SỔ TAY CÔNG NGHỆ HỒ DÁN

Phần 1 Các khía cạnh cơ bản

Chương 1 Lý thuyết và cơ chế của sự kết dính
Chương 2 Xử lý cơ học (vật lý) bề mặt trước khi liên kết
Chương 3 Xử lý bề mặt plasma để tăng cường kết dính
Chương 4 Ứng dụng của hạt nano trong chất kết dính: Hiện trạng
Phần 2 Lớp kết dính
Chương 5 Chất kết dính protein
Chương 6 Chất kết dính gốc cao su
Chương 7 Chất kết dính đàn hồi
Chương 8 Chất kết dính nhựa phenolic
Chương 9 Chất kết dính phenolic tự nhiên có nguồn gốc từ Tannin và Lignin
Chương 10 Urê và Melamine Chất kết dính Aminoresin
Chương 11 Chất kết dính Polyurethane
Chương 12 Keo Acrylic phản ứng
Chương 13 Chất kết dính kỵ khí
Chương 14 Chất kết dính acrylic hiếu khí
Chương 15 Keo Acrylic sinh học
Chương 16 Chất kết dính và chất bịt kín silicon
Chương 17 Chất kết dính Epoxy
Chương 18 Polyme và Monome Epoxy nguồn gốc sinh học
Chương 19 Chất kết dính nhạy cảm với áp suất
Phần 3 Ứng dụng của chất kết dính
Chương 20 Chất kết dính trong ngành gỗ
Chương 21 Chất kết dính sinh học trong vận chuyển thuốc
Chương 22 Chất kết dính trong nha khoa
Chương 23 Công nghệ kết dính mới trong ngành da giày
Chương 24 Chất kết dính trong ngành công nghiệp ô tô

1
 CHƯƠNG 1
LÝ THUYẾT VÀ CƠ CHẾ CỦA SỰ KẾT DÍNH
1.1 GIỚI THIỆU
Khái niệm kết hợp mọi thứ lại với nhau thông qua việc sử dụng các chất dính hoặc chất giống
như keo đã được dùng hàng nghìn năm [1]. Con người ban đầu khá thành thạo trong việc sử
dụng các sản phẩm được tìm thấy trong tính chất dính, chẳng hạn như nhựa đường và bitum,
và điều đó có thể góp phần vào việc sản xuất các mặt hàng ngoại quan hữu ích như công cụ
và vật liệu xây dựng cũng như các đồ vật thủ công. Nó chỉ là xuất hiện gần đây nhiều hơn,
trong vòng một thế kỷ qua, con người đã cố gắng phân loại độ bám dính dựa trên tính chất cơ
bản của vật liệu. Như vậy, nghiên cứu về độ bám dính đã trở nên quan trọng trong lĩnh vực
của khoa học vật liệu, kỹ thuật và khoa học y sinh. Mục tiêu của chương này là cung cấp một
cái nhìn tổng quan về các lý thuyết và cơ chế bám dính hiện tại.
1.1.1 Đặc Tính Vật Liệu Liên Quan Đến Độ Dính
Trong cộng đồng khoa học và công nghệ kết dính, hầu hết các vật liệu được kết dính hoặc
dán được gọi là dính. Kết dính được liên kết thường ở dạng rắn, trong khi chất kết dính có thể
ở dạng rắn hoặc lỏng (Bảng 1.1). Có rất nhiều loại tuân thủ và các loại chất kết dính, cũng
như các quy trình khác nhau để kết dính các vật liệu, do đó nhiều nhà khoa học về chất kết
dính sẽ chuyên về một lĩnh vực kết dính / chất kết dính cụ thể. Danh sách các tài liệu tuân thủ
phổ biến là được tìm thấy trong Bảng 1.2. Ví dụ về vật liệu dính bao gồm nhựa, hàng dệt, gỗ,
băng, tráng vật liệu mài mòn, vật liệu xây dựng và vật liệu trong ngành công nghiệp ô tô và
hàng không vũ trụ.
Quá trình nối các vật liệu thông qua liên kết dính để tạo thành một tổ hợp liên kết là khá khác
nhau về vật liệu kết dính và quy trình kết dính, cũng như độ bền và yêu cầu về độ bền của
liên kết kết dính thu được. Do sự thay đổi trong các quá trình liên kết dính, không có cơ chế
liên kết dính duy nhất nào mô tả tất cả các liên kết dính các loại. Để hiểu rõ hơn về các quá
trình liên kết dính, các nhà khoa học về độ bám dính đã phân loại các cơ chế hoặc lý thuyết
bám dính dựa trên hành vi cơ bản của vật liệu được liên kết (dính) cũng như chất kết dính
được sử dụng để liên kết vật liệu. Hiểu độ bám dính đòi hỏi một kiến thức sâu sắc về khối
lượng lớn và tính chất vật liệu bề mặt của chất kết dính, cũng như hành vi tài sản vật chất của
chất kết dính. Một danh sách các đặc tính thuộc tính vật liệu chung được xem xét trong
nghiên cứu hoặc đánh giá độ bám dính được trình bày trong bảng 1.3. Tính chất bề mặt quan
tâm liên quan đến độ bám dính bao gồm địa hình, nhiệt động bề mặt, chức năng hóa học và
độ cứng. Các đặc tính kết dính được xem xét bao gồm trọng lượng phân tử, tính lưu biến, đặc
tính đóng rắn, quá trình chuyển đổi nhiệt của polyme và độ nhớt đàn hồi. Đối với lắp ráp
ngoại quan, cuối cùng tính chất cơ học và đặc tính độ bền là quan trọng hàng đầu.
Bảng 1.1
Ví dụ về các loại kết dính và chất kết dính
Loại chất kết dính Ví dụ Loại kết dính Ví dụ
Chất rắn dày đặc Kim loại, Độ nhớt cao Chất bịt kín, chất trám
polime chất lỏng đàn hồi
Chất rắn giòn Kính Chất lỏng có độ nhớt Polyme xúc tác nhiệt rắn
trung bình hoặc lạnh

