高 分 子 論 文 集 (Kobunshi Ronbunshu), Vol. 36, No. 2, pp.65-71 (Feb.

1979)

ABS,AAS樹 脂 の 流 動 特 性 に対 す る 熱 と ず りの 影 響*

高亀 寿*1・ 浅 野 秀 樹*1・ 鈴 木 克 人*1

(受 付 1977 年 10 月 24 日 ・審 査 終 了 1978 年 4 月 21 日)

要 旨 熱 お よび ず りの 履 歴 を 受 け る こ とに よ るABS樹 脂,AAS樹 脂 の流 動 特 性 の 変化 を,定

圧 流 動 試験 にお け る管 長 補 正 係数,Barus効 果,粘 度 曲線 な どの 面 か ら検討 し た.そ の結 果は,長 時
間 これ らの樹 脂 を加 熱 す る こ とに よ り,管 長補 正 係数,Barus効 果 の尺 度 とな るふ くらみ 比,粘 度 が
増 加 し,混 練 に よ りず りを与 え る と これ らが減 少 す る傾 向 を示 した.特 に,混 練 時 の ず りが,樹 脂 の
粘 弾性 流 動 挙 動 に与 え る影 響 を示 す 量 と して,管 長 補 正係 数 の 実測 値 か ら本 文 中 の 式(6)で 求 まる
混 練効 果 指 数 を案 出 し,そ の 有効 性 に つ い て検 討,考 察 した.そ の結 果 か ら見 る と,上 記 指 数 は ず り
の 影響 を示 す 量 と して適 して い る と思 わ れ る.又,流 動 特 性 の 変化 に 対応 し て,樹 脂 中 の 不溶 解 成 分
の 量 とベ ンゼ ン浸漬 に よ るそ の膨 潤 度 を検討 し た.そ の結 果 に よ る と,上 記 の特 性 変 化 は,熱 お よ び
ず りに よ る ゴム 成分 の化 学 変 化 に起 因 す る もの と思 われ る.

1 緒 言 2 試料 と実 験 方 法

ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene)樹 脂, 実験 に用 い た 試料 は,宇 部 サ イ コ ン(株)のABS樹 脂

AAS(Acrylonitrile-Acrylie Rubber-Styrene)樹 脂 「Cycolac T」 と 日立 化成 工 業(株)のAAS樹 脂 「Vitax
な どの ゴム補 強 系 樹 脂 の力 学 的 諸特 性 は,AS(Acrylo- 6100 A」 で あ る.
nitrile-Styrene)コ ポ リマー マ ト リッ クス中 に 分 散す 樹脂 にず りの履 歴 を 加 え るた め の混 練 装 置 と しては,
る ゴ ム粒 子 の成 分,平 均直 径,橋 か け 密度 な どに 依存 す Brabender社(西 ドイ ツ)の ブ ラ ス ト グ ラ フ(型 式
る こ とは 周 知 で あ る1),2).そ して,そ れ ら の因 子 が成 形 PL3S)に バ ンバ リー ミキ サ ー タ イ プ の ア タ ッチ メ ン ト
時 に 加わ る熱,ず りな どに よ って 変 化 し,成 形 の前 と後 V2A・ ロー ラ ー ・ミキ サ ーを 取 り付け た もの を 用 い,ロ
にお け る 力学 的 特 性 に 差 が 生 ず る 場 合の あ るこ とは, ー ラー回 転数50rpmで 温度 お よび 混 練時 間 を変 え て,
ABS樹 脂 の場 合 に は既 知 とな ってい る1).し か し,耐 候 履歴 の異 な る試 料 を 作 成 した.な お,試 料 の量 は1回 の
性 が 良好 で あ るこ とを特 徴 と して 市 販 され てい るAAS 混 練に 対 して20gと した.又,樹 脂 に熱 のみ の 履歴 を
樹脂 に関 して は,熱 お よび ず りの 履歴 を 加 え た こ とに よ 加 え る場 合 には,ロ ー ラー の回 転 を 停 止 した 状 態 で ア タ
る諸 特 性 の 変 化は ほ とん ど検 討 され て いな い. ッチ メ ン ト内に 樹 脂 を放 置す る方 式 を採 用 した.
そ こで,本 報 告 に お い て,樹 脂 の粘 弾 性流 動 挙 動 の 観 上 記 の よ うな 方 法 で,ず りあ るい は熱 の履 歴 を与 えた
点か ら,AAS樹 脂 とABS樹 脂 とで は,熱 やず りの 履 樹 脂 のBarus効 果,管 長 補正 係 数,τR-γR曲 線 の測 定
歴 に よ りい か な る差 が見 られ るかを 中 心 に 検討 す るた め には,(株)島 津 製 作所 製 の 高 化 式 フ ロー テス タ を用 い
に,Barus効 果,Bagley3)や 荒 井4)に よ って研 究 され て た.当 該装 置の 樹脂 溶融 用 加 熱 体は 断 面 積1cmcm2の も
い る管長 補 正 係 数 と流 入 効 果,ず り応 力― ず り速度 曲線 のを 用 い,温 度200℃ で 測定 を 行 った.な お,押 出用
(以下 では,τR-γR曲 線 と略 す)に つ い て実 測 し,熱 と ノズル は,直 径 が1mmで,長 さが,そ れ ぞれ2.0,
ず りの影 響 を 分離 して評 価 す る方 法 を 案 出 し,検 討,考 3.1,5.2,7.0mmの もの を用 い た.そ して,τR-γR曲
察 した. 線 は,Bagley3)や 荒 井4)に よっ て提 唱 され て い る管 長 補
正 を 行 い,次 式か ら計 算 した.

