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心

氯 基 化 二 硫 化 钥 的 制 备 及 其 在 聚 合 物 每 ％ 
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■

复合材轉 中 的 应 用
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Ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ａ ｍｉ ｄ ｏ  ｍ ｏ ｌ ｙ ｂ ｄ ｅ 凸 ｕ ｍ  ｄ ｉ ｓ ｕ ｌ ｆ
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学号 Ｃ １ ３ ２ ０ １ ０ ５０
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姓 名 梁 宵



学 位 类 别 理 学 硕 ±

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ｆ工 鶴 域＾ 胃 分 子 化 学 与 物 ｇ



指 导 教 师 夏 王 焰 副 教 授



完 成 时 间 ２ ０ １ ６ 年 ５ 
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月

常 茲 ４ 娩 心
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—

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耗扣 
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 独创性声 明

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本 人声 明 所呈 交 的 学 位 论文 是本人在 导 师 指 导 下 进 行 的 研 究 工 作 及 取得 的



研究成果 。 据 我所知 ，
除 了 文 中 特 别 加 Ｗ 标注和 致 谢 的 地 方外 ， 论 文 中 不包含



其他人 已经发表或撰写过 的研 究成果 ， 也 不 包 含 为 获 得 安微大 学 或 其 他 教 育 机




构 的 学位或证书 而 使用 过 的 材料 与我 同 工作 的 同 志对本研 究所做 的 任 何贡



一

献 均 己 在 论文 中 作 了 明 确 的 说 明 并表 示谢 意 

。

学位论文作者签名 ： 签字 日 期 ：

＞０ ／
６ 年 １ 月＞心 日



学 位论文 版权使 用 授权 书



本 学 位 论 文 作 者 完 全 了 解 安 徽大 学 有 关 保 留 、 使用 学位论文 的规 定 ，
有权



保 留 并 向 国 家有关 部 口 或机构送交论文 的 复 印件 和 磁盘 ，
允许论文被查 阅 和借



阅 。 本 人 授 权 安锻大学 可 将 学 位 论 文 的 全 部 或 部 分 内 容 编 入有 关数据 库 进 行



检索 ， 可 Ｗ采用 影 印 、 缩 印 或 扫 描 等 复 制 手 段 保存 、 汇编 学 位论文 

。

（ 保密 的 学 位论文 在 解 密后 适用 本授权 书 

）

学 位论 文 作 者签名 ：

 神 导师签名 ：

 典 ｉ
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签字 年 月 Ｖ 文 日 签 字 日 期 年
仁
期
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日 ：

主
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曰
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 



摘 

要
近年来 ，
二 维 纳 米材料 填充 聚合物制备 复合材料 Ｗ 提高聚合物 的光 、 电 、 

热

等 性 能 己 引 起广泛关注 二硫化钢 Ｍｏ Ｓ 作为 种新型 的 二维纳米填料 


由
一

。 （ ）
２ ，

于其超薄 的 结构 和 量子尺寸 效应等卓越 的 性质 ，

使其在 复合材料 中 的应用 成为 研



究热点 。 但 因 为 二硫化巧 本身 的 颗 粒状 ，
使其 与 聚合物 基 体难 Ｗ 很 好地相 容 ，


所

Ｗ 利 用 二 硫 化钥 片 层大 的 比 表 面积 使其在 聚 合物基体 中 能够 有 良 好 的 分散性是




目 前研 究的 重 点 。 基于 此 ，
本文 首 先 对 二 硫化钢 进 行 剥 离 ，
对 二硫 化钢 进 行 表 面



改性 ，
分 别 将 聚乳酸 、 聚 醜胺 、 环 氧 树 脂 Ｗ 共 价 键接 枝 的 方式 引 入 二 硫 化巧 纳 米



片层表面 ， Ｗ提 高其在 聚合物 基体 中 的 分散性 。 论文主要 内 容如 下 


；

Ｌ 采 用 裡离 子 插层 法剥 离二硫化钢 ， 通过超 声 的 方法将琉基 乙 胺插 入剥 离




时产生 的硫 原 子缺 失 位 点 ，
制 备得到 氨基化二硫化領 （ Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ２ ） 。 通过 Ｘ ＲＤ



和 ＸＰ Ｓ 对产物进行 了 表征 ，
结 果 表 明 氨基成功地修 饰到 二硫 化钢纳 米片 上 

。

２ ．
丙 交 醋 为 单 体 ， 辛 酸亚锡 为催化剂 ， Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ －

２ 为 引 发剂 ， 通过 原位



开环聚合法将聚孰酸 （ Ｐ ＬＬＡ ） 接枝到 ＭＯ Ｓ ２ Ｎ战 －

纳米片 的表面得到 了



Ｐ ＬＬ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２
。 通过 ＦＴ －

Ｉ Ｒ 、 Ｘ ＲＤ 和 ＸＰ Ｓ 等对产 物 的 结 构进行 了 表征 ， 证明聚




ＩＬ 酸成功接枝到 Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ ２ 的 表 面
－

。 再将 Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 与 聚孰酸通过烙融共混



法制 备 出 氨基化二 硫化钢 聚乳 酸 ／ （ ＭＰ Ｌ ＬＡ ） 复合材料 ， 用 Ｔ ＧＡ 、 Ｄ ＳＣ 和 Ｄ ＭＡ




研 究 了  ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复 合 材 料 的 热 学 性 能 和 力 学 性 能 。 结果表 明 ， ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 纳米



片 在 聚現酸基体 中 具有 很好 的 分散性 。 少量 ＰＬ Ｌ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ２ 纳米片 的 惨杂 ，
提高



了 聚郭酸 的热学性能和力 学性 能 ，
其中 Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 含量为 〇 ５ ｗｔ
． ％的 复合材料 

，

热 学性 能和力 学性 能最 佳 

。

３ ． 己 内 酷 胺 为 单 体 ， ６
－

氨 基 己酸为 引 发剂 ， Ｍ０Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 为助 引 发剂 ， 

通

过 原 位开 环 聚 合法将 聚 醜胺 （ ＰＡ ） 接枝到 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 纳米 片 的表面得到 ＰＡ ｇ － 

－

Ｍ０ Ｓ２ 。 用 ＦＴ －

Ｉ Ｒ 、 Ｘ ＲＤ 、 ＸＰ Ｓ 对 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的结构进行 了 表征 ，
结果表 明 聚醜



胺成功接 枝 到 二 硫化钢 表 面 再将 。 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 与 聚 醜胺通过烙融共混法制 备 出 功



能化二硫化箱 聚醜胺 ／ （ Ｍ ＰＡ ） 复合材料 ， 用 ＴＧＡ 、 Ｄ ＳＣ 和 Ｄ ＭＡ 研 究 了  Ｍ ＰＡ




复合材料 的热学性能和 力 学性能 。 结 果表 明 ，

随着 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 在 复合材料 中 的 含



量的増加 ， 复合材料 的 热学性 能提高 ，

为 学性 能略有 下 降 

。



ｉ

氨基 化 二硫 化巧 的制 备及其在 聚 合物复合 材料 中 的 应用 



二氨基二苯 甲 烧为交联 剂 Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ 纳米 片 为二维协 同 交联剂

’

４ ．
Ｗ ４ ４ ，
－

，
－

２ 

，

通 过 原 位 聚合法制 备 了 功 能 化二 硫化钢 环 氧 树 脂 ／ （ Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２
／ ＥＰ ） 复 合材料 

。

通过 Ｔ ＧＡ 、 ＤＳＣ 和 Ｄ ＭＡ 等对产 物 性 能进 行 了 表 征 ，
结果表 明 ， ｔ ＾ Ｍｏ Ｓ ２
－

ＮＨ ２

纳 米 片 为 二维协 同 交 联 剂 的 环 氧树脂 复 合材料 的 热 稳 定 性 能 和 力 学 性 能较 纯环




氧树脂均有所提 高 

。

关键 词 ： 二硫化钢 ； 复 合材 料 ； 原位聚合 ； 热学性能 ； 力 学性能



 ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ

Ａｂ ｓ ｔ ｒａｃｔ
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（
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ｍ ｏ ｙ ｂ ｄ ｅ ｎ ｕ ｍｄ ｌ ｉ ｓｕ ｌ ｉ ｄ ｅ  ｎ ａｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｓ  ｔ ｏ  ｏ ｐ ｔ ｍ
ｆ ｉ ｉ ｚ ｎ
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Ｘ ＲＤ ａ ｎ ｄＸ Ｐ Ｓ 
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ｙ
Ｆ ＴＪ Ｒ  Ｘ Ｒ Ｄ  ａ ｎ ｄ  Ｘ Ｐ Ｓ  Ｔ ｈ ｅ
，

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ｕｎｃｔ ｏ ｎ ａ ｌ ｚ ｅ ｄ ＭｏＳ ｐｏ ｙ（Ｌ

化 ｓ（ ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ ） ｗ ｅ ｅ  ｆａ ｂ ｃ ａ ｔ ｅ ｄｖ ｉ ａ ａ
＊

ａ ｃ ｔ ｉ ｄ ｅ）ｃ ｏ ｍ
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ｉ ｉ ｌ ｌ ｉ ｒ ｉ

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ｗｈ ｉ ｃ ｈｉ ｎ ｄ ｉ ｃａ ｔ ； ｅ ｄｔｈ ａｔ ｔ： ｈ ｅ  ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ ｌ ｓ １ ； ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
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

ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｉ ｃａ ｌ

 ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒｔ ｙ  ｗ ｅ ｒ ｅ  ｍ ｐ ｒ ｏ ｖ ｅ ｄ  ａｐ ｐ ａ ｒ ｅ ｎ ｔ ｙ  ｗ ｉ ｌ ｉ ｔ ｈｔｈ ｅ 打 ｃ ｒｅ ａ ｓ ｎ ｇ ｉ ｉ ｏｆ Ｐ ｔ ＬＡ ｇ － 

－

Ｍｏ Ｓ ｓ
． Ｗ ｈｅ ｎ ｔ ； ｈ ｅｃ ｏ ｎｔ ｅ ｎｔ ｏ ｆ  ＰＬ ＬＡ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ ２ｗ ａ ｓ ０ ． ５ ｗｔ ％ ，
ｂｏ 化 化ｅ ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ ｌ ｓ ｔ ａｂｉ ｌ ｉ ｔ
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

ｍ ｅ ｃｈａ打 ｗ ｅ ｒ ｅｂ ｅ ｓ ｔ
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ｉ 

．

３ ．  Ｔ ｈ ｅ  ＰＡ －

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－

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ｐ  ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｚ ａｔ ｏ ｎ  ｕ ｓ ｎ ｇ
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．

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氨基化二硫 化钢 的制备及 其在 聚合物复合村料 中 的 应用 



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ｈ 化 ｅ ｅｘ Ａ ＭｏＳ
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ｃ ｕ ｒ ｉ ｎ ｇａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｓａｎ ｄ Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ａｓｃ ｏ －

ｃｕｒｉｎ
ｇａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｓｂ ｙ ｎｓ ｉ ｉ ｔ ｕｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｚ ａｔ ｏ ｎ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ
ｌ ｉ ｉ 

．

Ｔ ｈ ｅＴ Ｇ Ａ ，
Ｄ Ｓ Ｃ  ａ ｎ ｄ Ｄ Ｍ ＴＡ  ｓ ｈ ｏ ｗ ｅ ｄｔ ｈ ａｔｔ
ｉ ｉ ｅ ｎｎ ａ ｌ  ｓ ｔａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔｉ ｅ ｓａ ｎ ｄｍ ｅ ｃ ｈ ａ 打 ｉ ｃ ａ ｌ
ｐ
ｒ ｏｐ ｅ ｒ ｔ ｅ ｓ

 ｉ

ｏ ｆ  ｅ ｐ ｏ ｘ ｙ ｒ ｅ ｓ ｎｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｉ ｔ ｅ ｓｓ ｉ ｇｎ ｉ ｆｉ ｃ ａ ｎ ｔ ｌ
ｙ ｍ ｐ ｏ ｖ ｅ ｄｃ ｏ
ｒ ｉ ｍ ａ ｒｅ ｄ  ｔ ｏ 
ｐ ｔ ｈ ｏ ｓｅｏ ｆｎ ｅ ａｔｅ ｐｏ ｘ ｙ



ｒｅ ｓ ｉ ｎ ｗ ｉ 化 化ｅ  ｐ ｒｅ 化 ｎ ｅ ｅｏ ｆ  Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ －

２


．

Ｋ ｅｙ ｗ ｏ ｒｄ ｓ ：  Ｍｏ ｌ
ｙ
ｂ ｄ ｅ ｎ ｕ ｍｄ ｉ ｓｕ ｌ ｆ ｄｅｉ
； 
ｃ ｏｍ
ｐ
ｏｓ ｉ ｔｅ ｓ
； 
ｉ ｎ ｓ ｕ ｉ ｔ
 ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｚ ａｔ ｏ ｎ
ｌ ｉ ｉ
； 
ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ 

ｌ

ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｃ ａ ｐ ｒｏ ｐ ｅ ｒ ｙ
ｐ ｒｏｐ
ｅ ｒｔ ｔ
ｙ ； 
ｉ ｌ

 


ｉ 

ｖ
 



目 

录
摘 要  

ｉ

Ａｂｓ ｔｒａ ｃ ｔ  ｉ ｉ ｉ



胃 录  

Ｉ

第 章 绪论
一

   

１

１ ． １ 二硫 化钢 概述  

１

１ ． ２ 二硫化钥 的 制 备及 改性  

３

１ ． ２ ． １ 二硫化钢 的 制 备方法  

３

１ ． ２ ２ ． 二硫化箱 的 改性方法  

６

１ ３ 基于 改性二硫化钢 的 高 分子 复合材料  

８

１ ． ３ ． １
改性天然 高分子复合材料  

８

１ ． ３ ． ２ 改性热 塑 性 高 分子 复 合材料  

９

１ ． ３ ． ３ 改性热 固 性高分子 复合材料  １ 


０

１ ． ４ 论 文 主 要 内 容及 创 新 点  １ 

１

１ ． ４ ． １ 论文主要 内 容  １ 

１

１ ． ４ ２ ．
论文创新点  １ 

２

第 二 章 聚乳酸接枝表面 改性二硫化钢 复 合材料 的 制 备及性 能研 究  ２０




２ ． １ 引 言  ２０



２ ２ ．
实验部 分  ２２



２ ２ ． ． １ 主要原料与 仪器  ２２



２ ２ ２Ｍ ｏ Ｓ ２
． ．
的剥离  ２３



２ ２ ３Ｍ ０ Ｓ ２
． ．
－

ＮＨ 的 串恪 ２
 ２４



２ ２ ４
． ． 以丙 交醋 的制 备  ２４



２ ２ ５ Ｐ Ｌ ＬＡ
． ．
－

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ ２ 的 巧恪  ２４



２ ２ ６  ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ
． ．
复 合材料 的 制 备  ２５



２ ３ ．
样品表征  ２５



２ ３ ． ． １  Ｘ 射线 衍射光谱 测 试 （ Ｘ ＲＤ ）  ２５



２ ３ ２Ｘ
． ．
射线 光 电 子能谱测 试 （ ＸＰＳ  ）  ２５



２ ３ ３
． ．
透射 电 子 显 微镜测 试 （ ＴＥ Ｍ ）   ２５





Ｉ

氨基 化二 硫 化 笛 的 制 备及 其在 聚 合物 复合材料 中 的 应用 



２ ３ ４ ． ．
扫描 电子显微镜测 试 （ ＳＥＭ ）   ２６



２ ３ ５ ． ．
傅 里叶变换红 外 光谱测 试 （ Ｆ Ｔ ｎｉ －

）   ２６



２ ３ ６ ． ．
热重 分析测 试 （ ＴＧＡ ）   ２６



２ ３ ７ ． ．
差示扫 描量热 分析测 试 （ Ｄ Ｓ Ｃ ）  ２６



２ ３ ８ ． ．
动 态 力 学热 分析测 试 （ Ｄ Ｍ ＴＡ  ）  ２６



２ ４ ．
结果与讨论    ２６



２ ４ ． ． １ Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

 Ｍｏ Ｓ ２ 的 红外光谱分析  ２６



２ ４ ２
． ． Ｍｏ Ｓ ２
、 Ｍ０Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ２和Ｐ Ｌ Ｌ Ａ －

ｇ
－

 ＭｏＳ ］ 的 Ｘ 射线衍射光谱 分析
  ． ． ． ． ２７



２ ４ ３
． ． Ｍ０ Ｓ ２ ＮＨ２ －

和 ＰＬ ＬＡ ｇ － －

 Ｍｏ Ｓ ２ 的 Ｘ 射线光 电子能谱分析  ２８



２ ４ ４
． ． Ｍｏ Ｓ ］
、 Ｍ０Ｓ２ ＮＨ －

２ 和  Ｐ ＬＬ Ａ ｇ － －

 Ｍｏ Ｓ ２ 的 形貌  ２９



２ ４ ５Ｐ Ｌ Ｌ
． ． Ａ －

ｇ
－

 ＭｏＳ ２ 的热重分析    ３０



２ ４ ６
． ． Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ 复合材料 的 结 构 表征 分 析  ３ ０



２ ４ ７  Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ
． ．
复 合材料 的 形貌  ３２



２ ４ ８
． ． ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复合材料 的 热 性 能分析  ３３



２ ４ ９  ＭＰ ＬＬ Ａ
． ．
复合材料 的 力 学性 能 分 析  ３ ５



２ ５ ．
本章小结   ３６



参考文献  ３７



第 Ｈ 章 聚 醜胺接枝表面 改 性 二 硫 化钢 复 合 材 料 的 制 备及 性能 研 究  ４０



３ ． １ 引 言  ４０



３ ２ ．
实验 部分  ４ 

１

３ ２ ． ． １ 主要 原 料与 仪 器  ４ 

１

３ ． ２ ２  ＰＡ
．
－

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ ２ 的 串 
ｉ

ｊ 备  ４２



３ ． ２ ３． Ｍ ＰＡ 复合材料 的 制 备  ４２



３ ． ３ 样品 表征  ４３



３ ３ ． ． １ Ｘ 射线 衍射光谱测 试 （ Ｘ ＲＤ ）  ４３



３ ３ ２
． ． Ｘ 射线 光 电子 能谱 测 试 （ ＸＰ Ｓ ）   ４３



３ ． ３ ． ３ 傅里叶变换红外光谱测 试 （ Ｆ Ｔ ＤＯ  －

 ４３



３ ． ３ ． ４ 热重分析测试 （ Ｔ Ｇ Ａ ）  ４３



３ ． ３ ． ５ 透射 电子 显 微镜测 试 （ ＴＥ Ｍ ）   ４３


 




３ ． ３ ． ６ 扫 描 电子 显微镜测 试 （ Ｓ ＥＭ ）   ４３



３ ． ３ ． ７ 差示扫 描量热分 析测 试 （ Ｄ ＳＣ  ）  ４３



３ ３ ． ． ８ 动态力 学 热 分析测 试 （ Ｄ Ｍ ＴＡ ）   ４３



３ ４ ．
结果与 讨论   ４４



３ ４ ． ． １ ＰＡ ｇ
－ －

Ｍｏ Ｓ ２ 的形貌  ４４



３ ． ４ ２  ＰＡ．

ｇ
－ －

 Ｍｏ Ｓ ２ 的 红 外 光 谱 分 析  ４４



３ ． ４ ３  ＰＡ ｇ
．
－ －

 Ｍｏ Ｓ ２ 的 Ｘ 射线 光 电子 能谱分 析  ４５



３ ． ４ ４  ＰＡ ｇ
．
－ －

 Ｍｏ Ｓ ２ 的 Ｘ 射线衍射光谱 分析  ４５



３ ． ４ ５  ＰＡ ｇ
．
－ －

 Ｍｏ Ｓ ２ 的热重分析  ４６



３ ． ４ ６  Ｍ ＰＡ
．
复 合材料 的 形貌  ４７



３ ． ４ ７  Ｍ ＰＡ
．
复 合材 料 的 热 学 性 能 分 析  ４７



３ ． ４ ９  Ｍ ＰＡ
．
复 合材料 的 力 学 性 能分 析  ４９



３ ． ５ 本章小结  ５ ０



参考文 献  ５ 

１

第 四 章 二 硫化钥 二 维交联剂 在 热 固 性 材 料环 氧 树脂 中 的 应 用  ５３



４ ． １ 引 言  ５３



４ ２ ．
实验部分  ５４



４ ２ ． ． １ 主要 原 料与 仪 器  ５４



４ ２ ２Ｍ０ Ｓ ２ ／ＥＰ
． ．
复合材料 的 制 备  ５５



４ ２ ３ Ｍ ０ Ｓ ２
． ．
－

ＮＨ ２
／ ＥＰ 复合材 料 的 制 备  ５５



４ ３ ．
样品表征  ５５



４ ． ３ ． １ 傅里 叶 变换红 外 光谱测 试 （ ＦＴ －

Ｉ Ｒ ）  ５ ５



４ ． ３ ． ２Ｘ 射线 衍射光谱测 试 （ Ｘ ＲＤ  ）  

％

４ ３ ３
． ．
扫描 电子显 微境测试 （ Ｓ ＥＭ ）   ５ 

６

４ ． ３ ． ４ 热重分析 测 试 （ Ｔ ＧＡ ）   

％

４ ３ ． ． ５ 差示 扫 描量 热 分 析测 试 （ Ｄ Ｓ Ｃ ）  

％

４ ． ３ ． ６ 动态力 学热 分析测 试 （ Ｄ Ｍ ＴＡ  ）  

％

４ ４ ．
结果与讨论  

％

４ ４ ． ． １  Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２
／ Ｅ Ｐ 和Ｍ ０ Ｓ ２／Ｅ Ｐ 的 红外光谱分析  

％

Ｉ Ｉ Ｉ



氨基化二 硫 化巧 的 制 备 及 其 在 聚 合物复合材料 中 的 应 用 



４ ４ ２Ｍ ０ Ｓ ２
． ．
－

ＮＨ 化 Ｐ
２ 和 Ｍｏ Ｓ 化Ｐ 的 Ｘ
］ 射线 衍射光谱分 析  ５１



４ ４
． ． ３ Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 化 Ｐ 和 Ｍ ｏ Ｓ 化Ｐ
２ 复合材料 的 形貌  ５ ８



４ ４ ４Ｍ ０ Ｓ ２
． ．
－

ＮＨ２ 化 Ｐ 和 Ｍ ｏ Ｓ 化Ｐ
］ 复 合材 料 的 透射 率  ５９



４ ４
． ． ５ Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２／
ＥＰ 和 Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ 复 合材料 的 固 化性 能 分析  ６０



４ ４ ６Ｍ ０ Ｓ ２
． ．
－

ＮＨ ２ 化 Ｐ 和 Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ 复合材料 的 热 学 能 分析  ６ 

１

４ ４ ７Ｍ０ Ｓ ２
． ．
－

ＮＨ ２
／ ＥＰ 和 Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ 复 合材料 的 力 学 性 能 分析  ６２



４ ． ５ 本章小结  ６３



参考文献  ６４



第五章 总结与展望  ６８



Ｓ ｆ 谢  ７０



硕 ±期 间 发表 论文  ７ 

１

Ｉ 

Ｖ
 第 章 绪论
一




— 

第 章 绪论


一

１ ． １ 二硫化領 概述


在过 去十 年 中 类 二 维 材料 因 其新 奇 的 性 能 吸 引 越 来 越 多 的 学 者对 其进 行 研
， 


巧 。 类 二 维 材 料 的 种 类 在 研 究 过 程 中 不 断 扩大 ， 目 前研 究 比 较热 口 的类二维材料



有石墨帰 、 六方氮化测 、 二维蜂 窝插 、 层状 过波 族金属 二 硫 化物 （ 如 二硫化钢 和




二 硫化鹤 ） 、 黑 磯和二 维氧化巧 。 其中 ， 石墨 婦 最广 为人知 ， Ｎｏ ｖｏ ｓｅ ｌ ｏｖ 和 Ｇｅ ｉ 


ｍ

因 发现石墨稀被授 予 ２０ １ ０ 年物理诺 贝 尔 奖Ｗ 

。

近几年来 ， 尽 管对石 墨 席进 行大量 的 研 究 ， 但 目 前还未能彻底 了 解Ｐ １

。 但是



这些 研 究对 认识其 他 类 二 维 材 料提 供 了 有 效 的 指 导 因 为 许 多 类二 维材料 的 实验

 ，

研 究 和 测 量均 基 于 石 墨婦 的 研 究 方法 。 例如 ，
研 巧石 墨婦 的 纳 米压 痕技 术成 功地


Ｐ ４
用 于研 究片 层 二 硫化钥 的 机械性 能 二硫化钢 作 为类二维材料 中 的 员 

已
一

ｌ
，

经吸 引 了 许多 研 究者 的 兴趣 

。

二硫化領 Ｍｏ Ｓ 是 种 金 属光泽 的 从辉钢 矿 中 提纯得到 的 矿物质 单片



一

（ ２
） ，

层 二 硫 化钢 的 结 构 是 由 中 间 层 Ｍｏ 原子 两边 各 层 原子形成的夹屯 式板层


一 一

， Ｓ 、

Ｐ Ｗ
如图 所示 个 Ｍｏ 原 子 与 六 个 原子相连 Ｍｏ 键为共价键 二硫


一
’

， １
－

１ 。 Ｓ ，
－

Ｓ 。

化钢 片 层与 片 层 间 距 为 〇 ６ ５ ｍｎ
． ， 之 间 仅 存在微弱 的 范德华力 ， 因 此二硫 化巧 拥


＂ ＂
Ｐ
有优异 的润滑性能 被誉为 润滑剂之王
１

， 

。

如 脚



图 １
－

１ 二硫化钢 的结构



Ｆ ｉ
ｇ ．  １
－

１ Ｔ ｈ ｅ  ｓ ｔ ｒｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ  ｏ ｆ ｍ ｏ  ｌ
ｙ
ｂｄ ｅｎ ｕｍｄ ｉ ｓ ｕ ｆｄｅ
ｌ 
 ｉ



１
 氨基化 二硫 化错 的制 备及其 在 聚 合物 复合 村料 中 的 应 用
 



ａ ０ 幻 


？ ４ ？ ＜  


？

Ｉ  ＇

 ＿ ｉ
＊

ｋ Ａ ，

 ！ ｗ —  ｃ    一
？

Ａ
？



一

＇ ＇ ＇ ’

乂   稼
＇ ’ ＇ ’ ＇ 

＇

 乂
‘ ＇

＞
＇

＞
＇

取
ｔ
ｃ ！
ｉ



■

ｆ ＾ｒｆｗｒ＾  ：

巧皆
＊

Ｉ 

Ｔ

Ｌ  仁１ ＇

节 、

、
１  Ｌ 青
？
＇
、


、

…
 戸 气 Ｖ Ｓ Ｍ

 

米 
Ｉ ３Ｒ



图 １
－

２ 二硫化钥 的Ｈ种 晶 体结 构



化 ｒｅｅ
＊

Ｆ ｉ
ｇ
． ｌ
－

２Ｔ ｈ ｅ ｃ ｒ
ｙｓｔａ ｌ ｓｔ ｒｕ ｃ Ｕｉ ｒ ｅ ｓ  ｏ ｆ  ｍｏ ｌ
ｙ
ｂ ｄ ｅ ｎ ｕ ｍｄ ｉ ｓ ｕ ｌ ｉｄｅ
ｆ 


９ｌ
二硫 化钢 晶 体属 于六方 晶 系 晶 体结构
ｓ

有 Ｔ ２Ｈ 和 Ｒ Ｈ种 如图
ｉ ’

， Ｉ ， ３ ， １
－



２

所示 。 Ｉ Ｔ －

Ｍ０ Ｓ ２ 结 构 的 八面 体配位 ，
具有金属 性 ，
属 于亚稳态结构 ； ２Ｈ －

Ｍ Ｏ Ｓ ２

晶 型 中 含 有 两 个 Ｍｏ －

Ｓ 单位 ， 属于稳定态结构 ；
３ Ｒ －

ＭＯ Ｓ 晶 ２ 型比 ２Ｈ －

Ｍｏ Ｓ ２ 晶型



多了 个 Ｍｏ 单位 即 含 有 王个 Ｍｏ 单位 属于 亚稳态结 构 其中 Ｔ Ｍ ｏ Ｓ ｚ
一

Ｓ ，
－

Ｓ ， 。 Ｉ
－

和 ３ Ｒ －

Ｍ０ Ｓ ２ 两种亚 稳态在 高温下 可 Ｗ 转化为 稳定 的 ２Ｈ －

Ｍ０ Ｓ２ 形态 

。

Ｈ Ｋ ｒ Ａ 

Ｈ
 

ａ／
 ＼ ／ Ｍ

 

了



图 １
－

３ 二硫化钢 的 能带谱 图



Ｆ ｇ ３Ｔ ｈ ｅｅ ｎ ｅ ｒ ｆ ｍｏ 打 ｉｄｅ

ｆ
ｇ ｙｂ ａ ｎ ｄｓ ｐ ｅ ｃ ｒａ ｏ ｙｂｄｅ ｕｍ ｕ
ｄ 

－

ｉ ．  １ ｔ  ｌ ｉ ｓ ｌ

二 硫化巧 具 有 与 石 墨蹄 不 同 的 特 殊 能 带 结 构 即 间 接 带 隙 ｙｗ ， 禁带宽度为



１ ． ２ ９ｅＶ ， 且禁带 宽度会 随着 二硫化钢 层 数 的 减 少 而增 加 。 单片 层 的二硫化钢禁 带






２
 第 章 绪论
一






…
宽度为 Ｌ ８９ｅＶ 能带结构 也变为直接带 隙 如图 所示 所 Ｌ 单片层二硫化


１

， ， １
－

３ 。 ： ＞
１

Ｗ
巧 不仅是半导体材料 ， 还具 有光 催化活性 ｔ



。

等 財单片层二硫化钢 的力学性能进行 了 测 试
Ｗ
Ｃ ｏ ｏｐｅ ｒ ，
其 杨 氏 模量为 １ ３ ０ 


＋

弯 曲 模量为 乂６ 屈 服应为 为 ＋Ｎ 单 片层 二硫化巧 这种 优



－
－

Ｖ
ｉ

２ ０Ｎ ｍ
＇

． ， １ ｅ ， １ ６５ ． ｍ 。

异 的 力 学性 能满足 了 其在纳米 电子器件方面 的 应用 的 需求 


。

二硫化钢 特殊 的 结 构和 性能 吸 引 了 越来 越 多 的 研 究 者 使 其 成 为 新 型 的 二 维

 ，

Ｗ
纳 米 材料 在催 化剂 Ｕ 晶体管 纳 米复合材料和 钮离子 电池等 方面具 有 巨
３



，

， 、 、

大 的 潜 在 应用 

。

１ ． ２ 二硫化 箱 的 制 备及 改性


１ ． ２ ． １ 

二 硫化領 的 制 备方法

二硫化钢 粉末 由 于 其表面 能较 高 易 团 聚等缺 点 限制 了 其应用 范 围 为进



一

， 。

步扩大 二 硫化 巧 的 应 用 领域 ，
需要将 二硫化笛 剥 离 成较 薄 片 层 或 单 片 层 ， 目 前己



报道 的 制 备方法分为 自 上而下和 自 下而上两大类 。

自 上而 下 方法包括机 械剥 离



法 、 电化学插层法 、 裡离子插层法和 溶剂超 声 法 ； 自 下 而上方法包括气 相 热沉积




法 、 溶剂 热 法等 

。

（ １ ） 机械剥 离法



机械剥 离法是 最 传 统 的 获 得二维纳 米片 的 方法 如 图 所示

ｓｊ
Ｎｏｖ ｏｓｅ
ｉ
ｆ 


， １
－

４ 。 ｌ ｏｖ

等在 ２ ００４ 年 使 用 机 械剥 离 法成 功 地将 层 状材料 剥 离 成单 片 层 其 中 包含 石 墨 婦 ， 

、

氮化测 和 二硫化钢 等 这种 方法 是 使 用 胶 带 的 粘 合力 来破坏 二硫 化巧 片层 与 片层


 。

之 间 微弱 的 范 德华力 ， 从而 获 得 几层 到 几十层 的 二硫化巧 。

机械剥 离 法虽 然简 单



易 于操作 ，
但效率低 下 ， 无法大规模地 剥 离 二 硫化 钥 

。

— —
ａ 

；

告 尝 ｓｃｏ ｔ 汝 （ ａ ｐｅ 、 
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１

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图 １
－

４ 机械剥 离 法示 意 图
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

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－

４Ｔ ｈ ｅｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅｏ ｆ ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ  ｉ ｃ ａ ｌ  ｅ ｘ ｆｏ ｌ ｉ ａｔ ｏ ｎ  ｍ ｅ ｈ ｏ ｄ

ｉ 
 １ ；



３
 氨基 化二硫 化钢 的 制 备 及 其在聚合物复合村料 中 的 应 用
 



（ ２ ） 裡 离 子插层 法



等 在 年第 次 使 用 裡 离 子 插 层 方法 获 得 单 片 层 二 硫 化 箱 如


一

Ｊ ｏ ｅｎ ｓ ｅ ｎ １ ９８６ 。

图 １
－

５ 所示 ，
先 利 用 水 热法将 裡 离 子 插入 到 二硫 化钥 片 层之 间 得 到 Ｌ ｉ
ｘ Ｍｏ Ｓｓ ， 

再

倒 入水 中 ， 裡离 子与 水发生 反 应 生成氨 气 ，
使 二硫化巧 层与 层么 间 涨开 ， 么到剥



离 成单片层 二硫化钢 的 效果 

。

Ｓ ｎｇ ｅ ｉ ｌ
－
ｌ ａｙ ｅ ｒ


．

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 ， ．  Ｌ ｉ
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

Ｍ ｏ Ｓ ａ  Ｌ ＋ ｉ ｏ ｎｓ  ｃｏ ｍ
ｐ ｏ ｕ ｎｄ
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
止

试
爲


’

图 １
－

５ 裡 离 子插 层 法示 意 图



Ｆ ｇ ｉ ．  １
－

５ Ｔｈ ｅ ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅｏ ｆ  ｌ ｉ ｔ ｈ ｕ ｍ  ｏ ｎ  ｎ ｔ ｅ ｒｃ ａ ａ ｔ ｏ ｎ  ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ
ｉ ｉ ｉ 
 ｌ ｉ

（ ３ ） 电化学插层法



ｌｏ ａ 

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繁
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
２

，
，
． 产遂 浊  ？

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＊

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
Ｉ Ｗｎ ｔ ｅ ｒ紛 指 化 ｄ



ｃｏ ｍ ｐｏｕｎ ｄ



图 １
－

６ 电 化 学 插 层 法示 意 图



Ｆ ｇ ｉ ．  １
－

６ Ｔｈ ｅ ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅｏ ｆ ｅ  ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒｃ ａ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｍ ｅ ｔｈ ｏ ｄ



等 域进 了 裡离子插 层法 发 明 了 电化学插层法 该方法是在 个裡

７



ｉ

Ｚｅｎｇ
ｆ 一

， 。

离子 电 池装置 中 将二硫化钥 作为 阴 极 ， 裡絕片 作为 阳 极 。 在放 电 结束 后 ， 裡 离子




插入 了 二硫化巧 片 层 之 间 得 到 Ｌ ｉ
ｘ Ｍｏ Ｓｓ ， 再将 其 分散在 水 或者 己 醇 中 超声 ，
方法



和 原理 同 裡离子插层法 ，
如图 １
－

６ 所示 。 该方法与 狸离 子插层法相 比 ， 不 需要高






４
 第 章 绪论
一






温和 长 时 间 的反应 ， 只 需在室温下 就可 Ｗ 进行剥 离 


。

（ ４ ） 溶剂超 声法



Ｃｏ ｌ ｅ ｍ ａｎ 等 耶道 了 一

种 直 接用 溶 剂 剥 离 二硫化钢 的 方法 ，
如图 １
－

７ 所示 

。

他们将二硫化巧 加 入到 ＮＭ Ｐ 溶液 中 ，
超 声对二硫化钢 进行剥 离 。 这种 方法 的 原



理是 当 溶 剂 和 二硫 化 巧 的 表面 能 相 似 时 ， 剥 离成 二硫 化钢 所 需 洽 最 小 ，
单片 层二



硫化 钮 分散更 稳 定 溶 剂 超 声 法 虽然 方便且 剥 离 效 果较好 但 有机 溶剂较难 移 除

。 ， 

，

无法 用 于生物 医 药 方面 

。

Ｗｆ
ｅ
巧
－

沪
＇ ｔ

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
Ｉ

Ｕ
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
３

ｋ Ｒ Ｍｏ Ｓｉ 


ｊ

图 １
－

７ 溶剂超 声法示 意 图



Ｆ ｇ ７ Ｔ ｈｅｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅｏ ｆ ｓｏ ｖ ｅ ｎ ｔ  ｓ ｏ ｎ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ


－

ｉ ．  １  ｌ ｉ

（ ５ ） 气 相 热沉积法



气相沉积法 Ｃ ＶＤ 是 种 能够 获得高质 量单 片 层二硫化箱 的 剥 离方法

一

（ ） 

。

得到 的 单片层二硫化钢 片层大 小 可 Ｗ 测 量 ， 厚度可 Ｗ 控制 ，

并且 具有卓越 的 电子



性质 。 另外 ，
剥 离 得 到 的 大 面积 连 续 的 二 硫 化 钢 纳 米 片 可满 足现今 纳 米 微 电 子制



造的 需要 。 Ｌ ｅｅ 等 报道 了 使 用 Ｍｏ 〇 ３ 和硫粉末 为 前驱体 ， 用 还原氧化石墨预处




理过 的 二 氧化桂 为基底 制造 了 种类石墨婦 的表面 促进 了 二硫 化钢 片层 的



一

， ，

生长 。 加热后 ， 硫蒸汽与 Ｍｏ 〇 ３ 反应 ，
在基底上生 成二硫化钢 片 层 ， 如图 １
－

８ 

所

巧 

〇



５

氨基化二硫化钢 的 制 备巧其在聚合物复合村抖 中 的应用 



ＩＴ
Ｏ Ｗｉ
巧 Ｖ
Ｊ ｒ ｉ

ｄ 私份紀 巧  ｔ ｉ ｔ
ｉ ｕ ｍｍＵ ２ｎｄａｎ ｎｅａ ｌ
 二＾
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
Ａ ｒ  Ｍ ｏＳ 之 
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＇

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
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

巧 ） 面 ｍ
巧 ＼
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


化 Ｍ ０ Ｓ４   Ｖ Ｂｋ  ＆
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（
ＮＨ


〇
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

ｉ
２ 

Ｉ

ｓ
ｓ ｏ ｕｔ ｏｎ  ｉ ｒ ／
 ｉ
ａ Ｉ
ｌ ｉ

图 １
－

８ 气 相 热 沉积法示 意 图



Ｆ ｇ
ｉ ．  １
－

８  Ｔ ｈｅ  ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅ  ｏ ｆ  Ｃ ＶＤ ｍ ｅ ｈ ｏ ｄ

 ｔ

（ ６ ） 溶剂热法



溶剂热法制 备 的 二硫 化钢 片尺寸小 ， 但在 水溶液 中 分散性较好 。 该方法所需




等Ｐ 首次报道 Ｗ
° ０１
温度低 （ １ ００ ￣
３ ００ Ｃ ） ， 密封性好 ， 条件温和 等优点 。 Ｗａ ｎ ｇ 


（
ＮＨ ４ ）２
Ｍ０ Ｓ ４ 为前驱体 ，
采用 溶剂 热法合成 了 聚 乙 二 醇 修 饰 的 二 硫化巧 纳 米 片 

。

Ｃｈｅｎ 等 苯基秘和二节基二硫为前驱体 通过溶剂 热 法制 备 了 厚度 为 ， ２ ２ ｎｍ

． 


的 臥這 纳 米 片 ３


。

１ ． ２ ２
． 二 硫 化 巧 的 改性方 法


二硫化钢 作为 种无机材料 不溶于水和大 多 数 有 机溶剂 即 使是剥 离 后 的


一

， 。

单片 层 二 硫化钥 在 溶剂 中 的 分散性 很差且不稳定 在 聚 合物基体 中 容 易 ， 出现团聚




堆积现象 。 为 了 提高二硫化巧 在有机溶剂 和 聚合物基体 中 的 分散性 ， 必须对 二硫




化巧纳米 片进行 改性 

。

单片 层二硫化巧 的 晶体结 构 为 中 间 层 Ｍｏ 原子 两边各 层 原子形成 的



一 一

， Ｓ

夹也式板层 。 而且与 石 墨帰不 同 ， 其 纳 米 片表 面没有 可 供反应 的 －

０Ｈ 、
－

ＣＯＯＨ



和 环氧基团 ，
所 Ｗ 对二硫 化 笛 纳 米片 改性无法通过 简 单 的 官 能 团 反 应来进 行 。 

目

前报道 的对二硫化铅 纳米片 改性 的 方法有两种 种 是静 电 离子 吸 附 另 种是



一 一

， ，

Ｓ 原子位点缺失补偿 

。

（ １ ） 静 电离子吸 附改性


＋
Ｔｒ ｅ ｍ ｄ 等 使用 种含 Ｎ 的八面配位体 通过静 电 吸 附作 用 改 性二 硫 化钢


一

ｉ ，

纳米片 在含 Ｎ 的 八面配位体另 端修饰 了 Ｎ ＴＡ 链段 将 Ｎ ＴＡ 引 入到二硫化



一

。 ｉ  ，

巧纳米片表面 ，
改善 了 二 硫化钢 在有机溶剂 中 的 分 散性和 稳定 性 

。

张涛 等ｐ 利用 二硫化钥纳米片表面呈负 电荷 的特点
ｓｉ
，
使用 带正 电荷 的 Ｃ ＴＡ Ｂ



通过物理吸 附作用 ，
改性二硫化钥 。 Ｃ ＴＡ Ｂ Ｍ ０ Ｓ ２
－

具有两亲性 ， 能够 很好地分散





６
 第 章 绪论
一

 



于 聚合物基 体 中 

。

ｕ
张建强等 报道 了 种利用 二硫化招纳米片在水溶液 中 表面吸 附 的 哲基


一
ｔ ｌ

（
－

０Ｈ ） 与 桂 烧 偶 联 剂 ＫＨ ５ ７ ０ 表 面 的 （
－

０Ｈ ） 产 生 的氨键作 用 ，
将 ＫＨ ５ ７ ０ 修饰



在二硫化街 纳 米片表面 

。

Ｐ４ ＰＳ ＰＳ


除此之 外 还有 些报道 如 阴 离子 型 的 ＳＡ
１

非离子 型 的 ＰＥ Ｇ
Ｉ

ＭＡ
一

， 、 、

等均 通 过物理或化学 吸 附 作 用 对二 硫化 招 进 行 改 性 

。

（ ２ ） 原子位 点缺失补偿



Ｄｒ 等 首 次报 道 了 种 原 子位 点 缺失补 偿 的 方法改 性二硫化钢 纳 米片

一

ｉ ｖａｄ 

。

使用 裡 离子插层法剥 离二硫化钥 的 过程 中 ， 二硫化钢 片层与 片 层之 间 发生分离造




成二硫化钢 晶 体 的 破坏 ， 片 层表面 出 现 了 无规律 的 Ｓ 原子缺失 ， 利 用 超 声方法将




带有琉基 的 小 分子插入二硫 化钢 表面缺 失 的 Ｓ 原 子 处 即 对二 硫化钥 表面进行 了


 ，

小 分子修饰 ，
如图 １
－

９ 所示 

。

等Ｐ 随后 也报道 了 采用 此方法 改性二硫 化钢 他们在 二硫 化钢 纳 米 片

Ｓ
Ｚｈｏｕ 

１

的 表 面 引 入 了 ０Ｈ －

， 
－

ＮＨ ２ ， 
－

ＣＯＯＨ 等可进行化 学反应 的 官 能 团 ，

使得 改性石 墨



稀 的 方法可 Ｗ 借 用 到 改性 二 硫化钢 上 ，
二 硫化笛纳 米 片 的应用 范 围 得到 了 广泛 的



扩展 

。

Ｄ ｅ ｆｅ ｃ ｔｓ





一
０  Ｔｈ
Ｊ
 ｙ 黎
ｉ ｏ ｌ

 １
６  Ｍ ｏ ｙ ｂｄ ｅ ｎ ｕ ｍ

 ｌ

Ｄｄ ｅｍ  ＊
也八 八 ？


令

Ｌ ｇ ａ ｎ ｄ１ ａ Ｒ＝ Ｏ Ｈ Ｌ Ｃ ＯＯ


ｇ ａ ｎ ｄ２Ｒ
ｉ
＝
ｉ 



＊

Ｕ ｇ ａ ｎ ｃＭ ｂ Ｕ ｇ ａ ｎ ｄ３巧 二
 ＮＭｅ
》

图 １
－

９ 二硫化钥 表面修饰示 意 

图

Ｆ ｇ １
－

９ Ｔｈｅ ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅ ｏ ｆ ｍ ｏ ｄ ｆ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｍ ｏ ｂ ｄ ｅ ｎｕｍｄ ｓ ｕ ｆ

