Professional Documents
Culture Documents
ومتمدد يمكن أن يشوه أو يخ رب بسهولة من قبل الكاتيونات هذا التشوه يؤدي الى استقطاب الذرة او االيون بسبب تباعد مركز ثقل
الشحنة الموجبة (نواة الذرة) من الشحنات السالبة (الغالف االلكتروني) ،وتزداد قابلية االستقطاب بزيادة نصف قطر االنيون ولكن
الجزيئات المتنافرة التمتلك قابلية االستقطاب مثل . PO4-³ , SO4-² , NO3-
-2االيونات الفلزية التي تمتلك الترتيب االلكتروني )Al+³ , Ca+²( S² P²تميل لتكوين مركبات شحيحة الذوبان مع االنيونات (, F-
.... O-2الخ) أي ذات سالبية كهربائية عالية وأكثر من مثيالتها , Br- , Cl-أما ايونات الفلزات القلوية الترابية وكذلك األلمنيوم
والت رابيات النادرة تسود في تفاعالتها الترابطات األيونية على التساهمية.
-3كاتيونات تمتلك اوربتاالت dمشغولة مثل ( (Hg+², In+³تكون أواصر تساهمية بسهولة وتكوين مركبات شحيحة الذوبان مع
انيونات تمتلك اوربتاالت dفارغة مثل Br-, I-وكذلك مع .CN-, S-2
ثالثا -طبيعة المذيب Nature of solvent
تتاثر الذوبانية للمركبات االيونية في المذيبات المختلفة بعاملين اساسيين هما قطبية المذيب polarityوثابت عزل ثنائي القطبين
له Dielectric ionsوكلما كان المذيب اكثر قطبية كلما ازداد الجذب بينه وبين ايونات الملح كما ان قوة تجاذب ايونات الملح لبعضها
البعض على سطح البلورة تتناسب عكسيا مع عزم ثنائي القطبين للمذيب ولذلك يعتبر الماء مذيب جيد الن له قطبية عالية وثابت ثنائي
القطبين عاليا ولكنه مذيب ضعيف للمركبات الالقطبية وبالعكس تكون المذيبات الالقطبية وسط جيد لذوبان المركبات الالقطبية (المذيب
يذيب شبيهه او مثيله) وعلى المحلل الكيميائ ي االستفادة من كل انماط المذيبات القطبية والالقطبية على سواء في فصل المواد عن
بعضها حيث يمكن انقاص ذوبان مادة ما في الماء باضافة بعض المذيبات الالقطبية اليه كالكحول مثال وذلك لغرض الحصول على
3مول/لتر 15مول/لتر وعند اضافة % 70كحول تنخفض الى 107 ترسيب كامل لكل المادة مثل PbSO4ذوبانيتها بالماء 105
.لذا يفضل ترسيبها في محيط مائي كحولي بدل المحيط المائي الخالص.
المذيب القطبي :هو المذيب الذي يمتلك عزم ثنائي القطبين وله ثابت عزل كهربائي عالي مثل الماء .أما المذيب الالقطبي مثل CCl4
والبنزين فهو على العكس وكلما ازدادت قطبية المذيب كلما ازداد الجذب بينه وبين ايونات الملح .
ان صيغة الثنائية القطبية للماء (أي جزيئة ثنائية القطب) تسمح بتكوينه أواصر هيدروجينية مع جزيئات الماء األخرى والمواد
القطبية األخرى ،وتعرف الجزيئة ثنائية القطب بأنها الجزيئة التي يتواجد فيها توزيع االلكترونات بنهاية موجبة وأخرى سالبة ثنائية
القطب.
ثابت العزل :Dieletric constantهو النسبة بين المجال الكهربائي بين ايونين مشحونين يفصلهما فراغ إلى المجال الكهربائي وهي
مقياس للطبيعة القطبية للمذيب ويمكن استخدامه كمقياس لذوبانية المواد القطبية وغير القطبية في هذا المذيب.
عزم القطب :وهو مقدار الشحنة الموجودة على الذرة مضروبا في طول اآلصرة بين هذه الذرة والذرة األخرى او الذرة المجاورة
مثل .Cl......H HCl
رابعا -تأثير االيون المشترك Common Ion effect
تميل بعض الرواسب إلى االتحاد مع أحد ايوناتها الداخلة في تركيبها والموجودة في المحلول لتكوين معقد ذائب مثل .AgCl
𝑙𝐶+ 𝑙𝐶+
→ ↓ Ag+ + Cl- → AgCl → AgCl2- AgCl3-2 ………….etc.
