Professional Documents
Culture Documents
چکیده
دراین کار،مدلسازی محاسباتی شبیه سازی در ستون پیوسته با نرم افزار کامسول بررسی شده است .برای این کار سیستم های چند جزئی
وتک جزئی جذب همانند سرب ،جیوه ،کروم ،هیدروژن در نظر گرفته شد .با توجه به ظرفیت باالی ذخیره سازی ،هزینه پایین تولید ،چرخه
عمر طوالنی ذخیره سازی هیدروژن جذب شده توسط کربن فعال مطالعه شده است .برای این بررسی محاسبات دینامیکی سیال برای
سیستم شبیه سازی باردارشدن و بی بار شدن در سیستم ذخیره سازی هیدروژن جذب شده در نظر گرفته شده است .به منظور انجام اینکار از
تجزیه و تحلیل المان محدود توسط چند پدیده فیزیکی موجود در نرم افزار کامسول اصالح شده استفاده شد .تغییرات فشار،گرما ومیزان
جذب در مخزن مورد توجه بود .این نتیجه به دست آمد که دمای شبیه سازی شده بدون توجه به ظرفیت گرمایی هیدروژن درفاز جذب رشد
سریعتری نسبت به دمای شبیه سازی شده با درنظرگرفتن ظرفیت گرمایی دارد و به پیک باالتری می رسد .پروفایل دمای شبیه سازی شده
نزدیک به نتایج تجربی است .همچنین درادامه جذب یونهای آرسنیک ،جیوه،کروم وسرب بروی لجن فعال مورد بررسی قرار گرفت .نتایج ثابت
کردند که در خوراک محتوی Cr3+، Hg2+ ، Pb2+و As5+منحنی نفوذ آرسنیک در ابتدا و با بیشترین جهش از ستون ظاهر شد درحالی که
کاتیون های کروم ،جیوه و سرب برعکس عمل کردند.تمام این پارامترها برای عملیات تک جزئی نیز بررسی شد .این مطالعه همچنین توانست
نشان دهد که لجن فعال می تواند به عنوان جاذب موثر و سازگار با محیط زیست برای تصفیه فلزات سنگین حاوی فاضالب استفاده می شود.
درتمام آزمایشات انجام شده این نتیجه بدست آمد که شبیه سازی های انجام شده توسط نرم افزار کامسول توانست داده هایی بسیار نزدیک به
داده های تجربی را بدست آورد.
واژه های کلیدی :ستون پیوسته ،کربن فعال ،شبیه سازی ،نرم افزارکامسول.
-1مقدمه
امروزه به نحو گسترده ای از نرم افزارهای شبیه سازی در طراحی فرآیند استفاده می شود .دلیل آن توسعه کامپیوتر و افزایش شبیه سازی
قدرت ،مدل سازی عددی را باالبرده است و در بسیاری از موارد به آزمایش های گران قیمت ترجیح دارد.محاسبات دینامیکی سیال به عنوان
راه حل تئوری جهت بررسی و پیش بینی عملکرد سیستم ها مورد توجه قرار گرفت .برای این شبیه سازی از نرمافزار کامسول مولتیفیزیکس
استفاده شده است که یک مجموعه کامل شبیهسازی است و میتواند معادالت دیفرانسیل سیستمهای غیر خطی را توسط مشتقهای جزئی به
روش اجزاء محدود در فضاهای یک ،دو و سه بعدی حل نماید .درراستای نشان دادن عملکرد این نرم افزار سیستم های جذب هیدروژن
توسط کربن فعال و جذب یونهای کروم ،جیوه،سرب توسط لجن فعال را به دلیل اهمیت حال حاضر انها بررسی شد .دالیل انتخاب این دو
سیستم این بود که هیدروژن به دلیل تجدید پذیر بودن وپتانسیل کم نشر انرژی مسیر جدیدی برای جایگیزینی سوخت بمشار می آید و
یونهای کروم ،جیوه،سرب موجود در فاضالب دلیل سمیت پساب می باشند و نیاز به حذف آن از طریق تصفیه می باشد .هر روش مزایا و
محدودیت های خاص خود را دارد .از مزایای استفاده از هیدروژن ظرفیت ذخیره سازی باال ،هزینه کم تولید و چرخه عمر طوالنی میباشد
] [1و پژوهش ها در سالهای اخیر بر روش ذخیره سازی هیدروژن جذب شده با استفاده از کربن فعال تمرکز کردند .درراستای این پژوهش ها