(1)
*本 研 究 を 「ゴ ム 補 強 系 樹 脂 に 関 す る 研 究 第1報 」

とす る.
*1(株)日 立 製 作 所 日 立 研 究 所(〓319-12日 立 市 久慈
(2)
町4026)

65
 高 亀 ・浅 野 ・鈴 木

こ こで,τR,γRは,それ ぞ れ 管 壁 に おけ るず り応 力
ず , 樹 脂 は 加 熱時 間1.5時 間 で 変 化 が 生 じてい る のに 対 し
り速 度,Pは 押 出圧 力,Rは ノズ ル の半 径,Lは ノ て,AAS樹 脂 は10時 間 で変 化 が 生 じてい る.こ れは,
ズ ル の長 さ,vは 管 長 補 正係 数 ,Qは 単 位時 間 当た りの 両樹 脂 の ゴム成 分 の相 違 に基 づ くもの で,ゴ ム成 分 の熱
流 量 で あ る.な お,vは,荒 井 らに よっ て提 唱 され て い
安 定 性 の 差 に よる もの と思 わ れ る.こ の 点 につ い ては,
る流 入 効果4)の 考 え 方 に従 うと,樹 脂 が 細 管 に流 入す る
後 述 す る こ とに し,こ こで は,混 練,加 熱 の時 間 に対 し
際 に生 ず る弾 性 変形 の補 正 で あ り,溶 融 樹脂 の弾 性 応 答
て,vの 変 化 の傾 向が 逆 に な っ て い る こ とに 注 目 し,熱
の尺 度 とな る.そ れ ゆ え,本 報 で は,vの 変 化 に よ る検
とず りの影 響 を 分 離 す る こ とを 検 討 す る.荒 井 は,加 熱
討 に 主 力 を注 いだ.
体 シ リ ンダー か ら ノ ズル に流 入 す る際 に 生 ず る 粘性 圧 力
Barus効 果 の 検 討 は,ノ ズ ルか ら の押 出 物 を空 気中 で
損 失 に対 す る 管 長 補 正 係 数ncは0.77と な り,そ れを
冷 却 した 後,先 端か ら5mmの 位 置 の直 径Dを マ イ ク
超 え る量 は ノズ ル流 入 領 域 で 生 ず る弾 性 ひず み に 基 づ く
ロ メー タで 測定 し,次 式 で定 義 す る ふ くらみ 比 αを 求
と して い る4).そ れ ゆ え,v-0.77が ノ ズル 流 入領 域 で
め,こ れ を尺 度 と して行 っ た.
生 ず る弾 性 ひず み の 尺 度 とな り,ず りお よび熱 の 履歴に
よ る試 料 の 弾性 応 答 の変 化を 評 価 す る尺度 とな る.そ こ
(3)
で,ま ず,熱 のみ の影 響 に つ い て検 討 す る と,加 熱 に よ
るvの 変 化量 ΔvHeatは 次式 で示 され る.
3 実験結果 と考察 ΔvHeat=:v0-vHeat (4)
3.1 管 長 補 正 係数 の 検 討. こ こで,v0,vHeatは,そ れ ぞ れ 加熱 す る前,後 の管
Fig.1は,混 練 あ る いは 加 熱 した 後 のABS樹 脂と 長 補 正 係 数 で あ る.
AAS樹 脂 のv-γR曲
線 の 例 を示 す .図 は,混 練,加 熱 一 方,混 練 に よ るvの 変 化量 Δv'
Mixは,混 練 が熱 を
の 時 間 を パ ラ メ ー ター と して示 して あ るが,vは 混練時 伴 う操作 で あ る こ とを 考 え ると,混 練 した後 の 樹脂 に つ
間 が長 くな るに 従 って減 少 し,加 熱 時 間 が 長 くな る と逆 い て測 定 した 管 長補 正 係 数vMixは 熱 に よ る変 化 を含 む
に増 加 す る傾 向 を示 して い る.一 方,ABS樹 脂 とAAS こ とに な る.し たが って,混 練 に伴 うず りの み に よるv
樹 脂 を 比 較 す る と,混 練 に よっ てず りを 与 え る こ とに よ の変 化 量 ΔvMixは,次 式 で示 され る.
り生 ず るvの 変 化 の 傾 向 には あ ま り差 が な い.し か し, ΔvMix=Δv'Mix-ΔvHeat

