Professional Documents
Culture Documents
Với các phản ứng phụ. Vì không có kiến thức về động học của chất sau nên việc
xử lý sau phải được giới hạn ở phản ứng chính
Các tính chất vật lý của các vật liệu liên quan được trình bày trong Bảng 4.3.
Thiết bị phản ứng được mô phỏng như một bể phản ứng khuấy liên tục (CSTR)
Các phương trình trên cơ sở của phản ứng Eq. (4.9) được đưa ra dưới đây; Giá trị
và giải thích của các đại lượng được sử dụng được tìm thấy trong Bảng 4.4. Hệ
phương trình phi tuyến tính bậc nhất được giải bằng phương pháp Runge-Kutta
Hằng sô tốc độ phản ứng
Bảng 4.3 Tính chất của các vật liệu của phản ứng nitrat hóa
Chất Đặc tính
Dòng vào
Hexamine C6H12N4 Khối lượng mol MHA 140.19 kg/kmol
Nhiệt dung riêng 1.256 kJ/(kg K)
Nhiệt độ 20 dộ C
Với k0 = 47,504,801 (l/mol s -1 ), n = 9.958 and E = 34390.9 J/mol. C0 HNO3=CHNO3
(0) biểu thị nồng độ ban đầu của axit nitric. Hơn nữa đã có
• r (t, T) tốc độ phản ứng tính bằng mol / (l s),
• k0 hệ số trước hàm mũ (xem ở trên),
• E là năng lượng hoạt hóatính bằng kJ / mol,
• Rm là hằng số khí (8,3145 J / (mol K)),
• n + 1 bậc của phản ứng (xem ở trên),
• T nhiệt độ phản ứng tính bằng K.
• Cân bằng năng lượng của quá trình
Trong đó
biểu thị nhiệt lượng được tạo ra và
Nhiệt thoát ra, với i là các chất nêu trên (HA, HNO3,RDX, C, D, H2O)
Phương trình (4.19) là mô hình bộ trao đổi nhiệt được suy ra trong Ví dụ 3.5
• Bộ điều khiển PI cho dòng nước làm mát
Hình 4.13 Đồ thị nhiệt độ theo thời gian cho 0,1 mol / l axit nitric trong lò phản ứng và 1,9 mol
/ l hexamine trong dòng cấp trong quá trình nitrat hóa hexamine khi có bị và không bị gián đoạn
cung cấp hexamine qua TSH2
Hình 4.14 Đồ thị nhiệt độ theo thời gian với hệ số truyền nhiệt toàn toàn bộ giảm xuống 70%
với và không bị gián đoạn nguồn cấp hexamine ở 15 độ C
Bảng 4.5 Các giá trị thông số đặc trưng cho hoạt động bình thường cố định
Trong trường hợp nguồn cấp hexamine bị dừng bởi TSH2, sẽ xảy ra khoảng
0,33 giây sau khi bắt đầu hoạt động, chốt khẩn cấp cũng sẽ được kích hoạt bởi
TSHH2. Tuy nhiên, về lâu dài nhiệt độ sẽ thấp hơn nhiều so với việc không ngừng
cấp hexamine. Điều này là do việc cung cấp liên tục axit nitric sẽ làm giảm nồng
độ hexamine trong lò phản ứng và do đó tốc độ phản ứng
• Dư thừa các thành phần trong hỗn hợp phản ứng
Để mô phỏng loại sự cố này, một phép tính với nồng độ hexamine trong thức ăn
là 1,9 mol / l thay vì 0,9851 mol / l đã được thực hiện. Kết quả được thể hiện trong
Hình 4.13.
Nhiệt độ sẽ đạt 25 độ C và như thế mặc dù đã được làm mát hoàn toàn nếu chất
trong lò phản ứng không được xả vào thùng xả khẩn cấp sau khoảng 70 s. Nếu
TSH2 ngừng cung cấp hexamine, quá trình xả sẽ diễn ra sau 419 s. Sau đó, phản
ứng dừng lại và nhiệt độ phản ứng giảm xuống -3,5 C.
