Professional Documents
Culture Documents
Đồ án tốt nghiệp 17-8-2023
Đồ án tốt nghiệp 17-8-2023
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP
KHẢO SÁT ẢNH HƯỞNG CỦA DEIPA TỚI CƯỜNG ĐỘ ĐÁ XI
MĂNG
PHẠM HOÀNG HIỆP
hiep.ph180723@sis.hust.edu.vn
Ngành Kỹ thuật Hóa học
Chuyên ngành Công nghệ Vật liệu Silicat
HÀ NỘI, 8/2023
ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP
KHẢO SÁT ẢNH HƯỞNG CỦA DEIPA TỚI CƯỜNG ĐỘ ĐÁ XI
MĂNG
PHẠM HOÀNG HIỆP
hiep.ph180723@sis.hust.edu.vn
Ngành Kỹ thuật Hóa học
Chuyên ngành Công nghệ Vật liệu Silicat
HÀ NỘI, 8/2023
LỜI CẢM ƠN
Đặt vấn đề
Cường độ là một trong những tính chất quan trọng của xi măng. Cường độ của
đá xi măng bị ảnh hưởng bởi nhiều yếu tố khác nhau, tuy nhiên lại phụ thuộc chính
vào khả năng thủy hóa của bản thân xi măng đó. Để có thể cải thiện cường độ của đá
xi măng, tác động vào khả năng thủy hóa của xi măng là yếu tố quan trọng. Đã có
nhiều loại phụ gia được nghiên cứu thêm vào xi măng trong đó phụ gia gốc
alkanolamine được đề cập đến với khả năng cải thiện quá trình thủy hóa của xi măng.
DEIPA là một phụ gia gốc alkanolamine được đưa vào nghiên cứu phổ biến, là
một phụ gia có ảnh hưởng nhạy cảm về liều lượng. Điều này có thể do sự khác nhau
về độ tinh khiết của phụ gia, loại xi măng, điều kiện môi trường, … Do đó, việc sử
dụng DEIPA vẫn dựa trên kiến thức thực nghiệm.
Đối tượng và phạm vi nghiên cứu
Đối tượng của đề tài là sự ảnh hưởng của phụ gia DEIPA tới cường độ của đá xi
măng
Phạm vi nghiên cứu: So sánh cường độ của đá xi măng có DEIPA theo hàm
lượng (0, 1, 2, 3, 4, 5 phần vạn) và theo thời gian (1, 3, 7 ngày tuổi). So sánh khối
lượng mất khi sấy/nung của các mẫu đá xi măng.
Mục tiêu của đề tài
Khảo sát sự ảnh hưởng của DEIPA tới cường độ của đá xi măng.
CHƯƠNG 1. TỔNG QUAN LÝ THUYẾT
Clanhke xi măng Pooc lăng không phải là một sản phẩm đồng nhất mà nó là tập
hợp của nhiều khoáng khác nhau [3]. Các oxit chính trong clanhke trong quá trình
nung đến khoảng nhiệt độ 1450oC sẽ phản ứng với nhau tạo thành bốn khoáng chính ở
dạng cấu trúc tinh thể dung dịch rắn hoặc vô định hình là: C3S (Alit), C2S (Belit), C3A
(aluminat) và C4AF (ferit). Hàm lượng các khoáng trong clanhke xi măng Pooc lăng
theo phần trăm khối lượng thường nằm trong giới hạn sau:
C3S = 45 –70 %
C2S = 15 – 30%
C3A = 5 – 10 %
C4AF = 5 – 15 %
a) C3S (3CaO.SiO2):
C3S là một khoáng chiếm hàm lượng cao nhất trong clanhke (45 – 70 % theo
khối lượng), được tạo thành bởi phản ứng thiêu kết có mặt pha lỏng giữa khoáng C 2S
và CaO ở khoảng nhiệt độ 1250-1450oC:
C + C2S -> C3S
Hòa tan Hòa tan Kết tinh
Khoáng C3S có nhiều dạng tồn tại khác nhau khi nhiệt độ thay đổi:
Là một khoáng khó nóng chảy, C3S tồn tại ở dạng cấu trúc tinh thể, chủ yếu là
dạng đơn tà. Tinh thể C3S có dạng hình lăng trụ tam giác (hoặc giả lục giác) với kích
thước 10 – 25 µm (có thể thô hơn, lên tới 50 – 60 µm tùy vào chế độ nung). C 3S tinh
khiết kém bền ở nhiệt độ thường, dễ bị phân hủy thành C 2S và CaO tự do, vì vậy C 3S
trong clanhke tồn tại ở dạng dung dịch rắn. Trong clanhke xi măng Pooc lăng công
nghiệp, ngoài CaO và SiO2, C3S còn chứa một lượng nhỏ (khoảng 3 – 4%) các nguyên
tố ngoại lai (Al, Fe, Mg, Cr, Ti, S, P, Ba, Mn, Na, K có trong nguyên liệu) nằm xen kẽ
trong mạng lưới tinh thể. Việc C3S tồn tại ở dạng dung dịch rắn sẽ giúp cho nó bền
hơn C3S tinh khiết ở nhiệt độ thường, và nó được gọi là khoáng alit.
Tính chất của C3S trong xi măng:
Đóng rắn nhanh (nhưng chậm hơn C3S).
Tỏa nhiều nhiệt khi đóng rắn.
Không bền trong môi trường sunfat.
Tạo cường độ tuổi sớm và cường độ tuổi muộn cho xi măng.
Thủy hóa [4]:
Khi tiếp xúc với nước, các hạt C 3S ngay lập tức tham gia vào sự tương tác với
nước và phản ứng rất mạnh. Thành phần cuối cùng của các sản phẩm phản ứng theo
số liệu của các nhà nghiên cứu khác nhau như sau:
2(3CaO.SiO2) + 6H2O = 3 CaO.2 SiO2.3 H2O + 3Ca(OH)2 + ∆H
3 CaO. SiO2 + 3H2O = 2 CaO. SiO2.2 H2O + Ca(OH)2 + ∆H
Sản phẩm ban đầu của quá trình hydrat hóa C 3S là pha hydro silicat canxi có
dạng C3SHx. Sau khoảng 2 – 6 h thì C3SHx chuyển thành hydro silicat canxi thứ sinh
có độ bazơ nhỏ, hình thể sợi dài, mảnh C 2SH2. Sau đó nếu nồng độ vôi giảm thì các
hydro silicat canxi thứ sinh lại tiếp tục phân hủy thành hydro silicat canxi có độ bazơ
nhỏ hơn là CSH(B):
3 CaO. SiO2 + xH2O → 3CaO. SiO2.x H2O
3 CaO. SiO2.x H2O → C2SH2 + Ca(OH)2
C2SH2 + H2O → CSH(B) + Ca(OH)2
Thông thường, các hydro silicat canxi ổn định tạo thành có tỷ lệ mol C/S = 1.5 –
3.0.
b) C2S (2CaO.SiO2):
C2S là một khoáng chiếm xấp xỉ 15 – 30 % khối lượng clanhke, được tạo thành
bởi phản ứng pha rắn ở khoảng nhiệt độ 850 – 900oC như sau:
C + S → CS
C + 2CS → C3S2
C + C3S2 → 2C2S
Các dạng thù hình của C2S:
Là một khoáng khó nóng chảy (hơn cả C3S), tồn tại ở 4 dạng thù hình: α, α’, β và
γ. Khoáng C2S thường tồn tại ở dạng thù hình α khi ở trong lò, còn ở dạng β hoặc γ
trong clanhke sau khi làm nguội. Hình dạng tinh thể của khoáng C 2S có dạng tròn với
kích thước 25 – 40 µm (tùy thuộc vào việc làm nguội nhanh hay chậm clanhke). β là
dạng thù hình được mong muốn hơn γ vì β có khả năng kết dính khi trộn với nước ở
điều kiện thường (γC2S trơ về mặt hóa học, dạng α’ cho cường độ rất kém, dạng α
không thủy hóa.). Ngoài ra dạng thù hình γ của C2S nếu tồn tại nhiều trong clanhke có
thể gây ra hiện tượng tả clanhke: các hạt clanhke không còn cứng, rắn nữa mà bị vụn
ra, mềm đi. Muốn thu được lượng C2S ở dạng β nhiều thì có thể thêm vào phụ gia
trong quá trình làm lạnh clanhke hoặc làm lạnh nhanh clanhke.
Tính chất của C2S trong xi măng:
Tạo cường độ tuổi muộn.
Tỏa ít nhiệt khi đóng rắn.
Bền trong môi trường sunfat.
Đóng rắn chậm.
Thủy hóa [4]:
Phản ứng hydrat hóa C2S và các dung dịch rắn của nó tạo thành các hydro silicat
canxi thành phần khác nhau và số lượng Ca(OH)2 nào đó:
2 CaO. SiO2 + 3 H2O = CaO. SiO2. H2O + Ca(OH)2 + ∆H
Thành phần hóa học của các hydro silicat canxi được tạo thành khi hydrat hóa
C2S thay đổi theo thời gian hydrat hóa. Khi dư nước hydro silicat canxi ban đầu có
thành phần gần với CaO. SiO 2. H2O. Theo mức độ tăng hydrat hóa C 2S từ 0 – 25%
thành phần của hydro canxi thay đổi từ CSH đến C 1.65SHx có nghĩa là độ bazơ của nó
tăng lên. Tốc độ hydrat hóa của C 2S chậm hơn so với C3S và cũng là nhỏ nhất so với
các khoáng chính có trong clanhke. Quá trình hydrat hóa của C 2S thông thường theo
sơ đồ sau:
C2S → C2SH2→ CSH (B).
c) C3A (3CaO.Al2SO3):
Là một khoáng chiếm xấp xỉ 5 – 10 % khối lượng clanhke. Khoáng C 3A trong
clanhke công nghiệp là hỗn hợp dung dịch rắn của khoáng C – A với tỷ lệ C/A khác
nhau: C3A, C5A3, C12A7, CA2, CA6, … trong đó C3A giữ vai trò chủ đạo.
