ALCOHOL

PHENOL

1
ALCOHOL – Cấu trúc

2
 ALCOHOL – Điều chế

• Phản ứng thế RX

• Phản ứng cộng alkene
• Phản ứng khử hợp chất carbonyl
• Phản ứng oxy hóa alkene
• Phản ứng với tác chất Grignard
3
Điều chế alcohol – Phản ứng thế

a strong nucleophile

a weak nucleophile

13-4
So sánh phản ứng thế SN1 và SN2

5
 Điều chế alcohol – phản ứng cộng
 How to make alcohols from alkenes

 Recall that acid-catalyzed hydration proceeds through a

carbocation intermediate that can possibly rearrange
 How do you avoid rearrangements?
13-6
Luyện tập

7
 Điều chế alcohol – phản ứng khử
 The reduction of a carbonyl requires a reducing agent

1. Catalyzed hydrogenation can reduce alkenes -

Forceful conditions (high temperature and/or high
pressure) (H2/Ni, Pd, Pt)

2. Sodium borohydride (NaBH4)

13-8
 Điều chế alcohol – phản ứng khử
Catalyzed hydrogenation can reduce alkenes and carbonyls

Forceful conditions (high temperature and/or high pressure)



13-9
 Điều chế alcohol – phản ứng khử
Sodium borohydride

13-10
 Điều chế alcohol – phản ứng khử
Lithium aluminum hydride (LAH)

13-11
 Điều chế alcohol – phản ứng khử
 Note that LAH is significantly more reactive that NaBH4
 LAH reacts violently with water. WHY?

13-12
 Điều chế alcohol – phản ứng khử
 Hydride delivery agents will somewhat selectively
reduce carbonyl compounds

13-13
 Điều chế alcohol – phản ứng khử
 LAH is strong enough to also reduce esters and
carboxylic acids, whereas NaBH4 is generally not

13-14
Cơ chế phản ứng khử ester với LAH

15
Luyện tập

16
Luyện tập

17
Điều chế Diol – phản ứng khử ketone

13-18
 Điều chế Diol – phản ứng oxy hóa alkene
 Recall the methods we discussed in chapter 9 to
convert an alkene into a diol

13-19
 Điều chế alcohol – phản ứng Grignard
 Grignard reagents are often used in the synthesis of
alcohols
 To form a Grignard, an alkyl halide is treated with Mg
metal

13-20
 Điều chế alcohol – phản ứng Grignard
 If the Grignard reagent reacts with a carbonyl
compound, an alcohol can result
 Note the similarities between the Grignard and LAH
mechanisms

13-21
 Điều chế alcohol – phản ứng Grignard
 Grignard examples

13-22
Điều chế alcohol – phản ứng Grignard

23
24
 ALCOHOL – Tính chất hóa học
Phản ứng thế tạo RX:
+ HX
+ HCl, ZnCl2
+ 1. TsCl/py – 2. X-
+ SOCl2/py
+ PBr3
Phản ứng tách loại tạo alkene
+ H2SO4 đậm đặc, 
+ 1. TsCl/py – 2. NaOEt
Phản ứng oxy hóa tạo hợp chất carbonyl
+ Chromic acid 25
 Phản ứng thế của alcohol
 For tertiary alcohols, the reaction occurs by an SN1

 For primary alcohols, the reaction occurs by an SN2

Phản ứng SN2 với alcohol bậc 1 hoặc bậc 2 khi phản ứng với
HBr. Với HCl phản ứng rất chậm, nên cần xúc tác ZnCl2. 13-26
 Phản ứng thế của alcohol
 The SN2 reaction also occurs with ZnCl2 as the reagent

 The –OH group can be converted into a better leaving

groups such as a tosyl group

13-27
 Phản ứng thế của alcohol
 SOCl2 can also be used to convert an alcohol to an alkyl
chloride

13-28
 Phản ứng thế của alcohol
 PBr3 can also be used to convert an alcohol to an alkyl
bromide

 Note that the last step of the SOCl2 and PBr3

mechanisms are SN2

13-29
Xác định tác nhân chuyển hóa alcohol thành RX

30
Luyện tập

31
 Phản ứng tách loại tạo alkene
 An acid (with a non-nucleophilic conjugate base) can
promote E1

 The reaction generally produces the more substituted

alkene product

13-32
 Phản ứng tách loại tạo alkene
 If the alcohol is converted into a better leaving group,
then a strong base can be used to promote E2

 E2 reactions do not involve rearrangements. WHY?

 When applicable, E2 reactions also produce the more
substituted product

13-33
Luyện tập

34
 Phản ứng oxy hóa alcohol

 We saw how alcohols can be formed by the reduction

of a carbonyl
 The reverse process is also possible with the right
reagents

13-35
 Phản ứng oxy hóa alcohol
 Oxidation of primary alcohols proceed to an aldehyde
and subsequently to the carboxylic acid
 Very few oxidizing reagents will stop at the aldehyde

 Oxidation of secondary alcohols produces a ketone

 Very few agents are capable of oxidizing the ketone

13-36
 Phản ứng oxy hóa alcohol
 Tertiary alcohols generally do not undergo oxidation.
WHY?

 There are two main methods to produce the most

common oxidizing agent, chromic acid

13-37
 Phản ứng oxy hóa alcohol
 When chromic acid reacts with an alcohol, there are
two main steps

13-38
 Phản ứng oxy hóa alcohol
 Chromic acid will generally oxidize a primary alcohol to
a carboxylic acid

 PCC (pyridinium chlorochromate) can be used to stop

at the aldehyde

13-39
 Phản ứng oxy hóa alcohol
 PCC (pyridinium
chlorochromate) is
generally used with
methylene chloride as
the solvent

 Both oxidizing agents

will work with
secondary alcohols

13-40
Dự đoán sản phẩm phản ứng oxy hóa alcohol

41
Luyện tập

42
 Phản ứng oxy hóa phenol
 Recall that tertiary alcohols do not undergo oxidation,
because they lack an alpha proton
 You might expect phenol to be similarly unreactive

 Yet, phenol is even more readily oxidized than primary

or secondary alcohols
13-43
 Phản ứng oxy hóa phenol
 Phenol oxidizes to form benzoquinone, which in turn
can be reduced to hydroquinone

13-44
 Chiến lược tổng hợp
 Recall some functional group conversions we learned

13-45
 Chiến lược tổng hợp
 Classify the functional groups based on oxidation state

13-46
Chiến lược tổng hợp

13-47
Đề xuất chiến lược tổng hợp

48
Đề xuất chiến lược tổng hợp (tt)

49
Luyện tập

50
 Chiến lược nối dài mạch carbon
 Recall the C-C bond forming reactions we learned

13-51
Cách điều chế ketone từ aldehyde

52
Luyện tập

53
Đề xuất chiến lược tổng hợp

54
Đề xuất chiến lược tổng hợp (tt)

55
Đề xuất chiến lược tổng hợp (tt)

56
Luyện tập

57
Luyện tập

58
59
60