اسپرلیچ و همکارانش ] [2گزارش کردند که حداکثر ظرفیت ذخیره سازی برای کربن فعال حدود 2560گرم بر متر مربع در درجه حرارت
77/4کلوین بود .ما و همکارانش ] [3جذب و دفع هیدروزن با کربن های مختلف در دمای 77کلوین را مطالعه کردند .همچنین مومن
وهمکارانش ] [4اثر مقادیر اولیه دما برای هیدروژن باردار در فرآیند ذخیره سازی بارها با بستر ثابت را مطالعه کردند و عملکرد آن با یک مدل
عددی بیان شد ریچارد و همکارانش ] [5مدل اصالح شده دوبینین -آستاخوف 1را برای ایزوترم جذب هیدروژن گسترش دادند .ژیاوو و
همکارانش ] [6اما مدل محاسبات دینامیکی سیال ویک مدل با المان محدود را برای هیدروژن باردار برسطح کربن فعال گسترش دادند.آنها
همچنین مدل المان محدود را برای چرخه باردار شدن و از دست دادن بار را برای ذخیره سازی هیدروژن برروی کربن فعال استفاده
کردند.درادامه پاجیرو و همکارانش ] [7برای مدل دوبعدی برای مطالعه اثر فشار باال برروی هیدروژن ابررسانا ذخیره شده در تانک ،فرمولی
نوشتند .همانطور که مشخص شده فلزات سنگین اثرات مخربی بر زندگی انسان و محیط زیست دارند .به همین منظور از لجن فعال برای حذف
بیولوژیکی این آالینده ها از فاضالب های شهری استفاده شد .درراستای تحقیقات انجام شده برای استفاده از لجن فعال ،هاسل ] [8مدل
تعادلی ستون را برای جذب در بستر ثابت توسعه داد .این مدل مقاومت ناچیز انتقال جرم و هدایت را برای تعیین باالترین میزان جذب
درمخلوط های چند جزئی وغلظت باالی جریان با توجه به جذب رقابتی را مشخص کرد .ناجا و همکارانش ] [9موفق به پیش بینی عملکرد
جذب مواد تک جزئی با استفاده از نرم افزار کامسول تحت شرایط مختلف ازجمله نرخ متفاوت جریان ،غلظت های مختلف ،ستون با سایزهای
متفاوت ،بستر متخلخل و یونهای تشکیل شده درجذب شدند.عبدالحامد ] [10جذب رقابتی فلزات سنگین سه تایی Pb ، Cdو Hgبرروی
کربن فعال در بستر ثابت را مطالعه کردند .او از مدل GMRM2برای شبیه سازی حل عددی با المان محدود استفاده کرد .هدف از این
مطالعه ارزیابی عملکرد سیستم بستر ثابت لجن فعال خشک برای حذف Cr3+، Hg2+ ، Pb2+و As5+در سیستم های تک جزئی و چند جزئی
است .برای شبیه سازی فاضاالب ومقایسه نتایج تجربی در پارامترهای متفاوت عملیاتی بامقادیر تئوری بدست امده برای حل مدل ریاضی
GMRMاز نرم افزار کامسول استفاده شده است.
-2مدلسازی دینامیکی
استفاده از روشهای آزمایشگاهی برای درک پدیدههای مختلف همیشه مورد توجه میباشد اما رسیدن به این هدف نیاز به آزمایشگاههای
مجهز دارد و گاهی نیز الزم است آزمایشات زیادی انجام شود که نیاز به صرف وقت و هزینه زیادی است .از طرفی برای استفاده از نتایج
آزمایشات در مقیاس صنعتی نیاز به افزایش مقیاس میباشد .از اینرو تمایل به سمت روشهای مدلسازی افزایش یافته است .برای حل معادالت
بدست آمده حاصل از مدلسازی می بایست یا به روش تحلیلی عمل کرد یا به روش عددی .روش تحلیلی نیز به دلیل اینکه حل دقیقی از مدل-
های با هندسه پیچیده ،مواردی که معادالت بدست آمده درجه غیر خطی بودن باالیی دارد یا شرایط مرزی کمی پیچیده است ،نمیدهد،
چندان مورد توجه نیست .به همین دلیل تمایل به سمت روشهای عددی و مطالعات دینامیک سیاالت محاسباتی ( )CFDافزایش یافته است.