熱 の み の 影 響 を 見 る と,200℃ で 加 熱 した 場 合,ABS =v0-vMix-(v0-vHeat)

=vHeat-vMix
(5)
式(4),(5)を 用 い て,vに 対 す る熱 とず りの影 響 を分
離 し得 る と考 え る.た だ し 試 料 の 溶 融 状態 に おけ る弾
性 応 答 に及 ぼ す熱 お よ びず りの 影 響 を 論 ず るに は,初 期
値v0に 対 す る 変化 率 と して 把 握 す る必 要が あ る.そ こ
で,次 式に よ り,混 練 効 果 指 数Kを 定 義 す る.

(6)

Fig. 1. Relation between nozzle length correc -

tion coefficient and shear rate after heating and

kneading; measuring temp ., 200•Ž.

Fig. 2. Relation between (vHeat-vMix)/v0 and

kneading time.

66
高 分 子 論 文 集, vol. 36, No, 2 (1979)
 ABS,AAS樹 脂 の流 動 特 性 に 対す る熱 とず りの影 響

Fig. 3. Relation between swelling ratio and

shear rate after kneading and heating; measur- Fig. 4. Relation between swelling ratio and

ing temp., 200•Ž. shear rate after kneading and heating; measur-

ing temp., 200•Ž.

