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酢 酸 環 境 に お け る 各 種 金 属 材 料 の 腐食 挙 動 に つ い て
酢 酸 環 境 に お け る 各 種 金 属 材 料 の 腐食 挙 動 に つ い て
酢 酸 環 境 に お け る 各 種 金 属 材 料 の 腐食 挙 動 に つ い て*
下瀬 高明*
* 高村 昭** 瀬川 重忠*
*
Field corrosion tests on titanium, zirconium, occur, especially for the steels which contained no
stainless steels, copper, nickel, aluminum and their molybdenum. In acetic anhydride containing acetic
alloys were conducted in the chemical equipments, acid solutions of high concentration, the general
in which the hot solutions of acetic acid were corrosion and pitting were found to occur for tita-
handled. In general, zirconium gave the best nium, zirconium and stainless steels when a small
results and titanium also exhibited excellent cor- amount of copper ion is present in the solutions.
rosion resistance with a few exceptions. The re- The resistance of copper changed considerably ac-
sistance of stainless steels was generally good. cording to the corrosive conditions and, in many
However, in some cases, the local corrosion such cases, aluminum showed poor resistance.
1. 緒 言 テ ス ト)を 実 施 した 。 そ れ らの 試 験 結 果 の うち か ら 今 回
金 属 材 料 の耐 食 性 の試 験 法 と して は 種 々な 方 法 が 実 験 特 に酢 酸 系(無 水 酢 酸 を 含 む)腐 食 環 境 に お け る もの を
室 に お い て 行 な わ れ,そ れ に基 づ い て 耐 食 性 の 比 較 あ る 取 りま とめ て 報 告 す る次 第 で あ る 。
い は 評 価 が な され て い る。 い う まで も な く耐 食 性 とい う 2. 試 験 方 法
性 質 は 金 属 と腐 食 環 境 との 相 互 作 用 に関 す る もの で あ る 2・1 試 験 材 の製 作
り,ま た この よ うな 推 定 が 危 険 で あ る こ とは しば しば 実
例 を も っ て経 験 され てい る と こ ろ で あ る 。
した が っ て各 種 の化 学 装 置 にお い て耐 食 材 料 を 安全 か
つ 経 済 的 に使 用 す る た め に は,そ れ ぞれ の材 料 に つ い て
す る こ とが で き る。 この よ うな 意 味 にお い てわ れ われ は
数 年来 各 種 の 化 学 工 場 に お け る実 地 腐 食 試 験(ス プール
* 昭和40年10月 学振腐蝕防止第97委 員会会議(神 戸)にて発 表 ×約3110
**(株)神 戸製鋼所 中央研究所(神 戸市葺合 区脇 浜町1の36-1) 写 真1 テ ス トス プ ー ル の 一 例(枠 はSUS 32製)
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50 報 文 防蝕 技術
表1 試 験 材 の種 類 お よ び 化 学 組 成
試 験 片 の組 込 み に あ た って は 異 種 金 属 との 電 気 的 接 触 3. 試 験 結 果 お よび 考 察