در مطالعه حاضر ،از دینامیک سیاالت محاسباتی به عنوان ابزاری برای شبیهسازی دینامیک برج جذب بستر پرشده استفاده شده است و نتایج
بدست آمده با داده های تجربی موجود در این زمینه مقایسه شده است .برای انتقال جرم درون ذرات جامد جاذب از مدل 3PDMو رابطه
جذب با استفاده از مدل جذب النگمیر بیان شد .پس از اطمینان از صحت نتایج حاصل از شبیه سازی ،تحلیل حساسیت برای پارامترهای
عملیاتی و هندسی انجام شد.
1
.Dubinin-Astakhov
2
general multi-component rate model
3
. Pore-diffusion model
-2-1شبیه سازی دینامیکی برج بستر ثابت
برای شبیه سازی جریان در محیط متخلخل با استفاده از نرمافزار کامسول به راحتی میتوان از ماژولهایی که برای این حالت وجود دارد
استفاده کرد ] .[11اما با توجه به اینکه این نرمافزار بر اساس تعادل آنی عمل میکند در همه موارد نمیتوان از آن استفاده کرد [ .]1بنابراین
با توجه به ا ینکه الزم است تا تاثیر انتقال جرم از سیال به جامد در نظر گرفته شود باید راه حل جدیدی برای شبیهسازی این فرایند در نظر
گرفت .در این کار برای شبیه سازی بستر در یک بخش مشخصات برج وارد میشود و در بخش دیگر مشخصات جاذب .در این روش از یک
هندسه دو بعدی متقارن با متغیر وابسته zو rبرای توصیف بستر استفاده میشود که نشاندهندهی ارتفاع و عرض برج است .در مدلسازی
بستر تنها تغییرات را در راستای طول بستر بررسی میکنند .در هر مختصات zیک مدل از ذره تنها وجود دارد که نماینده همه ذرات جاذبی
هست که در آن ارتفاع از برج وجود دارد.
-2-2مش بندی
بعد از ایجاد هندسه همانطور که در بخشهای قبلی ذکر شد الزم است تا مشبندی مورد نظر از میان انواع مشبندیهایی که موجود است
انتخاب شود .برای اینکار از مشبندی کارتزین با سازمان ناهمسانگرد استفاده شده است .مشبندی ریزتر سبب میشود تا دقت کافی برای
محاسبات بدست آید.
-2-3فرضیات حاکم
الگوی جریان از الگوی جریان پالگ تبعیت میکند.
سرعت سیال ثابت در نظر گرفته شده است.
ذرات جاذب کروی فرض شده است.
ذرات در تراکم و اندازه همگن میباشند.
برای نفوذ درون ذرات از مدل نفوذ حفره استفاده شده است.
برای رابطه تعادلی جذب از مدل جذب النگمیر استفاده شده است.
-2-4-1بقای مومنتم:
برای موازنه مومنتم در محیط متخلخل از رابطه زیر استفاده میشود]:[12
4
. Brinkman equation
بیان می شود ،وجود دارد .بنابراین در این مدل برای محیطهای متخلخل ،جریان توسط معادله برینکمن بررسی میشود و برای سایر نقاط در
دانسیته و ویسکوزیته خارج محیط متخلخل بررسی جریان توسط رابطه ناویر -استوکس انجام میشود .پارامتر εbتخلخل بستر ρ ،و μ
سیال k ،نفوذپذیری 5در محیط متخلخل Qbr ،ترم منبع 6جرمی F ،نیروی حجمی βf ،ضریب فرچیمر 7و pنشاندهنده فشار جریان میباشد.
