波谱分析

《波谱分析》
一、简答题共 5 题，40 分
1、简述液相色谱-质谱联用（HPLC-MS）接口技术的类型。
正确答案：答：热喷雾(TSP)、热等离子体喷雾(PSP)、粒子束(LINC)、大气压电离(API)和动态
快原子轰击(FAB)接口技术等。其中，API 包括电喷雾电离(ESI)和大气压化学电离(APCI)。
2、简述红外光谱法的应用
正确答案：答：（1）鉴定是否为某一已知化合物；（2）化合物构型与立体构象的研究；
（3）检验反应是否进行,某些基团的引入或消去；（4）未知结构化合物的确定。
3、简述质谱中双氢重排的概念。
正确答案：答：是指多个键发生断裂，同时有两个氢发生迁移，并脱去一个烷自由基的重排。
4、根据红外线波长,习惯上将红外光谱分成哪三个区域？
正确答案：答：（1）近红外区：0.78~2.5μm（12820~4000cm-1），主要用于研究分子中的
OH、NH、CH 键的振动倍频与组频。（2）中红外区：2.5~25μm(4000~400cm-1)，主要用于研究
大部分有机化合物的振动转动。（3）远红外区:25~300μm(400~33cm-1)，主要用于研究分子的
转动光谱及重原子成键的振动。
5、决定红外光谱峰强的因素有哪些？
正确答案：答：（1）强度与分子振动的对称性：对称性↑→偶极矩变化↓→强度↓ （2）强度
与基团极性：极性↑→偶极矩变化↑→强度↑ （3）强度与分子振动能级跃迁几率：跃迁几率↑
→强度↑ （4）强度与样品浓度：样品浓度↑→强度↑
1、紫外光谱在结构解析中可提供哪些有用信息？
正确答案：答：（1）判断分子中有无共轭系统。（2）根据长波长吸收峰的强度判断分子中有无
α,β-不饱和酮或共轭烯烃结构存在。（3）根据长波长吸收峰的精细结构判断芳香结构系统的存在。
2、助色基团具有什么样的结构或特征？
正确答案：答：助色基团一般是含有孤对 p 电子的羟基(-OH)、氨基(-NH2)、二甲胺基[N(CH3)2]等。
3、简述质谱中分子离子的概念。
正确答案：答：在离子源中有机化合物分子失去一个电子所形成的离子叫分子离子。
4、1H-NMR 谱中，常见的偶合体系有哪几种？
正确答案：答：偕偶、邻偶、远程偶合。
5、简述化合物在红外光谱中产生的伸缩振动的概念并说明其分类。
正确答案：答：伸缩振动(stretching vibration)是指沿键轴万向发生周期性的变化的振动。具体可分
为：对称伸缩振动(symmetrical stretching vibration)和不对称伸缩振动(asymmetrical stretching
vibration)。
二、名词解释共 10 题，20 分
1、助色团
正确答案：含有非成键 n 电子的杂原子饱和基团，本身在紫外可见光范围内不产生吸收，但当与
生色团相连时，可使其吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加的基团。
2、多量子跃迁：
正确答案：多量子跃迁：在 NMR 中，不符合跃迁选律△m=±1 的跃迁，称为多量子跃迁。
3、偶电子规则：
正确答案：偶电子规则：发生分解反应时的一条规则，即偶电子离子分解时、优先生成质子亲合
能较低的中性产物。无论是电荷转移或电荷保留，都是优先形成一个偶电子离子和一个中性碎片。
4、分子轨道
正确答案：分子中电子运动的轨道称为分子轨道。
5、单量子跃迁：
正确答案：单量子跃迁： α 自旋态跃迁到 β 自旋态（αα 变为 αβ）或 X 核的 α 自旋态跃迁
到 β 自旋态（βα 变为 ββ)，同样 αβ 与 ββ，αα 与 βα 之间都只有一个自旋态发生跃
迁，称为单量子跃迁。
6、朗伯-比耳定律：
正确答案：朗伯-比耳定律：当一束单色光通过介质时，光被介质吸收的比例正比于吸收光的分
子数目，而与入射光强度无关。
7、质谱：
正确答案：质谱：是利用一定的电离方法将有机化合物分子进行电离、裂解，并将所产生的各种
离子的质量与电荷的比值（m/z）按照由小到大的顺序排列而成的图谱。
8、碎片离子峰：
正确答案：碎片离子峰：分子离子产生后可能具有较高的能量，将会通过进一步碎裂或重排而释
放能量，碎裂后产生的离子形成的峰称为碎片离子峰。
9、磁等价核：
正确答案：磁等价核：一组化学位移相同的核，对组外任何核表现出相同大小的偶合作用，即只
表现出一个偶合常数，这组核称为磁等价核。
10、磁等同 H 核
正确答案：化学环境相同，化学位移相同，且对组外氢核表现出相同耦合作用强度，想互之间虽
有自旋耦合却不裂分的氢核。
1、氮律：
正确答案：氮律：分子中含偶数个氮原子，或不含氮原子，则它的分子量就一定是偶数。如分子中含奇数
个氮原子，则分子量就一定是奇数。
2、核磁共振波谱（NMR）：
正确答案：核磁共振波谱（NMR）：具有核磁性质的原子核（或称磁性核或自旋核），在高强磁场的作用
下，吸收射频辐射，引起核自旋能级的跃迁所产生的波谱，叫核磁共振波谱（NMR）。
3、弛豫
正确答案：高能态的核放出能量返回低能态，维持低能态的核占优势，产生 NMR 谱，该过程称为弛豫过程
4、二维核磁共振波谱：
正确答案：二维核磁共振波谱：是指两个独立频率变量的函数，通过对两个时域函数 FID 进行二维傅立叶
变换，把一维谱在两个独立的频率域展开。
5、吸收光谱：
正确答案：吸收光谱：是指物质吸收光子，从低能级跃迁到高能级而产生的光谱。吸收光谱可是线状谱或
吸收带。
6、质谱：
正确答案：质谱：是利用一定的电离方法将有机化合物分子进行电离、裂解，并将所产生的各种离子的质
量与电荷的比值（m/z）按照由小到大的顺序排列而成的图谱。
7、红移
正确答案：使吸收峰向长波方向移动的现象。
8、质谱的分辩率：
正确答案：质谱的分辩率：是质谱仪的重要指标，是质谱仪分离两种相邻离子的能力。
9、碳的 γ-效应
正确答案：当取代基处在被观察的碳的 γ 位，由于电荷相互排斥，被观察的碳周围电子云密度增大，其
