第 卷 第 期 大 学 化 学 年 月

大一化学 如何处理 平衡常数

王 明 华
浙 江 大 学 化学 系 杭州

〔, 〕
自从化 学 热 力 学 的 基 础 知 识 引 进 大 一 化 学 后 可 以 从能 量 角度 讨 论 化 学 反 应进行 的方
,

向 和 限 度 比 中学 化 学 只 讨论 复分 解反 应 和 某 些 氧 化 还 原 反应 或 置 换 反 应 的 定 性 规 律 提 高
, ,

了理论 的深度 和 层 次 也有利 于 贯 穿 整个 课 程 的教 学 并使我 国 普 通 化学 教材 的 理 论 深 广 度 和

,

。 。 ,

美英 苏 前 相 近 图 但 是 教学 中也 出 现 了 一 些 新 间 题 当 前 如 何 处 理 平衡 常数 是 个 较 重要 的
,

。 , 、

问题 下 面 谈 谈 我 们 在 近 几 年 编 写 教 材 和 教 学 中采 用 过 几种 不 同处 理 方 法 后 得 出的 好 教 易
、 , 。

学 又 符 合 国 家标 准 规 定 的 处 理 方 法 供参 考
、

一 目 前存在 的 主 要 问 题
, ,

热 力学 概 念 的 引 人 以 及 国 家法 定计 量单位 制的 实 施 对 大 一 化 学 中有 关 平 衡 常数 主 要
,

存在如 下 三 个 问 题
‘ ,
,
户
继 续 沿 用 过去 的 老 概 念 在气 相 反 应 中 同 时使 用 实 验平 衡 常数 和 并且 要 求
。 “ ” ,

能 相 互 换算 国 家 教 委 批发 从 年 秋季 起 试行 的 普 通化 学 课 程 教 学 基 本 要 求 中 也 写 上
“ 。 。 ’
了 理 解平衡 常 数 ,
的 意 义 和 相 耳关 系 并 掌握有 关 计 算 , 〕
,
与
。

化 学 平 衡 一 般 都 在热 力 学 基 础 知 识 之 后 讲 授 从
,
△ 引 入 标准 平衡 常 数 因此就
、 、 ,

要 同 时介 绍 ,
凡 三 个 平衡常数 增 加 了教 学难度 费 时 费劲 学 生 不易掌 握
, ,

在氧 化 还 原 电化 学 中 遇 到 同 时有气 相 和 溶 液参 加的 多 相 反 应 中 其 平 衡常数 属 何 者
,

, “ 。
〔
难 以说 明 过 去 为 了 自 圆其 说 在 讲 授 时 我 们 常 称 之 谓 杂平衡 常数 ” ,

二 讲清 标 准 平 衡 常 数
。 , 。 ,
对 于 气 体混 和 物 中 的 反 应 。一
习 、 在 国 家 标 准 中 只 定 义 了 标 准平衡 常数 其 定义
叼 。 一 、
式是 一
耳 心

或 一 一 、 。
‘
菩 ,

式中 对 和 ‘ 分别 为物 质 的 标 准 绝 对 活 度 和 标 准 化 学 势 它 们 均 只 是 热 力 学温 度 的函
。

数
一

对 于 理 想 气 体 混 和 物 的 反 应 可 以 简化为
, ’
一 瞥
且
, 仔 , 公 。 , ”
式 中 督为 物 质 的平衡 分 压 为 标 准 压 力 按 国 家标 准规 定 可见 是
, “ , 、 。

个无量 纲 的量 对 于 指 定 反 应 只 是 热力学 温 度 的 函 数 而 与 压 力 平衡 组 成 等无 关 当
, 。 ,

然 与标 准 态 的 选 择有 关 标 准 平 衡 常 数 从 前 叫 做 热 力 学 平 衡 常数 它 与 传 统 的 实 验 平
,

。 、 。 “ ,
户
衡常 数 等 在 概 念 上 是 完全 不 同 的 的 值可 用 多 种 方 法 测 得 在 普化 教 学 中 既 可 由 平
 , ,
衡 组 成 也 可从 求得 一△
昭
,

, 仔 。

等式右 边 是个 无 量 纲 的数 也 只 有 是 个 无量 纲 的数 才 可取对 数
,

与 此相应 在 介 绍 热 力学 等 温 方 程 式 △ △ ,
中的反应 商 时 引进 相 对 分 压
‘ ‘ 。 ,
分
和 相 对 浓度 并说 明平 衡 时 的 反 应 商
, 公
是个 常数 即为 标 准 平 衡 常
。 ,