2
 Chất rắn xốp Gỗ, xốp Chất lỏng có độ nhớt Chất kích thích bám dính
thấp hoặc phân tử thấp có khả
năng phản ứng cao
chất kết dính polymer trọng
lượng như Superglue
Chất rắn mềm Vật liệu đàn Cứng Keo nóng chảy, keo dạng bột
hồi thường
cần nhiệt để đạt được trạng
thái lỏng để tạo điều kiện
kết dính và đóng rắn
Chất rắn sinh học Răng Chất lỏng có độ nhớt Keo acryit
thấp và trung bình

Bảng 1.2
Danh sách các vật liệu dính phổ biến với các ví dụ về sản phẩm
Vật liệu dính Sản phẩm ví dụ
Nhựa Hàng tiêu dùng, hợp chất
Tài liệu Vải chống thấm nước
Gỗ Nội thất
Vật liệu cán mỏng Băng keo, nhãn dán
Vật liệu mài mòn tráng Giấy nhám
Vật liệu xây dựng Gạch, ván sàn
Vật liệu tổng hợp ô tô Cản xe
Vật liệu tổng hợp hàng không vũ trụ Các vật lắp ráp thân máy bay

1.1.2 Thang đo độ dài của độ dính và tương tác dính

Các lý thuyết bám dính phổ biến có thể được gộp thành hai loại tương tác: (1) những tương
tác dựa trên sự lồng vào nhau và (2) những tương tác dựa trên tương tác điện tích. Hơn nữa,
sẽ rất hữu ích khi biết (các) thang độ dài mà qua đó các tương tác bám dính xảy ra. So sánh
tương tác bám dính theo thang đo chiều dài được liệt kê trong Bảng 1.4.
Bảng 1.3
Tài liệu chung liên quan đến độ bám dính và phương pháp đánh giá
Vật liệu Phương pháp đánh giá
Kết dính Địa hình, độ ẩm, chức năng hóa học, độ cứng
Bám dính Trọng lượng phân tử, tính lưu biến, đặc tính đóng rắn, quá trình
chuyển đổi nhiệt, tính nhớt dẻo
Lắp ráp ngoại quan Tính chất cơ học, độ bền, hành vi rão

3
Bảng 1.4
So sánh các tương tác bám dính so với thang đo chiều dài
Hạng mục Cơ chế bám dính Loại tương tác Quy mô chiều dài
Cơ khí Lồng vào nhau hoặc xen kẽ 0.01–1000 μm
Khuếch tán Lồng vào nhau hoặc xen kẽ 10 nm–2 µm
Tĩnh điện Điện tích 0.1–1 μm
Liên kết cộng hóa trị Điện tích 0.1–0.2 nm
Tương tác axit-bazơ Điện tích 0.1–0.4 nm
Liên kết hydro Điện tích 0.235–0.27 nm
Lifshitz–van der Waals Điện tích 0.5–1 nm

Bảng 1.5
Các thang đo liên kết bám dính – kết dính
Thang đo Mẫu thử nghiệm hoặc đặc tính vật liệu để xác định tương tác
bám dính – kết dính
1 m, 100 cm Tấm chùm Glulam
10−1 m, 10 cm Trang bị liên kết
10−3 m, 1 mm Microdroplet polymer trên sợi thủy tinh
10−4 m, 100 µm Đánh giá bằng kính hiển vi đường liên kết bám dính- kết dính
10−6 m, 1 µm Những giọt sơn nhỏ trên tấm ô tô
10−7 m, 100 nm Thang đo của sợi nano cellulose
10−8–10–9 m, 1–100 nm Thang đo của chuỗi polyme kết dính

Rõ ràng là các tương tác bám dính dựa vào sự lồng vào nhau hoặc xen kẽ (cơ học và khuếch
tán) có thể xảy ra trên quy mô chiều dài lớn hơn so với các tương tác bám dính dựa vào tương
tác điện tích. Hầu hết các tương tác điện tích liên quan đến tương tác ở cấp độ phân tử hoặc
thang độ dài nano.
Thang độ dài của các tương tác bám dính - kết dính cũng có tầm quan trọng trong việc hiểu
các cơ chế bám dính, bởi vì mặc dù nhiều khía cạnh thực tế của sự bám dính xảy ra trên
phương diện vĩ mô.chiều dài (milimet đến mét), nhiều tương tác bám dính cơ bản xảy ra trên
một phạm vi nhỏ hơn nhiều so với thang độ dài (nanomet to micromet) (Bảng 1.5). Đánh giá
sự thất bại của độ bám dính của vật liệu cán mỏng trong dầm gỗ glulam được xác định trên
thang đo chiều dài mét, trong khi nhiều đường keo trong đồ nội thất xảy ra trên thang độ dài
centimet. Tương tác giữa các giọt polymer trên các sợi thủy tinh riêng lẻ xảy ra trên thang
chiều dài milimet và đánh giá bằng kính hiển vi của chất bám dính – kết dính đường liên kết
được thực hiện trên thang đo chiều dài 100 µm. Những giọt sơn nhỏ nhất trên ô tô có đường
kính từ 1–10 µm. Các sợi nano xenlulo có chiều dài 100 nm và đường kính 10–20 nm. (Các)
phần trọng lượng phân tử nhỏ hơn của nhiều polyme kết dính nhiệt rắn có chiều dài từ 1 đến
100 nm.
1.2 LÝ THUYẾT VỀ SỰ BÁN DÍNH
Có 7 lý thuyết về độ bám dính được chấp nhận [3–5]. Đó là:
1. Khóa liên động hoặc móc nối cơ khí