化学位移值降低，信号峰向高场移动
10、相关峰
正确答案：红外光谱中由同一个官能团引起，相互依存，又可以相互佐证的吸收峰。
三、其他题共 4 题，40 分
1、某化合物的质谱数据如下,试推测其分子式。
m/z 130 131 132 133 134
RA 1.0 1.0 100 9.9 0.3
正确答案：答:C8H9O。
解析过程:根据质谱数据,判断该化合物分子量 M=132。M=132(丰度 100%),M+1=
133 的丰度为 9.9%, M+2=134 的丰度为 0.3%。查 Beynon 表可知其中同位素丰度比与所给数据相
符的分子式为 C8H9O。该化合物不饱和度 U=1+9+1/2(0-8)=6。由不饱和度判断该化合物可能含有
芳环(不饱和度为 4),另外可能含有双键和羰基。
2、某化合物(M=88),根据如下 13C-NMR 谱图确定结构,并说明依据。
正确答案：答:
3、已知某化合物分子式为 C4H6O2,而且结构中含有一个酯羰基(1760cm-1)和一个端乙烯基
(CH=CH2)(1649cm-1),试推断其结构。
正确答案：答:
首先计算该化合物的不饱和度:U=1+4+1/2(0-6)=2,说明分子中除了酯羰
基和乙烯基外没有其他的不饱和基团。对于分子式为 C4H6O2 的化合物,且符不饱和度,又符合含
有一个酯羰基和一个端乙烯基(CH=CH2)只能写出如下两种结构:
在(A)结构中酯羰基伸缩振动出现在 1710cm-1(羰基和乙烯基共轭)附近;(B)结构中酯羰基伸缩振
动出现在 1760cm-1(烯酯和芳酯)附近。所以该化合物的结构应是醋酸乙烯酯。
4、某化合物分子式 C8H8O,试根据其红外光谱图,推测其结构。
正确答案：答:
m/z 130 131 132 133 134
RA 1.0 1.0 100 9.9 0.3
133 的丰度为 9.9%, M+2=134 的丰度为 0.3%。查 Beynon 表可知其中同位素丰度比与所给数据相符的分子
式为 C8H9O。该化合物不饱和度 U=1+9+1/2(0-8)=6。由不饱和度判断该化合物可能含有芳环(不饱和度为
4),另外可能含有双键和羰基。
2、一个分子的部分 1H-NMR 谱图如图所示,其中氢核(a)与氢核(b)相互耦合,氢核(b)还存在远程耦合,试根
据峰位置及裂分峰数,推断出氢核(a)与氢核(b)的结构单元,并指出与氢核(b)存在远程耦合的氢核个数。
正确答案：答:氢核(a)有 3 个
氢质子,化学位移出现在高场,为 CH3 峰;裂分为三重峰,故相
邻氢核数为 2 个,因此可以写出含有氢核(a)的结构单元为:CH3(a)-CH2(b)一。氢核(b)有 2 个氢质子,相邻
3 个氢核(a),应该产生四重峰,但是谱图中却产生 8 条谱线(两组 4 条谱线),如果把氢核(b)的远程耦合考虑
进去,显然对氢核(b)产生远程耦合的氢核个数为 1 个。
3、某化合物 C8H10O(M=122),根据下列谱图解析此化合物的结构,并说明依据。
正确答案：答:
4、某含氧化合物分子没有对称性,根据如下 13C-NMR 谱图确定结构,并说明依据。
正确答案：答:
1、色散型光谱仪主要有哪些部分组成?
正确答案：答：由光源、分光系统、检测器三部分组成。
2、简述大气压化学电离的优点。
正确答案：答: ① 电离过程在大气压力下进行，仪器维护方便简单; ② 可进行正离子模式和负离子模式
检测; ③ 准分子离子检测可增加灵敏度; ④ 样品溶剂选择多，制备简单; ⑤ 可与液相色谱联机，化合物
的分离鉴定同时进行，简化和缩短分析过程，可用于定性分析和定量分析; ⑥ 可以检测极性较弱的化合
物。
3、影响荧光强度的环境因素有哪些？
正确答案：答：溶剂、温度、溶液酸度、氢键、内滤光作用和自吸现象、荧光的淬灭。
4、简述影响质子核磁共振波谱（1H-NMR）化学位移的主要因素。
正确答案：答:主要因素包括诱导效应、共轭效应、立体效应、磁各向异性效应和氢键效应等。
5、简述液相色谱-质谱联用（HPLC-MS）接口技术的类型。
正确答案：答：热喷雾(TSP)、热等离子体喷雾(PSP)、粒子束(LINC)、大气压电离(API)和动态快原子轰
击(FAB)接口技术等。其中，API 包括电喷雾电离(ESI)和大气压化学电离(APCI)。
1、增色效应
正确答案：使吸收强度增加的效应。
3、振动圆二色谱：
正确答案：振动圆二色谱：当平面偏振光的波长范围在红外区时，由于其吸收光谱是分子振动转动能级跃
迁引起的，称为振动圆二色谱。
4、Lambert-Beer 定律
正确答案：在单色光和稀溶液中，吸光度（A）与溶液的浓度（C）和吸收池的厚度（l）成正比：A=alC,
其中 a 为吸光系数。
正确答案：朗伯-比耳定律：当一束单色光通过介质时，光被介质吸收的比例正比于吸收光的分子数目，
而与入射光强度无关。
6、吸收光谱：
吸收带。
7、荧光的猝灭：
正确答案：荧光的猝灭：荧光分子与溶剂分子或其他分子之间相互作用，使荧光强度减弱的现象称为荧光
猝灭。
8、化学位移：
正确答案：化学位移：将待测氢核共振峰所在位置与某基准氢核共振峰所在位置进行比较，求其相对距离，
称之为化学位移。
9、电子跃迁：
正确答案：电子跃迁：电子跃迁本质上是组成物质的粒子（原子、离子或分子）中电子的一种能量变化。
根据能量守恒原理，粒子的外层电子从低能级转移到高能级的过程中会吸收能量；从高能级转移到低能级
则会释放能量。
10、原子光谱：
正确答案：原子光谱：是由原子中的电子在能量变化时所发射或吸收的一系列波长的光所组成的光谱。
1、化合物 C8H11N,根据如下 1H-NMR 和 13C-NMR 谱图确定结构,并说明依据。
正确答案：答:
2、某化合物 C10H14,试根据如下谱图推断其结构,并说明依据。
正确答案：答:
3、一晶形固体,分子式为 C9H6O4,1H-NMR 谱(500MHz,CD3OD)如图所示,试解析并推断其结构。

