Chem

ภาควิชาเคมี คณะวิทยาศาสตร ์ จุฬาล
หลักการของเทคนิค AES 2
เครือ
่ งมือ Flame AE 3
วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5
>Internal standard
6
method
>Multi-channel atomic
emission spectrometer
8
Atomic Emission
การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9 Spectroscopy (AE, AES)
เทคนิค ICP-AES 11
Atomic Fluorescence
หลักการของเทคนิค AF 18
เครือ
่ งมือ AF 19
Spectroscopy (AF, AFS)
22
AF
พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 1/23

หลักการของเทคนิค AES 2 Flame Emission Spectroscopy (AE, AES)
เครือ
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5
excitation และ emission ของ
>Internal standard
method
6 Na atom
8 หลักการ : พลังงานความร้อนจาก
flame ทาให้สารแตกตัว
การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9 เป็ นอะตอม และขึน ้ ไป
อยูท่ ี่ excited state
แล้วเกิด atomic
หลักการของเทคนิค AF 18 emission เพือ ่ กลับลง
มาสูร่ ะดับพลังงาน
เครือ
่ งมือ AF 19 ground state
22
AF

หลักการของเทคนิค AES 2 ไดอะแกรมของเครือ
่ ง Flame AES
เครือ
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5
>Internal standard Burner Wavelength PMT,signal
6
method
Aspiration Isolation modifier
8 device readout
การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9
เครือ
่ งมือ AF 19 Atomic emission และ Atomic absorption มีเครือ
่ งมือทีเ่ หมือนกัน
ยกเว้นว่า ไม่ตอ
้ งมี lamp ใน atomic emission
22
AF

หลักการของเทคนิค AES 2 Emission ทีเ่ กิดใน Flame
เครือ
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5
>Internal standard
method
6
Ee = Et -
Eblank
8
โดย Ee คือ emission ของอะตอมทีว่ เิ คราะห์
Et คือ emission รวมทัง้ หมด
เครือ
่ งมือ AF 19 Eblank คือ emission ของอะตอมอืน ่ ๆ โมเลกุลอืน
่ ๆ และ
emission ของ flame
22
AF

หลักการของเทคนิค AES 2 การนาค่า Emission ไปพล็อต Calibration curve
เครือ
่ งมือ Flame AE 3 plot signal vs. concentration
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5
>Internal standard
method
6 Ee
8
concentration
ยังคงยึดหลักของ calibration curve ทีด ่ ต
ี อ
้ งเป็ นเส้นตรงแต่เมือ
่ ความเข้มข้นสูง อาจ
มีการเบีย่ งเบนไปจากเส้นตรง โดยมีสาเหตุของการเบีย่ งเบนดังนี้
เครือ
a. factors ต่าง ๆ ทีจ่ ะไปกระทบกระเทือนต่อจานวนอะตอมที่ ground state,
interference ต่าง ๆ
วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค b. Instrumental factor
22
AF c. Self-absorption คือ การทีอ ่ ะตอมชนิดเดียวกัน แต่ยงั อยูท ่ รี่ ะดับพลังงาน
ground state ดูดกลืน emission จากอะตอมชนิดเดียวกัน ทาให้ emission
สุทธิทผ
ี่ า่ นออกมาลดลง เกิด negative deviation

หลักการของเทคนิค AES 2 Internal Standard Method
เครือ
่ งมือ Flame AE 3 Internal Standard คือ element ทีเ่ ติมลงไปในทัง้ sample และ standard โดยเติม
ให้มีความเข้มข้นเท่ากัน
4 calibration curve ได้จากการ plot ระหว่าง emission intensity ratio ระหว่าง
Flame AE
>Calibration curve analytical line (wavelength ของอะตอมวิเคราะห์) และ internal standard line
method
5 (wavelength ของอะตอมทีเ่ ป็ น internal standard)
>Internal standard
method
6
8
E
การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9 e anal
E
e in.std
ความเข้มข้นของ std
เครือ
22
AF ้
การใช้ internal standard จะทาให้ได้ calibration curve ทีเ่ ป็ นเส้นตรงมากขึน
้ ) และช่วง linear
(ค่า correlation coefficient มีความใกล้เคียงกับ 1 มากขึน
concentration range กว้างขึน ้