Fig.2は,上 記 の 考 え方 に 基 づ い て求 め たKと 混 練 時
間 の関 係 を,混 練 温 度 を パ ラ メー タ ー と して示 す.図 に
お い て,ABS樹 脂 とAAS樹 脂 を比 較 す る と,180℃ なせ るの で,上 記 の 結 果 は,混 練,加 熱 に よ り,弾 性 回
に おい て は,1.1時 間以 内 の混 練 で は,両 者 と もKの 復 可 能 な ひず み が,そ れ ぞ れ 減 少,増 加 す る と 解 され
値 は ほ ぼ同 じ傾 向 を と るが,そ れ 以上 混練 す る と,ABS る.こ の点 の 考 察 につ いて は 後述 す る こ とに し,ABS
樹 脂 の 場 合 に はKが 増 加 す るの に対 し,AAS樹 脂の 樹 脂 とAAS樹 脂 を比 較 す る と,混 練 す る こ とに よ り生
場 合 には 変 化 しな い 傾 向 が あ る.一 方,200℃ で は, ず るふ くらみ 比 の変 化 の 傾 向 は,両 者 で 大 差 が な い.し
ABS樹 脂 は0.25時 間,AAS樹 脂 は0.55時 間 の混 練 か し,加 熱 に よ る 変 化はABS樹 脂 の ほ うが 大 き く,
か らKが 変 化 し始 め,そ れ 以 後は,混 練時 間が 長 くな 0.5-1.5時 間 で変 化 し 始 め て い る.そ れ に 対 して,
るに 従 っ て単 調 に増 加 して い る.こ の 点 と前 述 のFig.1 AAS樹 脂 の 場 合 には10時 間 で変 化 が 始 まる.こ の傾
の 結 果を 併せ 考え る と,AAS樹 脂 はABS樹 脂 に 比べ 向は 管 長 補正 係 数 の 場 合 と 一 致 して い る.こ れ は,荒
て,熱 お よびず りの 履歴 が 生 じに くい 傾 向に あ る とい え 井 の 報 告 に あ る よ うに,流 入 効 果 とBarus効 果 の相 関
よ う. 性4),す な わ ち,ノ ズル 流 入 領域 で生 じた 大 きな弾 性 ひ
以上 は,管 長 補 正 係数 を 尺 度 と した 場 合に つ い てで あ ず み の 回復 で 説 明 され る.し か し,ふ くらみ比 は 管 長 補
るが,次 に,溶 融樹 脂 の 弾性 応 答の 代 表的 尺 度 で あ る 正 係 数 と 異 な り,ノ ズル の 長 さに 依 存 す る4)の で,式
Barus効 果に つ い て検 討 す る. (6)の よ うな取 扱 い は 困難 で あ る.そ こ で,ふ くらみ比
3.2 Barus効 果 の 検討 と ノズ ル長 の関 係 に つ い て検 討 す る.
Fig.3,4は,そ れ ぞ れABS樹 脂,AAS樹 脂を Fig.5は,180℃ で1.7時 間 混 練 あ るい は200℃ で
180℃ で 混 練 した場 合,お よび200℃ で 茄 熱 した場 合 10時 間 加 熱 した試 料 につ い て,200℃ で 測定 したふ く
のふ くらみ 比 α とず り速 度 γRの 関 係 を,混 練 あ るい らみ 比 と無 次元 ノ ズル長L/Rの 関 係 を示 す.ふ くらみ
は加 熱時 間 を パ ラ メー タ ー と して示 す.な お,測 定 には 比 の ノ ズル長 依 存性 を,関 口5),森6)ら は,ノ ズル 流 入
直 径1mm,長 さ2mmの ノズ ルを 用 い た.図 は,前 領 域 で生 じた 弾性 変 形 の流 動 過 程 に おけ る緩 和 で 説 明 し
述 のFig.1の 管 長補 正 係 数 の場 合 と同 様 に,ふ くらみ て い る.そ れ ゆ え,ふ くらみ 比 のL/R依 存 性 か らは,
比 も混 練 時 間 が 長 くな るに 従 って減 少 し,加 熱 時 間 が 長 混 練 あ るい は加 熱 に よる上 記 の 弾性 変 形 の緩 和 の様 相 を
くな るに 従 っ て増 加 す る傾 向に あ る こ とを示 し てい る. 把 握 す るこ とが 可能 で あ る と考 え られ る.し か し,こ の
Barus効 果 は,ず り流動 に よ って 生 じた弾 性 回 復 可能 な 点 を 明 確 にす るには,ノ ズル 流 入 領 域 で 生 ず る 弾 性 変
ひず み の ノズ ルか ら押 し出 され た 後 の 回復 に 基 づ く とみ 形,す なわ ち,L/R=0に おけ るふ くらみ比 を 明確 に し,

高 分 子 論 文 集, Vol. 36, No. 2 (1979) 67

 高 亀 ・浅 野 ・鈴 木

Fig. 5. Relation between swelling ratio ƒ¿ and aspect ratio L/R after kneading and heating.

Fig. 6. Relation between relative swelling ratio ƒÌ and aspect ratio L/R after kneading

and heating.

そ れ を 基 準 とす る緩 和 状態 を検 討 す る必 要 が あ る.と こ 測定 してい な い の で断 定 は で きな い が,図 に お い て,加

