Professional Documents
Culture Documents
(6) Комплексні сполуки
(6) Комплексні сполуки
МЕТОДИЧНІ ВКАЗІВКИ
до виконання лабораторної роботи
«Комплексні сполуки»
Кривий Ріг
2006
Укладачі: к.х.н., доц. Мовчан О.Г., к.х.н., доц. Єрмак Л.Д.,
к.х.н., доц. Мовчан В.В.
РОЗГЛЯНУТО СХВАЛЕНО
Протокол №7 Протокол № 5
2
ЗМІСТ
1. ТЕОРЕТИЧНА ЧАСТИНА___________________________4
1.1.ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК______4
1.2.НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК.________________5
1.3.ПРИРОДА КООРДИНАЦІЙНОГО ЗВ’ЯЗКУ__________________6
1.4.КЛАСИФІКАЦІЯ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК._________________9
1.5.ДИСОЦІАЦІЯ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК У РОЗЧИНАХ.
СТІЙКІСТЬ КОМПЛЕКСНИХ ІОНІВ._________________________10
1.6.ІЗОМЕРІЯ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК._____________________11
1.7.ВЛАСТИВОСТІ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК._________________12
1.8.ОСНОВНІ СПОСОБИ ОДЕРЖАННЯ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК.__13
1.9.ЗНАЧЕННЯ ТА ЗАСТОСУВАННЯ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК.___14
2. ПРАКТИЧНА ЧАСТИНА.__________________________14
2.1.ЛАБОРАТОРНА РОБОТА “КОМПЛЕКСНІ СПОЛУКИ”.________14
2.2.ЗАПИТАННЯ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЮ_____________________16
2.3.ЗАДАЧІ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЮ_________________________17
3. Література_________________________________________18
3
1. Теоретична частина
1.1. Загальна характеристика комплексних сполук
4
решітках та в комплексних сполуках використовується поняття
“координаційне число” (КЧ).
Координаційне число дорівнює числу хімічних зв’язків, за
допомогою яких ліганди безпосередньо зв’язані з центральним
йоном-комплексоутворювачем.
Наприклад: К4+[Fe(CN)6]4–
5
Якщо комплекс є аніон, то до назви комплексоутворювача
приєднується суфікс - ат.
Наприклад: цинкат, хромат, купрат, аргентат, платинат и т.і.
K3[Fe(CN)6] – калій гексаціаноферат(III);
K2[PtCl6] – калій гексахлороплатинат(IV).
Формули та назви сполук, що містять комплексний катіон,
наведено нижче:
[Co(NH3)4Сl2]Cl –тетраміндихлорокобальт(III) хлорид;
[Ag(NH3)2]Cl –діамінаргентум (I) хлорид.
Комплексні сполуки без зовнішньої сфери:
[Cr(H2O)3F3] – триакватрифторохром(III);
[Pt(NH3)2Cl2] – діаміндихлороплатина(II).
6
У якості приклада розглянемо утворення аміачних комплексів
срібла:
Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+
Іон срібла має вільні валентні орбіталі S та р-підрівнів, а у молекулі
аміаку азот має вільну пару електронів:
7
Важливою характеристикою комплексного йона і
комплексоутворювача є координаційне число. Координаційні числа
частіше всього бувають: 2, 4, 6, 8, 10, 12. Рідше зустрічаються непарні:
1, 3, 5, 7, 9.
Величина координаційного числа залежить:
1. Від кількості вільних орбіталей в атомі (атомах)
комплексоутворювача. Причому, ці орбіталі повинні бути
доступні для електронів лігандів.
2. Від об’ємів (розмірів) комплексоутворювачів та лігандів.
Наприклад: K[BF4], K3[Al F6], Na[Al Br4].
3. Від умов утворення комплексної сполуки.
4. Інколи на величину координаційного числа впливають іони
зовнішньої сфери.