数 例 子也 可 直接 采 用 较为 复杂的 多 相 反 应 例 如
一 亡 十
声
公
条 盆
‘ 一
争 盆
’

、 、

三 刷去
,
及其 相 互 换 算
。 、 。
对 于 气体 混 和 物 国 家标 准 中并 未定 义 凡 一 督 和 ‘ 、,
了一 ‘’
,
气 体物 质
,

的标 准 态 不 管 是纯 的 或 是 在 气 体 混 和 物 中 均 是 在 标 准 压 力 时 表 现 出 理 想气 体 特 性 的
, 母

, 。 。

假 想 状 态川 因此 从概念 上说 对 气 体 反 应 定义 或 犬尹 是 没 有 必 要 的 从 大 一 化 学 教 学
,

, 。
户,
角 度 来 说 由于 引 进 了 化 学 热 力 学 介 绍 是 必 不 可少 的 这 就 必 须考虑 如 何 处理 和
,

。 , ,

及其 与 的关 系 了 一 般 来 说 可有 三 种 处 理 办 法 我们 试 教 的 体 会 是
心 、 。
户,
同 时介 绍 与 但 不 讲标 准平 衡 常 数 与 实 验 平 衡 常 数 之 间的换 算 这种 处 理
, ,

方 法 带 来 的 间 题主 要 是 概 念 繁复 费 时 费 劲 学 生 难 以 接 受 要正 确 阐述 国家 标 准
‘ ‘ ,
户 山 户
规 定 利 用公 式 二 换算 时 由于 的数 值在 国 家标 准 及 制 中只
,
进行 与
, ・ ・ ,

有 一 个 数值 这也 是 制 的 优越 性 之一 单 位可 以 是
,
或 二
,

中 有 关气 体 物 质浓 度 的 单 位 必 须 是 与溶 液 中采 用 的 浓 度 单 位 不一致
,
故
容 易 出 错 和 显 得 不 协调
,
户
类 似 于 这 种 处 理 方 法 的某 些 教 材 常 出 现 一 些 欠 妥 甚 至 错 误 的介 绍 例如 将 与 混
, 。

为 一 谈 继 续 沿 用 已 被废 除 的 压 力 单 位 或 的数 值 采 用 等
。 ,

同 时介 绍 气 与 , 并 讨 论 三 者 之 间 的关 系 要 正 确 的 叙 述就 更 费时 费 劲 势 必
,

, ,

大 大 冲淡 介 绍 化 学热 力 学 的主 要 目的 将 本 已 有 较 多 新 概 念 的 热 力 学 与 平衡 再 加 入 三者 换 算
, 。

的几 个 关 系 式 给 教学 增 添 了 不 必 要 的困 难
。 , “ ,

删去 和 的 内容 用 贯 穿 全 书 所 有 化 学 平 衡 不 仅 可 简 化 教 学 内 容 节 省时
,

, , , 。

间 方 便 教 学 而 且 也 反 应 了 国 家标 准 和 当 代 学 科的概 念 和 内容 有 利 于 提 高 教 学 质量
、 。
四 用 贯 穿全 书 所 有 化 学 平 衡
, , ,

是 由热 力 学 严 格 定 义 的 在 引进 热 力 学 基 础 知 识 时 讲述 是顺 理 成 章 的 其 概 念 容
。

易 理解 具 有 严 格 的 科 学 性 和 广 泛 的 实 用 性 既 可 用 于 讨 论 气体 混 和 物 中 的 化 学 平 衡 也
, ,

、 。

可 用 于 讨 论 溶 液 或 气 与 溶 液 气 固 与 溶 液 等单相 或 多 相 化 学 平 衡 其 优点 和 应 用 注 意 点 为
,

在化 学 平 衡 的 一 般 性 讨论 时 就 可 突 破 只 讨 论 气体 混 和 物 的 反 应 或 气 固 多 相 反 应 的
。

惯例 例 如 可 直 接 讨 论 下 列 复杂 反 应 匡
井二 三
仔 , ,
户
因为 表 达 式 中 同 时 出现 各 种 状 态 都 易 处 理 而 按 传 统 方 法 介 绍 或 就难 以处理 了
,

有 关 离子 平 衡 的常数 及 计算 不 必 作 大 的 变动 且 便 于 正 确 地 与 热 力 学 函 数 △ 相互
。
。
换算 例如 对 于 稀 水 溶 液 中 的平衡
干 二已 一
,
 公 一
。
普
, 、
一 条 之
一 靓
‘
又如 对 于 饱 和 溶 液 中的平 衡
一
节 公 王
‘ 。 ’ 一 , ,
几 《乱