を さ け る た め試 験 片 と枠 お よ び 試 験 片 同 志 の 間 は そ れ ぞ 表2に 試 験 結 果 を取 りま と め て示 し た 。 な お,表 中
れ テ フ ロ ン製 の チ ュー ブ お よび スペ ーサ ー を用 い て完 全 の腐 食媒 質 の 組 成 の 欄 に記 載 され て い る以 外 に さ ら に
に 絶 縁 した 。 ま た 枠 の 材 質 は チ タ ン,ジ ル コ ニ ウ ム あ る
い は316ス テ ン レス 鋼 と し,各 種 の 腐 食 環 境 に応 じて使
い わ けた 。
2・2 試 験 の 実 施 要 領
化 学 装 置 中 にお け るテ ス トス プ ー ル の設 置 に際 して は
静 止 腐 食 媒 質 に は枠 軸 を水 平 に,流 動 腐 食 媒 質 に は 枠 軸
を 流 れ の方 向 に直 角 に し,同 じ枠 内 の 各試 験 片 が 同 一 の
腐 食 条 件 に さ ら され る よ う装 置 内 に 固 定 した 。
孔食 の傾向 孔 食
試 験 の 終了 した試 験 片 は 表面 に 付 着 した ス ケ ー ル を除
去 し,重 量 減 よ り腐 食 速 度 を 求 め,か つ 腐 食 状 況 の観 察
を 行 な い 試 験 結 果 を取 りま と め た 。
な お 付 着 スケ ール の 除 去 は 通 常 ナ イロ ン ブ ラ シ お よ び
竹 べ ら な ど を用 い て こす り落 した 。 しか しス ケ ー ル が 強
個 な場 合 は チ タ ン,チ タ ンパ ラ ジ ウ ム 合金,ジ ル コニ ウ
ム お よ びハ ス テ ロ イCに つ い て は常 温 の 濃 硝 酸 に よ る洗
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表2 酢 酸 系 腐 食 環 境 にお け る試 験 結 果
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不 明 の不 純 物 が含 まれ て い る もの と考 え な け れ ば な ら な る 。 ま たNo.28の よ うに む しろ チ タ ン よ りや や 耐 食性
い。 の劣 る場 合 も認 め られ た 。 ま たNo.14(蒸 留 塔)とNo.
表2に 示 す よ うに試 験 を 行 な った 腐 食 環 境 は 主 とし て 15あ るい は16(再 沸 器)は ほぼ 同 じ腐 食 条 件 と思 わ れ
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54 報 文 防蝕技術
が 保 持 され て いれ ば腐 食 は ほ とん ど起 こ らな い2)と さ れ け た が,今 回 の 試 験 の 範 囲 で は そ の 耐 食 性 は チ タ ン とほ
てい るが,今 回 の 試験 結 果 が 表2に 示 し た液 の組 成 とほ ぼ 同程 度 で あ る と考 え られ る。
と ん ど 関連 が な い の は還 元 性 の程 度 が通 常 の 組成 で あ ら 無 水 酢 酸 環 境 で は,No.30お よ び31の 気相ふん囲気
わ す こ とが で き な い ほ ど微 妙 に影 響 して い る も の と考 え で 試 験 され た2例 の み で あ る が,No.30の よ うに 流 動
次 に ア ル ミニ ウ ムお よび ア ル ミニ ウ ム合 金 は,銅 お よ 36が 完 全 な耐 食 性 を 示 した 。 これ に 次 い で 孔 食 の 傾 向
び 銅 合 金 の場 合 と 同様 に5∼100%の 濃度 範 囲 で8個 所 が や や 認 め られ る が ア ル ミニ ウム お よび ア ル ミニ ウ ム合
試 験 され た が,今 回 供 試 され た条 件 下 で は ほ とん ど使 用 金 な ど も耐 食 性 は す ぐれ て い る。 しか しNo.31の よう
に耐 え ない 。 に 流 速 が5m/secと 速 くな る と これ ら は す べ て 孔 食 を
ニ ッケル お よび ニ ッケ ル合 金 は試 験 例 が少 な い が,純 伴 った 全 面 腐 食 を受 け る よ うに な り,ア ル ミニ ウ ムお よ
ニ ッケル お よび モ ネ ル は酢 酸 環 境 に お い て は ス テ ン レス び ア ル ミニ ウ ム合 金 は特 に この 傾 向 が 激 しい こ とが 認 め