C3A là khoáng có màu trắng xám, dễ nóng chảy với nhiệt độ nóng chảy xấp xỉ
1280 C. Đặc điểm dễ nóng chảy của C 3A hỗ trợ rất tốt cho quá trình nung (vì tạo ra
o
pha lỏng nóng chảy sớm, tăng diện tích tiếp xúc giữa các pha rắn khiến quá trình
chuyển khối, thiêu kết diễn ra thuận lợi). Việc giúp quá trình nung thuận lợi giúp cho
việc tạo khoáng C3S dễ dàng hơn, giảm nhiệt độ nung cần đạt tới cũng như thời gian
nung.
Tính chất của C3A trong xi măng:
Đóng rắn nhanh.
Tạo cường độ tuổi sớm cho xi măng.
Có hoạt tính cao nhất trong 4 khoáng.
Không bền trong môi trường sunfat.
Tỏa nhiều nhiệt khi đóng rắn.
Thủy hóa [4]:
Phản ứng hydrat của C3A diễn ra rất nhanh và sau 1 ngày đã đạt đến 70÷80%,
kết quả là tách ra các hydroaluminat canxi khác nhau và tạo ra một lượng nhiệt lớn.
Sự thủy hóa của C3A khi không có mặt thạch cao (CaSO4):
Khi C3A tiếp xúc với nước tạo thành các vỏ tơi xốp lớn từ các tinh thể hydro
aluminat dạng tấm → không thể ngăn cản được sự thẩm thấu của các phân tử nước
vào hạt chưa hydrat.
Ở nhiệt độ 25℃ có phản ứng sau:
3CaO.Al2O3 + H2O → 2CaO.Al2O3.8H2O (C2AH8) + 4CaO.Al2O3.xH2O
(x=12÷19)
Hoặc: 3CaO.Al2O3 + H2O →Al(OH)3 + C4AHx (x=12÷19)
Thường khi độ ẩm môi trường cao thì giá trị của x nằm ở cận trên, còn khi độ ẩm
môi trường dưỡng thấp thì giá trị x nằm ở cận dưới. Nhưng C 2AH8 là một pha giả bền
hình dạng như tiều cầu hình lục giác (tương tự C – H). Khi nhiệt độ >30℃ nó bị
chuyển đổi thành hydragarnet khối lập phương (C3AH6) và AH3.
Sự thủy hóa của C3A khi có mặt thạch cao (CaSO4):
Nếu trong nước có ion SO42- thì sản phẩm hydrat hóa C3A sẽ có ettringit là:
3CaO.Al2O3.3CaSO4.31H2O (Hydrocanxi trisunfo aluminat) hay
3CaO.Al2O3.CaSO4.12H2O (Hydrocanxi monosunfo aluminat).
3CaO.Al2O3 + 3(CaSO4.2H2O) + 26H2O → 3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O
Trong trường hợp nếu các ion SO 42- trong dung dịch không đủ để liên kết với tất
cả hydrocanxi aluminat thành ettrigit thì các tinh thể ettrigit và hydrocanxi aluminat
tương tác với nhau tạo thành hydrocanxi monosunfo aluminat:
2C3AH6 + 3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O → 3(3CaO.Al2O3.CaSO4.32H2O) +
8H2O
Các tinh thể ettringite hình kim hoặc hình lăng trụ tạo thành ở gần bề mặt của hạt
C3A cũng như ở khoảng trống giữa các hạt. Các tinh thể hydrocanxi monosunfo
aluminat có dạng tấm.
Khi có mặt các ion SO42- tốc độ hydrat hóa của C3A bị chậm lại. Vì vậy, việc
điều chỉnh thời gian đông kết nhờ thạch cao chính là điều khiển tốc độ hydrat hóa của
C3A. Các muối sunfat, clorit, nitrat… có thể định hướng làm thay đổi tốc độ hydrat
hóa, hình thái và thành phần của các sản phầm hydrat hóa của C3A.
Khi trong hỗn hợp thủy hóa dư ion SO 42-, hydrocanxi trisunfat aluminat chuyển
về dạng monosunfat kèm theo sự tăng độ xốp đến 54,5% và tăng tổng thể tích riêng
của hệ lên 17% so với thể tích riêng ban đầu của ettringit. Đây chính là hiện tượng
không ổn định thể tích của ettringit.
d) C4AF (4CaO.Al2O3.Fe2O3):
Là một khoáng màu xám chiếm xấp xỉ 5 – 15 % khối lượng clanhke. Trong
clanhke công nghiệp, C4AF là hỗn hợp dung dịch rắn của khoáng C – A – F khác
nhau: C8A2F, C6A2F, C4AF, C8AF2,… trong đó C4AF giữ vai trò chủ đạo.
Khoáng C4AF có nhiệt độ nóng chảy xấp xỉ 1250oC, là khoáng dễ nóng chảy
nhất trong 4 khoáng chính của clanhke nên nó cũng có tác dụng giống với C 3A trong
quá trình nung.
Tính chất của C4AF trong xi măng:
Làm cho xi măng có cường độ thấp.
Đóng rắn chậm.
Tỏa ít nhiệt khi đóng rắn.
Bền trong môi trường sunfat hơn C3A.
Thủy hóa [4]:
Giống với C3A, tốc độ hydrat hóa bị chậm xuống khi có mặt C – H, mạnh hơn
khi có thạch cao, ảnh hưởng lớn nhất khi có cả hai. Sự hydrat hóa chậm khi có mặt
CaSO4 và Ca(OH)2 do sự hình thành một lớp AFt tại bề mặt C 4AF phản ứng được tăng
tốc bằng cách nghiền mịn hơn và bằng cách nâng nhiệt độ của phản ứng [5].
Quá trình hydrat hóa C4AF:
C4AF + 13 H → C3AFH13
C4AF + 10H → C3AF(H)6 + C-H + FH3
Sản phẩm trung bình của quá trình hydrat hóa canxi alumoferrit có dạng C 2AF,
dung dịch rắn cao sắt C4A1-xFxH19, gel Fe2O3. Tốc độ hydrat hóa của C4AF ở giai đoạn
đầu lớn, sau 3 ngày mức độ hydrat hóa của khoáng đạt 50 – 70%. Các hạt C4AF sau
vài phút bị bao bọc bởi lớp vỏ từ các hydrat kết tinh nhỏ và gel hydroxit sắt. Khi trộn
C4AF với dung dịch nước chứa Ca(OH) 2 và CaSO4 hòa tan ở giai đoạn đầu tạo thành
các hydrocanxisunfo aluminat trisunfo và dạng monosunfo chứa Fe 2O3 ở dạng dung
dịch rắn.
e) Các pha còn lại của clanhke [4]:
Các pha còn lại của clanhke với hàm lượng nhỏ bao gồm:
Các oxit tự do: Các oxit tự do này gây mất ổn định thể tích (sau khoảng 10
năm).
CaO + H2O Ca(OH)2 + ΔV; MgO + H2O Mg(OH)2 + ΔV.
Pha thủy tinh: Bị hydrat hóa rất nhanh, tạo ra sản phẩm là C 3AFH6 và họ hydro
granat:
3CaO(Al, Fe)2O3.xSiO2.(6-2x)H2O.
Oxit kiềm: Gây hiện tượng loang màu do oxit kiềm tác dụng với SiO 2 tạo thành
hợp chất tan, gây nứt vỡ, sùi cấu kiện.
Khoáng chứa kiềm: KC23S12, NC8A3 là những khoáng hoạt tính, khi tan trong
nước gây mất ổn định quá trình đóng rắn:
R2O + H2O ROH; 2KOH + CaSO4 K2SO4 + Ca(OH)2.
1.1.4 Quá trình thủy hóa của xi măng Pooc lăng:
Khi thêm nước vào, các phản ứng xảy ra chủ yếu là tỏa nhiệt, tức là các phản
ứng tỏa nhiệt. Chúng ta có thể nhận được dấu hiệu về tốc độ phản ứng của các khoáng
chất bằng cách theo dõi tốc độ sinh nhiệt bằng cách sử dụng một kỹ thuật gọi là phép
đo nhiệt lượng dẫn truyền [5]. Một ví dụ minh họa về đường cong phát triển nhiệt
được tạo ra được biểu thị bên dưới [6].
Hình 1.1: Đường cong sinh nhiệt [6]
Quá trình hydrat hóa của hồ xi măng pooc lăng ở nhiệt độ môi trường được mô
tả theo các giai đoạn sau [6]:
Ngay sau khi trộn, C3A phản ứng với nước để tạo thành gel giàu aluminat (giai
đoạn I trong đường sinh nhiệt: “Giai đoạn phản ứng ban đầu”). Gel phản ứng với
sulfat trong dung dịch để tạo thành các tinh thể ettringit nhỏ dạng que. C 3A phản ứng
với nước tỏa nhiệt mạnh nhưng không kéo dài, thường chỉ vài phút và sau đó là
khoảng thời gian vài giờ tỏa nhiệt tương đối thấp (giai đoạn thứ II trong hình: “Giai
đoạn thụ động”). Phản ứng với khoáng ferit cũng bắt đầu nhanh chóng, nhưng sau đó
chậm lại, có thể là do một lớp gel hydroxit sắt hình thành, phủ lên khoáng ferit và hoạt
động như một rào cản, ngăn chặn phản ứng tiếp theo.
Vào cuối giai đoạn II, khoáng alit và belit trong xi măng bắt đầu tham gia phản
ứng, với sự hình thành canxi silicat hydrat và canxi hydroxit. Điều này tương ứng với
giai đoạn thủy hóa chính (giai đoạn III: “Giai đoạn tăng tốc”), trong thời gian này,
cường độ của hồ/vữa/bê tông tăng lên. Các hạt riêng lẻ phản ứng từ bề mặt vào trong
và các hạt khan trở nên nhỏ hơn. Quá trình hydrat hóa C 3A vẫn tiếp tục, vì các tinh thể
mới được tiếp cận với nước.