หลักการของเทคนิค AES 2 Criteria สาหรับเลือก Internal Standard (I.S.)
เครือ
4
Flame AE
>Calibration curve
5 ุ ธิ ์ และมีความเข้มข้นเท่ากันทัง้ ใน
1. I.S.จะต้องบริสท
method
>Internal standard
standard และ sample
method
6
2. I.S. ต้องมี physical และ chemical คล้ายกับ sample
8
3. Excitation และ ionization energy ของ I.S. และ
การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9 analyte ควรใกล้เคียงกัน
เทคนิค ICP-AES 11 4. Emission lines ของ I.S. และ analyte ควรมี
หลักการของเทคนิค AF 18 wavelength และ intensity ใกล้เคียงกัน
เครือ
่ งมือ AF 19 5. Spectrum ของ I.S. ควรจะ simple
22
AF

หลักการของเทคนิค AES 2 การใช้ Internal Standard ได้ ต้องมีเครือ
่ งมือแบบ
เครือ
่ งมือ Flame AE 3 Multi-channel AES (วิเคราะห์หลายธาตุพร้อมกัน)
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5
>Internal standard
method
6
8
เครือ
22
AF
An automated flame photometer for

Na and K in blood serum
หลักการของเทคนิค AES 2 การนาเทคนิค AES ไปใช้
เครือ
1. Detection limit = 0.1-10 ppm.(สาหรับmetalเกือบทุก
4 ชนิด)
Flame AE
>Calibration curve 2. Detection limit ของ metals บางชนิดต่ากว่า AA ได้แก่
method
5
พวก alkali metals และ alkaline earth metals
>Internal standard
6
method 3. Detection limit ส่วนใหญ่แล้วดีกว่า AF
8 4. เป็ น flame technique ทีถ
่ ูก และง่ายทีส่ ุด
การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9 5. Multielement quantitative analysis ก็งา่ ย เพียงแต่มี
wavelength scanning, ไม่ตอ้ งมี external source และ
optics
หลักการของเทคนิค AF 18 6. มีขอ
้ ไม่ดต
ี รงทีว่ า่ มี spectral interference จาก flame
เครือ
background emission
วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค 7. AE มี dynamic concentration range (concentration

22
AF เมือ
่ เป็ น 10 เท่าของความเข้มข้น เมือ
่ เริม
่ เกิดnon-linearity)
= 102-104 ดีกว่าของ AA ซึง่ มี dynamic range = 101-102

หลักการของเทคนิค AES 2 ลักษณะทีด
่ ข
ี อง Atomizer ทีใ่ ช้ในเครือ
่ ง AES
เครือ
่ งมือ Flame AE 3 1. Atomize ได้ทก
ุ ธาตุ
4
2. ปรับพลังงานในการ excitation ได้
Flame AE
>Calibration curve 3. มีพลังงานพอทีจ่ ะทาให้ทก ึ้ ไปอยูท
ุ ธาตุขน ่ รี่ ะดับพลังงาน
5
method excited state
>Internal standard
6
method 4. มีสภาวะแวดล้อมทีเ่ ฉื่อยต่อปฏิกริ ยิ าเคมี
8 5. ไม่มี background emission
การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9 6. วิเคราะห์ได้ทง้ ั ตัวอย่างทีเ่ ป็ นสารละลาย แก๊ส ของแข็ง
เทคนิค ICP-AES 11 7. ทนต่อสภาพของสารละลาย และตัวทาละลายต่าง ๆ
หลักการของเทคนิค AF 18 8. วิเคราะห์ได้หลายธาตุพร้อมกัน
9. สามารถ atomize และ excite ได้อย่างสม่าเสมอ
เครือ
วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค 10. ให้ผลการวิเคราะห์ทถ
ี่ ูกต้องและเทีย่ ง
22
AF
11. ราคาของเครือ
่ งมือไม่สงู มาก และดูแลรักษาง่าย
12. ใช้งานได้งา่ ย

หลักการของเทคนิค AES 2 Inductively Coupled Plasma, ICP
เครือ
เป็ น atomizer ทีด ่ ส
ี าหรับเทคนิค
วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค AE เรียกชือ ่ ว่า เทคนิค ICP-AES
4
Flame AE หรือ ปัจจุบน ั เรียกว่า ICP-OES
>Calibration curve
method
5 (OES = Optical Emission
Spectrometry)
>Internal standard
method
6
Plasma แปลว่า hot, partially
8 ionized gas
การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9 เมือ ่ เปรียบเทียบ ICP กับ flame

ได้ดงั นี้
ICP
- ให้ plasma ทีม ่ ีรูปร่าง
ลักษณะคล้าย flame
เครือ
่ งมือ AF 19 - ให้ อุณหภูมท ิ ส ี่ ูงกว่า flame
มาก อุณหภูมป ิ ระมาณ
วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค 10000 C 0
22
AF
- มีสภาพทีไ่ ม่วอ ่ งไวต่อ
ปฏิกริ ยิ าเคมี