ｉ ｄｅ
ｌ

ｙ
ｉ ．  ｉ ｉ  ｌ ｉ



７
 氨基化二 硫 化钥 的 制 备及其在聚合物 复合 材料 中 的应 用 




１ ． ３ 基于 改 性 二 硫化 钥 的 髙 分 子 复 合 材料


１ ． ３ ． １ 改性 天然 髙分子 复 合 材 料



随 着 科 技 的 发 展 和 人 们对 环境 保护 意 识 的 不 断增 加 ，
与 合成 高分子相 比 ，


天

然 高分子 由 于 其环境友好 、 来源广 泛 、 成本低廉 的 优 点 使其 替 代合成天然 高分子



ｗ
成为 首要选择 优越 的 生 物 相 容 性 和 生 物可 降解 性 被 广 泛 应 用 于 包装 塑 料Ｐ
９ ’
３
。 

、

生物 医 学Ｐ 耐热性和 结 晶 性差 等缺
３２

巧日 建 筑 材 料 然而 天然高分子质 脆 

ｉ
’

， 、

点 限制 了 其应 用 范 围 。 既兼顾天然 高分子 的 性 能又 改善其缺 点 成为 目 前研究的热




点 。 二硫化钢 作 为新型 二 维纳 米材料 ，

吸引 了 很 多 研 究者将 其用 于 改进 天 然 高 分



子材料的性能 

。

Ｓ ｅｎ 等 ＰＷ 利 用 两 步 法 制 备 的 二 维 二 硫 化钢 纳 米 片 ， 用 天然高分子纤维素代 替



ＰＶＤＦ 作 为粘合剂 ，
制备 了 钮离子 电池 。 研 究发现 ， 用 纤 维素 作粘合剂 的 二 硫化



钢 纳 米片 电极有较好 的 电化学性能 和稳定 性 ，

在 ｌ Ｏ Ｏ ｍ Ａ／ｇ 的 电流密度 下拥有很



高 的 放 电 比容量为 ８ ８０ｍ Ａ ／ｇ ， 且循环 ５０ 次没 有 任 何衰减 。 此外 电 极还展现 了 高




倍 率性 能 的 可逆容量 ，
在 ５ ００ｍ Ａ／ ｇ 和 ｌ Ｏ Ｏ Ｏ ｍＡ／
ｇ 的 电流密度 下 ，
其可逆 电 容分剤



为 ７３ ７ｍ Ａ ／
ｇ 和 ６７６ｍ Ａ／ｇ 。 这是首次报道 的具有优越稳定 性 的 二硫化钥 为 电极



和 纤维素为粘合剂制 备成 的 裡离子 电池 

。

Ｈｕ 等 报道 了 种 使用 酸性 壳 聚 糖水 溶液剥 离 二硫化巧 成纳米 片 层 同时



一

直接制 备 了 壳聚糖 ／ 二硫化巧 复合材料 。 通过透射 电 境测 试发现 ， 二硫化相 被剥




离成很薄 的 片层或单 片层 并且 在 壳 聚糖基 体 中 展 现 了 良 好 的 分散性 和 相 容



一

性 。 与此 同 时 ， 通过拉伸测试 、 动 态 力 学测 试和 热 性 能 测 试 发现 ，
二硫化巧纳米



片 的 添加 均 提 高 了 壳 聚 糖 材 料 的 热 学 性 能和 力 学 性 能 这 归 功 于 二硫 化钥 独特 的

 。

二维结 构和其在壳 聚糖基体 中 良 好且稳定 的分散性 


。

Ｈｕ 等 后 续 报道 了 利 用 阳 离 子 表 面 活性 剂 Ｃ ＴＡ Ｂ 改性二硫 化钢 纳 米 片 

，

提 高其在 有机溶剂和 水 溶液 中 的 分 散性 他们采用 简 单 的 溶液共混法制 备 了 壳 聚


 。

糖 ／ 二硫化钢 复合材料 。 研 究 发现 ，
改性二硫化钢 纳米片 在有机溶剂 和 壳聚糖基



体 中 分散性 良 好且稳定 ， 如图 １
－

１ ０ 所示 。 改性后 的二硫化笛纳米片对壳 聚糖 的



热学性能 、
力 学性能的提升 效果更 明 显 

。



８
 榮 章 绪论
一

 ；

 



垣髮 變怒絶 錢
ｉ ； 盤 々 始 成
．

满
’

诏 ！
！

攀 曆寒 纖 勞 成 燃 始 ＆ 激 始

 ５

賺—



難
‘


餐

寒 ；；

Ｖ＼
． ＇

＾Ｖ 
．



４

图 ＾ １ ０  Ｃ ＴＡ Ｂ －

Ｍ０ Ｓ２ 在醋酸溶液 （ Ａ） 和 ＣＳ 基体 （ Ｂ ） 中 的 分散性



Ｆ ｇ ０Ｔｈ ｅｄ ｉ ｓ
ｐ ｅ ｒｓ ｙ  ｏ ｆ Ｃ ＴＡ Ｂ Ｍｏ Ｓ ］ ｎ  ａ ｃ ｅ ｔ ｃ  ａ ｃ ｄ （ Ａ ）  ａ ｎ ｄ  Ｃ Ｓ  ｍ ａｔ ｒ ｘ （ Ｂ
－

１
－

ｉ ． １ ｉ ｔ  ｉ ｉ ｉ ｉ
 

）

ｐｙ
Ｌ ｕ ｉ
等 ｊ

将天然 高分子哲丙 基 纤维素共价接 枝到 二硫化 钢 纳 米 片 的 表 面 ， 


通

过 热 致 相 分 离 方法制 备 了 功 能 化二 硫 化 钢 径 丙 基 舒 维 素 水 凝胶 ／ 。 这种 水凝胶 具



有 温度 响 应性和 依 赖 性 ，
低温 状态 下 的 复 合水凝胶溶胀率较 大 ， 且 随 着二 硫 化 钢



含量的增 加 ，
复合水凝胶 的 溶胀 率减小 。 此外 ， 他们 还 研 巧 了 功 能 化二硫化巧 

／

哲丙基纤维素水凝胶对 ＭＢ 的 吸 附性能 。 研 究发现 ，

二 硫 化钢 含量越 高 ，
复合水



凝胶 的 ＭＢ 吸 附性 能越好 ， 且 可 用 于 循 环 吸 附 ＭＢ 

。

１ ． ３ ２ ．
改 巧 热 塑 性高妍 复 合 材料


热 塑 性 高 分子材料 由 于 其优越 的 可加 工 成 型 性 能 ，
被广 泛 的 应用 于Ｘ业 、 

建

筑和 汽车等行业 己经有 些报道将二硫化钢 作 为填料 对 热 塑性 高 分子材料 如



一

。 ，

口Ｓ 巧 ＂ Ｗ ＂ ４ リ 側
和 等进行 改性
－ －

ＰＳ Ｐ ＶＡ ＰＡ Ｎ Ｉ ＰＡ
［ ’ ［

、 、 

。

Ｚｈｏ ｕ 等 用 二 茂 铁 对 二 硫化 笛 进 行 改 性 得 Ｆｅ －

Ｍｏ Ｓ ２ 。
再采用 烙融共 混 方法



制备 Ｆｅ －

Ｍ ｏ Ｓ ２ ／Ｐ Ｓ 复合材料 。 研究 了 二茂铁和 二 硫化 钢 的 协 同 效应对 ＰＳ 复合材




料 的 热稳定性 、 抗 阻燃性和抑制 烟生产性 能 的 影响 。

研 究 发现 ， Ｆｅ －

Ｍｏ Ｓ２ 含量仅



有 ３ ｗｔ ％化 热稳定性得到 了 显著 的 提高 。 且 Ｆｅ －

Ｍｏ Ｓ ２
／ ＰＳ 复合材 料抗 阻燃 性 能 优



于单 的 复 合材料或者 Ｍ０ Ｓ 复 合材料 此外 Ｍｏ Ｓ 的 添加 有 效 的


一

Ｆ ｅ／Ｐ Ｓ ２／ ＰＳ 。 ， Ｆｅ －

抑 制 了 Ｃ Ｏ 的 产 生 速 率 和 Ｓ ＰＲ ， 提高了  ＰＳ 复合材料抑 制 烟 的 性 能 。 这主要 归 功




于 二硫化巧 和 二 茂 铁之 间 的协 同 效应 ， 同 时在 ＰＳ 基 体 中 形成 了 有 效 的 物理屏 障



来促进碳 的 生成 

。

Ｗ
Ｊ ｉ ａｎ ｇ 等 ｔ

将合成 的 Ｏｖ ＰＯ Ｓ Ｓ Ｍｏ Ｓ２ １
－

和 Ｐ ＶＡ 烙融共混制 备复 合材料 ，
改善 了



Ｐ ＶＡ 的 热稳定性 、 抗 阻燃性和 为 学 性 能 。 通过测 试 发 现 ， 复合材料 的 热分解温






９

氨基化 二硫化巧 的 制 备及 其在 聚 合物复 合 材料 中 的 应用 



度和 玻璃 化转变温 度 均 有提 高 ， 热释放速率 （
ｐ
Ｈ ＲＲ ） 和 总 的 热释放量 （ ＴＨ Ｒ 

）

均降低 ， 拉 伸 应力 得 到 提 高 。 这归功于 Ｏｖ ｌ ＰＯ ＳＳ 和 Ｍｏ Ｓ ２ 的 协 同 效应 ： Ｍ ｏ Ｓ２ 

的

吸 附和 屏 障作 用 抑制 了 热量和 气 体 的 释放速率 ， 而 Ｏｖ ＰＯ Ｓ Ｓ
ｌ
提高 了 碳 化层 的 抗



热 氧化性 

。

等 Ｐ 制 备 了Ｍ０ Ｓ
２
Ｔａ ｏ ２
／ Ｐ ＭＭ Ａ 复 合材料 ，
该 复 合 材料 在 每 纳秒 ５ ３ ２ ｎｍ 

和

１ ０ ６ ４ ｎｍ 的 激 光 化 冲 中 展 现 出 优 异 的 非 线 性 光 学 Ｎ ＬＯ 性 能 通 过 （ ） 。 ＴＥＭ 和 ＡＦＭ



测试发现 ， 二硫 化钢 的层 间距被 明 确 的测量 ， 且 随 着 二 硫化钢 层 数 的 减少 ， 其平




均 层 间 距扩大 ， 但 与 理论值偏离较 多 。 当 二硫化钢均匀地分散 Ｐ Ｍ ＭＡ 基体 中 时 


，

其光 学 限制 阔 值和 微分透光 率均 较低 ，
表明 二 硫化钥纳米片 的添加有 望 使



Ｐ ＭＭＡ 材料在 ＮＬ Ｏ 材料光 学 限制 方面取得新 的 应用 前 景 


。

１ ． ３ ３ ．
改性 热 固 性髙分 子 复 合 材稱


５ ４ｊ

被广泛应用 于涂料
５３，

环氧树脂作为 前 最 常见 的 热 固 性 树脂 商业塑


ｔ

目 ， 、

耐热 性和 耐冲击性差 等缺 点 限制 了 其应
５ ６］

料 和 建筑 等领域 但其质 脆 

［
５ ５ ， １
５ ７， ５ ８ ： １

。 、

５ ９ ＾

因 此许 多 研 究 者利 用 新型 二 维纳米材料二硫化钢 对环 氧树脂进 行 改性


＂

用
１
［ １

， ，

制 备 复合材料 ■
改善其性能 

。

Ｅ ｌ ｃｓ 化 等 将 剥 离 的 二硫化钢 纳 米 片 惨 杂 到 环 氧 树 脂基 体 中 ，
对复合材料进



行 了 拉伸 和 断裂性能 的 测 试 ， 结 果 发现 ： 在 二 硫化钢 的接杂 量 仅 为 〇 ２ ｗｔ

． ％时 

，

能够 高 效且 显 著 的 提 高 复合材料 的 力 学性 能 。 Ｗ此类 比 ， 其他二维过渡金属 二硫




化物 也可 Ｗ 作为 高分子 复合材料 的 填 料来增 强其 力 学 性 能 。 与 石 墨締相 比 ，

二维



过渡金属 二硫化物 ， 比 如 二硫化钢 是 具有 高能 带 隙 的 半 导 体材料 ， 且不会使环 氧




树脂基体导 电 。 对于许多应用 来说 ， 增 强 复合 材料 的 力 学 性 能而 同 时 保持材料 的




绝缘 性 能 和 高介 电 常 数 是 石 墨痛 填料 所不 能达 到 的 过渡 金 属 二硫 化物 作 为 新 型

 ，

二 维纳米填料很 简 单地解 决 了 这个 问 题 

。

Ｗａ ｎ ｇ 等 采 用 水 热法制 备 了 二硫 化钢 石 墨婦混合物 这种 方法将二硫化钢


 ／ ，

附着 在 石 墨 席 表 面 的 同 时 使 石 墨 帰 进 行 还 原 将 混 合 物渗 杂 到 环 氧 树脂基 体 中 制

 。

备得 到 复 合 材料 。 通过热重分析发现 ， 与 纯环 氧树脂 相 比 较 ， 二 硫 化 巧 ／石 墨 婦


＂
混 合 物 的 加 入 使 复 合 材 料 的 初 始 分 解 湿 度 在 空 气 氛 和 氮 气 氛 下 分 别 增 加 了５ ３ 

Ｃ

和 １ ８ 乂 ， 显 著 地 降 低 了 最大分解速率 温度 时 的 热 释放率和 总 的 热 释 放率 ， 提高



了 环 氧树 脂 的 抗阻燃性 能 。 此外 ， 二 硫 化钥 ／ 石 墨婦 混 合物 的 加 入 显 著 地减少 了



１ 

０
 第 章 绪论
一






环氧 树脂燃烧 时 的 产烟 量 

。

谢 用 合成 的 新颖 的 混合无机物
６４
Ｚ ｈｏ ｕ 等 Ｉ

Ｍｏ Ｓ ２
－

Ｃ Ｎ Ｔｓ 作为填料 加 入到环氧

 ，

树 脂 中 Ｗ 提 高其抗 阻燃 性 能 研 究发现 Ｍ ｏ Ｓ ２ Ｃ Ｎ Ｔｓ 与单  Ｃ Ｎ Ｔｓ 相 比较 

在
一

。 ， ，

ＥＰ 基体 中 分散性 良 好 且 观 察 不 到 Ｃ Ｎ Ｔｓ 的 存在 。
复合材料 的 热 学 性 能 、
抗阻燃



性能和力 学性能与纯 ＥＰ 或 仅 添加 单 Ｃ Ｎ Ｔｓ 和 Ｍｏ Ｓ 相 比较 得到 了 显著 的增 强
一

 

。
２

此外 环 氧树脂热 分鮮时产 生 的 有机挥 发物 明 蟲减少 形成 的

， ， Ｃ０ 被有效 的抑制 

，

毒 性挥 发物和 烟 雾 产生 也 得 到 了 明 显 的 抑制 。 这归功于 Ｍｏ Ｓ２ 和 Ｃ Ｎ Ｔｓ 的协 同 效



应 ， 二 者在 环 氧树脂基体 中 形成 网 状结 构产 生物 理屏 障 效果 Ｗ 提 高 复合材料 的 抗



阻燃性 能 ，
大大地 降低 了 火灾 隐患 

。

１ ． ４ 论文主要 内 容及 创 新 点



１ ． ４ １ ．
论 文主 要 内 容


（ １ ） 采 用 裡离 子插层法剥 离 二 硫化 巧 ， 通过超声 的 方法将琉基 芭胺插入剥



离 时产生 的硫原子缺失位点 ， 制 备得到氨基化二硫化钢 （ Ｍ０ Ｓ ２

－

ＮＨ ２
） 。 通过 Ｘ ＲＤ



和 ＸＰ Ｓ 对产物结构进行 了 表征 

。

（ ２ ） Ｗ 心 丙 交 酷 为 单 体 ，
辛酸亚锡为催化剂 ， Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 为 引 发剂 ， 通过



原 位 开环 聚 合法将 聚 乳酸接 枝 到 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 纳 米 片 的 表 面得 到 Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２
。 

通

过 ＦＴ －

Ｉ Ｒ 、 Ｘ ＲＤ 和 ＸＰ Ｓ 等对产 物 结 构进行 了 表 征 。 再将 Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 与 聚現酸



通过炫融共 混法制 备 出 氨基化二 硫化钢 聚現酸 ／ （ ＭＰ Ｌ ＬＡ ） 复合材料 ， 通过 Ｔ ＧＡ 


、

ＤＳＣ 和 Ｄ ＭＡ 等表 征 ，
研究 了 化 ＬＡ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ ２ 的 含 量 对 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复 合 材 料 的 热 学



性 能和 力 学性 能 的影 响 

。

（ ３ ） Ｗ ￡
－

己 内 酷胺为单体 ， ６
－

氨基 己酸为 引 发剂 ， Ｍ０ Ｓ２ ＮＨ －

２ 为助 引 发剂 

，

通 过 原 位 开 环 聚 合法将 聚 醜胺 接 枝 到 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 纳 米 片 的表面得 到 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 

。

用 Ｆ ＴＪ 民 、 Ｘ ＲＤ 、 ＸＰ Ｓ 对 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的 结 构 进行 了 表征 。 再将 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 与 聚醜



胺通过烙融共混法制 备 出 氨 基 化二 硫 化巧 聚醜胺 ／ （ Ｍ ＰＡ ） 复合材料 ， 通过 Ｔ ＧＡ 


、

ＤＳＣ 和 Ｄ ＭＡ 研究了 Ｐ Ａ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ ２ 的 含 量 对 Ｍ ＰＡ 复 合 材 料 的 热 学 性 能 和 力 学 性 能



的影响 

。

（ ４ ） 分别 Ｗ  Ｍｏ Ｓ ２ 纳米片 和 Ｍ０ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ２ 纳米 片 为填料 ，
通过原 位 聚合法 制 备



了 环氧树脂基复合材料 。 通过 Ｔ ＧＡ 、 ＤＳＣ 和 Ｄ ＭＡ 等对产物进 行 了 表征 ，

研究



１ 

１

氨基化二 硫 化钢 的 制 备及 其在 聚合物 赏合村料 中 的 应 用 



了Ｍ ０ Ｓ ２ 纳米片和 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 纳 米 片 对 环 氧 树脂 基 复合材料 的 固 化 行 为 、 热稳定



性能和 力 学性能 的影响 


。

１ ． ４ ２
． 论文创新 点



（
１
） 将 高 分子 链 段 Ｗ 共 价键方 式接 枝 到 二 维 新 型 纳 米 材料 Ｍｏ Ｓ ２ 的表面 ，


制

备 了 功能化的 Ｍｏ Ｓ 纳米 片 提供 了 种 新 的方法来提 高 ＭｏＳ 在 聚合物基体 中



一

２ ，
２

的分散性 

。

口 ） 采用 原位 聚合 的 方法制 备基于 氨 基化二硫 化钢 的 聚 合 物复合材料 ，

其热



学性能 、
力 学性 能有较大 的提 高 

。

１ 

２
 第 章 绪论
一

 



参考文 献


川 Ｍ ｉ ｌ ｌ ｅ ｒ Ｓ  Ｑ  Ｂ ａｕ ｅ ｒ Ｊ Ｌ  Ｍ ａｒ ｙａｎ ｓ ｋ  Ｍ Ｊ ，
ｉ
，
ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｃ ｈ ａ ｒａｃ ｌ； ｅ ｒｉ ｚ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆｅ
ｐｏｘｙ



ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｚ ｅ ｄ ｉ
 ｇ ｒ ａｐ ｈ Ｕ ｅ  ｎ ａｎ ｏ ｐ ａｒ
ｔｉ ｃ ｌ ｅ ｓａ ｎ ｄ 化ｅ  ｐｈｙｓ ｉ ｃ ａｌ
 ｐ ｒｏ ｐ ｅ ｒ
ｔ ｉ ｅ ｓｏ ｆ ｅ 
ｐ ｏ ｘ ｙｍ ａ
ｔｒ ｉ 

ｘ

ｎ ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅｓ
 ［
Ｊ
］
． Ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｈ ｅ ｓＳ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅａｎ ｄ  Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇｙ ， ２ ０ １ ０ ， ７ ０ （
７
）


：

２０ ２５
－

１ １ １ １ 

．

ｏ Ａ  Ｈ  Ｃ  Ｎ ｅｗ  ｄ
［
２］ Ｎ ｅ ｔ
， Ｎｏｖ ｏ ｓ ｅ ｌ ｏ ｖ Ｋ ． ｉ ｒｅｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｎ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ ｔ ｅ ｃ ｈｎ ｏ ｏ ｇ ｙ
ｉ ｉ ｌ 

：

ｔ ｗ ｏ ｄ ｍ ｅ ｎ ｓ ｏｎ ａ －

ｉ ｉ ｌ ｃｒｙｓ ｔ ａ ｓ ｌ
 ［
Ｊ
］
． 民ｑ ） 〇 ｒｔ ｓ  ｏ ｎ  Ｐｒ ｏ
ｇ ｒｅ ｓ ｓ  ｎ
 Ｐ ｈｙｓ ｉ ｉ ｃ ｓ， ２０ １ １
，
７４（ ８ ） 

：

０８２５ ０ １ 

．

［
３
］ Ｌ ｉ  Ｚ ，
Ｗａ ｎ ｇ  民 ，
Ｙｏ ｕ ｎ ｇ  民  Ｊ ， ｅ ｔａ ｌ Ｃ ． ｏ ｎ ｔｒｏ ｌ ｏ ｆ 化 ｅ ｆｌ ｍｃ ｔ ｏｎａ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ  ｏ ｆ  ｇｒ ａ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｏ ｘ ｄ ｅ

 ｉ

ｆｏ ｒ  ｉ ｔ ｓａ
ｐｐ
ｌ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｉ ｎ  ｅ ｐ ｏ ｘ ｙ  打 ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ
ｐｏ ｓ
ｈ ｅ ｓ  ［Ｊ ］ ． Ｐｏ ｌ
ｙｍ ｅ ｒ ， ２ ０ １ ３ ， ５ ４ （
２３） 

；

６４３ ７ ６４４ ６
－



．

［
４］
Ｃ ｏ ｏ ｐ ｅｒ 民 Ｃ ，
Ｌ ｅ ｅ Ｃ ，
Ｍａｒ ｉ ａｎ ｅｔ ｔ ｉ Ｃ  Ａ ，
ｅｔａ ｌ ． Ｎ ｏ ｎ ｌ ｉ ｎ ｅ ａ ｒ ｅ ａ ｓｔ ｃ ｂ ｅ ｈ ａ ｖ ｏ ｒｏ ｆ

 ｌ ｉ ｉ

ｔ ｗｏ ｄ ｍｅｎｓ ｏｎａ －

ｉ ｉ ｌ ｍ ｏ ｌ
ｙ
ｂ ｄ ｅ ｎｕ ｍｄ ｉ ｓｕ ｌ ｆ ｉ ｄｅ  ［
Ｊ ］
． Ｐ ｈｙ ｓ ｉ ｃａ ｌ Ｒ ｅ ｖ ｉ ｅｗ Ｂ ２ ０ ，
１ ３ 

，

８７ ３ ： ０３ ５４２３ 

．

（ ）

口 ］
民 ａｄ ｉ ｓ ａｖ ｌ
ｊ
ｅｖ ｉ ｃＢ ，
民 ａｄ ｅ ｎ ｏ ｖ ｉ ｃ Ａ 目ｒ ，
ｉ ｖ ｏＪ ｉ
，
ｅ ｔａ ｌ Ｓ ． ｉ ｎｇ ｌ ｅ
－

ｌ ａｙｅ ｒ ＭｏＳ ］
ｔ ｒａｎ ｓ ｉ ｓｔｏｒｓ
 口 ］


．

Ｎ ａ Ｎ ａｎ ｏ 化 ｃ ｈ ｎ ｏ
ｔ ｌ
，
２０ １ １
，
６（３ ）
： １ ４７ －

１ ５ ０ 

．

［
６］ Ｌ ｅ ｅＣ ，
Ｙａ ｎ  Ｈ  Ｂ ｒ ｕ ｓ  Ｌ  Ｅ ， ，
ｅ ｔ ａ ｌ ？ 八打ｏｍａ ｌ ｏ ｕ ｓ  ａｔ ｃ ｅ  Ｖ 化 ｒ ａ ｔ ｏ 打 ｓ  ｏ ｆ  ｓ ｎ ｇ ｅ
ｌ ｉ ｉ ｉ ｌ
－

ａｎ ｄ



ｆｅ ｗ
－

ｌ ａｙ ｅ ｒ Ｍｏ Ｓ ２ ［
Ｊ
］
．  Ａ Ｃ Ｓ ｎ ａ ｎ ｏ ， 
２０ １ ０ ， 
４
（
５
）
： ２ ６９５ －

２ ７００ 

．

［
７
］  Ｔｏ ｄ ｏ ｒｏ ｖ ａＴ ，
Ｐｒ 打 ｓＲ ｉ
，  Ｗｅ ｂ ｅ ｒ  Ｔ  Ａ  ｄ ｅ 打 ｓ ｙ  ｆ ｕ ｎ ｃ ． ｉ ｔ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｌ  １ ： ｈ ｅ ｏ ｒｙ ｓ ｕ ｄ ｙ ｏ ｆ ｈ ｅ

 ｌ ： １；

ｈ ｙｄ ｒｏ ｇ ｅ ｎ ｏ ｙ ｓ ｓａ ｎ ｄｅ ｍ ｎ ａｔ ｏ 打ｒｅ ａ ｃ ｔ ｏ ｎ ｓｏ ｆ Ｇ ２ Ｈ ５ Ｓ Ｈ ｏ ｎｔ ｈ ｅｃ ａ ｔ ａ

ｙｔ ｃａ
ｙａ ｃ ｔ ｖ ｅ


ｌ ｉ ｌ ｉ ｉ ｉ ｉ ｌ ｉ ｌ ｌ ｉ

（
１ ０ ０ ）ｅｄ
ｇ ｅｏ
ｆ ２  Ｈ Ｍ ｏ Ｓ ２ －

［
Ｊ
］
． Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏｆ  Ｃ ａｔ ａ ｙ ｓ ｌ ｉ ｓ ， 
２ ００７ ， 
２４ ６ （ １
）
： １ ０ ９
－

１ １ ７ 

．

８
 Ｗａ ｎ ｇ ＱＨ Ｋａ ａ ｎ ｔａ ｒ Ｚ ａｄ ｅ ｈＫ Ｋ ｓ Ａ  ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｅ ｅ ｃ ｔ ｒｏ ｎ ｃ ｓ  ａ ｎ ｄ  ｏ ｐ ｔ ｏ ｅ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ｉ ｃ ｓ  ｏ ｆ


－

［ ］  ，  ｌ
，  ｉ
，
． ｌ ｉ ； ｌ

ｔ ｗｏ ｄ ｍ ｅ ｎ ｓ ｏ ｎ ａ ｔｒａ ｎ ｓ
－

ｉ ｉ ｌ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍ ｅ ｔ ａ ｄ ｃ ｈ ａ ｌ ｃ ｏ ｌ ｉ
ｇｅｎ
ｉ ｄ ｅ ｓ［ Ｊ ］ Ｎ ａｔ ． Ｎａｎｏ ｔｅ ｃｈｎｏ ｌ
， ２ ０ １ ２ 

，

７（ １ １ ： ６ ９ ９
－

７ １ ２ 

．

［
９］
Ｂ ｕ ｔ ｌ ｅ ｒＳＺ  ，
Ｈｏ ｌ ｌ ｅ ｎＳ Ｍ ，
Ｃ ａｏ Ｌ ，
ｅ ｔａ ｌ Ｐ ｒ ｏ ．

ｇｒｅ ｓ ｓ ，
ｃｈａｌ ｌ ｅｎ
ｇｅｓ ，  ａ ｎ ｄ  ｏ ｐ ｐ ｏ ｒｔｕ ｎ ｉ ｔ ｉ ｅ ｓｉ ｎ



ｔ ｗｏ ｄ ｍ ｅ ｎ ｓ ｏ ｎ ａ
－

ｉ ｉ ｌ  ｍ ａ ｅｒ ａ ｌ ： ｉ ｌ ｓｂ ｅ
ｙｏ ｎ ｄ  ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ［ Ｊ ］ ． ＡＣ Ｓ ｎ ａｎ ｏ ２ ０ ，
１ ３ ，
７ （４ ） ２ ８ ９ ８ ：
－

２ ９２ ６ 

．

［
１ ０］  Ｔａ ｈ ｉ ｒ ＭＮ  Ｚ ，
ｉ ｎ ｋ Ｎ ， Ｅ ｂ ｅ ｒｈ ａｒｄ Ｍ ｔ
，
ｅ ｔａ ｌ ．  Ｏ ｖ ｅ ｒｃ ｏ ｍ ｉ ｎ ｇ ｈ ｅ ｎ ｓ ｏ ｕ ｂ １ ；
ｉ ｌ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙｏ


ｆ

ｍ ｏ ｙｂ ｄ ｅ ｎ ｕ ｍｄ
ｌ ｉ ｓｕ ｌ ｆｉ ｄ ｅｎ ａ ｎｏ
ｐａｒ
ｔｉ ｃ ｌ ｅ ｓｔｈｒｏ ｕ
ｇｈａ
ｈ ｉ
ｇ
ｈ ｄ ｅ ｇ ｒｅｅ ｏ ｆ ｓ ｄ ｅ ｗ ａ ｉ ｌ 

ｌ

１ 

３

氨基 化 二 硫 化 钢 的 制 备及 其 在 聚 合物 复 合 村 料 中 的 应 用 



ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｏ ｎ ａ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｕ ｓ ｎ
ｇｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｃｃ ｅ ａ ｎ ｇ
ｈ ｔ ｉ
ｇ ａ ｎ ｄ ｓ［ Ｊ ］ Ａ ｎｇｅｗ Ｃ ｈ ｅ ｍ Ｉ ｎ ｔＥ ｄ


ｉ ｉ ｌ ｉ ｌ ｌ ｉ ．

Ｅｎ ｇ ｌ
，
２ ００６ ， 
４５
口９ ）
：  ４８０９ ４８ －

１ ５ 

．

 Ｍ ａ ｋ Ｋ  Ｆ  Ｌ ｅ ｅ  Ｃ Ｈ ｏ ｎ ｅＪ ｅ ｔａ ｌ  Ａ Ｕｍｉ ｃａｌ ｙ化 ｎＭ ｏ Ｓ ］  ａｎ ｅ ｗ ｄ ｒｅ ｃｔ

ｇ ａｐ
－

１


１ ． ｉ ｌ ｉ ： ｉ
［ ］ ， ， ，

ｓｅ ｍ ｉ ｃ ｏ ｎ ｄ ｕ ｃｔｏ ｒ
［
Ｊ
］
，  Ｐ ｈ ｙ ｓ  Ｒ ｅ ｖ  Ｌ ｅ ｔｔ ， 
２０ １ ０ ， １ ０５ （
１ ３
）
： １ ３ ６ ８ ０ ５ 

．

［
１ ２
］  Ｈ ｕ ａｎ ｇ  Ｘ ，
Ｚ ｅ ｎ ｇＺ ，
Ｚ ｈ ａ ｎ ｇＨ Ｍ ｅ ． ｌ ； ａ ｄｌ ｉ ｃｈａ ｃｏ ｌ
ｇ ｅ ｎ ｄ ｅ  打 ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｓ  ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｏ ｎ
ｉ ｔ ： ｉ


，

ｐ ｒｏｐｅ ｒ
ｔ ｉ ｅ ｓ  ａ ｎ ｄ  ａｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｓ
［
Ｊ
］
．  Ｃ ｈ ｅ ｍＳ ｏ ｃＲ ｅ ｖ ２ ０ ，
１ ３ ， 
４ ２ 口 ） １ ９ ３ ４ ：
－

１ ９４６ 

．

［
１ ３
］ Ｍ ｅ ｒｋ ｉ  Ｄ Ｈ ｕＸ ，
．  Ｒｅｃ ｅ ｎ ｔ ｄ ｅ ｖ ｅ ｏ ｐ ｍ ｅ ｎｔ ｓ ｏ ｆ ｍ ｏ ｙｂ ｄ ｅ ｎ ｕ ｍ ａ ｎ ｄｔｕ ｎ ｇ ｓｔ ｅ ｎ ｓ ｕ
ｌ  ｌ ｌ ｆｉ ｄ ｅ ｓａ ｓ



ｈ ｙ ｄ ｒｏ ｇ ｅ ｎ  ｅ ｖ ｏ ｕ ｔ ｏ ｎ  ｃ ａ ｔ ａ ｙ ｓ ｔ ｓ  ［ Ｊ ］ ｌ ｉ ｌ ．  Ｅ 打 ｅ ｒｇ ｙ  ＆  Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒｏ 打 ｍ ｅ 打 ｔ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ 打ｃ ｅ ，２ ０ １ １
，
４（ １ ０） 

：

３ ８７８ ３ ８８８
－



．

［
１ ４
］  Ｂ ａｏ  Ｃ ， Ｇ ｕ ｏＹ Ｓ ｏ ｎ ｇＬ ｅ ｔａ ｌ Ｉ ｎｓ ， ，
． ｉ ｔ ｕ  ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｏ ｎ ａ ｉ ｉ ｌ ｉ ｚ ｅ ｄ  ｇｒ ａ
ｐｈｅｎｅ



ｏ ｘ ｄ ｅ／ｅｐ ｏ ｘｙ ｎ ａ ｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｋｅ ｓ  ｗ
ｉ ｉ ｔ ｈ  ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ ｖ ｅ  ｒ ｅ ｎ ｆｏ ｒ ｃ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ ｉ ｉ
 ［ 巧 ． Ｊｏ ｕ ｒ
ｎ ａｌ ｏ ｆ



Ｍａ ｔｅ ｒｉ ａ ｌ ｓＣ ｈｅ ｍ ｉ ｓｔｒ
ｙ ， 
２０ １ １
， 
２ １
（
３５
）
： １ ３ ２ ９０
－

１ ３ 巧８ 

．

［
１ ５
］ Ｎ ｏｖ ｏ ｓ ｅ ｌ ｏ ｖＫ Ｓ ，
Ｇｅ ｉ ｍ  Ａ  Ｋ Ｍ ｏ ｒｏ ｚ ｏ ｖ  Ｓ  ， 乂ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｅ ｌ ｅ ｃ ｔｒ ｃ巧 ｅ ｉ ｌ ｄｅ 齡 ｃｔ  ｎ

 ｉ

ａｔ ｏ ｍ ｃ ａ ｙ ｈ ｎｃ ａｒｂ ｏ ｎｆ

ｉ ｍｓ Ｊ Ｓ ｃ ｅｎｃｅ ２００４ ３ ０６
口 ６９６ ６ ６６ ６６９
－

ｉ ｌ ｌ ｌ ｉ ｌ ｉ

． ： 

．

：

［ ］ ， ， ）

６］  Ｉｚ
ｙｕ ｍ ｓ ｋ ａ ｙ ａ  Ｎ Ｄ ｅ ｍ ｃ ｈ ｅ ｎ ｋ ｏＤ０ Ａｖ ｒ ｕ ｎＶ ｅｔａ ｌ  Ｔｗ ｏ ｄ ｍ ｅｎｓ ｏｎａ Ｍ ｏ Ｓ ］ａ ｓａ


－

１
， ，  ｔ ｉ ． ｉ ｉ ｌ 
［ ，

ｎ ｅ ｗ  ｍ ａｔ ｅ ｒ ａ ｉ ｌ  ｆｏ ｒ  ｅ ｌ ｅ ｃ ｒｏ ｎｉ ｃ ｔ ｄｅｖ ｉ ｃｅｓ
 ［
Ｊ
］
．  Ｔｕ ｒ ｋ ｉ ｓ ｈ  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ ｏ ｆＰ ｈｙ ｓ ｉ ｃｓ， ２０ １ ４ 

，

３ ８ ３ ４７ ８ ４９ ６
－

： 

．

（ ）

７］
Ｚ ｅ ｎ ｇＺ Ｙ 打Ｚ  Ｈ ｕ ａｎ ｇＸ ｅ ｔａ ｌ Ｓ ｎｇ ｅ ａ
ｙｅ ｒｓ ｅ ｍ ｃｏ ｎｄ ｕ ｃｔｉ ｎ
ｇｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔｓ
－

１ ｉ ． ｉ ｌ ｌ ｉ 

：

［ ， ， ，

ｈ ｈ ｙ ｅ ｄ  ｐ ｒｅｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  ｄ ｅ ｖ ｃ ｅ  ｆａ ｂ ｒ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ
 ［ Ｊ］  Ａ ｎ ｇ ｅ ｗ  Ｃ ｈ ｅ ｍ  Ｉ ｎ ｔ  Ｅ ｄ  Ｅ ｎ ｇ
－

ｉ ｉ ｉ ｌ
ｇ
ｌ ｉ ．


，

２０ １ １
，
５ ０（４７） ： １ １ ０９ ３ －

１ １ ０９７ 

．

［
１ ８
］ Ｌｅ ｅ Ｋ ，
Ｋ ｉ ｍ ＨＹ Ｌ ｏ ｔ ａＭ
ｙ ， ，
ｅ ｔａ ｌ ． Ｅ ｌ ｅ ｃ ｔｒ ｃ ａ ｌ  ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｓ ｔ ｃ ｓ  ｏ ｆ ｍ ｏ ｌ ｙ ｂ ｄ ｅ ｎ ｕ ｍ
ｉ 
 ｉ ｉ

ｄ ｓｕ ｉ ｄ ｅｆ
ｆ ｌ ａ ｋ ｅ ｓ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ ｂ ｙ ｄ  ｅ ｘ ｆｏ ｌ ｉ ａ ｔ ｏ ｎ  ［ Ｊ ］  Ａ ｄ ｖ  Ｍ ａ ｔ ｅ ｒ ２０ ２３
ｑｕ ３ ６
ｉ ｌ ｌ ｉ ｉ ｉ ． １ １ 

：
， ，
（ ）

４ ７８ ４ ８２
－

１ １ 

．

［
１ ９］ Ｌ ｅ ｅ ＹＨ ，
Ｚｈ ａ ｎ ｇＸ 化Ｚ ｈ ａ ｎ ｇＷ ，
ｅ ｔａ ｌ ． Ｓ ｙｎ 化 ｅ ｓ ｉ ｓｏ ｆｌ ａｒ
ｇｅ
－

Ａ ｒｅ ａＭ０ Ｓ ２ａ ｔ ｏｍ ｉ 

ｃ

ｌ ａ ｙ ｅ ｒ ｓ ｗ ｉ 化ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｖ ａ
ｐｏ
ｒｄ
ｑｘ ） ｓ ｉ ｔ ｉ ｏｎ ［ Ｕ ． Ａ ｄ ｖ ａｎ ｃ ｅ ｄＭ ａ ｋ ｒ ａ ｉ ｌ ｓ ，
２０ １ ２ ， ２ ４ （ １ ７
）


：

２３ ２ ０ ２３ ２５ －



．

［
２ ０］  Ｗａ ｎ ｇ  Ｓ ， Ｌ Ｋ ｉ
，
Ｃ ｈ ｅ ｎ 乂  ｅ ｔ ａ  Ｂ ｌ ． ｉ ｏ ｃｏｍ
ｐａ ｔ ｉ ｂ ｅ Ｐ Ｅ Ｇ ｙ ａ ｔ ｅ ｄ  Ｍ ０ Ｓ ２  ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｓ
ｌ ｌ 

：

Ｇ ｏ 打 ｔ ｒｏ ｌ ｌ ａｂ ｅｂ ｏ ｔ ｏ ｍ ｌ
－

ｕ ｐｓ
ｙｎ
ｔ ｈｅ ｓ ｉ ｓａ ｎ ｄｈ ｉ
ｇ
ｈ ｌ
ｙｅ ｉｃ
ｆ ｉ ｅｎｔ
 ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ ｌ  ｒｅ
ｇｒ ｅ ｓ ｓ ｏ 打  ｏ ｆ

 ｉ

Ｕ ｍ ｏ ｒ
ｉ
［
Ｊ
］
．  Ｂ ｉ ｏ ｍ ａｔｅ ｒ ａ ｉ ｌ ｓ ，
２０ １ ５ ， 
３ ９
（
３
）
２０６ ２ －

１ ７ 

．

１ 

４
 第 章 绪论
一

 



［
２ １
］ Ｃ ｈ ｅ ｎ Ｑ  Ｙｕ  Ｙ ，
Ｚ ｈ ｅ ｎ ｇ Ｋ ，
ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｆ ａ ｂ ｒ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ 打  ｏ ｆ  ｕ ｌ ｘ ａｔ ｈ
． ｉ ｔ ｉ ｎＢ ｉ
２ Ｓ ３  ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ 巧 Ｓ  ｆｏ ｒ



ｈ ｇ ｈ ｐ ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ
ｉ
－

，  ｌｅｘ制 ｅ
ｆ ，
ｖ ｉ ｓ 化 ｌ ｅ
－

Ｎ Ｒ Ｉ
 ｐ
ｈ ｏ ｏ ｄ ｅ ｅ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓ  ［ Ｊ］
ｌ ： ｔ； ． Ｓ ｍａ ｌ ｌ
， 
２０ １ ５ ， １ １
（
２４
）


：

２ ８４８ ２８５ ５ －



．

［
２２］ 张涛 王林艳 胡刚 等 ， ， ，
．
改性二硫 化钢 ｒ 腊橡胶 复合材料 的 制 备与 性 能研 究

 －

机 橡胶工业 ．
，
２０ １ ２ ５９，
（
１
）
： １ ９
－

２３ 

．

［
２３ ］
张建强 ，
冯辉霞 ，
赵霞 ， 等 ． ＫＨ 巧 ０ 对 二硫 化 钥 粉 体表 面 的 改性研 究 ［
Ｊ
］
，


化

学试剂 ，
２００９ ，
３ １
（
１
）
： ５
－

８ 

．

［
２４］ 张建强 ， 冯辉霞 ，
赵霞 ， 等 ．
硬脂 酸对二硫 化钢 粉 体 的表 面 改性研 究 ［
Ｊ
］
．


应

用 化工 ，
２００８ ， 
３ ７
（
７） ： ７４２ －

７４ ５ 

．

［
２５
］
田 言 ， 任南琪 ， 冯玉杰 ．
表面修饰纳米二硫化钢 粒子的研制及极压性能 ［
Ｊ
］


，

科技导报 ，
２００７ ， 
２５
（
０７０７） 。６ －

３２ 

，

［
２６］ 张建强 ，
冯辉霞 ，
崔锦峰 ，
等 ．
马 来酸巧对二 硫化钥 粉体 的表面 改性研 究 机 

．

表 面技术 ，
２００８ ， 
３ ７
（
５
）
： ２９ －

３２ 

，

［
２７
］ Ｃ ｈ ｏ ｕＳＳ ， Ｄ ｅ Ｍ ，  Ｋ ｉ ｍＪ ｅ ｔａ ，
ｌ ． Ｌ ｉ
ｇ ａｎ
ｄ  ｃ ｏ ｎｊ ｕ ｇ ａ ｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｃ ｈ ｅ ｍ ｃ ａ ｉ ｉ ｌ ｌ
ｙ  ｅ ｘ ｆｏ ｌ ｉ ａｔ ｅ ｄ



Ｍ０Ｓ ２［
Ｊ
］
．  Ｊ Ａ ｍＣ ｈ ｅ ｍＳ ｏ ｃ ，
２０ １ ３ １ ３ ５ ， （
１ ２） ：  ４５ ８４ ４５ ８ ７ －



．

［
２ ８］ Ｚ ｈｏ ｕ  Ｌ ，  Ｈ ｅＢ ，  Ｙａ ｎ ｇ  Ｙ  ｅ ，
ｔａ ｌ ． Ｆ ａ ｃ ｉ ｌ ｅａ
ｐ ｐ ｒ ｏ ａ ｃ ｈ  ｔ ｏ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｏ ｎ ａ ｉ ｌ ｉ ｚｅ ｄ Ｍ０Ｓ 

