‫)‪ (titration‬مقدمة علی المعايرة‬

‫كما تعلم يتم إجراء معظم التحليالت والتجارب اليوم في المختبرات باستخدام طرق التحليل اآللية‪ .‬الحظ مع ذلك أن استخدام الطرق‬
‫‪.‬التقليدية مثل المعايرة بالتحليل الحجمي ال يزال ضروريًا في المختبر‬

‫في الواقع تفشل الطرق التقليدية في نطاق التركيز المنخفض لذلك يمكن أن تكون القياسات بالطرق الحديثة مثل التحليل اآللي مفيدة‪ .‬ولكن‬
‫في نطاق التركيزات األعلى فإن الطرق الحديثة لها حدود من حيث الدقة مقارنة بالطرق التقليدية لذا فإن المعايرة بالتحليل الحجمي هي‬
‫‪.‬طريقة بديلة أكثر مالءمة‬

‫المعايرة بالتحليل الحجمي هي في الواقع تقنية لتحديد تركيز محلول غير معروف أو لتحديد تركيز محلول معروف‪ .‬تستمر عملية المعايرة‬
‫حتى يتم تحييد التفاعل عند نقطة التكافؤ‪ .‬في هذه الحالة من خالل تغيير لون التفاعل يتم اإلعالن عن نهايته‪ .‬في الواقع يمكن تحديد نقطة‬
‫النهاية بمساعدة الكاشف عن طريق تغيير اللون‪ .‬سنقوم بفحصها بشكل أكبر في ما يلي‪ .‬وتجدر اإلشارة إلى أن عملية المعايرة بالتحليل‬
‫الحجمي تسمى أيضً ا بالمعايرة بالتحليل الحجمي أو المعايرة بالتحليل الحجمي‪ .‬من ناحية أخرى نظرً ا ألن قياس الحجم مهم ج ًدا في هذه‬
‫ضا تحليل الحجم‬ ‫‪.‬العملية فإنه يسمى أي ً‬

‫)‪ (titration expressions‬مصطلحات المعايرة‬

‫‪.‬محلول أو عينة‪ :‬يشير إلى محلول يكون تركيزه أو نسبة نقاوته غير معروف ويجب تحديده‬
‫محلول له تركيز محدد وصيغة كيميائية ويستخدم لتحديد تركيز أو نقاء المادة التحليلية‪ .‬يُطلق على المعاير أيضًا ‪ (Titrant):‬المعاير‬
‫‪.‬محلول قياسي أو جهاز معايرة أو كاشف‬
‫يطلق عليه الصبغة التي من خالل تغيير لونها يمكنك مالحظة نهاية التفاعل بين المعاير والعينة‪ .‬عادة ما يكون ‪ (Detector):‬الكاشف‬
‫‪.‬الكاشف حمض أو قاعدة ضعيفة‬

‫النقطة التي تكون فيها النسب المولية للعينة والمعاير متساوية‪ .‬داخل هذه المرحلة فإن ‪ (Equivalence point):‬نقطة التكافؤ‬
‫المعادالت التحليلية والمعايرة متساوية‪ .‬في الواقع في هذه المرحلة تمت إضافة ما يكفي من المعاير واستهالكه لتحييد العينة تمامًا‪ .‬في هذه‬
‫‪.‬المرحلة تفاعل المعاير والمحلل تمامًا مع بعضهما\ البعض وبالتالي وصلت المعايرة إلى نقطة التكافؤ‬
‫)‪ (Titration‬المعايرة‬
‫‪.‬النقطة التي يغير عندها الكاشف لون المحلول ‪ (endpoint):‬نقطة النهاية‬
‫ولكن ما هو الفرق بين نقطة التكافؤ ونقطة النهاية؟‬
‫كيف نعرف أننا وصلنا إلى نقطة النهاية أثناء التجربة؟ نقطة التكافؤ هي في الواقع أكثر من مفهوم رياضي ويتم تحديدها من المقياس‬
‫الحجمي‪ .‬أثناء التجربة يمكن اكتشاف نقطة التكافؤ بمالحظة أول تغيير في اللون في المحلول‪ .‬وتجدر اإلشارة إلى أن نقطة نهاية التفاعل‬
‫تختلف قليالً عن نقطة التكافؤ‪ .‬وتجدر اإلشارة إلى أن نهاية التفاعل وبالتالي يتم تحديد نقطة النهاية عندما يظل تغير اللون في المحلول‬
‫‪.‬ثابتاً‬