หลักการของเทคนิค AES 2 Inductively Coupled Plasma, ICP
เครือ
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5
>Internal standard
method
6
8
ICP ประกอบด้วยท่อควอตซ์ มีทอ ่ ทองแดงกลวงตัวนาไฟฟ้ าขดรอบ ภายในท่อ
ควอตซ์มีแก๊สเฉื่อย เช่น อาร์กอนไหลผ่าน ขดท่อทองแดงต่อกับเครือ ่ งกาเนิด ความถีว่ ท
ิ ยุ
เครือ
(radiofrequency generator, RF generator) ความถีท ่ ใี่ ช้อยูร่ ะหว่าง 4-50 MHz
วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค โดยส่วนใหญ่ใช้ 27 MHz
22 -
AF เมือมีการให้ประกายไฟฟ้ า เพือ ่ ทาให้แก๊สอาร์กอนแตกตัวให้ e
+ -
Ar Ar + e
e- จะถูกเหนี่ยวนาและเกิดเป็ น plasma

หลักการของเทคนิค AES 2 การทางานของ ICP
เครือ
4 การทีท ่ อ
่ ทองแดงต่อกับ RF generator จะ
Flame AE
>Calibration curve ก่อให้เกิดสนามแม่เหล็ก (H) ภายในท่อควอตซ์
5
method ดังภาพ โดยมีเส้นแรงแม่เหล็กขนานไปตามด้าน
>Internal standard
6
ยาวของท่อควอตซ์ และในขณะเดียวกัน ก็เกิด
method สนามไฟฟ้ า () ทีม ่ ีเส้นแรงเป็ นวงกลมภายในท่อ
-
8 ควอตซ์ e ทีเ่ กิดจากการแตกตัวของแก๊ส Ar
ปริมาณเล็กน้อย จะถูกเร่งให้มีพลังงานสูงและ
การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9 เคลือ่ นทีเ่ ร็วขึน้ ด้วยสนามแม่เหล็ก-ไฟฟ้ าทีเ่ กิดขึน ้
-
ภายในท่อควอตซ์ เมือ ่ e ทีม ่ ีพลังงานสูงนี้ชนกับ
เทคนิค ICP-AES 11 อะตอมอืน ่ ของแก๊ส Ar จะถ่ายเทพลังงานให้ จึงทา
ให้เกิดการไอออนไนซ์เพิม ่ ในขณะเดียวกันการ
หลักการของเทคนิค AF 18 -
เคลือ
่ นทีข ่ อง e ทีม ่ ีประจุเป็ นวงกลมสูงขึน ้ ตามท่อ
ควอตซ์ จะถูกต้านทานจากสนามแม่เหล็ก ลักษณะ
เครือ
่ งมือ AF 19 เช่นนี้จะทาให้เกิด Ohmic heat ทีใ่ ห้ความร้อน
วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค สูงมาก
22
AF

หลักการของเทคนิค AES 2 การทางานของ ICP (ต่อ)
เครือ
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5
รูปนี้แสดงให้เห็นภาพรวมทัง้ หมดของ ICP
>Internal standard torch สารละลายตัวอย่างจะถูกนาเข้ามาด้วย
method
6
แรงผลักดันของแก๊ส Ar ทางท่อตรงกลาง (อัตรา
8 ของแก๊ส Ar ประมาณ 1 L/min) เข้าสูต ่ รงกลาง
ของ plasma ในขณะเดียวกันจะมีแก๊ส Ar ทีม ่ ี
การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9 อัตราการไหลสูงประมาณ 10 L/min เข้ามาหล่อ
ทางท่อรอบนอกเพือ ่ ทาให้ plasma นิ่ง มีรปู ร่าง
เทคนิค ICP-AES 11 คงที่ และแยก plasma จากสิง่ แวดล้อม ส่วนแก๊ส
Ar ทีเ่ ข้ามาทางท่อชัน้ ทีส
่ องนัน
้ มีใน ICP บางยีห ่ อ
้
หลักการของเทคนิค AF 18 อุณหภูมข ิ อง plasma torch อยูร่ ะหว่าง
0
9000-10000 C
เครือ
22
AF