２

ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｓ［ Ｊ ］ ． 民 Ｓ Ｃ Ａ ｄ ｖ ａｎ ｃ ｅ ｓ 
， 
２０ １ ４ ， 
４（６ １
）
： ３ ２ ５ ７０ －

３２５ ７８ 

．

［
２９
］ Ｌ ｉ ｍ ＬＴ ， 
Ａ ｕ ｒａ ｓ  Ｒ  Ｒ ｕ ｂ ，
ｉ ｎ ｏＭ ． Ｐ ｒｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ
ｇ  ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｏ ｇ ｅ ｓ  ｆｏ ｒ  ｐ ｏ ｙ ＂ ａ ｃ ｔ
ｔ ｌ ｉ ｌ ｉ ｃａｃ ｉ ｄ
） 口 ］


．

Ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ  ｎ  Ｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ  Ｓ ｃ ｉ ｌ ｉ ｅｎｃｅ ， 
２００８ ， 
３３
（
８
）
： ８ ２０ －

８５ ２ 

．

［
３ ０］ Ｃ ｈｏ ｕｄ ｈａ ｒ
ｙ
Ｎ  Ｐ ａ ｒｋ  Ｊ  Ｈ ｗ ａ ｎ ｇ  Ｊ  Ｙ  ｅ  ａ  Ｇ ｒｏ ｗ
， ， ，
ｔ ｌ ． ｔ ｈ  ｏ ｆ  ａ ｒｇ ｅ ｌ
－

ｓ ｃ ａ ｌ ｅａｎ 

ｄ

ｔ ｈ ｃ ｋｎ ｅ ｓ ｓ ｍ ｏ ｄ
ｉ
－

山ａ ｔｅ ｄＭ ０ Ｓ ２ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｓ
口］
．  Ａ ｃ ｓＡｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄ Ｍａ ｔｅｒ ｉ ａｌ ｓ ＆ Ｉ ｎｔ ｅ ｆａ ｃ ｅ ｓ
ｒ 

，

２０ １ ４ ， 
６ （２ ３
）
： ２ １ ２ １ ５
－

２ １ ２２２ 

．

［
３ １
］  Ｚ ｈ ｏ ｕＷ Ｚ ｈ ｏ ｕＫ ， ， Ｈ ｏ ｕＤ ｅ ｔａ ，
ｌ ．  Ｔ ｈｒ ｅ ｅ －

Ｄ ｉ ｍ ｅ ｎ ｓ ｏ ｎ ａ  ｈ ｅ ｒ ａ ｒ ｃ ｈ ｃ ａ  ｆｒ ａ ｍ ｅ ｗ ｏ ｒ ｋ ｓ
ｉ 

ｌ ｉ ｉ ｌ

ｂ ａ ｓ ｅ ｄ  ｏ ｎ  Ｍ ０ Ｓ ２  ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｓ  ｓ ｅ ｆ ａ ｓ ｓ ｅ ｍ ｂ ｅ ｄ  ｏ ｎ  ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｏ ｘ ｄ ｅ  ｆｏ ｒ  ｅ ｔ ｌ
－

ｌ ｉ ｉｃ
ｆ ｉ ｅｎｔ



ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒｏ ｃ ａ ｔ ａ ｌ
ｙｔ ｉ ｃｈ
ｙ
ｄ ｒｏ
ｇ ｅ ｎｅ ｖ ｏ ｌ 山 ｉ ｏ ｎ［ Ｊ ］ ，  Ａ ｃ ｓ  Ａ ｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄ Ｍａ ｔｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ＆ Ｉ ｎ 化 ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ 

，

２０ ４ ６ 口３ ２ ５ ３４ ２ ５４０
－

１ １ １

： 

．
， ）

口２ ］ Ｇ ｕ ａ ｒｄ ｉ ａＬ ， Ｐ ａ ｒ ｅ ｄ ｅ ｓＪＩ ，
Ｍ ｕｎｕｅ ｒａ ＪＭ ｅ ｔａ ，
ｌ ． Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａｌ ｌ
ｙ  ｅ ｘ ｆｏ ｌ ｉ ａｔ ｅ ｄ Ｍｏ Ｓ 

］

ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｓａ ｓａｎｅ ｉｃ
ｆ ｉ ｅ ｎ ｔ  ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ  ｆｏ ｒ  ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｏ ｎ ｓ  ｉ ｎ  ｔ ｈ ｅ  ａ ｉ
ｑ ｕ ｅ ｏ ｕ ｓｐ
ｈａｓ ｅ



叫 ． Ａｃｓ Ａｐｐ  ｌ ｉ ｅ ｄ Ｍ ａ化ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ＆ Ｉ ｎ化 ｆａ ｃ ｅ ｓ

ｒ ，
２０ １ ４ ， 
６ 口３ ）
： ２ １ ７０２
－

２ １ ７ １ ０ 

．

１ 

５

氨 基 化二 硫 化钢 的 制 备及 其 在 聚合物 复 合村料 中 的 应 用 



［
３３
］ Ｋｈ ａ ｎＭＦ ，
Ｉ
ｑ
ｂａ ｌ Ｍ Ｗ  Ｉ ｑ ｂ ａ  Ｍ Ｚ ｅ ｔ ａ ，
ｌ
，
ｌ ． Ｐ ｈ ｏ ｌ ： ｏ ｃ ｕ ｒＴｅ ｎ ｔ ｒ ｅ ｓ
ｐ ｏ ｎ ｓ ｅｏ
ｆ Ｍ０ Ｓ 

２

ｆｉ ｅ ｄ ｌ
－

ｅ ｆｆｅ ｃ ｔ  ｔ ｒ ａ ｎ ｓ ｉ ｓ ｔ ｏ ｒ ｂ
ｙ  ｄ ｅ ｅｐ  ｕ ｌ ｔｒ ａｖ ｏ ｅ ｔ  ｉ ｌ ｌ ｉ
ｇ
ｈｔ  ｎａｔ ｍ ｏ ｓ ｈｅ ｒ
ｐ
ｉ ｉ ｃ ａｎ ｄ Ｎ －

２
 ｇ ａ ｓ

ｅｎｖ ｉ ｒｏ ｎｍ ｅｎｔ ｓ  ［
Ｊ
］
．  Ａ ｃ ｓ Ａ ｐｐ ｌ ｉ ｅｄ Ｍａ ｔ ｅｒｉ ａ ｌ ｓ ＆ Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ ， ２ ０ １ ４ ， ６ （
２３
）


：

２ １ ６４５ －

２ １ ６５ １ 

．

［
３ ４］ Ｓ ｅ ｎ  Ｕ Ｋ Ｍ 
，
ｉ ｔｒ ａＳ ．  Ｈ ｉ
ｇ
ｈ －

ｒａｔｅａｎ ｄｈ ｉ
ｇ
ｈ ｅｎ ｅｒ
ｇｙ ｄ ｅ ｎ ｓ
－ －

ｉ ｔ
ｙ ｌ ｉ ｔ ｈ ｕｍ ｉ
－

ｉ ｏ ｎ  ｂ ａｔ ｅ ｒ ｙ  ａ 打 ｏ ｄ ｅ



ｃ ｏ ｎｔａ ｉ ｎ ｉ ｎ
ｇ
２ Ｄ Ｍ ０ Ｓ ２ｎ ａｎ ｏ ｗ ａ ｌ ｌ ａｎ ｄｃ ｅ ｌ ｌ ｕ ｏ ｓ ｅｂ ｎ ｄ ｅ ｒ［ Ｊ ］
ｌ ｉ ，  Ａ ｃ ｓ Ａ ｐｐ  ｌ ｉ ｅ ｄ Ｍａ ｔ ｅ ｒ ａ ｌ ｓ
ｉ 

＆

ｎｔ
ｏ 拉 ｃｅ ｓ
＊

Ｉ ２０ １ ３ 
５ ４ ） １ ２ ４ ０：
－

１ ２４ ７ 

．
， ，
（

［
３ ５
］  Ｆ ｅ ｎ ｇ义Ｗａ ｎ ｇ ）（
，
Ｘ ｉ ｎｇ
Ｗ ，
ｅｔ ａ ｌ ． Ｌ ｑ ｕ ｄ ｉ ｉ
－

ｅｘ ｆｂ ｌ ｉ ａｔｅ ｄ Ｍ０ Ｓ ２ ｂ ｙｃ ｈ ｉ ｔ ｏ ｓ ａｎａｎ ｄ




ｅ ｎｈ ａ ｎ ｃ ｅ ｄ  ｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｉ ｃ ａ ｌ  ａ ｎ ｄ  ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ ｌ
ｐ
ｒｏ
ｐ ｅ ｒｔ
ｉ ｅ ｓ  ｏ ｆ  ｃ ｈ ｉ ｔ ｏ ｓ ａ ｎ／ ＭｏＳ ２ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔｅ ｓ
［ Ｊ ］ 

．

Ｃｏｍｐｏ ｓ ｔｅ ｓ Ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ａ ｎ ｄ  Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｏ ２０ １ ４ ９３ ３ ７ ６ －

８２
ｇｙ
ｉ ｉ ｌ
，  ，  （ ）
： 

．

［
３ ６
］ Ｚ ｈ ｏ ｕ  ＫＱ ， 
Ｌ ｕＪＪ ｉ
， 
Ｗｅ ｎ  Ｐ乂  ｅ ｔ ａ ｌ ．  Ａ  ｎ ｏ ｎ ｃ ｏ ｖ ａ ｅ ｎ ｔ扣 ｎ ｃｔ ｏ ｎ ａ ｌ ｉ ｌ ｉ ｚ ａｔ ｏ ｎ  ａ ｉ
ｐｐ ｒｏ ａｃ
ｈｔ ｏ



ｍ
ｐｒｏ ｖ ｅ  ｔ
ｉ ｉ ｅ ｄ ｓ
ｐｅｒｓ 化 ｔ
ｙ  ａ ｎ ｄ  ｐ ｒｏ ｐ ｅ ｒ
ｔ ｅ ｓｏｆ
ｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ
／ Ｖ ｏ Ｓ
２ｃ ｏ ｍ ｐ
ｏ ｓ ｋｅ ｓ
［Ｊ］
ｉ ｉ ｉ ｌ ｉ ｉ ｌ Ｉ Ｉ 

．

Ａ ｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ， 
２０ １ ４ ， 
３ １ ６（４） ：  ２ ３ ７ ２ ４４ －



．

Ｂ ａ ｕＭ Ｒａｎ ａ Ｍ 民 ｏ ｂ ｅ ｒ ｎＮ ＤＮＡ ｅｎ ｈ ｄｅ ｈ ｎ 呂ｏ ｆ

ｐ ｅ ｎ ｄ ｅ ｎｔｑ ｕ ｅ ｎ ｃ
３ ７ ｃｉｏ ｓｏ ｅ ｔａ ｌ 

－ －

ｌ  ｔ  ｔ ｉ
ｇ ｇ
ｌ ． ｌ
，
［ ］ ， ，

ｌ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎｔ ｙ 
ｆ ｌ ｌ ａｂ ｅ ｌ ｅ ｄ ｉ ｒｏｎ  ｏ ｘ ｄ ｅ  ｎ ａ ｎ ｏ ｐ ａｒ ｔ
ｉ ｉ ｃ ｌ ｅ ｓｗ ｉ ｔ ｈｇ ｏ ｄ ｌ
，
 ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｏ ｘ ｄ ｅ  ａｎ ｄ

 ｉ

Ｍ０ Ｓ ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ２
ｔ ｒｕ ｃ ｔ ｕ ｒｅ ｓ
 ［
Ｊ
］
． Ａ ｃ ｓＡ ｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄ Ｍａ ｔｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ＆ Ｉ ｎ ｔ ｅ 舶 ｃ ｅ ｓ ，
２０ １ ４ ， ６ｙ ５
）


：

１ ２ １ ００
－

１ ２ １ １ ０ 

．

［
３ ８
］ Ｚ ｈｏｕ  Ｋ ， Ｌ ｉ ｕＪ Ｚ ｅ ｎ
ｇ ，
Ｗ ，
ｅ ｔａ ｌ Ｉ ｎｓ ． ｉ ｔ ｕｓ ｙｎｔｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ，
ｍ ｏｒ
ｐ
ｈｏ ｏ
ｇｙ
ｌ
，
ａ ｎ ｄ  ｆｕ ｎ ｄ ａ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ 

ｌ

ｐ ｒｏ ｐ ｅ ｒ
ｔ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ
 ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ／ Ｍ ｏ Ｓ ２  ｎ ａ ｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ
ｌ ｉ ｔ ｅｓ
 ［
Ｊ
］
． Ｃ ｏ ｍｐｏ ｓ ｉ ｔ ｅｓ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅａｎ ｄ



Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇｙ ， 
２０ １ ５ ，１ ０ ７
（
２ ） １ ２ ０
：
－

１ ２８ 

．

［
３ ９
］  Ｚ ｈｏ ｕＫ  Ｑ ， Ｊ ｉ ａｎ
ｇＳＨ Ｓ ｈ Ｙ  ，
ｉ
化ｅ ｔ ａｌ  ． Ｍｕ ｌ ｔ ｉ
ｇ ｒａｍ
－

ｓ ｃ ａ ｌ ｅ 伤ｂｒ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｏ ｒｇ ａ ｎ ｃ

 ｉ

ｍ ｏｄ ｉ ｆｉ ｅ ｄ Ｍ ０ Ｓ ｎ ａｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ２
ｔｓ ｄ ｉ ｓ
ｐ ｅ ｒ ｓ ｅ ｄ ｎｐ ｏ ｙ ｓ ｔ ｙ ｒｅ ｎ ｅ ｗ
ｉ ｌ ｉ ｔ ｈ ｍ ｉ

ｐ ｒｏ ｖ ｅ
ｄｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ 

ｌ

ｓ １： ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ 
ｆｉ ｒ ｅ  ｒ ｅ ｓ
，
ｉ ｓ ｔａｎ ｃ ｅ ，  ａ ｎ ｄ  ｓ ｍ ｏ ｋ ｅ  ｓ ｕ ｐ ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｏ ｎ  ｐ ｒｏ ｐ ｅ ｒｔ ｉ ｉ ｅｓ
［ Ｊ ］ ． 民 ｓ ｃＡ ｄ ｖ ａｎ ｃ ｅ ｓ 

，

２０ １ ４ ， 
４（７６） ：  ４０ １ ７０
－

４０ １ ８０ 

．

［
４０］ Ｍａ ｔ ｕｓ ｎｏｖ ｉ ｉ ｃＺ Ｓ ｈ ｕ ｋ ｌ ａ ，
Ｒ ，  Ｍａｎ ｉ ａｓＥ ，
巧ａ ｌ ． Ｐ ｏ ｌ
ｙ ｓ ｙ ｒｅ ｎ ｅ ／ｍ ｏ ｙ ｂ ｄ ｅ ｎ ｕｍ ｄ
ｔ ｌ ｉ ｓ ｕ ｆ ｄｅ


ｌ ｉ

ａｎ ｄ
ｐ ｏ ｌ
ｙ（ ｍ ｅｔ
ｈｙ ｌ ｍ ｅ ｔ ｈａｃｒ
ｙ ａｔ ｅ ） ／ ｍ ｏ ｙ ｂ ｄ ｅ ｎ ｕ ｍ  ｄ
ｌ ｌ ｉ ｓｕ ｌ ｆ ｉ ｄｅｎ ａ ｎ ｏ ｃ ｏ ｍ
ｐｏｓ
Ｕ ｅ ｓｗ ｉ ｔ 

ｈ

ｅ ｎ ｈ ａ ｎ ｃ ｅ ｄ  Ｕｉ ｅ ｒ ｍ ａ  ｓ ｔ ａ ｂ Ｐ ｏ ｍ ｅ ｒＤ ｅ ｄ ａｔ ｏ ｎａ ｎ ｄＳ ｔａ ｂ ２ ２）

ｇｒａ ２ ９
ｉ ｔ
ｙ［
Ｊ ｌ ｔ ０ ７（
ｙ
ｌ ｉ ｌ １ １
ｙ
． ｉ ｉ ｌ ｉ 

：

］ ， ，

２４ ８ １
－

２４ ８６ 

．

１ 

６
 第 章 绪论
一

 



Ｚｈｏ ｕ Ｋ 化 Ｚ ｈ ａｎ ｇ ＱＪ Ｌ ｕＪＪ 瓶ｃ 耗 ｒｒ ｏ ｃ ｅ ｎ ｅ ａｎ ｄＭｏ Ｓ ］ ｎ

＊

［
４ １
］

  ，
ｉ
，
ｅｔａ ｌ Ｓ ．

ｙ
ｎ ｅ ｉ ｇ ｅ ｔ ｃｅ ｉ ｔ ｏｆ   
 ｉ

ｐ ｏ ｙ ｓ ｙｒｅｎ ｅｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｈ ｅ ｓ ｗ
ｔ ｌ ｉ ｔ ｈｅ ｎ ｈ ａ ｎ ｃ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ  ｓ ｔ ａ ｂ ｌ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ ， ｆ ｌ ａ ｍ ｅ  ｒｅ ｔ ａ ｒ ｄ ａｎ ｔ  ａ ｎ ｄ



ｓｍ ｏ ｋ ｅｓ ｕ
ｐｐｒｅ ｓ ｓ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ
ｒｔ ｉ

ｉ ｅｓ
［
Ｊ
］
．  Ｒ ｓ ｃ Ａ ｄ ｖ ａｎ ｃ ｅ ｓ 
， 
２０ １ ４ ， 
４ （ ２ ６） １ ３ ２ ０ ５ ：
－

１ ３２ １ ４ 

．

［
４２］
Ｚ ｈ ｏ ｕ  Ｋ Ｑ ，  Ｙａ ｎ ｇ  Ｗ Ｔａ ｎ ｇ  Ｑ  ｅ ，
ｔ ａ ｌ ． Ｃ ｏ ｍ ｈ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｖ ｅ  ｓ ｕ ｄ ｙ  ｏ 打  ｔ ｅ  ｄｉ ｅ ｒｍ ａ
ｉ ｔ ； ｌ  ｓ ｔａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ 

，

幻 ａ ｍ ｅ  ｒ ｅ ｔ ａ ｒ ｄ ａ ｎ ｃ ｙ  ａ ｎ ｄ  ｓ ｍ ｏ ｋ ｅ  ｓ ｕ ｐｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｉ ｏｎ
ｐ
ｒｏ
ｐｅ ｒ ｔ ｅ ｓｏ ｆ
ｉ
 ｐ ｏ ｙ ｓ ｙｒｅ ｎ ｅｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ
ｔ ｌ ｉ 把ｓ



Ｃ Ｏ 打 ｔ ａ ｉ 打 ｉｎ
ｇ
ｍｏ ｌ
ｙｂ
ｄ ｅ 打ｕｍｄ ｉ ｓ ｕ ｌ ｉ ｄ ｅ  ａ ｎ ｄ  ｇ ｒ ａｐ ｈ ｅ 打 ｅ 
ｆ ［
Ｊ
］
． 民 ｓ ｃＡ ｄｖ ａ ｎ ｃ ｅ ｓ ， ２ ０
１ ３ ３ ， （
４ ７） 

：

２５ ０３ ０ ２ ５ ０４ ０
－



．

［
４３ ］ Ｋ ｉ ｍ ＳＫ ，
Ｗ ｉ ｅＪＪ  ，
Ｍ ａ ｈｍ ｏ ｏ ｄ  Ｑ ，
ｅｔａ ｌ  ． Ａｎ ｏ ｍ ａ ｌ ｏ ｕ ｓ ｎ ａ ｎ ｏ ｉ ｎ ｃ ｕ ｓ ｏ ｎ ｅ ｌ ｉ 瓶ｃ ｔ ｓｏ ｆ ２ 

Ｄ

Ｍ ０ Ｓ ａｎ ｄＷ Ｓ ｎ ａｎｏ ｓ ｈ ｅ ｅ

２ ２
ｔｓ  ｏ ｎ  ｔｈ ｅ  ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｃ ａ ｉ ｌ ｓ ｔ ｉ ｆ ｆｎ ｅ ｓ ｓ  ｏ ｆ
ｐ ｏ ｌ
ｙｍ ｅ ｒ



ｎ ａｎｏ ｃ ｏ ｍ
ｐ
ｏ ｓ ｈ ｅ ｓ  ［ Ｊ］ ．  Ｎ ａｎ ｏ ｓ ｃ ａ ｌ ｅ ，
２０ １ ４ ， 
６（ １ ３
）
： ７ ４３ ０ ７４ ３ －

５ 

．

［
４４］  Ｚ ｈ ｏ ｕＫ  ，
Ｊ ｉ ａｎ ｇ Ｓ  Ｂ ａ ｏ Ｃ ， ，  ｅ ｔ  ａ  Ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｌ ． ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ
ｐｏ ｌ
ｙ（ｖ ｎｙ ｉ ｌ ａ ｌ ｃ ｏｈｏ ｌ


）

ｈ ｅ ｓ ｗ ｈｍ ｏ ｙ ｂ ｄ ｅｎ ｕ ｍｄ ｄ ｅ（ Ｍ ０ Ｓ ２ ） ｓ ｔｒｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ａ ｃ ｈ ａ ａ ｃ 化 ｒ

＇

打 ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｓｕ ｃ
ｐｏｓ
ｉ ｔ ｌ ｉ ｌ ｆｉ ； ｌ ｉ ｉ ｓｔｉ 

ｓ

ａｎ ｄ  ｍ ａ ｒｋ ｅ ｄ ｙ ｅ ｎ ｈ ａ ｎ ｃ ｅ ｄ
 ｐ
ｒｏ
ｐ ｅ ｒ ｅ ｓ［ ］
ｔ Ｊ ｌ ｉ ．  Ｒｓｃ Ａｄｖａｎｃｅｓ 
， 
２０ １ ２ ， 
２（３ １
）
： １ １ ６９５ －

１ １ ７０３ 

．

［
４５
］ Ｈｕ ＬＲ ，
Ｒ ｅ ｎ  Ｙ  Ｍ  Ｙａ ｎ ｇ  Ｈ  Ｘ ， ，
ｅｔ ａ Ｆ 化 ｒ ｌ ． ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ３ Ｄｈ ｉ ｅ ｒａｒｃ ｈ ｉ ｃ ａｌ



Ｍｏ Ｓ ｐｏ ｙａｎ 打 ｅａｎ ｄＭ ０ Ｓ ２ ／ Ｃ ａｒ ｃ ｈ ｔｅ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ  ｆｏ ｒ  ｈ ｕｍ ｏ ｎ  ｂ ａｔ ｔ ｅ ｒｙ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｏ ｎ ｓ



－

／ ｌ ｉ ｌ ｉ ｉ ｌ ｉ ｔ ｉ ｉ ｉ
ｓ

阴 ． Ａ ｃ ｓ Ａ ｐｐ  ｌ ｉ ｅ ｄ Ｍａ １ ： ｅ ｒｉ ａ ｌ ｓ  ＆ Ｉ ｎ ｅ ｔ ｆａ ｃ ｅ ｓ
ｒ ，
２０ １ ４ ， ６ （ ＾ 巧 ： １ ４６４４ －

１ ４６５２ 

．

［
４６］  Ｙａ ｎ ｇ 
Ｌ Ｃ ，
Ｗａ ｎ ｇ  Ｓ  Ｎ Ｍ ａ ｏ  Ｊ  Ｊ ， ，
ｅ ｔａ ｌ  ． Ｈ ｉ ｅ ｒａｒｃ ｈ ｃ ａ ｉ ｌ  ＭｏＳ ｓ
／
ｐ
ｏ ｙ ａｎ ｌ ｉ ｌ ｉ ｎ ｅｎ ａｎ ｏ ｗ ｉ ｒｅ ｓ



ｈｅ ｘ ｃ ｅ
ｗ ｅ ｎ ｔ  ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｃａ ｌ
 ｐ ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ  ｆｏ ｒ  ｈ ｕｍ ｏｎ  ｂ ａｔｅ ｒ
ｉ ｅ ｓ Ｕ
－

ｉ ｔ ｌ ｌ ｉ ｌ ｉ ｌ ： ｉ ｉ 

．

Ａｄｖａｎ ｃ ｅｄ Ｍ ａ  ｔｅ ｒｉ ａｌｓ ， 
２０ １ ３ ， 
２５ （
８
）
： １ １ ８０
－

１ １ ８４ 

．

［
４ ７］
 Ｗａ ｎ ｇ  Ｊ ，
Ｗｕ Ｚ Ｃ ，
Ｈ ｕ ＫＨ ，
ｅ ｔａ ｌ ． Ｈ ｉ
ｇｈｃ ｏ ｎ
加ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ
ｙ  ｇ ｒａｐ ｈ ｅ ｎ ｅ
－

１  化ｅ



Ｍｏ Ｓ ｓ
／
ｐ ｏ ｙ ａ 打 ｎ ｎ ｅｎ ａｎ ｏ ｃ ｏｍ ｐｏ ｓ
Ｉ ｉ ｉ ｔｅ ｓ ａ ｎ ｄ ｉ ｔ ｓａ
ｐｐ
ｌ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｉ ｎ ｓ ｕ ｐ ｅ ｒｃ ａ
ｐａｃ
ｉ １ ； ｏ ｒ［ Ｊ ］ 

．

Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏ ｆ Ａ ｌ ｌ ｏ ｙ ｓａ ｎ ｄＣ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ， 
２０ １ ５ ， 
６ １ ９（３ ７
）
： ３ ８
－

４３ 

．

［
４８
］ Ｈ ｕ ａｎ ｇ 
ＫＪ ，  Ｚ ｈ ａｎ 呂 Ｊ Ｚ ，  Ｌ ｉ ｕＹ Ｊ ，
ｅ ｔａ ｌ ．  Ｎｏｖｅ ｌ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌｓ ｅ ｎ ｓ ｉ ｎ ｇ  ｐ ａ ｔ ｆｏ ｒ ｍ

 ｌ

ｂ ａ ｓ ｅ ｄ ０ 打ｍ ｏ ｙｂ ｄ ｅ ｎ ｕ ｍ  ｄ ｌ ｉ ｓ ｕ ｆ
ｉ ｄ ｅ ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｓ ｐ ｏ ｙ ａｎ
ｌ
－

ｌ ｉ ｌ ｉ ｎ ｅ ｃ ｏ ｍ
ｐｏ ｓ ｉ ｔｅ ｓ  ａｎ ｄ Ａ ｕ



打 ａ ｎ ｏ ｐ ａｒ
ｔ ｃ ｅ ｓ［ Ｊ ］ ｉ ｌ ． Ｓ ｅ ｎ ｓ ｏ ｒ ｓ ａｎ ｄ Ａｃ ｔ ｕ ａｔ ｏ ｒｓＢ
－

Ｃ ｈｅｍ ｉ ｃａ ｌ
，
２０ １ ４ １ ９ ４ ３ ３
（
，
）
： ３ ０３
－

３ １ ０ 

．

［
４９］ Ｈ ｕ ａｎ ｇ Ｉ ＣＪ  ，
Ｗａ ｎ ｇ  Ｌ ， Ｌ ｕＹ Ｊ ｅ ｔａ
ｉ
，
ｌ ． Ｓ ｙｎ ｔｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ
ｐ
ｏ ｙ ａ打 ｌ ｉ ｌ ｉ 打 ｅ ／２ －

ｄ ｍ ｅｎｓ ｏ打ａ
ｉ ｉ 

ｌ

ｇ ｒａｐ
ｈ ｅ ｎ ｅ ａ ｎ ａ ｏ
 Ｍ ０ Ｓ ２  ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ Ｕ ｅ ｓ  ｆｏ ｒ  ｈ ｇ ｈ ｐ ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ  ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｋ ｏ ｒ  ［ Ｊ ］
－

ｇ
ｌ ｉ 

．

Ｅ ｌ ｅ ｃ ｔｒｏ ｃ ｈ ｍ ｉ ｉ ｃ ａ Ａｃ ｔ ａ ， ２
０ １ ３ １ ０ ９
，
（
７
）
： ５ ８７ －

５ ９４ 

．

１ 

７

氛基 化二 硫 化铜 的剌 备及 其 在 聚合物 夏 合 材料 中 的 应 用 



［
５ ０］  Ｗａ ｎ ｇ  Ｘ ， Ｋ ａ ｌ ａｌ ｉ  Ｅ  Ｎ  Ｗａ ｎ ｇ  Ｄ ，
－

Ｙ Ａ ｎ ． ｉ ｎｓ ｉ ｔ ｕｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｚ ａｔ ｏ ｎａ

ｐ ｐ ｒ ｏ ａ ｃ  ｆｏ ｒ
ｌ ｈ 
 ｉ ｉ

ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｉ ｚｅｄ Ｍ ｏ Ｓ ２
／ ｎｙ ｏ ｎ ６ｎ ａ ｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｋ ｅ ｓ ｗ
ｌ
－

ｉ ｔ ｈ  ｅ ｎ ｈ ａ ｎ ｃ ｅ ｄ  ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｉ ｃａ 

ｌ

ｐｒｏｐ ｅ ｒ
ｔ ｉ ｅ ｓａｎ ｄ 化 ｅ ｒｍ ａ ｌ ｓ ｔ ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ ［ Ｊ］ ． Ｊ Ｍａ ｔ ｅｒ Ｃ ｈｅｍ Ａ 
，
２０ １ ５ ， 
３
（
４７
）
： ２ ４ １ １ ２ ２４－

１ ２０ 

．

［
５ １
］ Ｊ ｉ ａｎ
ｇ
Ｓ －

Ｄ ，  Ｔａ ｎ ｇ  ＱＢ ａ ｉ Ｚ
－

Ｍ ，
ｅｔａ ｌ ．  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｉ ｏｎａ ｌ ｉ ｚ ａｔ ｏ ｎｏ ｆＭ ０ Ｓ ２ｗ
ｉ ｉ ｔ 

ｈ

Ｐ Ｏ Ｓ Ｓ  ｆｏ ｒ  ｅ ｎ ｈ ａ ｎ ｃ ｎ ｇ  ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ａ  ｆ ｌ ａｍ ｅ ｒｅ ｔ ａ ｒ ｄ ａ ｎ ｔ  ａ ｎ ｄ  ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｃ ａ
ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｅ ｓ  ｎ  Ｐ ＶＡ


－

ｉ ｌ ｉ ｌ ｉ ｉ
，


ｃ ｏ ｍｐｏ ｓ ｉ ｔ ｅ ｓ  ［ Ｊ］ ． 民 ｓ ｃ Ａ ｄ ｖ ａｎ ｃ ｅ ｓ 
，
２０ １ ４ ， 
４（７） ： ３ ２５３ －

３ ２ ６２ 

．

［
５ ２］  Ｔａ ｏ  ＬＬ ， Ｌｏ ｎ ｇ Ｈ Ｚ ｈ ｏ ｕＢ ， ， ｅｔａ ｌ ．  Ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ 打  ａ ｎ ｄ  ｃ ｈ ａｒ ａ ｃ ｉ ｌ； ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｆｅ ｗ
－

ｌ ａ ｙｅ ｒ



Ｍ０ Ｓ ２ ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔｓａｎ ｄ化 ｅ ｉ ｒ
ｇ ｏ ｏ ｄｎ ｏ 打 ｌ ｉ 打 ｅ ａ ｒｏ
ｐ
ｔ ｉ ｃ ａ ｌ  ｒｅ ｓ
ｐ ｏ ｎ ｓ ｅ ｓ  ｎ  ｔ ｈ ｅ  Ｐ ＭＭＡ

 ｉ

ｍ ａ ｔｒ ｘ ［ Ｊ ］ ｉ ．  Ｎ ａｎｏ ｓ ｃａ ｌ ｅ ，
２０ １ ４ ， 
６（ １
 巧 ： ９７ １ ３
－

９７ １ ９ 

．

［
５３
］
石磊 ， 刘伟 区 ， 刘艳斌 ， 等 ．
新型 水性环氧树脂 涂 料 的 研制 ［
Ｊ
］
．
涂料工业 

，

２００６ ，
％ （
９ ） １ ： １
－

１ ４ 

．

［
５ ４］ 陈钱 施雪乾 顾 国 芳 ？
双 姐分 水 性环 氧 树 脂 涂剛Ｊ ］
？
高分子通化 ２００２
（
６） 

：

６３ ７０
－



．

［
５ ５
］
范 纯報 田 春蓉 ， 高霞 等 ，
．
氛酸醋 环 氧树脂泡沫 塑 料 的 制 备 与 性 能表征 町

 ／

工程塑料应 用 ，
２０ １ ５
（
２） ： １
－

６ 

．

［
５６
］ 赫玉欣 ， 张丽 姚大虎 等 ， ，
．
热 塑 性 塑 料对 环 氧树脂 热膨胀 系 数 的 影 响 研 究



口 ］
．
化工新 型 材料 ，
２０ １ ２ ，
４０
（
３） ： １ １ ７ －

１ ２０ 

．

［
５ ７ ］ Ｙａ ｎ  Ｌ Ｃ ｈ ｏ ｕ ｗ  Ｎ  Ｃ ｒ ａ ｓ ｈ ｗ ｏ ｒ
，
ｔｈ ． ｉ ｎ ｅ ｓ ｓ  ｃ ｈ ａ ｒａ ｃ ｅ ｒ ｔ： ｉ ｓｔ ｉ ｃ ｓ  ｏ ｆ  ｆｌ ａ ｘ  行 ｂ ｒ ｅ  ｒ ｅ ｉ ｎ ｆｏ ｒ ｃ ｅ ｄ  ｅ ｐ ｏ ｘ


ｙ

ｔ ｕ ｂ ｅ ｓ  ｆｏ ｒ  ｅ 打 ｅ ｒ ｇ ｙ  ａ ｂ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｏ 打  ａ ｐ ｐ ｉ ｌ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ［ Ｊ ］  ． Ｍａ ｔｅｒ ｉ ａｌ ｓ ＆ Ｄ ｅ ｓ ｉ
ｇｎ ，
２０ １ ３ ５
，
１
（
３ ７
）


：

６ ２ ９ ６４ ０
－



．

［
５ ８
］ Ｓ ｕ ｎ  Ｄ ， 
Ｙａ ｏ  Ｙ  Ｓ ｙ ｎ ． ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓｏ ｆ  ｔ ｈ ｒｅ ｅ  ｎ ｏ ｖ ｅ ｌ
ｐ
ｈｏ ｓ
ｐ
ｈ ｏ ｒｕ ｓ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｎ ｎ
ｇ
ｆ ｌ ａ ｍ ｅ  ｒ ｅ ｔ ａ ｒ ｄ ａｎ ｔ ｓ
－


 ｉ ｉ

ａｎ ｄｔ ｈｅ ｉ ｒａ
ｐｐ ｌ ｉ ｃ ａｔ ｏ ｎ  ｎ  ｅ
ｐ ｏ ｘ ｙ  ｒ ｅ ｓ ｎ ｓ  ［ Ｊ ］ Ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ  Ｄ ｅ ｇ ｒ ａ ｄ ａ ｔ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｉ ｌ ｔ
ｙ
ｉ ｉ ｉ ． ｌ ｉ


，

２０ ９６（ ０ ） １ ７ ２ ０ ７２４
－

１ １ １ ： １ 

．
，

［
５ ９］ Ｍｕ －

Ｓ ｈ ｉ ｈ Ｌ ｎ Ｃ ｉ
－

ＣＬ ，
Ｃ ｈ ｅ 打 Ｔ ｚ ｅ  Ｌ ｅ ｅ  Ｔｏ ｕ ｇ ｈ ｅ ｎ ｅ ｄ 
－

． ｉ ｎｔｅｒ
ｐｅ
ｎ ｅ ｔｒａｔ ｎ ｇｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ

 ｉ ｌ

ｎ ｅ ｔｗ ｏ ｒｋ  ｍ ａｔ ｅ ｒ ａ ｉ ｌ ｓｂａ ｓ ｅ ｄ  ｏ ｎ  ｕ ｎ ｓ ａ ｔｕ ｒ ａ ｔ ｅ ｄ
ｐ
ｏ ｙｅ ｓ ｔ ｅ ｒａ ｎ ｄｅ ｏｘ ｙ［ Ｊ ］
ｌ
ｐ ．  １ ９ ９ ８ ７ ２ （ ４ ），


：

５ ８５ ５ ９２
－



．

［
６０
］ Ｌ ｕ  Ｍ Ｎ －

， Ｄ ａ ｉ Ｃ
－

Ｓ  Ｔａ  Ｓ ，
ｉ
－

乂 ｅ ｔ ａ ｌ ．  Ｈ ｉ ｅ ｒａ ｒｃ ｈ ｃ ａ ｎ ｃ ｋ ｅ ｓ ｕ ｉ ｌ ｉ ｌ ｌ ｉ ｄ ｅ ／ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎｎ ａ ｎ ｏ ｔ ｕ ｂ ｅ
ｆ 


ｎ ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅａｓａｃ ａｔ ａ ｌ
ｙｔ ｉ ｃｍ ａｔｅ ｒ ａ ｌ ｉ  ｔ ｏ ｗ ａｒ ｄ  Ｉ ｘｉ ｉ ｏ ｄ ｎ ｅ  ｒｅ ｄ ｕ ｃ ｔ ｏ ｎ
ｉ ｉ  ｉ 

ｎ

ｄｙｅ －

ｓ ｅｎｓ ｉ ｔ ｉ ｚ ｅ ｄｓ ｏ ｌ ａｒｃ ｅ ｌ ｌ ｓ

［
Ｊ
］
． Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ ｏ ｆ  Ｐ ｏｗ ｅ ｒＳ ｏ ｕ ｒｃ ｅ ｓ ， 
２０ １ ４ ， 
２７０ ４９９ ：
－

５０５ 

．

１ 

８
 第 章 绪论
一






［
６ １
］ Ｆ ｉ
ｇ ｏｖ ｓ ｋ ｙ 
０ Ｌ Ｒｏ ｍ ｍＦ Ａ

， 
 ． Ｉ ｍ ｐ ｒｏ ｖ ｅ ｍ ｅ ｎｔ  ｏ ｆ ａ ｎ ｔ  ｉ
－

ｃ ｏ ｒ ｒｏ ｓ ｉ ｏ 打  ｐ ｒ ｏ ｔｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒｔ ｅ ｓ

 ｉ

Ａｎ Ｃ ｏ ｒｒ ｏ ｓ ｏ ｎＭ ｅ ｔｈｏ ｄ ｓａ ｎ ｄ Ｍａ



？

ｏ ｆ ｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ ｃｍ ａｔｅ ｒ ａ ｓ Ｊ  ｔｅ ｒｉ ａ ｓ ９９８ ４ ５ 口

－

ｌ ｉ ｉ ｌ ｔ ｉ ｉ ｌ １
［
． ？

 ］ ， ，
）

６７ ７５
－

１ １ 

．

［
６２
］  Ｈ ｕ  Ｓ Ｗ  Ｙａ ｎ ｇ  Ｌ Ｗ ， ，
Ｔ ｉ ａｎ Ｙ ，
ｅ ｔａ ｌ ． Ｓ ｉ ｍｕ ｌ 化 ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ  ｎ ａｎ ｏ ｓ ｔｒ ｕ ｃｔ ｕ ｒ ｅ  ａ ｎ ｄ



ｈ ｅ ｔ ｅ ｒ ｏｊ ｕ ｎ ｃ ｔ ｏ ｎ  ｅ ｎ ｇ ｎ ｅ ｅ ｒ ｎ ｇ  ｏ ｆ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ
ｉ

ｉ ｉ ｉ ｔｉ ｃｃ ａｒ ｂ ｏ ｎｎ ｉ ｔｒ ｉ ｄ ｅ ｖ ａ  ｎ ｓ ｉ ｉ ｉ ｔ ｕ  Ａ ｇ  ｄ ｏ ｐ ｎ ｇ  ｆｏ ｒ

 ｉ

ｅ ｎ ｈ ａｎ ｃ ｅ ｄ

ｔ ｈ
ｐ ｈ ｏｔｏ ｅ ｅ ｃ ｒｏ ｃ ｅ ｍ ｌ ｉ ｃ ａ ａ ｃｔ ｉ ｖ
ｌ ｉ ｔ
ｙ［ Ｊ ］
．  Ａｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄ Ｃａ ｔ ａ ｙｓｌ ｉ ｓ Ｂ Ｅｎｖ －

ｉ ｒ ｏ ｎｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ


，

２０ １ ５ １ ６ ３
，
： ６ １ １
－

６２２ 

．

６３
 Ｗａ ｎ ｇ Ｄ Ｚ ｈ ｏ ｕ Ｋ  Ｙａ ｎ ｇ Ｗ  ｅ  ｔ ａ Ｓ ｕｒ
ｆａ ｃ ｅ  ｍ ｏ ｄ ｆｉ ｃ ａｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｇｒａ ｈ ｅ 打 ｅ  ｗ ｔｈｌ ａ
ｙｅｒｅ ｄ


ｐ
ｌ ． ｉ ｉ ｉ
［ ］  ， ，
 ，


ｍｏ ｌ
ｙ ｂ ｄ ｅ 打 ｕｍ ｄ ｉ ｓｕｌ ｉ ｄ ｅ ａｎ ｄ ｔｈ ｅ
ｆ ｉ ｒｓ
ｙ ｎ ｅｒｇ ｉ ｓ ｔｉ ｃ  ｒ ｅ ｎ ｆｏ ｒ ｃ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ  ｏ 打  ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｉ ｎ
ｉ
ｇ  ｆｉ ｒ ｅ



ｈ ａｚ ａ ｒ ｄ ｓ  ｏ ｆ  ｅ
ｐｏ ｘ ｙｒｅ ｓ
ｉ 打 ｓ［ Ｊ ］ ． Ｉ打 ｄ ｕ ｓ ｔｒ ａ ｉ ｌ  ＆ Ｅ打呂  ｉ ｎｅｅｒ ｎ
ｇＣ ｈ ｅ ｍ ｉ ｉ ｓｔｒ
ｙ  民 ｅ ｓ ｅ ａｒ ｃ ｈ ， 
２０ １ ３ 

，

５２ ５０ １ ７ ８ ８ ２ ７８９０
－

： １ 

．

（ ）

［
６４
］ Ｚ ｈ ｏ ｕ  Ｋ Ｌ ，
ｉ ｕＪ ， Ｓ ｈ ｉ  Ｙ ，
ｅ ｔａ ｌ ．  Ｍ０Ｓ ２ ｎ ａｎ ｏ ａ ｙ ｅ ｒ ｓ  ｇ ｒ ｏ ｗ ｎ  ｏ ｎ  ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ  ｎ ａｎ ｏ ｔ ｕ ｂ ｅ ｓ
ｌ ：  Ａｎ



ａ ｄ ｖ ａ ｎ ｃ ｅ ｄ  ｒ ｅ 打 ｆｏ ｒ ｃ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ  ｆｏ ｒ  ｅ ｐ ｏ ｘ ｙ  ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ
ｉ ｉ ｔｅ ｓ
 口 ］
．  Ａ Ｃ ＳＡ ｐ ｐ ｌ  Ｍａ ｔ ｅ ｒ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ 