为 了 有利 于 教 学 我 们 认 为 在 实 施 国 家 法 定 计 量单 位 制 时 应 尽 可 能 简单 明 确 而 又 不 违 反 规
, ,

, , , 。 。
定 所 以 对上述 两 类 平衡 在 讲 清概 念 后 我 们仍 沿 用 手 册 中普遍 使 用 的 解 离 常 数 或
, , 。

和 溶 度积 常 数 的名 称与 符号 且 由 于 标准浓度 ‘ 二 在 书 写 和 计 算时可 允 许 省 略
,

, 、 户 ,
凡及, 的特 殊形 式 都 是无 量 纲 的量 也 只
,
但 有 关的 浓 度 都是 指 相 对 平 衡 浓度 都是
。

有 这样 利 用
仑
一△ 求 平 衡 常 数 才 有 正 确 的物 理 意 义
,

, ,

讲 氧 化 还 原 平 衡 常数 也顺 理 成章 了 对 于 同 时 涉 及气 体 和 水溶 液 的 许 多 平衡 用 不 着
。 ,

还是 ,
的 问题 了 全 书始 终 如 一 既简化 又 方 便 教学 实 践证 明 有
, ,
去 考虑 此平 衡 常 数是
利 于 提高 教 学 质 量
参 考 文 献
浙 江 大 学 普 通 化学 教研 室 编 普通化 学 修订 本 人 民 教育 出 版 社
, ,

“ ”
化 学类 外 国 教 材 研 究综 述 教 材通 讯
, ,

耿承延
一
高等 工 业 学 校 化学 课 程 教 学 签本 要 求 气 高 等教 育 出版 社
,

∀
!
份 脚 纳 若 化学 热力 学 导 论 科 学 出 版 社
,

中 华人 民共 和 国 国 家 标 准 ! ∀ 一 86 .t 和 单 位 . 中 国 标 准 出版 社 ,
1 9 . 7

. .
刘 天 和 物理 化学 和 分 子 物 理 学 的 t 和 单 位 中 国 计 t 出 版 社
,
1 9 8 4

. . 9, 。
浙 江 大 学 讲义 大 学 工 程 化学 1

( 3 页)
上 接第 2
.
与 Q 进行 比 较来 判 断 反 应 进 行 的方 向 (平衡 移动方 向 沉 淀 的 生 成 和 溶 解 等 ) 对 于反
, 。

可用 K
:
应 ( l) 来 说 可分 别表 示 为
,
Q

(P 。 。 h
‘ ・

) ( P ) … ・ 公 一
‘ , ・ 仑 一
矛
了 、
/、
产
、
凡 尹
、,

一Q ‘
、月
对 于 气体 反 应 加
(P B )‘
r
b

(P ^ )二
) )
…
P
( P
(

cnd
对 于榕液 中 的离 子反应 Q 一生 ・ e 一
‘=
。 ・ 。 一
‘
s b…
c c
( ) Q ( )
CA c
. )一 ‘
) 式 与 (6
比 (4 式与 ( 7) 式 可 见 Q 中所 含 (P 或(
‘.
与K
, , 一
) 式 ( )
5 中所 含的是 完全 相 同 ) ‘ 公

. .
c 分别 与 Q 或 Q 进行 比较 来判 断反 应进 行 的 方 向
。

的 因 此 也可 以 用 凡 或 K ,

er er
在讨 论氧 化 还 原 反 应 问题 时 讨论 N ns t 方 程 时 因 N ns t 方 程 是 从 化 学 反 应 等
、 , ,
六
温 式 导 出 的 所 以 方 程 中 的 浓 度 (分 压 ) 应 按 Q 对 待 也 是 无 量 纲 的量 各 物 种 的浓 度 或分 压 都
, , ,

应 除 以 各 自的 标 准 态 浓 度 或标 准 态 压 力 虽 然 为 了 简化可 以 只 写 各 物 种 的 浓度 但对 于 分 压 来
,

a
说 因单 位 是 P 则 不 能 省略 不 写 从 标 准 电动 势 计 算 得 出 的 氧化 还 原反应 的 平 衡 当 然也 只 能
, , 。

是 标 准 平 衡 常数 K
。
仑

参 考 文 献
1 大 连 理 工 大 学 编 . 无 机 化 学 . 第 三 版 高 等 教育 出 版 社 , ,
3
中 华人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B3 1 02
.
8 一 82
.
1 9 90 4 一
刘 天 和 化 学通 报
, , :
1 9 8 3 ( 1 1 ) 4 5 5 0

. .
浙 江 大 学 绪 普 通 化学 第 三 版 高 等 教育 出 版 社
, ,
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