پارامتر kتوانایی محیط متخلخل را برای عبور جریان از خود نشان میدهد] .[13با فرض اینکه محیط متخلخل از اجسام کروی با قطر متوسط
تشکیل شده است ،میتوان تغییرات نفوذپذیری نسبت به تخلخل را توسط رابطه اورگن ( )2به دست آورد]:[14
𝑑𝑝 2 𝜀𝑏3
=𝑘 ()2
150(1−𝜀𝑏 )2
ترم منبع جرمی را نیز میتوان از رابطه ( )3محاسبه کرد .همچنین از نیروهای حجمی (نیروی گرانش) صرفهنظر شده است.
-2-4-2بقای جرم
موازنه جرم در دو مرحله نوشته میشود .در مرحله اول این موازنه برای سیال درون بستر است ].[15
که
)𝑡𝜕𝑞(𝑧, 𝑓𝑘3
𝑝𝜌 𝑡𝜕
= )𝑐 (𝐶𝑏 − ()5
𝑝𝑅
شرایط مرزی عبارتند در لحظه اول غلظت داخل ستون برابر صفر است .در z=0برای بدست آوردن شرایط مرزی در ورودی ،با نوشتن
موازنه جرم در منطقه کوچکی در نقطه ورود ی با در نظر گرفتن ترم نفوذ و جابجایی ،شرایط مرزی مربوطه به دست میآید که به شرط مرزی
5
. Permeability
6
. Source term
7
. Forchheimer
دانکورت 8معروف است .در شکل ( ) 9-3نحوه به دست آوردن این شرط مرزی آورده شده است .و طبق شرط مرزی دانکورت در z=Lغلظت
ثابت است یا گرادیان غلظت برابر صفر است].[16
در مرحله بعدی موازنه جرم حول ذره جاذب نوشته میشود .برای این قسمت از مدل نفوذ حفره استفاده میشود ]:[15
𝐶𝜕 𝑞𝜕 𝜕 𝑝𝐷 𝐶𝜕
𝑡𝜕 𝑝𝜀 𝑝𝜌 ) 𝑝𝜀 + (1 − = ) (𝑟 2 ()9
𝑡𝜕 𝑟𝜕 𝑟 2 𝑟𝜕
𝑞 𝐶 𝐿𝐾 𝑞𝜕
= ) θبه صورت مقابل نوشته میشود. = بر اساس ایزوترم جذب النگمیر ( و
𝑥𝑎𝑚𝑞 𝐶 𝐿𝐾1+ 𝑡𝜕
8
. Danckwerts
𝐶𝜕
𝑟 = 𝑟𝑝 , 𝑡 > 0 𝑟𝜕 𝑝𝜀 𝑝𝐷 = ) 𝑒𝐶 𝑘𝑓 (𝐶𝑏 − ()13
شرط مرزی بیان میکند در t=0غلظت صفر است .داخل ذره غلظت ثابت است و روی سطح ذره غلظت با شار ثابت تغییر میکند .با
توجه به اینکه اندازه قطر مولکولهای آفتکش دیازینون از قطر حفرات میکرو سودالیت بزرگتر هستند تنها پدیده جذب سطحی بر روی جاذب
اتفاق می افتد .بنابراین از نفوذ ذرات آفتکش به داخل حفرات جاذب صرفهنظر می شود و تنها معادالت مربوط به انتقال جرم داخل ستون
جذب با در نظر گرفتن ترم جذب سطحی حل می شود.
-3بحث ونتیجه گیری
-3-2فشار
شباهت زیادی بین فشار شبیه سازی شده و میزان تجربی فشار است همانطور که در شکل [6 ]3شان داده شده است .اما یک فاصله کوچک
بین افت فرآیند تجربی و شبیه سازی وجود دارد .فشار بسیار سریع نسبت به فشار اولیه تا حدود 9مگاپاسکال در طول مرحله شارژ افزایش می
یابد .بعد از شارژ ،فشار با توجه به کاهش دما در تانک خنک کننده بوسیله نیتروژن مایع افت پیدا می کند.در مرحله از دست دادن بار اما افت
فشار در جریان هیدروژن بسیار شدید است.