，

２０ １ ５ ７ １ １ ： ６ ０７０
－

６０８ １ 

．
，（ ）

１ 

９

第 二 章 聚乳酸接枝表面改性二 硫化 泪 复 合林 料 的 制 备 及 性能研 究 



第 二 章 聚 现 酸接 枝 表 面 改 性 二 硫 化锥



复 合 材料 的 制 备 及 性 能 研 究


２ １
．
引言


聚孰酸 Ｐ ＬＬ Ａ 作为 种 广 为 人知 的 生物 可 降解聚合物 拥有许多潜在 的


一

（ ） ，

Ｗ
性能 如 无细 胞毒 性 生物相容 性 和生物可 降解性等 ＰＬＬＡ 是 种环境 友好


一
ｆ

， ， 。

型生物 高分子 主要来源于玉米 王豆 等 可再 生 资 源 广 泛 应用 于 包装 塑 料 ｔ

４ ’
５
３

， 、 ， 

、

Ｗ
纤维Ｗ 手 术缝 合线 Ｒ 和 组织 工 程Ｐ 等领域
Ｓ １ ，

、 

。

尽管 Ｐ Ｌ ＬＡ 是 种可 Ｗ 代 替 石油 的 可再生环保 资源 但 成本较高 较差 的 结


一

， 、

晶 性 能 和 力 学 性 能 等 缺 陷 限 制 了 Ｐ ＬＬ Ａ 的 应 用 范 围 在 普通结 晶 条件 下 ， 

纯

Ｐ ＬＬＡ 展现 了 较慢 的 结 晶 速率和 较低 的 结 晶 度 。
当 结 晶 温度 略 高 时 ， 送种现 象更



为严重 。 此外 ， 在 某些注塑 条 件 下 ， 当 冷 却 速率 较快 时 ， 纯 Ｐ ＬＬ Ａ 甚至无法 出 现




结 晶形态 。 这种 因 结 晶 性能太差而 引 起的 ＰＬＬＡ 基材料 的弱 加工性 能限制 了




Ｐ ＬＬＡ 的 实 际应用 另 个 限制 Ｐ ＬＬＡ 应 用 的 缺 陷 是其较差 的 力 学性 能 由于



一

。 ，

４
Ｐ ＬＬ Ａ 的 玻璃化温度较低 受热后 断裂伸长率和 抗冲击性能均 不 能令人满 意
１
［ ］

， 

。

因此 ，
若想使 ＰＬＬＡ 得到 更广泛 的应化 必 须对送 些性 能加 Ｗ 改善 

。

目 前 ， Ｐ ＬＬＡ 改性主要通过 １ ＾下几种方式 


：

（ １ ） 共聚改性



在 Ｐ ＬＬＡ 主链上 引 入柔 性分子链 段 ，

如 ＰＥ Ｇ 、 释基 乙 酸 （ ＧＡ ） 等共 聚 。 

这

种 方 法可 Ｗ 在 很 大 范 两 内 调 控 Ｐ ＬＬＡ 的力学性能 ，
获得力 学性能优 良 的材料 

，

但 这 种 改性方法 生产 工 艺 复 杂 、 成本 高 ， 因 而 难 レッ 推 广 应 用 

。

（ ２ ） 共混改性



与 共 聚 物 改性 相 比 ， 共海 改性具有非常 明 显 的 成 本优势 。 如将 Ｐ ＬＬＡ 与 淀粉




共混 可 Ｗ 降低 其成本 ， 而 不影 响 材料 的 降解性 。
将 ＰＬＬＡ 与 柔初 的 高 分子共混可



提 高其初性 ， 如聚 ￡ －

己 内 醋等 。 但这种方法往往使 Ｐ ＬＬＡ 变得透 明 性很 低或




者不透 明 

。

（ ３ ） 増塑改性



将 小 分子或 者低 分子量 的 增 塑剂 与 Ｐ ＬＬ Ａ 混合可 Ｗ 提 高 其柔初 性 但增 塑 改


 。

２０



氨基 化二 硫 化 巧 的 制 备及其在 聚合物复合 材料 中 的 应 用




性不能保持 ＰＬＬＡ 的 高强度 和 高模量 ，

使 材料 的 烙 体 强 度 显 著 降 低 ， 不利于后续



加工 。 此外 ， 小 分子 量 的增 塑 剂 在 储存或者 使用 过程 中 容 易 从 ＰＬＬＡ 中析出 ，



会

导致材料重新变脆 

。

（ ４ ） 复合改性



将 Ｐ ＬＬ Ａ 作 为基体制 备 复合材 料 ， 可 Ｗ 得到 耐 热 性 、 力 学 性 能等 均 有 所提高




的材料 。
如 将纳米粒子或 纤维 作 为增 强组分 ，
与 Ｐ ＬＬＡ 复合 ，
得 到 的 材料 己经在



某 些 领域有 所应 用 

。

（ ５ ） 其他改性



主要是为 了 使 Ｐ ＬＬＡ 具 有特殊性质 所进行 的 改性 。

例如 ， Ｐ ＬＡ 的 阻燃 改性 

，

可 Ｗ 通过在 Ｐ Ｌ ＬＡ 中 添 加 或 者 引 入 阻燃剂 ， 使 Ｐ ＬＡ 具有 阻燃性 能 


。

利 用 多 维纳 米 材 料对 ＰＬＬＡ 复 合 改性是 目 前研 究 的 热 点 。 Ｗｕ 等 将石墨帰




纳 米片 与 Ｐ ＬＬ Ａ 通 过烙 融 共海 法制 备 复合材料 发现 石 墨巧 纳 米 片 的 加入增 强 了

 ，

Ｐ ＬＬＡ 的 结 晶 速率 。 但 石 墨 婦纳 米片 未 能在 ＰＬＬ Ａ 基体 中 均 匀 的 分散开 ，

使得复



合材料 的 性 能提升 并不 明 显 。 为 了 提 高纳 米 材 料 在 聚 合 物 基 体 中 的 分 散性 ， 拉ｍ



Ｗ
等 ｔ

利 用 多 维碳纳 米管 （ Ｍ Ｗ Ｃ Ｎ Ｔｓ ） 来提高 Ｐ ＬＬ Ａ 的性能 。 他们 先将 Ｍ Ｗ Ｃ Ｎ Ｔｓ

酸化处理 ，
使其拥有哲基官 能 团 即 ＭＷ Ｃ Ｎ Ｔｓ Ｏ Ｈ －

，
再Ｗ 以丙 交醋为单体 

，

Ｍ Ｗ Ｃ Ｎ Ｔｓ Ｏ Ｈ －

为 引 发剂通过原 位开环 聚合方法将 Ｐ ＬＬ Ａ 接枝 到 Ｍ Ｗ Ｃ Ｎ Ｔｓ Ｏ Ｈ －



表

面得到 ＭＷ Ｃ Ｎ Ｔｓ －

ｇ Ｐ ＬＬ Ａ
－

，
再将其作 为纳米填料 与 ＰＬＬＡ 共混得到 复合 材料 。 

结

果 发现 ，
复合材料 的 热 学性 能和 力 学性能均得到提 高 。 尽 管这 种对填 料表面进行



改性 的 方法增 强 了 其与 基体 间 的 界面相 互作用 ，

但其 成本 较 高 ，
制 备 过程 复 杂 和



使用 有毒溶剂 限制 了 其应用 

。

为解决上述 问 题 ，
本文选用 新 型 二维纳米材料二硫化钢 （ Ｍｏ Ｓ ２
） 作为填 料



改善 Ｐ ＬＬ Ａ 的性能 ＭｏＳ 是 种 来源于辉巧矿 黑 色 固 体粉末 来源广 泛且 成 本



一

。
２ ，

较低 。 其层与 层之 间 只 有微弱 的 范 德华力 ，

易 于剥离 ，
剥 离后 的 Ｍｏ Ｓ２ 纳米片层



拥有的 些特性使其 代 替 传统材料成为新 型 的纳米填 料 前 己有 些报 道将



一 一

。 目

Ｍｏ Ｓ ２ 作 为填料加入到 聚 合物基 体 中 ， 提 高聚合物热 、 为 和 电学等方面 的性 能 


。

但 利 用 Ｍｏ Ｓ 改 善 ２
ＰＬＬＡ 的 性 能 并 未 出 现报道 。 为 了 防止 Ｍｏ Ｓ ２ 纳米片 层堆积 ，


使

其 能够均匀 分散在 聚 合物基体 中 ，

本文先利 用 钮离子插层法将 Ｍｏ Ｓ ２ 剥离 ， 再利



用 剥 离 时 产 生 的 硫 原 子 缺 失 位 点 对 Ｍｏ Ｓ 纳 米 片 氨 基 化 修 饰 ２ ，
得到 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２


。

２ 

１
 第 二 章 聚乳 酸接枝 表 面改性二 硫 化巧 复 合材辑 的制 备及性能研 巧
 



Ｗ 以 丙交醋为单体 ， Ｍ０ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ２ 为 引 发剂 ，
采用 原 位 开环 聚合法制 备 了



ＰＬＬＡ ｇ －
－

Ｍｏ Ｓ ２
。
？

再将其与 ＰＬＬＡ 通过烙融共混方法制备功 能化 ＭｏＳ ｓ／ ＰＬ ＬＡ




（ ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ ） 复合材料 。
研究 了 Ｐ ＬＬ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的 含 量 对 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复 合 材 料 的 热 学



性 能和 力 学性 能 的影 响 

。

２ ２
．
实验部 分



２ ２
． ． １ 主 要 原 狀仪 器



实验所用 的 主要试剂见表 ２ －

１ 

。

表 ２ －

１
实验试剂



Ｔａ ｂ ｌ ｅ２
－

１ Ｅ ｘｐ ｅｒ ｍ ｅ ｎ ｔ Ｋ ａｇｅ ｎｔ ｓ
ｉ 
 

主 要 原 料 规 格  生 产 厂 家



二 硫 化钥 （ Ｍｏ Ｓ ２ ）  ＡＲ Ａ ｌ ｆａ
－

Ａ ｅｓａｒ 化 学 试剂有 限 公 司



正了基裡 （ ｎ
－

ＢｕＬ ｉ ）  ＡＲ  Ｓ ｉ
ｇｍ ａ
－

Ａ ｌ ｄｒ ｉ ｃｈ 化学 试剂有 限 公 司



琉基 己 胺 （ Ｓ ＨＣ 也Ｃ Ｈ ＮＨ ２ ２ ）  Ａ民 Ｓ ｉ
ｇｍ ａ
－

Ａ ｌ ｄｒ ｉ ｃｈ 化学 试剂 有 限 公 司



正 己 烧 Ａ Ｒ  国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司



以到 １ 酸  ＡＲ  Ａ ｌ ａｄ ｄ ｎ ｉ
化学试剂有 限 公 司



辛 酸亚锡 （ Ｓｎ（Ｏ ｃ 化  ＡＲ Ａ ） ｌ ａｄ ｄ ｎ ｉ

化学试剂有限 公 司



甲 苯 （ Ｃ ｙＨ ｇ ）  Ａ Ｒ 国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司



乙酸 乙醋 （ Ｃ４Ｈｓ 〇２ ）  ＡＲ  国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司



二氯 甲 烧 （ Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｉ
２ ）  ＡＲ  国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司



无水 甲 醇 （ ＣＨ３ Ｏ Ｈ ）  Ａ Ｒ 国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司



实验所用 的 主 要 仪 器见表 ２ ２ －



。

２ ２


 
氨 基 化 二 硫 化 巧 的 制 备及 其 在 聚 合物 复 合 村 料 中 的 应 用 



表 ２ ２ －

仪器 设备



Ｔａ ｂ ｌ ｅ２
－

２Ｅ
ｑｕ ｐｍ ｅ ｎｔ
ｉ 


 仪 器 名 称 型 号  生 产 厂 家



赛 多 利 斯 科 学仪器 （ 北京 ） 

有
电 子 天 平 Ｔ Ｅ １ ２４Ｓ



限公 司


■

恒 温 加 热 磁 力 揽 拌 器 Ｄ Ｆ －

１ ０ １ Ｓ  郑州 长城 科工 贸 有 限 公 司



离 也 机 Ｔ Ｇ Ｌ －

１ ６Ｃ  上海 安亭 科学仪器厂



数 控 超 声 仪 ＫＱ ３ ２００ Ｄ Ｅ 昆 山 市超声 仪器有限 公 司




循 环 水 式 真 空 泉 Ｓ Ｈ ２ －

Ｄ （
ｍ）  河南 予华仪器有 限公司



冷 冻 干 燥 机 ＦＤ －

１ Ｃ －

５０  北 京 博 医 实 验 仪器 有 限 公 司



２ ２ ２Ｍ ０ Ｓ ２
． ． 的剥离


Ｗ
采用 裡离 子插层 法剥 离 Ｍｏ Ｓ ２ ， 反应 过程 如 图 ２
－

１ 所示 ｆ

。 将 Ｉ
ｇ
Ｍｏ Ｓｓ 粉末



和 ３ ０ｍＬ 溶于正 己院 的 正下基 裡混合后 ，

倒入 ５ ０ｍＬ 聚 四 氣 艺 婦反应 盖 中 ，
放入


‘

１ ００ Ｃ 真空干燥箱 中 反应 仙 。 纔合液冷却 至室温 ，

倒入 ２ ５ ０ｍＬ Ｈ口 
烧瓶 中 ， 

在

将混合液抽滤得 黑 色粉末
°

Ｎ２ 气氛 围 下磁力揽拌 ４ 她 。 待反应结 束 后 ， ， ６０ Ｃ 真空



干燥 仙 ，
将 黑 色粉末 分散到 去 离子水 中 超声 ２ 化 得到剥离 的 Ｍｏ Ｓ２ 水溶液 ，
冷冻



干燥后 得到 剥 离 的 Ｍｏ Ｓ ２ 粉末 （ ｅ ｘ ｆｏ ｌ ｉ ａｔ ｅ ｄ Ｍｏ Ｓ ２
） 。



參


＊
： Ｌ ｉ

 Ｐ ｒ ｏｃ ｅ ｓ ｓ  Ｌ
Ｈ ｙ ｄ ｒ ｏｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ａ ｎ ｔ ｅ ｒ ｃ ａ ａ ｔｅ ｄ  ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ ｎｄ


－

ｌ ｉ ｉ ｌ

Ｂｕ ｌ ｋＭ ｏ Ｓ



０
／ 三
Ｍ ｏ Ｓ ＾  Ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｓ  Ｅｘ ｐ ｏ ｓ ｅ ｄ 
一
？

含义

 Ｉ ｎＨ
ｊ


Ｏ

图 ２ －

Ｉ Ｍ０ Ｓ ２ 的剥离示意 图



Ｆ ｇ ２
ｉ ．
－

１  Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅ  ｏ ｆ ｅ ｘ ｆｏ  ｌ ｉ ａ ｔ ｏ ｎｏ ｆ
ｉ  Ｍ０ Ｓ 

２

２３


 第 二 章 聚乱酸接技表 面改性二 硫 化 巧 复 合材 料 的 制 备 及 性 能研巧
 



２ ２ ３ Ｍ ０ Ｓ２
． ．
－
ＮＨ ２  的制备



将琉 基 乙 胺溶于 去 离 子 水 中 ， 超声 分 散均匀 后 倒入上 述剥 离 的 Ｍｏ Ｓ２ 水溶液




中 ， 超声 反应 ４ ８ｈ 。 将产 物冻 干 ， 得到 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 粉末 ，
反应过程如 图 ２ ２ －

所示


［
１ ８］





〇

？  Ｍｏ ｅｄ ａ ｗｍ


’

ｆ ｆ
ｊ

－  玄 象 Ｄｅｆ
ｅｃ 

ｔ

图 ２ ２ －

Ｍ ０ Ｓ ２ Ｎ Ｈ２ 的 制 备 示 意 图
－




Ｆ ｇ ２
ｉ ．
－

２Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅｏ ｆ
 ｐ ｒｅｐ ａ ｒａｔ ｏ ｎｏ ｆ ｉ  Ｍ０ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ ２

２ ２ ４ ． ． 心丙交酷 的 制 备



取 ｌ ＯＯ
ｇ
Ｌ現 酸加 入 ２５ ０ｍＬ Ｈ日 烧瓶 中 ，
搭减 压蒸溜装置 。 升温至 １ ０ （ ＴＣ 

减
’

压 蒸傭脱去 游离水分后 ， 加入 辛 酸亚锡 催 化剂 ，

缓慢升温至 ＭＯ Ｃ ， 使 以乳 酸 齐


’

聚化 ， 反应 ３
￣
４ｈ 。 再继续升温至 ２００
￣

２２０ Ｃ ， 用 油 累抽 真空 ， 裂解生成 以丙交




醋 。 所得 以丙 交醋用 艺 酸 乙 醋重结 晶 ３
￣

４ 次 ，
真空干燥 ２ 化 得到 白 色针状 晶 体 

。

反应 过程如 图 ２ ３ －

所示 

。

严 ３
Ｃａ ｔ ．

，
Ａ
严 ３
 化 ０ ＂ ３
、 。 ／


〇
Ｃ Ｏ Ｏ Ｈ Ｃ ａ
丫  丫


＾
ＨＯ Ｃ ＣＯＯＨ Ｈ ０ Ｃ


ａ
－ － － — －

ｔ
 ．

， 

Ｈ Ｐ ｏ ｌ ｄ
ｙ ｃｏ ｎ ｅ ｎ ｓ ａ ｏ ｎ
ｔ ｉ

 ［   Ｈ
Ｊ ｎ Ｄｅｐｏ ｌ

ｙ
ｉ又
ｍ ｅ ｒ ｚａ

 ｉ ｔ ｉ
ｏｎ


ｏ ｏ
Ｌ ｏ ｗｍ ｏ ｅ ｃ ｕ ａ ｌ ｌ ｒ  

３

ｗｅ ｇ ｈ ｉ ｔ  Ｐ ｒｅ ｐ ｏ ｌ

ｙｍｅｒ



图 ２ ３ －

心丙 交 醋 的 制 备 示 意 图



Ｆ ｇ ２ｉ ．
－

３Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅｏ ｆ
 ｐ ｒｅｐ ａ ｒ ａｔ ｏ ｎｏ ｆ
Ｌ ｉ
－

ｌ ａｃ ｔ ｄ ｅ

 ｉ

２ ２ ５Ｐ Ｌ Ｌ Ａ
． ．
－

ｇ
－

ＭｏＳ ｚ 的制备



将 ２ ２ ３ ． ．
中 自 制 的 心丙 交 醋 和 辛 酸亚 锡 催 化剂溶于 无水 甲 苯 中 ， 加入



Ｍ０Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ２ 粉末 ， 超声 分散均 匀 。 混合溶液 倒入 施兰 克 瓶 中 ， 放置到 油 浴 中 升温




至 １ ７ （ ＴＣ ， 在氣气 氛 围 下磁力 揽拌 ４ ８ｈ 。
反应 结束 后 ，
将产 物溶于 二 氯 甲 烧 中 

，

２４



氨基 化二 硫 化馆 的 制 备及 其在 聚合物复合材料 中 的应用 



４ ０ ０ ０ ｒ／ ｍ ｎ ｉ 反复离也 ，
除 去 未反应 的 以 丙 交 醋 和 Ｐ ＬＬ Ａ 均 聚物 。
待 上 层 液变澄清 

，

保 留 下 层沉淀物 。 ４０ Ｃ 真空干燥 １ ２ｈ ，
得到 Ｐ ＬＬ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 粉末 。
反应 过程 如 图



２ －

４ 所示 

。

Ｍ ０ Ｓ ＫＨ２  ２
－ 

■

Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

ＭｏＳ 

２

图 ２ ４  Ｐ ＬＬ Ａ
－ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ ２ 的 制 备 示 意 图



ｉ ．
－

ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ Ｐ Ｌ Ｌ Ａ ｇ
Ｆ ｇ ２ ４ Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅｏ ｆ ｐｒ 
ｉ 
－ －

Ｍｏ Ｓ 

２

２ ２ ６Ｍ Ｐ Ｌ Ｌ Ａ
． ．
复 合材料 的 制 备



将 定量 的 Ｐ ＬＬＡ ｇ Ｍｏ Ｓ 溶于 ２ ０ ０ｍＬ 二氯 甲 烧中 超 声 分散均 匀 再加入



一

－ －

， ，
２

２０
ｇ Ｐ ＬＬ
Ａ 继续超 声 。 混 合 液 移入Ｈ 口 烧瓶 中 机械揽拌 ３ ｈ 后 ， 倒入过量 的 无水 甲



醇 中 沉淀 出 混合物 ， 真空抽滤 。 产物 ４ （ ＴＣ 真空干燥 ２４ｈ 。 改变 ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的



用量 ， 制备不 同 比例 的功能化 Ｍ０ Ｓ２ ／ ＰＬＬＡ 复合材料 （

Ｍ Ｐ Ｌ ＬＡ ）


。

２ ３ ．
样 品表征



２ ３ １Ｘ
． ．
射 线 衍 射 光 谱 测试 （ ＸＲＤ ）



采 用 北 京普 析通用 仪器有 限 责 任 公 司 ＸＤ －

３ 型 Ｘ 射线衍射仪测 定 。 将样 品 研


° ° °
磨后 ， 平铺 于玻璃板凹 槽 内 ，
扫描范 围 ２日 为 ５
￣
８０ ，
扫 描速度为 ４ ／ ｍｍ 

。

２ ３ ２Ｘ
． ．
射 线光 电 子 能 谱 測 试 （ ＸＰＳ）



采用 赛 欧 飞世尔 公 司 Ｅ Ｓ Ｃ ＡＬ ＡＢ ２ ５ ０ 型 Ｘ 射线 光 电子 能谱 仪测 定 。 单色 Ａ 

１

Ｋａ 射线为 Ｘ 射线 光源 ， Ｘ 射线 束斑为 ５ ００
＾
ｌ ｍ ，
光 电子能量为 １ ４ ８ ６ ６ ６￥
． 

。

２３ ３ ．
透 射 电 子 显 微镜 测试 （ Ｔ Ｅ Ｍ）



采用 日 本 电子 公 司 Ｊ ＥＭ －

２ １ ００ 型 离 分辨 透射 电 子 显 微 镜 测 定 。
样 品 粉末用 去



２５


 第 二 章 聚 郭酸接 枝 表面 改性二 硫 化巧 复合材料 的 制 备及 性能 研 究
 



离子水分散 ，
用 微 型 移液枪滴于铜 网 表面 ，
烘干后 待测 

。

２ ３ ４
． ．
扫 描 电 子 显 微镜 测 试 （ ＳＥＭ ）



采用 日 本 日 立公司 Ｓ ４８ ００
－

型扫描 电镜测 定 。
将样 品浸泡于液氮 中 冻干巧



断 ，
断面喷金后备用 

。

２ ３ ５
． ．
傅 里 叶 变换 红 外 光 谱 测 试 （ ＦＴ －

Ｉ Ｒ）



采用 布鲁克 Ｎ ｉ ｃ ｏ ｌ ｅ ｔ Ｎ ｅ ｘ ｕ ｓ８ ７ ０ 型 傅 里 叶 红 外 光 谱 仪 测 定 。 样 品 粉末直接与




ＫＢ ｒ 混合 研磨 ，
待研磨均 匀 后进行压片 ，
样 品 片烘干后进行测试 

。

２ ３乂．
热重 分析 测 试 （ ＴＧＡ ）



采用 德 国 耐驰 公 司 ４４ ９ Ｆ ３ 型 同 步热分析仪测 定 。 将样 品 １ ０ （ ＴＣ 真空干燥过夜


° °
后 ， Ｎ ２ 环境 中 升 温速率为 ２０ Ｃ ／ｍ ｎ ｉ ， 温度 范 围 从室温到 ８００ Ｃ 

。

２ ３ ７
． ．
差示扫 描 量 热 分析 测 试 （ ＤＳＣ）



采用 Ｐ ｅ ｒｋ ｎ Ｅ ｍ ｅ ｒ ｉ
－

ｌ 公司 Ｐ ｙｒ ｉ ｓ
－

１ 型 差不扫 描量热 仪测 定 。
将样 品 Ｉ ０ （ ＴＣ 真 空干


Ｄ ＂
燥过夜后 ，
氮气环境中 升温范 围从 ２ ５ Ｃ 加热到 ２ ５ ０ Ｃ ，
升温速率 为 １ ０ 

％

／ ｍ ｎ ｉ 

。

２ ３ ８
． ．
动 态 力 学 热 分 析 测试 （ Ｄ Ｍ ＴＡ ）



采用 美 国 国 家 公 司 Ｍ ａ ｒｋ Ｖ Ｉ 型 动 态 热 机械 分 析 仪 测 定 样 品 注 塑 成 。 ２０



° °
ｍｍ ｘ 〇 ５ ． ｍｍ 规格 ，
振动 频率 Ｉ Ｈｚ ， 温度范 围 从 ２５ Ｃ ？

１ ６（ ＴＣ ，
升 温速 率 为 ５ 

Ｃ

／ ｍ ｎ ｉ 

。

２ ４ ．
结 果与讨论



２ ４ ． ． １ ＦＬ ＬＡ ｇ － －

 Ｍ ｏ Ｓ！ 

的 红 外 光谱分析

图 
２ －

５ 为 
Ｍ ｏ Ｓ ｒＮ 吐 和  Ｐ Ｌ ＬＡ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ２ 的   Ｆ ＴＪ Ｒ  图 曲线。
１ 为 
Ｍ０ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ２ 的   ＦＴ －



化

出 现 的吸收峰为 特征吸收峰
－

在 和 曲线 

为
－

图
ｉ ｉ

， ２ ９ ３ ４ｃ ｍ ２８６ １ ｃ ｍ －

ＣＨ２ －

。 ２

较曲线 相比 在 新增 的两个


－

的 图 和
＇

Ｐ ＵＬ Ａ ｇ ＭｏＳ Ｒ
ｉ

－ －

２
ＦＴ －

Ｉ ， １ ， １ ６ ３ ０  ｃ Ｔｆ ｉ １ ７４ ０ｃｍ

特征峰 分别 为 ， Ｎ Ｃ －
＝
０ 和 ０ Ｃ －
＝
０ 键 的 特征峰 表 明 ， Ｐ Ｌ ＬＡ 共 价接 枝 到 Ｍ０ Ｓ ２ Ｎ Ｈ －



２

的 表面 气



２６



氨基化二 硫 化 領 的 制 备 及 其 在 聚 合物 复 含 材料 中 的 应 用




ｉ
＼ｒＭｆ


４ ０ ０ ０  ３ ５ ０ ０  ３ ０ ０ ０ 巧 ０ ０  ２ ０ ０ ０  １ ５ ０ ０  １ ０ ０ ０  ５ ０ ０



Ｗ ａ ｖ ｅ ｎ ｕ ｍ ｂ ｅ ｒ（
－
１
ｃｍ 

）

图２ ５ ＭｏＳ ＮＨ リ 和Ｐ Ｌ Ｌ Ａ Ｍｏ Ｓ２ ２ ａ 的 ＦＴ 化 图



－ － － － －

２ ２（ ｇ （ ） 

Ｆ ｇ ｉ ． ２
－

５Ｆ Ｔ
－

化 ｓ
ｐｅｃ
ｔｒ ａｏ ｆ  Ｍｏ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ （
ｌ
）
ａ ｎ ｄＰ Ｌ Ｌ Ａ －

ｇ
－

ＭｏＳ 口 ２ 

）

２ ４ ２
． ． ＭｏＳ ２ 、 Ｍ ０ Ｓ ２ Ｎ Ｈ２ －

和 ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ２ 的 Ｘ 射 线 衍射光 谱 分 析


２０ ００ 


—

１ ｊｊ

苗 ０ ００


－

Ｓ  Ｓｔｔ ＸｌＷ ｉｒ ｒ ＾


－

－ Ｌ ？ 一一？？ 一 一



０ 
—
 ■
 Ｉ 
？
Ｉ
＇

 ■      ■
Ｉ
ｕ

Ｉ


＾

１ ０ ２ ０ ３ ０ ４ ０ ５ ０ ６ ０  ７ ０



２ －
Ｔ ｈ ｅ ｔ ａ ／ Ｄ ｅ ｇ ｒｅ ｅ



图２ －

６ Ｍｏ Ｓ ２ （
１
）
、 剥离的  Ｍ０Ｓ 口 ２ ）
、 ＭｏＳ ２
－

Ｎ Ｈ２ （
３
）
和 Ｐ ＬＬＡ ｇ －
－

 Ｍｏ Ｓ ２ （
４） 的  Ｘ ＲＤ  谱图



ｉ ．
－

ｎ  ｏ ｆ ｂ 山 ｋ Ｍ ｏ Ｓ 乂
Ｆ ｇ ２ ６Ｘ ＲＤ ｐ ａｔ ｅ ｒ 

ｌ
） ，
ｅ ｘ ｆｏ ｌ ｉ ａｔｅ ｄ Ｍｏ Ｓ２ （
２） ，
Ｍ ｏ Ｓ ２ ＮＨ Ｐ ） ａ ｎ ｄ －

；ｉ
 Ｐ ＬＬＡ ｇ －


－

ＭｏＳ ２ （
４）



２７



第 二 章 聚 乱酸接 枝 表面 改性二 硫 化 钥 复 合 材 料 的 制 备 及 性 能 研 巧 



图  ２ ６ －

为  Ｍｏ Ｓ ２ 、 剥 离 的Ｍ ｏ Ｓ ２ 、
Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ ２ －

 和  Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ２  的  ＸＲ Ｄ  谱图 

。

曲线 １ 为 Ｍｏ Ｓ ２ 原料 的 ＸＲ Ｄ 图 ，
在 ２日
＝
１ ４ 处出现 （ ０ ０２ ） 结晶峰 ，
为 Ｍｏ Ｓ ２ 的


°

特征衍射 峰 。 曲 线 ２ 为剥离 的 Ｍｏ Ｓ ２ 的 ＸＲ Ｄ 图 ，
同样在 ２０
＝
１ ４ 处出现 （ ００２ 

）

结 晶 峰 但特征 峰与 曲 线 ， １ 中 的 特征峰相 比 强度变 弱 且 峰 型 变 宽 ， ｅ ｘ ｆｏ ｌ ｉ ａｔ ｅ ｄ  Ｍ ｏ Ｓ ２




层 与 层 之 间 的 间 距扩大 说 明 ， Ｍ０ Ｓ ２ 被 成 功 地 剥 离 ＰＷ 曲 线 。 ３ 为 Ｍ ０ Ｓ ２ Ｎ战 －

的 Ｘ ＲＤ



谱图 ，
在 ２０
＝
１ ４ 处 也 出 现 了Ｍ０ Ｓ 的 特 征 衍 射 峰 ２ ， 与曲线 １ 和 ２ 相比 ，
特征 峰



明 显 向 左移动 说 明 氨基修饰过 的 Ｍｏ Ｓ 片层 间距进 步扩大 曲线 


是
一

，
２
。 ４

Ｐ ＬＬ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ２ ，
在 ２日
＝
１ ４ 处同样 出现 Ｍｏ Ｓ ２ 衍射 峰 ，
较曲线 １
－

３ 相 比 峰变得 宽



阔和平缓 ，
并且 峰 的 位置 明 显 向 左 移 动 ， 说 明 修饰 了 Ｐ Ｌ ＬＡ 聚合 物链段 的 Ｍｏ Ｓ 

２

晶 型变小 ， 且 Ｍ０ Ｓ 片 层 与 层 之 间 的 间 距 变 得 更 大 ２


。

２ ４ ３Ｍ ０ Ｓ ２
． ．
－

ＮＨ２ 和 ＰＬＬＡ ｇ － －

 Ｍｏ Ｓ ！ 的 Ｘ 射线 光 电 子 能谱 分 析



５ ５ ００ ０
 

１  〇

１ ＾ 

１

Ｃ Ｃ ＜

裤 ｏ ｎ 包 ｍ ｈａ＂ ｏｎ  ａ ２８０如 －

 乂  Ａ Ｒ
＞ ？  一＾



垂


＇

Ａ
  
麵 ＇
誦 ■

恥 ／ ＼ Ｊ＼

 ｉ

？  ４ ０ ００ ０
．

＝ ＿
＆￡ 

   Ｓ／ ＼ ２ 磯 ＇


Ｊ ／ （ Ｉ




＇

Ｉ Ｉ Ｚ ．

養
。。。 。

／Ｊ
  
．

。 ＼ 。 

１
雕
层
ｉ
．



ｌ
 Ｊ＼＼  Ｊ ｌ
２ ００００ 加的
／
－
．

／＼＼


１ ５０ ００ ：
－ ＾ －
＝＝＾＝ ＾ 
， ｅｎ。。 －

２ ９０  巧５ 巧０ ２Ｓ４  ２ ９ ２  ２９ ０  ２ 的 巧 ８  ２３４  巧２  ２ 化




巧 ｎｄ ｉ ｎ ｇ  巨 ｎ ｅ ｒｇｙ  （ ｅ Ｖ）  Ｂ ｉ ｎｄ ｉ ｎ ｇ  Ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ  （ ｅ Ｖ ）

５ 说 

 ８ ０ ００ ０ ０ －

ｔ




ＣＩ ｓ ？
Ｍ〇 
＊ ＳＶ Ｈ



５０邮

 （Ｊ   巧 

。
－

Ａ ７ ０ ００ ００
－
—

３ Ｉ

二 Ｈ  ／Ａ 
繼 ’

６０ ０ ０００
 Ｔ＼


－

■
＇  Ｉ

  个
靡
ｂ
－
Ｉ：：：


一
 ！
＼
：

， ５０ 。 ． 芳
苗
—
—
乂 汾 ＼ Ｖ  厕

測 ００
？



．
１ １  ？
？

 

ｉ

１ ０００  ４
￣
￣ － —
 




ｊ
 

 〇 １
￣
￣
．
￣
！ １
￣ 

．

２９ ５  ２９ ０  站 ５  ２ 机  技沿 姑０  ４ ０ ０  ３ 的 汾０１ ００ ０



Ｂ ｉ ｎ 出 ｎｇ  巨 ｎｅ 巧ｙ  （ｅＶ）  Ｂ ｉ ｎｄ ｎｇ ｉ

Ｅ ｎ ｅ ｒｇｙ  （
ｅ Ｖ ）

图２ －

７ Ｍ０ Ｓ ２ （ Ａ） 、 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２  Ｂ （ ） 、 Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ ２ Ｃ （ ） 的  Ｃ ｌ ｓ  分峰  ＸＰＳ  谱图



和  Ｍｏ Ｓ ２
、 Ｍ０Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 、 Ｐ ＬＬ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ Ｄ （ ） 的  Ｘ Ｐ Ｓ 全 谱 

图

Ｆ ｇ ２ ７Ｘ Ｐ Ｓ Ｃ Ｉ
ｉ ．
－

ｓｓ
ｐ ｅ ｃｔ ｒ ａｏ ｆ  Ｍｏ Ｓ ２ （
Ａ ） Ｍ ｏ Ｓ ２ ＮＨ ２  （ Ｂ
，
－

）
ａｎ ｄＰ Ｌ Ｌ Ａ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ ２（ Ｃ ）ａｎ ｄ



Ｘ Ｐ Ｓ  ｓ ｕ ｒｖ 巧 
ｓ
ｐ ｅ ｃ ｔｒ ａ  ｏ ｆ  Ｍ０ Ｓ ２ ， 
Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２
ａｎ ｄＰ Ｌ Ｌ Ａ －

ｇ
－

Ｍ ｏ Ｓ ｉ Ｄ （ 

）

图２ －

７ 为Ｍ ０ Ｓ ２
、 Ｍ０Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ２  和Ｐ Ｌ ＬＡ －

ｇ
－

Ｍ ｏ Ｓ２  的Ｘ Ｐ Ｓ谱 图 。 图２ －

７（ Ａ ） 

为

ＭｏＳ ２ 的 ＣＩ ｓ ＸＰＳ 分 峰谱 图 ，

图 中在 ２ ８ ５ ２ ｅＶ ．
处 出 现 的 峰为 Ｃ Ｃ －

特征略 是 Ｍ ｏ Ｓ ２

２８


 
氨基 化二 硫 化巧 的 制 备及其在 聚合物复合材料 中 的应用 




表面所吸 附 的 杂 质 出 峰 。 图 ２ －

７ （ Ｂ ） 为 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 的 Ｃ Ｉ ｓ ＸＰＳ 分峰 图 在 ， ２ ８ ５ ２ ｅＶ

 ．

和 ２ ８ ６ ４ｅ ． Ｖ 处的两个峰分别 为 Ｃ Ｃ －

和 Ｃ Ｎ －

键 的 峰 说 明 琉基 乙 胺 成 功 修饰 到 ， Ｍ ０ Ｓ ２

的表面 。 图 ２
－

７（ Ｃ ） 为  ＰＬ Ｌ Ａ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ ２ 的ＣｋＸ Ｐ Ｓ分 峰 图

，
在 ２ ８ ９ ０ｅ ． Ｖ 、 ２ ８ ７ ９ｅ ． Ｖ 

、

２ ８ ６ ５ ｅＶ．
和 ２ ８ ６ ４ｅ Ｖ．
处 的 峰依 次为 ０ ＝
Ｃ ０ －

、 Ｎ Ｃ －
＝
０ 、 Ｃ ０ －

和 Ｃ Ｎ －

键的峰 ， 证明



Ｐ
聚合物链共价接 枝 到 片层 的表面 图 为 Ｍｏ Ｓ Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ
ｉ

ＰＬＬＡ Ｍｏ Ｓ Ｄ
ｌ

２ 。 ２ ７（
－

） ２
、
－



２

和 Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的 全 谱 图 从 图 中 可 Ｗ 看 出 在 Ｍｏ Ｓ ，
２ 、 Ｍｏ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 和 Ｐ ＬＬＡ ｇ －
－

Ｍ ｏ Ｓ ｚ

均出现 Ｍｏ 、 Ｓ 、 Ｃ 和 ０ 元素的 峰 ，
但在 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 和 Ｐ ＬＬ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的全谱 中 新



增了 Ｎ 元素 的 峰 进 步证 明 氨基和 Ｐ ＬＬ Ａ 成功 修饰 了 Ｍｏ Ｓ２ 纳米片
一

 ，  

。

２ ４ ４ Ｍ ０ Ｓ ２ 、
． ． Ｍ０Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ２  和  Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

 ＭｏＳ ！ 的形貌



３ Ａ 躬齡 清 谭


：
＇

：
，

Ｘ
’

１ ００ ｎ ｍ

．

ｉ
ｌ 朋 ｎ ｍ 

，

編薇
‘

１１
＾



‘

嶺 ．
．



｜

＾編鑽护 

補
图 ２
－

８ 剥 离 的 Ｍ ｏ Ｓ ２ （ Ａ ） 、 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ （ Ｂ ） 和  Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ  Ｃ ２ （ ） 的  ＴＥ Ｍ  图



Ｆ ｇ ２
ｉ ．
－

８  ＴＥ Ｍ ｉ ｍａ
ｇ ｅｓｏ
ｆ  Ｅ ｘ ｆｏ ｌ ｉ ａｔ ｅ ｄ Ｍ ０ Ｓ ２ Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ ２ ， 
－


ａｎ ｄＰ Ｌ Ｌ Ａ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ 

２

图 ２
－

８ 是 剥 离 的Ｍ ｏ Ｓ ２（
Ａ ）
、 Ｍｏ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ２ （ 巧和 Ｐ Ｌ ＬＡ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ ２ （ Ｃ ） 的ＴＥ Ｍ图 。 

图

２ －

８（ Ａ ） 为剥 离 的 Ｍｏ Ｓ ２ 的 ＴＥ Ｍ 图 ，
图 中 被 剥 离 的 ＭｏＳ 呈 现 很 薄 的 片 层 结 构 ２ 

，

２２１
说明 Ｍｏ Ｓ 被成功地剥 离 开 图 Ｂ 和 中 表面修饰 了 氨基和 Ｐ ＬＬ Ａ


１

２
。 ２ ８（
－

） （ Ｃ ） ，

２９



第 二 章 聚郭酸接枝表面改性二 硫 化 笛 复合 材料 的制 备及性能研巧 



聚合物链段 的 Ｍｏ Ｓ２ 依 旧 呈现很 薄 的 片 层 结 构 ，
说 明 表面修饰后 的 Ｍｏ Ｓ２ 纳米片



未 发生堆积现象 

。

２ ４ ５Ｐ Ｌ Ｌ Ａ
． ．
－

ｇ
－
 Ｍｏ Ｓ ！ 的 热 重 分析


图 ２ －

９ 为 Ｍ ０ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ２ 、 Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ ２  和  Ｐ ＬＬ Ａ  的  Ｔ Ｇ Ａ  曲 线 。 曲 线 １ 为


°
Ｍ０ Ｓ ＮＨ ２ 的 Ｔ Ｇ Ａ 图 在 Ｃ 之 间 仅有 段失重 是 Ｍｏ Ｓ ２ 高温裂解成


一

２
－

， ４７０ ￣

７ ００ ，

°
Ｍｏ 〇 和 Ｓ 〇２ 所致 曲线 为 Ｐ ＬＬ Ａ 的 Ｔ ＧＡ 图 在 Ｃ 之间仅有 段失


一

３
。 ３ ， ２００ ？
３ ００

°
重 ，
为 Ｐ Ｌ ＬＡ 分 解所致 。 曲线 ２ 为 ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ２ 的 ＴＧＡ 图 ， 同 样在 ２０ ０ ？
３ ００ 

Ｃ

之间有 段失重 同 曲线 为 ＰＬ ＬＡ 的 分 解 温 度 进 步证 明 ＰＬＬＡ 聚合物链段



一 一

， ３ ，

成功接 枝到 Ｍｏ Ｓ２ 的 表 面 ＰＳ 。 当 温度 为 ４００ 吧 时 ， 残余量为 ８４ ９ ． ％ ，

说 明接枝到



Ｍｏ Ｓ ２ 表面的 Ｐ ＬＬＡ 含量为 ８ ５ ． ％ 。 


．


－ ￣￣


￣

８０
－

８
 ｅｏ


：



：
４０

Ｉ
２０


－

Ａ  １



Ｌ

０

２ ０ ０ ４ ０ ０ ６ ０ ０



°
Ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒａ Ｕ ｉ ｒｅ （ Ｃ 

）

图 ２
－

９Ｍ ０ Ｓ ２
－

Ｎ也 （
１
）
、 Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ 乂 リ 和Ｐ ＬＬ Ａ Ｐ ）
的  Ｔ ＧＡ  曲 

线

Ｆ ｇ ２ ９  Ｔ Ｇ Ａ  ｃ ｕ ｒｖ ｅ ｓ  ｏ ｆ
ｉ ．
－

 Ｍｏ Ｓ ２
－

ＮＨ ２（
ｌ
） ，
ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ （
２ ）  ａｎ ｄ  Ｐ Ｌ Ｌ Ａ 。 ）

２ ４ ６Ｍ 化 Ｌ Ａ
． ．


复合 材料 的 结 构表 征分析

图 为 化 ＬＡ 和 Ｍ 化 ＬＡ 复合材料的 Ｈ Ｎ Ｍ民 谱图 从图 可Ｗ


＇

２ －

１ ０
－

０ ５ ．
－

。 ２ －

１ ０

看出 ： 在 １ ． ５ ５
ｐｐ ｍ 和 ５ ． １ ４
ｐｐｍ 处有两个 出 峰 ａ 和 ｂ ，
分别 为 ＰＬ Ｌ Ａ 的 甲基 （
－

Ｃ Ｈ ３ ）

和次甲基 聚 合物链段成功 接枝 到 纳 米片 上Ｐ
Ｓ
ＣＨ 表明 ＰＬＬＡ ＰＬＬＡ ｇ Ｍｏ Ｓ
ｌ
－
－ － －



。
（ ）
，
２

此外 在 处有 个微弱 的 双峰 Ａ 为 Ｐ ＬＬＡ 聚 合物链段末端 与 疑基相 连



一

， ４ ３ ５ ｐｐ ｍ
． ，

３０



氨基化 二 硫 化箱 的 制 备 及 其 在 聚合物复 合 材料 中 的 应 用 



的次甲基 （
－

ＣＨ －

）
， 通过 ａ 峰和 Ａ 峰 的 相 对 强度 比 ， 可 Ｗ 粗略计算 出 Ｐ ＬＬ Ａ 聚合物



的 相 对 平 均 分 子 量 Ｍｎ 。 计算 所 得 的 复合 材料 的 Ｍｎ 如表 ２ －

３ 所示 。 从表 ２ ３ －



可

看出 ，
随着 Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

ＭｏＳ ２ 含量 的增 加 ， Ｐ ＬＬＡ 聚 合物 的 相 对分子量逐渐増 大 


，

与 中 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复 合 材 料 的 宏 观 图 变 化 趋 势 致 进 步说明 ＰＬ Ｌ Ａ Ｍｏ Ｓ
一 一

２ ４ ８ 。
－ －

，
ｇ
． ．


２

纳米片在 Ｐ Ｌ ＬＡ 基体 中 形成二维网 状结 构 ， 使 Ｐ Ｌ ＬＡ 聚合 物 的 相 对 分 子量增 大 


。

軒
Ａ

［ ｍ ｉ


ｂ

Ｉ  ＭＢ  Ｗ  Ｗ  ＂  

！

１ 之


８ ６ ４ ２





ｂ



辜 ｂ 

Ｍ
？ 一 、 、

３ … ＇
＿ ＿ ＿

ｉ  ＂？

｜ －
ｔ
Ｉ

Ｉ ／  Ｌ ａ 

．

？ ？ 

？
      
■
ｔ Ｉ Ｉ Ｉ

８ ６ ４ ２



Ｃ ｈｅｍ ｉ ｃａ ｌ ｓ ｈ ｉ ｆｔ
（ ｐｐｍ）



和 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 巧复合材料 的 Ｈ Ｎ ＭＲ 谱图
Ｉ

图 ２ ０ Ｐ Ｌ ＬＡ （ Ａ ） ０ ５ 

－ － －

１ ．

Ｈ ＮＭ Ｒ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ  ｏ ｆ Ｐ Ｌ Ｌ Ａ （Ａ ） ａｎ ｄ  Ｍ Ｐ Ｌ Ｌ Ａ ０
，

