Phương pháp nổi bật

Việc phát triển các kỹ thuật tách mới cho các ngành công nghiệp hóa chất, thực phẩm và dược phẩm gần đây đã
nhận được rất nhiều sự quan tâm do chi phí năng lượng ngày càng tăng và động lực giảm phát thải CO  2 [ 18 ]. Các
phương pháp tiếp cận xanh này đã dẫn đến việc xem xét sử dụng các kỹ thuật mới để chiết xuất EO, chẳng hạn như
chiết xuất có hỗ trợ vi sóng, chiết xuất có hỗ trợ siêu âm và SFE. Một số ví dụ về các ứng dụng chiết xuất với các
phương pháp nổi này được tóm tắt trong Bảng 1 .

Chiết xuất có hỗ trợ vi sóng (MAE)

Trong những năm gần đây, các nhà nghiên cứu khác nhau đã áp dụng vi sóng để chiết xuất một số EO [ 17 , 18 , 48 ]
và báo cáo rằng EO thu được trong 30 phút hoặc ít hơn có thể so sánh được, cả từ quan điểm định tính và từ quan
điểm định lượng, với những sau hơn gấp đôi thời gian với các kỹ thuật truyền thống được lựa chọn như chiết HD
hoặc Soxhlet.
MAE sử dụng bức xạ vi sóng làm nguồn gia nhiệt cho hỗn hợp dung môi - mẫu. Do tác động đặc biệt của vi sóng
lên vật chất (cụ thể là sự quay lưỡng cực và độ dẫn ion), sự gia nhiệt bằng vi sóng là tức thời và xảy ra bên trong
mẫu, dẫn đến hiện tượng tách chiết rất nhanh [ 23 ]. Một ưu điểm của việc gia nhiệt bằng vi sóng là sự phá vỡ các
giới hạn hydro yếu, được thúc đẩy bởi sự quay lưỡng cực của các phân tử. Quá trình chiết xuất MAE khác với các
phương pháp thông thường bởi vì quá trình chiết xuất xảy ra do kết quả của những thay đổi trong cấu trúc tế bào do
sóng điện từ gây ra. Việc áp dụng vi sóng làm giảm đáng kể cả thời gian chiết xuất và thể tích dung môi cần thiết, tự
động giúp giảm gánh nặng môi trường bằng cách giảm CO2 đến

Bảng 1: Các loại tinh dầu được chiết xuất theo phương pháp nổi và các thành phần chính của chúng

Phần trăm Phương pháp

Nguyên liệu thô Tinh dầu Thành phần chính Người giới thiệu
(%) chiết xuất
Atti-Santos và cộng
Chanh xanh Cam quýt Limonene 47,5 HD
sự. [ 9 ]
48,9 Lâm trường
Bendahou và cộng
Rau kinh giới Origanum routeulosum Desf Thymol 81.1 SFME
sự. [ 17 ]
65.4 MAE
41,6 HD
Boutekedjiret và cộng
cây mê điệt Rosmarinus officinalis 1,8-Cineol 52.4 SD
sự. [ 19 ]
31,9 HD
Phutdhawong và cộng
Quế hoang dã Cinnamomum iners  Reinw. ex Bl. Linalool 35,6 HD
sự. [ 110 ]
50,5 MAE
Húng quế Ocimum basilicurn Linalool 48,2 HD Charles và Simon [ 28 ]
48.1 SD
62.8 SE
Alissandrakis và cộng
Hoa chanh Cam quýt Linalool 11.3 UAE
sự. [ 4 ]
Hoa cam Citrus sinensis 51,6
Hoa cam chua Citrus aurantium 80,6
Hoa quýt Cam quýt 75,2
Húng quế Nhật Bản Tía tô frutesens Perillaldehyde 38.8 UAE Liu và cộng sự. [ 82 ]
Món mặn từ lá cỏ xạ Figueredo và cộng
Satureja thymbra  L. Carvacrol 38,7 MAE
hương sự. [ 46 ]
34.0 HD
Yamini và cộng
Salvia Salvia mirzayanii  c Linalyl axetat 24,6 Lâm trường
sự. [ 158 ]
1,8-cineole 8.0 HD
Rau oregano Cretan Origanum onites Carvacrol 71,9 SD Ozel và Kaymaz [ 105 ]
 71,2 SE
Wenqiang và cộng
Nụ đinh hương Syzygium aromaum Eugenol 58.8 Lâm trường
sự. [ 154 ]
56,2 SD
48.8 HD
57,2 SE
Samejo và cộng
Bông sa mạc Hạt giống Aerva javanica Heptacosane 25.4 HD
sự. [ 120 ]
41.4 HD
Chưng cất thủy lực HD , chiết xuất chất lỏng siêu tới hạn SFE ,  chiết vi sóng không dung môi SFME , chiết xuất có hỗ trợ vi
sóng MAE , SD
chưng cất hơi nước, chiết xuất dung môi SE , chiết xuất với sự hỗ trợ siêu âm của UAE