‫)‪ (Titration‬المعايرة‬
‫عملية أو طريقة المعايرة‬
‫كما ذكرنا تعتمد هذه الطريقة على قياس الحجم الدقيق للحل‪ .‬التفاعل بين المادة التحليلية والمحلول القياسي هو تفاعل المعايرة بالتحليل‬
‫الحجمي الرئيسي‪ .‬اإلجراء هو صب كمية معينة من محلول التحليل في دورق مخروطي‪ .‬من ناحية أخرى يتم سكب الحل القياسي في‬
‫‪.‬حتى يكتمل التفاعل ‪ Erlenmeyer‬المنفذ‪ .‬من خالل المنفذ يضاف المحلول القياسي بالتنقيط إلى محلول التحليل في‬

‫)‪ (Titration‬المعايرة‬
‫لتحديد اكتمال التفاعل بين المحلول القياسي والتحليل يتم استخدام طرق مختلفة وأشهرها استخدام أجهزة الكشف الكيميائية‪ .‬يمكن أيضًا‬
‫استخدام طرق القياس الفيزيائية مثل الموصلية وقياس التيار وقياس الجهد والقياس الضوئي والتوصيل وتكوين الرواسب ومعدل االمتزاز‬
‫‪.‬أو تغيرات األس الهيدروجيني في عملية المعايرة الكالسيكية\ لتحديد نقطة النهاية‬
 ‫وتجدر اإلشارة إلى أن إضافة قطرة واحدة أخرى يمكن أن يؤدي إلى أخطاء في التقدير‪ .‬في الواقع عند نقطة النهاية يجب أن يكون لديك‬
‫تغيير ثابت في اللون‪ .‬من خالل معرفة ومالحظة حجم المعايرة المستهلكة\ من المنفذ يمكن حساب\ تركيز التحليل المطلوب‪ .‬يمكن حساب\‬
‫‪.‬تركيز المادة التحليلية باستخدام المعادلة التالية‬

‫}}‪C_{a} = \frac{C_{t}V_{t}M}{V_{a‬‬

‫هو حجم }‪ V_{a‬هو حجم المعاير المستخدم لكل لتر }‪ V_{t‬هو تركيز المعاير للموالرية }‪ C_{t‬هو تركيز التحليل }‪ C_{a‬حيث‬
‫‪.‬هو النسبة المولية للتحليل والمعاير ‪ M‬المعاير المستخدم لكل لتر و‬

‫الشروط الالزمة لعملیة المعايرة‬

‫يجب أن يكون جهاز المعايرة والتحليل في المحلول‪ .‬في الواقع تذوب المواد الصلبة أوالً في محلول مائي ثم تدخل العملية‪ .‬الحظ أنه ‪1-‬‬
‫‪.‬يتم تخفيف المادة التحليلية المركزة لزيادة دقة العملية‬

‫يجب معرفة\ القياس الكيميائي للتفاعالت التحليلية والمعايرة‪ .‬إذا كان القياس المتكافئ للتفاعل غير واضح فال يمكن حساب كمية التحليل‬
‫‪.‬في العينة باستخدام عدد موالت المعاير المستهلكة\ عند نقطة النهاية‬

‫يكون تفاعل المعايرة المطلوب سريعً ا‪ .‬إذا كان معدل إضافة المعاير أسرع من معدل التفاعل بين المحول والمحلل فإن نقطة النهاية ‪3-‬‬
‫‪.‬تتجاوز نقطة التكافؤ بشكل كبير وتسبب خطأ‬

‫في عملية المعايرة غير الحمضية والقاعدية يلزم وجود درجة حموضة ثابتة أثناء تفاعل المعايرة لذلك يتم استخدام محلول منظم في ‪4-‬‬
‫‪.‬حاوية المعايرة‬

‫في حالة تفاعل كاشف آخر في محلول العينة باإلضافة إلى المادة التحليلية يتم استخدام محلول الطالء كطالء للتفاعل األيوني غير ‪5.‬‬
‫‪.‬المرغوب فيه‬