-3-3تخمین دما
شکل [6 ] 4مقادیر شبیه سازی و تجربی دما را در 8نقطه نشان می دهد.گرایش متفاوتی در مقادیر شبیه سازی با مقادیر تجربی یکسان
وجود داشت .شکل [6 ] 5هم مقادیر تجربی وشبیه سازی شده دمای اندازه گیری شده را در نقاط مختلف محور و جهت شعاعی مقایسه می
کند .این شکل نشان داد که ثبات خوبی بین مقادیر شبیه سازی شده و تجربی وجود دارد .درطول فرایند شارژ ،افزایش دما به طور مداوم تا
رسیدن به بیشترین مقدار وجود دارد .همانطور که هیدروژن منتشر می شود ،درجه حرارت به شدت افت پیدا می کند.این باعث می شود که
ماهیت دفع هیدروژن یک فرایند گرماگیر شود و دما با جریان خروجی هیدروژن خارج شود.
قبل و بعد کاتیون ها به صورت یک لیست در جدول [18 ] 1آورده شد .تفاوت دو طیف بین شدت وعدد موج بود.تفاوت گروه عاملی برروی
سطح DASمشخص شد.انالیز طیف FT-IRبعد از جذب کاتیون ها نشان داد که کاهش قابل توجهی در عدد موج و شدت جذب گروه
کربکسیل اسید با پیوند ،O–Hگروه آمید با پیوند N–Hوآمین با پیوند N–H2در 1570 ، 1652/88 ، 2929/81 ، 3411/84و Cm-1 1450
وجود دارد .با توجه به جدول ،1مشاهده شد که کاتیون های سرب کاهش بیشتری را در عدد موج وشدت جذب در مقایسه با دیگر کاتیون ها
نشان دادند.
-3-5سیستم تک جزئی
جذب یونهای سرب ،جیوه ،کروم و آرسنیک برروی DASدر بستر ثابت ستون به عنوان یک سیستم تک جزئی در دمای 28درجه سانتیگراد
درشکل [15 ] 6نشان داده شد .نرخ جریان ،غلظت اولیه مواد ،ارتفاع بستر و اندازه ذرات جذب به ترتیب 1/4 × 10 -6مترمکعب بر ثانیه50 ،
میلی گرم بر لیتر 0/05 ،متر و 0/38میلیمتر بود .این تایید میکند که سرب دارای قدرت جذب شدید باتوجه به تمایل به اتصال به سایت های
خالی است .برای آرسنیک منحنی شکست تندتر است .بنابر این آرسنیک به عنوان جزئی ضعیف در جذب در نظر گرفته می شود .در این
مطالعه ،نقطه شکست بستر زمانی رخ میدهد که غلظت فاضالب خروجی از ستون به مقدار 10درصد غلظت فاضالب ورودی میرسد.
همچنین نقطه تخلیه ستون نیز لحظه ای است که غلظت خروجی به 90درصد غلظت فاضالب ورودی میرسد .نتایج نشان داد که
9
- dry activated sludge
افزایش دبی جریان ،سبب کاهش زمان اقامت فلزات سنگین درون بستر می شود و در نتیجه زمان کافی برای جذب سطحی داخل بستر وجود
ندارد .بنابراین در دبی جریان باالتر قبل از اینکه جذب سطحی رخ دهد ،محلول جذب شونده برج را ترک می کند .بهاینترتیب افزایش دبی
جریان منجر به کاهش زمان عملکرد مفید برج و حذف موثر فلزات میشود .همچنین در بررسی اثر غلظت ورودی فلزات سنگین بر راندمان
حذف در ستون پیوسته این نتیجه دریافت شد که در غلظتهای ورودی کمتر ،منحنی های شکست کشیده ترشده و شیب آنها کمتر می
شود و به مراتب نقاط شکست و تخلیه ستون در زمان های طوالنیتری اتفاق می افتد .با افزایش ارتفاع ستون میزان مکانهای فعال
جهت جذب سطحی جاذب به دلیل افزایش مقدار جاذب افزایش مییابد .بنابراین افزایش ارتفاع ستون تاثیر مثبت بر راندمان حذف فلزات
سنگین دارد .همچنین نتایج مدلسازی نیز نشان داد بین نتایج تئوری و تجربی تطابق بسیار مناسبی وجود دارد.