หลักการของเทคนิค AES 2 การทางานของ ICP (ต่อ)
เครือ
4
Flame AE
รูปทางด้านซ้ายเป็ นรูปร่าง
>Calibration curve
method
5 plasma torch เมือ ่ RF ต่า
>Internal standard
(ประมาณ 5 MHz) โดยละออง
method
6 ของตัวอย่างจะเข้าสู่ plasma
>Multi-channel atomic ทางด้านนอก ซึง่ มีอุณหภูมไิ ม่สูง
8
emission spectrometer มากเท่าตรงกลางทีแ ่ รเงาเอาไว้
รูปทางด้านขวาเป็ นรูปร่าง
ของ plasma torch เมือ ่ ใช้
RF สูง (ประมาณ 27 MHz)
ละอองของตัวอย่างจะเคลือ ่ นเข้า
หลักการของเทคนิค AF 18 มาตรงแกนกลาง ทีถ ่ ูกล้อมรอบ
ด้วยอุณหภูมส
ิ ูง
เครือ
22
AF

หลักการของเทคนิค AES 2 ลักษณะเฉพาะของ ICP
เครือ
1. ให้อุณหภูมท
ิ ส
ี่ ูงมาก จึงสามารถ atomize และ excite
4 สารประกอบได้ทง้ ั หมด
Flame AE
>Calibration curve 2. อะตอมจะมีเวลา (ประมาณ 2-3 ms) อยูใ่ น plasma ได้นาน
method
5
>Internal standard 3. มีอเิ ล็กตรอนอยูห
่ นาแน่ นใน plasma จึงไปกดไม่ให้เกิดไอออ
6
method ไนเซชั่นของอะตอมทีว่ เิ คราะห์ (ไม่มีปญ
ั หา ionization
8 effect)
4. สิง่ แวดล้อมหรือบรรยากาศใน plasma ไม่มีปฏิกริ ยิ าเผาไหม้
เกิดขึน้ เหมือนอย่างใน flame จึงเป็ นบรรยากาศทีไ่ ม่วอ ่ งไวต่อ
เทคนิค ICP-AES 11 ปฏิกริ ยิ าเคมีอน
ื่ ๆ อะตอมทีว่ เิ คราะห์จงึ อยูใ่ นรูปของอะตอม
อิสระ
5. ไม่มีหรือมีโมเลกุลอืน
่ น้อยมาก
เครือ
6. Plasma ไม่มีการเปล่งแสง หรือดูดกลืนแสง (optically thin)
22
AF 7. เนื่องจากไม่มก
ี ารเผาไหม้ จึงไม่มีความเสีย่ งต่ออันตรายทีเ่ กิด
จากการระเบิดของแก๊ส

หลักการของเทคนิค AES 2 ไดอะแกรมของเครือ
่ ง ICP-AES (ICP-OES)
เครือ
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5
>Internal standard
method
6
8
เครือ
22
AF

หลักการของเทคนิค AES 2 Flame Atomic Fluorescence Spectroscopy
เครือ
่ งมือ Flame AE 3 (AF, AFS)
วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค หลักการ : excite อะตอมด้วย wavelength ทีเ่ หมาะสม เมือ
่ อะตอม deexcite
4
Flame AE ให้ fluorescence ออกมา
>Calibration curve Fluorescence มี 5 แบบ ได้แก่
method
5
- resonance fluorescence
>Internal standard
method
6 - direct-line fluorescence
- step-wise-line fluorescence
8 - sensitized fluorescence
- multiphoton fluorescence
ในทางเคมีวเิ คราะห์จะใช้ resonance fluorescence เพราะให้
เทคนิค ICP-AES 11 fluorescence ทีม ่ ีความเข้มสูง จึงเป็ นเทคนิคที่ sensitive
2
ไดอะแกรมของการเกิด resonance
เครือ
่ งมือ AF 19 fluorescence ซึง่ จะมี absorption
1 wavelength และ emission
22 (fluorescence) wavelength เท่ากัน
AF
0

หลักการของเทคนิค AES 2 Instrumentation
เครือ
่ งมือ Flame AE 3 Radiation Atomizer
วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค source
Flame AE
4 90
o *
>Calibration curve
method
5
Wavelength
>Internal standard isolation device
method
6
8 PMT, signal modifier,
readout
เทคนิค ICP-AES 11 * การรับสัญญาณ fluorescence ทามุม 90O กับลาแสงจากต้นกาเนิดแสง เพือ่ หลีกเลีย่ งการรบกวน
Radiation source ต้องมีความเข้มของแสงสูง ได้แก่ Electrodeless discharge lamp (EDT),
หลักการของเทคนิค AF 18 Laser, pulsed Hollow cathode lamp (HCL ทีม ่ ค
ี วามถี่ (ปิ ด-เปิ ด) ของแสง เพือ
่ ให้แตกต่างจาก
emission fluorescence)
เครือ
Atomizer ได้แก่ Total consumption burner พร้อมกับ pneumatic nebulizer, CP
22 สาหรับ Flame atomizer ทีใ่ ช้ใน AF นี้มเี งือ
่ นไขว่าต้องใช้ flame H2/O2 , H2/air , H2/O2
AF
air entrained เท่านัน
้ จะไม่ใช้พวก hydrocarbon fuel gas เพราะมี quencher ได้แก่ CO2 ,
CO , N2 , OH