‫‪.‬لتحديد نقطة النهاية بمستوى مقبول من الدقة يجب استخدام طريقة مناسبة ‪6-‬‬

‫الرسوم البيانية ومنحنيات المعايرة‬

‫منحنى المعايرة هو رسم بياني يوضح التغييرات في الخاصية المادية المحددة لتحديد نقطة النهاية (على المحور الرأسي) من حيث كمية‬
‫إلى تركيز المادة التحليلية المطلوبة في كل خطوة‪ .‬إذا تم استخدام ‪ y‬المعايرة المستهلكة (على المحور األفقي)‪ .‬في الواقع يشير منحنى‬
‫حمض وقاعدة قوية في عملية المعايرة فإن تغيرات األس الهيدروجيني تكون على المحور ص‪ .‬في هذه الحالة لوحظ منحدر حاد عند‬
‫‪.‬نقطة التكافؤ وتحدث تغييرات صغيرة على طول الرسم البياني‬

‫في هذه المعادلة ينتمي أحد ‪ N_{1}V_{1} = N_{2}V_{2}.‬لتحديد تركيز المادة التحليلية في هذه الطريقة يتم استخدام المعادلة‬
‫جوانب المعادلة إلى تركيز المعاير (المعروف منذ بداية التفاعل) والحجم المستخدم للوصول إلى نقطة النهاية وينتمي الجانب اآلخر من‬
‫المعادلة إلى عينة التحليل التي تحتوي على حجم معين لكن تركيز غير معروف‪ .‬بوضع القيم المعروفة في المعادلة يتم تحديد تركيز‬
‫‪.‬العينة المجهولة‬

‫مجموعة متنوعة من طرق المعايرة‬

‫ً‬
‫اعتماد ا على عينة االختبار‪ .‬من بين هذه الطرق يمكن ذكر ما يلي‬ ‫‪.‬هناك طرق مختلفة للمعايرة يمكن استخدامها‬

‫‪ (Direct titration):‬المعايرة المباشرة ‪1-‬‬

 ‫في هذه الطريقة يتفاعل المحلل مباشرة مع المعاير‪ .‬في الواقع تمثل نقطة نهاية العملية نهاية التفاعل‪ .‬نتيجة لذلك باستخدام نقطة النهاية‬
‫‪.‬يمكن تحديد تركيز المركب غير المعروف في محلول العينة‬

‫‪ (substitution titration):‬أو معايرة االستبدال )‪ (Indirect titration‬المعايرة غير المباشرة ‪2-‬‬

‫في هذه الطريقة بسبب عدم ذوبان العينة وعدم استقرارها يتفاعل الحليلة مع مادة أخرى‪ .‬في الواقع فإن المادة التحليلية المعنية إما تترسب‬
‫أو تخرج من الحل‪ .‬نتيجة لذلك لن تشارك مباشرة في عملية المعايرة بالتحليل الحجمي‪ .‬هنا يتم حساب كمية موالت المادة البديلة وترتبط‬
‫‪.‬بكمية التحليل المطلوبة‬

‫‪ (back titration):‬أو المعايرة الرجعية )‪ (inverse titration‬المعايرة العكسية\ ‪3-‬‬

‫يقال أن المعايرة تتم في االتجاه المعاكس‪ .‬في هذه الطريقة بدالً من معايرة المادة التحليلية الرئيسية تتم إضافة كمية إضافية من مركب ذي‬
‫تركيز معروف (كاشف قياسي) إلى المحلول وتتم معايرة هذه الزيادة‪ .‬في عملية المعايرة العكسية\ أو العكسية ال يوجد تفاعل مباشر بين‬
‫المعاير والمعاير‪ .‬يكون هذا ً‬
‫مفيد ا عندما يكون اكتشاف نقطة النهاية أسهل من المعايرة العادية‪ .‬في الواقع عندما يكون التفاعل بين المادة‬
‫ًئ‬
‫‪.‬التحليلية والمعاير بطي ا يكون التفاعل من نوع الترسيب أو يكون التحليل مادة صلبة غير قابلة للذوبان‬

‫أنواع المعايرة‬
‫‪:‬هناك أنواع مختلفة من العناوين بنا ًء على نوع رد الفعل المتضمن وبأهداف مختلفة‪ .‬األنواع األكثر شيوعًا هي‬