bầu khí quyển [ 107 ]. Quá trình tăng tốc và năng suất chiết xuất cao có thể là kết quả của sự kết hợp hiệp đồng của
hai hiện tượng vận chuyển: nhiệt và gradient khối lượng làm việc theo cùng một hướng [ 147 ]. MAE đặc biệt thích
hợp cho việc chiết xuất các hợp chất bền nhiệt, vì trong quá trình này, nhiệt độ vẫn ở mức thấp [ 79 ].
Mặc dù, các công bố đầu tiên báo cáo hiệu quả của gia nhiệt vi sóng để chiết xuất hữu cơ đã xuất hiện vào năm
1986 [ 79 ] cho đến gần đây MAE được coi là đặc biệt hấp dẫn do làm nóng nhanh các mẫu nước [ 48 ]. Một số báo
cáo nghiên cứu đã đề cập rằng các yếu tố ảnh hưởng đến chiết xuất hợp chất hữu cơ bằng MAE bao gồm công suất
vi sóng, thời gian tiếp xúc, áp suất, độ nhớt của mẫu, độ ẩm nền và bản chất, như
cũng như bản chất và thể tích của dung môi [ 86 ]. Hầu hết thời gian, dung môi được chọn có hằng số điện môi cao
và hấp thụ mạnh năng lượng vi sóng; tuy nhiên, tính chọn lọc chiết và khả năng tương tác của môi trường với vi
sóng có thể được điều chỉnh bằng cách sử dụng hỗn hợp dung môi [ 70 ].
Những tiến bộ trong chiết xuất bằng vi sóng đã dẫn đến sự phát triển của một số kỹ thuật như chiết dung môi
bằng vi sóng [ 140 ], vi sóng chân không HD [ 55 ], vi sóng HD [ 51 ], chiết vi sóng không dung môi [ 17 ], chưng
cất hơi nước tăng tốc bằng vi sóng [ 30 ] , khuếch tán hydro bằng vi sóng và trọng lực (MHG) [ 148 ], và chiết xuất
dung môi đồng thời có hỗ trợ chưng cất bằng vi sóng [ 45 ].

Chiết xuất hỗ trợ bằng sóng siêu âm (UAE )