4
2. Hai lớp điện tử, tĩnh điện hoặc điện
3. Hấp phụ (nhiệt động) hoặc thấm ướt
4. Khuếch tán
5. Liên kết hóa học (cộng hóa trị)
6. Axit-bazơ
7. Các lớp ranh giới yếu

Cần lưu ý rằng các cơ chế này không tự loại trừ và một số cơ chế có thể xảy ra đồng thời
trong một liên kết dính tùy thuộc vào tình huống liên kết cụ thể. Chất kết dính bổ sung
cơ chế cho chất kết dính nhạy cảm với áp suất hoặc chất đàn hồi nên được đưa vào danh sách
này do bản chất của cơ chế liên kết cụ thể đó, mặc dù một số nhà khoa học về độ bám dính đã
cố gắng để giải thích hành vi liên kết của chất kết dính nhạy cảm với áp suất bằng cách sử
dụng năng lượng bề mặt và khái niệm dính tạm [6]. Chúng ta sẽ thảo luận chi tiết hơn về vấn
đề liên quan đến chất kết dính đàn hồi sau.

1.2.1 Lý thuyết khóa liên động cơ khí

Về mặt khái niệm, tính phổ biến của khóa liên động cơ học từ lâu đã là một chủ đề được quan
tâm trong tự nhiên, nghệ thuật và xã hội [7]. Trong lĩnh vực bám dính, khóa liên động cơ học
lần đầu tiên được đề xuất trong đầu thế kỷ trước [8,9]. Đã có sự thay đổi nhận thức về tầm
quan trọng của lồng vào nhau cơ học trong độ bám dính như các phương pháp phân tích để
nghiên cứu độ bám dính và sự hiểu biết cơ bản của chúng ta đã được cải thiện [10]. Về cơ
bản, khóa liên động cơ học có thể được chia thành hai nhóm: khóa do ma sát và khóa do ăn
khớp (Hình 1.1). Đối với máy móc kết dính lồng vào nhau, có sự bất thường, lỗ rỗng hoặc kẽ
hở nơi chất kết dính thâm nhập hoặc hấp thụ vào, và do đó các tính chất cơ học của các chất
kết dính có liên quan [11]. Ngoài ra các yếu tố hình học, độ nhám bề mặt có ảnh hưởng đáng
kể đến độ bám dính. dính chặt hơn bề mặt tạo ra độ bám dính tốt hơn bề mặt nhẵn. Độ bám
dính cao có thể đạt được bằng cách cải thiện các đặc tính bề mặt dính và khóa cơ học có thể
được tăng cường bằng cách tăng diện tích bề mặt [12].

Hình 1.1 Sơ đồ các cơ chế khóa liên động cơ học.

5
Hấp thụ là một yếu tố quan trọng trong khóa liên động cơ học, bởi vì nó ảnh hưởng đến sự
xâm nhập của chất kết dính vào lỗ trống hoặc những chỗ bất thường trên bề mặt dính. Hấp
thụ nhiều hơn tạo ra tốt hơn bám dính trong các hệ thống khóa liên động cơ học [13]. Thang
đo chiều dài, thay đổi theo loại tương tác, là một yếu tố khác ảnh hưởng đến độ bám dính.
Khóa liên động cơ học mạnh mẽ phụ thuộc vào tính chất bề mặt. Khi nghiên cứu về liên kết
cơ khí, bề mặt dính các đặc tính, bao gồm sự hiện diện của các kẽ hở, lỗ trống, độ nhám và sự
không đều, phải được thực biệt riêng biệt. Tối ưu hóa các thuộc tính bề mặt ví dụ, tăng độ
nhám của bề mặt sẽ tạo ra khóa liên động cơ học mạnh hơn hoặc tăng cường. Một hạn chế
chính của lý thuyết khóa liên động cơ học là nó vốn không tính đến các tương tác điện tích
điều đó cũng có thể xảy ra trong việc tạo ra một liên kết dính.
Trong vài thập kỷ qua, trọng tâm của khóa liên động cơ học trong lĩnh vực bám dính đã
trong lĩnh vực vật liệu vi mô và nano [14,15]. Có hai lĩnh vực nghiên cứu phổ biến trong
vật liệu polyme đề cập đến lý thuyết lồng vào nhau cơ học: lồng vào nhau về mặt cơ học
phân tử (MIM) [16] bao gồm dendrimer [17] và vi cấu trúc bề mặt để tăng cường độ bám
dính trong vật liệu tổng hợp polymer [14]. Khi đánh giá ảnh hưởng của khóa liên động cơ khí
đối với cường độ bám dính của các giao diện kim loại polymer polymer, các địa hình vi mô
đã được giới thiệu trên bề mặt kim loại thông qua một quá trình gia công. Người ta thấy rằng
sự phân tán phân tử của polymer trong vùng lân cận của giao diện là nguyên nhân chính của
năng lượng phân tách thực tế trong quá trình thử nghiệm cơ học [13]. Khóa liên động cơ khí
cũng cung cấp một cách đơn giản và hiệu quả phương tiện tăng cường độ bám dính giữa các
vật liệu khác nhau trong các hệ thống vi cơ điện tử (MEMS) [18,19].
Các tính chất hình thái của các hạt nano cũng phù hợp với sự hiểu biết về lồng vào nhau cơ
học ở cấp độ nano. Các hạt vàng nano được thêm vào silicone trong phim các ứng dụng cho
thấy độ bám dính tuyệt vời với silicone do liên kết cơ học với chất nền đàn hồi [20 Trong vật
liệu nano polyme có hàm lượng chất độn nano thấp, graphene tiểu cầu hoạt động tốt hơn so
với ống nano carbon về mặt tăng cường tính chất cơ học, và điều này một phần là do khả
năng liên kết/kết dính cơ học được cải thiện tại ma trận bộ lọc nano giao diện [21]. Thật vậy,
vai trò của các nếp nhăn trong graphene biến đổi hóa học được tẩy tế bào chết bằng nhiệt
có thể góp phần vào độ nhám bề mặt ở cấp độ nano có thể tăng cường khả năng lồng vào
nhau cơ học trong các ứng dụng polyme nanocompozit [22]. Khóa liên động cơ học nano đã
được quan sát tại giao diện polyme ống nano, và điều này góp phần cải thiện tính chất cơ học
trong vật liệu tổng hợp nano polyme [15].