‫معايرة الحمض والقاعدة‪ :‬حيث تتفاعل معايرة أو قاعدة حمضية مع مادة تحليلية مفتوحة أو حمضية‪ .‬هذا التفاعل هو في الواقع تفاعل ‪1-‬‬
‫معادلة حمضية قاعدية‪ .‬تشمل معايرات األحماض المفتوحة حمض وقاعدة قويين وحمض ضعيف ذو قاعدة قوية وقاعدة ضعيفة مع‬
‫‪.‬حمض قوي وحمض وقاعدة ضعيفة‬

‫كومبلكسوميتري‪ :‬هذه الطريقة هي في الواقع تفاعل معقد معدن مع يجند‪ .‬الكاشف األكثر استخدامًا في هذه العملية هو ثنائي إيثيلين ‪2-‬‬
‫‪ (EDTA).‬ثنائي أمين رباعي األسيتات‬

‫المعايرة الرسوبية‪ :‬تستخدم هذه الطريقة بالفعل لتحديد تركيز العناصر‪ .‬نتيجة لذلك عادة ما يترسب منتج التفاعل‪ .‬تشمل المعايرة ‪3-‬‬
‫‪.‬الرسوبية معايرة بالمعايرة غير العضوية ومعايرة الفاعل بالسطح‬

‫)‪ (Titration‬المعايرة‬
‫معايرة األكسدة واالختزال (األكسدة واالختزال)‪ :‬حيث يكون المعاير عبارة عن مادة مؤكسدة أو مختزلة‪ .‬في الواقع عملية المعايرة ‪4-‬‬
‫‪.‬هي تفاعل األكسدة واالختزال‪ .‬عادة ال يلزم إضافة الكاشف ألن الكواشف ملونة‬

‫في هذه الطريقة يتم خلط المواد المتفاعلة بغاز إضافي‪ .‬في الواقع يحل الغاز ‪(Gas phase titration):‬معايرة الطور الغازي ‪5-‬‬
‫‪.‬محل المعاير في هذه العملية‬

‫في هذه العملية يتم تحديد اكتمال التفاعل بواسطة جهد زيتا وليس بواسطة ‪ (Zeta potential titration):‬معايرة جهد زيتا ‪6-‬‬
‫‪.‬الكاشف‬

‫‪.‬قياس اليود‪ :‬يسمى تفاعل يتأكسد\ فيه اليود‪ .‬في هذه المعايرة يلعب اليود دورً ا محد ًدا وعادة ما يستخدم الثيوسلفات كمعيار ‪7-‬‬

‫خطأ المعايرة‬
 ‫كما ذكرنا فإن نقطة التكافؤ هي نقطة نظرية يكتمل عندها التفاعل‪ .‬لكن نقطة النهاية مرئية‪ .‬إذا تمت عملية المعايرة بالتحليل الحجمي‬
‫بشكل صحيح ودقيق فستكون هاتان النقطتان متماثلتين‪ .‬ومع ذلك إذا لم تكن العملية دقيقة بما فيه الكفاية فسوف تؤدي إلى أخطاء حسابية‬
‫وكذلك أخطاء في تحديد تركيز المادة التحليلية‪ .‬تلعب هذه الحالة الدور األكبر في إنشاء الخطأ‪ .‬يمكن أن يؤدي جهاز المعايرة غير‬
‫القياسي المستخدم في المعايرة إلى أخطاء في قياس تركيز المادة التحليلية‪ .‬تشمل األخطاء األخرى في عملية المعايرة نقص المعايرة‬
‫‪.‬للمعدات المختبرية المستخدمة\ مثل السحاحة‪ \،‬إلخ‬

‫تطبيقات المعايرة‬
‫نظرً ا ألن عملية المعايرة بالتحليل الحجمي هي عملية تحلل كيميائي يتم استخدامها لقياس التركيز‪ .‬لذلك يتم استخدامه على نطاق واسع في‬
‫العديد من الصناعات مثل صناعة األغذية ومختبرات التشخيص الطبي والتجارب الكيميائية والتعدين وصناعات المياه والصرف الصحي‬
‫‪.‬والصيدلة إلخ‪ .‬باإلضافة إلى ذلك يتم استخدامه في علم األحياء لتحديد تركيز الفيروسات والبكتيريا‬