• Trộn không đủ
Không thể đánh giá hậu quả của việc trộn không đủ bằng mô hình CSTR. Chúng
yêu cầu tính đến sự phụ thuộc không gian của các thông số quá trình như nồng độ
và nhiệt độ. Điều này có thể được thực hiện bởi một mô hình trên cơ sở Động lực
học chất lỏng tính toán (CFD).
• Nguồn cấp quá nhanh
Các vận tốc dòng vào khác nhau được xử lý trong phần 4.3.
• Nhiệt độ quá thấp
Nhiệt độ quá thấp được xử lý trong phần 4.3.
• Lỗi làm mát
Sự cố của việc làm mát khi bắt đầu vận hành lò phản ứng sẽ dẫn đến nhiệt độ
cực cao, như thể hiện trong Hình 4.12. Hai trường hợp được xử lý, một lỗi khi bắt
đầu hoạt động và một lỗi sau đó 4.000 giây.
Nếu không có bảo vệ thông qua TSH2,chốt khẩn cấp sẽ làm việc sau 1.130 giây
ở vị trí đầu tiên và sau 4.049 giây ở vị trí thứ hai, vì nhiệt độ tăng mạnh.
Tuy nhiên, nếu nguồn cấp hexamine được dừng thông qua TSH2 (Thiết bị giám
sát kỹ thuật điều khiển quá trình (PCE); mức 2 trong Bảng 4.1), được kích hoạt sau
786 giây trong trường hợp đầu tiên và sau 4,024 giây trong trường hợp thứ hai, thì
sự thay đổi của nhiệt độ với thời gian sẽ nhẹ nhàng hơn, vì việc tiếp tục nạp axit
nitric (lạnh) dẫn đến giảm nồng độ hexamine và do đó tốc độ phản ứng.
• Giảm khả năng truyền nhiệt
Sự giảm khả năng truyền nhiệt được mô phỏng bằng cách giảm hệ số truyền
nhiệt toàn cụcxuống 70% giá trị ban đầu. Các hệ quả được thể hiện trong Hình
4.14. Nhiệt độ không đạt đến điểm đặt TSH2 là 16 C.
Tuy nhiên, tốc độ dòng chảy khối lượng chất làm mát tăng lên tối đa, 10 kg / s,
trong khi nó là 5,1 kg / s trong quá trình hoạt động bình thường. Cần lưu ý rằng
nhiệt độ tối đa được tính toán là 15,2 độ C khá gần với điểm đặt. Lưu ý rằng do sự
không chắc chắn của phép tính nên không nên cho rằng không đạt đến 16 C. Do
đó, sự thay đổi của nhiệt độ theo thời gian cũng được tính toán cũng như giả định
rằng nguồn cấp hexamine đã dừng ở 15 độ C. Sự gia tăng nhiệt độ sau đó không
cho thấy bất kỳ mối nguy hiểm nào, như có thể thấy trong Hình 4.14
Nghiên cứu điển hình 4.3: Sản xuất trichlorophenol trong quy trình bán mẻ
Giới hạn của số liệu vận tốc cấp liệu trong các biện pháp kỹ thuật để thực hiện an
toàn riêng cho lò phản ứng bán mẻ. Trong một lò phản ứng như vậy, nguyên liệu
cấp được đưa vào lò phản ứng nơi chất phản ứng khác đã có mặt [10]. Hạn chế có
thể đạt được bằng cách sử dụng màng ngăn, đường kính ống nhỏ hoặc hiệu suất
bơm phù hợp. Hiệu quả hiện đã được chứng minh bằng một quá trình ví dụ như
sản xuất trichlorophenol.