鋼 よ り劣 る よ うで あ る 。 ま たハ ス テ 冒イCは99.2%の られ た 。
ギ酸 を含 む酢 酸(No.29)中 で は比 較 的 激 しい腐 食 を 受 片 の表 面 状 況 を 示 した 。
写 真3 試 験 後 の 試 験 片 表 面 状 況(No.16)× 約1/2
(酢酸99%,酢 酸ブチル0.3%,水0.7%, 130℃, 153day)
4. 結 論 anhydride) 1∼2%を 含 む 場 合以 外 のす べ て の 酢 酸 環 境
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る い は孔 食 を 伴 った 全面 腐 食 を受 け る こ とが あ った が, に お い て316と ほ ぼ 同 等 で あ り,特 にす ぐれ た 点 は認 め
これ は ほ とん ど無 水 の 純 酢 酸(anhydrous acetic acid) ら れ な か った 。
に よ る腐 食 の た め と考 え られ る。 ま た酢 酸 蒸 留 塔 中 に お (4) 銅 お よび 銅 合 金 は 酢 酸 濃 度 に 関係 な く,耐 食 性
い て,酢 酸 以 外 の腐 食 性 不 純 物 の た め純 チ タ ンお よび ス が 良 い 場 合 と悪 い 場 合 が あ り,見 掛 け の液 組 成 あ る い は
テ ン レ ス鋼 が 腐 食 され た と考 え られ る場 合,チ タ ンパ ラ 温 度 とあ ま り関 連 性 の ない 結 果 が得 られ た 。 これ は 銅 お
ジ ウ ム合 金 は きわ め てす ぐれ た耐 食 性 を 示 した 。 しか し よび 銅 合 金 の 腐 食 挙 動 は液 の還 元 性 の 程度 に よ って 著 し
上 記 無 水 の酢 酸(anhydrous acetic acid)に よ りチ タ ン い 影 響 を受 け る た め と考 え ら れ る の で,装 置 設 計 に 際 し
お よび ステ ン レ ス鋼 が腐 食 され る場 合 に は チ タ ンパ ラ ジ て は こ の点 の考 慮 が特 に 必 要 と思 わ れ る。
ウ ム合 金 も 同 じよ うな 腐 食 を受 け た 。 (5) ア ル ミニ ウ ム お よび ア ル ミニ ウム 合 金 は 今 回 供
(3) ス テ ン レ ス鋼 の うちMoを 含 む316, 316Lお 試 され た 範 囲(5∼100%)の 条 件 下 で は ほ とん ど使 用 に
よび317な どは10%以 下 の低 濃 度 の酢 酸 環 境 に お い て 耐 え ない 。
は き わ め て す ぐれ た耐 食性 を 示 し た 。 ま た 酢 酸 濃 度 が (6) ニ ッケ ル お よび ニ ッケ ル 合 金 の うち 純 ニ ッケ ル
10%以 上 の 環境 に お い て も316, 316L, 317お よび お よ び モ ネ ル の耐 食 性 は ステ ン レ ス鋼 よ り劣 る。 ま たハ
SUS 36は 多 くの場 合 良好 な耐 食 性 を 示 した が,全 面 腐 ス テ ロ イCは 今 回 試 験 を 行 な った3例 につ い て は チ タ ン
食 あ る い は 孔食 を受 け る場 合 も あ り,こ の 傾 向 は 特 に と同 程度 の耐 食 性 を示 した 。
Moを 含 ま な い304, 310, 321お よび347ス テ ンレス (7) 無 水 酢 酸 の 気 相 ふ ん 囲 気 で は 流 動 の少 な い(0∼
鋼 で は 顕 著 で あ った 。 全 面 腐 食 は無 水 酢 酸(acetic an- 1m/sec)場 合,ス テ ン レ ス鋼310, SUS 36が す ぐれ た
hydride)が 共 存 す る場 合,な ら び に酢 酸 濃 度 が高 い 場 耐 食 性 を 示 し,こ れ に次 い で ア ル ミニ ウ ム お よ び ア ル ミ
合 に 多 く認 め られ るが,こ れ ら は ほ とん ど無 水 の 酢 酸 ニ ウ ム合 金 が 良 好 で あ っ た。 しか し流 速 が 速 くな る と こ
の 他 の 不 純 物 の 濃 縮 の た め で は な いか と考 え られ る。 る。(昭 和40年11月26日 受 理)
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