1.2.2 Thuyết tĩnh điện

Cơ chế bám dính tĩnh điện được đề xuất vào năm 1948 [23]. Nguyên lý cơ bản của cơ chế
tĩnh điện là hai vật liệu kết dính được xem giống như các tấm của một tụ điện qua đó quá
trình truyền điện tích diễn ra và cường độ bám dính được quy cho lực tĩnh điện (Hình 1.2)
[4]. Các khái niệm và đại lượng quan trọng trong bám dính tĩnh điện được liệt kê trong Bảng
1.6.

Hình 1.2 Sơ đồ hình thành liên kết bám dính do sự chuyển điện tích từ vật liệu có độ dương
điện sang vật liệu có độ âm điện.

6
Bảng 1.6
Các khái niệm và đại lượng quan trọng trong lực bám dính tĩnh điện
Nội dung Định nghĩa
Điện trường Do các hạt mang điện sinh ra.
Định luật Coulomb Tương tác tĩnh điện giữa các hạt mang điện.
Tụ điện Gồm hai dây dẫn cách nhau bởi một vùng không dẫn điện.
Mật độ điện tích Đo điện tích trên một đơn vị thể tích không gian, trong một, hai
hoặc ba chiều.
Lực Van der Waals Lực ở cự ly gần giữa hai phân tử được quy cho các khoảnh
khắc lưỡng cực của chúng.
Hằng số Hamaker Hệ số tăng cường cho lực van der Waals khi có nhiều phân tử
tham gia, như trong trường hợp của hạt nano.
Lý thuyết DLVO Được đặt theo tên của Derjaguin, Landau, Verwey và
Overbeek. Lý thuyết giải thích sự tổng hợp của các hạt phân
tán trong nước một cách định lượng và mô tả lực giữa các bề
mặt tích điện tương tác qua môi trường lỏng. Nó kết hợp các
tác động của lực hút van der Waals và lực đẩy tĩnh điện do cái
gọi là lớp phản lực kép.
Tiềm năng Zeta Hiệu điện thế giữa môi trường phân tán và lớp chất lỏng đứng
yên gắn với hạt phân tán.
Smoluchowsky xấp xỉ Được sử dụng để tính toán điện thế zeta của các hạt nano hình
cầu phân tán.
Nguồn: Phỏng theo và bổ sung từ Horenstein, M.N., J. Electrostatics, 67, 384–393, 2009

Hình 1.3 Tương tác giữa các hạt mang điện. F1 và F2 là lực tương tác giữa hai điện tích điểm
(q1 và q2) và khoảng cách (r) giữa chúng.
Định luật Coulomb mô tả tương tác tĩnh điện giữa các hạt mang điện (Hình 1.3) như:

(1.1)
Trong đó:
F là lực
Ke là hằng số Coulomb
Q1, q2 là các điện tích
R là khoảng cách giữa các điện tích
Điện dung C được định nghĩa là tỷ số giữa điện tích Q trên mỗi dây dẫn với hiệu điện thế V
giữa chúng:

(1.2)

Derjaguin đã truyền lực F(h) tác dụng giữa hai điện tích cách xa nhau cho độ bền của liên kết
bám dính khi:

7
 (1.3)
trong đó W(h) là năng lượng tương tác trên một đơn vị diện tích giữa hai bức tường phẳng và
Reff hiệu quả bán kính.
Khi xem xét các tương tác tĩnh điện trong chất lỏng, Derjaguin, Landau, Verwey và
Overbeek Lý thuyết (DLVO) xác định tương tác giữa các bề mặt tích điện trong đó tổng lực
bám dính FA bằng tổng của lực van der Waals FvdW và lực lớp điện kép FEDL:

(1.4)
Lực van der Waals là một hàm của hằng số Hamaker, đường kính hạt, tiếp xúc bán kính và
khoảng cách tách bề mặt hạt. Lực lớp điện kép là một chức năng của hằng số điện môi môi
trường lỏng, thế zeta, độ dày lớp kép tương hỗ, đường kính hạt và khoảng cách tách bề mặt
hạt.
Lý thuyết tĩnh điện thường được sử dụng để mô tả hành vi bám dính của bột với bề mặt rắn
[23–26]. Sự bám dính tĩnh điện xảy ra trong pha lỏng thông qua các tương tác keo có nhận
được sự nhấn mạnh nhiều hơn trong các tài liệu khoa học, và các ứng dụng thực tế rất phong
phú trong các lĩnh vực khác nhau. Tự lắp ráp tĩnh điện trong chất lỏng là một lĩnh vực quan
trọng trong các ứng dụng khoa học nano [24,27]. Một hạn chế chính của lý thuyết tĩnh điện là
sự trung hòa điện tích thông qua nối đất hoặc một cơ chế tương tự có khả năng phá vỡ liên
kết.
Nghiên cứu gần đây về độ bám dính tĩnh điện đã tập trung vào các khía cạnh sinh học của
thằn lằn tắc kè dính ngón chân sử dụng vật liệu tổng hợp. Chất kết dính khô lấy cảm hứng từ
miếng đệm ngón chân tắc kè sinh học độ bám dính bằng cách sử dụng các tấm cột nano
polyme Fuoro vô định hình Tflon được cho là do tĩnh điện bám dính [28]. Có thể đạt được độ
bám dính có thể kiểm soát được cải thiện trên cả bề mặt nhám và nhẵn với chất kết dính
lai/giống tắc kè [29]. Các nghiên cứu khác đã giải quyết các so sánh về độ bám dính lực giữa
lực hút tĩnh điện và lực Culông [30], độ bám dính tĩnh điện của vật liệu có kích thước nano
hạt, và vai trò cố kết của nước [31]. Lực tĩnh điện tác động lớn đến các tương tác bám dính từ
cấp độ vi mô đến cấp độ nano [32] bao gồm cả thao tác vi mô cấp độ micromet
đối tượng [33].