5. В деяких випадках величина координаційного числа залежить від
природи ліганду.
Ступінь окислення центрального атома-комплексоутворювача є
основним фактором, який впливає на координаційне число, і, як
наслідок, на просторову будову комплексної сполуки.
+3 6, (4)
октаедр
+4 8 додекаедр, квадратна антипризма
8
геометричної форми. Іони з КЧ=2 мають SP-гібридизацію та лінійну
структуру.
Наприклад: [Ag(CN)2]– має будову [NC-Ag–CN]–
При КЧ=4 комплекси, в залежності від типу гібридизації, мають
тетраедричну форму (sp3-гібридизація), або форму плоского квадрата
(sp2d-гібридизація).
J J 2-
2–
Наприклад: [Hg J4] має будову Hg –
J J
10
Оборотний розпад внутрішньої сфери комплексних сполук називається
вторинною дисоціацією, при якій відбувається ступеневе відщеплення
молекул або іонів лігандів від комплексоутворювача. Мірою стійкості
комплексної сполуки є константа нестійкості (К НЕСТ) або константа
1
стійкості (КСТ). К ст =
К нест . Чим менша КНЕСТ, тим стійкіша внутрішня
сфера.
Константою нестійкості комплексної сполуки називається
константа рівноваги процесу дисоціації комплексних йонів.
Для йона [Zn(NH3)4]2+ константа нестійкості відповідає
рівноважному процесу:
[Zn(NH3)4]2+ ↔ Zn2+ + 4NH30
[ Zn 2 + ][ NH 3 ]4
К нест =
[[ Zn(NH3 ) 4 ]2 ]
(1)
Дисоціація комплексних йонів відбувається ступінчато:
[Zn(NH3)4]2+ ↔ [Zn(NH3)3]2+ + NH30 (2)
[Zn(NH3)3]2+ ↔ [Zn(NH3)2]2+ + NH30 (3)
[Zn(NH3)2]2+ ↔ [Zn(NH3)]2+ + NH30 (4)
[Zn(NH3)]2+ ↔ Zn2+ + NH30 (5)
11
Розрізняють такі види ізомерії: геометрична (цис-, транс-),
координаційна, гідратна, іонізаційна, сольватна, оптична, полімерія.
І. Геометрична (цис-, транс-) ізомерія має місце для комплексів з
різнорідними лігандами. Для сполуки складу [Pt(NH3)2Cl2] можливі два
геометричні ізомери:
H3N Cl H3N Cl
Pt Pt
H3N Cl Cl NH3
цис-ізомер транс-ізомер
оранжевого кольору світложовтого кольору
ІІ. Координаційна ізомерія виявляється в різній
координації двох типів лігандів відносно двох різних
комплексоутворювачів.
Наприклад:
[Cu(NH3)4][PtCl4] та [Pt(NH3)4][CuCl4]
сполука фіолетового сполука зеленого
кольору кольору
ІІІ. Гідратна ізомерія полягає в неоднаковому розподілі молекул води
між внутрішньою та зовнішньою сферами координаційної сполуки.
Наприклад:
[Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2 · H2O
синьо-сірий світло-зелений
колір колір
[Cr(H2O)4Cl2]Cl · 2H2O
темно-зелений колір
IV. Іонізаційна ізомерія виражається в неоднаковому розподілі аніонів
між зовнішньою та внутрішньою сферами комплексної сполуки.