}3
{3 جامعة االنبار
ان مثل هذه التفاعالت تحدث نتيجة تاثير االيون المشترك تجاه تكوين معقد مشترك ذائب .عند وجود االيون المشترك بتركيز
عالي يؤدي إلى ذوبان الراسب (تزداد الذوبانية) وهذه إحدى سلبيات زيادة العامل المرسب في بعض المرسبات ،إن تأثير الزيادة في
أحد االيونات (ايونات الراسب) عند وجود الميل لالرتباط به وتكوين المعقد الذائب يمكن توضيحها بالشكل التالي الذي رسم بين ذوبانية
كلوريد الفضة (الراسب) ولوغاريتم تركيز كلوريد البوتاسيوم .KCl
ويتضح من الشكل إن قيمة الذوبانية تقترب من الصفر عندما يكون تركيز
KClيساوي 10-³وان قيمة الذوبانية عند تركيز 0.3M KClمشابه لما في حالة
الماء ،أما عندما تزداد قيمة التركيز إلى 0.1موالري فان اإلذابة تتضاعف عدة
مرات حوالي 8أضعاف ،ومن األمثلة المعروفة في تأثير تكوين معقد حاوي على
ايونات مشتركة هو المثال التالي :
𝐻𝑂 +
→ Al+3 + 3OH- → Al(OH)3 Al(OH)4
لذا يجب مراعاة التركيز المناسب الالزم لترسيب األلمنيوم وتجنب الزيادة المؤدية
إلى تكوين المعقد الذائب Al(OH)4-
بصورة عامة عندما يحتوي المذيب على مقدار من االيونات المشتركة فان
ذوبانية الملح الضعيف الذوبان تقل عما هي عليه في المذيب النقي .اما االيونات
الغريبة غير المشتركة فانها على العكس من ذلك تزيد من ذوبانية الملح .
مثال :احسب الذوبانية الموالرية لملح )1( : CaF2في الماء النقي )2( ,في
. 4 محلول )3( , )0.010M ( CaCl2في محلول )0.010M ( Nafعلما ً إن ثابت حاصل اإلذابة لـ Caf2يساوي 10-11
]Ca [ = X + 0.01
+2
ويالحظ النقصان الكبير في الذوبانية الناتج عن وجود االيون المشترك في الحالتين 2,3ويالحظ إن الزيادة في ايونات – fلها
تأثير أكبر على إنقاص الذوبانية أكثر من تأثير الزيادة في ايونات .Ca+2
مثال :احسب كمية المادة الذائبة مقاسة بالمول /لتر من Ba(IO3)2في محلول تركيزه 0.02Mمن KIO3اذا كان ثابت حاصل
االذابة يساوي Ksp Ba(IO3)2 = 1.57 × 10-9
كلما توفرت أيونات OH-في المحلول ادى ذلك الى قلة الذوبانية بينما ايونات H+يزيد الذوبانية
النوع الثاني :عندما يكون أحد االيونات المكونة للراسب عامالً للتفاعل مع ايون الهيدرونيوم أو الهيدروكسيد.
المصادر
الكتاب المنهجي
الكيمياء التحليلية ،الجزء االول ،االسس العامة للتحليل الكمي الوزني ،صفاء رزوقي المرعب.1989 ،
الكيمياء التحليلية ،الجزء الثاني ،طرائق الفصل الحديثة ،صفاء رزوقي المرعب.1989 ،
كتب مساعدة
“Fundamental of Analytical Chemistry” by Doglas A. Skooge, Donald M. West and James
Holler, Eighth Edition, 1988.
“Analytical Chemistry” by Gary D. Christian, Purnendu K. (Sandy) Dasgupta, Kevin A. Schug,
7th Edition, 2014.
“An Introduction to Analytical Chemistry” by Doglas A. Skooge & Donald M. West, 4th
Edition, 1986.
“Analytical Chemistry” by Gary D. Christian, John Wiley and Sons, Inc. 6 th Edition, 2004.
االساسيات النظرية للكيمياء التحليلية الالعضوية ،التحليل الكمي الوزني والحجمي ،هادي كاظم عوض واخرون.1986 ،
طرائق وتقنيات حديثة في التحليل الكيميائي اآللي د .جميل موسى ضباب
مفتاح االبداع للكيمياء التحليلية ،Analytical Chemistryعمر جبر حلوة ،الطبعة االولى.2008 ،