Professional Documents
Culture Documents
Phản ứng thuận nghịch bậc nhất là hai trường hợp cả hai phản
ứng thuận và nghịch đều bậc nhất:
A B
với hằng số k và k’ tương ứng. dC A
W kC A k ' CB (*)
Tốc độ phản ứng: dt
Xét trường hợp phản ứng bậc nhất đơn phân tử xảy ra theo sơ đồ:
k
B
C
k’
trong đó chất A phản ứng theo 2 hướng khác nhau với hằng số tốc
độ k và k’ tương ứng. dCB
kC A (1)
Theo sơ đồ trên ta có thể viết: dt
dC C
k 'C A (2)
dt
dC B dC C dC A
k k ' C A (3)
dt dt dt
4.2. Phản ứng song song bậc nhất
dC C k '
Chia (2) cho (1):
dC B k
Lấy tích phân ứng với điều kiện C 0B C 0C 0 khi t = 0 thu được:
k'
C C CB (4)
k
Lấy tích phân phương trình (3) từ C A C 0A khi t = 0 :
1 C 0A
k k
'
ln
t CA
(5)
trong đó hợp chất trung gian B hình thành trong giai đoạn một với
hằng số tốc k và tiêu hao trong giai đoạn hai với hằng số tốc độ k’.
Giả thiết ở thời điểm t = 0, nồng độ của chất A là C0A, còn CB =
CC = 0. Theo điều kiện cân bằng vật chất, ở mọi thời điểm luôn
có hệ thức:
C0A = CA + CB + CC
4.3. Phản ứng nối tiếp
Từ sơ đồ phản ứng trên ta có thể viết: dC A kC A (1
dt
)
dCB
kC A k ' CB (2
dt )
dC C
k ' CB (3)
dt
Phương trình (1) là phương trình tốc độ phản ứng bậc nhất,
do đó ta có thể viết: 0 kt
CA CA e
dCB
Thay nó vào phương trình (2) kC 0A .e kt k ' CB (4)
dt
Phương trình (4) là phương trình vi phân tuyến tính, giải
phương trình ta được nghiệm:
CB '
k
k k
0
kt
CA e e k ' t
Nồng độ chất C là:
k .e
0
'
k.e
kt k't
CC C 1 ' '
A
k k k k
4.2. Phương pháp nghiên cứu tốc độ phản ứng
1 1
0 kt
CA CA
1 C 0A .CB
0 0
ln 0 kt
CB C A CB .C A
Xem xét các hằng số tốc độ phản ứng tương ứng với
số lượng lớn các điểm thực nghiệm. Trong trường hợp
ki hằng số thì phương trình của bậc phản ứng được
chọn đó là thích hợp.
4.2.2. Phương pháp xác định bậc phản ứng
dC A
W kC A
dt
4.2.2.3. Phương pháp thời gian chuyển hóa
1/q phần của chất phản ứng
dC i
Phương trình động học có dạng kC ni
dt
1 1 1
n1
n1 k n t
n 1 Ci C 0i
Tại thời điểm t1/q đã chuyển hóa được 1/q phần chất
phản ứng (q > 1), tức là: C 0i
Ci C 0i
q
Thông thường theo phương pháp 1 1
này sử dụng chu kỳ bán hủy t1/2 tức là
q 2
2n1 1
lnt 1/2 ln 1 nlnC 0i
k n n 1
4.2.3. Bài tập