Miêu tả quá trình
2,4,5-Trichlorophenol được sử dụng để sản xuất thuốc diệt cỏ, chất khử trùng
hoặc làm chất diệt nấm trong các nhà máy giấy và bột giấy. Quy trình được sử
dụng để sản xuất nó được thực hiện trong lò phản ứng theo mẻ ở áp suất khoảng 19
bar sử dụng metanol làm dung môi.
Tổng cộng 1.400 kg thức ăn chăn nuôi, 1,2,4,5-Tetrachlorobenzene (TCB), được
lơ lửng trong bồn nghiền cùng với 3,8 m3 metanol (CH3OH) và 0,05 m3 natri
hydroxit. Huyền phù được đưa vào bình phản ứng và được làm nóng đến 141 C.
Sau đó, một lượng tổng cộng 0,775 m3 dung dịch natri hydroxit (NaOH) 50%
được thêm vào quá trình này trong khoảng thời gian 60 phút. Thời gian tiếp theo
cho phản ứng là 13,5 giờ. Phản ứng tỏa nhiệt và được giữ ở nhiệt độ 155 độ C bằng
hệ thống làm lạnh khi nó bắt đầu bằng cách đốt nóng hỗn hợp với hơi nước 156 độ
C.
Thể tích ban đầu của hỗn hợp trong lò phản ứng là 4,825 l đến 5,600 l sau khi
thêm dung dịch kiềm natri hydroxit, được đưa vào lò phản ứng có nhiệt độ 25 C.
Ai cũng biết rằng trong quá trình này, dioxin có độc tính cao (TCDD) được tạo
ra, mặc dù với số lượng nhỏ, miễn là nằm trong phạm vi cho phép. Sự sai lệch của
các thông số phản ứng là nguyên nhân gây ra tai nạn Seveso (xem [24]), trong đó
một lượng ước tính từ 0,45 đến 3 kg TCDD được thải ra môi trường.
Mạng phản ứng
Các bước quan trọng trong mạng lưới phản ứng được thể hiện trong Hình 4.15.
Các thuộc tính vật liệu, được yêu cầu cho mô tả toán học của quá trình, được tìm
thấy trong Bảng 4.6 và 4.7.
Hình 4.15 Mạng phản ứng để tổng hợp TCP theo quy trình Boehringer
Bảng 4.6 Nhiệt của phản ứng, các hệ số tiền mũ, và năng lượng biểu kiến của sự hoạt hóa cho
các phản ứng trong Hình 4.15
Bảng 4.7 Các chất của quá trình và các đặc tính liên quan
Bảng 4.8 Các thông số quy trình
Mô hình quy trình
Lò phản ứng này được mô phỏng như một lò phản ứng bán mẻ được khuấy trộn
kỹ hoàn hảo (xem [25]). Các phương trình được nêu dưới đây; giá trị và giải thích
cho các đại lượng được sử dụng được tìm thấy trong Bảng 4.8. Hệ phương trình
phi tuyến tính bậc nhất được giải bằng phương pháp Runge-Kutta
• Nhiệt dung CP (tính đến nhiệt dung của các sản phẩm còn lại, tạo ra sự tăng tổng
nhiệt dung từ 15.600 lên 20.100 kJ / kg sau khi cấp liệu)
• Tỷ lệ thất thoát nhiệt từ lò phản ứng (thay đổi theo nhiệt độ phản ứng và lên tới
21 kW ở 155 độ C)
Kết quả mô phỏng
Bảng 4.9 bao gồm các thông số quy trình quan trọng khi có và không có sự cố
làm mát và cho các khoảng thời gian khác nhau của dòng vào NaOH; lượng dòng
vào là như nhau trong mọi trường hợp.