1.2.3 Khả năng thấm ướt, năng lượng tự do bề mặt, lý thuyết lực dính nhiệt động

Độ bám dính hoặc làm ướt nhiệt động đề cập đến các tương tác nguyên tử và phân tử giữa
chất bám dính và kết dính. Sức căng bề mặt hoặc năng lượng tự do bề mặt là biểu hiện của
các lực này và được coi là các tính chất vật liệu cơ bản để hiểu độ bám dính, bởi vì chúng có
liên quan ăn mòn với sự hình thành liên kết dính [3]. Sự hình thành liên kết phát sinh từ liên
phân tử cục bộ hóa cao lực tương tác giữa các vật liệu. Do đó, làm ướt tốt có lợi cho chất kết
dính mạnh liên kết. Ai cũng biết rằng yếu tố hóa học và năng lượng bề mặt chiếm ưu thế ảnh
hưởng đến sức bền của mối nối là sức căng bề mặt giữa chất kết dính và chất dính (γsl): sức
bền của mối nối tăng khi γsl giảm [34]. Các lực nguyên tử và phân tử liên quan đến làm ướt
bao gồm: (1) tương tác axit-bazơ, (2) liên kết hydro yếu, hoặc (3) lực van der Waals (lưỡng
cực-lưỡng cực và phân tán lực) [3]. Điều kiện cần thiết để làm ướt tự phát được đưa ra là:

(1.5)
trong đó γsg, γsl, và γlg lần lượt là các năng lượng tự do liên vùng cho rắn-khí, rắn-lỏng và

8
giao diện lỏng-khí.
Nếu γsl không đáng kể, tiêu chí có thể được đơn giản hóa thành:

(1.6)
điều đó có nghĩa là chất kết dính sẽ làm ướt bề mặt của chất kết dính khi năng lượng tự do bề
mặt của chất nền lớn hơn.
Năng lượng tự do bề mặt của chất rắn có thể được xác định bằng cách đo góc tiếp xúc của
chất lỏng thăm dò thích hợp trên bề mặt rắn. Các kỹ thuật phân tích góc tiếp xúc khác nhau
được áp dụng trong phép đo các dạng khác nhau của chất nền. Một là phương pháp thả không
cuống, cũng được gọi là như kỹ thuật góc tiếp xúc tĩnh. Một phương pháp khác là kỹ thuật
tấm Wilhelmy, đó là thích hợp để thực hiện các phép đo góc tiếp xúc trên các tấm mỏng và
sợi đơn. góc tiếp xúc có thể được tính bằng phương trình Wilhelmy (Công thức 1.7) [35].

(1.7)
Trong đó:
F là lực tiến hoặc lùi trên mẫu trong chất lỏng
γL là sức căng bề mặt của chất lỏng
P là chu vi của mặt cắt ướt
M là khối lượng của mẫu vật
g là gia tốc do trọng trường
ρL là mật độ chất lỏng
A là diện tích mặt cắt ngang của mẫu
h là độ sâu ngâm
Đối với các hạt (còn fbers), bằng cách ghi lại quá trình chất lỏng đi qua một cột được quy
đối với các lực mao dẫn nơi các hạt quan tâm được đóng gói bên trong, góc tiếp xúc có thể
được tính toán từ phương trình Washburn (Phương trình 1.8) [36], chi phối quá trình thấm
hút mao dẫn:

(1.8)
Trong đó:
h là độ cao mà chất lỏng đã dâng lên theo hàm của thời gian t
R là bán kính lỗ hiệu quả giữa các hạt được đóng gói
γL là sức căng bề mặt của chất lỏng
η là độ nhớt của chất lỏng
Các phương pháp xác định năng lượng tự do bề mặt của chất rắn dựa trên góc tiếp xúc rất đa
dạng; ví dụ, phương pháp Zisman [37], phương trình trạng thái [38], phương pháp
Chibowski, phương trình phương pháp trung bình điều hòa, phương pháp Owens và Wendt
(trung bình hình học) và axit-bazơ cách tiếp cận, được mô tả trong một đánh giá gần đây [39].
Mặc dù làm ướt thỏa đáng hoặc nội tại độ bám dính là mong muốn trong việc tạo ra một liên
kết dính, nó không nhất thiết phải đảm bảo rằng cuối cùng cường độ liên kết cơ học sẽ là tối
ưu cho một tình huống liên kết nhất định.