Khoảng thời gian tăng nhiệt tối đa thường xảy ra trong khoảng từ 10 – 20 giờ sau
khi trộn và sau đó giảm dần (giai đoạn IV: “Giai đoạn giảm tốc”). Trong một hỗn hợp
chỉ chứa xi măng pooc lăng và nước, hầu hết sự phát triển cường độ đã xảy ra trong
vòng khoảng một tháng [6].
Cụ thể hơn, ta có thể lý giải quá trình thủy hóa xi măng như sau [7]:
Giai đoạn tiền cảm ứng: Khi đổ xi măng vào nước, nhanh chóng xảy ra sự hòa
tan của các ion trong pha lỏng và tạo thành các pha hydrat hóa. Kiềm sunphate tồn tại
trong xi măng sẽ hòa tan hoàn toàn trong vài giây, bao gồm các ion K +, Na+ và SO42-.
Calcium sunphat sẽ hòa tan cho đến khi đạt bão hòa, bao gồm ion Ca + và các ion
thêm vào SO42-.
C3S hòa tan tương đối đồng đều và một lớp pha C – S – H kết tủa được hình
thành trên bề mặt hạt xi măng. Khi tỷ lệ CaO/SiO2 trong sản phẩm của quá trình
hydrat hóa thấp hơn tỷ lệ CaO/SiO2 của C3S, sự hydrat hóa của pha này được kết hợp
với việc tăng nồng độ Ca2+ và OH- trong pha lỏng. Ở khoảng thời gian tương tự, các
ion silicat cũng được thêm vào trong pha lỏng, nồng độ luôn duy trì ở mức rất thấp.
Phần đã hydrat hóa của C3S ở giai đoạn tiền cảm ứng được duy trì thấp, hầu như
khoảng 2÷10 giây.
C3A hòa tan và phản ứng với các ion Ca2+ và SO42- có mặt trong pha lỏng, cho ta
sản phẩm là ettringite (AFt) kết tủa trên bề mặt xi măng. Lượng khoáng C 3A thủy hóa
trong giai đoạn tiền cảm ứng thay đổi với các loại xi măng khác nhau khoảng từ
5÷25%. Nồng độ của Al3+ được duy trì thấp nhất. Pha ferrite phản ứng tương tự C3A
và tạo ra AFt. AFt là pha góp phần lớn vào cường độ nén tuổi sớm của xi măng.
Chỉ một phần nhỏ của β – C2S phản ứng trong giai đoạn tiền cảm ứng, thu được
pha C – S – H và đóng góp vào nồng độ Ca2+ và OH- trong pha lỏng.
Phản ứng hydrat hóa nhanh xuất hiện và giảm chậm dần dần do sự kết tủa của
các lớp sản phẩm hydrat hóa trên bề mặt hạt xi măng.
Giai đoạn cảm ứng (1÷3 giờ): sau giai đoạn tiền cảm ứng, tốc độ hydrat hóa
của toàn bộ quá trình chậm xuống dáng kể với chu kì vài giờ, tất cả các khoáng
clinker hydrat hóa rất chậm. Nguyên nhân là do lớp vỏ hydroxit không thấm nước.
Nồng độ Ca(OH)2 trong pha lỏng ở giai đoạn này đạt lớn nhất và bắt đầu giảm. Nồng
độ SO42- duy trì không đổi, khi một phần SO 42- bị tiêu thụ để tạo thành pha AFt được
thay thế bởi sự tan của hàm lượng calcium sulphate thêm vào. Điều này chỉ ra rằng
kết thúc giai đoạn cảm ứng và bắt đầu giai đoạn phản ứng chính do sự tạo mầm của
pha C – S – H.
Giai đoạn tăng tốc (sau khi trộn 3÷12 giờ): Đây là giai đoạn quá trình hydrat
hóa tăng trở lại và được kiểm soát bởi quá trình tạo mầm và phát triển các sản phầm
hydrat hóa tổng hợp. Tốc độ hydrat hóa của C 3S tăng và C – S – H (I) bắt đầu tạo
thành. Song song đó quá trình hydrat của khoáng C2S vẫn diễn ra. Tinh thể Ca(OH)2
kết tủa từ pha lỏng cùng với đó là nồng độ Ca 2+ trong pha lỏng giảm. Calcium
sunphat khi nghiền cùng với xi măng sẽ được hòa tan hoàn toàn với nồng độ SO 42-
trong pha lỏng bắt đầu giảm, do đó sự hình thành pha AFt cũng như sự hấp phụ SO 42-
-
được hình thành trên bề mặt pha C – S – H.
Giai đoạn giảm tốc: Tốc độ hydrat hóa giảm xuống, phần vật liệu chưa phản
ứng giảm và tốc độ của quá trình hydrat hóa được kiểm soát bằng quá trình khuếch
tán. Pha C – S – H tiếp tục được tạo thành do phản ứng hydrat hóa cả C 3S và β – C2S
vẫn tiếp tục diễn ra. Quá trình hydrat hóa β – C2S giảm theo thời gian và kết quả là tốc
độ tạo Ca(OH)2 giảm. Sau khi các ion từ calcium sunphat không còn, nồng độ SO 42-
trong pha lỏng giảm sẽ thu được pha AFt tạo thành ở giai đoạn tiền cảm ứng sẽ phản
ứng với dung dịch có chứa C 3A và C2(A,F) tạo thành monosunphate. Monosunphate
hay AFm có độ xốp cao sẽ làm giảm cường độ của xi măng.
1.2 Tổng quan về phụ gia gốc alkanolamine
Phụ gia gốc alkanolamine có cả gốc amin và nhóm hydroxyl có cồn trong công
thức cấu tạo.
Các alkanolamine được biết tới là có ảnh hưởng đến quá trình hydrat hóa của xi
măng, cụ thể là ảnh hưởng trực tiếp tới quá trình thủy hóa của các pha aluminat có
trong xi măng [8]. Vì vậy, chúng được nghiên cứu để đưa vào trong công nghệ sản
xuất xi măng nhằm cải thiện cường độ chịu nén của xi măng, ngoài ra, các
alkanolamine cũng có thể cải thiện quá trình nghiền của xi măng.
Một số alkanolamine đã được nghiên cứu và sử dụng phổ biến trong công nghệ
sản xuất xi măng như: TEA (Triethanolamine), TIPA (Triisopropanolamine), DEIPA
(Diethanol isopropanolamine), EDIPA (Ethyldi-isopropanolamine),… Tuy các hợp
chất trên đều là alkanolamine, nhưng ảnh hưởng của chúng tới cường độ chịu nén của
xi măng là khác nhau, thậm chí cùng một hợp chất nhưng dùng khác hàm lượng cũng
cho ra ảnh hưởng khác nhau. Vì vậy đã có những nghiên cứu được đưa ra nhằm so
sánh các chất phụ gia alkanolamine này cũng như khảo sát tìm ra hàm lượng thích hợp
để sử dụng chúng trong công nghệ sản xuất xi măng.
Bảng 1.2: Một số chất trợ nghiền hữu cơ được sử dụng trong nghiền xi măng [9]
Công thức
Tên chất
phân tử
Hình 1.2: Công thức phân tử của các alkanolamine được tổng hợp [10]
Điều kiện thí nghiệm:
Clanhke xi măng (CEM I) được sản xuất bởi Wuxi Tianshan Cement Co,
không có bất kỳ chất trợ nghiền hoặc phụ gia nào, sau đó được trộn với 5% thạch cao
trong máy nghiền clanhke.
Thành phần hóa học và bề mặt cụ thể của Blaine, được liệt kê trong bảng 2:
Sáu loại alkanolamine được tổng hợp trong phòng thí nghiệm với độ tinh khiết
được liệt kê trong bảng 3:
Liều lượng được xác định là 0.02% và 0.04% tính theo trọng lượng xi măng
theo các tài liệu và thí nghiệm thí điểm. Để loại trừ sự can thiệp của các yếu tố khác,
hồ xi măng được chuẩn bị với tỷ lệ 0.5 nước so với xi măng.
Bảng 1.3: Thành phần hóa học của xi măng Pooc lăng [10]
Thành SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O TiO2 CK
phần hóa 21.47 5.84 2.85 61.44 2.44 2.42 0.59 0.32 0.32 1.78
học (%)
Bảng 1.4: Thành phần pha và tỷ diện Blaine của xi măng Pooc lăng [10]
Bảng 1.5: Độ tinh khiết của các alkanolamine tổng hợp được [10]
Lượng alkanolamine có tác động đáng kể đến cả cường độ nén và thời gian đông
kết. TEA đã thúc đẩy sự tăng trưởng ở cường độ sớm (<3 ngày), tăng 1,9% sau 1 ngày
sử dụng liều lượng 0,02% và 3,7% sau 3 ngày so với mẫu trắng. Tuy nhiên, sự tăng
trưởng ở giai đoạn cuối có thể bị ức chế bởi TEA, mặc dù việc tăng liều lượng (từ
0,02% lên 0,04%) có thể bù đắp cho một số lượng co ngót về cường độ nén. Trong khi
đó TIPA lại làm giảm nghiêm trọng cường độ nén trước 3 ngày. Tuy nhiên, khi hydrat
hóa liên tục, cường độ tăng nhanh với mức tăng 10% sau 56 ngày so với mẫu không
sử dụng phụ gia. Các kết quả tương tự cũng được tìm thấy trong nghiên cứu về TEA
và TIPA [11,12–14]. DEIPA không chỉ có hiệu quả vượt trội trong việc phát huy
cường độ sớm so với TEA mà còn thể hiện tác dụng lớn ở các giai đoạn sau. Khi bổ
sung 0,02% DEIPA tính theo trọng lượng vào xi măng, các mẫu tăng 9,2% sau 1 ngày
và 6,0% sau 28 ngày so với mẫu tham chiếu. EDIPA có mức cải thiện lớn nhất là
11,0% sau 56 ngày với liều lượng 0,02%. Mặc dù THEED và THPED giảm cường độ
ban đầu do hàm lượng không khí cao, nhưng cường độ tuổi muộn tăng đáng kể, lần
lượt là 7,8% và 3,6% so với mẫu trắng sau 56 ngày với liều lượng 0,04%. Ngoài ra,
liều lượng 0,04% của DEIPA, EDIPA và TIPA cho kết quả kém hơn so với liều lượng
0,02%, trong khi liều lượng THEED và THPED lớn hơn một chút cho kết quả chấp
nhận được, minh họa rằng liều lượng THEED và THPED thích hợp có thể lớn hơn
liều lượng của DEIPA và EDIPA [10].