Ｆ ｇ ２
ｉ ．
－

１ ０
－

ｓ 
－

． ５
（
巨 ） ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ ｋｅ ｓ



３ 

１
 第二 章 聚乳酸接 技 表面 改性 二 硫 化巧 复 合材料 的 制备及 性 能研 巧
二  



京－ 表 ２ －

３ 不 同 比例 的 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复合材料 的 相 对分 子质 量



Ｔａｂ ｌ ｅ２
－

３ Ａｖ ｅ ｒａ ｇｅ  ｍ ｏ ｅ ｃ ｕ ａｒ ｗ ｅ
ｌ ｌ
ｇ
ｈｔ ｏ ｆ  ｉ   比 ｅ Ｍ Ｐ Ｌ ＬＡ
  ｃｏｍ
ｐｏ ｓ
ｈｅ ｓ



Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２
ｆｅ ｅ ｄ  Ｍｎ



Ｓ ａｍｐ ｅ

 ｌ

〇
ｃ ｏ ｎ ｅ ｎ ｔ （ｗｔ ｌ ； ／〇 ）  （ ｇ／ｍ ｏ ｌ


）

Ｐ Ｌ Ｌ Ａ ０  ３ ４ ９ ４



ＭＰ Ｌ ＬＡ －

０ ． １ ０ ． １  ５４９５



Ｍ Ｐ Ｌ ＬＡ －

０ ２ ． ０ ． ２  ５ ９６５



ＭＰ Ｌ ＬＡ －

０ ５ ０ ５ ７ ７ ３ ９
． 
 ．

ＭＰ Ｌ ＬＡ －

１ ． ０  １ ． ０  １ ２ ０ ７５



Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ －

２ ０ ． ２ ． ０  １ ０ ７ ７３



２ ４ ７Ｍ Ｐ Ｌ Ｌ Ａ
． ．
复合 材料 的 形 貌



图 ２ －

１ １ 为 各不 同 比 例 的 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复合材料 的宏观照 片 ，
从图 ２ －

１ １ （ Ａ ） 到图



２ －

１ １ （ Ｆ ） 依 次 为 Ｐ Ｌ Ｌ Ａ 、 Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ －

０ ． １ 、 ＭＰ Ｌ ＬＡ －

０ ２
． 、 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ －

０ ５ ． 、 Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ －

１ ． 

０

和 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ －

２ ０
． 。 纯 Ｐ ＬＬ Ａ 材料 为 白 色紛末状 ， 随着 Ｐ ＬＬＡ ｇ－ －

Ｍｏ Ｓ ２ 含量 的 增 加 

，

Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ 复合材料 由 粉末变为纤维状 ， 是因为加入的 Ｐ ＩＸ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 纳米片在



Ｐ Ｌ ＬＡ 基体 中 形 成二维 网 状结 构 ，
增加 了 Ｐ ＬＬＡ 聚合物 的 分子量 

。

屋 筹 電
■

：
： ‘ 

，

图 ２ －

１ １ 不 同 比 例 的 Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ 复 合 材 料 的 宏 观 照 片



Ｆ ｇ ２
ｉ ．
－

１ １ Ｄ ｉ
ｇ ｉ ｔ ａ ｌ  ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｇｒ ａｐ ｈ ｓ  ｏ ｆ  ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ  ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｋｅ ｓＷ 她 ｄ  ｉ ｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ａ ｍ ｏ ｕｎ ｔ ｓ  ｏ ｆ



Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ 

２

３２



氨基化二 硫 化 银 的 制 备及 其在 聚合物 复 合材料 中 的 应 用 



图２ －

１ ２ Ｐ Ｌ ＬＡ（ Ａ） 、 Ｍ Ｐ Ｌ ＬＡ －

０ ． ５ （ Ｂ ） 和  ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ －

２ ０（． Ｃ ） 复 合材料 的 Ｓ Ｅ Ｍ图




Ｆ ｇ ２ ２Ｓ ＥＭ ｍ ａ ｅ ｓｏ ｆ Ｐ ＬＬＡ （Ａ ） ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ ０ ５ （ Ｂ ） ｆ Ｄ  Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ ２ ０ （ Ｃ ） ｃ ｏ ｍ

ｐｏ ｓ ｔｅ ｓ
－
－ －

１ 

ｉ ．

ｇ ｉ 

，
． ． ｉ

图  ２ －

１ ２ 为  Ｐ ＬＬ Ａ 、 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ －

０ ． ５ 和 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ

－

２ ０
．
复合材 料 的 Ｓ Ｅ Ｍ图 。 从 
２ －

口 Ａ （ 

）

图 中看 出 纯 ， Ｐ ＬＬ Ａ 材料 的 浑 断 横 截面光滑平坦 图 。 ２ －

１ ２
（ 巧和 ２ －

１ ２（Ｃ ） 为 Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ



复合材料 Ｓ ＥＭ 图 ， 与纯 Ｐ ＬＬ Ａ 材 料 的 相 比 其 浑 断横截面粗髓 凹 凸 不平 ，
说明



Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 纳 米 片 的 加 入 使 复 合材料 的 界面 强度 增 加 。 从 ＭＰ ＬＬＡ －

０ ５ ＣＢ ）
．
的巧



断面 的 Ｓ ＥＭ 图 中可 Ｗ看出 ， ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 纳 米 片 未 出 现堆 积 和 明 显 的 片 层 边缘 

，

ＰＷ
说 明 其在 基体 中 分散均 匀 。 而 Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ －

２ ０（Ｃ）
．
的 浑 断面则 展 现 出 明 显 凸 起 的 纳



米片 层边缘 ，
说明 ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 纳 米 片 含量过 多 在基 体 中 发生 堆积 ，
分散略 不



均匀 

。

２ ４ ８  ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ
． ． 

复 合 材 料 的 热 性能 分折

１ ００
－
 Ｍ Ｍ－ｆ 曲  ｎ

＊ 

Ａ
  ＿ ＿ ＞

Ｆ Ｌｌ

＼＼  ＼ ＼ —

Ｍ Ｐ Ｌ ＬＡ －

０ ２
．




８０
－
 ＼ １＼ ＼
—
＾ Ｍ Ｐ Ｌ ＬＡ －

０ ５
．



＾ ＼ ＼
＼ ＼  —
ｒ
—

Ｍ Ｐ Ｌ ＬＡ －

２ 〇
．


ｌ

６０

Ｓ  

；

Ｉ：


化
２ ０ ０ ４ ０ ０ ６ ０ ０



Ｔｅ ｍ ｐ ｅ ａＵ 巧 Ｘ
＊

ｒ ｉ （ 

）

图 ２ －

１ ３ 不 同 比例 的 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复合材料 的 Ｔ ＧＡ 曲线



Ｆ ｇ ２
ｉ ．
－

１ ３Ｔ ＧＡ ｔ ｈ ｅ ｒｍ ｏ ｇｒ ａ ｍ ｓ  ｏ ｆ  ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ  ｃｏｍ
ｐｏｓ
ｉ 化Ｓ  ｗ ｉ 化  ｄ ｆｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ  ａ ｍ ｏ ｕ ｎ ｔ ｓ  ｏ ｆ
ｉ 


Ｐ ＬＬ Ａ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ ２

３３


 
第 二 章 聚 乳 酸接 枝 表 面 改 性 二 硫 化馆 复 合 材 料 的 制 备 及 性 能 研 究  

…

复 合材料 的 热 稳 定 可 ＾ 通 过 Ｔ ＧＡ 进行表 征 图 为 不 同 比 例 的 键！


＂

ｃＡ
ＭＰ Ｌ ｆ ２ ３
－

１
。 １

ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复合材料 的 Ｔ ＧＡ 图 。 从图 ２ －

１ ３ 可Ｗ看出 ，
随着 ＰＬＬ Ａ ｇ － －

ＭｏＳ ２ 含量 的 增



加 ， Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ 复合材料对应 的 分解温度呈现先 增 大后 减小 的 趋势 ，
如表 ２ ￣

４ 所示 

。

当 Ｐ ＬＬ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 含 量为 ０ ５ ｗｔ ． ％时 ， 对 应 的 温度 最 高 。 失重为 ２０ ％时 ， 纯 Ｐ Ｌ ＬＡ



° °

与纯 Ａ 比 提 高 了６ ３
°
对 应 的 温 度 为２ ６ ２ ． ４ Ｃ ， ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ －

０ ． ５（ ３ ２ ５ ． ７ Ｃ ） Ｐ Ｌ Ｌ ． ３ Ｃ 

，

复合材料 的热稳定性 明 显 提高 ， 送是 因 为 Ｍ０ Ｓ２ 纳米片填 料卓越 的 导 热 性 ， Ｗ及



ＰＳ
ＰＬＬＡ ｇ Ｍｏ Ｓ２ 在 ＰＬＬ Ａ 基 体 中 良 好 的 分散 性提 高 了 复 合材料 的 热 稳 定 性 

当
１
－
－
，

Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 含量为 ２ ０ ｗｔ
． ％ 时 ， 复合材料对应 的温度略 降低 ，
是 因 为



ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓｓ 含量过 多 发生堆积 导 致 

。

Ａ  Ａ Ａ ｜  

ａ

—





一
議 麵

Ｉ  Ｉ
＿
戸

  Ｖ 
八
ｉ
—
ｌ 

ｉ
＼

ｇ  ０ ５％  Ｍ Ｐ Ｉ ＬＡ  ｇ 
 ＾
  ＂ ＇


＿


Ｘ／

工 — 
工 ２観 化



＾ 式 

一

２％ Ｍ Ｐ Ｌ ＬＡ ＊ ＂
＊ ＂
＂


 ＾

朗 １ ００ Ｉ ＳＯ  ２００  ０ 抑 １ ２０ １ 


抑

Ｔｅ ｍ ｐ ｅ ｒａ 化 巧  Ｏｃ ）  Ｔｅ ｍ ｐ ｗａ ｔｕ 巧 （
？
＜ ：  

＞

图 ２ －

１ ４ 不同 比例 的 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复合材料 的 非 等温赂融过程 （
Ａ）和 结 晶 过程脚 的



ＤＳＣ 

團

Ｆ ｇ ２ ｉ ．
－

１ ４Ｄ Ｓ Ｃ  ｓ ｐ ｅ ｃ ｔｒ ａ ｏ ｆ ｎ ｏ 打   ｉ ｓ ｏ 化 ｅ ｒｍ ａ ｌ  ｍｅ ｌ ｔ
（
Ａ ）
ａｎ ｄ  ｃ ｒ ｙ ｓ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｚ ａｔ ｏ ｎ （ Ｂ ）  ｏ ｆ
ｉ  Ｍ Ｐ ＬＬＡ



ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅ ｓ  ｗ ｉ ｔ ｈ  ｄ ｉ ｆｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ  ａ ｍ ｏ ｕ ｎ ｔ ｓ  ｏ ｆ  ＰＬ ＬＡ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ ２

图 ２ －

１ ４ （Ａ） 和 ２ －

１ ４
脚 为 复 合 材料 非等 温 烙 融过程和 结 晶 过 程 的 ＤＳＣ 图 。 

从
°

图 Ａ 中可 Ｗ看出 ： 纯 Ｐ Ｌ Ｌ Ａ 的 玻 璃 化 转 变 温 度 Ｔｇ 为 ５ ５ ． ０３ Ｃ ， 随着 Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ ２

含量 的增加 ， 复合材料 的 Ｔｇ 呈现先增 大后减小 的 趋势 。 当 Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ２ 的 含 量


°
纳米片


°
为 ５ ｗｔ％ 时 ， Ｔｇ 最大 为 ６２ ． １ ７ Ｃ ， 增加 了 约 ７ Ｃ 。 这是 因为 Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ２

的 加入 阻碍 了  ＰＬＬＡ 链 段 的 运动 和 晶 体 生 长 ， 提高 了  ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复合材料 的 热稳定




性气 ［

ＭＰ ＬＬＡ －

２ ０ ．
复合材料 的 Ｔｇ 略降低是 由 于 ＰＬＬ Ａ ｇ － －

ＭｏＳ ２ 含量过多 片 层与



的冷结 晶 峰温度为 随着


°

层 之 间 发生堆积现 象 所致 。 图 Ｂ 中 ， 纯 ＰＬＬＡ ％ ． ５ ４ Ｃ ，

ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ２ 含量 的增加 ，
复合 材 料 的 冷 结 晶 峰 温度呈 现增 大 的 趋 势 ， 如表 ２ ４

 －

所示 。 这是 因 为加入 的 ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 纳 米 片 作 为 成 核 剂 促 进 了Ｐ Ｌ Ｌ Ａ 的 结 晶 斤



３４


 
氨基化二 硫 化巧 的 制备及其在 聚 合物复 合 材 料 中 的 应 用 



复 合材料 的 热 稳 定 性
ｓ

为 提高 了 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ
ｉ
ｆ ｉ

，
 

。

表 ２ ４ －

不同 比例 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复合材料 的 热 性能



Ｔａ ｂ ｌ ｅ２
－

４  Ｔｈ ｅ ｒｍ ａ ｌ
 ｐ ｒｏｐ ｅ ｒ
ｔｉ ｅ ｓｏ ｆ  Ｍ Ｌ ＬＡ  ｃｏｍ
ｐｏ ｓ ｋｅ ｓ



Ｔ ＧＡ  ａｎ ａ ｌ
ｙｓ ｉ ｓ  ＤＳＣ ａ ｎ ａ ｙｓ ｌ ｉ 

ｓ





Ｓ ａｍ ｐ ｅ ｌ

° ° ° °
Ｔ －

２ 〇 ｗｔ ％ｒＣ） Ｔ ｍ ａｘ （ Ｃ） Ｔ ｇ（
Ｃ） Ｔ ｅ （
Ｃ） Ｔ ｃｃ （ Ｃ）



Ｐ Ｌ ＬＡ ２ ６ ２ ４ ２ ７ ５ ６ ５ ． ． ５ ． ０３  １ ０ ５ ３ ５ ９ ５ ５ ４
． 
 ．

ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ －

０ ２ ２ ７ ９ ４
． ． ２９５ ． ８ ５８ ． ０３  １ ０ １ ． ２８  １ １ ５ ． ０６



ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ －

０ ５ ． ３ ２５ ． ７  ３ ３ ４ 乂 ６ ２ ． １ ７  １ １ ６ ． １ ５  １ ０７ ． １ 

６

ＭＰ ＬＬＡ －

２ ０ ３ ０ ７ ２ ３ ２ ２ 乂
． ． ６ １ ． ４２ １ ２ ２ ２ ． １  １ ０３ ８ ． 

１

２ ４ ９ Ｍ 化 Ｌ Ａ
． ．
复合 材 料 的 力 学 性 能 分 析 

－

图 ２ －

１ ５ 为不 同 比例 的 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复合 材料 的 Ｄ Ｍ ＴＡ 图 。 纯 ＰＬＬＡ 的储能模量



这表 明 纯 材料初性很差 随着
°
在 ６０
￣
８０ Ｃ 之间急剧下降 ， Ｐ ＬＬ Ａ 。 ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ ２

含量 的增 加 ， ＭＰ Ｌ ＬＡ 复合材料在 ６０
￣

８０ Ｃ 之 间 的 储 能模量逐渐 的 增 加 。 

当

Ｐ ＬＬ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 含量为 ０ ５ ｗｔ ％
．
时 ，
曲 线 己 经 呈 现平滑 的 趋 势 ，
材料 的初性得到 了



明 显 的 改善 。 是因为 ＰＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 在基体 中 分散均 匀 ，
形成 了 二维 网络结构 

，

Ｗ
提高 了 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 的 复 合 材 料 力 学 性 能 和 抗 热 变 形 能 力
Ｉ

 

。
．

ｓｓ ｓ ｓ ＾

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＼

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 ＼
？ Ｍ 化 Ａ
着 Ｌ ０
－

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１

ｇ  Ｍ Ｒ Ａ
＊ － Ｌ
－

０ ２

 ．

Ｍ ▼  Ｍ Ｐ ＬＬ Ａ －

０ ５

 ．

＜ Ｍ Ｒ ＿ ＬＡ
－

２ 

也

４ ０ ６ ０ ８０ １ ０ ０ １ ２ ０



Ｔｅ ｍ ｐ ｅ 巧 Ｕ
＊

 ｉ ｉ ｅ（ Ｃ ）

图 ２ －

１ ５ 不同 比例 的 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复合材料 的 Ｄ Ｍ ＴＡ 

图

Ｆ ｇ ２
ｉ ．
－

１ ５ Ｄ ＭＴＡ ｓ
ｐｅｃ
ｏ
ｔ  ｏｆ  Ｍ Ｐ Ｌ ＬＡ ｃ ｏｍｐｏ ｓ ｉ ｔ ｅ ｓｗ Ｕ ｈ  ｄ ｆｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ  ａ ｍ ｏ ｕ ｎ ｔ ｓ  ｏ ｆ
ｉ 


Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ 

２

３ ５



第 二 章 聚 乳 酸接 枝 表 面 改性 二 硫 化销 复 合 材料 的 制 备 及 性 能 研 究 



２ ５
．
本章小结


（ １ ） 采 用 裡 离 子插层 法对 Ｍｏ Ｓ ２ 进行剥离 ， 用 琉基 乙 胺对其 表 面进 行 氨 基



化修饰得到 Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ ２
－

。 再Ｗ Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ －

２ 为 引 发剂 ， 以丙 交醋 为 单 体 ， 辛酸亚锡



为催化剂进行原位开环聚合反应 ，
使 Ｐ ＬＬＡ 高分子链段成功地接枝 到 了



Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 表面得到 Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２
。
将 Ｐ ＬＬ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 与 Ｐ ＬＬＡ 烙融共絕得到 不



同 比 例 的 ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 纳 米 复 合 材 料 

。

（ ２ ） 通过调 节 Ｐ ＩＸ Ａ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ２ 在 Ｍ Ｐ Ｌ ＬＡ 中 的 含 量 ，
研 巧 了  Ｍ Ｐ Ｌ Ｌ ＡＡ 复 合



材料 的 热 学性 能和为 学性能 。 结果表 明 ，

随着 Ｐ Ｌ ＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 在 Ｍ Ｐ Ｌ Ｌ ＡＡ 中 的 含



量的增加 ， ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 复合材料 的 热 学性 能和 力 学性 能提高 。 当 Ｐ ＬＬＡ ｇ－ －

Ｍｏ Ｓ ２ 含量



为 ０ ５ ｗｔ
． ％时 ， 热 学性 能和 力 学 性能最好 

。

３ ６



氨基 化 二 硫 化钢 的 制 备 及 其 在 聚 合物复 合 村 料 中 的 应用 



参考 文 献


 Ｔｅ ｎ ｇ  Ｌ  Ｘ ｕＸ Ｎ ｅ Ｗ ｅ ａ  Ｓ ｙｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｓａｎ ｄ  ｄ ｅ ｇ ｒａ ｄ ａ ｂ ｙｏ
ｆａｓ ｔ ａｒ ｓｈａ
ｐｅｄ


－

１ ｉ ｔ ｌ ． ｉ ｉ ｌ ｉ ｔ
［ ］ ， ， ，

ｐ ｏ ｙ ａ ｃｔ ｄ ｅ ｂ ａｓ ｅ ｄ ｏ ｎ
ｌ ｌ ｉ １
－

ｌ ａ ｃ ｔ ｄ ｅ  ａｎ ｄ  ｘ
ｉ
ｙ ｈｏ
ｌ ｌ
［
Ｊ
］
． Ｊ ｏｕｒ
ｎａ ｌ ｏ ｆ  Ｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａｒ ｃ ｈ
ｌ
，
２０ １ ５ 

，

２２（５ ７
－

； ｌ 

．

［
２
］
翁云宣 ．
聚乳酸合成 、 生产 、 加工及应用 研究综述 ［
Ｊ
］
．
塑料工业 ，
２００７ 

，

３ ５
（
Ｓ ｌ
）
： ６９ －

７３ 

．

［
３
］ Ｌ ｉ Ｊ Ｌ Ｙ Ｌ Ｌ ，
ｉ
，
ｉ
，
ｅ ｔａ ｌ ．  Ｐ ｒ ｅｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａｎ ｄ ｂ ｉ ｏ ｄ ｅ ｇｒ ａ ｄ ａ ｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｅ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｐ ｕ ｎ

 ｉ ｌ

Ｐ Ｌ Ｌ Ａ／ｋｅ ｒ ａ ｔ ｎ  ｎ ｏ ｎ ｗ ｏ ｖ ｅ ｎ  ｆ
ｉ ｂ ｒ ｏ ｕ ｓ  ｍ ｅ ｍ ｂ ｒａ ｎ ｅ  ［ Ｊ ］ ｉ ． Ｐ ｏ ｌ
ｙｍ ｅ ｒ
Ｄ ｅ ｇ ｒ ａ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａｎ ｄ



Ｓ化 ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ ，
２００９ ， 
９４（ １ ０ ） １ ８ ０ ０ ：
－

１ ８０７ 

．

４］ Ｌ ｍＬＴ Ａ ｕ ｒａ ｓ  民 民ｕｂ ｎ ｏＭ Ｐｒｏ ｃｅ ｓ ｓ ｎ ｇ  ｔｅ ｃ ｈｎ ｏ ｏ ｇ ｅ ｓ  ｆｂ ｒ ｃａｃ ｄ ） ［ Ｊ ］

ｐ ｏ ｙ（ ａｃｔ
ｉ ｉ ． ｉ ｌ ｉ ｌ ｌ ｉ ｉ 

．

［ ， ，


Ｐ ｒｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ  ｎ Ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ Ｓ ｃ ｉ  ｌ  ｉ ｅ ｎｃｅ ， 
２００８ ， ３ ３
（
８
）
： ８ ２０ －

８５２ 

．

［
５
］
李志杰 ， 李倩倩 ．
聚 乳 酸包 装材料 合 成研 究 ［
Ｊ
］
．
中 国 印 刷 与包装研究 ，
２０ １ ０ 

，

０２ （２） ５ ２ ５６
－



．
：

阀 任杰 ，
董博 ？
聚乳酸纤维制 备 的 研 究进間 Ｊ
］
？
材料导报 ２００６ ，
２０（２） ： ８２
－

８５ 

．

［
７］ 樊国栋 ， 张春梅 ．
聚乳酸在 医学领域应用 研究进展 ［
Ｊ
］
．
科技导报 ，
２０ １ ０ 

，

２８（ ９） ０３ ０７
－

１ ： １ １ 

．

［
８］ Ｈ ｅ ｉ ｎ ｏＡ ，
Ｎ ａ ｕ ｋｋ ａ ｒ ｉ ｎ ｅｎＡ ，
Ｋｕ ｌ
ｊ
ｕＴ ，
ｅ ｔ ａ ｌ  Ｃ ｈ ａ ｒ ａｃ ｋ ｒ ｓ ｔ ｃ ｓ ｏ ｆ
． ｉ ｉ
 ｐｏ ｙ（ Ｌ ｌ
－

）
ｌ ａ ｃ ｔ ｃａ ｃ ｄ

 ｉ ｉ

ｓ 山 ｕ ｒ ｅ  ａ ｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄｔｏ 化化 ｉ ａ ｌ ｃ ｌ ｏ ｓ ｕ ｒ ｅ  ｎ  ｒａ ｔ ｓ ｉ
［ 巧 ． Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｂ ｉ ｏ ｍ ｅ ｄ ｃ ａ ｌＭ ａｔ ｅ ｒ ａ ｉ ｉ ｌ 

ｓ

民 ｅ ｓ ｅ ａｒｃ ｈ ，
１ ９９６ ， 
３０
（
２） ：  １ ８７
—

１ ９２ 

．

［
９］ Ｆ 仿 ｅ ｄ  ＬＥ ，  Ｍ ａｒ ｑ ｕ ｉ ｓＪ Ｃ ， 
Ｎｏ ｈｒ ｉ ａ Ａ ，
ｅｔａ ｌ ．  Ｎｅ ｏ ｃ ａｒ ｔｉ ｌ ａ
ｇ ｅ  ｆｏ ｒ
ｍ ａｔ ｏ ｎ  打  ｖ ｉ ｉ ｉ ｔｒ ｏａ ｎ ｄ ｎ

 ｉ

ｖ ｖ ｏｕ ｓ ｎ ｇｃ ｅ
ｉ ｉ ｌ ｌ ｓｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ｅ ｄ  ｏ ｎ  ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｔ ｉ ｃ  ｂ ｉ ｏ ｄ ｅ ｇ ｒａ ｄ ａ ｂ ｅ  ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｓ ｌ ｌ
［
Ｊ
］
．  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ  ｏ ｆ

 ｌ

Ｂ ｉ ｏ ｍ ｅｄ ｃ ａ ｉ ｌ  Ｍａ ｔ ｅｒ ａ ｉ ｌ ｓ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒｃ ｈ ， １ ９ ９ ３ ， 
２ ７（ １
）
： １ １
－

２３ 

．

［
１ ０ ］ Ｙａ ｎ ｇ  Ｆ  Ｍ ｕ ｒ ｕ ｇ ａ ｎ  Ｒ  Ｗａ ｎ ｇ  Ｓ  ｅ  ａ  Ｅ
， ， ，
ｔ ｌ ． ｌ ｅ ｃ ｔｒｏ ｓ
ｐ ｎｎ ｎ ｇ  ｏ ｆ  ｎ ａ ｎ ｏ ／ ｍ ｃ ｒ ｏ  ｓ ｃ ａ ｅ
ｉ ｉ 
 ｉ ｌ

ｐｏ ｙ（
ｌ Ｌ －

ｌ ａ ｃ ｔ ｉ ｃａ ｃ ｄ ）ａ ｌ ｉ ｉ
ｇ
ｎ ｅ ｄ ｆ ｂ ｅ ｒ ｓ  ａｎ ｄ ｔ ｈ ｅｉ ｉ ｒ
 ｐｏ ｅｎ
ｌ； １ ； ｉ ａ ｌ  打 ｎ ｅ ｕ ｒ ａ ｌ ｔ
ｉ ｉ ｓｓ ｕ ｅｅ ｎ
ｇ ｎｅｅｒ ｎ ｇ
ｉ

 ｉ

［
Ｊ
］
．  Ｂ ｉ ｏ ｍ ａｔ ｅ ｒ ａ ｌ ｓ ｉ
， 
２００５ ， 
２６
（
１ ５
）
；  ２ ６０３ －

２６ １ ０ 

．

Ｓ ａｅ ｄ ｏ ｕＳ Ｈ ｕ ｎ ｅ ａｕ  Ｍ Ａ Ｌ Ｈ ｅ ｔ ａ Ｐ ｏ ｙ （ ａ ｃ ｔ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄ
）
ｃｒ
ｙ ｓ ｔａ ｚ ａｔ ｏ ｎ  ［ Ｊ］
１ １ ｉ ｌ ｌ ｔ ｉ ｌ ． Ｉ Ｉ ｌ ｌ ｉ ｉ 

．

［ ］ ， ， ，

Ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｎ Ｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒＳ ｃ ｉ  ｌ ｉ ｅ ｎｃｅ ， 
２０ １ ２ ， 
３７
（
１ ２ ） １ ６ ５ ７ ；
－

１ ６７７ 

．

［
。 ］
Ｌｏｎ ｇ 
Ｊ ，
Ｗｏ ｌ ｃ ｏｔｔ Ｍ  Ｐ ，
Ｊ ｉ ｎ ｗｅ ｎＺ ． Ｓ ｔ ｕ ｄ
ｙ  ｏ ｆ ｂ ｏ ｄ ｅ ｇ ｒａ ｄ ａ ｂ ｅ  ｐ ｏ ｙ ａ ｃ ｄ ｅ ／ｐ ｏ
 ｔ
ｉ ｌ ｌ ｌ ｉ ｌ
｝ （
／
ｂｕ ｔ ｙ Ｉ ｅｎｅ



ａｄ ｉ
ｐ ａｔ ｅ ｃ ｏ
－ －

ｔｅｒ ｅ
ｐ ｈｔ ｈ ａ ａ ｔ ｅ ）  ｂ ｌ ｌ ｅｎｄｓ
［
Ｊ
］
．  Ｂ ｏ ｍ ａｃ ｒｏ ｍ ｏ
ｉ ｌ ｅｃｕ ｅｓ ｌ
，
２ ００６ ， ７ （
１
）
：  １ ９９ －

２０７ 

．

３ ７



第 二 章 聚乳酸接 枝 表面 改性二 硫 化箱 复 合材料 的 制 备及性 能 研 究 



３
 Ｌ ｕ  Ｊ Ｑ ｕＺ  Ｙａ ｎ ｇ  Ｗ  Ｆ ｕ ｙ  ｂ ｏ ｄ ｅ ｇｒ ａ ｄ ａ ｂ ｅ  ｂ ｅ ｎ ｄ ｓ  ｏ ｆ  ｐ ｏ ｙ （ ａ ｃ ｔ ｄ ｅ ） ａｎ ｄ


－

１ ｉ ． ｌ ｌ ｉ ｌ ｌ ｌ ｌ ｌ ｉ
［ ］ ， ，

ｐ ｏ ｙ （ｅｔ ｈ ｙ ｌ ｌ ｅ ｎ ｅｓ ｕ ｃ ｃ ｉ ｎ ａｔ ｅ
）
：  Ｍ ｉ ｓｃ ｉ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ  ｃ ｒｙｓ ｔ ａ
，
ｌ ｌ ｉ ｚ ａｔ ｏ ｎ ａｎ ｄｍ ｅ ｃ ｈ ａ打 ｃ ａ
ｉ
ｐ
ｒｏ
ｐ ｅ ｒｔ ｅ ｓ
，

 ｉ ｌ ｉ

［
Ｊ
］
．  Ｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ  ２ ０ ０ ７
ｌ
， ， 
４８
（
１ ４） ：  ４ １ ９ ６ ４２ ０４ －



．

［
１ ４
］ Ｃ ｈｅ ｎ  Ｐ ，
Ｗ ａ ｎ ｇ Ｙ Ｗｅ  ，
ｉ  ＩＴ
，
ｅ ｔａｌ ．  Ｇ ｒｅ ａ ｔ ｌ
ｙ  ｅ ｎｈ ａ ｎ ｃ ｅ ｄ  ｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｃ ａ ｉ ｌ
 ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒｔ ｉ ｅ ｓａｎ ｄｈ ｅ ａｔ



ｄ ｉ ｓ ｔ ｏ ｒｔ ｉ ｏ ｎｒｅ ｓ ｉ ｓ ｔａ 打 ｃ ｅ  ｏ ｆ
 ｐｏ ｙ （ ｌ ｌ
－

ｌ ａ ｃ ｔ ｃａ ｃ ｄ）ｕｉ ｉ
ｐ ｏ ｎｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｎ ｇｗ ｉ ｔ ｈ  ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｏ ｎ ａ ｉ ｌ ｉ ｚｅｄ



Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｏ ｆ  Ｍ ａ ｔ ｅ ｒ ａ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｙ Ａ
＊

ｉ ｅ ｄ ｕｃｅｄ
 ｇｒ ａｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｏ ｘ ｄ ｅ  ｉ
［
Ｊ
］
． ｌ ｉ ｌ ｓ ｉ ｓｔｒ ，
２０ １ ３ ，
１
（
３２
）


：

９ ０２ ８ ９０３ ８
－



．

［
１ ５
］ 
Ｗｕ Ｄ 
，  Ｃ ｈ ｅ ｎ ｇＹ Ｆ ｅ ｎ ｇＳ ， ， ｅ ｔａ ｌ ． Ｃ ｒ
ｙｓ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｚ ａｔ ｏ ｎ ｂ ｅ ｈ ａｖ ｏ ｒ ｏ ｆ
ｉ ｉ
 ｐ ｏ ｙ ａ ｃ ｔ ｄ ｅ ／ ｇｒａ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ
ｌ ｌ 
 ｉ

ｃｏｍｐｏ ｓ ｉ ｔｅ ｓ
 饥 ． Ｉ 打ｄ ｕ ｓｔ ｒ ａ ＆ Ｅ ｎ ｇ ｎ ｅ ｅ ｒ 打 ｇＣ ｈ ｅ ｍ ｉ ｌ ｉ ｉ ｉ ｓｔｒ
ｙ民 ｅ ｓ ｅ ａｒｃ ｈ ，
２０ １ ３ ，
５ ２ （２ ０） 

：

６７３ １
－

６７３ ９ 

．

［
１ ６］ Ｋ ｉ ｍＨ Ｓ Ｃ ｈ ａｅＹ Ｓ Ｐ ａｒｋＢ Ｈ ｅ ｔａ
－

， ， ，
ｌ ．  Ｔｈ ｅ ｒｍ ａ  ａ ｎ ｄ  ｅ ｌ ｌ ｅ ｃ ｔｒ ｉ ｃ ａ ｌｃ ｏ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ
ｙ ｏ


ｆ

ｐｏ ｙ（ ｌ ｌ
－

ｌ ａ ｃ ｔ ｄ ｅ ） ／ｍ ｕ ｌ ｔ ｉ ｗ ａ ｌ ｌ ｅ ｄ
ｉ ｃ ａ ｒｂ ｏ ｎｎ ａ ｎ ｏ ｔ ｕ ｂ ｅ  ｎ ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅｓ
 ［
Ｊ
］
．  Ｃ ｕ ｒｒ ｅ ｎ 

ｔ

Ａ ｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄＰｈｙ ｓ ｉ ｃ ｓ ， 
２００８ ， ８ （ ６） ； ８ ０３
－

８０６ 

．

［
１ ７
］ Ｌ ｉ ｕＹ Ｄ ，
Ｒ ｅ ｎＬ ， Ｑ ｉ Ｘ ，
ｅｔａ ｌ ． Ｐ ｒｅｐ ａｒａ ｔｉ ｏｎ ， ｃ ｈ ａｒａ ｃ ｔｅ ｒ ｉ ｚ ａｔ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ

 ｉ

ｐ
ｈ ｏ ｏ ｅ ｅ ｃ ｔ ｒｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｃ ａ
ｔ；
ｐ ｒｏ ｐ ｅ ｒ ｙｏ ｆｕ
ｌ ｔ ｉ ｌ ｌ ｔｒ ａｔ ｈ ｎ  ｉ Ｍ０ Ｓ ２
ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｓ ｖ ａ  ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ａ ｉ 

ｌ

ｉ ｎ ｂ ｒ ｃ ａ ａ ｔ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  ｅ ｘ ｆｏ ｌ ｉ ｌ ｉ ａｔ ｏ ｎ  ｒｏ ｕ ｔ ｅ  ［ Ｊ］
ｉ ． Ｊ ｏ ｕｒ
ｎ ａ ｏ ｆ
ｌ  Ａ ｌ ｌ ｏ ｙ ｓａ ｎ ｄＣ ｏ ｍｐ ｏ ｕｎ ｄ ｓ ，
２０ １ ３ 

，

５７ １ ： ３ ７
－

４２ 

．

［
１ ８
］ 
Ｃ ｈ ｏ ｕＳＳ ，
Ｄｅ Ｍ 
， 
Ｋ ｉ ｍＪ ，
ｅ ｔａ ｌ Ｌ ｉ ．

ｇ ａ ｎ ｄ  ｃ ｏ ｎｊ ｕ ｇ ａ ｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ  ｉ ｃ ａｌ ｌ
ｙｅ ｘ ｂ
ｆ ｌ ｉ ａｔ ｅ ｄ  Ｍ０ Ｓ 

２

口 ］
． Ｊ ｏｕｒ
ｎａ ｌ  ｏｆ  １： ｈｅ  Ａｍ ｅｒ ｉ ｃ ａ ｎＣ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａｌＳ ｏ ｃ ｅ ｔ ｉ
ｙ ， 
２０ １ ３ １ ３ ５，
（
１ ２
）
：  ４ ５ ８４ ４５ ８ ７ －



．

［
１ ９］  Ｅ ｄ ａ  Ｑ  Ｙａ ｍ ａ ｇ ｕ ｃ ｈ ｉ Ｈ ，
Ｖｏ ｉ ｒ
ｙ
Ｄ ，
ｅ ｔａ ｌ ． Ｐ ｈ ｏ ｏ ｕ ｍ ｎ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｆｒ ｏ ｍ  Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ
１ ： ｌ ｉ ｌ ｌ


ｙ

Ｅ ｘ ｆｂ ｌ ｉ ａ ｅｄ １ ； Ｍｏ Ｓ ２ ［
Ｊ
］
． Ｎ ａｎ ｏ Ｌ ｅ ｔｔ ｅｒｓ ， ２ ０ １ １
，
ｌ ｌ
（
１ ２
）
： ５ １ １ １
－

５ １ １ ６ 

．

［
２０
］ 
Ｚ ｈ ｏ ｕＬ ，
Ｈ ｅＢ Ｚ ，  Ｙａ ｎ ｇ  Ｙ ，
ｅ ｔａ ｌ ． Ｆ ａｃ ｉ ｌ ｅａ
ｐｐ ｒｏ ａ ｃ ｈｔ ｏｓ ｕ ｒ
ｆａ ｃ ｅ  ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｏ ｎ ａ ｉ ｌ ｉ ｚ ｅ ｄ Ｍ０ Ｓ 

２

ｎ ａｎｏ ｓ ｈ ｅ ｅｔ ｓ ［
Ｊ
］
． 民 ｓｃ Ａ ｄｖａｎｃ ｅ ｓ 
， 
２０ １ ４ ， 
４
（
６ １
）
： ３ ２５ ７０ －

３２５ ７８ 

．

Ｃ ｏ Ｎ Ｌｏ Ｍ Ｏ Ａ
＇

［
２ １
］
ｌ ｅ ｍ ａ ｎＪ ，
ｔ
ｙａ

，
ｎｅ ｉ ｌ ｌ 
， ｅｔ ａ
ｌ ．  Ｔｗ ｏ －

ｄ ｉ ｍ ｅ ｎｓ ｏｎ ａ ｉ ｌ ｎ ａｎ ｏ ｓｈｅ ｅ ｔｓ
 ｐｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ



ｂ ｙ ｑｕ
ｄ  ｅ ｘ ｆｏ ａｔ ｏ 打ｏ ｆ ａ
ｙｅ ｒ ｅ ｄｍ ａｔ ｅ ｒ ａ ｓ Ｊ Ｓ ｃ ｉ ｅｎｃ ｅ ２０ ３３ ６０ ７） ５ ６８ ５ ７
－

ｌ ｉ ｉ ｌ ｉ ｉ  ｌ ｉ ｌ ． １ １ １ １ １



．

［
：
］ ， ，
（

［
２２
］ Ｌ ｉ  Ｗ  Ｘ ｕ  Ｚ  Ｃ ｈ ｅ ｎ  Ｌ  ｅ  ａ Ａ  ｆａ ｃ
， ， ，
ｔ ｌ ． ｉ ｌ ｅｍ ｅ 化 ｏ ｄ ｔ ｏ  ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｅ  ｇｒ ａ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ



ｏ ｘ ｄｅ ｇ ｐ ｏ ｙ （ Ｌ
ｉ
－ －

ｌ
－

ｌ ａ ｃ ｔ ｃａ ｃ ｄ ） ｉ ｉ
ａ ｓａ 打
ｐ ｒｏ ｍ ｉ ｓ ｉ ｎ ｇｒｅ ｍ ｆｂ ｒｃ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ  ｆｏ  Ｐ Ｌ Ｌ Ａ

 ｒ

ｎ ａｎｏ ｃｏｍ
ｐｏｓ
ｉ ｔ ｅ ｓ［ Ｊ ］
．  Ｃ ｈｅｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｅｎｇ ｉ 打 ｅ ｅ ｒ ｎ ｇ  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｉ ｌ
，
２０ １ ４ ， 
２３ ７ ２９ ： １
－

２９９ 

．

［
２３
］  Ｙａ ｎ ｇ  Ｊ
－

Ｈ ， Ｌ ｉ ｎＳ －

Ｈ ， Ｌ ｅ ｅＹ －

Ｄ  Ｐ ｒｅ ｐ ａｒ ａ ． ｔ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄ ｃ ｈ ａｒ ａ ｃ ｔ ｅｒ
ｉ ｚ ａ ｔ ｏ ｎｏ ｆ

 ｉ

ｐｏ ｙ（
ｌ
－

ｌ ａｃｔ ｄ ｅ ） ｉ
－

ｇ ｒ ａｐ
ｈ ｅ ｎ ｅ ｃ ｏ ｍ
ｐｏｓ
ｉ ｔ ｅ ｓ ｕ ｓ ｉ ｎ
ｇ  ｔ ｈ ｅ ｎ ｓ ｉ ｔ ｕ ｒ ｎ ｇ ｏｐ ｅ ｎ ｎ ｉ
－



ｇ
ｌ ｉ ｉ

３８


 氛 基 化 二 硫 化 钥 的 制 备 及 其 在 聚 合物 复 合 材料 中 的 应 用
 



ｏ 打ｏ ｆ Ｐ Ｌ Ｌ Ａ ｗ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ ａ ｓｔｈ ｅ ｎ ａｔ ｏ ｒ  ［ Ｊ］  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏ ｆ Ｍａ
ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｚ ａｔ ｔ ｈ ｒａ ｔ ｔ ｅｒｉ ａ 

ｓ
ｇ
ｌ ｉ ｉ  ｉ ｉ ｉ ｉ ．  ｌ

Ｃｈｅｍ ｉ ｓｔｒ
ｙ ， 
２０ １ ２ ， 
２２
（
２ １
）
： １ ０ ８ ０ ５
－

１ ０８ １ ５ 

．

［
２４
］ Ｃ ｈ ｅ ｎＨ －

Ｍ ，
Ｄ ｕＸ Ｃ －

，  Ｙａ ｎ ｇ  Ａ
－

Ｓ ，
ｅｔａ ｌ ． Ｅ 祇ｃ ｔ ｏ ｆ  ｇｒａｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｏ ｘ ｄ ｅ ｓ  ｏ ｎ  ｉ 化 ｅ ｒｍ ａ 

ｌ

ｄｅ
ｇ ｒ ａ ｄ ａｔ ｏ ｎ  ａ ｎｉｄ  ｃ ｒ ｙ ｓ ｔａ ｌ ｌ ｉ ｚ ａｔ ｏ ｎｂ ｅ ｈ ａｖ ｏ ｒｏ ｆ
ｉ
ｐ
ｏ ｙ（ ｌ ｉ ｌ
－

ｌ ａ ｃｔ ｉ ｄ ｅ ）［ Ｊ ］ ． 民 Ｓ ＣＡ ｄｖ ，
２０ １ ４ 

，

４ ７） ： ３ ４４３ －

３ ４５６ 

．

［
２５］ Ｚｈ ｏｕＫ ，
Ｌ ｉ ｕＪ ，
Ｗｅ ｎ  ｅ ｔ ａ ｌ ． Ａ ｎ ｏ ｎ ｃ ｏ ｖ ａ ｌ ｅ ｎ ｔ  ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｏ ｎ ａ ｌ ｉ ｉ ｚ ａｔ ｉ ｏ ｎａ
ｐｐ ｒ ｏ ａ ｃ
ｈｔｏ



ｐ ｅ ｒｓ 化
ｉ ｍｐｒｏ ｖ ｅ ｔｈ ｅ ｄ ｉ ｓ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ  ａ 打 ｄ  ｐ ｒｏ ｐ ｅ ｒｔ ｉ ｅ ｓｏ ｆ
 ｐ ｏ ｙｍ
ｌ ｅ ｒ／ Ｍ ｏ Ｓ ２ ｃ ｏ ｍ ｐｏ ｓ ｉ ｔ； ｅｓ
 ［
Ｊ
］


．

Ａｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅｎ ｃ ｅ ， 
２０ １ ４ ， ３
１ ６ ２３ ７
：
－

２４４ 

．

［
２ ６］
 Ｗａ ｎ ｇ  Ｈ ， Ｑ ｉ ｕ Ｚ ．  Ｃ ｒｙ ｓ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｏ ｎ  ｂ ｅ ｈ ａ ｖ ｏ ｒ ｓ  ｏ ｆ  ｂ ｏ ｄ ｅ ｇｒ ａ ｄ ａ ｂ ｌ ｅ
ｉ ｉ ｉ
ｐ ｏ ｌ
ｙ＾
－