ろ が,こ の量 は 実 測 が 困難 で あ るの で,便 宜 的 に,L/R
=4に おけ るふ くらみ 比 α4を 基 準 と して検 討 す る.そ
の た め に,ま ず,次 式 で相 対 ふ くらみ 率 を定 義 す る.
Fig.6は,Fig.4の
ξ とL/Rの 関 係 を示 す.L/Rが4以
熱 お よび混 練 の影 響は 認 あ られ な い.す なわ ち,加 熱や
混練 は溶 融 樹 脂 が流 動 す る際 に 生 ず る弾 性 ひず み の発生
量 には 影 響 を与 え るが,流 動過 程 に おけ る弾 性 ひずみ の
緩 和 に は さほ ど影 響 しな い こ とに な る.こ れ は,樹 脂を
(7)
構成 す るASコ ポ リマ ー 成 分 と ゴム 成 分 に 及 ぼ す熱 お
結 果に 式(7)を 適 用 して求 め た よ びず りの 影響 が 相 違 す る ため と考 え る.す な わ ち,前
下 の場 合に つ い て 者 に 比 べ て 後者 の ほ うが,橋 か け 密 度,粒 子 径 な どの点

68 高 分 子 論 文 集, Vol. 36, No. 2 (1979)

 ABS,AAS樹 脂 の 流 動特 性 に 対 す る 熱 とず りの影 響

で熱 や ず りの影 響 を受 け や す い.ゴ ム成 分 の変 化 は弾 性
応 答 の 変 化 に 結 び つ くが,弾 性 ひず み の 緩 和 はASコ
ポ リマ― マ トリ ックス に支 配 され る と考 え る と,上 記 の
結 果に一 応 の説 明 を与 え る こ とが で きる.そ こで,ゴ ム
成分 に いか な る変 化 が 生 じてい るか を以 下 で 検 討 す る.
3.3 ゴ ム成 分 の 変化
混 練 あ る いは 加 熱 した後 の試 料20gを500mlの ベ
ンゼ ンに浸 せ き し,40℃ で1時 間 撹 拌 した 後,不 溶 解
成分 を 炉過 した.そ れ を乾 燥 して不 溶 解 成 分 含 有 量Wd
を求 め た.さ らに,不 溶 解成 分 を40℃ の ベ ンゼ ン中 に
1時 間浸 せ き した 後 の 膨潤 度 αbを 求 め た.こ こで,定
量的 な検 討 を進 め るた めに,不 溶 解 成 分 含 有 率Vお よ
び膨 潤 度 αbを 次 式 で 定義 す る.

(8)

(9)

こ こで,W0は 溶解 前 の樹 脂 の重 量,Waは ベ ンゼ ン浸
せ きに よ り膨 潤 した状 態 の 不 溶 解成 分 の重 量 で あ る.
Fig.7は,Vお よび αbと 混 練 あ るい は 加 熱 時 間 の
関係 を 示 す.図 に おい て,混 練 時 間 が 長 くな るに従 っ
て 不 溶解 成 分 含 有 率 が 減 少 し,そ の膨 潤 度 が 増 加 して
い る.一 方,加 熱 時 間 が長 くな る と,逆 に 不 溶 解成 分
含 有率 が 増加 し,そ の膨 潤 度 が 減 少 してい る.こ の場 Fig. 7. Insoluble component percent V and

合,不 溶 解成 分 は 橋 かけ ゴ ムお よび それ と グ ラ フ ト共 重 swelling ratio of insoluble component ƒ¿b in

benzene.
合 してい るASコ ポ リマ ー成 分 とみ な し うる.不 溶解 成
分 の膨潤 度は ゴム成 分 の橋 かけ 密度 の尺 度 とな るか ら,
Fig.7の 結 果 は,混 練 に よ る ゴム成 分 の 橋 か け 密 度 の
減少 や グラ フ ト共重 合 して い るASコ ポ リマ ー成 分 の 分
子量 の 低下,加 熱 に よ る ゴム成 分 の 橋 か け密 度 の増 加 が
生 じてい る こ とを 示 す と 解 され る.こ の 結果 と 前 述 の
Fig.1,3,4の 結果 を 比較 す る と,不 溶 解成 分 含 有 率 の
増加 お よびそ の膨 潤 度 の減 少 が 管 長 補 正 係 数,Barus効
果の 増 加 に対 応 し,不 溶 解成 分 含 有 率 の 減 少 お よ びそ の
膨 潤 度 の 増 加 は それ らの 減 少に 対 応 して い る.す なわ
ち,ゴ ム成 分 の 化学 変 化が 溶融 樹 脂 の 弾性 応 答 の強 弱 を
支 配 してい る と解 され る.又,加 熱 あ る い は混 練 時 間 と
管 長補 正 係数,Barus効 果 の 尺度 とな るふ くらみ 比,不
溶 解成 分 含 有率,膨 潤 度 の関 係 を比 較 す る と,加 熱 した
Fig. 8. ƒÑR-ƒÁR curves of AAS-and ABS-resin
場 合 には,ABS樹 脂 は いず れ も約1.5時 間 で 変 化 し始 after kneading and heating.