Rõ ràng là rất ít điôxin được tạo ra trong quá trình vận hành bình thường. Tuy
nhiên, lỗi làm mát dẫn đến một sự gia tăng hơn gấp trăm lần. Thông số quan trọng
là nhiệt độ quá trình. Dòng vào chậm hơn hầu như không có ảnh hưởng nếu làm
mát bình thường. Về cơ bản, cả số lượng sản phẩm cũng như lượng điôxin đều
không khác so với những sản phẩm có dòng vào nhanh hơn. Tuy nhiên, trong
trường hợp làm mát không thành công, lượng dioxin dự kiến sẽ ít hơn nhiều đối
với dòng vào chậm (chỉ gấp bốn lần số lượng hoạt động bình thường). Đây là một
lợi thế an toàn, được nhấn mạnh một lần nữa trong Hình 4.16, nơi thể hiện sự giảm
mạnh của hàm lượng TCDD với thời gian nạp liệu tăng.
Rõ ràng là từ Hình 4.17 rằng chỉ một sự cố làm mát trong 2 h đầu tiên vận hành
sẽ dẫn đến lượng TCDD cao trong trường hợp cho NaOH vào trong 1 h. Nếu việc
cấp liệu trải dài trong 10 giờ, sự cố làm mát trong 7 giờ đầu tiên sẽ dẫn đến lượng
TCDD lớn hơn sau đó khi làm mát hoạt động. Tuy nhiên, những giá trị này nhỏ
hơn đối với '' trường hợp 1 h ''. Do đó, đối sách tốt hơn chỉ có thể được xác định
nếu các tần số của sự cố chất làm mát được tính đến. Chúng cao hơn đối với trường
hợp ‘‘10 h” so với "trường hợp 1 h", trong khi hậu quả đối với "trường hợp 10 giờ"
nhỏ hơn so với "trường hợp 1 giờ" (vid. Chaps. 8–10).
Bảng 4.9 Các chất được sản xuất và thông số quá trình khi có và không có sự cố làm mát lúc
bắt đầu vận hành
Hình 4.16 Biểu đồ khối lượng sau khi có lỗi làm mát khi bắt đầu hoạt động trong thời gian cấp
NaOH (với tổng lượng NaOH không thay đổi)
Hình 4.17 Biểu đồ nhiệt độ và lượng TCDD được tạo ra ngay lập tức trong thời gian hệ thống
mát trục trặc sau khi bắt đầu hoạt động
Nghiên cứu hậu quả của việc ngừng cấp NaOH sau khi làm nguội thất bại (với
thời gian trễ 5 s) là gì. Điều này tương ứng với mức 2 của Bảng 4.1. tức là việc sử
dụng một hệ thống giám sát, trong trường hợp này, ví dụ, có thể được thực hiện
bằng một công tắc nhiệt độ dừng máy bơm cấp liệu.
Hình 4.18 và 4.19 cho thấy sự gia tăng nhiệt độ được hạn chế một cách hiệu
quả bằng cách ngắt nguồn cấp NaOH. Ngoài ra, dữ liệu của Bảng 4.10 cho thấy
rằng chỉ có một lượng rất nhỏ TCDD được sản xuất.