正确答案：答:
m/z 130 131 132 133 134
RA 1.0 1.0 100 9.9 0.3
133 的丰度为 9.9%, M+2=134 的丰度为 0.3%。查 Beynon 表可知其中同位素丰度比与所给数据相符的分子
式为 C8H9O。该化合物不饱和度 U=1+9+1/2(0-8)=6。由不饱和度判断该化合物可能含有芳环(不饱和度为
4),另外可能含有双键和羰基。
1、简述质谱仪的主要构造。
正确答案：答：质谱仪一般由进样系统、电离和加速系统、质量分析器、检测器、数据处理系统等几个部
分组成。
2、简述产生多量子跃迁的方法。
正确答案：答： ①完全用选择性脉冲; ② 用选择性脉冲和非选择性脉冲的组合; ③ 完全用非选择性脉冲。
3、简述化合物在红外光谱中产生的弯曲振动的概念并说明其分类。
正确答案：答：弯曲振动是指使键角发生周期性变化的振动。可分为面内弯曲振动和面外弯曲振动两大类。
其中面内弯曲振动又可分为剪式振动和面内摇摆振动。
4、什么助色基团能使而使羰基 n→π*跃迁波长蓝移?
正确答案：答：助色团上的 n 电子与羰基双键的电子产生 n-π 共轭，致一轨道的能级有所提高，但这种
共轭作用并没有改变 n 轨道的能级，因此 n-π*跃迁所需的能量变大，n-π 吸收带蓝移。
5、简述质谱中双氢重排的概念。
正确答案：答：是指多个键发生断裂，同时有两个氢发生迁移，并脱去一个烷自由基的重排。
1、红移
2、特征峰：
正确答案：特征峰：红外光谱中 4000-1333cm-1 区域为特征谱带区，该区的吸收峰为特征峰。
5、分子光谱：
正确答案：分子光谱：分子从一种能态改变到另一种能态时的吸收或发射光谱（可包括从紫外到远红外直
至微波谱）。分子光谱与分子绕轴的转动、分子中原子在平衡位置的振动和分子内电子的跃迁相对应。
6、紫外光谱的 K 吸收带：
正确答案：紫外光谱的 K 吸收带：在共轭非封闭体系中 π→π*跃迁产生的吸收带称为 K 带，K 吸收带是
由德文 Konjugation 而来的，是共轭的意思。
8、弛豫
9、麦氏重排：
正确答案：麦氏重排：是对质谱分析中离子的重排反应提出的经验规则。当有机化合物含有不饱和基团
（如 C=O、C=N、C=S、C=C），且与不饱和基团相连的 γ 碳上有氢原子时，γ 氢原子通过六元环中间体
过渡转移到电离的双键或杂原子上，同时 β-键发生断裂，脱去一个不饱和中性分子。
10、质谱中的碎片离子：
正确答案：质谱中的碎片离子：是指由分子离子经过一次或多次裂解所生成的离子，在质谱中均位于分子
离子峰的左侧。
1、某化合物 C9H12O2(M=152),根据下列谱图解析此化合物的结构,并说明依据。
正确答案：答:
2、某液体化合物分子式 C6H12,试根据其红外光谱图,推测其结构。
正确答案：答:
正确答案：答:
4、某化合物分子式为 C5H10O2,13C-NMR(75mHz,CDCl3)给出 5 个碳信号 δ174.0,
1、能产生荧光的分子必须具备哪两个条件？
正确答案：答：具有合适的结构和一定的荧光量子产率。
2、质谱在结构解析中可提供哪些有用信息？
正确答案：答：（1）根据准分子离子峰确定分子量（但需注意的是有时观测不到准分子离子峰）（2）
判定结构中 Cl、Br 原子的存在与否（根据同位素峰的峰高比）（3）判定结构中氮原子的存在与否（氮
律、开裂形式）（4）借助同位素的相对强度根据 Beynon 表可以得到化合物的分子式。（5）借助高分
辨质谱（HR-MS）可以确定化合物的分子式。（6）简单的碎片离子可与其他图谱所获得的结构片段进行
比较。
3、荧光光谱的类型有哪些？
正确答案：答：发射光谱、激发光谱、同步荧光光谱、三维荧光光谱。
4、荧光光谱的基本特征有哪些？
正确答案：答：荧光光谱显示的某些普遍特征为荧光物质的识别提供了基本原则，包括三个方面：Stokes
位移、发射光谱的形状与激发波长无关、镜像规则。
5、简述质谱中重排离子的概念。
正确答案：答：有些离子不是由简单断裂产生的，而是发生了原子或基团的重排，这样产生的离子称为重
排离子。重排离子其结构并非分子中原有，在重排反应中，化学键的断裂和生成同时发生，并丢失中性分
子或碎片。
1、同位素离子峰：
正确答案：同位素离子峰：有些元素具有天然存在的稳定同位素，所以在质谱图上出现一些