ｌ ａ ｃｔ ｃ

 ｉ

ａｃ ｉ ｄ ） ／ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｏ ｘ ｄ ｅ  ｎ ａ ｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｈ ｅ ｓ  ｆｒ ｏ ｍ  ｔ ｈ ｅ  ａ ｍ ｏ ｒ ｐ ｈ ｏ ｕ ｓ  ｓ ｔ ａｔ ｅ
ｉ
 ［ 巧 

．

Ｔ ｈ ｅ ｒｍ ｏ ｃ ｈ ｍ ｉ ｉ ｃ ａ Ａｃ ｔ ａ ， 
２０ １ １
， 
５２６
ｙ
－

２） ： ２ ２９ －

２３６ 

．

３ ９



第 Ｈ章 聚醜胺接枝表面改性二 硫化 钢 复 合材料 的 制 备及 性 能 研 巧 



第 Ｈ 章 聚 醜胺 接 枝表 面 改 性 二 硫 化領



复合材料 的 制 备及 性 能研 究


３ １
． 引言


聚醜胺俗称尼 龙 ＰＡ 是 类 高分子链上具有 己基酷胺重 复 结构单元 的 聚


一

（ ） ，

合物 ＰＡ 般都具有优 良 的 机械性 能和抗冲击性 能 坚 硬而有初性 结晶度高

—

。 ， ， 

，

烙 点 高 和 优异 的 加 工 成 型 性 能 等 优 点 ，
被广泛应用 于 汽车零 件 ， 石油 化工 ，
纺织


ｗ
造纸 等 行业 但是 聚醜胺也存在 些缺 点 如 耐光性 耐热性差 初始模


一
ｔ ｉ

。 ， ， 、 ，

量低 ，
容 易 变形等 ，
限 制 了  ＰＡ 的 应 用 。
因此 ， 为 了 扩大 ＰＡ 的应用 范 围 ，
需对



ＰＡ 进行 改性 

。

ＰＡ 大 分子 结 构 中 含有 大量酷胺基 团 ，
大 分 子 末端 为氨 基 或 者 駿基 ， 所Ｗ是



类 强极性 分子 间 能 形成氨键 在 定 条件下具有 定反应活性 的结 晶 型 聚合



一 一 一

、 、

物 ， 这 使 其较 易 于 改性 。 近几年来 ， 利 用 无 机 纳 米 粒 子 改 性 ＰＡ 制 备 纳 米 复 合 材



料 己成 为研究 的 热 点 Ｗ 

。

嗓 用 原 位 聚合法制 备 了 尼 龙 蒙 脱±纳 米复合材料 通过

５
Ｄ ｅ ｒｅ ｋ 等 Ｓ ＡＸ Ｓ
［

６／ ， 


和 ＷＡＸ Ｓ 等 测 试 研 究 了 其 等 温 结 晶 过 程 。 研究发现 ， 纳米 复合材料 的 等温结 晶




速率与纯尼龙 ６ 相 比 有 明 显 地增 加 这 是 因 为惨杂 的 片 状 的赶酸盐 起到 了 成核 剂

，



的 作用 ，
促进 了 尼 龙 ６ 的结 晶过程 。 另外 ， 这种 原 位 聚 合 的 纳 米复 合材料 使 珪酸



盐和 聚 合物基体形 成 强有力 的 界面 相 互 作 用 ，
改变 了 其结 晶 过程 ，
使其结 晶 动 力



学对温度 的 依 赖性 变 弱 。 但是 ， 这种 方法制 备 的 尼 龙 ６／ 蒙 脱王纳 米 复 合材料 中 接




杂 的 片 层 娃酸盐 只 是 打破 了 其层状 结构 的 发展 ，
并未 改变尼 龙 ６ 整体的结晶性 

。

等 喃巧 了尼龙
６
Ｔａ ｋ ａ ｓ ｈ ｉ
１

６／ 黏±纳 米 复合材料 的抗 阻燃性能 。 研 充发现 ， 


尼

龙 ６／ 黏 止纳 米 复合材料 的 热 释放率 峰值 明 显 小 于纯尼 龙 ６ 。 这是 因 为在样 品 表面




形成 的 保护 絮 凝物起 到 了 保温层 的 作用 ，
覆盖在尼龙 ６ 表面 阻止外 部 的 热福 射 

。

虽然黏 止 的 渗 杂 能够提 高 尼 龙 ６ 的 抗 阻燃性 能 但研 究 发现 原本在 尼 龙 ， ６ 中 分散




很好 的 黏止片 层在受热后 会 发生 聚集 ，
保护 絮 凝物 并 不 能覆 盖尼 龙 ６ 整体表面 

，

未 覆盖保护 絮 凝物 的 表面还是 会产 生 强 烈 的 沸泡 

。

Ｗ
Ｌ ｉ ａｎ
ｇ 等 采用 原位 聚合法制备 了 尼龙 ６／ 凹 凸 棒±纳米 复合材料 ，
并研究 了



４０



氨基 化 二 硫 化巧 的制 备及其 在 聚 合物 复合材料 中 的 应用 



凹 凸 棒王 的 加入对其流变性为 的 影 响 。
研 究表 明 ， 复合材料 的 储 能模量 、 损失模



量和 动志粘度 等 随 着 凹 凸 棒±含量 的增 加 而增 大 ， 这 是 因 为 凹 凸 棒王在尼 龙 


６

基体 中 形成 网状结构 限制 了 尼 龙 ６ 分子链 的 运动 ，
从而提 高其性 能 

。

Ｗ
Ｓｈ ｉ
等 采用 原 位热缩聚法将尼 龙 ６ 链段接枝 到 氧化石 墨表面 ，
并控制 接枝



的尼龙 ６ 链段长度 再将 其与 尼 龙 ， ６ 烧融共混制备 了 厄 龙 ６／ 氧化石 墨纳米 复合材




料 。
研究 了 接枝的尼龙 ６ 链段 长度 对 复 合 材料 的 热 导 率 的 影 响 。 研 究 发现 ，
复合



材料 的 热 导 率 随着接枝 到 氧 化石 墨表面 的 尼 龙 ６ 链段长度 的 増 加 而减 小 减少 了


 ，

复合材 料 的 界面 热 阻 ， 提高 了 其抗 阻燃性 能 

。

本章我们将第二章制 备 的 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 作 为协 同 引 发剂 ， 采用 原 位开环 聚合方



法将 ＰＡ 接枝到 Ｍｏ Ｓ ２ 表面 ，
与 ＰＡ 通过烙融共 混制 备 出 得到 功 能化二硫化巧 聚

 ／

醜胺 （ Ｍ ＰＡ ） 纳米 复合材料 ， Ｗ 改善 ＰＡ 的性能 

。

义２ 实验部 分



义２ ． １ 主要 原 料与 仪 器



实验所用 的 主要试剂见表 ３
－

１ 

。

表 ３
－

１ 实 验 试剂



Ｔａ ｂ ｌ ｅ３
－

１ Ｅｘｐｅ ｒ ｍｅｎｔ ｉ ｒ ｅａ
ｇｅ ｎｔ ｓ



主 要 原 料 规 格 生 产 厂 家



二 硫化钢 （ Ｍ ｏ Ｓ ２  ＡＲ  Ａ ） ｌ ｆａ －

Ａ ｅ ｓ ａｒ 化学试剂有 限 公 司



正下基裡 （ ｎ －

Ｂ ｕＬ ｉ ）  ＡＲ Ｓ ｉ
ｇｍａ
－

Ａ ｌ ｄｒ
ｉ ｃｈ 化学 试剂 有 限 公 司



琉基 乙 胺 （ Ｓ Ｈ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ２ＮＨ２ ）  ＡＲ Ｓ ｉ
ｇｍ ａ
－

Ａ ｌ ｄｒ ｉ ｄｉ 化 学试剂 有 限 公 司



正 己 焼 Ａ Ｒ  国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司



￡ －

己 内 醜胺 （ ＣＬ ）  ＡＲ  Ａ ｌ ａｄ ｄ ｉ ｎ 化学试剂有 限 公司



６ －

氨 基 己 酸 Ａ Ｒ  Ａ ｌ ａｄｄ ｉｎ 化学试剂有 限 公 司



甲 酸 （ Ｃ Ｈ４ ０ ）  Ａ Ｒ 国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司



实验所用 的 主 要 仪器见 表 ３
－

２ 

。

４ 

１
 

＇

 
第 Ｈ 章 聚 酷 胺 接 枝 表 面 改 性 二 硫 化 钥 复 合 材 料 的 制 备 及 性 能 研 究

表 ３
－

２ 仪器设备



Ｔａ ｂ ｌ ｅ３
－

２ Ｅ
ｑ
ｕ ｉ
ｐｍ ｅ
ｎｔ



仪 器 名 称 型 号 生 产 厂 家



电 子 天 平 Ｔ Ｅ １ ２４Ｓ 赛 多 利 斯科学仪器 （ 北京 ） 

有

限公司



恒 温 加 热 磁 力 横 拌 器 Ｄ Ｆ －

１ ０ １ Ｓ  郑州 长城科工 贸 有 限 公 司



离 也 机  ＴＧ Ｌ １ ６Ｃ 上海安亭 科学仪 器厂



数 控 超 声 仪 Ｋ Ｑ ３ ２ ０ ０ Ｄ Ｅ  昆 山 市 超 声 仪 器 有 限 公 司



循 环 水 式 真 空 粟 Ｓ Ｈ ２ －

Ｄ （
ｉ ｎ）  河南 予华仪器有 限 公 司



冷 冻 干 燥 机 Ｆ Ｄ －

１ Ｃ －

５０ 北京博 医实验仪器有 限 公 司



３ ２ ２  ＰＡ
． ．
－

ｇ
－

ＭｏＳ ２ 的制 备


Ｍ ｏ Ｓ ２ ＮＨ ２ 加 入 Ｓ 口 烧瓶 中
°
将 ４ ． ５
ｇ ＣＬ 和 ０ ５
ｇ ．
－

， ８０ Ｃ 烙融超声 比 。
待 其混合



均匀 ， 加入 〇 ５ ｇ ６
．
－

氨基 己酸 ，
氮气氛 围 下 恒定 速率揽拌 Ｉ ｈ 。 混合溶液加 热至


° °
１ ８０ Ｃ 反应 Ｉ ｈ ，
再加热至 ２５０ Ｃ 反应 ３ｈ 。 产物用 沸 去 离 子水反复洗潔抽 滤 

，

８０ 乂 真 空干燥 ，
将干燥后 的 产 物溶于 甲 酸 ，
反复离 屯 洗盜 、
， 除去 ＰＡ 均聚物 

，

获得  ＰＡ ｇ－ －

Ｍｏ Ｓ２ 。


．

义２ ． ３  Ｍ ＰＡ 复 合材料 的 制备



将 定量的 ＰＡ ｇ Ｍｏ Ｓ２ 和 Ｏ ｇ  ＰＡ 在 乂 下烙融 机械攒拌混合均匀 


冷
一

－ －

ｌ ２５ ０ ， ，

却 至室温 产物用 沸 去 离子水洗涂 ｆＣ 真 空干燥 夜 获得 Ｍ ＰＡ 复合材料

一

， ， ８ （ ， 

。

改变 ＰＡ ｇ－ －

Ｍｏ Ｓ ２ 的用量 ， 获得不 同 比 例 的 Ｍ ＰＡ 复合材料 。 反应 过程 如 图 ３

－

１


所

７Ｊ ｎ  〇



－ －
 ． 己 

！

ｉ
｜
：
ｎ ％
令
、 ｂｓ ，
… 。 ＂６ ？
… …
 
＾

分 １ 

Ｊ

Ｍ ＰＡ
Ｎ Ｈｊ Ｍ ｏ Ｓ
－

ｊ  ＰＡ ｇ
－
－

Ｍｏ Ｓ ｉ  ｎ ａ ｎ ｏｃ ｏ ｍ
ｐｏ ｓ ｉ ｔ ｃｓ



图 ３
－

１ Ｍ ＰＡ 复合材料 的 制 备过程



Ｆ ｇ ｉ ． ３
－

１ Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅｏ ｆ
 ｐ ｒｅ ｐ ａ ｒａ ｔ ｏ 打ｏ ｆ ｉ  Ｍ ＰＡ  ｎａｎｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｈｅ ｓ



４２


 氨 基 化二 硫 化 销 的制 备 及 其在 聚 合物 复 合 材料 中 的 应用
 



３３ 样 品表征


； ３ ． ３ １ ． Ｘ 射 线 衍射光谱 测 试 （ ＸＲＤ ）



采用 北京普析通用 仪器有限 责任 公 司 ＸＤ －

３ 型 Ｘ 射线 衍射仪测 定 。 将样 品研


° ° °
磨后 ， 平铺 于玻 璃 板 凹 槽 内 ， 扫描范 围 ２０ 为 ５
？

８０ ， 扫 描速度 为 ４ ／ ｍ ｎ ｉ 

。

３ ３ ２Ｘ ． ．
射 线光 电 子 能 谱 测 试 （ ＸＰＳ）



采用 赛欧飞世尔 公 司 Ｅ Ｓ Ｃ Ａ ＬＡ Ｂ ２ ５ ０ 型 Ｘ 射线 光 电 子 能谱仪测 定 。 单色 Ａ 

１

Ｋａ 射线为 Ｘ 射线 光源 ， Ｘ 射线 束斑为 ５ ０ ０ ＾ｍｌ ，

光 电 子 能 量 为 １ ４ ８ ６ ６ｅＶ ． 

。

３ ３ ３ ． ．
傅 里 叶 变 换 红 外 光谱 测试 （ ＦＴ －

Ｉ Ｒ）



采用 布鲁 克 Ｎ ｉ ｃ ｏ ｌ ｅｔ  Ｎ ｅ ｘ ｕ ｓ ８ ７ ０ 型傅里 叶 红外光谱仪 测 定 。
样 品 粉末直接与



ＫＢ ｒ 混合研磨 ，
待研磨均匀 后 进行压 片 ，
样 品 片 烘干 后进行测 试 

。

３ ３ ４ ． ．
热 重 分析 测 试 （Ｔ ＧＡ）



采 用 德 国 耐驰 公 司 ４４ ９ Ｆ ３ 型 同 步热 分 析仪测 定 。
将样 品 ｌ ＯＯ Ｃ 真空干燥过夜



后 ，
化 环境 中 升温速率为 ２（ ＴＣ ／ｍ ｉ ｎ ， 温度 范 围 从室温 到 ８００ Ｔ 

。

３ ３ ５
． ．
透 射 电 子 显 微镜 测 试 （ ＴＥＭ ）



采用 日 本 电子 公 司 Ｊ ＥＭ －

２ １ ００ 型 高分辨透射 电 子 显 微镜测 定 。
样 品 粉末用 去



离子水分散 ， 用 微 型 移液枪滴 于 铜 网 表面 ， 烘干 后 待测 

。

３ ３ ６
． ．
扫 描 电 子 显 微镜 测 试 （ ＳＥＭ）



采用 日 本 日 立公司 Ｓ －

４８００ 型 扫 描 电 镜测 定 。
将样 品 浸 泡于液氮 中 冻干萍



断 ， 断面喷金后 备用 

。

义３ ． ７ 差 示 扫 描 量热 分析 测 试 （ ＤＳＣ）



采用 Ｐ ｅ ｒｋ ｎｉ
－

Ｅ ｍ ｅｒ
ｌ
公司 Ｐ ｙｒ ｉ ｓ
－

１ 型差不扫 描量热 仪测 定 。
将样 品 １ ００ Ｃ 真 空干


° °

燥过 夜后 ，
氮气环境 中 升温范 围 从 ２ ５ 乂 加热到： ２ ５ ０ Ｃ ，
升温速率为 １ ０ 

Ｃ

／ ｍ ｎ ｉ 

。

３ ３ ８
． ．
动 态 力 学热 分 析 测 试 （
： Ｄ Ｍ ＴＡ ）



美国国家公司 Ｍ ａ ｒｋ Ｉ Ｖ 型 动 态 热 机械分析 仪 测 定 Ｄ Ｍ ＴＡ 谱图 ， 所有样 品 注



° °
塑成 ２ ０ ｍ ｍ ｘ ５ ｍ ｍ ｘ 〇 ５ ｍｍ ．
规格 ，
振动 频率 １ 化 ， 温度 范 围 从 －

１ ００ Ｃ ￣

１ ６０ Ｃ ，


升

４３


 第Ｈ章 聚 醜胺接枝 表面 改 性二 疏 化巧 复 合村料 的 制 备 及 性 能 研 究 




°
温速率为 ５ Ｃ ／ｍ ｍ 

。

３ ４ ．
结 果 与 讨论



义４ ． １Ｐ Ａ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ２ 的形貌





？

瞧纖
图 ３ －

２ ＰＡ ｇ － －
Ｍｏ Ｓ ２ 的  ＴＥ Ｍ  图



Ｆ ｇ ｉ ． ３ －

２Ｔ Ｅ Ｍ ｍ ｉ ａ
ｇ ｅ ｓ  ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒａ  ｏ
ｆ  ＰＡ ｇ －
－

Ｍ ｏ Ｓ ２

图 ３
－

２ 为 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的 ＴＥＭ 图 。 从图 ３ －

２ 可 Ｗ看出 ，
修饰 了  ＰＡ 聚合



物链 段 的 Ｍｏ Ｓ 纳米片与 剥离 的 Ｍｏ Ｓ 和 Ｍ０ Ｓ ＮＨ２ 样 仍展现 出 较薄 的



—

，
２ ２ ２

片层 ，
说明 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 纳米片 未发生堆积现象Ｗ 

。

３ ４ ２  ＰＡ ｇ
． ．
－ －

 Ｍｏ Ｓ ２ 的 红 外 光谱分析



２   ？  ｐＪ



＼ 、

１ ５４〇



４ ０ ０ ０３ ５ ０ ０３ ０ ０ ０２ ５ ０ ０２ ０ ０ ０１ ５ ０ ０１ ０ ０ ０ ５ ０ ０





Ａ
—

Ｗａｖｅ ｎ ｕ ｍ ｂ ｅｒ
■

（
ｃｍ 

）

图 ３ －

３ Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ２  －

（ １ ） 和  ＰＡ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ２ （ ２ ） 的  ＦＴ －

Ｉ Ｒ  谱图



Ｆ ｇ ３
ｉ ．
－

３Ｆ Ｔ
－

Ｉ Ｒ ｓ
ｐｅ ｃ
ｔｒ ａ ｏ ｆ  Ｍｏ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ （
ｌ
）
ａ ｎ ｄ  ＰＡ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ 口 ］ 

）

４４


 氨基化二 硫 化祖 的 制 备及 其 在 聚 合 物复 合村料 中 的 应用
■


 

图 ３
－

３ 为 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 和 ＰＡ ｇ － －

ＭｏＳ２ 的红外谱图 。 曲线 １ 为 Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ －

２ 的红外



谱图 和 的吸 收峰为 特征吸收峰 曲线 为
＇

Ｃ Ｈ２ ＰＡ ｇ Ｍｏ Ｓ
ｉ ｉ

２ ９ ３ ４ｃ ｍ ２８６  ｃ ｎｆ ２
－ －
－ －

１ 。
，


２

的 红外谱 图 ，
较曲线 １ 相比 ，
除 了 保留 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 中 其相对应的 吸收峰 ， 

在

和 处 出 现新增 吸 收峰为 的特征峰 表明 接枝到

－ －

Ｃ （ Ｏ ）Ｎ Ｈ 

ｉ ｉ

Ｉ ６４ ５ ｃｍ １ ５ ４０ｃｍ
（
－ －

）
， ＰＡ



■

０］
ＮＨ ２ 的 表 面
１

Ｍ０Ｓ
［
－

。
２ 

３ ４ ３  ＰＡ
． ．
－

ｇ
－

 Ｍｏ Ｓ ！ 的 Ｘ 射 线光 电子 能谱 分析



２５０ ００ １ 



Ｃ １ 

ｓ
２２ ５００ －

 Ａ



２００００
－

 ／Ｉ Ｃ －

Ｃ ／Ｃ Ｈ

 －

１ ７５００ －

 ｃ －

Ｎ  ｙ

 ／

！
麵
； ｉ ／ 

ｌ

２５００

－

＾
ｉ
Ｉ 

Ｉ

ｏ １ ００００
－

 Ｉ Ｉ 

Ｉ
７５００
－

 ０ ｃ ＮＨ

ＰＡ Ｍ ｏＳ２
＝ －

 Ｉ
Ａ
Ｉ



ｃ
－ －

５０００
＾
ｇ ＝
。 

、

２ ９ ４  ２ ９ ２ ２ ９ ０ ２ ８ ８ ２ ８ ６ ２ ８ ４  ２ ８ ２



Ｂ ｉ ｎｇ Ｅｎｅｒ
 ｇ ｙ （ ｅ Ｖ ）

图 ３ －

４ ＰＡ ｇ － －

ＭｏＳ２  的  ＸＰ Ｓ  谱图



Ｆ ｇ ｉ ． ３
－

４  Ｘ Ｐ Ｓ  ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｕ ｍ  ｏ ｆ ＰＡ ｇ 
－ －

Ｍｏ Ｓ 

２

图３ －

４ 为  ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ２ 的 Ｃ   Ｉ ｓ ＸＰ Ｓ  谱图 ， 图中 ２ ８ ４ ６ｅ ． Ｖ 、 ２ ８ ５ ０ ｅＶ ． 、 ２ ８ ６ ２ ｅＶ ． 

、

２ ８ ７ ９ｅＶ ．
和 ２ ８ ８ ２ ｅＶ ．
处 的 分峰 依 次为 Ｃ Ｃ －

、 Ｃ Ｎ －

、 Ｃ ０ －

、 ０ ＝
Ｃ －

ＮＨ 和 ００ 键的分



峰 证明 经 聚 合反应 Ｗ 共 价 键 方 式接 枝到 Ｍ ０ Ｓ ２ Ｎ Ｈ２ 的 表 面 上
ｉ

ＰＡ
ｌ
ｔ ｌ
－

， 

。

义４ ． ４  ＰＡ ｇ － －

 Ｍ０ Ｓ ２ 的 Ｘ 射 线 衍 射 光 谱分析



图３ －

５ 为  Ｍｏ Ｓ２ ， Ｍ ０ Ｓ２ －

ＮＨ ２ 和  ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的 Ｘ ＲＤ 谱 图
  。 其中 曲线 １ 为  Ｍ ｏ Ｓ ２

。
Ｗ
的谱图 在 处出现 晶 面 峰 为 Ｍ０ Ｓ 面 的 特 征 衍 射 峰 曲线
ｆ
＝
， ２０ １ ４ （ ０ ０２ ） ２ 。 

２

为 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 的 Ｘ ＲＤ 谱 图 在 ， １ ４ 同 样 出 现 Ｍ ｏ Ｓ 特 征 衍 射 峰 但 较 Ｍｏ Ｓ 相 叱 ２ ，
２ 

，

持征峰 明 显 向 左移动 说明 ， Ｍ０Ｓ ２

－

Ｎ Ｈ 的 层 间 距 较 Ｍｏ Ｓ２
２ 变宽 曲线 。 ３ 为 ＰＡ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ 

ｊ

° 。

的 Ｘ ＲＤ 谱 图 ， 与 Ｍ０ Ｓ ２ 和 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 的相 比 ， 在 ２日
＝
２０ 和 ２４ 处 出 现两 个特



４５


 第 Ｈ 章 聚 醜 胺接 技 表面 改 性 二 硫 化巧 复 合 材 料 的 制 备 及 性 能 研 巧
 



征衍射峰 ， 对应 的 晶 面分别 为 （ ２００ ） 和 （ ００２ ， ２ ０２ ） ， 为 ＰＡ 的特征衍射峰 ， 


说

明 ＰＡ 成功接枝 到 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ２ 上 

。

（ ０ ０２ ）  Ｕ

［
１  Ｊ （ ００２ ，  ２ ０ ２ ）

山心 温 為心 Ｉ ‘ … ｉ Ｊ ． ｊ ． 

ｉ

１ ０ ２ ０ ３ ０ ４ ０ ５ ０



２ Ｔ ｈ ｅ ｔａ／ Ｄ ｅ ｇ
－
ｒｅ ｅ



图３ －

５ Ｍｏ Ｓ ２ （
１
）
、 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ 口 ２ ）
和  ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ２ （
３） 的 Ｘ ＲＤ 谱 图
 
 

Ｆ ｇ ｉ ． ３
－

５ Ｘ ＲＤ ｓ
ｐｅｃ
ｔｒ ａｏ ｆ  ＭｏＳ ２ （
１
） ，
Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ 口 －

２ ）
ａ ｎ ｄＰ Ａ －

ｇ
－

ＭｏＳ２ （
３


）

３ ４ ５  ＰＡ ｇ
． ．
－ －

 Ｍ ０ Ｓ２ 的 热 重 分析



１
。


叫

！
；

；
０


；

：


了

２ ０ ０ ４ ０ ０ ６ ０ ０


＼


３

＊
Ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ（ ｃ）



图３ －

６ Ｍ０Ｓ ２
－

ＮＨ ２ （ １ ） 、 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ  ２ （ ２ ） 和  ＰＡ  （ ３ ） 的  ＴＧＡ 图



Ｆ ｇ ｉ ． ３
－

６Ｔ Ｇ Ａ ｓ
ｐｅ ｃ
ｔｒ ａｏ ｆ  Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ Ｏ ） ２ ，
ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 口 ）
ａｎ ｄ Ｐ Ａ （
３


）

４６



氨基化 二 硫 化巧 的 制 备及其在 聚 合 物复合材料 中 的 应用




图３ －

６ 为  Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 、 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ］ 和 Ｐ Ａ  的  Ｔ ＧＡ  谱图 。 曲 线 １  为  Ｍ０ Ｓ２ ＮＨ －



２

的 ＴＧＡ 谱图 ， 在 ５ 〇｛ ＴＣ 处 有
一

段失重 ，
为 Ｍｏ Ｓ２ 的 分 解 。 曲线 ３ 为 ＰＡ 的 Ｔ ＧＡ



谱图
°
ＰＡ 在 Ｃ 内 有 段失重 为 ＰＡ 的分解 曲线 为 ＰＡ ｇ Ｍｏ Ｓ 

的
一

３ ００ ５ ０ ０ ２
￣
－ －

， ， 。
２

谱图 在 范 围 内 也有
°
Ｔ ＧＡ Ｃ 段 失重 为 ＰＡ 的 分解 残余量为 ％
一

３００ ４ ８０ ５ ０
？

， ， ， ． １ 

。

进 步证 明 ＰＡ 成功接枝到 Ｍ０Ｓ ＮＨ 的 表 面 接枝率约 为 ４７ ５％

一



。
２ ２ ， ．

３ ４ 乂  Ｍ ＰＡ．
复 合 材料 的 形 貌


—


乃 Ａ
＞ 糸 片权 １
’

Ｐ峡 

‘
．

ｆ
节 、

為 每 －
才 赛煮 巧


除 擊 挙 爾 ｆｉ ｉ 琴 ａ ｗ ａ ｐ ｉ ｉ 議


：

Ｖ
＊
 


於
＊
＇ －
 ．
＊

＂

占
－

》 ， 、
一
 、

隊毒卓 ＾  Ａ ‘ － 幢着 六 ￥ ；

磯酵 鐘 懸 邊 費國



圓 ，批画 墨 ＩＭ
■
ｉ ｌ 

比

图 ３
－

７ 纯 ＰＡ  （ Ａ） 和 Ｍ ＰＡ －

０ ２ （ ． Ｂ ） 复合材料 的 ＳＥ Ｍ 照片



Ｆ ｇ ｉ ． ３
－

７Ｓ Ｅ Ｍ ｉ ｍ ａ ｇ ｅ ｓ  ｏ ｆ ｐ ｕ ｒ ｅ  ＰＡ   （
Ａ ）
ａｎ ｄ  Ｍ ＰＡ Ｂ （ ）
ｃｏｍ
ｐｏ ｓ ｋｅ ｓ



图 ３
－

７ 为纯 ＰＡ 和 Ｍ ＰＡ －

０ ２ ．
复合材料浑裂 断 面 的 Ｓ ＥＭ 照片 。
图 Ａ 为纯 ＰＡ



的 ＳＥ Ｍ 图 ，
浑裂 断面光滑平坦 。 图 Ｂ 为 Ｍ ＰＡ －

０ ２ ．
复合材料 的 Ｓ ＥＭ 图 ， 浑裂 断



面较纯 ＰＡ 相 比稍 微有些粗糖 ，
但依 然平坦 。 说 明 添加 的 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 在复合材料



中 分散均 匀 没有产生堆积现象 ， 且 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 纳米片 填料与 ＰＡ 基 体么 间 有较 强


Ｗ
的 相 互作 用 力 ［



。

义４ ． ７  Ｍ ＰＡ 复合 材料 的 热 学 性 能 分 析



图 ３
－

８ 为不 同 比例 的 Ｍ ＰＡ 复合材料 的 Ｔ ＧＡ 曲线 。 由图 ３
－

８ 可 Ｗ看 出 ， 随着



ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 含量的增加 ， Ｍ ＰＡ 复 合 材 料对应 的 分 解 温度 呈现先増 大后 减 小 的 趋



°
失重为 对 应 的 温度 为 与纯
°
势 。 １ ０ ％时 ， Ｍ ＰＡ －

０ ２ ． ４３４ ． １ １ Ｃ ， ＰＡ  （ ４ ０ １ ４ ２ ． Ｃ ） 

相
°
Ｗ
比増加 了 约 ３ ３ Ｃ ， 说 明少量 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的 惨杂 提高 了 复合材料 的 热学性 能 ｔ



。

当 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的 含量大 于 ０ ２ ｗｔ
． ％时 ， 由 于 ＰＡ ｇ － －

Ｍ０ Ｓ ２ 纳 米 片 含量过 多 发 生堆 积 

，

导致 Ｍ ＰＡ 复合材料对应 的 温度 略有 下 降 

。

４７


 第三 章 聚 酷胺接 枝 表 面 改 性二 硫 化钢 复 合 材料 的 制 备 及 性 能 研 究





■ ＰＡ


￣ ￣

１  ０ ０
－
慰龙 講 卿 Ｈ 巧 …？
甲货
＇  

論
Ｍ ＰＡ －

０ ． 

１

 一 ＾

 Ｍ ＰＡ －

０ ２

 ．

８ ０  千 Ｍ ＰＡ ０ ５


－

－  ．

命
…
＂

Ｍ ＰＡ －

１ ． 

０

３？ 
？

 ｙ



ｉ
丑

６０
－

 

Ｉ


Ｉ

 ４０


－

Ｉ


Ｉ

＊＊
？？ ？ 麵 麵
０
－
１
   
■
鄉 ＾ ＾＾）＾ （＾
ｐ＾麵 ｜ 

？
ｆ
１
１ １

２ ０ ０ ４ ０ ０ ６ ０ ０ ８ ０ ０



°
Ｔｅ ｍ ｐ ｅ 巧ｔ ｕ 巧 （ Ｃ 

）

图 ３ －

８ 不 同 比例的 Ｍ ＰＡ 复合材料 的 ＴＧ Ａ 谱图



Ｆ ｇ
ｉ ． ３
－

８Ｔ ＧＡ  ｓ
ｐｅｃ
ｔｒ ａｏ ｆ  Ｍ ＰＡ  ｃｏｍ
ｐｏｓ
ｉ ｔ ｅ ｓｗ 她  ｄ ｉ ｆ ｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ  ａ ｍ ｏ ｕ ｎ ｔ ｓ  ｏ ｆ ＰＡ ｇ 
－ －

ＭｏＳ 

２

？ ￣

 ？
￣ ■ 

—
＊
＂

ｔｔ ＞ ＞
？■—
？ ？
— ｊ



享
召


＂
＂
＂＊
产
■

▼
－
一 》＂ —
Ｖ －？

广
？
Ｔ Ｔ 
￣

＾ 



苗



一

：
■

Ｉ ＰＡ


Ｖ
—
？ ＭＰＡ

－ －

０ １ ／

．

乂
－
Ａ －
Ｍ ＰＡ －

０ ２ ．  １  Ｉ

Ｍ ＰＡ －

０ ５． ｌ 

／

Ｍ ＰＡ －

１ ．
０  

Ｖ

１ ００  １ ２ ５ １ ５ ０ １ ７ ５ ２ ０ ０ ２２ ５



°
Ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ（ ｃ 

）

图 ３
－

９ 不 同 比例 的 Ｍ ＰＡ 复 合材料 的 ＤＳＣ 曲 线



Ｆ ｇ
ｉ ． ３
－

９ ＤＳＣ ｃ ｕ ｒｖ ｅ ｓ  ｏ ｆ  Ｍ ＰＡ  ｃｏｍ
ｐｏ ｓ ｉ ｋ ｓ ｗ ｈ ｈ  ｄ ｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ
 ｉ  ａｍ ｏｕ ｎ ｔｓｏ ｆ  ＰＡ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ ２

４８


 氨基 化二硫 化钮 的 制 备 及其 在 聚 合物 复 合 材料 中 的 应 用
 



图 ３
－

９ 为不 同 比例 的 Ｍ ＰＡ 复合材料 的 ＤＳＣ 曲 线 。 从图 ３
－

９ 可看 出 ，
随着



ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 含量的增加 ， Ｍ ＰＡ 复合 材料 的 结 晶 温度呈现先增 大后 减 小 的趋势 


。

当 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的含量为 ０ ２％
．
时 ，
结 晶 温度 增 大 为 １ ９ ５ ５ ５． 乂 ，
较纯 ＰＡ 増加 了约



２０ 乂 。 说明 ＰＡ ｇ － －

Ｍ ｏ Ｓ ２ 的 添 加 増 强 了  Ｍ ＰＡ 复 合材 料 的 结 晶 度 ，
提高 了 其热学性



能 。 但当 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的含量继续增加 时 ， Ｍ ＰＡ 复合材料的结 晶 温度 降低 ， 送是



因为 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 含量太 多 在 ＰＡ 基体 中 层 与 层 之 间 发生堆积 ， 导 致 Ｍ ＰＡ 复 合 材



料的 热学性能降低 ｆ
ｉ ｓｉ


。

３ ４ ８  Ｍ ＰＡ
． ．
复合 材料 的 为 学 性 能 分 析



图 ３
－

１ ０ 为不 同 比例 的 Ｍ ＰＡ 复合材 料 的 Ｄ Ｍ ＴＡ 曲 线 。
如图 ３
－

１ ０ 所示 ， 纯 ＰＡ



的 储 能模量为 ５ ７０ ７ ６ ． ＭＰ ａ ， Ｍ ＰＡ －

１ ． ０ 复合材料 的 储 能模量 为 ４ ７ ３ ５ ５ ＭＰ ａ 。 ．
说明加



入 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ２ 后 ， Ｍ ＰＡ 复合材料 的 储 能模量减小 ， 为学性能略有 降低 。 可能是




因为 ＰＡ ｇ － －

ＭｏＳ ２ 纳米 片 层 的 加 入破坏 了  ＰＡ 原本 的密质 结 构而 使 复 合材料 的力 学




性 能 降低 

。

６ ０ ０ Ｅ＋ ０ ０９


．

—
ＰＡ


—

—
 Ｍ ＰＡ －

０ ． 

１

５ ．
邮 ＥＷ 的
—？—
 Ｍ ＰＡ －

０ ２

 ．

，＊ ＊
死％  Ｍ ＰＡ ０
—
－

＊ １
＾
．

公 Ｉ 

１

邮Ｅ川的
為


４ ．

Ｉ ３ ０ ０ Ｅ ０ 的
牛
．  兮／ ’


，

２ ． 邮 Ｅ＋ ０ ０９  ？
＆
、


＇

喔 ＋ 。 。９
Ｖ

 


Ｉ

－
１ ００  －
５ ０ ０ ５ ０  １ ００ 巧 ０



Ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｆＣ 

）

图 ３
－

１ ０ 不 同 比例 的 Ｍ ＰＡ 复合材 料 的 Ｄ Ｍ ＴＡ 谱图



Ｆ ｇ ｉ ． ３
－

１ ０  Ｄ Ｍ ＴＡ  ｓ
ｐ ｅ ｃ ｔ ｒａ  ｏ ｆ  Ｍ ＰＡ  ｃｏｍ
ｐ ｏ ｓ ｋ ｅ ｓｗ
ｉ ｔ ｈｄ ｉ ｆｅ ｒｅ ｎ ｔａ ｍ ｏ ｕ ｎ ｔ ｓｏ ｆ



ＰＡ ｇ
－ －

Ｍ ｏ Ｓ ］

４９



第Ｈ章 聚 醜胺接枝表面改 性二 硫 化 毎 复 合材料 的 制 备及 性 能 研 究 



３ ５
．
本章 小结


（ １ ） 己 内 酷胺 为单 体 ， ６ －

氨基 己酸为 引 发剂 ， Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 为协 同 引 发剂



通过 原 位开环 聚合法成功 制 备 了 Ｐ Ａ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ ２


。

（ ２ ） 通过烙融共 混法制 备 了  Ｍ ＰＡ 复合材料 。 随着 ＰＡ ｇ

－ －

Ｍｏ Ｓ ２ 含量 的增 加 

，

Ｍ ＰＡ 复合材料 的 热 稳定 性 先增 加后 减 小 。
其 中 含量为 化 ２％时 ，
复合材料热 性 能



最好 

。

（ ３ ） Ｄ Ｍ ＴＡ 测 试表 明 ， 加入 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 后 ， Ｍ ＰＡ 复合材料 的 力 学性 能 略有



降低 ，
但仍具有较高 的储 能模量 

。

５ 

０
 賓基化二 硫 化钢 的 制 备及 其 在 聚 合物复合 材料 中 的 应 用 




参 考文 献


［
１
］  Ｗｅ ｉ ｌ Ｅ  Ｄ ，
Ｌ ｅ ｖ ｃ ｈ ｋＳ ｉ ．  Ｃ ｕ ｒｒｅ ｎ ｔ  ｐ ｒ ａ ｃ ｔ ｃ ｅ  ａｎ ｄ  ｒｅ ｃ ｅ ｎ ｔ  ｃ ｏ ｍ ｍ ｅ ｒｃ ａ  ｄ ｅ ｖ ｅ ｏ ｍ ｅ 打 ｔ ｓ  ｎ
ｐ
ｉ 
 ｉ ｌ ｌ ｉ

ｆ ａｍ ｅｒ ｅｔ ａｒｄ ａｎ ｃ
ｌ
ｙｏ ｆ ｐ
ｏ ｙ ａｍ ｄ ｅ ｓ ［ 巧
ｌ ｉ ． ｎ ａ ｌ  ｏ ｆ  Ｆ ｉ ｒｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ
Ｊｏｕｒ ，
２０ ０４ ，
２２
（
３
）


：

２５ １
－

２６４ 

．

［
２
］  Ｙｏ ｕ  Ｙ －

Ｌｖ ，  Ｌ ｉ  Ｄ Ｘ －

，
Ｓ ｉ  Ｇ －

Ｊ  ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｉｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ
， ｇ ａｔ ． ｉ ｏ ｎｏ ｆ  比 ｅ ｉ ｎｆ
ｌｕ ｅ ｎ ｃ ｅｏ ｆ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ｕ ｂ ｒ ｃ ａｎ ｔ ｓ


ｌ ｉ

ｏ 打  ｄｉ ｅ  ｔ ｒ ｂ ｏ ｏ ｇ ｉ ｌ ｉ ｃ ａｌ
ｐ
ｒｏ
ｐｅ
ｔ
ｒ ｉ ｅ ｓｏ ｆ
 ｐ ｏ ｙａ ｍ ｄ ｅ  ６  ｎ ａ ｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ 化
ｌ ｉ ｉ
［
Ｊ
］
．  Ｗｅ ａ ｒ ，
２０ １ ４ 

，

３ ２） ５ ７ ６４
－
－

１ １ １ ： 

．

［
３
］ Ｘ ｕ Ｓ ，  Ｙｅ  Ｌ  Ｍ ｏ ｎ ｏ ｍ ｅ ｒ ．
ｃ ａ ｓｔ ｎ ｇｎ
ｙ ｏｎ
ｉ ｌ
－

６ －

ｂ －

ｐ ｏ ｙｅｔ
ｌ ｈ ｅ ｒ  ａｍ ｎ ｅ  ｃ ｏ ｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ ｓ ｉ ｌ ： Ｓ
ｙｎｔ ｈ ｅ ｓ ｉ 

ｓ

ａｎ ｄ
 ｐｒｏｐ ｅ ｒ
ｔ ｉ ｅｓ
［
Ｊ
］
．  Ｃ ｏｍｐｏｓ ｉ ｔｅ ｓ Ｐ ａ ｒｔ Ｂ  ：  Ｅｎ ｇ ｎ ｅ ｅｒ ｉ ｉ ｎｇ ， 
２０ １ ５ ， 
７９ ： １ ７０ －

１ ８ １ 

．

［
４］ 李凤娇 ，
周 阳 ， 黄居 谷 等 ，
．
聚醜胺 的 制备方法与 改性 ［
Ｊ
］
．
塑料 ，
２０ １ ４ 

，

４３ （
４
）
： ７２
－

７４ 

．

［
５
］  Ａ ｎ ｄ  Ｄ Ｍ  Ｌ ，  Ｖａ ｉ ａ  Ｒ Ａ  Ｋ ｒ ，
ｉ ｓ ｈ ｎ ａｍ ｏ ｏ ｒ ｔ ｉ 民 ． Ｉ ｓ ｏ ｌ Ｊｉ ｅ ｒ ｍａ ｌ  ｃ ｒｙ ｓ ｔ ａｌ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｏ ｎ ｏ ｆ

 ｉ

打 ｙ ｏ 打 ６／ｍ ｏ ｎ ｔｍ ｏｒ
ｌ
－

ｉ ｌ ｌ ｏｎ ｉ １ ：
ｅ 打 ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ
ｐ ｏ ｓ ｉｔ ｅ ｓ ［Ｊ ］ ． Ｍａｃ ｒｏ ｍｏ ｅｃｕ ｅｓ ｌ ｌ
， ２ ００４ 

，

３７ １ ２ ： ４５ ５４ ４５ ６ －

１ 

．

（ ）

［
６］ Ｋ ａ ｓｈ ｉ ｗａ
ｇ
ｉ Ｔ  Ｈ ａ ｒ ｒ ，
ｉ ｓ Ｒ Ｈ Ｚ ｈａｎ ｇＸ  ｅ ｔ ａ  Ｆ ， ，
ｌ ． ｌ ａ ｍ ｅ  ｒｅ ｔａ ｒ ｄ ａ ｎ ｔ  ｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｓ ｍ  ｏ ｆ

 ｉ

ｙｎ ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｈ ｅ ｓ［Ｊ］
Ｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ ４５口
ｐ ｏ ｙ ａｍ ｄ ｅ６ ｃｌａ ２ ０ ０４ ８ ８ ８９
￣
－

ｌ ｉ ．  ｌ ： １ １ 

．

，  ，  ）

［
７
］ Ｓ ｈ ｅ ｎ Ｌ ，
Ｌ ｎ Ｙ Ｄ ｕＱ
ｉ
， ，
ｅ ｔａ ｌ Ｐｒｅ ．

ｐ ａｒａ
ｔ ｉ ｏ 打  ａ ｎ ｄ ｒｈ ｅ ｏ ｏ ｇ ｙ ｏ ｆ ｐ ｏ ｙａ ｍ ｄ ｅ ｌ

ｌ ｉ
－

６／ ａｔｔ ａ ｐ ｕ ｇ ｌ ｉ １ ： 

ｅ

打 ａ 打 ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅ ｓ ａｎ ｄｓ ｔ ｕ ｄ ｉ ｅ ｓ ｏ 打ｔｈ ｅ  ｐ ｅ ｒ ｃ ｏ ａ ｔ ｅ  ｓ ｒｕ ｃ ｕ ｒｅ  Ｐ ］  Ｐ ｏ ｌ ｙｍ ｅ ｒ  ０ ０

ｉ ｒ ｄ ｔ ｔ ｌ ２ ５ ．
， 

，

４６（ １ ５
）
： ５ ７５ ８
－

５ ７６６ 

．

Ｓ ｕＳ Ｓ ｏ ｎ ｇ Ｎ ｅ ｔａ ｌ Ｉｎ ｆ

［
８
］ Ｄ ｉ ｎ ｇ Ｐ ，

ｌ ｕ ｅ ｎ ｃ ｅ  ０ 打  ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ
， ，
． ｌ Ｃ Ｏ 打 ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ
ｙｏ ｆ ｐ ｏ ｙ ａ ｍ ｌ ｉ ｄｅ
－