[Co(NH3)5Cl]NO2 [Co(NH3)5NO2]Cl
12
3. Реакція розкладу комплексів під впливом температури або
розбавлення розчинів
H2[CuCl4] 2H+ + Cu2+ + 4Cl– при розбавленні розчинів
[Pt(NH3)4]Cl2 [Pt(NH3)2Cl2] + 2NH3 при нагріванні
4. Розкладання комплексів під дією кислот
[Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 AgCl + 2NH4NO3
5. Реакція окислення-відновлення
[Pt+2(NH3)2Cl2] + Cl20 [Pt+4(NH3)2Cl4-1]
6. Реакції сукупної кристалізації, при яких утворюються різнолігандні
комплекси
K2[PtCl4] + K2[Pt(NO2)4] 2K2[Pt(NO2)2Cl2]
Fe + 5CO [Fe(CO)5]
2.Витіснення одних лігандів із готової комплексної сполуки іншими
лігандами. Причому, тільки ліганди, які утворюють більш міцний
зв’язок з йоном-комплексоутворювачем, можуть витісняти ліганди, які
утворюють менш міцні зв’язки з тим же комплексоутворювачем.
K2[PtCl4] + 4NH3 [Pt(NH3)4]Cl2 + 2KCl
Кнест.[PtCl4]2–=1·10–16 > Кнест.[Pt(NH3)4]2+=5·10–34
3.Нові комплексні сполуки утворюються в результаті проведення
реакцій обміну між комплексними та простими сполуками.
Na3[Co(NO2)6] + 2KCl K2Na[Co(NO2)6] + 2NaCl
та між двома різними комплексними сполуками:
2[Ni(NH 3 ) 6 ]SO 4 K 4 [Fe(CN) 6 ] спирт
[ Ni(NH 3 ) 6 ] 2 [Fe(CN) 6 ] 2K 2 SO 4
4.Синтез комплексних сполук відбувається і в реакціях окислення-
відновлення:
3Pt + 18HCl + 4HNO3 3H2[PtCl6] + 4NO + 8H2O
5.Нові комплексні сполуки можуть утворюватись в результаті
заміщення одного йона-комлексоутворювача іншим:
2Na[Au(CN)2] + Zn Na2[Zn(CN)4] + 2Au
13
Комплексні сполуки відіграють важливу роль в науці та
промисловості, в живій природі. Їх широко використовують в
аналітичній хімії для дослідження якісного та кількісного складу
речовини, в електрохімії, при відокремленні та добуванні металів, при
виділені та очищенні речовин, у якості каталізаторів процесу синтезу
речовин, як ефективні відновлювачі і таке інше. Комплексні сполуки
відіграють важливу роль в фотосинтезі рослин, в засвоюванні азоту
мікроорганізмами, в окислювально-відновних процесах в живій клітині.
2. Практична частина.
2.1. Лабораторна робота “Комплексні сполуки”.
14
в) Одержання сульфату тетрааміннікелю (ІІ).
До 1-2 мл розчину сульфату нікелю NiSO4 додати розчин аміаку
до утворення осаду основної солі і далі до його повного розчинення.
Написати рівняння реакцій утворення осаду основної солі та аміакату
нікелю.
15
2.2. Запитання для самоконтролю
16
2.3. Задачі для самоконтролю
17
3. Література
1. Голуб А.М., Скопенко В.В. Основи координаційної хімії. Київ,
Вища школа, 1977, 304 с.
2. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений: Учеб.
пособие для студентов хим. и хим.-технол. спец. вузов. – М.: Высш.
шк., 1985.- 455 с., ил.
3. Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. Химия координационных
соединений: Учеб. пособие для хим. фак. ун-тов и хим.-технол. спец.
вузов. – М.: Высш. шк., 1990.- 432 с., ил.
4. Романова Н.В. Загальна та неорганічна хімія: Підруч. для студ. вищ.
навч. закл. – К.: Ірпінь: ВТФ "Перун", 2002.- 480 с.
5.Кириченко В.І. Загальна хімія: Навч. посіб.- К.:Вища шк., 2005,- 639
с.:іл..
18
19
НАВЧАЛЬНЕ ВИДАННЯ
МЕТОДИЧНІ ВКАЗІВКИ
до виконання лабораторної роботи з загальної хімії на тему
“Комплексні сполуки”.
Реєстрац.№ _________
Формат _______А5____
Тираж ______________прим.
20