9
1.2.4 Thuyết khuếch tán

Lý thuyết khuếch tán dựa trên khái niệm rằng hai vật liệu hòa tan trong nhau, nghĩa là tương
thích và nếu chúng tiếp xúc gần nhau, chúng sẽ hòa tan vào nhau và tạo thành một pha trung
gian, là dung dịch của cả hai vật liệu trong một vật liệu khác và do đó không tạo thành sự
gián đoạn về tính chất vật lý giữa hai vật liệu (Hình 1.4) [6]. lý thuyết khuếch tán lần đầu tiên
được đề cập bởi Voyutskii và Vakula, và xem xét vai trò của tương tác polyme-polyme trong
việc tạo ra liên kết dính dựa trên hiện tượng khuếch tán [40].
Để cơ chế khuếch tán kết dính xảy ra thì phải có các thông số hòa tan tương tự cho chất kết
dính và dính [41]. Hiện tượng này được minh họa rõ ràng bằng cách hàn dung môi trong các
hệ thống nhựa nhiệt dẻo. Chất kết dính thường là dung dịch polyme trọng lượng phân tử thấp
trong dung môi tương thích được áp dụng cho chất kết dính và dung dịch polyme dung môi
sẽ khuếch tán vào chất bám dính để tạo ra sự kết nối phân tử đặc trưng cho liên kết khuếch
tán. hàn nhiệt của polyme nhiệt dẻo bằng các kỹ thuật gia nhiệt khác nhau là một lĩnh vực chủ
đề liên kết bám dính trong chính nó [42]. Hàn nhiệt cung cấp một cách để tạo ra một liên kết
dính giữa hai chất kết dính mà không cần việc bổ sung một chất kết dính riêng biệt, bởi vì
bản thân các chất kết dính đóng góp vào liên kết dính. Độ bám dính polyme-polyme của các
bộ phận bằng nhựa được tạo ra bởi quy trình sản xuất phụ gia của lớp nung chảy hoặc mô
hình lắng đọng nung chảy cũng phụ thuộc vào liên kết khuếch tán (hàn) tương tác [43]. Liên
kết khuếch tán không áp dụng được trong các trường hợp không có khả năng kết dính hấp thụ
chất kết dính polyme, như trong trường hợp dán kính.

Hình 1.4 Sơ đồ lý thuyết khuếch tán của độ bám dính: (a) hai vật liệu tương thích được đưa
lại gần nhau tiếp xúc (b) và một pha xen kẽ (c) được hình thành khi cả hai vật liệu trộn lẫn
và/hoặc dính vào nhau.

1.2.4.1 Mạng Polyme thâm nhập (IPN)

Có một loại tương tác polyme trong đó hai loại polyme khác nhau sẽ chồng lên nhau trong
cùng một không gian ba chiều trên thang chiều dài phân tử. Những polyme chồng chéo này
bao gồm một lớp của các vật liệu được gọi là mạng polyme xuyên thấu (IPN). Liên minh
quốc tế về tinh khiết và Hóa học ứng dụng (IUPAC) định nghĩa IPN là “Một polyme bao gồm
hai hoặc nhiều mạng xen kẽ ít nhất một phần ở quy mô phân tử nhưng không liên kết cộng
hóa trị với nhau và không thể tách rời trừ khi các liên kết hóa học bị phá vỡ.” Mô tả chi tiết
hơn về IPN có thể tìm thấy trong Lipatov [44] và Sperling [45]. Trong nhiều trường hợp, việc
hình thành các IPN yêu cầu khuếch tán lẫn nhau giữa các loại polyme, vì vậy cần đề cập đến
chúng ở đây. Ngoài ra, khái niệm của IPN đã được khám phá rộng rãi trong liên kết dính của
các vật liệu khác nhau như gỗ liên kết [46], vật liệu tổng hợp polyme gia cường bằng fber

10
(FRP) trong các ứng dụng nha khoa [47], và kết hợp composite nhiệt rắn/nhựa nhiệt dẻo FRP
[48].

1.2.5 Lý thuyết liên kết hóa học (cộng hóa trị)

Liên kết cộng hóa trị là liên kết trong đó hai nguyên tử chia sẻ một cặp electron và được cho
là cải thiện độ bền liên kết giữa chất kết dính và chất kết dính. Độ bền liên kết của liên kết
cộng hóa trị là tương đương với tầm quan trọng của nó trong độ bám dính và cường độ liên
kết dính. Trong một vật liệu nhất định, liên kết năng lượng của liên kết cộng hóa trị (độ bền
liên kết cố kết) lớn hơn khoảng 1000 lần so với năng lượng tự do bề mặt của cùng một vật
liệu. Do đó, tạo ra liên kết cộng hóa trị giữa chất kết dính và tuân thủ sẽ cung cấp một liên kết
dính cường độ cao.
Trong các hệ thống vật liệu tổng hợp nơi hai vật liệu khác nhau được nối với nhau, việc sử
dụng các tác nhân liên kết làm cầu nối cho sự tương tác hóa học giữa hai chất là một lĩnh vực
quan trọng của sự phát triển công nghệ bám dính [49–51]. Một ví dụ về tác nhân liên kết silan
trải qua (1) phản ứng thủy phân và (2) với chất nền chức năng hydroxyl (thủy tinh) được mô
tả trong Hình 1.5.
Chất kết dính cho phép tạo ra các liên kết kết dính mạnh mẽ giữa các vật liệu không giống
nhau về mặt hóa học, chẳng hạn như sợi thủy tinh và polyester, epoxy và nhôm
polypropylene và bột talc.

1.2.5.1 Liên kết hydro

Vai trò của liên kết hydro trong sự kết dính đã được công nhận rõ ràng, nhưng cách giải thích
lịch sử của cường độ liên kết hydro thường đặt nó trong phạm vi Lifshitz–van der Waals hoặc
axit–bazơ cường độ liên kết tương tác (8–25 kJ/mol) (Bảng 1.7). Bằng chứng gần đây cho
thấy rằng liên kết hydro cường độ (4–188 kJ/mol) tiến gần đến phạm vi cường độ liên kết
cộng hóa trị (147–628 kJ/mol) [52]. Nhiều chất kết dính tổng hợp và sinh học phổ biến như
epoxies, polyurethan, protein và nhựa dựa trên formaldehyde có chức năng liên kết hydro
mạnh. Sức mạnh liên kết mới dữ liệu nâng cao tầm quan trọng của liên kết hydro liên quan
đến lý thuyết liên kết hóa học của kết dính.