Kết luận của nghiên cứu:
Kết quả cho thấy rằng tất cả các alkanolamine có thể cải thiện hiệu quả mức độ
hydrat hóa xi măng. TEA làm chậm quá trình hydrat hóa alite vì sự hình thành phức
hợp TEA – Ca2+ ức chế sự phát triển của CH. TIPA tăng tốc quá trình hydrat hóa của
C4AF ở giai đoạn cuối, nhưng làm giảm cường độ ban đầu. Liều lượng DEIPA và
EDIPA thấp hơn có những ưu điểm của TEA và TIPA, không chỉ làm tăng cường độ
sớm mà còn cả cường độ muộn. Chúng thúc đẩy cả quá trình hydrat hóa pha nhôm và
ferit cũng như xúc tác chuyển hóa AFt thành AFm, dẫn đến việc tối ưu hóa phân bố
kích thước lỗ rỗng. Tác dụng của THEED và THPED đối với quá trình hydrat hóa của
xi măng Portland là tương tự nhau mặc dù cấu trúc phân tử của chúng khác nhau giúp
cải thiện cường độ muộn và có phạm vi liều lượng phù hợp lớn hơn [10].
1.2.1.2. Quá trình cơ hóa và tính chất của xi măng Portland với việc
bổ sung các alkanolamine mới ( trong phần tổng quan )
Trong bài nghiên cứu của Weifeng Li và các cộng sự cho thấy độ mịn của xi
măng được biết đến là một thông số quan trọng đối với tính chất của nó [16,17].. TEA
đã được sử dụng như một thành phần của phụ gia cho xi măng Portland trong nhiều
năm [18], thường được thêm vào với liều lượng thấp như một chất xúc tác do nó làm
tăng tốc độ phản ứng C3A. TEA gây ảnh hưởng đáng kể đến cường độ nén của hồ xi
măng sau 3 ngày, trong khi TIPA cải thiện đáng kể cường độ nén sau 28 ngày. TIPA
có thể tồn tại trong dung dịch trong một khoảng thời gian dài và xúc tác quá trình thủy
hóa ferit để tạo thành canxi sulfoaluminat hydrat sau khi tất cả thạch cao tự do đã
được phản ứng hết [18,20]. TEA chủ yếu được hấp phụ trên bề mặt portlandite trong
những giờ đầu tiên của quá trình thủy hóa và tăng tốc độ thủy hóa của C 3A [18,19].
Do đó, TEA đóng góp lớn hơn vào cường độ nén sớm, trong khi TIPA chủ yếu ảnh
hưởng đến cường độ nén muộn. Ngoài ra, như với TIPA, THEED tác động đáng kể
đến cường độ nén tuổi muộn. Các alkanolamine mới (DEIPA và EDIPA) khác với
TEA, TIPA và THEED. Các alkanolamine mới không chỉ tăng cường độ nén tuổi sớm
mà cả cường độ nén tuổi muộn [15].
Bảng 7.2.1. Tính chất cơ lý của xi măng không có và có 0,015% alkanolamine
khác nhau được nghiền trong 25 phút [15].
Bảng 1.7: Tính chất cơ lý của xi măng không có và có 0,015% alkanolamine khác
nhau được nghiền trong 25 phút [15].
Cường độ Cường độ
Các loại phụ gia nén ở 3 nén ở 28
ngày (MPa) ngày (MPa)
Mẫu tham chiếu 38,7 57,1
TEA 41,7 57,5
TIPA 39,4 61,2
DEIPA 41,3 62,4
EDIPA 40,7 61,1
THEED 39,9 61,3
1.2.2 Ảnh hưởng của các chất trợ nghiền gốc alkanolamine tới quá trình
thủy hóa của xi măng
1.2.2.1. Nghiên cứu về sự tác động đến quá trình hydrat hóa xi măng
Pooc lăng của chất trợ nghiền
Trong bài nghiên cứu của Jin Hyok Ria và các cộng sự cho chúng ta thấy chất
trợ nghiền cũng ảnh hưởng rất nhiều đến khả năng thủy hóa của xi măng [18]. Ảnh
SEM của sản phẩm thủy hóa hồ xi măng sau 3 ngày và 28 ngày được thể hiện tương
ứng trong hình 1.3 và hình 1.4. Có thể thấy từ hình 1.4 rằng cấu trúc sản phẩm thủy
hóa của xi măng trắng sau 3 ngày tương đối lỏng lẻo và có nhiều lỗ xốp hơn. Gel C –
S – H vô định hình được phân bố không đều trong cấu trúc thủy hóa và một lượng nhỏ
Ca(OH)2 phân lớp có thể nhìn thấy mờ. Mặc dù cấu trúc sản phẩm thủy hóa của xi
măng với chất trợ nghiền ở 3 ngày cũng tương đối lỏng lẻo, nhưng cấu trúc của nó có
nhiều sản phẩm thủy hóa hơn, và C – S – H và Ca(OH) 2 trong cấu trúc thủy hóa chồng
lên nhau để tạo thành một vi cấu trúc ổn định hơn. Có thể thấy từ hình 1.4 rằng các
sản phẩm thủy hóa của xi măng trắng ở 28 ngày có một số lượng lớn gel C – S – H vô
định hình kết bông, không thể xác định được hình thái của chúng và cấu trúc tương
đối đặc. Quá trình thủy hóa xi măng với chất trợ nghiền triệt để hơn và cấu trúc hồ
được lấp đầy hoàn toàn bằng sản phẩm thủy hóa. Đá xi măng, có rất ít lỗ rỗng, được
hình thành liền khối, sau đó cấu trúc của sản phẩm thủy hóa trở nên chắc chắn. Tính
đồng nhất và chặt chẽ của cấu trúc là lý tưởng và hầu như không có liên kết yếu. Điều
này là do hợp chất alumin không chỉ tăng cường hiệu quả nghiền mà còn thúc đẩy
phản ứng thủy hóa của xi măng [21].
Hình 1.3: Ảnh SEM sản phẩm thủy hóa của hồ xi măng sau 3 ngày ở mẫu trắng (a) và
mẫu sử dụng chất trợ nghiền (b) [21]
Hình 1.4: Ảnh SEM sản phẩm thủy hóa của hồ xi măng sau 28 ngày ở mẫu trắng (a)
và mẫu sử dụng chất trợ nghiền (b) [21]
1.2.2.2. Nghiên cứu về sự tác động đến quá trình hydrat hóa xi măng
Pooc lăng của các alkanolamine (đồ án anh hưng)
Trong báo cáo của Zhiqiang Xu cùng các cộng sự, để hình dung cấu trúc vi mô của
các sản phẩm ngậm nước, ảnh SEM cũng được chụp sau 3 ngày và 28 ngày (Ảnh 1.5).
Hình 1.5: Ảnh SEM của hồ xi măng ngậm nước trong 3 ngày và 28 ngày [22]
Sau 3 ngày, có vẫn còn một lượng lớn ettringite hình kim trong mẫu trắng.
Ngược lại, hồ xi măng chứa alkanolamine hầu như không có bất kỳ sản phẩm hydrat
hóa giống như kim nào (AFt), điều này cho thấy rằng alkanolamine có thể tăng tốc độ
chuyển hóa của ettringite. Sau khi quan sát thêm, các quy mô và hình thái khác nhau
của các tinh thể lục giác (AFm) đã được tìm thấy trong bột nhão. Trong các mẫu có
TEA, các tấm lục giác xếp chồng lên nhau phát triển từ cấu trúc CSH, cấu trúc này
cũng được chứng minh là vi tinh thể CH trong báo cáo trước đây của Zhang Yan-
Rong [24]. Sự hình thành phức hợp TEA – Ca2+ thông qua sự tương tác giữa Ca2+ và
các nguyên tử oxy trong TEA một mặt ức chế sự phát triển của các vi tinh thể CH, do
đó làm chậm quá trình hydrat hóa của alite, mặt khác dẫn đến một khối lượng TEA bị
kết tủa với CH và giảm chức năng, đây có thể là nguyên nhân làm giảm độ bền của
bột nhão với TEA trong giai đoạn cuối. Ngoài ra còn có một số tấm lục giác trong các
mẫu khác có hình dạng giống cánh hoa hơn. Các sản phẩm này được tạo ra từ quá
trình chuyển đổi ettrin gite, xuất hiện chủ yếu trong các lỗ rỗng và tạo ra cấu trúc
tương tự như khung thép khi các mảnh AFm lục giác được hình thành hoàn toàn sau
28 ngày (xem EDIPA sau 28 ngày). Một lượng lớn AFm lấp đầy các lỗ chia các lỗ lớn
thành nhiều lỗ nhỏ hơn và tối ưu hóa sự phân bố kích thước lỗ rỗng để tăng mật độ
của hồ xi măng, phù hợp với độ xốp quan sát được và cường độ nén của hồ chứa
DEIPA, EDIPA, TIPA, THEED và THPED [22].
Động học của quá trình thủy hóa đối với xi măng có và không có alkanolamin
đã được nghiên cứu bằng cách sử dụng thiết bị đo nhiệt lượng dẫn nhiệt đẳng nhiệt, và
kết quả được trình bày trong Ảnh 8. Dòng nhiệt của xi măng có chứa alkanolamine
không thay đổi trong bốn giai đoạn thủy hóa xi măng Portland, bao gồm (1) phản ứng
ban đầu, (2) giai đoạn phản ứng chậm, (3) giai đoạn tăng tốc và (4) giai đoạn giảm
tốc, như được mô tả bởi Taylor [23].