M+1、M+2、M+3 的峰，由这些同位素形成的离子峰称为同位素离子峰。
2、屏蔽效应：
正确答案：屏蔽效应：在外加磁场作用下，核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，产生与外加磁场
方向相反的感应磁场，抵消了部分外磁场的作用。核外电子对 H 核产生的这种作用，称为屏蔽效应（亦称
抗磁屏蔽效应）。
3、诱导效应（inductive effect）：
正确答案：诱导效应（inductive effect）：由于电负性取代基的静电诱导作用引起分子中电子分布的变
化，从而引起化学键力常数的改变并使基团的特征频率发生位移，这种作用称为诱导效应。
4、振动偶合效应（vibrational coupling effect）：
正确答案：振动偶合效应（vibrational coupling effect）：当相同的两个基团在分子中靠得很近时，
其相应的特征吸收峰常发生分裂，形成两个峰，这种现象称振动偶合。
6、原子光谱：
7、氮律
正确答案：分子中含偶数个氮原子，或不含氮原子，则它的分子量就一定是偶数。如分子中含奇数个氮原
子，则分子量就一定是奇数。
8、磁等同氢核：
正确答案：磁等同氢核：化学环境相同、化学位移相同、对组外氢核表现相同偶合作用强度的氢核。
9、磁各向异性效应：
正确答案：磁各向异性效应：当分子中一些基团的电子云排布不对称时，处在不同位置的质子具有不同的
化学位移，这种效应称为各向异性。
10、吸收光谱：
吸收带。
1、某化合物 C4H8O,根据如下 13C-NMR 谱图推断其结构,并说明依据。
正确答案：答:
正确答案：答:
3、化合物 C7H14O,根据如下 NMR 谱图确定结构,并说明依据。
正确答案：答:
4、一个分子的部分 1H-NMR 谱图如下图所示,试根据峰位置及裂分峰数,推断产生这种吸收峰的氢核的相邻
部分的结构及电负性。
正确答案：答:按裂分峰形和化学位移值,推断出上述吸收峰为两个磁等同的氢核,一定有同两个磁等同的
氢核相邻,并且还同一个电负性大于碳的原子相邻(例如-O 或-N 等)。
1、1H-NMR 谱中，常见的偶合体系有哪几种？
正确答案：答：偕偶、邻偶、远程偶合。
2、苯环上的碳、羧酸羰基碳、醛酮羰基碳和与氧相连的饱和碳这四种类型的碳，哪个在 13C-NMR 中的化
学位移值最大？
正确答案：答：醛酮羰基碳。
3、质谱中使用的三种质量的概念分别是什么？
正确答案：答: 平均质量、标称质量和精确质量。
4、助色基团具有什么样的结构或特征？
正确答案：答：助色基团一般是含有孤对 p 电子的羟基(-OH)、氨基(-NH2)、二甲胺基[N(CH3)2]等。
5、二维核磁共振谱在结构解析中可提供哪些有用信息？
正确答案：答：（1）判断结构中所含的碳氢官能团。（2）推导新的结构片段。（3）确定官能团的取
代位置和连接关系。（4）分析立体结构的构型。（5）进行一维 NMR 数据的准确归属和结构的核实。
1、振动弛豫：
正确答案：振动弛豫：同一电子能级内以热能量交换形式由高振动能级至低相邻振动能级间的跃迁称为振
动弛豫。
2、相关峰
正确答案：红外光谱中由同一个官能团引起，相互依存，又可以相互佐证的吸收峰。
3、质荷比
正确答案：质量与电荷的比值为质荷比。
5、蓝移
正确答案：使吸收峰向短波方向移动的现象。
6、旋光：
正确答案：旋光：平面偏振光通过手性物质时，能使其偏振平面发生旋转，这种现象称之为旋光。
7、化学等价核：
正确答案：化学等价核：化学环境相同、化学位移严格相等的核称为化学等价核，指化学位移相同的原子
核。
8、发色团：
正确答案：发色团：分子结构中含有电子的基团称为发色团。
9、弛豫:
正确答案：弛豫: 处于高能态的核可以通过某种途径把多余的能量传递给周围介质而重新返回到低能态，
这个过程称为弛豫。
10、圆二色散性：
正确答案：圆二色散性：当分子中具有生色团时，具有手性的有机化合物对组成平面偏振光的左旋和右旋
圆偏振光的吸收系数是不相等的，即 εL≠εR，这种性质被称为“圆二色散性”。
正确答案：答:
正确答案：答:
正确答案：答:
4、某无色或淡黄色有机液体,具有刺激性嗅味,沸点为 145.5℃,分子式为 C8H8,其红外光谱如下图所示,试