11
 Hình 1.5 Sự thủy phân của silan hữu cơ và phản ứng của silan hữu cơ bị thủy phân với
hydroxyl chất nền chức năng.

Bảng 1.7 Độ bền liên kết của nhiều loại liên kết hóa học và lực liên phân tử
Liên kết hóa học hoặc Lực Độ bền liên kết (kJ/mol) Chiều dài liên kết
liên phân tử
Tĩnh điện (ion) 418 0.1–1 µm
Lifshitz–van der Waals 8.4-21 0.5–1.0 nm
Liên kết cộng hóa trị 147-628 0.1–0.2 nm
a
Liên kết hydro (mới) 4.2-188 0.15–0.45 nm
Liên kết hydro (cũ) 12.6-25.1 0.1–0.3 nm

1.2.6 Thuyết axit–bazơ

Dựa trên mối tương quan của các tương tác axit-bazơ của Drago et al. [53], Fowkes và
Mostafa [54] đề xuất một phương pháp mới để giải thích các tương tác trong quá trình hấp
phụ polymer trong đó cực tương tác được gọi là tương tác axit-bazơ. Trong tương tác này,
một axit (chất nhận điện tử) được liên kết với một bazơ (chất cho điện tử) bằng cách chia sẻ
cặp electron do cơ sở thứ hai cung cấp, tạo thành một liên kết tọa độ.
Phần sau đây tóm tắt ngắn gọn khái niệm axit–bazơ Lewis trong các hiện tượng liên quan đến
thấm ướt. Theo Fowkes [55] và van Oss et al. [56], tổng công của độ bám dính trong tương
tác bề mặt giữa chất rắn và chất lỏng có thể được biểu thị bằng tổng của Lifshitz–van der
Waals (LW) và các tương tác axit-bazơ Lewis (AB), cụ thể là,

(1.9)
Việc tách công việc bám dính thành các thành phần LW và AB cũng được áp dụng cho

12
năng lượng tự do bề mặt theo:

(1.10)
Một bước tiến trong sự hiểu biết về hiện tượng thấm ướt là quy tắc kết hợp “trung bình hình
học” Good–Girifalco–Fowkes cho các tương tác LW giữa hai hợp chất i và j, có thể là
được biểu thị dưới dạng [57, 58]:

(1.11)
Do đó, nếu góc tiếp xúc (θ) được xác định cho cả chất lỏng không phân cực và chất lỏng
phân cực, với tham số γLW đã biết trên cùng một bề mặt, thì WaLW và WaAB có thể được xác
định bằng Công thức 1.9 đến 1.11.
Lý thuyết axit-bazơ đóng một vai trò quan trọng trong hóa học bề mặt và độ bám dính, và nó
đã được khai thác rộng rãi trên các chất liệu khác nhau [59–61]. Một số mô hình tính toán
năng lượng tự do bề mặt của chất rắn đã được đề xuất khi áp dụng lý thuyết axit-bazơ, bao
gồm Phương pháp Fowkes, phương pháp Good, phương pháp van Oss và phương pháp
Chang-Chen [39]. Trên kích thước nano, lực LW rất quan trọng trong việc liên kết các hạt
nano bạc với polyimide trong các ứng dụng điện tử in [62]. Tầm quan trọng của tương tác
axit-bazơ trong sự kết dính trường có thể được đánh giá bằng cách so sánh cường độ liên kết
dính của polyme không phân cực và phân cực chất nền.

1.2.7 Khái niệm các tầng giới hạn yếu

Bikerman [63] lần đầu tiên giới thiệu khái niệm lớp ranh giới yếu (WBL) trong khoa học kết
dính. Ba loại WBL khác nhau đã được xác định: bọt khí, tạp chất tại giao diện và phản ứng
giữa các thành phần và môi trường. Good [64] ngụ ý thêm một WBL trên bề mặt dính chịu
trách nhiệm cho độ bền cơ học thấp hơn. Giao diện là vị trí lỗi bám dính của cụm liên kết khi
có WBL. Nếu các nguyên lý đúng đắn chuẩn bị kết dính được theo sau trong việc tạo ra một
liên kết kết dính, đặc biệt là liên kết của một bề mặt mới được chuẩn bị, thì khái niệm về
WBL không phải là vấn đề. Tuy nhiên, trong nhiều các tình huống liên kết, một bề mặt dính
sạch, mới chuẩn bị có thể không thực hiện được. Nó đơn giản hóa sự hiểu biết của chúng ta
về WBL để phân loại chúng là cơ học hay hóa học trong tự nhiên (Hình 1.6).
WBL cơ học có thể phát sinh do gia công không đúng cách và thiếu làm sạch phần dính
bề mặt trước khi liên kết, trong khi WBL hóa học có thể được quy cho chất hỗ trợ xử lý hoặc
chất bôi trơn dùng để chuẩn bị bề mặt. Ví dụ về WBL cơ học phổ biến trong độ bám dính của
gỗ [2,65], trong khi WBL hóa học phổ biến trong việc chuẩn bị bề mặt kim loại (dầu) và bề
mặt nhựa ép đùn (chất bôi trơn) để liên kết. Ngoài ra, các bề mặt “lão hóa” thường bị thay đổi
về mặt hóa học bởi vì ảnh hưởng của môi trường như tiếp xúc với độ ẩm, tia cực tím, oxy
hoặc nhiệt. Các bề mặt bị lão hóa có xu hướng có năng lượng tự do bề mặt thấp hơn và do đó
khó bị thấm ướt hơn chất kết dính.

13
 Lớp ranh giới yếu

WBL hóa chất

WBL cơ khí
- Dầu nhờn bẩn
- Kẹt bong bóng khí
- Chất hóa dẻo và các chất phụ gia khác
- Gia công bề mặt bị hư hại
- Bề mặt bị lão hóa hoặc bất hoạt
- Bề mặt gia công bẩn
- Bề mặt phong hóa

Hình 1.6 Đặc điểm của WBL cơ học và hóa học.