Hình 1.6: Nhiệt thủy hóa của hồ xi măng Portland có hoặc không có alkanolamine
[22].
Trong vài phút đầu tiên, các alkanolamine đẩy nhanh quá trình hòa tan các hạt
xi măng do hoạt động bề mặt của chúng, dẫn đến việc tạo ra nhiều AFt hơn (đỉnh 1).
So với mẫu trắng, thạch cao được tăng tốc do tiêu thụ alkanolamine, đặc biệt là TEA,
DEIPA, EDIPA và THEED. Do đó, việc chuyển đổi AFt thành AFm đã xảy ra, như
thể hiện bằng các đỉnh tỏa nhiệt rõ ràng (đỉnh 4). Đỉnh 4 trong đường cong của mẫu
chứa TIPA xuất hiện muộn hơn so với đường cong của các mẫu chứa TEA, DEIPA,
EDIPA và THEED, điều này cho thấy TIPA có thể đẩy nhanh quá trình hydrat hóa
của C4AF [29].
1.2.2.3. Nghiên cứu về sự tác động đến quá trình hydrat hóa xi măng
Pooc lăng của THEED
Trong bài nghiên cứu của Suhua Ma và các cộng sự về “Nghiên cứu tính chất vật
lý và hóa học của xi măng Portland với THEED” [25] cho ta thấy được ảnh SEM của
hồ xi măng trong quá trình thủy hóa sau 12 giờ. Các hình ảnh SEM được hiển thị
trong Hình . Việc bổ sung THEED đã thay đổi đáng kể hình thái của các sản phẩm
hydrat, chẳng hạn như AFt và C – S – H. AFt ngắn và dày cho khoảng trống mẫu
(xem Hình 11(a)). Tuy nhiên, AFt dài hơn và mỏng hơn đối với hồ xi măng có
THEED so với hồ xi măng trắng (xem Hình 11(c, d)). Do đó, việc bổ sung THEED đã
ảnh hưởng đáng kể đến sự hình thành các tinh thể AFt. Ngoài ra, C – S – H thể hiện
dạng tổng hợp và xuất hiện dày đặc đối với hồ xi măng trắng (xem Hình 11(b)), trong
khi đó, dạng mảnh và rời được quan sát thấy đối với xi măng với THEED.
Hình 1.7: Ảnh SEM của hồ xi măng thủy hóa trong 12 giờ. Hồ xi măng trắng ((a), (b))
và hồ xi măng với 0,1% THEED ((c), (d)) [25]
1.2.2.4. Nghiên cứu về sự tác động đến quá trình hydrat hóa xi măng
Pooc lăng của EDIPA ( a sơn )
Xiaolei Lu và các cộng sự đã nghiên cứu sự tác động của EDIPA đến quá trình
hydrat hóa xi măng Pooc lăng [8].
Điều kiện thí nghiệm [8]:
Xi măng Pooc lăng 42.5 tuân theo tiêu chuẩn Trung Quốc GB175-2007 được
sử dụng.
Độ mịn của xi măng Pooc lăng theo GB/ T1345-2005 là 1,8% và tỷ trọng là
3,15 g/cm3 với giá trị Blaine là 350 m 2/kg. EDIPA cấp độ nghiên cứu được thêm vào
với liều lượng xi măng tương ứng là 0,01%, 0,02% và 0,03%. Nước khử ion được sử
dụng làm nước trộn trong các thí nghiệm dán.
Nhiệt lượng đẳng nhiệt [8]:
Mẫu hồ xi măng có tỷ lệ nước/xi măng là 0.5. Các mẫu hồ sau tạo hình được bọc
trong màng bọc thực phẩn và bảo quản trong hộp bảo dưỡng với độ ẩm tương đối là
98% và nhiệt độ 20 ± 2oC.
Một nhiệt lượng kế đẳng nhiệt TAM AIR tám kênh đã được sử dụng để khảo sát
dòng nhiệt thủy hóa của xi măng Pooc lăng có và không có EDIPA. Đầu tiên, nhiệt
lượng kế được điều chỉnh ở nhiệt độ không đổi 25 ± 0,02 C và sau đó được cân bằng
trong 24 giờ. Các thí nghiệm hydrat hóa được đo trong khoảng thời gian 72 giờ để
kiểm tra tác động của EDIPA đối với động học hydrat hóa của xi măng Pooc lăng.
Kết quả thí nghiệm [8]:
Hình 1.8(a+b): Dòng nhiệt tỏa ra của quá trình hydrat hóa xi măng khi có và không
có DEIPA [8]
Hình 2 trình bày dòng tỏa nhiệt của quá trình hydrat hóa xi măng trong hồ xi
măng có và không có EDIPA. Như thể hiện trong Hình 1.8(a), có thể thấy rõ rằng việc
bổ sung EDIPA dẫn đến những thay đổi có thể nhìn thấy được trong quá trình hydrat
hóa của xi măng. Các đường cong giải phóng nhiệt được đặc trưng bởi sự hiện diện
của ba đỉnh trong 72 giờ. Đỉnh ban đầu được ấn định cho sự hòa tan của vôi tự do,
aluminat, alite và sự kết tủa ban đầu của AFt [26 – 29], và sự gia tăng lớn hơn được
quan sát thấy ở các đỉnh aluminat với EDIPA, như được thấy trong Hình 1.8(b).
Đỉnh thứ hai chủ yếu là do sự hòa tan nhanh chóng của khoáng alit và sự kết tủa
của các pha gel C – H và C – S – H [23].
Có sự gia tăng rất đáng kể về quá trình hydrat hóa alit từ việc sử dụng EDIPA
như trong Hình 1.8(b). Đỉnh thứ ba cũng cho thấy mức tăng lớn hơn so với đỉnh
không có EDIPA liên quan đến quá trình hydrat hóa thứ cấp của C3A hoặc pha ferit
và chuyển đổi AFt thành AFm [23,30].
Nhiệt tích lũy của xi măng cao hơn ở 72 giờ khi EDIPA được thêm vào với liều
lượng tương ứng là 0,02% và 0,03% so với mẫu trắng. Nhiệt tích lũy cũng cao hơn khi
hàm lượng EDIPA là 0,01% trong vòng 24 giờ nhưng giảm nhẹ sau khi hydrat hóa
trong hơn 48 giờ. Tất cả những điều trên cho thấy EDIPA thúc đẩy phản ứng hydrat
hóa của các hạt xi măng ở tuổi sớm (72 h), điều này có thể góp phần cải thiện tính
chất cơ học của vữa [8].
Hình 1.9: Tính chất cơ học của vữa có và không có EDIPA ở 3 ngày và 28 ngày [8]
Cường độ của vữa ở 3 ngày và 28 ngày được minh họa trong ảnh 3 cho thấy rõ
ràng rằng EDIPA làm tăng cường độ uốn và nén cùng với quá trình thủy hóa. Cường
độ nén ở 3 ngày và 28 ngày tăng 1,8 MPa (9,0%) và 5,0 MPa (11,6%) như trong hình
1.9(a, b) khi bổ sung EDIPA là 0,03%, cho thấy EDIPA tạo điều kiện thuận lợi cho
việc cải thiện cường độ trong vòng 28 ngày. Các nghiên cứu trước đây đã xác nhận
TIPA góp phần tăng cường độ trong 28 ngày [31,32]. Ở đây, cơ chế tăng cường độ
của EDIPA có lẽ tương tự như cơ chế của TIPA vì chúng có cấu trúc hóa học tương tự
nhau.
Ngoài ra, mối tương quan giữa cường độ của vữa và mức độ hydrat hóa của xi
măng được minh họa rõ ràng trong phân tích đo nhiệt lượng đẳng nhiệt mà với mức
độ hydrat hóa của xi măng tăng lên với EDIPA, cường độ sẽ tăng tốt ở 3 ngày.
Kết luận của nghiên cứu:
Kết quả chỉ ra rằng EDIPA cản trở sự hình thành ettringite (AFt), làm giảm tốc
độ hòa tan của thạch cao và đẩy nhanh tốc độ hydrat hóa của pha aluminat và ferrite
cũng như quá trình chuyển hóa AFt thành AFm. Ngoài ra, EDIPA cũng đẩy nhanh quá
trình hydrat hóa alite và sự hình thành portlandite (C – H), đồng thời tăng cường đáng
kể các tính chất cơ học ở 28 ngày. Cơ chế tăng cường độ như vậy có lẽ cũng giống với
TIPA vì chúng có cấu trúc hóa học tương tự nhau [8].
Là một alkanolamine, có bản chất phân cực hữu cơ, được ưu tiên hấp phụ trên
các bề mặt được hình thành do sự đứt gãy của các liên kết điện hóa trị như Ca – O và
Si – O, làm giảm năng lượng bề mặt [34]. DEIPA có thể thúc đẩy sự hình thành
ettringite và hydrat hóa các pha clanhke aluminat [35].
Màu: màu vàng nhẹ hoặc không màu
Công thức: C7H17NO3
Nhiệt độ nóng chảy: 31,5 – 36° C (lit).
Nhiệt độ sôi: 145°C 0.6 mm Hg (lit).
1.3.2 Ảnh hưởng của DEIPA đến cường độ nén của xi măng ( tổng quan )
Trong nghiên cứu của Xiaolei Lu và các cộng sự đã công bố năm 2018 [36] về
“Ảnh hưởng của Diethanol – isopropanolamine đến tính chất và quá trình thủy hóa
của xi măng pooc lăng đá vôi”, tác động của DEIPA đến tính chất của xi măng đá vôi
Portland (PLC) đã được khảo sát bằng cách đo cường độ của vữa, thời gian đông kết,
khả năng tương thích của xi măng và phụ gia siêu dẻo. Kết quả chỉ ra rằng việc bổ
sung DEIPA giúp tăng cường đáng kể cường độ tuổi sớm và tuổi muộn của vữa, đạt
được mức tăng lần lượt là 4,4 MPa (28,7 %) ở 3 ngày và 6,3 MPa (20,3 %) ở 28 ngày.