Ứng dụng công nghiệp tiềm năng của sóng siêu âm đã được công nhận trong ngành chiết xuất dược phẩm thực vật
đối với một loạt các chất chiết xuất từ thảo dược [ 149 ]. UAE được sử dụng để phân lập các hợp chất dễ bay hơi từ
các sản phẩm tự nhiên ở nhiệt độ phòng bằng dung môi hữu cơ [ 4 ] rút ngắn thời gian xử lý, giảm thể tích dung môi
và tăng sản lượng chiết xuất so với các phương pháp thông thường [ 111 ]. Hiệu ứng của nó mạnh hơn nhiều ở tần
số thấp (18–40 kHz) và thực tế không đáng kể ở 400–800 kHz [ 35 ].
Việc nâng cao hiệu quả chiết xuất của các hợp chất hữu cơ bằng sóng siêu âm được cho là do hiện tượng tạo bọt
khí trong dung môi do sóng siêu âm truyền qua. Các bong bóng tạo khoang được tạo ra và nén trong quá trình ứng
dụng siêu âm. Sự gia tăng áp suất và nhiệt độ gây ra bởi quá trình nén dẫn đến sự xẹp bong bóng, kết quả là '' sóng
xung kích '' đi qua dung môi làm tăng khả năng trộn [ 111 ]. Ngoài ra, trong việc xử lý các mô thực vật thô, người ta
đã chỉ ra rằng các tế bào chứa tinh dầu sở hữu một lớp da rất mỏng có thể rất dễ bị phá hủy bởi sóng siêu âm [  139],
do đó ứng dụng của siêu âm tạo điều kiện giải phóng các hợp chất chiết xuất được và tăng cường vận chuyển khối
lượng dung môi từ pha liên tục vào tế bào thực vật [ 80 ]. Do đó, sự phá vỡ tế bào hiệu quả và sự chuyển khối hiệu
quả là hai yếu tố chính dẫn đến việc tăng cường quá trình chiết xuất bằng công suất siêu âm [ 153 ].
Để chiết xuất EO ở quy mô phòng thí nghiệm, các thiết bị như bể làm sạch hoặc hệ thống đầu dò thường được sử
dụng. Trong trường hợp làm sạch bể, chiết có thể được thực hiện bằng sóng gián tiếp hoặc trực tiếp, trong cả hai
trường hợp, nên sử dụng máy khuấy cơ học và làm nguội hỗn hợp chiết vì việc sử dụng siêu âm có thể làm tăng
nhiệt độ [ 139 ]. Đối với thể tích chiết xuất nhỏ, hệ thống đầu dò có thể đủ [ 150]. Nhiều yếu tố chi phối hoạt động
của sóng siêu âm để thu được chiết xuất hiệu quả và có sự hỗ trợ của sóng siêu âm, một số yếu tố liên quan đến đặc
điểm thực vật (độ ẩm và kích thước hạt), một số yếu tố khác bao gồm dung môi được sử dụng để chiết xuất, như là
các biến của quá trình (tần số, áp suất, nhiệt độ và thời gian sonication) [ 153 ].
Sự gia tăng năng suất khai thác đã được báo cáo khi UAE được sử dụng để thu được EO so với các phương pháp
truyền thống [ 64 , 82 , 139 ]. Toma và cộng sự. [ 139 ] báo cáo rằng đôi khi khi sử dụng siêu âm, năng suất chiết
xuất không tăng đáng kể; tuy nhiên, sự suy thoái của các thành phần thảo mộc luôn giảm đi. Do đó, UAE đại diện
cho một quy trình thích hợp cho các hợp chất hợp lý.