判断该化合物的结构。
正确答案：
答:
1、简述影响质子核磁共振波谱（1H-NMR）化学位移的主要因素。
正确答案：答:主要因素包括诱导效应、共轭效应、立体效应、磁各向异性效应和氢键效应等。
2、红外光谱中，瞬间偶极矩变化的大小与哪些因素有关。
正确答案：答：（1）原子的电负性；（2）振动形式；（3）分子的对称性；（4）其他因素：费米共
振、氢键的形成、与偶极矩变化大的基团共轭
3、波谱测定的样品准备主要包括哪三方面？
正确答案：答：样品准备主要包括三个方面：一是准备足够的量；二是要达到足够的纯度；三是样品在上
机测试前做制样处理。
4、简述测定化合物立体结构的主要方法。
正确答案：答：化学转化法、X 射线单晶衍射法、旋光比较法、圆二色谱(CD)和旋光谱(ORD)拉曼光谱
（Roa)、核磁共振法[手性位移试剂衍生化的 NMR(如 Mosher 法)]动力学拆分法以及利用非对映异构体性
质变化规律的推断法等。
5、根据红外线波长,习惯上将红外光谱分成哪三个区域？
正确答案：答：（1）近红外区：0.78~2.5μm（12820~4000cm-1），主要用于研究分子中的 OH、NH、CH
键的振动倍频与组频。（2）中红外区：2.5~25μm(4000~400cm-1)，主要用于研究大部分有机化合物的
振动转动。（3）远红外区:25~300μm(400~33cm-1)，主要用于研究分子的转动光谱及重原子成键的振动。
1、特征峰
正确答案：红外光谱中 4000-1333cm-1 区域为特征谱带区，该区的吸收峰为特征峰。
2、红外光谱的相关峰：
正确答案：红外光谱的相关峰：一个基团有数种振动形式，每种红外活动的振动都通常相应给出一个吸收
峰，这些相互依存、相互佐证的吸收峰称为相关峰。
3、弛豫
5、麦氏重排：
6、电子跃迁：
7、多电荷离子：
正确答案：多电荷离子：在质谱中，除了占绝对优势的单电荷离子外，某些非常稳定的化合物分子，可以
在强能量作用下失去 2 个或 2 个以上的电子，产生多电荷离子，会在谱图的 m/nz（n 为失去的电子数）位
置上出现弱的多电荷离子峰。
猝灭。
10、氮律
正确答案：分子中含偶数个氮原子，或不含氮原子，则它的分子量就一定是偶数。如分子中含奇数个氮原
子，则分子量就一定是奇数。
正确答案：答:
3、某化合物分子式 C8H8O,试根据其红外光谱图,推测其结构。
我的得分：3 分
正确答案：答:
4、某化合物分子式为 C5H10O2,试根据其红外光谱图,推测其结构。
正确答案：答:
1、选择紫光可见光谱的溶液时需要考虑哪些因素？
正确答案：答：（1）溶剂本身的透明范围；（2）溶剂对溶质是惰性的；（3）溶剂对溶质要有良好的
溶解性。
2、分子光谱包括哪些种类？
正确答案：答：主要包括紫外-可见吸收光谱(UV-VIS)、红外吸收光谱(IR)、激光拉曼光谱(LRS)、核磁共
振波谱(NMR)、电子顺磁共振波谱(EPR)、分子荧光光谱(MFS)、分子磷光光谱(MPS)等。
3、为什么共轭多烯中双键数目愈多，其 π→π*跃迁吸收带波长愈长?
正确答案：答：按照洪特分子轨道理论，随着共轭多烯双键数目的增多，HOMO 轨道的能量也逐渐增高，
而 LUMO 轨道的能量逐渐降低，所以 π 电子跃迁所需的能量△E 正逐渐减小，吸收峰逐渐红移。
4、简述质谱仪的主要构造。
正确答案：答：质谱仪一般由进样系统、电离和加速系统、质量分析器、检测器、数据处理系统等几个部
分组成。
5、简述大气压化学电离的优点。
正确答案：答: ① 电离过程在大气压力下进行，仪器维护方便简单; ② 可进行正离子模式和负离子模式
检测; ③ 准分子离子检测可增加灵敏度; ④ 样品溶剂选择多，制备简单; ⑤ 可与液相色谱联机，化合物
的分离鉴定同时进行，简化和缩短分析过程，可用于定性分析和定量分析; ⑥ 可以检测极性较弱的化合
物。
1、电子跃迁：
2、弛豫:
3、屏蔽效应
正确答案：核外电子在与外加磁场垂直的平面上绕核旋转同时将产生一个与外加磁场相对抗的第二磁场，
对于氢核来讲，等于增加了一个免受外磁场影响的防御措施，这种作用叫做电子的屏蔽效应。
4、紫外-可见光谱的隔离效应：
正确答案：紫外-可见光谱的隔离效应：如果在两个发色基团之间引入不含杂原子的饱和基团（如-
CH2-），这种饱和基团阻止了两个基团之间的 n-π 共轭或 π-π 共轭作用,我们说这种饱和基团具有隔离
效应。
5、助色团：
正确答案：助色团：含有非成键 π 电子的杂原子饱和基团，本身在紫外可见光范围内不产生吸收，但当
与生色团相连时，可使其吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加的基团。
6、屏蔽效应：
正确答案：屏蔽效应：在外加磁场作用下，核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，产生与外加磁场
方向相反的感应磁场，抵消了部分外磁场的作用。核外电子对 H 核产生的这种作用，称为屏蔽效应（亦称
抗磁屏蔽效应）。
7、偶合常数：
正确答案：偶合常数：谱带裂分的间距叫做偶合常数 J，用赫兹（Hz）表示， J 的大小表示核自旋相互干
扰的强弱，与相互偶合核之间的距离，核之间的相互取向以及官能团的类型等有关。
8、旋光：
正确答案：旋光：平面偏振光通过手性物质时，能使其偏振平面发生旋转，这种现象称之为旋光。
10、质谱：
正确答案：答:

51.2,36.0,18.5,13.5。试推测该化合物的结构并归属碳信号。
正确答案：
3、某化合物 C4H10O,根据如下 1H-NMR 谱图推断其结构,并说明依据。

正确答案：
4、白色块状结晶(甲醇), UVλmax(MeOH)nm:275;1H-NMR 300MHz, acetone--d6)δ: 7.69 (H, d,

J=15.9Hz), 6.68(2H, m), 7.44(3H, m), 6.55(1H, d, J=15.9Hz), 13C- NMR (75MHz, acetone-d6),图
谱如下所示。试推测该化合物可能的结构并归属碳信号。
正确答案：
1、分子的价电子跃迁有哪些类型?
正确答案：答：在紫外吸收光谱中,电子的跃迁有 σ→σ*、n→σ*、π→π*和 n→π*4 种类型。
2、简述 13C-NMR 谱在结构研究中的应用。
正确答案：答：碳核磁共振谱可用于有机化合物的结构鉴定、有机反应机制研究、动态过程和平衡过程的
研究等。其中。在有机化合物的结构鉴定中应用最普遍。
3、氢核磁共振谱在结构解析中可提供哪些有用信息？
正确答案：答：（1）根据积分数值推算结构中的质子个数。（2）根据化学位移值判定结构中是否存在
羧酸、醛、芳香族、烯烃和炔烃质子。（3）根据化学位移值判定结构中与杂原子、不饱和键相连的甲基、
亚甲基和次甲基的存在与否。（4）根据自旋-自旋偶合裂分判定基团的连接情况。（5）根据峰形判定
结构中活泼质子的存在与否。
4、在研究共轭烯烃紫外光谱时，会用到 Woodward-Fisher 规则，请简述 Woodward-Fisher 规则的概念，
并说明使用该规则进行计算时，应注意哪些问题。
正确答案：答：通过对不同类型共轭烯类紫外光谱的研究, Woodward 和 Fisher 总结了共轭烯类化合物上
取代基对→跃迁吸收带（即 K 带)）λmax 的影响，称为 Woodward-Fieser-经验规则。应用 Woodward-
Fisher-规则计算时应注意：①该规则只适用于共轭二烯、三烯、四烯；②选择较长共轭体系作为母体；
③交叉共轭体系中，只能选择一个共轭键，分叉上的双键不算延长双键，并且选择吸收带较长的共轭体系；
④该规则不适用于芳香系统，芳香体系另有经验规则；⑤共轭体系中的所有取代基及所有的环外双键均应
考虑在内。
5、测定红外光谱时，固体样品的制备方法有哪些？
正确答案：答：溴化钾压片、糊装法、薄膜法、溶液法。
1、质谱
正确答案：就是把化合物分子用一定方式裂解后生成的各种离子，按其质量大小排列而成的图谱。
2、发色团
正确答案：分子结构中含有 π 电子的基团称为发色团。
3、增色效应
正确答案：使吸收强度增加的效应。
4、原子光谱：
6、质谱中的碎片离子：
正确答案：质谱中的碎片离子：是指由分子离子经过一次或多次裂解所生成的离子，在质谱中均位于分子
离子峰的左侧。
7、分子离子：
正确答案：分子离子：分子失去一个电子而生成带正电荷的自由基为分子离子。
8、屏蔽效应
9、偶合常数：
10、麦氏重排：
1、化合物 C7H14O,根据如下 NMR 谱图确定结构,并说明依据。
正确答案：答:
51.2,36.0,18.5,13.5。试推测该化合物的结构并归属碳信号。
正确答案：
3、已知某化合物分子式为 C4H6O2,而且结构中含有一个酯羰基(1760cm-1)和一个端乙烯基(CH=CH2)
(1649cm-1),试推断其结构。
正确答案：答:
基和乙烯基外没有其他的不饱和基团。对于分子式为 C4H6O2 的化合物,且符不饱和度,又符合含有一个酯
羰基和一个端乙烯基(CH=CH2)只能写出如下两种结构:
在(A)结构中酯羰基伸缩振动出现在 1710cm-1(羰基和乙烯基共轭)附近;(B)结构中酯羰基伸缩振动出现在
1760cm-1(烯酯和芳酯)附近。所以该化合物的结构应是醋酸乙烯酯。
4、某化合物分子式 C3H7NO,试根据其红外光谱图,推测其结构。
正确答案：答:
1、下列化合物在 4000～1650cm-1 的 IR 区域有何吸收峰?
正确答案：答：三个化合物在 2960～2850 cm-1 区域内均有强的羰基伸缩振动吸收峰；此外,酸(A)结构在

3000～2500 cm-1 范围内产生一个宽的羧羟基伸缩振动谱带；醛(B)结构在 2720 cm-1 和 2820 cm-1 附近产
生两个弱的吸收峰。
2、连续波扫描核磁共振仪的组成包括哪些部分？
正确答案：答：磁铁、射频振荡器、射频接收器和记录仪、探头和样品管座、电子计算机（工作站）。
3、简述红外光谱法的应用
正确答案：答：（1）鉴定是否为某一已知化合物；（2）化合物构型与立体构象的研究；（3）检验反
应是否进行,某些基团的引入或消去；（4）未知结构化合物的确定。
4、简述 1H-NMR 谱中邻偶的定义。
正确答案：答：邻偶（vicinal coupling）是指位于相邻的两个碳原子上两个（组）氢核之间产生的相互
偶合，其偶合常数可用 J 邻(Jvic)或 3J 表示。邻偶偶合常数的符号一般为正值。
1、原子光谱：
2、分子轨道
3、化学位移
正确答案：将待测氢核共振峰所在位置与某基准氢核共振峰所在位置进行比较，求其相对距离，称之为化
学位移。
4、磁等同 H 核
正确答案：化学环境相同，化学位移相同，且对组外氢核表现出相同耦合作用强度，想互之间虽有自旋耦
合却不裂分的氢核。
6、偶合常数：
7、NOE 效应：
正确答案：NOE 效应：两个（组）不同类型的质子，如果空间距离接近（<5Å），照射其中一个（组）质
子会使另一个（组）质子的信号增强。
8、质谱：
9、苷化位移
正确答案：苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的 α-C、β-C 和糖端基碳的化学位移值均发生改变，这种
改变称为苷化位移。
10、屏蔽效应
1、一个分子的部分 1H-NMR 谱图如图所示,其中氢核(a)与氢核(b)相互耦合,氢核(b)还存在远程耦合,试根
据峰位置及裂分峰数,推断出氢核(a)与氢核(b)的结构单元,并指出与氢核(b)存在远程耦合的氢核个数。
正确答案：答:氢核(a)有 3 个氢质子,化学位移出现在高场,为 CH3 峰;裂分为三重峰,故相