Cơ chế hoạt động của DEIPA đẩy nhanh quá trình thủy hóa aluminat và alite, đồng
thời thúc đẩy sự hình thành AFt và monocacboaluminate, cũng như quá trình chuyển
hóa AFt thành AFm. Bên cạnh đó, việc bổ sung DEIPA dẫn đến các sản phẩm thủy
hóa chồng lên nhau một cách đồng nhất và cải thiện vi cấu trúc trong hồ xi măng đã
đông cứng.
Điều kiện thí nghiệm
Clinker, đá vôi và thạch cao được sử dụng trong công trình này được lấy từ một
công ty xi măng Trung Quốc. Thành phần hóa học và thành phần khoáng của clinker
được trình bày trong bảng 1.8 Thành phần hóa học của đá vôi và thạch cao được trình
bày trong bảng 1.9 Hàm lượng oxit được đo bằng nhiễu xạ tia X. Phương pháp Bogue
được sử dụng để phân tích các pha khoáng vật. DEIPA được thêm vào hồ xi măng đá
vôi Portland và liều lượng của nó được sử dụng theo trọng lượng xi măng là 0,01%,
0,02% và 0,03%. Chất siêu dẻo polycarboxylate với hàm lượng 40 % và chất siêu dẻo
aliphatic với hàm lượng 30 % được sử dụng để hỗn hợp xi măng đạt độ dẻo tiêu chuẩn
khi thêm DEIPA. Nước khử ion được sử dụng làm nước trộn trong các thí nghiệm tạo
hồ [36].
Bảng 1.8: Thành phần hóa học [36]
C3 S C2 S C3A C4AF
Xi măng pooc
5,86 61,21 32,11 0,82
lăng
Bột đá vôi 8,24 65,32 26,03 0,41
PLC – 5 95 5
PCL –10 90 10
PCL –15 85 15
PCL –20 80 20
PLC –25 75 25
Các phép đo sự phát triển nhiệt thủy hóa và đặc tính cấu trúc vi mô được thực
hiện trên hồ xi măng được chuẩn bị với tỷ lệ khối lượng xi măng và nước cố định là
0,4. Bột xi măng được chuẩn bị bằng cách trộn xi măng và nước có chứa DEIPA trong
khoảng thời gian 2 phút vào máy trộn với tốc độ 62 vòng / phút. Sau khoảng thời gian
10 giây, trộn tiếp thêm 2 phút nữa với tốc độ 125 vòng/phút. Hồ xi măng được đổ vào
khuôn (20 mm x 20 mm x 20 mm). Các khuôn sau đó được bọc bằng màng bọc nhựa
và bảo quản trong hộp bảo dưỡng với độ ẩm tương đối là 98% và nhiệt độ 20 ± 2°C.
Quá trình thủy hóa được dừng lại sau 3 ngày và 28 ngày bằng cách ngâm các mảnh
nhỏ trong etanol khan. Các mảnh được bảo quản trong tủ sấy ở 40°C trong 1 ngày để
làm khô. Một số mảnh khô được giữ lại cho các thí nghiệm SEM và MIP [36]
Cường độ của vữa ở 3 ngày được minh họa trong hình 1.11. DEIPA tăng cường
độ nén cùng với quá trình thủy hóa. Khi bổ sung DEIPA là 0,03 %, cường độ nén ở 3
ngày tăng 4,0 MPa (17,7 %) trong mẫu PLC – 10. Với việc tăng hàm lượng bột đá vôi,
DEIPA cải thiện đáng kể cường độ của vữa ở 3 ngày. Cường độ nén của mẫu PLC –
20 có sự cải thiện lớn nhất ở liều lượng 0,02 % và tăng 4,4 MPa (28,7 %) sau 3 ngày.
Tuy nhiên, cường độ nén lại thấp hơn đối với vữa có DEIPA trong mẫu PLC – 25 và
cường độ nén của vữa tăng nhẹ với DEIPA ở 3 ngày trong mẫu PLC – 5. DEIPA làm
tăng cường độ của vữa khá ít khi có 5% bột đá vôi, trong khi nó làm tăng cường độ
đáng kể đối với bột đá vôi từ 10% và 25 %. Kết quả này cho thấy rằng bột đá vôi có
liều lượng tối ưu (20%) cho xi măng hỗn hợp với sự có mặt của DEIPA, cụ thể là sự
cải thiện lớn nhất về cường độ trong mẫu PLC – 20. Ngoài ra, việc bổ sung DEIPA
làm tăng đáng kể cường độ tuổi sớm ở 3 ngày, điều này chứng tỏ rằng DEIPA tăng tốc
độ thủy hóa của xi măng và giảm độ xốp của hồ xi măng đã đông cứng [36].
Hình 1.12: Nhiệt thủy hóa của mẫu hồ PLC – 20 khi có chất trợ nghiền và không có
chất trợ nghiền [36]
Trong bài báo cáo của Ma Suhua và các cộng sự công bố năm 2015 [39] cũng
cho chúng ta thấy được đường cong nhiệt thủy hóa của DEIPA ở các nồng độ khác
nhau.
Hình 1.13: (a+b): Dòng nhiệt so với thời gian thủy hóa của các mẫu xi măng [39]
Kết quả đo này cho thấy, DEIPA kéo dài thời gian cảm ứng hydrat hóa xi măng,
đồng thời thúc đẩy quá trình hydrat hóa và giải phóng nhiệt của pha nhôm trong hệ
thống hydrat hóa trong 11 – 15 giờ. Hơn nữa, thời gian xuất hiện của đỉnh tỏa nhiệt
này tăng dần theo liều lượng, hình dạng đỉnh dần trở nên sắc nét hơn, nhiệt tỏa ra tập
trung hơn và giá trị đỉnh tỏa nhiệt trên một đơn vị khối lượng xi măng cũng tăng theo.
CHƯƠNG 2. THỰC NGHIỆM
Thành phần khoáng được tính từ thành phần hóa theo công thức Bogue:
%C3S = 4.07C – 7.6S – 6.72A – 1.42F – 2.85 S
%C2S = 8.6S + 5.07A + 1.07F – 3.07C
%C3A = 2.65(A – 0.64F)
%C4AF = 3.04F
Thành phần khoáng clanhke sau tính toán được thể hiện ở bảng dưới:
Bảng 2.13: Thành phần khoáng của clanhke
Kí hiệu mẫu Nồng độ phụ gia Hàm lượng phụ Khối lượng xi
(phần vạn theo gia (%) măng
clanhke) (g)
M0 0 0 170
D1 1 0.0001 170
D2 2 0.0002 170
D3 3 0.0003 170
D4 4 0.0004 170
D5 5 0.0005 170
D10 10 0.001 170
180%
160% 154%
140%
124%
120% 111% 113%
100%
100%
80%
60%
40%
20%
0%
M0 D1 D2 D3 D4
Hình 2.15: Cường độ nén mẫu đá xi măng 1 ngày tuổi (độ mịn 3400 ± 50 cm2/g)
Nhận xét: Ở độ mịn này, các mẫu khảo sát với hàm lượng phụ gia DEIPA thêm vào
cho hiệu quả về cường độ so với mẫu M0. Cường độ thể hiện rõ rệt nhất ở mẫu D2
(0,02% DEIPA) và D3 (0,03% DEIPA). Các mẫu phụ gia D1 (0,01% DEIPA) và D4
(0,04% DEIPA) (so với khối lượng xi măng) cho cường độ hiệu quả tăng trong
khoảng 10 – 15% (so với mẫu M0).
Bảng 2.16: Cường độ nén mẫu đá xi măng 7 ngày tuổi (độ mịn 3400 ± 50 cm2/g)
100% 101%
100% 96%
83%
80%
60%
40%
20%
0%
M0-7 D1-7 D2-7 D3-7 D4-7
Hình 2.16: Cường độ nén mẫu đá xi măng 7 ngày tuổi (độ mịn 3400 ± 50 cm2/g)
Nhận xét: Khảo sát cường độ nén của mẫu hồ xi măng thủy hóa 7 ngày tuổi, thấy
được hiệu quả của DEIPA đối với hồ xi măng là hiệu quả không rõ rệt. Mẫu D2 – 7
(0,02% DEIPA ở 7 ngày tuổi) tăng so 13% (so với mẫu M0), các mẫu nghiên cứu còn
lại không đem lại hiệu quả so với mẫu M0.
Trên nền xi măng có độ mịn 3500 ± 50 cm2/g
Bảng 2.17 Cường độ nén mẫu đá xi măng 1 ngày tuổi (độ mịn 3500 ± 50 cm2/g)
% PG % so
Ký kiệu mẫu DEIPA R1TB R1LECH % lệch chuẩn
M0 0 15.1 0.568 3.80% 100%
D1 0.0001 17.9 0.76 4.20% 119%
D2 0.0002 21.7 0.412 1.90% 142%
D3 0.0003 19.9 0.735 3.70% 132%
D5 0.0005 18.0 0.327 1.80% 120%
160%
142%
140% 132%
119% 118%
120%
100%
100%
80%
60%
40%
20%
0%
M0 D1 D2 D3 D5
Hình 2.17: Cường độ nén các mẫu đá xi măng 1 ngày tuổi (độ mịn 3500 ± 50 cm2/g)
Nhận xét: Khảo sát cường độ nén 1 ngày tuổi của hồ xi măng ở độ mịn thay đổi 3500
± 50 cm2/g, thấy được hiệu quả của DEIPA đối với cường độ ở giai đoạn sớm là ổn
định, mẫu D2 và D3 cho cường độ nén hiệu quả tốt nhất.
Nhận xét chung: Cả 2 độ mịn 3400 ± 50 cm2/g và 3500 ± 50 cm2/g, thấy được xu
hướng chung của 2 độ mịn cho cường độ hiệu quả ở hàm lượng phụ gia DEIPA thêm
vào tương ứng D2 (0,02% DEIPA) tăng từ 24 – 42% (so với mẫu M0) và D3 (0,03%
DEIPA) tăng từ 32 – 54% (so với mẫu M0). Các mẫu khảo sát ngoài khoảng 0,02 –
0,03% DEIPA tăng từ 10 – 20% (so với mẫu M0).