６

ｃ ｏ ｖ ａ ｌ ｅ ｎｔ ｌ
ｙ ｇ ａ
ｒ ｔｅ ｄ
ｆ －

ｇ ｒａ
ｐ
ｈ ｅ ｎ ｅｎ ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ
ｐ ｏ ｓ ｋ ｅ ｓ ｖ ａｒ ｅ ｄ ： ｉ
 ｇｒ ａ ｆ ｔ ｉ ｎｇ －

ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔｕ ｒ ｅ ｓ ｂ ｙ



ｃ ｏ ｎｔｒｏ ｌ ｌ ａｂ ｅｍ ａｃ ｒｏ ｍ ｏ ｅ ｃ ｕ ｌ ａｒ
ｌ ｌ  ｌ ｅｎ
ｇ
ｔ ｈ
 ［
Ｊ
］
． 民 Ｓ ＣＡ ｄ ｖａｎ ｃ ｅ ｓ ， ２ ０ １ ４ ，
４（３  巧 

：

８ ７ ８２ ８７９
－

１ １ １ 

．

［
９］
 Ｗａ ｎ ｇ  Ｘ ，
Ｋａ ｌ ａｌ ｉ  Ｅ  Ｎ  Ｗａ ｎ ｇ Ｄ Ｙ  Ａ 打  ｎ ｓ Ｕ ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ
，
－

． ｉ ｉ ｉ ｌ ｉ ｚ ａｔ ｏ ｎ  ａ ｉ
ｐｐ 防 ａ ｃ ｈ ｂ ｒ
ｆ 


ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｉ ｚｅｄ Ｍｏ Ｓ ２
／ ｎ ｙ ｏ ｎ ６ｎ ａ ｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｋ ｅ ｓｗ
ｌ
－

ｉ ｔ ｈｅ ｎ ｈ ａ ｎ ｃ ｅ ｄｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｃ ａ ｉ 

ｌ

ｐ ｒｏ ｐ ｅ ｒ
ｔ ｉ ｅ ｓ  ａ ｎ ｄ  ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ ｌ  ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｋｙ［ Ｊ］ ． Ｊ Ｍａ ｔ ｅｒ Ｃ ｈ ｅｍ Ａ 
， 
２０ １ ５ ３ ， （
４７） ： ２ ４ １ １ ２ ２４ －

１ ２０ 

．

［
１ ０］ Ｄ ｉ ｎｇ
Ｐ Ｓ ｕＳ ？ ，
Ｓｏｎ
ｇ
Ｎ ，
ｅ ｔａ ｌ ．  Ｈ ｇｈ ｙ ｉ ｌ １ ： ｈ ｅ ｒｍ ａ ｌ ｃｏ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅｃ ｏ ｍ
ｐｏｓ
Ｕ ｅ ｓｗ ｉ ｔ 

ｈ

ｍ ｄ ｅ ６  ｃ ｏ ｖ ａ ｅ ｎ ｔ ｙ ｇ ｒ ａ ｆｔ ｅ ｄ  ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｂ ｙ  ａ 打  ｎ ｓ ｕ ｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ ｚａｔ ｏ ｎ ａｎ ｄ


ｐｏ ｙａ
－
－

ｌ ｉ ｌ ｌ ｉ ｉ ｔ ｌ ｉ ｉ

ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ ｌ ｒｅ ｄ ｕ ｃｔ ｏｎ ｉ
 ｐｒｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ［
Ｊ
］
．  Ｃ ａ ｒｂ ｏ ｎ ，
２０ １ ４ ， 
６６ ： ５ ７６
－

５ ８４ 

．

５ 

１
 第 云章 聚 醜胺接技表 面改 性 二 硫化钢 复 合材 料 的 制 备 及性 能研 究
 



［
１ １
］  Ｚ ｈａ ｎ 呂Ｘ ，
Ｆ ａｎ  又 ，
Ｕ Ｈ ，
ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｆ ａｃ ｉ ｌ ｅ  ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ 打  ｒ ｏ ｕ ｔ ｅ  ｆｏ ｒ
 ｇｒ ａ ｐ
ｈ ｅ ｎ ｅｏ ｘ ｄ ｅ

 ｉ

ｒｅ ｉ ｎ ｆｂ ｒ ｃ ｅ ｄ
ｐｏ ｌ
ｙａ
ｍ ｄｅ ｉ ６ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｈ ｅ ｓｖ ａ ｎｓ ｉ ｉ ｉ ｔ ｕａ ｎ ｏ ｎ ｃｒｉ ｎ ｉ ｉ
ｇ ｏｐ ｅｎ ｎ ｇ
－


 ｉ

ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｚ ａ ｏ ｎ［ ］
ｌ ｔ Ｊ ｉ ｉ ．  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏｆ  Ｍａ ｔｅ ｒｉ ａ ｌ ｓ Ｃ ｈｅ ｍ ｉ ｓ ｔｒ
ｙ ， 
２０ １ ２ ， 
２２
（
４５） ：  ２４０ ８ １
－

２４０９ １ 

．

［
１ ２
］ Ｌ ｉ ｕ Ｙ  Ｄ ， Ｒ ｅ ｎＬ Ｑ Ｘ ，
ｉ
，
ｅ ｔａ ｌ ． Ｐ ｒｅ ｐ ａｒａ ｔ ｉ ｏｎ ，
ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｚ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ

 ｉ

ｈｏ ｏｅ ｌ ｅ ｃｔｒｏｃｈｅｍ ｃ ａｌ
 ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒｔｙ  ｏ ｆ  ｕ
ｔ ｒａｔ ｈ ｎ  Ｍ ０ Ｓ ２  ｎ ａｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｓ  ｖ ａ  ｈ ｄ ｒｏ ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ
ｐ
ｉ ｌ ｉ ｉ
ｙ
１； 

ｌ

ｉ ｒ Ｕ ｅ ｒｃ ａ ｌ ａ ｔ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  ｅ ｘ ｆｏ ｌ
ｉ ｉ ａｔ ｏ ｎ ｒｏ ｉＵｅ  ［ Ｊ ］
ｉ ． Ｊ ｏｕｒ
ｎａ ｌ ｏ ｆ Ａ ｌ ｌ ｏ ｙ ｓａｎ ｄＣ ｏ ｍ
ｐｏ ｕｎ ｄｓ ， ２ ０ １ ３ 

，

５ ７ １ ： ３７
－

４２ 

．

［
１ ３
］ Ｚｈ ｅ ｎ ｇ 
Ｄ Ｔａ ｎ ｇ Ｑ Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ Ｈ Ｂ
，    
－

， 
ｅｔａ ｌ  Ｉｎｓ ． ｉ ｔ ｕ 化 ｅ ｒｍ ａ ｌ  ｅ ｄ ｕ ｃ ｔ ｏ 打ｏ ｆ
ｒ
ｇ ｒ ａｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｏ ｘ ｄ ｅ
ｉ 


ｉ

ｆｏ ｒ  ｈ ｇ ｈ  ｅ ｅ ｃ ｔ ｒ ｃ ａ ｌ  ｃ ｏ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ
ｙａ ｎ ｄ ｏ ｗｐ
ｅ ｒ ｃ ｏ ａｔ ｏ ｎ ｔ ｈ ｒ ｅ ｓ ｈ ｏ ｄ  ｎ
ｐ ｏ ｙａｍ
ｉ ｌ ｉ ｉ ｔ ｌ ｄ ｅ６

 ｌ ｉ ｌ ｉ ｌ ｉ

打 ａ ｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｋ ｅ ｓ  ［ Ｊ］ ．  Ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ ｈ ｅ ｓＳ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ  ａ ｎ ｄ  Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇｙ ， 
２０ １ ２ ， ７
２
（
２） ： ２ ８４ －

２８９ 

．

［
１ ４］ Ｓ ｏ ｎ 呂Ｎ ，  Ｙａ ｎ ｇ  Ｊ  Ｄ ｎ ｇ  Ｐ  ｅ ｔ  ａ ，
ｉ
，
ｌ ．  Ｅ ｆｅ ｃ ｔ  ｏ ｆ  ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ  ｍ ｏ ｄ ｆ
ｉ ｅ ｒ ｃ ｈ ａ ｎ ｅ 打 ｇ ｈｏ ｎ
ｌ 
 ｉ ｉ ｌ ｌ；

ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ  ｃ ｏ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｌ ｉ ｖｅ
ｐ ｒｏｐ ｅｒ
ｔｙ ｏ ｆｐ ｏ ｌ
ｙａｍ
ｉ ｄ ｅ  ６ ／ ｇｒ ａ
ｐ
ｈ ｅ ｎ ｅ ｎ ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ
ｐｏ ｓ ｋ ｅ ｓＵ ］ 

．

Ｃ ｏｍｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅ ｓ  Ｐ ａｒｔ  Ａ Ａ ｐｐ ：  ｌ ｉ ｅ ｄＳ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｍ ａ ｎ ｕ ｆａ ｃ 扣 ｒ ｉ ｎｇ ，

２０ １ ５ ， 
７３ ： ２３２ ２４ －

１ 

．

［
１ ５
］  Ｔｓ［
ｇｕ ｙ各 打Ｌ ，
Ｇｈｏ ｉ Ｓ
－

Ｍ ， 
ＩＣ ｉ ｍＤ －

Ｈ ， ｅｔａ ｌ ．  Ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｚ ａｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ 打 ｙ ｏ 打
ｉ 
 ｉ ｉ  ｌ

６ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ 打 ｄ ｓｕ ｓ 打 ｇ ｉ

ｔ ｈ ｅ打 ｙ ｏ ｎ６ ｌ
－

ｇ ｒ ａ ｆｔ ｅ ｄ  Ｇ Ｏ  ［ Ｊ ］ ．  Ｍ ａ ｃ ｒｏ ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ａｒ ｌ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａｒ ｃ ｈ ，
２０ １ ４ 

，

２２（３ ：  ２５ ７ ２６３ －



．

５２


 第四章 二硫化钢 二维 交联剂 在 热 固 性 材料环 氧 柯脂 中 的 应 用 




第 四 章 二硫化钢 二维交联剂在热 固性



材稱环氧 树脂 中 的 应用


４ １
．
引言


环氧树脂 （ ＥＰ ） 是最常 见 的 热 固 性树脂 ， 当 与 固 化 剂反 应 时 便 可形成Ｈ 维



网状结构 。 目 前 ， ＥＰ 因 为其 良 好 的 附着为 、 耐化 学腐 蚀能力 、 耐热 性能和 机械



Ｗ
性 能 己 被广泛地应用 于 商业材料 尽管 有很多优异 的性能 但其质 脆 

耐
ｔ

。 ＥＰ ， 、

热性和 耐冲 击性差等缺 陷 仍无法满足 日 益 发展 的 工 程技术 需 求 因 此许 多 研 究 者


 ，

们 想 利 用 纳 米 材料表 面 非 配对 电 子 多 ， 与 ＥＰ 可 发生物理或化 学结合 的 特 点 ，



将

纳米材料 引 入 期 望 改善 的 综合 性 能 纳 米材料 改性 的 在汽车Ｗ

ｓ
ＥＰ 中 ＥＰ ＥＰ
’ ｉ

， 。 

、

６
航空航天 建筑 巧日 电 子 行 业 等 领域 具 有 很 大 的 潜 在 应 用
，
７ｌ ｔ
ｓ ，
９
ｔ

、 

。

Ｈｕ 等 采用 种特殊 的 溶胶 凝胶 原位合成技术制 备 了 二 氧化赶 环 氧树 脂



一

ｉ ／

复合材料 ，
二 氧 化娃纳 米颗粒 的 平均 直径为 ２ ５ ｎｍ ， 完全均 匀 地分散在环氧树 脂



基体 中 。 研 究发现 ， 二氧 化珪纳米填 料 的 添加 ，
使 复合材料 的 静态模量 、 动态模



量 、 微硬度和 断裂初 性都得到 了 很大的 提高 。 研 巧结 果证 明 了 均 匀 分布 的 纳 米粒




子 能 够 提 高 环氧 树 脂 的 刚 度 和 初 性 ，
并且 当 颗粒 间 的距 离 小 于颗粒直径 时 ， 刚度



和 初 性能够显著 地得到 改善 送是 因 为纳米粒子填料 与 环氧树脂 基体界面之 间 形


 。

成 了 王维物理 网 状 结 构 ，
改善 了 纳米材料 的 性 能 

。

Ａｍ ｉ ｔ 等 利 用 超声 空化效应使二氧化 铁纳 米填料均 匀 分散在环氧 树脂 基 体




中 ，
制 备 了 二 氧 化铁 环氧树 脂纳 米 复 合材料 ／ 。 研 究发现 ，
二 氧 化锭纳 米粒子 

的

添加 ，
使 复合材料 的 拉伸 模量 、 弯 曲 模量 、 储 能模 量 、 玻璃化转变温度和 热稳 定



性能均得到 了 提高 

。

４
Ｗａ ｎ ｇ 等 采用 种 悬浮液混合 的 方法制 备 了 黏止 环氧 树 脂纳米 复合材料
１ 一
［ ］

／ 

。

这 种 方法 使黏王 很 好地剥 离 成 薄 的 类 晶 ，
使其均 匀 地 分散在环氧树 脂基体 中 。 

研

究发现 ，
黏止 的 添加 使 复合材料 的 杨 氏 模量和 断 裂 初 性均 得到 了 提 高 ，
改善 了 环



氧树脂 的 力 学性能 

。

ｙ
Ｎ ａｒ 等 先 使 用 水合耕 原 位还 原 氧化石 墨 再采用 原 位 聚 合方法制 备 了
ｉ



ｌ

ｉ ｍａｎ ，

高度还原 的氧化石墨 （ ＲＧ Ｏ ） ／ 环氧树脂纳米 复 合材料 。 研 究发现 ， ＲＧＯ 的表面




５３



氨基化二硫 化箱 的 制 备及其 在 聚 合物复 合材料 中 的 应用 



具有更高的 Ｚ ｅｔａ 电位 ，
使其和环氧树脂 基体能够 形成更 多 的 ７１
－

７１ 共辆键 ， 增强



了 与 基体 间 的 相 互作 用 力 ， 更均匀 地分散在基 体 中 。 这种 ７１
－

５ １ 重叠机理 的 作用 表



明 即 使 复 合 材 料 中 ＲＧ Ｏ 的 含 量 仅 有 千 分 之 也 能够 显 著地增 强 复合材料 的


一

， ，

力学 、 电 学和热学性 能 

。

本章 我们将第 二 章 中 制 备 的 Ｍ０ Ｓ ２ ＮＨ －

２ 既作 为填料 ，
又作为共 固 化剂 ，
制备



了Ｅ Ｐ 基复合材料 ，
并对纳米 复合材料 的 性能和 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 在 固 化过程 中 的 影 响



进行 了 研究 

。

４ ２ ．
实验部 分


４ ２ ． ． １ 主 要原 稱 与 仪 器



表 ４ －

１
实验 试剂



Ｔａ ｂ ｌ ｅ４ －

１ Ｅｘ
ｐ ｅ ｒ ｍ ｅ ｎｔｉ  ｒｅ ａ ｇｅ ｎｔ ｓ



主 要 原 料 规 格 生 产 厂 家



二硫化钮 （ Ｍ０ Ｓ ２
）  ＡＲ  Ａ ｌ ｆａ
－

Ａｅｓａ ｒ 化学试剂有 限 公 司



正 下基裡 （ ｎ －

Ｂ ｕＬ ｉ ）  Ａ民 Ｓ ｉ
ｇｍ ａ
－

Ａ ｌ ｄｒ ｃｈ
ｉ 化学试剂 有 限 公 司



蔬基 己 胺 （ Ｓ Ｈ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ２ ＮＨ２ ）  Ａ 民 Ｓ ｉ
ｇｍ ａ
－

Ａ 加 ｃｈ
ｌ
化学试剂 有 限 公 司



正 己 烧 Ａ Ｒ  国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司



环氧树脂 （ ＥＰ ）   合肥洋泰 树 脂 有 限 公 司

 －

二 氨基二苯 甲 烧 Ｄ Ｄ Ｍ ）  ＡＲ  Ａ 化 学试剂 有 限 公 司


’

４ ４
，
（ ｌ ａｄｄ ｉ ｎ

丙丽 （ Ｃ３ Ｈ７Ｏ ）  ＡＲ  国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司



表 ４ ２ －

仪器 设 备



Ｔａ ｂ ｌ ｅ４
－

２Ｅ ｑ ｕ ｉ
ｐ ｍ ｅ ｎｔ



仪 器 名 称 型 号 生 产 厂 家



恒 温 加 热 磁 力 攪 拌 器 Ｄ Ｆ －

１ ０ １ Ｓ  郑州 长城科 工 贸 有 限 公 司



离 也 机 Ｔ Ｇ Ｌ １ ６Ｃ  上海 安 亭 科学 仪器厂



数 控 超 声 仪 Ｋ Ｑ ３ ２ ０ ０ Ｄ Ｅ 昆 山 市 超 声 仪 器 有 限 公 司



循 环 水 式 真 空 粟 Ｓ Ｈ ２ －

Ｄ （
ｍ） 河 南予华仪器有 限 公 司



冷 冻 干 燥 机 Ｆ Ｄ －

１ Ｃ －

５０ 北 京 博 医 实验 仪 器有 限 公 司



旋 转 蒸 发 仪 ＲＥ －

５ ２Ａ  上海亚 荣 生化 仪器厂



５ 

４

第四章 二 硫化钢 二维交联剂在热 固 性材料环 氧树脂 中 的 应 用  ＾



４ ２ ２Ｍ ０ Ｓ ２／Ｅ Ｐ
． ‘
复合材料 的 制 备



称取 定量 中 制 备 的 剥 离 的 Ｍｏ Ｓ 粉 末 ｏ
ｆ Ｍｏ Ｓ 加入 ３ ０ｍ Ｌ


一

２ ２ ２
． ．
２ （ ｅｘ ｌ ｉ ａｔ ｅ ｄ  ２
）

丙丽 ， 超声使其均匀 分散于 丙丽中 。 将混合液和 ５

ｇ
ＥＰ 倒入Ｈ 曰 烧瓶 中 ， 搭置冷



凝 回 流装置 ， ６ （ ＴＣ 磁 力 揽 拌 反 应 ２ｈ 。 将溶于 两 丽 的 ＤＤＭ 固 化 剂 加 入 上 述Ｈ 曰




烧瓶 中 ， 室温 条件下 磁力 揽拌 ２ｈ 。 混合液置于旋转蒸发仪上 ８０ Ｃ 蒸 出 丙爾得到




浓稠 的 黒 色液体 ，
将其倒 入规格为 Ｓ Ｏｍｍ ｘ Ｉ Ｏｍｍ ｘ Ｉ ｍｍ 的 聚 四 氣 乙帰模具 中 ， 

置
°

于干燥箱 中 ８０ Ｃ 预固 化 ２ｈ 在 ， １ ２ （ ＴＣ 固化 ２ｈ ， 得到 Ｍ ｏ Ｓ 化Ｐ ２ 复 合 材料 Ｍ０ Ｓ （
２／
ＥＰ ） 

。

４ ２ ３Ｍ ０ Ｓ ２
． ．
－

ＮＨ ２
／ ＥＰ 复 合 材料 的 制 备



称取 定量 ２ 中 制 备 的 Ｍ０ Ｓ ＮＨ 粉 末 加入 ３ ０ｍＬ 丙 丽 超 声 使 Ｍ ０ Ｓ ＮＨ
一

． ２ ３ ．
２
－

２ ，
２
－



２

均 匀 分散于巧 爾 中 。 将 混 合液和 ５
ｇ ＥＰ 倒入Ｈ 口 烧瓶 中 ， 搭置冷凝 回 流装置 ， 

在
°
６ ０ Ｃ 下磁力 揽拌反应 ２ｈ 。 将溶于 丙 禍 的 ＤＤＭ 固 化剂加入上述
＝
口 烧瓶 中 ， 

室

混合液置于 旋转 蒸 发仪上 蒸 出 丙丽得到浓稠 的 黒色



°
温条 件 下 磁力 攒拌 ２ｈ 。 ８０ Ｃ

液体 ，
将其倒入规格为 ５ ０ｍｍ ｘ ｌ 〇ｍｍ ｘ ｌ ｍｍ 的 聚 四 氣 乙巧模具 中 ， 置于 干燥 箱 中


°
复合材料 反应过


°
８０ Ｃ 预固化 ２ｈ ， 在 １ ２０ Ｃ 固化 化 ，
得 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２
／ Ｅ Ｐ（ ＭＥ Ｐ ） 。

程如 图 ４ －

１ 所示 

。

Ａ 说 化 ｎ ｅ 。 打 Ｍ  Ｍ 〇Ｓ ｊ
Ｂａ Ｂ ？ｈ？ｔｓ

 ｔ  ｊ



Ｍ Ｅ Ｐ  ｎ ａ ｎ ｏｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｃｓ



ＥＰ ｇ － －

Ｍ ｏＳ 

ｊ

图 ４ －

１ ＭＥ Ｐ 复 合 材 料 的 制 备 及 固 化 过程



Ｆ ｇ ４ ｉ ．
－

１ Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅｏ ｆ
 ｐ ｒｅ ｐ ａ ｒ ａ
ｔ ｉ ｏ ｎ  ａｎ ｄ  ｃ ｕ ｒ ｎ ｇ  ｏ ｆ ｉ  ＭＥ Ｐ  ｎ ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅｓ



４ ３
．
样 品表征


４ ３
． ． １ 傅 里 叶 变换 红 外 光谱 测 试 （ Ｆ ＴＪ Ｒ ）



采用 布鲁 克 Ｎ ｉ ｃｏ ｌ ｅ ｔ Ｎｅｘ ｕｓ ８ ７０ 型 傅里 叶红 外光谱仪测 定 样 品 薄膜直接进 行


 。

测试 

。

５ ５



氨基 化 二硫 化街 的 制 各及其 在 聚 合物复 合材料 中 的 应用 



４ ３ ２ Ｘ
． ．
射 线 衍射光谱 测 试 （ ＸＲ Ｄ ）



采用 北京普析通用 仪 器有 限 责 任 公 司 ＸＤ －

３ 型 Ｘ 射线 衍射仪测 定 将样 品 薄

 。

° °

膜平铺 于玻璃板 凹 槽 内 ， 扫描范 围 ２０ 为 ５

？

８０ ， 扫 描速度为 ４ ７ｍ ｎ ｉ 

。

４ ３ ３
． ．
扫 描 电 子 显 微 镜测试 （ ＳＥＭ）



采用 日 本 日 立公司 Ｓ ４８００
－

型 扫 描 电镜测 定 。 将样 品 浸泡于液氮 中 冻干浑




断 ， 断面喷金后备用 

。

４ ３ ４
． ．
热 重 分析 测 试 （ＴＧＡ ）



采用 德 国 耐驰 公 司 ４４ ９Ｆ ３ 型 同 步热 分析仪测 定 。 将样品 １ ００ Ｃ 真 空干燥过 夜



°
空气环境和 ＆ 环境 中 升 温速率均 为 温度 范 围 从 室温到
°

后 ， ２ ０ Ｃ ／ｍ ｉ ｎ ， ８ ０ ０ Ｃ 

。

４ ３ ． ５ 差示 扫 描 量热 分 析 测试 （ ＤＳＣ）



采用 Ｐ ｅ ｒｋ ｎ Ｅ ｍ ｅ ｒ ｉ
－

ｌ 公司 Ｐ ｙｒ
ｉｓ －

１ 型 差示扫 描量热 仪测 定 。 称取未 固 化 的液态



°
样品 ５
￣
１ ０
ｇ ，
氮气环境 中 升温范 围 从 ５ ０ 乂 加热到 ２５０ 节 ， 升温速率为 １ ０ 

Ｃ

／ ｍ ｎ ｉ 

。

４ ３ ６
． ．
动态 力 学 热 分析 测 试 （ Ｄ Ｍ ＴＡ ）



采用 美 国 国 家公 司 Ｍ ａ ｒｋ ＩＶ  型 动志 热 机械分析 仪测 定 。
振动 频率 Ｉ Ｈｚ ， 温度


°
范围从 化 升温速率为
＊ ＾

２５ ￣
１ ６０ （： ， ５ Ｃ ／ ｍ ｎ ｉ 

。

４ ４ ．
结果与付论



４ ４ ． ． １ Ｍ０ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ ２ ／Ｅ Ｐ 和 Ｍ ０ Ｓ２ ／ Ｅ Ｆ 的 红 外 光 谱分析



图 ４
－

２ 为 Ｍ０ Ｓ  ２
－

ＮＨ ２ ， Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ －

Ｏ ５ ．
和  ＭＥ Ｐ －

０ ５．
的  Ｆ ＴＪ Ｒ  光谱 。 其中 ， 谱线



１ 为 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 的 红外谱 图 。 谱线 ２ 为 Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ －

Ｏ ５ ．
的谱线 ， 与谱线 １ 相比 

，

和 出 现新 的 吸 收 峰对应为苯环骨架振


－ －
－

＾
－

ｉ ｉ ｉ

１ ６ ８ ０ｃｍ １ ５ ８ ０ｃ ｍ ， １ ５ ０ ０ｃ ｍ １ ４５ ５ｃ ｍ

＾
动 特征峰 处新 出 现 的 吸 收 峰 为环 氧基特征 峰 处新 出 现 的
－



ｉ

９ １ ２ｃ ｍ ， ８２ ９ｃｍ

Ｗ
吸收峰为 Ｎ Ｈ －

键的持征峰 ， 为 固 化剂 中 伯 胺 与 环 氧基发 生 反应特 征 峰 Ｕ 。 谱线




为 的红外谱 图 吸 收峰 的 位置均 与 谱线 相似 但在 处的吸



—

ＭＥ Ｐ
ｉ

３ ０ ５ ２ ９ ２ｃ ｍ
－

．
， ， １

收 峰 面积较谱线 ２ 中 该处的 峰面积 大 ， 即 Ｍ０ Ｓ ２

／ ＥＰ －

Ｏ ５ ．
样 品 中 参与 固化反应 的环



氧基要 比 ＭＥＰ －

０ ５ ．
样品 中的多 说明 。 ＭＥＰ －

０ ５ ．
样 品 的 固 化效果好于 Ｍ０Ｓ ２
／ ＥＰ －

Ｏ ５
． 

，

ｎ
送是 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 纳米片 在复合材料 中 担 当 协 同 固 化剂 的 作用
ｔ ｊ



。

５ ６



第四章 二 硫 化销 二 维交联剂 在 热 固 性 材料环氧巧脂 中 的 应用




图  ４ ２ －

Ｆ ｇ ４ ２Ｆ Ｔ
ｉ ．
－


喔 ２ ０ ０ ０ １ ５ ０ ０ １ ０ ０ ０

Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ ２ 
－

Ｉ Ｒ  ｓ
ｐ



（ １ ）

ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｏ ｆ
Ｗ ａ ｖ ｅ ｎ ｕ ｍ ｂ ｅ ｒ（ ｃ ｍ
、 Ｍ ０ Ｓ２ ＥＰ

 Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ２ Ｏ
／

－
－

Ｏ ５（ ２
．

），
）

Ｍ０ Ｓ
和 

２
ＭＥ Ｐ

／ ＥＰ －
－

．
＿
１

０ ５（ ３
．


）

） 的

Ｏ ５  （ ２ ）  ａ ｎ ｄ  ＭＥ Ｐ ０ ５  （ ３ ）


 Ｆｌ
＇

－
Ｉ Ｒ

．
 光谱



４ ４ ２Ｍ ０ Ｓ ２
． ．
－

ＮＨ ２
／ ＥＰ 和 Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＦ 的 Ｘ 射 线 衍射 光谱 分析



Ｊ 

．

ｊｊ ｊｊｊ



Ｉ

２ ０ ４ ０ ６ ０



２ －
Ｔ ｈ ｅ ｔａ／ Ｄ ｅ ｇ ｒｅ ｅ



图４ －

３ Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ －

２ （ １ ） 、 Ｅ Ｐ （ ２ ） 、 Ｍ ＥＰ －

０ ５ （ ３
． ） 和  Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ －

Ｏ ５ （ ４
． ） 的 Ｘ ＲＤ 图

  

邮 ． ４ －

３ ＸＲＤ ｓ
ｐ ｅ ｃ仕ａｏ
ｆ  Ｍｏ Ｓ ２
－

ＮＨ ２（
１
），
ＥＩ
＾

Ｐ ） ，
ＭＥＰ －

０ ５口 ） ａ ｎ ｄＭ ｏ Ｓ ］
． 化Ｐ －

０ ５ ４
（
．


）

图４ －

３ 为  Ｍ０ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ２ 、 ＥＰ 、 ＭＥ Ｐ －

０ ５．
和  Ｍ０ Ｓ２ ＥＰ ／
－

Ｏ ５．
的  Ｘ ＲＤ  谱图 。 谱 线 为

 １ 

５７



氨基 化二 硫 化 巧 的 制 备及 其 在 聚 含 物 复 合 材料 中 的 应用 



Ｍ０Ｓ ２
－

ＮＨ２ 的 ＸＲ Ｄ 谱图 ， 在 ２０
＝
１ ４ 处出现 （ ０ ０２ ） 晶 面 峰 为 ＭｏＳ 面 的 特征 衍

 ２

＂
射晦 谱线 为纯 谱图 处 出 现的 宽 峰为 的衍射峰
９１
的 Ｘ ＲＤ 邸
１

ＥＰ Ｔ
１
＝ ［

。 ２ ， ２ｅ ２ （ 

。

谱线 ３ 和 谱线 ４ 分别 为 ＭＥ Ｐ －

０ ５ ．
和 Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ －

Ｏ ５ ．
的 ＸＲＤ 谱图 ， 在 ２０
＝
２０ 处同


■

样出现 ＥＰ 的衍射峰 ，
但 ２０
＝
１ ４ 处 Ｍｏ Ｓ ２ 面 的 特征衍射峰消 失 ， 这是因为 Ｍｏ Ｓ 

２

片层与 片层之间 的距离变大 ，

说明 Ｍ０ Ｓ２ 在 复 合材 料 中 的 分 散性较 好ＰＷ 

。

４ ４ ３Ｍ０ Ｓ２
． ．
－

Ｎ Ｈ ２ ／Ｅ Ｐ 和 Ｍｏ Ｓ ｓ
／ ＥＰ 复合 材料 的 形 貌



Ｔ巧 田巧ｇ ｓｒ ７ Ｓ ｇ 雨思 ａ — — Ｂ ｉ ｐ ｇ ；
＂
■ 化 … Ｍ 册 — ｗ ｔ ｍｗｍ— — ｉ Ｃ
，

，
１ 

 ！ ：

满辦
．

一
— 

—
— —－— 
＿ 
—  — ｊ

图 ４ ４ －

纯 ＥＰ （
Ａ ）
、 ＭＥ Ｐ －

０ ５ （Ｂ ）
． 、 Ｍ０ Ｓ２化 Ｐ －

０ ５ ．
（
Ｃ） 复合材料 的 Ｓ ＥＭ 照片和宏观



图片 Ｄ （ 

）

Ｆ ｇ ４ ４  Ｓ Ｅ Ｍ  ｍ ａ ｇ ｅ ｓ （ Ｄ ）  ａ ｎ ｄ  ｍ ａ ｃ ｒ ｏ ｇ ｒ ａｐ ｈ  ｏ ｆ ｐ ｕ ｒ ｅ  Ｅ Ｐ （Ａ ）
ｉ ．
－

ｉ

， 
ＭＥ Ｐ －

０ ５
．

（
Ｂ） 
ａｎｄ



Ｍ ｏ Ｓ ２ ／Ｅ Ｐ －

０ ５ ．
（
Ｃ） 
ｃｏｍ
ｐｏ ｓ
ｉ ｔ ｅｓ



图 ４ ４ －

为纯 ＥＰ 、 ＭＥ Ｐ －

０ ． ５ 、 Ｍｏ Ｓ ２化Ｐ －

０ ５ ．
复 合材料 的 ＳＥＭ 照片和宏观 图 片 （
Ｄ ）


。

图 ４ ４（
－

Ａ ） 为纯 ＥＰ 的 ＳＥＭ 照片 ，
从图 ４ ４（ ＊

Ａ） 可Ｗ看出 ， 纯 ＥＰ 的 巧裂 断截



面非常光滑 ， 送 是 典 型 的 很 脆 的 热 固 性 高 分子材 料 的 表 现 。 图 ４ ４（ Ｂ －

） 和图 ４ －



４

（ Ｃ ） 分别为 ＭＥ Ｐ －

０ ５ ．
和 Ｍｏ Ｓ 化Ｐ ２
－

０ ５ ．
的 Ｓ ＥＭ 照片 ，
其巧裂 断截面与 纯 ＥＰ 相比



均较为粗糖 ， Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 在 ＭＥ Ｐ －

０ ５ ．
样 品 中 的分散 良 好且 没有 发 生堆积 ，
说明氨



基修饰的 Ｍｏ Ｓ ２ 纳米片与 ＥＰ 基体 固 化时 发生反应 ，

界面相 互作 巧 较强 ， 

使

５８


 第四章 二硫化街 二维 交联剂在 热 固 性 材料环 氧树脂 中 的 应 用





Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 很 均 匀 地 分 散在 基 体 中 没有 发 生 堆积 。 而 Ｍ Ｏ Ｓ ２ ／ ＥＰ －

０ ５ ．
样 品 的 浑裂 断



截面可 明 显 的 观 察到 Ｍｏ Ｓ２ 片 层 形状 ，
说 明 未 修饰 的 ＭｏＳ ２ 纳 米 片 与 基 体之 间 仅



存在 微弱 的 作 用 为 Ｐ Ｕ 。 图 ４ ４ （ －

Ｄ ） 为纯 ＥＰ 、 ＭＥ Ｐ －

０ ５ ．
和 Ｍ ｏ Ｓ ２化 Ｐ －

０ ５ ．
复合材料



的宏观 图片 ，
样条从 １
到 ３ 依 次为纯 ＥＰ 、 ＭＥ Ｐ －

０ ５
．
和 Ｍ ｏ Ｓ 化Ｐ ２
－

０ ５ ． 。 从图中可



Ｗ看出 ， 纯 ＥＰ 的样品透明度很离 ， 加入 Ｍｏ Ｓ ２ 纳米片 后颜色变为黑 色 。 


在

Ｍ０ Ｓ ＥＰ 样 品 中 可 明 显观 察 到 黒 色颗粒状 而 ＭＥＰ 样 品 颜 色 很均 

说
一

Ｏ ５ ０ ５
－ －

２
／ ． ， ． ，

明 Ｍ０ Ｓ ＮＨ 纳 米 片 在 复 合 材 料 中 分 散 性 很 好 与 ＳＥＭ 测 试结果 致
一

， 

。
２ ２

４ ４ ４ Ｍ ０ Ｓ ２
． ．
－

ＮＨ ２
／ ＥＰ 和 Ｍ ０ Ｓ ２ ／Ｅ Ｐ 复合 材 料 的 透 射率

 ■

７０


ｐｍ 

１


Ｔ
一


 ６０ －

８ ０ ０ ７ ０ ０ ６ ０ ０ ５ ０ ０ ４ ０ ０ ３ ０ ０



Ｗａｖ ｅ ｌ ６ｎ
ｇｔ ｈ （
ｎｍ》



图 ４ ５ －

纯 ＥＰ 、 Ｍ０Ｓ ２
／ ＥＰ －

Ｏ ５
．
和 不 同 比 例 ＭＥ Ｐ 复 合 材 料 的 透 射 率



Ｆ ｇ ４ ｉ ．
－

５  Ｔｒ ａ ｎ ｓ ｍ ｉ ｔ ａ ｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ  ＥＰ ， 
Ｍ０Ｓ ＥＰ ２
／
－

Ｏ ５  ａｎ ｄ 
． ＭＥ Ｐ  ｃ ｏ ｍ ｐｏ ｓ Ｕｅ ｓ ｗ ｉ ｔ ｈｄ ｉ ｆｅ ｒ ｅ ｎ 

ｔ

ａｍ ｏ ｕ ｎ ｔ  ｏ ｆ  Ｍ０ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ ２

图 ４ ５ －

为纯 ＥＰ 、 Ｍ０ Ｓ２ ＥＰ ／
－

Ｏ ５
．
和不 同 比例 ＭＥ Ｐ 复合材料膜 的 透射率 。 谱线



１  到  ６ 依次为纯  ＥＰ 、 ＭＥ Ｐ －

０ ． １ 、 Ｍ０ Ｓ２ ＥＰ ／
－

Ｏ ５ ． 、 ＭＥ Ｐ －

０ ２ ． 、 ＭＥ Ｐ －

０ ５．
和  ＭＥＰ －

１ ． ０ 

的

透射率 。 从图 ４ ５ －

可 发现 ，
随着 Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ ２ －

含量 的 增加 ， ＭＥ Ｐ 复合材料膜 的 透



射率依 次减小 。 纯 ＥＰ 的透射率为 ６４ ％ ，  ＭＥ Ｐ －

１ ． ０ 的透射率减小 到 ４ ９％． 。 当在不




同 薄膜 位置进 行 测量 时 ， 所得透射率基本稳定 ， 说明 Ｍ０ Ｓ２ ＮＨ －

２ 在 ＥＰ 基体中 分


２２１

散均匀 ［



。

５９


 氨 基 化 二 硫 化钢 的 制 备及 其在 聚合物复合 村料 中 的 应用


．






坤
４ Ａ ５ Ｍ Ｏ Ｓ ２ Ｎ Ｈ２／ Ｅ Ｆ 和 Ｍ０Ｓ ＥＰ 复 合 材 稱 的 固 化 性 能 分析
－
－

／
２

１ ０ ０ １ ５ ０ ２ ０ ０



Ｔ ｅ ｍ ｏ ｅ ａ ｔ ｕ ｒｅ（ 〇 Ｃ
＾

ｒ 

）

图 ４ ６ －

纯 ＥＰ 〇 ）
、 ＭＥ Ｐ －

０ ５ ．

口 ）
、 Ｍｏ Ｓ ２
／ ＥＰ －

０ ５ ．

（
３
庭 合材 料 的 固 化过程 Ｄ ＳＣ 曲 

线

Ｆ ｇ ４ ６  Ｄ Ｓ Ｃ  ｃ ｕ ｒｖ ｅ ｓ  ｏ ｆ ｃ ｕ ｒ ｎ ｇ  ｏ ｆ ｕ ｒ ｅ  Ｅ Ｐ （
－

１ ＭＥ Ｐ －

０ ５
口 ａ ｎ ｄ Ｍ ｏ Ｓ ２ ／Ｅ Ｐ －

０ ５（３）
ｐ
ｉ ．  ｉ ． ．


） ， ） 


表 ４ ３ －

巧 、 ＭＥ Ｐ －

０ ５ ． 、 Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ －

Ｏ ５ ．
复合材料 的 固 化行为



Ｔａ ｂ ｌ ｅ４
－

３ ．  Ｔｈ ｅ  ｃ ｕｒ ｉｎ ｇｏ ｆ  ＥＰ ， 
ＭＥ Ｐ －

０ ５ａｎ ｄ
． Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ －

Ｏ ５  ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ
． ｉ ｔｅ 

ｓ

 Ｔ ｇＴＣ 
°

ｐ ｅ Ｔ ｍ ａ ｘ／ Ｃ  Ａ Ｈ ／ Ｊ ｇ
＊

Ｓ ａｍ ｌ ．



‘

ＥＰ １ ６３ ９ ．  －

３ １ ３ ４ ． １ ４ １ ３９ ８

 ．

ＭＥ Ｐ －

０ ５． １ ５０ ０ ．  －

２４ ７ ０ ７０ ．  １ ５５ ３

 ．

Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ －

Ｏ ５ ．  １ ６８ ９ ．  －

３３４ ０６ ． １  １ ４４ ５

 ．

图 ４ ６ －

为纯 ＥＰ 、 ＭＥ Ｐ －

０ ５ ． 、 Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ －

Ｏ ５ ．
复 合 材 料 的 固 化 过程 ＤＳＣ 曲线 

。

谱线 １ 为纯 ＥＰ 的 固化行为 ＤＳＣ 谱图 ， 纯 ＥＰ 的 固 化温度 为 １ ６ ３ ９

． 乂 ，
固 化放热



峰面积 即 固 化热 为 谱线 为 的 固 化行为 ＤＳＣ 谱 图

－

ＭＥ Ｐ
ｉ

ＡＨ ３ １ ３ ４ ． １ ４Ｊ ．

ｇ 。 ２ －

０ ５ ． 

。

°
与谱线 １ 相比 ， ＭＥ Ｐ －

０ ５ ．
的 固 化温度 减 小 为 １ ５０ ０ ． Ｃ ， 固 化放 热 峰 面 积 即 固 化热



同样减小 为 这是因为 纳米片作为协 同 固 化剂 


加
—

ＡＨ Ｍ ｏ Ｓｓ Ｎ也
ｉ

２４７ ０ ７０ Ｊ －

，
ｇ 。
．
． ，

２４ ］
的 固 化过程
２３
速了 ＥＰ 曲线 为 Ｍ ０ Ｓ ２ ／ ＥＰ 的 固 化行为 ＤＳＣ 图 从图中 明


【 ’

 。 ３
－

Ｏ ５ ．
，

显 看 出 其 固 化温度 和 固 化放热 峰 与 纯 ＥＰ 相 比均增大 ， 说 明 未修饰 的 Ｍｏ Ｓ ２ 纳米




片 的加入阻碍 了  ＥＰ 的 固 化过程 。 固 化过程数据如 表 ４ ３ －

所示 

。

６０


 
第四章 二 硫 化 毎 二 维 交联剂 在 热 固 性材料环氧 树 脂 中 的 应 用 



４ ４ ６Ｍ ０ Ｓ ２
． ．
－

ＮＨ ２
／ ＥＦ 和 Ｍ０ Ｓ２／Ｅ Ｐ 复 合材料 的 热 学 能分 析



产＾
＂。



Ｉ

二
６０
、
－




 ４０


－

２０
．

＾



＾ Ｍ〇Ｓ
－

０
ＥＰ ０ ５

－


－

／ 

ｍ
．

－
｜

Ｉ Ｉ

１ ０ ０ ２ ０ ０ ３ ０ ０ ４ ０ ０ 如 ０ ６ ０ ０ ７ ０ ０ Ｓ Ｏ Ｏ



〇
Ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒａ ｔ ｕ ｒｅ （ ｃ 

）

图 ４ ７
－

纯 卧 、 ＭＥ Ｐ －

０ ５ ． 、 Ｍ０ Ｓ ２／
ＥＰ －

Ｏ ５ ．
复 合材料 的 Ｔ ＧＡ 曲线



Ｆ ｇ ４ ７  Ｔ ＧＡ ｐ ｕ ｒ ｅ  Ｅ Ｉ＾  Ｍ Ｅ Ｐ ０ ５  ａ ｄ  Ｍ ｏ Ｓ ｓ ／Ｅ Ｐ
ｉ ．
－

 ｃ ｕ ｒｖ ｅ ｓ  ｏ ｆ ｎ －

．
－

Ｏ Ｓ

 ．

图 ４
－

７ 为纯  ＥＰ 、 ＭＥ Ｐ －

０ ５
． 、 Ｍ０Ｓ ２
／ ＥＰ Ｏ －

． ５ 的  Ｔ ＧＡ曲 线 。 从图 ４
－

７ 可 看出 ，  

．

所有样 品 均有两段 失重 ， 分别 为 ＥＰ 高分子链段 的 分解 和 残 炭 的 氧化 纯 ＥＰ




完全燃烧 ， 残炭量为 〇 ％ ， 添加 了 纳米填料后 ，

复合材料 的 残炭量提高 

。

Ｍｏ Ｓ 化Ｐ ２
－

０ ５ ．
的 残 炭 量 提 高 了０ ． ９ ％ ， ＭＥ Ｐ －

０ ５ ．
的 残炭 量为 １ ． ９８ ％ ， 这说 明 Ｍｏ Ｓ 

２

纳米片在 ＥＰ 基体 中 形成 了 有 效 的 屏 障 阻碍 了 热 分解过程 中 热量 的 传递 ， 从而提



ｐｑ
高 了 复 合材料 的 热 稳 定 性 能 。 由 于 Ｍ０Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 纳米片和 ＥＰ 基体存在较强 的 相