Hình 4.18 Đồ thị của nhiệt độ phản ứng trong thời điểm có lỗi làm mát khi không ngừng và
khi ngừng cấp NaOH để cấp liệu hoàn chỉnh trong vòng 1 h (trường hợp 1 làm mát thất bại ngay
sau khi bắt đầu hoạt động; trường hợp 2 làm mát thất bại ngay sau khi bắt đầu hoạt động với việc
dừng nguồn cấp NaOH; trường hợp 3 lỗi làm mát 2.000 giây sau khi bắt đầu hoạt động;
trường hợp 4 lỗi làm mát 2.000 giây sau khi bắt đầu hoạt động với việc dừng nguồn cấp dữ liệu
NaOH)
Hình 4.19 Đồ thị của nhiệt độ phản ứng trong thời điểm xảy ra sự cố làm mát khi không ngừng
và khi ngừng cấp NaOH cho quá trình cấp liệu hoàn chỉnh trong vòng 10 h (trường hợp 1 hỏng
hóc làm mát ngay sau khi bắt đầu vận hành; trường hợp 2 hỏng hóc làm mát ngay sau khi bắt đầu
hoạt động với ngừng nguồn cấp liệu NaOH; trường hợp 3 lỗi làm mát 2.000 giây sau khi bắt đầu
hoạt động; trường hợp 4 lỗi làm mát 2.000 giây sau khi bắt đầu hoạt động khi dừng nguồn cấp
liệu NaOH; trường hợp 1 và 3 thực tế là trùng hợp)
Hình 4.20 nhấn mạnh tầm quan trọng của thời gian xảy ra sự cố làm mát tức
thời đối với việc sản xuất các vật liệu khác nhau. Trong khi tác động đến quá trình
sản xuất TCP hầu như không đáng kể, thì sản xuất TCDD cho thấy sự khác biệt rõ
rệt. Cần lưu ý rằng việc cung cấp NaOH chậm hơn không phải lúc nào cũng dẫn
đến việc tạo ra ít TCDD hơn là cung cấp nhanh hơn. Số lượng được tạo ra phụ
thuộc vào điểm ngẫu nhiên (không thể lường trước) tại thời điểm xảy ra sự cố làm
mát. Thông tin chi tiết được tìm thấy trong [23].
Bảng 4.10 Nhiệt độ và số lượng TCDD tính theo hàm của thời điểm xảy ra sự cố làm mát khi
có và không bị gián đoạn nguồn cấp NaOH
Hình 4.20 Lượng TCP và TCDD trong thời gian tức thời của sự cố làm mát
4.3 Sự kiện bên ngoài
Người điều hành nhà máy không chỉ phải dự phòng các nguồn nguy hiểm bên
trong nhà máy mà còn cả các nguồn bên ngoài (theo nghĩa đen ở Đức: các nguồn
nguy hiểm do môi trường gây ra). Điều này liên quan đến các tác động từ bên
ngoài cơ sở (và do đó đối với nhà máy) có thể gây nguy hiểm cho chức năng của
các bộ phận liên quan đến an toàn của nhà máy. Những tác động như vậy có thể
bắt nguồn từ:
• các cơ sở hoặc nhà máy lân cận,
• các công trình giao thông lân cận và
• mối nguy hiểm tự nhiên,
Chúng tăng rủi ro cho việc vận hành an toàn của nhà máy.
Tác động từ các cơ sở lân cận có thể do cháy và nổ ,do hỏa lực, do các vật
chuyển động trên mặt đất hoặc phóng thích các vật liệu độc hại.
Các công trình giao thông lân cận (đường bộ, đường ray, đường thủy) được coi
là nguy cơ bên ngoài, nếu rủi ro gia tăng do điều kiện giao thông xung quanh cơ sở
gây ra (ví dụ: mật độ giao thông, định tuyến giao thông, loại phương tiện giao
thông, điều kiện thời tiết). Trong những trường hợp nhất định, có thể bao gồm cả
không lưu dân dụng và quân sự
Các mối nguy tự nhiên, ví dụ:
• lũ lụt hoặc sóng thần,
• ảnh hưởng của thời tiết (ví dụ: nhiệt độ khắc nghiệt, bão và sấm sét),
• Cháy rừng,
• lở đất, sụt lún đất hoặc vỡ đá,
• động đất, khi cơ sở nằm trong khu vực được coi là dễ xảy ra động đất [28].
Rõ ràng cần những nghiên cứu chi tiết hơn về một số hiện tượng được đề cập
đòi hỏi những phương pháp từ những lĩnh vực kiến thức nằm ngoài phạm vi của
cuốn sách này. Mặt khác, một số đánh giá cần thiết có thể được thực hiện với các
phương pháp về an toàn của nhà máy, được thảo luận trong các phần được đề cập ở
trên.
Tài liệu tham khảo
Process and Plant Safety-Ulrich Hauptmanns,2015