邻氢核数为 2 个,因此可以写出含有氢核(a)的结构单元为:CH3(a)-CH2(b)一。氢核(b)有 2 个氢质子,相邻
3 个氢核(a),应该产生四重峰,但是谱图中却产生 8 条谱线(两组 4 条谱线),如果把氢核(b)的远程耦合考虑
进去,显然对氢核(b)产生远程耦合的氢核个数为 1 个。
正确答案：答:
正确答案：答:
4、某化合物 C9H12O2(M=152),根据下列谱图解析此化合物的结构,并说明依据。
正确答案：答:
1、简述质谱中平均质量、标称质量和精确质量的概念。
正确答案：答：平均分子质量由化学组成的平均原子质量计算而得，仅在大分子的质谱分析中有一定的意
义。标称分子质量由在自然界中最大丰度同位素的标称原子质量计算而得，而精确分子质量是用自然界中
最大丰度同位素的精确原子质量计算而得。精确原子质量是以 12C 同位素的质量 12.0000 为基准而确定的。
2、红外光谱产生必须具备的两个条件是什么?
正确答案：答：一是红外辐射的能量应与振动能级差相匹配，即 E 光=△Ev；二是分子在振动过程中偶极
矩的变化必须不为零。
3、简述 13C-NMR 谱在结构研究中的应用。
正确答案：答：碳核磁共振谱可用于有机化合物的结构鉴定、有机反应机制研究、动态过程和平衡过程的
研究等。其中。在有机化合物的结构鉴定中应用最普遍。
4、简述 1H-NMR 谱中偕偶的定义。
正确答案：答: 偕偶（geminal coupling）是指位于同一碳原子上的两个氢核因相互干扰所引起的自旋偶
合，也叫同碳偶合，偶合常数用 J 偕(Jgem)或 2J 表示，一般为负值，双键上的偕偶常数可为正值。
5、简述 1H-NMR 谱中低级偶合和高级偶合的概念。
正确答案：答：几个(组)相互偶合的氢核可以构成一个偶合系统。自旋干扰作用的强弱与相互偶合的氢核
之间的化学位移差距有关。若系统中两个(组)相互干扰的氢核化学位移差距△v(单位为 Hz)比偶合常数 J
大得多,即△v/J 大于 6 时,干扰作用较弱,谓之低级偶合；反之，若△v≈J 或△v<J 时,则干扰作用比较严
重，谓之高级偶合。
2、屏蔽效应
3、紫外-可见光谱的隔离效应：
正确答案：紫外-可见光谱的隔离效应：如果在两个发色基团之间引入不含杂原子的饱和基团（如-
CH2-），这种饱和基团阻止了两个基团之间的 n-π 共轭或 π-π 共轭作用,我们说这种饱和基团具有隔离
效应。
5、红移
8、质谱：
9、质谱
正确答案：就是把化合物分子用一定方式裂解后生成的各种离子，按其质量大小排列而成的图谱。
10、弛豫:
1、某化合物 C4H10O,根据如下 1H-NMR 谱图推断其结构,并说明依据。
正确答案：