Chất kết dính có thể được điều chế để phù hợp với WBL trong một số tình huống liên kết
nhất định, nhưng bạn nên cố gắng loại bỏ WBL trước khi liên kết nếu có thể. Một ví dụ tuyệt
vời về chất kết dính nhóm có thể chịu được độ ẩm trong WBL “ướt” dựa trên chức năng của
isocyanate. Isocyanate có thể phản ứng hóa học với nước (các nhóm hydroxyl) để tạo thành
các liên kết urê góp phần vào liên kết dính. Chất kết dính được xúc tác bởi axit hoặc bazơ
mạnh cho quá trình đóng rắn cũng có thể tác động lên bề mặt bám dính và giúp “kích hoạt”
bề mặt lâu năm.

1.2.8 Cơ chế đặc biệt của đàn hồi – dựa trên chất kết dính

Một loại chất kết dính quan trọng thể hiện các đặc tính của cả chất rắn và chất lỏng là chất
kết dính dựa trên chất đàn hồi, bao gồm chất kết dính nhạy cảm với áp suất và chất kết dính
tiếp xúc. Nhiều chất kết dính dựa trên chất đàn hồi ở dạng chất lỏng có độ nhớt cao được kết
hợp với chất nền ở dạng băng có thể được liên kết với nhiều loại chất nền vật liệu khác nhau
một cách tức thời bằng cách sử dụng áp suất liên kết thấp (chất kết dính nhạy cảm với áp
suất). Chất kết dính tiếp xúc được đại diện bởi các chất kết dính và chất trám và chất bịt kín
dựa trên xây dựng có thể đùn được có độ nhớt cao và cũng hình thành các liên kết bán cấu
trúc tương đối tức thời. Sự khác biệt chính giữa chất kết dính liên kết nhạy cảm với áp suất và
chất kết dính tiếp xúc là cường độ liên kết của chất kết dính ứng dụng và khoảng thời gian
cần thiết để giữ được liên kết [4].
Chất kết dính gốc đàn hồi có hành vi bám dính đặc trưng được mô tả là độ dính hoặc độ kết
nối giúp tạo ra một liên kết kết dính gần như tức thời. Độ dính được tạo ra bằng cách thêm
các chất kết dính nhựa, trọng lượng phân tử thấp vào các polyme đàn hồi được sử dụng trong
công thức của chất kết dính dựa trên chất đàn hồi [4,6]. Nhiệt độ chuyển tiếp thủy tinh và làm
mềm của chất kết dính thường cao hơn nhiều so với nhiệt độ phòng. Có một số định nghĩa
dính tạm do Hội đồng the Pressure-Sensitive Tape ban hành, “tình trạng của chất kết dính khi
nó cảm thấy dính hoặc có độ kết dính cao” và định nghĩa của ASTM, “đặc tính của một chất
kết dính cho phép nó tạo thành một liên kết có độ bền có thể đo được ngay sau khi dính và
chất kết dính được tiếp xúc dưới áp suất thấp.” Một ví dụ trực quan về độ dính là thể hiện
trong hình 1.7.

14
Một đặc điểm thú vị của chất kết dính dựa trên chất đàn hồi là cường độ dính hoặc độ dính
được tạo ra để xảy ra trong một chất kết dính cụ thể là lớn nhất tại ứng dụng hoặc sử dụng
nhiệt độ và độ dính đó sẽ giảm cả bên dưới và bên trên ứng dụng theo công thức nhiệt độ.
Chất kết dính gốc đàn hồi và bất kỳ chất kết dính nào thể hiện độ dính, đối với vấn đề đó
cũng sẽ cần xem xét các đặc tính bám dính khác, bao gồm sức căng bề mặt, độ ẩm, khóa liên
động cơ học, v.v. Trong việc tạo độ bám dính thích hợp với chất nền. Tuy nhiên, trong này
theo ý kiến của tác giả, khái niệm độ dính hay độ dính đáng được xem xét giữa độ dính
cơ chế.

Hình 1.7 Hành vi của chất kết dính (dính) trong việc liên kết hai miếng gỗ dính chặt.

1.3 TÓM LẠI

Hiện tại, không có lý thuyết thống nhất thực tế nào mô tả tất cả các liên kết kết dính
tồn tại, mặc dù có một lý thuyết thống nhất lý thuyết bám dính đã được đề xuất [66]. Tuy
nhiên, hiện tượng kết dính quá phức tạp về mặt vật liệu được liên kết và sự đa dạng của các
điều kiện liên kết gặp phải được đơn giản hóa thành một thuyết đơn [5]. Hiểu về độ bám dính
đòi hỏi kiến thức sâu rộng về khối lượng và bề mặt tính chất vật liệu của chất kết dính cụ thể
được liên kết, cũng như đặc tính vật liệu của chất kết dính cụ thể được sử dụng trong quá
trình liên kết. Thang đo chiều dài mà thực tế sự kết dính xảy ra cũng ảnh hưởng đến việc
đánh giá và nghiên cứu liên kết dính. Cơ chế bám dính dựa vào sự liên kết xảy ra trên quy mô
chiều dài lớn hơn so với những trường hợp chỉ dựa vào tương tác điện tích. Gần đây, trọng
tâm của nghiên cứu độ bám dính đã chuyển sang những thách thức và cơ hội liên quan đến
phép đo và đánh giá độ bám dính trên thang đo độ dài nano. Nó được hình dung phần lớn
kiến thức mới được tạo ra liên quan đến các lý thuyết bám dính sẽ được gia tăng trong tự
nhiên, trừ khi các nhà nghiên cứu áp dụng các phương pháp phi truyền thống và phương pháp
thử nghiệm để giải quyết lĩnh vực chủ đề này. Nghiên cứu về lý thuyết kết dính đã, đang và
sẽ tiếp tục là một chủ đề quan trọng đối với các nhà nghiên cứu, cũng như những người thực
hành liên kết kết dính.

15