め,AAS樹 脂 は10時 間 で 変化 し始 め てお り,混 練 し

た場 合に は,両 樹 脂 と も0.75時 間程 度 で変 化 が 始 ま っ
て い る.す な わ ち,ゴ ム成 分 の化 学 変 化 の 開 始時 期 と弾
性応 答 の変 化 の 開 始 時 間が よ く対 応 して い る. てお り,後 者 の ほ うが ゴム成 分 中 の二 重 結 合 が多 く,熱
以上 の点 よ り,AAS樹 脂 はABS樹 脂 に比 べ て 熱 や 的 に 不 安定 であ る.上 記 で は,AAS樹 脂 とABS樹 脂
ず りの 影響 を 受 け に く く,そ の 原 因 は ゴ ム成 分 の 熱 や ず の 熱 お よびず りの 履歴 に よ る弾 性 応 答 の変 化 とそ の 原 因
りに対 す る化 学 的安 定 性 に 依 存 す る と解 され る.前 者 は に つ い て検 討 した の で,次 に,粘 性 の 変 化 につ い て検 討
ア ク リル酸 ブチ ル ゴム を,後 者 は ブ タ ジエ ン ゴムを 用 い す る.

高 分 子 論 文 集, Vol. 36, No. 2 (1979) 69

 高 亀 ・浅 野 ・鈴 木

のFig.7の 結 果 とFig.8の 結 果は よ く対 応 して い る
とい え よ う.
一 方 ,Kに つ い て見 る と,加 熱 した場 合 に は,β と逆
の変 化 を 示 して い る.こ れ は 加熱 す る こ とに よ り生ず る
橋 か け 成 分 の増 加 に よ り,全 体 の粘 度 が 高 くな っ てい る
た め と考 え る.混 練 した場 合 に は,AAS樹 脂 で は減 少
し,ABS樹 脂 で は増 加 す る傾 向 に あ る.こ れ は,加 熱
に よ り生 ず る τRの 増 加 分 と混 練 に よる 減 少 分 の差 が 両
樹脂 で異 な ってい るた め と考 え る.
β,Kの 変 化 とv,α の 変 化 を 比 較 す る と,変 化の開
始 時 期,変 化 の 傾 向 の 様相 が 異 な っ てい る.こ れ は,
τR-γR曲 線 が,ゴ ム成 分 の 化学 変化 以外 の 因 子 に も支

配 され る ため と考 え られ る.し か し,両 者 相対 応す る点
も多 く,ABS樹 脂 お よびAAS樹 脂 の粘 弾 性 流 動 挙動
の熟 や ず りの 履歴 に 対 す る依 存 性 は,そ の履 歴 に よ って
生 じて い る ゴム成 分 の 化 学 変化 が 大 きな要 因 とな ってい

Fig. 9. Non-Newtonian viscosity index ƒÀ and

る とい え よ う.
non-Newtonian viscosity coefficient K depend-
4 結 言
ences of kneading and heating.

(1) ABS樹 脂 お よ びAAS樹 脂 を溶 融 状 態 で 長 時 間

加 熱 す る と,管 長 補正 係 数,Barus効 果 の尺 度 とな るふ
くらみ 比,粘 度 が 増加 し,混 練 す る と これ らが 減 少す
3.4τR-γR曲 線の検討 る.一 方,加 熱 に よ り,ベ ンゼ ンに対 す る 樹 脂 の 不 溶解
Fig.8は,ABS樹 脂,AAS樹 脂 を200℃ で加 熱 あ 成 分 含 有 率 が増 加 し,そ の膨 潤度 は 減 少 す る.混 練 の場
るい は混 練 した場 合 の τR-γR曲 線 の変 化 を示 す.図 に 合に は 全 く逆 の傾 向 を示 す.こ の点 よ り,上 記 の現 象 は
お い て,τRは 加熱 時 間 が 長 くな るに 従 って増 加 し,混 主 と して ゴム成 分 の 化学 変化 に よ る と予 想 され る.