正确答案：答:
4、化合物 C8H9NO2,根据如下 1H-NMR 和 13C-NMR 谱图推断其结构,并说明依据。

正确答案：答:
1、质谱仪常见的离子源有哪些？
正确答案：答：电子轰击离子源(EI)、化学离子源(CI)、场解吸源(FD)、快原子轰击离子源(FAB)、电喷
雾离子源(ESI)和基质辅助激光解吸电离(MADI)等。
2、可见光区、紫外光区、红外光区、无线电波四个电磁波区域中，能量最大和最小的区域分别为是哪个？
正确答案：答：紫外光区和无线电波区。
3、为什么助色基团能使烯双键的 n→π*跃迁波长红移?
正确答案：答：助色基团与发色团相连时，会使发色团的吸收峰向长波方向移动，并且增加其吸收强度。
使双键红移的原因：双键的 π-π*电子跃迁，当助色基团接上后，变成 n-π*跃迁，能量小于 π-π*跃
迁，所以吸收带红移。
4、在研究共轭烯烃紫外光谱时，会用到 Woodward-Fisher 规则，请简述 Woodward-Fisher 规则的概念，
并说明使用该规则进行计算时，应注意哪些问题。
正确答案：答：通过对不同类型共轭烯类紫外光谱的研究, Woodward 和 Fisher 总结了共轭烯类化合物上
取代基对→跃迁吸收带（即 K 带)）λmax 的影响，称为 Woodward-Fieser-经验规则。应用 Woodward-
Fisher-规则计算时应注意：①该规则只适用于共轭二烯、三烯、四烯；②选择较长共轭体系作为母体；
③交叉共轭体系中，只能选择一个共轭键，分叉上的双键不算延长双键，并且选择吸收带较长的共轭体系；
④该规则不适用于芳香系统，芳香体系另有经验规则；⑤共轭体系中的所有取代基及所有的环外双键均应
考虑在内。
5、化合物 A 在紫外区有两个吸收带，用 A 的乙醇溶液测得吸收带波长 λ1=256nm，λ2=305nm，而用 A 的
烷溶液测得吸收带波长为 λ1=248nm、λ2=323nm，这两个吸收带分别是何种电子跃迁所产生的?A 属哪一
类化合物?
正确答案：答：从极性溶剂到非极性溶剂，λ1 发生蓝移，为 π→π*跃迁；λ2 发生红移，为 n→π*跃
迁。推测化合物为黄酮类化合物。
1、碎片离子峰：
正确答案：碎片离子峰：分子离子产生后可能具有较高的能量，将会通过进一步碎裂或重排而释放能量，
碎裂后产生的离子形成的峰称为碎片离子峰。
2、蓝移
正确答案：使吸收峰向短波方向移动的现象。
3、苷化位移
正确答案：苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的 α-C、β-C 和糖端基碳的化学位移值均发生改变，这种
改变称为苷化位移。
4、分子光谱：
正确答案：分子光谱：分子从一种能态改变到另一种能态时的吸收或发射光谱（可包括从紫外到远红外直
至微波谱）。分子光谱与分子绕轴的转动、分子中原子在平衡位置的振动和分子内电子的跃迁相对应。
猝灭。
7、相对丰度：
正确答案：相对丰度：首先选择一个强度最大的离子峰，把它的强度作为 100%，并把这个峰作为基峰。
将其它离子峰的强度与基峰作比较，求出它们的相对强度，称为相对丰度。
8、磁等价核：
正确答案：磁等价核：一组化学位移相同的核，对组外任何核表现出相同大小的偶合作用，即只表现出一
个偶合常数，这组核称为磁等价核。
9、原子光谱：
10、分子轨道
1、白色块状结晶(甲醇), UVλmax(MeOH)nm:275;1H-NMR 300MHz, acetone--d6)δ: 7.69 (H, d,
J=15.9Hz), 6.68(2H, m), 7.44(3H, m), 6.55(1H, d, J=15.9Hz), 13C- NMR (75MHz, acetone-d6),图
谱如下所示。试推测该化合物可能的结构并归属碳信号。
正确答案：
正确答案：答:
正确答案：答:
4、某化合物(M=88),根据如下 13C-NMR 谱图确定结构,并说明依据。
正确答案：答:
1、简述 1H-NMR 谱中邻偶的定义。

正确答案：答：邻偶（vicinal coupling）是指位于相邻的两个碳原子上两个（组）氢核之间产生的相互
偶合，其偶合常数可用 J 邻(Jvic)或 3J 表示。邻偶偶合常数的符号一般为正值。
2、紫外光谱中 λmax 的影响因素有哪些？
正确答案：答：共轭效应、立体效应和溶剂。
3、苯甲醛能发生几种类型电子跃迁?在近紫外区能出现几个吸收带?
正确答案：答：π→π*跃迁、n→π*跃迁。B 带、E2 带、R 带。
5、2D NMR 实验的记录可采用哪两种图谱类型？
正确答案：答：堆积图、等高线图。
1、α-裂解
正确答案：自由基引发的裂解过程，由自由基重新组成新键而在 α 位断裂，正电荷保持在原位。
3、分子轨道
4、单量子跃迁：
正确答案：单量子跃迁： α 自旋态跃迁到 β 自旋态（αα 变为 αβ）或 X 核的 α 自旋态跃迁到 β 自
旋态（βα 变为 ββ)，同样 αβ 与 ββ，αα 与 βα 之间都只有一个自旋态发生跃迁，称为单量子
跃迁。
5、助色团：
正确答案：助色团：含有非成键 π 电子的杂原子饱和基团，本身在紫外可见光范围内不产生吸收，但当
与生色团相连时，可使其吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加的基团。
猝灭。
7、原子光谱：
9、非红外活性振动
正确答案：分子在振动过程中不发生瞬间偶极矩的改变。
1、化合物 C4H8O,根据如下 1H-NMR 和 13C-NMR 谱图推断其结构,并说明依据。
正确答案：答:
正确答案：答:
正确答案：答:
正确答案：答:
原子光谱包括哪些种类？
光或电磁辐射的二相性指的是什么？
在人们探索光的本性的过程中，牛顿曾假设光由粒子所组成，惠更斯则认为光是波动。现今所说
的二象性不是这些朴素思想的简单结合。光的波动性指光是电磁波，粒子性则指光的量子性。这
两种性质通过光子的能量与动量的公式联系着(见光的量子理论、光的电磁理论)，然而又相互矛
盾，不能归结为一种属性。于是说二象性是光的本性。
电磁辐射具有波动性与微粒性。

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《波谱分析》

4、某含氧化合物分子没有对称性,根据如下 13C-NMR 谱图确定结构,并说明依据。

3、一晶形固体,分子式为 C9H6O4,1H-NMR 谱(500MHz,CD3OD)如图所示,试解析并推断其结构。

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3、某化合物 C4H10O,根据如下 1H-NMR 谱图推断其结构,并说明依据。

4、白色块状结晶(甲醇), UVλmax(MeOH)nm:275;1H-NMR 300MHz, acetone--d6)δ: 7.69 (H, d,

正确答案：答：三个化合物在 2960～2850 cm-1 区域内均有强的羰基伸缩振动吸收峰；此外,酸(A)结构在

正确答案：答:氢核(a)有 3 个氢质子,化学位移出现在高场,为 CH3 峰;裂分为三重峰,故相

2、一个分子的部分 1H-NMR 谱图如下图所示,试根据峰位置及裂分峰数,推断产生这种吸收峰的氢核的相邻

4、化合物 C8H9NO2,根据如下 1H-NMR 和 13C-NMR 谱图推断其结构,并说明依据。

1、简述 1H-NMR 谱中邻偶的定义。

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