-4جمع بندی
مدل CFDبرای شبیه سازی توسعه داده شد.ذخیری سازی هیدروژن برروی کربن فعال وکاتیون های سرب ،جیوه ،کروم و آرسنیک برروی
لجن فعال در بستر ثابت مورد بررسی قرار گرفتند .نرم افزار کامسول برای محاسبه این شبیه سازی مورد استفاده قرار گرفت .بررسی شارژ و از
دست دادن بار هیدروژن و جذب توسط کاتیون های سرب ،جیوه ،کروم و آرسنیک توانستیم مشخص کنیم که نتایج تجربی وشبیه سازی
بدست آمده بسیار شبیه به هم بوده است.
مراجع
[1] G. Hermosilla-Lara, G. Momen, P.H. Marty, B. L. Neindre and K.Hassouni "Hydrogen storage by adsorption on activated
carbon: investigation of the thermal effects during the charging process", Int J Hydrogen Energy, vol. 32, pp.1542-1553,
2007.
[2] A. Sperlich, A. Werner, A. Genz, G. Amy, E. Worch and M.Jekel. "Breakthrough behavior of granular ferric hydroxide
(GFH) fixed-bed adsorption filters: modeling and experimental approaches", Water Res, vol.39, pp.1190-1198, 2005
[3] Z. Ma, R.D. Whitley and N.H.L. Wang, "Pore and surface diffusion in multi-component adsorption and liquid
chromatography systems", AIChE J, vol. 42, pp.1244-1262, 1996.
[4] G. Momen, G. Hermosilla, A. Michau, M. Pons, M. Firdaouss and K. Hassouni, "Hydrogen storage in an activated carbon
bed: effect of energy release on storage capacity of the tank", Int J Hydrogen Energ, vol. 34, pp.3799-3809, 2009;.
[5] M.A. Richard, P. Be´nard and R.Chahine, "Gas adsorption process in activated carbon over a wide temperature range
above the critical point. Part1: modified Dubinin-Astakhov model", Adsorption, vol.15, pp.43-51, 2009.
[6] J.S. Xiao, J.J. Wang, D. Cossement, P. Be´nard and R. Chahine "Finite element model for charge and discharge cycle of
activated carbon hydrogen storage", Int J Hydrogen Energ, vol.37, pp.802-810, 2012.
[7] R. Paggiaro, P. Be´nar and W.Polifke, "Cryo-adsorptive hydrogen storage on activated carbon. I: thermodynamic analysis
of adsorption vessels and comparison with liquid and Energy", International Journal of Hydrogen Energy, vol. 35, pp.:638-
647, 2010.
[8] H.V. Hassel "Competitive adsorption of two dissolved organic onto activated carbon, I-adsorption equilibria", Chem Eng
Sci;vol.36 , pp.721-730, 1985.
[9] G. Naja, V. Diniz and B.Volesky, "Predicting metal biosorption performance. In: Proceedings of the Sixteenth
International. Biotechnology Symposium. Cape Town", South Africa: IBS-Compress Co., p. 531-5422005.
[10] H.M. Abdul-Hameed. "Competitive adsorption of heavy metals onto activated carbon in fixed bed column", University of
Baghdad, 2009 [dissertation].
[11] S. Hasoon, Rensselaer Polytechnic Institute, 2011.
[12] A. Qasim, M.Z. Abdullah, L.K. Keong and S. Yusup, "Computational Fluid Dynamics Simulation of CO2 Adsorption On
Nanoporous Activated Carbon: Effect of Feed Velocity", Journal of Applied Science and Agriculture, vol. 9(18) ,pp. 163-
169, 2014.
[13] W. Kong, Q. Zhang, X. Gao, J. Zhang, D. Chen and S. Su, "A method for predicting the tortuosity of pore phase in solid
oxide fuel cells electrode", Int. J. Electrochem. Sci, vol.10, pp. 5800-5811, 2015.
[14] S.Ergun," Fluid flow through packed columns", Chem. Eng. Prog , vol. 48, pp. 89-94, 1952.
[15] A.H. Sulaymon, S.A. Yousif and M.M. Al-Faize "Competitive biosorption of lead mercury chromium and arsenic ions
onto activated sludge in fixed bed adsorber", Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, vol. 45, pp. 325-337,
2014.
[16] P. Danckwerts "Continuous flow systems: distribution of residence times" Chemical Engineering Science ,vol.2, pp. 1-13,
1953.