互 作 用 且 分散性较好 ， 所 ＭＥ Ｐ －

０ ５ ．
的 抗 阻 燃 性 能 优 于 Ｍｏ Ｓ 化Ｐ ２
－

０ ５ ． 。 图 ４ －

８ 

为

不 同 比例 的 ＭＥ Ｐ 复合材料 的 Ｔ ＧＡ 图 ，
从 图 中 可 Ｗ看 出 ， Ｍ０ Ｓ２ ＮＨ２ 的 添 加 提 高
－




了 复合材料 的 残炭 量 ， 因 为 Ｍ０ Ｓ２ Ｎ战 纳 米 片 在 －

ＥＰ 基体 中 形成 了 有 效 的 屏 障 阻



碍 了 热 分解过程 中 热 量 的 传 递 ， 从而提 高 了 复合 材料 的 热 稳 定 性 能 

。

６ 

１
 氨基 化二 硫 化钢 的制备 及其 在 聚合物 复 合村科 中 的 应用
  啡



 

＾

ｍ 語
００ 哪
种巧 巧 綠
－

冰 Ｐ ０ －

＇ 

１

＊ Ｍ Ｅ Ｐ ０ ２
Ｊ

琴  
 －

 ４ Ｍ ＥＰ ８０
－
一
ｆ
一

－

０ ５

 ．

Ａ   ＃Ｍ Ｅ Ｐ Ｉ
－

１ ． 

０

５５聲


＼

一
６０ 

文
－

苦 ＼ 

‘

臺 崎＊ 心



砖
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４０

－

Ｉ  ＊


！


方
■

２０
－

＼
或
 、


．

Ｑ ．  Ｉ ＮＭ Ｍ ＭＨ ｉ 

Ｈ

１ ０ ０ ２ ０ ０  ３ ０ ０ ４ ０ ０  ５ ０ ０ ６ ０ ０ ７ ０ ０ ８ ０ ０



 Ｔｅ ｍ ｐ ｅ ｒａ ｔ ｕ 巧 （
°
Ｃ 

）

图 ４ ８ －

不 同 比例 的 ＭＥ Ｐ 复合材料空气 氛 的 Ｔ ＧＡ 

图

Ｆ ｇ ４ｉ ．
－

８Ｔ ＧＡ  ｓ
ｐｅｃ
ｔｒ ａｏ ｆ  ＭＥ Ｐ  ｃｏ ｍ
ｐ ｏ ｓ ｋｅ ｓ ｎａ ｉ ｉ ｒｗ ｉ ｔ ｈ ｄ ｉ ｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ａ ｍ ｏ ｕ ｎ ｔｏ ｆ



Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２

４ ４ ７
． ． Ｍ０ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ ２／ Ｅ Ｐ 和 Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ 复 合材料 的 力 学 性 能分 析



 Ｂ

 —
二 訖如


＾


Ｉ Ｉ

＼ ＼ 

Ｖ
Ｖ＼
一




ＪＬ
＊

： 國  ＿ 

ｉ

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


＇ ＊

Ｔｅ ｍ ｐ ｅ 巧 ＵＫ ｅ （
Ｃ ）  Ｔｅ ｍ ｐ ｅ 巧 Ｕ 巧 ｊ 

（
Ｃ 

）

图  ４ ９ －

纯  ＥＰ 、 ＭＥ Ｐ －

０ ５ ． 、 Ｍ０ Ｓ ２／
ＥＰ －

Ｏ ５．
复合材料 的  Ｄ Ｍ ＴＡ  图



Ｆ ｇ ４ ９  Ｄ Ｍ ＴＡ
ｉ ．
－

 ｓ
ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ  ｏ ｆ ｐ ｕ ｒ ｅ  Ｅ ｔ  ＭＥ Ｐ ０ ５  ａ ｎ ｄ  Ｍ ｏ Ｓ ｓ ／Ｅ Ｐ ０ ５



－

．
－

图 ４ ９ －

和为纯 ＥＰ 、 Ｍ０ Ｓ２ ＥＰ ／
－

Ｏ ５ ．
和 ＭＥ Ｐ －

０ ５ ．
复合材料 的 Ｄ Ｍ ＴＡ 图 。 从图 ４ ９

 －

（ Ａ ） 中看出 ， Ｍｏ Ｓ ２ 纳 米 片 填料 的 添加 ， 提高 了 复合材料 的 储能模量 。 纯 ＥＰ 


和

Ｍ０Ｓ ＥＰ 样品 在约 乂 处 存在 个储 能模量 的 突 降 而 ＭＥＰ 样 品在约



一

Ｏ ５ ０ ５
－

／
－

２ ，
． ．

１ ３ ＾Ｃ 产 生 储 能 模量 的 突 降 ， 这 是 因 为 Ｍ０Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 纳米片作为协同 固化剂与 ＥＰ



基 体发生 了 化学反应 ，
存在较 强 的 相 互作用 且 分 散性较好 ， 而未修饰 的 Ｍｏ Ｓ ２ 

纳

６２


 
第四章 二 硫化巧 二维交联剂 在 热 固 性 材 料环 氧树 脂 中 的 应用 



米片 与 ＥＰ 基体之 间 的仅 存在微弱 的 作用 力 ， 所 Ｗ  Ｍ ＥＰ －

０ ５ ．
的为学性能优于


口７ ２
为纯 和 复 合 材料 的
８

Ｍｏ Ｓ 化Ｐ 图 Ｂ ＥＰ Ｍｏ Ｓ ＥＰ ＭＥＰ 

’ ］

２
－

０ ５ ． 。 ４ ９ －

（ ） 、
２／
－

０ ５
．
－

０ ５ ．

玻璃化转变湿度 ，
数据 如 表 ４ －

３ 所示 。 其中 ， ＭＥ Ｐ －

０ ． ５ 的玻璃 化转变温度 比 纯 ＥＰ



°
高 １ ６ Ｃ ，
说明 Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ ２ －

纳 米 片 的 加 入 限 制 了 ＥＰ 高 分 子 链 段 的 运 动 ， 与 ４ ４ ５


． ．

中 固 化行为 的 研 究结 果 

致
一

Ａ

…


―

兵品
－

王曲
％ ？ ＊ 、
，
一＊ 子斗 、 Ｂ 

；

？ Ｉ
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０ ００  １
．


－
１ 、 、
．

ＭＥ Ｐ 
＼ ＊ ０ ２
－

４ ／ 

＼
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Ｗ
、

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—

Ｔ
—

Ｍ巨Ｐ ＊

０ ５ ．

 ｋ

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

＊

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＇

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．

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，
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Ｖ ／
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

．

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１ 。。

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

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％
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 ／ ／ ／ ＾

＼ ＼
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
＇

 ｙ
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  ＊
一
ｒ

＊
－ －

５ ！ ＊ 

＊
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＇

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＇

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■

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
？
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 知媒
＊


＾
＾

 

＾
 

？   ■
，
 ．


泌 １ ００  如 １ ００ １ １ 

站
＊

Ｔｅ ｍ ｐ ｅ ｎ 山 巧 （
Ｃ ）  Ｔｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ Ｃ Ｃ 

）

图 ４ －

１ ０ 不 同 比例 的 ＭＥ Ｐ 复合材料 的 Ｄ Ｍ ＴＡ 

图

Ｆ ｇ ４
ｉ ．
－

１ ０ Ｄ Ｍ ＴＡ  ｓ
ｐ ｅ ｃ ｔｒａｏ ｆ  ＭＥ Ｐ  ｃｏｍ
ｐｏ ｓ
ｈｅ ｓｗ ｉ ｔ ｈｄ ｉ ｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔａ ｍ ｏ ｕ ｎｔ ｏ ｆ   Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ 

２

图 ４ －

１ ０ 不 同 比例 的 ＭＥ Ｐ 复合材料 的 Ｄ Ｍ ＴＡ 图 。 从图 ４ －

１ ０（ Ａ ） 中可 １ ＾看 出 

，

Ｍ０Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 纳 米 片 的 添 加 提 高 了  ＭＥ Ｐ 复 合 材 料 的 储 能 模 量 和 储 能 模 量 突 变 的 温



度 ，
其中 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 含量为 ０ ２％ ．
时 ，
材料 的 力 学 性能最佳 。 送 是 因 为 Ｍ０Ｓ ２
－

ＮＨ 

２

纳 米 片 作 为协 同 固 化剂 与 ＥＰ 基 体 发 生 了 化 学 反应 ， 存在较强 的相 互作用 且分散




性较化 提高 了 复 合材料 的 力 学性能 。 从图 ４ －

１ ０（ Ｂ ） 中 也可 Ｗ看 出 ， Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ 

２

纳 米 片 的 添 加 提 高 了  ＭＥ Ｐ 复 合 材 料 的 玻 璃 化 转 变 湿 度 ， 这也是因为 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ 

２

与 ＥＰ 基体之 间 较强 的相互作用 和在 ＥＰ 基体 中 分散均匀 限制 了 ，

 ＥＰ 高分子链段


ＰＷ
的运动 ， 使 其 玻璃 化转 变 温度 提 高 

。

４ ５
．
本章小 结


（ １ ） Ｗ 未 修 饰 的 Ｍｏ Ｓ 作 为 填 料 ２ ， 采 用 溶 液 共 混 法 制 备 了 Ｍ０ Ｓ ２／
ＥＰ 复 合材



料 。 ［ ＾ Ｍ ｏ Ｓ ２ ＮＨ ２ －

既作为纳米填料 ， 又作为协 同 固 化剂 ， 采用 原 位 聚 合法制 备 了




ＭｏＳ ２
－

ＮＨ ２
／ ＥＰ（Ｍ Ｅ巧 复 合材料 

。

（ ２ ） Ｍ ０ Ｓ ２ －

ＮＨ ２ 作 为协 同 固 化剂在 ＥＰ 固 化过程 中 起到促进 固 化的 作用 


，

Ｍ０ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ 化Ｐ ２ 复 合材料 的 热 稳 定 性 能 和 力 学 性 能均优于 Ｍ ｏ Ｓ 化Ｐ ２ 复合材料 


。

６３



氨基 化二 硫 化钢 的 制 备及 其在 聚 合物复 合村料 中 的 应 用 



参考文献

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Ｓ ｈ ｈＬ ｉｎ ｉ ＯＧ  Ｌ ，
Ｇ ｈ ｅ 打 了ｚｅｔｅ ｅ －

．  了ｏ ｕ ｇ ｈ ｅ ｎ ｅ ｄ  打 ｔ ｅ ｒ ｐ ｅ 打 ｅ ｔ ｒ ａ ｔ ｎ ｇ ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｎ ｅ ｔ ｗ ｏ ｒ ｋ

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ｌ 

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７２ ４） ５ ８ ５：
—

５ ９２ 
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， （

［
２］  Ｙａ ｎ ｇ  Ｙ Ｓ ， Ｓ ｕ ｓ ｐ ｅ ｎ ｅ  Ｌ  Ｃ ｕ ｒ ｎ ｇ  ｏ ｆ ｕ ｎ ｓ ａ ｔ ｕ ｒ ａｔ ｅ ｄ  ｐ ｏ ｙ ｅ ｓ 把 ｒ  ｒ ｅ ｓ ｎ ｓ  Ｖ
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－

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［ ］ ， 

，

３ ５ ３２ ３３２
－

１ ： １ 

．

（ ）

［
３
］ Ｆ ｉ
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

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Ｊ
］
．  Ａｎ ｔ ｉ
－

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
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６７ ７５
－

１ １ 

．

［
４］  Ｗａ ｎ ｇ  Ｊ ，
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Ｄ ｕＺ ，
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

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］
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．

［
５
］ Ｂ ｈ ａ ｔｔ ａ ｃ ｈ ａ ｒ ｙａＳ Ｋ ，  Ｔｕ ｍ ｍ ａ ｌ ａ民 民 ． Ｉ ｎ ｅ ｇｒａ ｔ： ｌ
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３２
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．

［
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

．

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ｌ
， ， 
４３ （
１ ６
）
： ４３ ６５ －

４３ ７３ 

．

［
８
］  Ｙａ 打  Ｌ ，
Ｃ ｈｏ ｕｗＮ ．  Ｃ ｒａｓ ｈ ｗ ｏ ｒ
ｔｈ ｎ ｅ ｓ ｓ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ 化 ｒ
ｉｓｔ ｉ ｉ ｃ ｓｏ ｆ打 ａｘ巧 １ ） 化  ｒ ｅ ｎ ｆｏ ｒ ｃ ｅ ｄ  ｅ ｐ ｏ ｘ ｙ
ｉ



ｔ ｕｂｅｓ  ｆｏ ｒ  ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ  ａ ｂ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎａｐｐ ｌ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ
 ［
Ｊ
］
． Ｍ ａ ｔ ｅｒ ａ ｉ ｌ ｓ  ＆ Ｄ ｅ ｓ ｉ
ｇｎ ， ２ ０ １ ３ 

，

５ １ ： ６２ ９ －

６４ ０ 

．

［
９］ Ｓ ｕ ｎ  Ｄ ，  Ｙａ ｏ  Ｙ  Ｓ ｙ ｎ ． ｔ Ｊｉ ｅ ｓ ｉ ｓ  ｏ ｆ  ｔ ｈｒ ｅ ｅ  ｎ ｏ ｖ ｅ ｌ
ｐ
ｈｏｓ
ｐ
ｈｏ ｒｕ ｓ －

ｃ ｏｎｔａ ｉ ｎ ｎ ｇｆ
ｉ ｌ ａ ｍ ｅ  ｒ ｅ ｔａ ｒｄ ａ ｎ ｔ ｓ



Ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒＤ ｅ ｇ ｒ ａ ｄ ａ ｔ ｏ ｎａｎ ｄＳ ｔ ａｂ

＊

ａ ｎ ｄｔ ｈ ｅ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎｉ ｎｅ

ｒａ
ｐ ｏ ｘ ｙ ｅｓ ｎ ｓ［ 巧 ｔ
ｌ
ｐｐ
ｉ ｉ ｉ ｌ ｉ
ｙ
ｉ ｉ ． ｌ ｉ


，

２０ ９６（ ０ ） １ ７ ２ ０ ７２ ４
－

１ １ １ ： １ 

．
，

６４



第四章 二 硫 化钢 二 维 交联剂在 热 固 性 村料环 氧树脂 中 的应用 



［
１ ０ ］ Ｚ ｈ ａ ｎ
ｇ  Ｊ  Ｇ ａｏ  Ｊ  Ｓ ｏ ｎ ｇ  Ｑ  ｅｔ  ａ
， ， ，
ｌ ． Ｎ －

ｓｕ ｂ ｓｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｄ  ｃ ａｒ ｂ ｏ ｘ ｙ  ｐ ｏ ｙ ａｎ ｌ ｌ ｉ ｌ ｉ ｎ ｅｃ ｏ ｖ ａ ｌ ｅｎｔ



ｇ
ｒ ａ ｆｔ ｉ ｎｇ
 ｒｅ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ  ｇ ｒ ａｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ｎ ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ； ｅ ｓａ ｎ ｄ  ｉ ｔｓ  ａ ｐｐ ｌ ｉ ｃ ａｔ ｏ ｎ ｉ  ｉ 

ｎ

ｓｕ
ｐｅ
ｒｃ ａ
ｐａ
ｃ ｉ ｔ ｏ ｒ ［Ｊ］ ．  Ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒｏ ｃ ｈ ｉ ｍ ｉ ｃａ  Ａｃ ｔ ａ ， 
２０ １ ６ １ ９ ９，
： ７ ０ －

７９ 

．

１ １
Ｈ ｏＴ Ｈ Ｗａ ｎ ｇ  Ｃ  Ｓ Ｍ ｏ ｄ ｆ
ｉ ｃ ａ ｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｅ ｐ ｏ ｘ ｙ  ｒｅ ｓ ｎ  ｗｉ 出 ｓ ｌ ｏ ｘ ａｎ ｅｃ ｏ ｎ ａ ｉ ｎ ｎ ｇ


． ｉ ｉ ｉ ｉ ｔ ｉ
［ ］ ，

ｐｈ ｅｎ ｏ ｌ  ａｒ ａ ｌ ｋ
ｙ ｌｅｐ ｏｘｙ化 ｓ ｎ ｉ ｏｒｅ
ｆ ｌ ｅ ｃｔｒ ｏ ｎ ｉ ｃ  ｅ ｎ ｃ ａ
ｐｓｕ
ｌ ａｔ ｉ ｏ打ａ
ｐｐ ｌ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ
口 ］
．  Ｅ ｕ ｒｏｐ ｅ ａ ｎ



２００ ２６ ７ ２ ７４
ｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ ｏ ｕ ｒｎ ａ ３ ７ ２） －

ｌ ｌ １ ：  

．

 ｊ ，  ，  （

［
１ ２］ Ｚ ｈａ ｎ ｇ 
Ｈ Ｚ ｈ ａｎ ｇ Ｚ ，  ，
Ｆｒ ｉ ｅｄ ｒ ｃｈ ｉ Ｋ ， ｅ
ｔ ａ ｌ ． Ｐ ｒｏ
ｐｅｒ
ｔ ｙ ｍ ｐ ｒ ｏ ｖ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ  ｏ ｆ 打 ｓ
ｉ ｉ ｉ ｔ ｕｅ ｐ ｏ ｘ ｙ



ｎ ａ ｎ ｏ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ ｈｅ ｓｗ ｈ ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ  ｎ ｔ ｅ ｒ ａ ｒｔ ｃ ｅｄ ｉ ｓｔ ａｎ ｃ ｅ ａｔｈ ｉ ｇ ｈｎ ａｎ ｏ ｓ ｃ ａｃ ｏ ｎ ｅ ｎｔ

ｉ ｔ
ｐ
ｉ ｉ ｌ ｉ ｌ ｉ １ ：

 Ｕ］ 

．

Ａｃ ｔ ａ Ｍ ａｔ ｅ ｒ
ｉａ ｌ ｉ ａ ，
２００６ ， 
５４
（
７ ） １ ８ ３ ３ ：
－

１ ８ ４２ 

．

［
１ ３
］  Ｃ ｈ ａ ｔｅ ｒ
ｊ
ｅ ｅ Ａ ，
Ｉｓ ｌ ａｍ ＭＳ Ｆ ａｂｒ ． ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ａｎ ｄ  ｃ ｈ ａｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  Ｔ ｉ 〇 ２
—

ｅ
ｐｏｘ ｙ



ｎ ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ
ｊ ｐ
ｏｓ ｉ ｔ ｅ
 ［
Ｊ
］
．  Ｍ ａｔｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａｎ ｄＥ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒｉ ｎ ｇ ： Ａ ２ ０ ０ ８， ，
４８７（ １
－

２） 

：

５ ７４ ５ ８５
－



．

［
１ ４］  Ｗａ ｎ ｇ 
Ｋ ，
Ｃ ｈ ｅ 打Ｌ ，
ＷｕＪ ，  ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｅｐ ｏ ｘ ｙ  ｎ ａ ｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ
． ｋ ｅ ｓ  ｗ ｋｈ  ｈ ｇ ｈ ｙ  ｅ ｘ ｆｏ ｉ ｌ ｌ ｉ ａｔｅ ｄ



ｃｌａ
ｙ ： ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｉ ｃ ａｌ
ｐ
ｒｏ
ｐｅｒ
ｔ ｉ ｅ ｓ  ａ ｎ ｄ  ｆｒ ａ ｃ １ ｕ ｒ ｅ  ｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｉ ；
ｓ ｍ ｓ ［ Ｊ］ ．  Ｍａｃ ｒｏｍ ｏ ｌ ｅｃ ｕ ｌ ｅｓ ， 
２ ００５ 

，

３ ８ ３ ７ ８ ８ ８００
－

： 

．

（ ）

［
１ ５ ］  Ｙｏ ｕ 化 ｆ
ｉ  Ｎ Ｌ ， 
ｉ ｎ  Ｘ Ｚｈｅｎ ｇ Ｑ ，
 ，
ｅ ｔａ ｌ Ｓ ． ｉ ｍｕ ｌ ｔ ａｎ ｅ ｏ ｕ ｓｉ ｎｓ ｋｕ ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｔ ｏ ｎ ｉ
，
ｓｅ ｌ ｆ ａｌ
－

ｉ
ｇｎｍ ｅ ｎ ｔ



ａｎ ｄ ｃ ｏ ｖ ａ ｅ ｎ ｔ  ｂ ｏ ｎ ｄ ｎ ｇ
 ｎ  ｇｒ ａ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｏ ｘ ｄ ｅ ／ ｅ ｐ ｏ ｘ ｙ  ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｈ ｅ ｓ  ［ Ｊ ］  Ｃ ａ ｒ ｂ ｏ 打
ｌ ｉ ｉ ｉ ．

，
２０ １ ３ 

，

５ ９ ４０６ ：
－

４ １ ７ 

．

［
１ ６］ 成膊 ， 刘晚东 ， 陈艳带 等 ．
环氧树脂增 顿 固化剂 固化反应 的 ＦＴ －

瓜 研巧



［
Ｊ
］
．
塑料工业 ，
２０ １ １
，
３ ９（３ ）
： ７ ９
－

８３ 

．

［
１ ７］ 李子峽 ，
刘 肖 姪 ， 张禅 ． 红 外光谱分析 用 于双 酷 Ａ 型 环氧树脂 的 实验教 学



［
Ｊ
］
．
光谱 实验 室 ，
２０ １ ２ ， 
２９（３ ）
： １ ６ ４ ９
－

１ ６５ １ 

．

［
１ ８
］ Ｌ ｉ ｕ Ｙ Ｄ Ｒｅ ｎＬ ， ， Ｑ Ｘ ｉ
，
ｅ ｔａ ｌ ． Ｐ ｒｅ
ｐ ａ ｒａ ｔ ｏ ｎ ｃ ａ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｚ ａｔ ｏ ｎａ ｎ ｄ
ｈ ｒ ｉ
，

 ｉ ｉ

ｐｈｏ ｏ ｅ １； ｌ ｅ ｃ ｔｒｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ
ｐ
ｒｏ
ｐｅ ｒ
ｔｙｏ ｆ ｕ ｌ ｔｒ ａｔｈ ｎ ｉ Ｍ ０ Ｓ ２ｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｓｖ ｉ ａ  ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ 

ｌ

ｉ ｎ ｔ ； ｅ ｎ： ａ ｌ ａ ｔ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  ｅ ｘ ｆｂ ｉ ｌ ｉ ａｔ ｏ ｎ  ｒ ｏ ｕ ｅ  ［ Ｊ ］
ｉ １； ．  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏ ｆ  Ａ ｌ ｌ ｏ
ｙ ｓａ ｎ ｄ
Ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ 打ｄ ｓ ，
２０ １ ３ 

，

５ ７ １ ： ３７
－

４２ 

．

［
１ ９］ 柯昌美 ， 汪厚乾 赵惠也等 ． ＭＳ Ｍ Ｃｄ （
二

，
Ｐ ｂ） ／ 环 氧树脂纳米 复 合材料 的 制 备



［
Ｊ
］
．
材料 导 报 ，
２ ０ ０ ５ １ ９ Ｆ ０ ５
（ ） ，
： １ ８６
－

１ ８８ 

．

６５



氨 基 化 二 硫化 領 的 制备及 其在 聚 合物 复 合 材料 中 的 应 用 



［
２０
］
裡 离 子 电 池 Ｍ０ Ｓ 碳 复 合 负 极 材 料 的 制 备 及 其 电 化 学 性 能 网 南 京 ２／ ：
南京



航空航天大学 ， ２０ １ ４ 

．

［
２
Ｕ Ｆ ｅ ｎ ｇ Ｘ Ｘ  ，
ｉ ｎ ｇ Ｗ ， 
Ｓｏｎ
ｇ
Ｌ ，
ｅｔａｌ ． Ｉ ｎｓ ｉ １； ｕ  ｓ ｙｎ ｈ ｅ ｓ ｌ ：
ｉ ｓｏ ｆ  ａ Ｍ０ Ｓ ２
／ Ｃ ０ Ｏ Ｏ Ｈ ｈ ｙ ｂ ｒ ｄ ｂ ｙ ａ

  ｉ

ｆａ ｃ ｅ  ｗ ｅ ｔ  ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ  ａ ｎ ｄ  ｔ ｈ ｅ  ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙｔ ｃ  ｏ ｘ ｄ ａ ｔ ｏ ｎｏ ｆＣ Ｏ  ｎｅ ｉ ｏ ｘ ｙｒｅ ｓ ｉ ｎ



ｐ
ｉ ｌ ｉ ｉ ｉ

ｄｕｒ ｎ ｉ
ｇ
ｄｅ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ［ Ｊ］ ．  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ  ｏ ｆ  Ｍ ａ ｔ ｅ ｒ ｌ ｉ ａ ｌ ｓ Ｃ ｈ ｅｍ ｉ ｓｔｒ
ｙ Ａ ， ２ ０ ４ ２ （３ ３ ） １
，


：

３ ２９９ ３３０８
－

１ １ 

．

［
２２
］ Ｐ ａｎ 乂Ｗｕ   Ｔ Ｂ ａｏＨ ， ， ｅｔａ
ｌ ．  Ｇｒｅ ｅ ｎ ｆ ａ ｂ ｒ ｃ ａｔ ｏ ｎｏ ｆ
ｉ ｉ  ｃｈ ｈ ｏ ｓ ａ ｎ  巧 ｍ ｓ  ｒ ｅ ｎ ｆｂ ｒ ｃ ｅ ｄ  ｗ１ ｉ ｉ ｔ 

ｈ

ｐ ａｒａ
ｌ ｌ ｅｌ ａ ｌ ｉ
ｇ
ｎ ｅ ｄ  ｇ ｒ ａｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｏ ｘ ｄ ｅ ｉ
 ［
Ｊ
］
． Ｃ ａｒｂ ｏ ｈ ｙ ｄ ｒａ ｔ ｅ Ｐｏ ｌ
ｙｍｅｒｓ ， ２ ０ １ １
， ８ ３ （
４） 

：

９０８ ９ ５
－

１ １ １ 

．

［
２３ ］ Ｐ ｕ ｓｚＳ ， 
Ｓ ｚ ｅ ｕ ｇａＵ ｌ
， 
Ｎａｇｅ Ｂ ｌ 
， 
ｅｔａ ｌ ．  Ｔ ｈ ｅ  ｎ ｆｌ ｕ ｅｎ ｃ ｅ ｏ ｆ
ｉ  ｓ ｔｒ ｕ ｃ ｔ ｕｒａ ｌ  ｏ ｒ ｄ ｅ ｒ  ｏ ｆ ａ ｎ ｔ ｈｒ ａ ｃ  ｉ ｔ 

ｅ

ｆ ｅ ｒ ｓｏ ｎｔ ｍ ｏ ｒ ｐ ｈ ｏ ｏ ｇ ｙ  ａｎ ｄ  ｄ ｙ ｎ ａ ｍ ｃ  ｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｃ ａ ｌ ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ ｌ
ｉ ｌ ｌ ｉｈ ｅ  ｃ ｕ ｒ ｉ 打
ｇｂ ｅ ｈ ａｖ ｏ ｒ ｉ
，
ｌ
，
ｉ ｉ 


ｐ ｏ ｘ ｙｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ Ｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ  Ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ０ ５ ３ ６ ２ ３４７
ｐ ｒｏｐ ｅ ｒ ｅ ｓｏ ｆ ｅ ｅｓ Ｊ ｅ ｓ ２ ３ ３ ６
－

ｔ ｉ  ｉ １ ： ．  ｌ ｉ １； １ ： 

．

［ ］ ，
（ ，）

［
２４
］ Ｓ ｅ ｏ 打 ｇＭ ，  ＦＣ ｍ  ｉ Ｄ Ｓ ． Ｅ ｆｅ ｃ ｔｓ ｏ ｆ  ｆａ ｃ ｉ ｌ ｅａｍ ｉ ｎ ｅ ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｏ 打 ａ
－

ｉ ｌ ｉ ｚ ａｔ ｏ 打  ｏ 打  ｔ ｈ ｅ
ｉ
ｐ
ｈｙｓ ｃ ａ ｉ 

ｌ

ｐ
ｒｏ
ｐ ｅ ｒ ｔ ｅ ｓ  ｏ ｆ  ｅ ｐ ｏ ｘ ｙ ／ ｇｒ ａ ｐ ｅ ｎ ｅ  ｎ ａ ｎ ｏ ｐ ａ ｔ ｅ ｅ ｔ ｓ  ｎ ａ ｎ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ
ｉ ｈ ｌ ｌ ｉ ｔ ｅｓ
 ［
Ｊ
］
．  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ  ｏ ｆ

 ｌ

Ａ ｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄＰ ｏ ｌ
ｙ
ｍ ｅ ｒＳ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｉ
， 
２０ １ ５ １ ３ ２
， （
２ ８
）


．

［
２５
］  Ｗａ 打 ｇ 
Ｄ ，
ＺＪｉｏ ｕ  Ｋ ， 
Ｙａ ｎ ｇ  Ｗ ，
ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｍ ｏ ｄ ｉ
． 行ｃａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｇ ｒ ａｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｗ
ｉ ｔ ｈ ａ ｅ ｒｅ ｄ
ｙ ｌ


ｍ ｏ ｙｂ ｄｅｎ ｕｍｄ ｓｕｌ ｆ ｄ ｅ ａｎ ｄ ｈ ｅ ｒｓ

ｙ ｎ ｅ ｒｇ ｓ ｔ ｉ ｃｒ ｅ ｎ ｆｏ ｒ ｃ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ  ｏ ｎ  ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｎ ｇ ｒｅ


ｌ ｉ ｉ ｔ： ｉ ｉ ｉ ｉ
ｆ ｉ

ｈ ａｚ ａｒ ｄ ｓ  ｏ ｆ ｅ ｏ ｘ
ｐ ｙｒ
ｅ ｓ ｉ ｎ ｓ［ Ｊ ］  ．  Ｉｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｉ ａ ｌ  ＆Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｎ 呂Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｉ ｓｔ ｒ
ｙ 民 ｅ ｓ ｅ ａ ｒｃ ｈ ，
２０ １ ３ 

，

５ ２ （ ５ ０ ） １ ７ ８ ８ ２ ７８９０
－

：
１ 

．

［
２６
］ Ｚ ｈｏ ｕＫ ，  Ｌ ｉ ｕＪ Ｓ ｈ ｉ ，
Ｙ ，
ｅｔａ ｌ  ． Ｍ０Ｓ ２
ｎ ａ ｎ ｏ ａ ｙｅ ｒ ｓ  ｇ ｒ ｏ ｗ ｎ ｏ ｎ  ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｎ ａ ｎ ｏ ｔｕ ｂ ｅ ｓ
ｌ ： ａｎ



ａ ｄｖ ａｎ ｃ ｅ ｄｒｅ ｎ ｉ ｏ ｒｃ ｅ ｍ ｅ 打
ｆ ｔｆ ｏ ｒｅ ｐ ｏ ｘ ｙｃ ｏｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅｓ
［ ＂
．  Ａ Ｃ ＳＡ ｐｐ ｌ  Ｍａ ｔ ｅ ｒ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ ，

２０ １ ５ ７ １ １
）
： ６ ０７０ －

６０８ １ 

．
，
（

Ｙ Ｐ ａ ｎＤ Ｃ ｈ ｅ ｎＳ ｅｔ ａ

［
２７
］ Ｌ ｉ
， ， ，
ｌ ． Ｉ ｎｓ ｉ ｔ ｕｐ ｏ ｙｍ ｅ ｒ ｚ ａｔ ｏ ｎａｎ ｄｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ
ｌ ｉ ｉ ｉ ｃａ ｌ
，  ｔ ｈ ｅ ｒｍ ａ 

ｌ

ｐ ｏ ｙｕ ｒ ｅ 也 ａ ｎ ｅ ／ ｇｒ ａ ｐ Ｍａ
ｈ ｅ ｎｅｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ／ｅ ｎａｎｏ ｃｏ ｍ ｋｅ ｓ［ Ｊ ］
ｐ ｒｏｐ ｅ ｒ
ｔ ｅ ｓｏ ｆ
ｐ ｏ ｘ ｙ ｐｏ ｓ  ｔｅ ｒ ａｌ ｓ


ｉ ｌ ． ｉ


＆ Ｄｅｓ  ｉ
ｇ
ｎ ， 
２０ １ ３ ， 
４７ ８５ ０ ：
－

８５６ 

．

［
２８
］
民ｅｎ  Ｆ ， 
Ｚｈ ｕＱＲ ｅ ｎ Ｐ 
， 
ｅ ｔａ ｌ ． Ｉ ｎｓ Ｕ ｉ ｉ
 ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｚ ａ ｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｇ ｒ ａｐ ｈ ｅ ｎ ｅ  ｏ ｘ ｄ ｅ  ａ ｎ ｄ  ｃ ｙ ａ ｎ ａ ｅ
ｌ ｉ ｔ
ｉ

ｉ

ｅ ｓｔｅｒ
－

ｅｐ ｏ ｘ ｙ ｗ ｋｈ ｅ ｎ ｈ ａｎ ｃ ｅ ｄ ｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｃ ａ ｉ ｌ  ａ ｎ ｄ  ｈ ｅ ｒｍ ａ  ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｌ ｔ ｉ ｅｓ
 ［
Ｊ
］
． Ａｐｐ ｌ ｉ ｅｄ



Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ２０ ４ ３ ６ ５ ４９ ５ ５ ７
－

ｉ １ １
 ： 

．
， ，

６６



第四章 二 硫 化钢二 维交联剂在 热 固 性 材料环氧树脂 中 的 应 用




［
２９
］  Ｇ ｕ  Ｊ  Ｙａ ｎ ｇ  Ｘ
， ，
Ｌ ｖＺ ，
ｅ ｔａ ｌ Ｆ ｕ ｎ ｃ ｔ ｏ ｎ ａ
． ｉ ｌ ｉ ｚｅｄ
ｇｒａｐ
ｈ ｉ ｔ ： ｅｎ ａ ｎ ｏ
ｐ ａｔ ｅ ｅ ｔ ｓ／ｅ ｐ ｏ ｘ ｙｒ ｅ ｓ ｎ
ｌｌ 
 ｉ

打ａｎ ｏ ｃ ｏ ｍｐｏ ｓ ｉ １ ： ｅ ｓ  ｗ ｋｈ  ｈ ｉ
ｇ ｈ  ｄｉ ｅ ｒｍ ａ ｌ Ｃ Ｏ 打 ｄｕｃｔ ｖ ｉ ｉ ｔ
ｙ［Ｊ ］ ．  Ｉｎ ｔ ｅ ｒｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏ ｆ  Ｈｅａ 

ｔ

ａｎ ｄ  Ｍ ａ ｓ ｓ Ｔ ｒ ａ ｎ ｓ ｆｅ ｒ

， 
２０ １ ６ ， 
９２ ： １ ５ －

２２ 

．

［
３０
］ Ｌ ｉ ｕＦ ，
Ｗｕ Ｌ 
，
Ｓｏｎ
ｇ Ｙ ，
ｅ ｔａ ＬＥ ｆｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｍ ｏ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ  ｃ ｈ ａ ｎ  ｅ ｎ ｇｔ ｈ  ０ 打
 ｌ ｉ ｌ 出ｅ  ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒｔ
ｉ ｅ ｓｏ ｆ



ａｍ ｉ ｎｅ ｆｕ ｎ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｚｅｄ
ｇｒ ａｐ ｈｅ ｎ ｅｏ ｘ ｄ ｅｎ ａｎ ｏ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｓ／ｅｐ ｏ ｘ ｙｒｅ ｓ ｎ ｓ 打 ａ 打 ｏ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｋｅ ｓ
－

ｉ ｉ 
 ｉ

阴 ． 民 Ｓ Ｃ Ａ ｄｖ 
，
２０ １ ５ ， 
５ （ ５ ７） ：  ４５ ９ ８ ７ ４５ ９９ ５ －



．

６７


 第五章 总结与 展塑





第五 章 总 结与展望



本文 Ｗ Ｍｏ Ｓ ２ 为原料 ，
对 Ｍｏ Ｓ ２ 进行功 能化修饰 ， 将功 能化 Ｍｏ Ｓ２ 作为填料 

，

制备 了 功能化 Ｍ０Ｓ２ ／ Ｐ Ｌ ＬＡ 复合材料 、 功能化 Ｍ０ Ｓ ２

／ ＰＡ 复合材料和 功 能化



Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ 复合材料 。 研究 了 功能化 Ｍｏ Ｓ ２ 的 含量对复 合材料 的 热 学 性 能和 力 学 性



能的影响 。 具 体结果如 下 

：

１ ．
采用 裡离子插层法剥 离二硫化巧 ， 通过超 声 的 方法将琉基 己胺插入 剥 离



时产生 的硫原子缺失位点 ， 制 备 了 氨基化二硫化钥 （ Ｍ０ Ｓ ２

－

ＮＨ ２
） 。 通过 Ｘ ＲＤ 

和

ＸＰＳ 对产 物进行 了 表征 ， 证 明 氨基成功地修饰到 二 硫化钢 纳 米 片上 


。

２ ．
丙 交 醋 为 单 体 ，
辛 酸亚锡为催化剂 ， Ｍ０ Ｓ ２
－

Ｎ Ｈ２ 为 引 发剂 ，
通过原位



开 环 聚 合法 将 聚 郭酸 接 枝 到 Ｍ０Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 纳米片 的 表面 得到 ＰＬＬＡ ｇ －
－

ＭｏＳ ２
。 通过



Ｆ ＴＪ Ｒ 、 ＸＲＤ 和 ＸＰ Ｓ 等 对 产 物 的 结 构 进 行 了 表 征 ， 证 明 聚現酸成功接枝到



Ｍ ０ Ｓ ２ ＮＨ 的 表 面
－

２ 。 再将 化 ＬＡ －

ｇ
－

Ｍｏ Ｓ 与 ； 聚現酸 通过格 融共 泡法制 备 出 功 能化 二




硫化钢 聚現酸 ／ （ ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ ） 复合材料 ， 用 Ｔ ＧＡ 、 ＤＳＣ 和 Ｄ ＭＡ 研究 了  ＭＰ Ｌ Ｌ Ａ 


复

合 材料 的 热 学 性 能 和 力 学 性 能 。 结果表 明 ， ＰＬＬＡ ｇ －
－

Ｍｏ Ｓ ２ 纳米片在 聚乳酸基体



中 具有很好 的 分散性 。 少量 Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 纳米片 的渗杂 ，
提高 了 聚乳酸的 热学



性能和为学性能 ，
其中当 Ｐ ＬＬＡ ｇ － －

ＭｏＳ ２ 含量为 Ｏ Ｓ ｗｔ ． ％时 ，
复 合材料 的 热 学 性 能



和力 学性能最佳 

。

３ ．
Ｗ Ｅ －

己 内 醜胺为单体 ， ６ －

氨基 己酸为 引 发剂 ， Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 为助 引 发剂 ， 

通

过 原 位 开环 聚合法将 聚 醜胺接 枝 到 Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 纳 米 片 的 表 面得 到 ＰＡ ｇ－ －

 Ｍｏ Ｓ ２ 。 

用

ＦＴ－

Ｉ Ｒ 、 Ｘ ＲＤ 、 ＸＰ Ｓ 对 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 的 结构进 行 了 表化 结 果 表 明 聚 醜胺成 功 接 枝



到 二硫 化钢 表面 再将 。 ＰＡ ｇ －
－

ＭｏＳ ２ 与 聚 醜胺通过烙融共 混法制 备 出 功 能化 二 硫化




钥 聚醜胺
／ （ Ｍ ＰＡ ） 复合材料 ，
用 ＴＧＡ 、 ＤＳＣ 和 Ｄ ＭＡ 研 究 了  Ｍ ＰＡ 复 合 材 料 的



热 学性能和 力 学性能 。 结果表明 ， 随着 ＰＡ ｇ － －

Ｍｏ Ｓ ２ 在 复 合 材料 中 的 含量 的 增 加 

，

复合材料 的 热 学性 能提 高 ，
力 学性 能 略有 下 降 

。

Ｗ 二氨基二苯 甲 烧为 交联剂 Ｍ０ Ｓ２ ＮＨ 纳 米 片 为 二 维协 同 交联 剂
’

４ ． ４ ４ ，
－

，
－

２ 

，

通 过 原 位 聚 合 法 制 备 了 功 能 化 Ｍ０ Ｓ ２
／ ＥＰ 复 合材料 。 通过 Ｔ ＧＡ 、 ＤＳＣ 和 Ｄ ＭＡ 

等

对产物性 能进行 了 表征 ，
结 果表 明 ， Ｍ０ Ｓ ２
－

ＮＨ ２ 纳 米 片 既作 为纳 米填料 ，
又作为



６８



氨基 化二 硫 化巧 的 制 备及其在 聚 合物复 合 材料 中 的应 用 



二维协 同 交联剂 制 备 的 环氧树 脂 复 合材料 的 热 稳 定 性 能 和 力 学 性 能 较 纯环 氧 树

，



脂均有 明 显 的 提高 

。

本文在 Ｗ功 能化 Ｍｏ Ｓ 为填料 的 系 列 复 合材料 的 制 备和 性 能方面进 行 了

一 

一

部 分研 究 工 作 取得 了 定的进展 但 是 还有 不 足 的 地方 例如 Ｍｏ Ｓ２ 作为
一 

一

， ， 。 ，

种新型 的天然半导体材料和 天然高分子 Ｐ Ｌ ＬＡ 复合 不仅仅改善 了

，
Ｐ ＬＬＡ 的热学



性能和力学性能 也可 Ｗ进 步研究其对光 电 的 响 应性 获得 种 新 型 的环保光



一 一

， ，

电 响 应性材料 ， 取代 目 前 污染严 重 的 传统光 电 响 应 性材料 


。

６９


 ＾ 



致 

谢

本 论文 暂 告 收尾也 意 味着我在安 徽大学王年 的 学 习 生 涯 即 将结束 回 忆起 送


 。

Ｈ年 的 点 点 滴滴 ， 感慨不 已 ，
欣慰之余又庆 幸无 比 。 值得欣慰 的 是 ，
我这王年 学



到 了 许 多 受益无 穷 的 东 西 庆幸 的 是我来到 了 个 很 好 的 环境 遇到 了 很多 良师


一

； ，

益友 ，
给 了 我很多 的指 引 和 帮助 ，
使 我 能 够 顺 利 地完 成 学 业 ， 在此谨 向 他们表示



由 衷 的 感谢 

。

最深 的 谢意 献给我 的 导 师憂 王焰教授 感谢您对我 学业上 的 谭淳教诲和 生活


 。

上 的 悉 屯 关怀 、
。 在学习 上 ， 感 谢您对我 的惰怠 和 叛逆 的 包 容 ，
每 当 我迷失 偏 离 科



研道路 的 时 候 都是 您 及 时地给我指 正方 向 ，
不厌其烦苦 口 婆 也 的 教导 我 。 在生活



上 感谢您对我无微不至 的 关 必 让我感觉您 就 像我 的 亲人 般
一

， ， 

。

同时 ， 我 要 感 谢 周 艺 峰 老 师 和 陈 鹏 鹏老 师 对 我 的 实 验 上 的 指 导 和 帮 助 ，
他们



严谨细致 丝不苟的作风 直 是我工 作 学 习 中 的榜样 在此 我要 向 诸 位老



一 一

、 、 。 ，

师深深地鞠上 躬
一



。

此外 我要 感谢课题组 的 每 位 兄弟 姐妹们 是你们 陪着我 起做实验 


是
一 一

， 。 ，

你们 陪着我长途跋涉 去枯 园 食堂 吃 饭 ， 是你们创 造 了 欢 乐 和 谐 的 实验室环境 ，



有

了 家 的感觉 

。

最后 ，
要 感谢我 的 爸爸妈妈 ，
感谢他 们 为我提 供 的 舒适环境 ， 感谢他们 的 开



明 和 对 我选择 的 支 持 感恩 我可 Ｗ 拥有 个如 此温馨 的 家 庭 我爱你们

一

， ， 

。

梁霄 

．

２０ １ ６ 年 ４ 

月

７０


 硕王 期 间 发表论文  




硕±期 间 发表论文



陈鹏鹏 憂王焰 周 艺峰 梁霄 种 聚乳 酸 改性二硫化 钢 纳 米 片 层 的 制



一

ｎ ］
， ， ， ．

备 方法 ［
Ｐ］ ．
中 国 专利 ： ＣＮ １ ０４５ ５ Ｗ ２ ６Ａ ，
２０ １ ５
－

０４ －

２９ 

．

口 ］ 梁香 ，
陈鹏鹏 ，
周艺峰 ，
憂王焰 ＊
．
功 能化二硫化巧 聚醜胺 复合材料 的 制

 ／

备及性能研 巧机 ．
安 徽大学 学报 ， 己录用 

。

７ 

１