練 時 間 が 長 くな るに 従 って 減少 す る傾 向 を示 してい る. (2) 混 練 時 の ず りが,混 練 後 の試 料 の 粘 弾 性 流動 挙

一 般 に τRの 変 化(す な わ ち 動 に与 え る効 果 を 示 す 量 と して は,本 文 中 の 式(6)で
,粘 度 の変 化)は 樹脂 の分
子量 の 変 化 と対 応 して い る.そ れ ゆ え,上 記 の 結 果 は, 示 され る混 練 効果 指 数 が 適 して い る.
前述 のFig.7の 結 果 と考 え 方 の 上 で よ く対 応 してい (3) ABS樹 脂 はAAS樹 脂 に比 べ て,熱 お よび ず り
る. の 履 歴 に よ り管 長 補 正 係 数,ふ く らみ 比,粘 度 が 変化 し
混 練 と加熱 に よ る τR-γB曲 線 の 変 化 を さ らに 定量 化 や す く,混 練 効 果 指 数 は200℃ で1.5-2倍 の値 とな
す るた め に,両 者 の 関 係 を 次式 で 近 似 し,式 中 の定 数 る.ま た,ゴ ム成 分 の 化 学 変 化 も,ABS樹 脂 の ほ うが
K,β の 変 化 と して検 討 す る. 大 きい.
τR=K・ γRβ (9)
Fig.9は,ABS樹 脂 とAAS樹
脂 のK ,β と混 練 お 文 献

よ び加 熱時 間 の関 係 を比較 して示 す.β は混 練 時 間 が長 1) 例 え ば,高 分 子 学 会 編,"高 分 子 の 分 子 設 計3",

くな るに従 って 増 加 し・加 熱 時 間 が 長 くな るに 従 っ て減 培 風 館,東 京,(1972).

2) 松 尾 正 人,工 業 化 学 雑 誌,73,1335(1970).
少 してい る.β=1の 場 合が ニ ュー トン流 体 で あ るか ら,
3) E.B. Bagley, J. Appl. Phys., 28, 624 (1957).
図 よ り,混 練 に よ り樹 脂 が ニ ュー トン流 体 に近 づ き,加
4) 荒 井 定 吉,学 位 論 文,東 京 工 業 大 学(1960).
熱 に よ り遠 ざか る と も解 す る こ とが で きる.非 ニ ュー ト 5) 関 口 正 生,高 分 子 化 学,26,721(1969).
ン粘性 は鎖 状 高 分 子 の場 合に は,ず りに よ るか らみ あい
6) 森 芳 郎,高 分 子 化 学,25,229(1968).
構造 の破 壊 に 結 びつ け て考 え るこ とが で き るの で,前 述

70
高 分 子 論 文 集, Vol. 36, No. 2 (1979)
 ABS,AAS樹 脂 の 流 動特 性 に対 す る熱 とず りの影 響

Effects of Heating and Shearing Hysteresis on the Flow Properties of ABS- and AAS-Resin*

Hisashi KOHKAME*1, Hideki ASANO*1 and Katsuhito SUZUKI*1

*Studies on Rubber-Toughened Plastics. I.

*1Hitachi Research Laboratory

, Hitachi, Ltd. (4026, Kuji-machi, Hitachi, 319-12 Japan)

Effects of heating and shearing hysteresis on the flow properties, e.g., the nozzle length correction

coefficient v, Barus effect ƒ¿ and shear stress r-shear rate ƒÁ curve in constant pressure extrusion test,

for ABS- and AAS-resin, were investigated. v, ƒ¿, and viscosity increased with heating and decreased

with kneading. Kneading effect index, which was calculated from the change of the nozzle length

correction coefficient, was proposed and its usefulness was investigated. This index increased with

the increase in temperature and kneading time.

The change of the above-mentioned properties seems to be due to the change of network density in

the rubber particles and graft copolymerization ratio between AS copolymer and rubber.

KEY WORDS ABS-Resin/AAS-Resin/Heating Hysteresis/Shearing Hysteresis/Nozzle Length Cor-

rection Coefficient/Barus Effect/Viscosity Curve/

(Received October 24, 1977: Accepted April 21, 1978)

[Kobunshi Ronbunshu, 36(2), 65-71 (1979)]

71
高 分 子 論 文 集, Vol. 36, No. 2 (1979)