หลักการของเทคนิค AES 2 Schematic diagram of 6-multichannel
เครือ
่ งมือ Flame AE 3 AF spectrometer
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5
>Internal standard
method
6
8
เครือ
่ งมือ AF 19 • มี 6 HCL โฟกัสไปยัง flame
วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค • มีเลนส์รวบรวม fluorescence radiation ในมุมเกือบเป็ น 90O
22 • มี 6 filters ติดอยูบ
่ น rotating filter wheel
AF
• Fluorescence ถูกส่งไปยัง PMT เพียงตัวเดียวตามลาดับ
• HCL ถูกทาให้มค ี วามถี่ 500 Hz เมือ่ filter ทีเ่ หมาะสมเข้าที่
• มี integrator 6 ตัว สาหรับแต่ละธาตุ ซึง่ จะสวิทช์ไปในเวลาทีเ่ หมาะสม

หลักการของเทคนิค AES 2 Diagram of source-detector module for
เครือ
่ งมือ Flame AE 3 a filter-based, multielement ICP-AF spectrometer
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5
>Internal standard
method
6
8
เครือ
22
AF

หลักการของเทคนิค AES 2 วิธีทาง Quantitative ของ AF จะเหมือน AE คือ
เครือ
่ งมือ Flame AE 3 วิธีทาง quantitative ของ AF จะเหมือนกับ AE คือ Ef a
- Calibration curve :
Flame AE
4 - Internal standard (w/ multichannel AF) c
>Calibration curve
method
5
>Internal standard
6 เนื่องจาก
method
Ef - self absorption
>Multi-channel atomic - inner filter effect
8
การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9 C
เทคนิค ICP-AES 11 การเบีย่ งเบนของ calibration curve เมือ่ มีความเข้มข้นสูงเกิดเนื่องจาก
หลักการของเทคนิค AF 18 1. Self absorption เป็ นการดูดกลืน fluorescence ทีเ่ ปล่งออกมา โดยอะตอมชนิดเดียวกันทีย่ งั ไม่
ถูก excite
เครือ
่ งมือ AF 19 2. Inner filter effect เป็ นปรากฏการณ์ ที่ fluorescence จากอะตอมทีอ่ ยูต
่ รงกลางของ flame ถูก
ดูดหรือกรองออกไปโดยอะตอมชนิดเดียวกัน หรือโมเลกุลรอบ ๆ นอก
22 ทัง้ self absorption และ inner filter effect จะมีผลมากใน flame atomizer แต่การใช้
AF
ICP จะไม่เกิด เพราะ ICP มีอณ ุ หภูมสิ งู มาก และสมา่ เสมอเท่ากันตลอด จึง atomize และ excite
ทุกโมเลกุลได้เกือบพร้อมกัน

ภาควิชาเคมี คณะวิทยาศาสตร ์ AF-10
จุฬาล
หลักการของเทคนิค AES 2
เครือ
4
Flame AE
>Calibration curve
method
5 HCL
>Internal standard
method
6
8
เครือ
22
AF

Chem

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Chem

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

ภาควิชาเคมี คณะวิทยาศาสตร ์ จุฬาล

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 1/23

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 2/23

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 3/23

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 4/23

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 5/23

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 6/23

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 7/23

An automated flame photometer for

วิธีวเิ คราะห์ดว้ ยเทคนิค 7. AE มี dynamic concentration range (concentration

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 9/23

เทคนิค ICP-AES 11 7. ทนต่อสภาพของสารละลาย และตัวทาละลายต่าง ๆ

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 10/2

การนาเทคนิค AE ไปใช้ 9 เมือ ่ เปรียบเทียบ ICP กับ flame

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 11/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 12/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 13/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 14/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 15/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 16/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 17/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 18/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 19/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 20/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 21/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 22/2

พรพรรณ อุดมกาญจนนันท ์ 23/2

You might also like