Độ mịn xi măng tăng lên, làm hiệu quả của phụ gia DEIPA lên cường độ sớm của hồ
xi măng với hàm lượng phụ gia ít hơn là tốt hơn. Cụ thể, ở độ mịn 3400 ± 50 cm 2/g,
D3 (0,03% DEIPA) cho cường độ tốt nhất; ở độ mịn 3500 ± 50 cm 2/g thì D2 (0,02%
DEIPA) cho cường độ tuổi tốt hơn. Độ mịn tăng lên, hàm lượng phụ gia tối ưu có thể
giảm đi, nhưng vẫn trong khoảng tối ưu khảo sát được.
2.3.1.2. Giai đoạn 2: Trên nền xi măng có độ mịn 3500 ± 50 cm2/g
đạt trong khoảng 3200 – 3500 ± 50 cm2/g.
Mẫu hồ xi măng thủy hóa 1 ngày
Bảng 2.18 Cường độ nén mẫu đá xi măng 1 ngày tuổi (R1)
110% 100%
90%
70%
50%
30%
10%
-10% M0 D1 D2 D3 D4
120%
100%
100%
80%
60%
40%
20%
0%
M0 D1 D2 D3 D4
Nhận xét: So sánh với cường độ của mẫu hồ thủy hóa 3 ngày tuổi, mẫu phụ gia
DEIPA cho hiệu quả về cường độ tốt so với mẫu không phụ gia M0, và hiệu quả vẫn
rõ rệt ở hàm lượng phụ gia thêm vào là 0,02 – 0,03% DEIPA tương ứng mẫu D2 và
D3. Hiệu quả của mẫu 1 ngày tuổi và 3 ngày tuổi có xu hướng giống nhau.
Mẫu hồ xi măng thủy hóa 7 ngày
% PG % so
Ký kiệu mẫu DEIPA R7TB R7LECH % lệch chuẩn
M0-7 0 51.7 2.2 4% 100%
D1-7 0.0001 41.0 1.1 3% 79%
D2-7 0.0002 61.4 2.5 4% 119%
D3-7 0.0003 56.2 2.6 5% 109%
D4-7 0.0004 40.7 1.5 4% 79%
Cường độ nén 7 ngày (R7)
119%
120% 109%
100%
100%
79% 79%
80%
60%
40%
20%
0%
M0 D1 D2 D3 D4
Nhận xét: Tác dụng của DEIPA đối với mẫu hồ xi măng thủy hóa 7 ngày làm giảm
cường độ đáng kể. Điều này chứng tỏ tác dụng của chất trợ nghiền DEIPA với các
hàm lượng khảo sát trên có tác dụng tiêu cực đối với cường độ của mẫu hồ xi măng ở
giai đoạn tuổi muộn.
Hợp chất Khoảng nhiệt Hiệu ứng Phản ứng hóa học xảy ra
độ (oC) nhiệt
CaSO4.2H2O 100 – 200 Thu nhiệt Mất nước hấp thụ
220 Thu nhiệt Mất nước hóa học
240 Thu nhiệt Mất nước hóa học
380 – 420
Tỏa nhiệt Tạo CaSO4
1180 – 1200
Thu nhiệt Biến đổi thù hình
CaCO3 (Canxit) 860 – 920 Thu nhiệt Phân hủy CO2
CaCO3 (Aragonit) 390 – 420 Thu nhiệt Biến đổi thù hình thành
Canxi
860 – 1010 Thu nhiệt Phân hủy CO2
Ca(OH)2 530 – 580 Thu nhiệt Dehydrat hóa
Mg(OH)2 405 – 450 Thu nhiệt Dehydrat hóa
C4S5H5 250 – 280 Thu nhiệt Dehydrat hóa
(Tobemolit) 780 – 800 Thu nhiệt Dehydrat hóa
CSH (B) 500 – 600 Thu nhiệt Dehydrat hóa
800 – 830 Tỏa nhiệt Kết tinh CS
C3A. 100 – 170 Thu nhiệt Phân hủy một phần
CaSO4.12 200 – 250 Thu nhiệt Mất phần lớn H2O
H2 O 300 – 320 Thu nhiệt Dehydrat hóa
500 Thu nhiệt Dehydrat hóa
800
Tỏa nhiệt Kết tinh pha tinh thể khan
nước
Bảng 2.23: Độ lệch chuẩn phần trăm khối lượng mẫu MKN của mẫu hồ xi măng thủy
hóa 1 ngày tuổi (%)
MKN- MKN- MKN- MKN- MKN- MKN- MKN-
MKN- 1D- 1D- 1D- 1D- 1D- 1D- 1D-
Độ lệch 1D-80 100 120 140 170 190 220 500
M0 0.20% 0.16% 0.08% 0.08% 0.23% 0.07% 0.09% 0.14%
D1 0.06% 0.12% 0.08% 0.01% 0.18% 0.12% 0.12% 0.25%
D2 0.29% 0.34% 0.30% 0.24% 0.45% 0.49% 0.56% 0.46%
D3 0.15% 0.28% 0.31% 0.20% 0.16% 0.11% 0.03% 0.13%
D4 0.25% 0.30% 0.10% 0.10% 0.14% 0.04% 0.10% 0.05%
95.00%
94.00%
93.00%
92.00%
91.00%
90.00%
89.00%
88.00%
80 100 120 140 160 180 200 220
M0 D1 D2 D3 D4
Hình 2.21: Phần trăm khối lượng mẫu còn lại khi sấy và nung của hồ thủy hóa 1 ngày
tuổi (%)
2.3.2.2. Mẫu hồ xi măng thủy hóa 7 ngày tuổi
Bảng 2.24: Phần trăm khối lượng mẫu còn lại khi sấy và nung của mẫu hồ xi măng
thủy hóa 7 ngày tuổi (%)
MKN- MKN- MKN- MKN- MKN- MKN- MKN- MKN-
Mẫu % 7D-80 7D-100 7D-120 7D-140 7D-170 7D-190 7D-220 7D-500
100. 90.42
M0 0 94.67% 91.12% % 89.49% 88.85% 87.93% 86.62% 82.38%
100. 90.52
D1 0 94.44% 91.06% % 89.53% 88.44% 87.33% 86.19% 82.47%
D2 100. 94.16% 91.28% 90.88 89.71% 88.74% 87.45% 85.86% 81.68%
0 %
100. 90.98
D3 0 94.13% 91.48% % 89.88% 88.67% 87.63% 86.54% 82.15%
100. 90.78
D4 0 94.57% 91.42% % 89.70% 88.38% 87.41% 86.39% 81.90%
Bảng 2.25: Độ lệch chuẩn phần trăm khối lượng mẫu MKN của mẫu hồ xi măng thủy
hóa 7 ngày tuổi (%)
MKN- MKN- MKN- MKN- MKN- MKN- MKN-
Độ MKN- 1D- 1D- 1D- 1D- 1D- 1D- 1D-
lệch 1D-80 100 120 140 170 190 220 500
M0 0.39% 0.19% 0.22% 0.26% 0.22% 0.19% 0.44% 0.27%
D1 0.58% 0.22% 0.14% 0.14% 0.32% 0.33% 0.42% 0.62%
D2 0.30% 0.07% 0.21% 0.10% 0.38% 0.04% 0.27% 0.30%
D3 0.25% 0.25% 0.03% 0.05% 0.05% 0.06% 0.04% 0.23%
D4 0.43% 0.17% 0.13% 0.16% 0.17% 0.16% 0.22% 0.29%
95.00%
94.00%
93.00%
92.00%
91.00%
90.00%
89.00%
88.00%
80 100 120 140 160 180 200
M0 D1 D2 D3 D4
Hình 2.22: Phần trăm khối lượng mẫu còn lại khi sấy và nung của mẫu hồ xi măng thủy hóa
7 ngày tuổi (%)
41
D2
39
M0
37
Nhiệt độ (oC)
35
33
31
29
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Hình 2.23: Đường cong nhiệt thủy hóa của hồ xi măng của mẫu M0 và mẫu có phụ
gia
Nhận xét: Hình 2.10 cho thấy nhiệt tỏa ra do quá trình thủy hóa của hồ xi
măng của mẫu có phụ gia DEIPA và mẫu tham chiếu M0. Việc bổ sung DEIPA dẫn
đến những thay đổi có thể nhìn thấy được trong quá trình thủy hóa của xi măng.
Khảo sát đường cong thay đổi nhiệt độ trong 24 giờ, các đường cong được biểu
diễn bởi 2 đỉnh:
Đỉnh thứ nhất: Biểu diễn cho giai đoạn 1 (giai đoạn phản ứng ban đầu) của quá
trình thủy hóa. Giai đoạn này tỏa nhiệt mạnh. Đỉnh thứ nhất thể hiện sự hòa tan
của vôi tự do, C3A, C3S và kết tủa ban đầu của AFt. Đỉnh này được thể hiện rõ
hơn với mẫu hồ xi măng có phụ gia DEIPA.
Đỉnh thứ hai: Biểu diễn cho giai đoạn thứ 3 (giai đoạn tăng tốc). Đỉnh thứ hai
này chủ yếu là do sự hòa tan nhanh chóng của C 3S và sự kết tủa của các pha gel
C-H và C-S-H xảy ra trong khoảng 13 đến 15 giờ. Đường cong nhiệt thủy hóa
hình 2.9 thể hiện đã có sự gia tăng rất đáng kể về quá trình thủy hóa của C 3S
trong mẫu hồ xi măng có thêm phụ gia DEIPA.
Kết quả đo này cho thấy, DEIPA kéo dài thời gian giai đoạn cảm ứng hydrat hóa xi
măng, thúc đẩu quá trình hydrat hóa và giải phóng nhiệt của pha nhôm trong giai đoạn
11-15 giờ. Việc thêm phụ gia DEIPA làm cho hình dạng đỉnh dần trở nên rõ rệt hơn,
nhiệt tỏa ra tập trung hơn và giá trị đỉnh tỏa nhiệt tăng dần theo.