Chiết xuất chất lỏng siêu tới hạn

 SFE là một kỹ thuật đầy hứa hẹn cho ứng dụng công nghiệp [ 117 ]; nó đã được sử dụng để chiết xuất nguyên liệu
thực vật, đặc biệt là chất béo, hương vị, và EO [ 152 ]. Kỹ thuật chiết xuất mới nổi này thường nhanh hơn, chọn lọc
hơn đối với các hợp chất được chiết xuất, cũng như thân thiện với môi trường hơn khi so sánh với các phương pháp
truyền thống [ 90]. SFE dựa trên việc sử dụng các dung môi ở trạng thái siêu tới hạn, có nghĩa là chúng phải chịu
nhiệt độ và áp suất cao hơn điểm tới hạn của chúng. Chất lỏng siêu tới hạn (SCF) có các đặc tính riêng biệt, giữa
chất khí và chất lỏng, phụ thuộc vào áp suất, nhiệt độ và thành phần của chất lỏng. Những chất lỏng này là chất lỏng
nặng giống như chất lỏng nhưng có khả năng thâm nhập của một chất khí, những phẩm chất khiến chúng trở thành
những dung môi có hiệu quả và chọn lọc [ 94 ]. CO 2 là dung môi siêu tới hạn được lựa chọn để chiết xuất các hợp
chất thực vật, vì nó không độc hại và cho phép hoạt động siêu tới hạn ở áp suất tương đối thấp và gần phòng
nhiệt độ [ 159 ].
Quy trình SFE bao gồm hai bước: chiết tách các thành phần hòa tan trong dung môi siêu tới hạn và tách các chất
hòa tan chiết xuất khỏi dung môi. Việc tách các hợp chất hòa tan khỏi SCF có thể được thực hiện để thay đổi các đặc
tính nhiệt động học của dung môi siêu tới hạn, thay đổi nhiệt độ hoặc áp suất của hệ thống, hoặc bởi một tác nhân
bên ngoài bằng cách hấp phụ hoặc hấp thụ. Trong những trường hợp như vậy, hiệu quả mong muốn là giảm công
suất dung môi [ 106]. Một hệ thống SFE điển hình bao gồm một máy bơm áp suất cao cung cấp chất lỏng và một
ngăn chiết có chứa mẫu và được duy trì ở áp suất và nhiệt độ đã chọn. Một dung môi hữu cơ (đồng dung môi) có thể
được thêm vào chất lỏng để tăng cường tính chất hòa tan của nó; điều này có thể được thực hiện bằng cách sử dụng
xi lanh trộn sẵn hoặc một máy bơm bổ sung [ 23 ].
Thay đổi nhiệt độ và áp suất, độ chọn lọc của SCF có thể thay đổi, giúp nó có sẵn để chiết xuất chọn lọc các hợp
chất cụ thể từ một hỗn hợp. Quy trình chiết xuất phân đoạn (FEP), chiết xuất một giai đoạn (SSE), và khử áp tuần tự
(SD) là những ví dụ về quy trình để chiết xuất chọn lọc hoặc tách các hợp chất cụ thể với SFE [ 125 , 159 ]. SD
thường được sử dụng để khai thác EO; trong quá trình này, các phần nhẹ và nặng của các hợp chất được chiết xuất
đồng thời bằng cách sử dụng chất lỏng tỷ trọng cao, sau đó SCF và chất chiết xuất đi qua nhiều bước khử áp suất,
cho phép tách các phần. Quá trình chiết xuất diễn ra ở áp suất cao (40–60 MPa), và EO được thu thập ở bước thứ hai
[ 106 ].
Hầu hết các nghiên cứu liên quan đến SFE của EO đều tập trung vào việc tối ưu hóa các điều kiện chiết xuất để
tăng năng suất chiết xuất hoặc thu hồi một hợp chất cụ thể. Sản lượng SFE của EO từ Salvia mirzayanii ở 35 ° C và

35,5 MPa là 9,7% (w / w) trong khi HD cho năng suất là

2,2% [ 158 ]. Atti-Santos và cộng sự. [ 9 ] so sánh hiệu suất của quá trình chiết carbon dioxide siêu tới hạn và HD để
chiết EO từ vôi và nhận thấy rằng kết quả tốt nhất thu được sau 3 giờ với HD hoặc sau 30 phút đối với quá trình
chiết siêu tới hạn. Lượng eugenol cao nhất được báo cáo trong EO được phân lập bởi SFE (58,7%) so với HD
(48,8%), SD (56,2%) và SE (57,2%) [ 154 ].
Lợi ích của việc sử dụng SCF mang lại lợi ích môi trường (do giảm thiểu việc sử dụng các dung môi hữu cơ
thông thường gây hại cho môi trường), lợi ích về sức khỏe và an toàn (CO 2 siêu tới hạn và H 2 O siêu tới hạn
không gây ung thư, không độc hại, không gây đột biến, không cháy, và ổn định về mặt nhiệt động lực học) và lợi ích
hóa học (các hợp chất này có độ khuếch tán cao, độ nhớt thấp và mật độ có thể điều chỉnh và hằng số điện môi)
[ 72 ]. Tối ưu hóa SFE là một chức năng của các thông số độc lập khác nhau như tốc độ dòng dung môi, thời gian
lưu trú, độ ẩm, kích thước hạt, phân bố kích thước hạt, cũng như áp suất và nhiệt độ siêu tới hạn [ 159 ]