CHƯƠNG 3. KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ
Ghi chú: Những giá trị cường độ nén bị tô đen là những mẫu bị loại bỏ do có
độ lệch về giá trị cường độ quá lớn so với các mẫu còn lại trong cùng một khuôn sáu
mẫu.
4.1.2 Giai đoạn 2: Trên nền xi măng có độ mịn 3200 – 3500 ± 50 cm2/g.
Bảng 4.29: Giá trị cường độ nén mẫu 1 ngày tuổi (R1)
Bảng 4.30: Giá trị cường độ nén mẫu 3 ngày tuổi (R3)
Bảng 4.31: Giá trị cường độ nén mẫu 7 ngày tuổi (R7)
Ghi chú: Những giá trị cường độ nén bị tô đen là những mẫu bị loại bỏ do có
độ lệch về giá trị cường độ quá lớn so với các mẫu còn lại trong cùng một khuôn sáu
mẫu.
Bảng 4.33: Bảng số liệu đo khối lượng MKN ở các nhiệt độ khảo sát của mẫu hồ xi
măng thủy hóa 7 ngày với các hàm lượng DEIPA nghiên cứu
[1]. Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 5438:2016 về Xi măng – Thuật ngữ và định nghĩa.
[2]. Tiêu chuẩn Việt Nam, TCVN 5438:2004, Xi măng – Thuật ngữ và định nghĩa.
[3]. PGS. TS Bùi Văn Chén, Kỹ thuật sản xuất xi măng Pooc lăng và các chất kết
dính, 1992.
[4]. Khổng Thị Giang, Luận văn thạc sĩ.
[5]. Blogger, Cement hydration, The Understanding Cement book
https://www.understanding-cement.com/hydration.html
[6]. Blogger, The hydration process: reactions, The Understanding Cement book
https://www.understanding-cement.com/hydration.html
[7]. GS. TSKH Võ Đình Lương, Hóa Học Và Công Nghệ Sản Xuất Xi Măng, Nhà
Xuất Bản Khoa Học Và Kĩ Thuật.
[8]. Xiaolei Lu, Effect of ethanol-diisopropanolamine on the hydration and
mechanical properties of Portland cement, Construction and Building materials, 2017.
[9]. P. Prziwara., S. Breitung-Faes., A. Kwade. 2017. Impact of grinding aids on dry
grinding performance, bulk properties and surface energy. Institute for Particle
Technology, Technische Universität Braunschweig, Volkmaroder Straße 5, 38104
Braunschweig, Germany
[10]. Zhiqiang Xu, Research on cement hydration and hardening with different
alkanolamines, Construction and Building Materials, 2017.
[11]. X.M. Kong, Z.B. Lu, H. Liu, et al., Influence of triethanolamine on the hydration
and the strength development of cementitious systems, Mag. Concr. Res, 2013.
[12]. J. Cheung, A. Jeknavorian, L. Roberts, et al., Impact of admixtures on the
hydration kinetics of Portland cement, Cem. Concr. Res, 2011
[13]. M. Ichikawa, M. Kanaya, S. Sano, Effect of triisopropanolamine on hydration
and strength development of cements with different character, in: Proceedings 10th
International Congress on the Chemistry of Cement, Gothenburg (Edited by H
Justnes), Sweden, 1997.
[14]. S.H.I. Caijun, L.I.U. Hui, L.I. Pingliang, et al., Effects of Triisopropanolamine
on Hydration and Microstructure of Portland Limestone Cement, J. Chinese Ceramic
Soc. 39 (10), 2011.
[15]. Weifeng Li , Suhua Ma , Yueyang Hu , Xiaodong Shen. 2015. The
mechanochemical process and properties of Portland cement with the addition of new
alkanolamines. College of Materials Science and Engineering, Nanjing Tech
University, Nanjing 210009, China, Key Laboratory of Materials-Oriented Chemical
Engineering, China. Powder Technology
[16]. F. Sajedi, H.A. Razak, Effects of curing regimes and cement fineness on
thecompressive strength of ordinary Portland cement mortars, Constr. Build. Mater.
25 (2011) 2036–2045
[17]. H. Binici, H. Temiz, M.M. Köse, The effect of fineness on the properties of the
blendedcements incorporating groun d granulated blast furnace slag and ground
basalticpumice, Constr. Build. Mater. 21 (2007) 1122–1128.
[18]. M. Katsioti, P.E. Tsakiridis, P. Giannatos, Z. Tsibouki, J. Marinos,
Characterization ofvarious cement grinding aids and their impact on grindability and
cement performance, Constr. Build. Mater. 23 (2009) 1954–1959.
[19]. J. Perez, A. Nonat, S. Garrault-Gauffinet, S. Pourchet, M. Mosquet, Influence
oftriisopropanolamine on the physico-chemical and mechanical properties of
purecement pastes and mortars, Proceedings of the 11th International Congress on
theChemistry of Cement, Document Transformation Technologies, vol. 2, The
Cementand Concrete Institute of South Africa, Durban(South Africa) 2003, pp. 454–
463.
[20]. E. Gartner, D. Myers, Influence of tertiary alkanolamines on Portland
cementhydration, J. Am. Ceram. Soc. 76 (1993) 1521–1530.
[21]. Jin Hyok Ria, Yun Sam Paka, Kuang Song Yuna. 2020. PREPARATION OF
CEMENT GRINDING AIDS BASED ON ALUMINA COMPOUNDS. Department of
Chemistry, University of Science, Pyongyang, DPR KOREA. Madencilik, 2020,
59(29), 123 – 129
[22]. Zhiqiang Xu, Weifeng Li, Jinfeng Sun, Yueyang Hu, Kai Xu, Suhua Ma,
Xiaodong Shen. Research on cement hydration and hardening with different
alkanolamines. Materials Science and Engineering, Nanjing Tech University, Nanjing
210009, China.
[23]. H. Taylor, Cement Chemistry, Thomas Telford, London, 2003
[24]. Z. Yan-Rong, K. Xiang-Ming, L. Zi-Chen, et al., Influence of triethanolamine on
the hydration product of portlandite in cement paste and the mechanism, Cem. Concr.
Res. 87 (2016) 64–76.
[25]. Ma, Suhua; Li, Weifeng; Shen, Xiaodong (2019). Study on the physical and
chemical properties of Portland cement with THEED. Construction and Building
Materials, 213(), 617–626. doi:10.1016/j.conbuildmat.2019.03.109
[26]: Suhua Ma, Weifeng Li, Shenbiao Zhang, et al., Study on hydration and
microstructure of Portland cement containing diethanol-isopropanolamine, Cem,
2015.
[27]: Christoph Hesse, Friedlinde Goetz-Neunhoeffer, Jürgen Neubauer, A new
approach in in situ XRD quantification of cement paste: correlation of heat flow
curves with early hydration reactions, Cem, 2011.
[28]: Daniel Jansen, Friedlinde Goetz-Neunhoeffer, Christopher Stabler, Jürgen
Neubauer, A reworked external standard method was applied to quantify the initial
OPC hydration, Cem. Đồng tình độ phân giải 41 (2011) 602–608
[29]: D. Jansen, F. Goetz-Neunhoeffer, B. Lothenbach, J. Neubauer, Early hydration
of conventional Portland cement (OPC): a method that compares measured heat flow
with calculated heat flow from QXRD, Cem. (2012) 134 – 138.
[30]: D. Jansen, F. Goetz-Neunhoeffer, B. Lothenbach, J. Neubauer, The early
hydration of Ordinary Portland Cement (OPC): an approach comparing measured
heat flow with calculated heat flow from QXRD, Cem. Concr. Res. 42 (2012) 134–138.
[31]: PJ Sandberg, F. Doncaster, Regarding the mechanism of increasing strength of
cement paste and mortar with triisopropanolamine, Cem, 2004
[32]: Hong Huang, Xiaodong Shen, Jiaoling Zheng, Regarding the mechanism of
increasing strength of cement paste and mortar with triisopropanolamine, Constr,
2010.
[33]: Blogger, Frequently Asked Question About Diethanol Isopropanolamine DEIPA,
2022, https://camachem.com/en/blog/post/frequently-asked-question-about-diethanol-
isopropanolamine-deipa
[34]: Franco Zunino, Karen Scrivener, Assessing the effect of alkanolamine grinding
aids in limestone calcined clay cements hydration, Laboratory of Construction
Materials, EPFL STI IMX LMC, École Polytechnique Fédérale de Lausanne, 1015
Lausanne, Switzerland.
[35]: S. Ma, W. Li, S. Zhang, Y. Hu, X. Shen, Study on the hydration and
microstructure of Portland cement containing diethanol-isopropanolamine, Cem.
Concr. Res. 67 (2015) 122–130.
[36]. Xiaolei Lu., Shuxian Wang., Chuanhai Li., Zhengmao Ye., Xin Cheng. (2018).
Research on properties and the hydration of portland limestone cement with
diethanol-isopropanolamine. Ceramics Silikaty 62(3), 1-9. doi:
10.13168/cs.2018.0016
[37]. Hesse C., Goetz-Neunhoeffer F., Neubauer J. (2011): A new approach in
quantitative in-situ XRD of cement pastes: correlation of heat flow curves with early
hydration reactions. Cement and Concrete Research, 41 (1), 123-128.
doi:10.1016/j.cemconres. 2010.09.014
[38]. Jansen D., Goetz-Neunhoeffer F., Stabler C., et al. (2011): A remastered external
standard method applied to the quantification of early OPC hydration. Cement and
Concrete Research, 41 (6), 602-608. doi:10.1016/j.cemconres.2011. 03.004
[39]: MA Suhua, LI Weifeng, SHEN Xiaodong, et al. Study on the hydration and
microstructure of Portland cement containing diethanol-isopropanolamine[J]. Cem
Concr Res, 2015, 67: 122–130.
[40]: Lê Mỹ Duyên, Đồ án tốt nghiệp: Khảo sát ảnh hưởng của DEG tới khả năng
nghiền của xi măng và cường độ đá xi măng, 2022.