Professional Documents
Culture Documents
Kemija Skripta
Kemija Skripta
Kristina Kuanda
listopad 2012.
Autor:
prema:
Kristina Kuanda
Ispitni katalog
streberica.gimnazijalka@yahoo.com
za dravnu maturu
u k. god. 2011/2012.,
Kemija,
NCVVO
www.ncvvo.hr
Objavljeno na:
www.drzavna-matura.com
Kontakt : info@drzavna-matura.com
Skripta se moe koristiti samo za individualne potrebe korisnika uz potivanje svih autorskih i
vlasnikih prava. Zabranjeno je mijenjati, distribuirati, prodavati, licencirati ili koristiti sadraj
u komercijalne ili bilo koje druge svrhe bez dozvole autora. Skripta se koristi na vlastitu
odgovornost i autori se ne mogu smatrati odgovornima za bilo kakvu tetu koja na bilo koji
nain moe nastati koritenjem.
Zagreb, 2012.
Sadraj
Uvod.......................................................................................................................................6
1.
2.
1.2.
1.3.
1.4.
1.5.
1.6.
Elektronska konfiguracija........................................................................................13
1.7.
1.8.
1.9.
1.10.
1.11.
1.12.
1.13.
1.14.
1.15.
1.16.
1.17.
1.18.
1.19.
1.20.
2.2.
2.3.
2.4.
2.5.
2.6.
2.7.
2.8.
Redoksi...................................................................................................................76
2.9.
2.10.
3.
4.
Korozija ...............................................................................................................91
"Zaokruivanje" ......................................................................................................94
3.2.
3.3.
3.4.
4.2.
4.3.
4.4.
Fizikalna svojstva ionskih tvari i elektrina svojstva njihovih taljevina ili otopina ..134
4.5.
4.6.
4.7.
4.8.
Topljivost..............................................................................................................148
4
4.9.
4.10.
4.11.
Otopine.............................................................................................................149
4.12.
kemikalija .......................................................................................................................153
a. Tvari iz svakodnevne upotrebe .............................................................................153
b.
4.14.
Uvod
Ovo 3. izdanje Skripte za dravnu maturu iz Kemije, za k. god. 2012/13., znatno preinaeno i
nadopunjeno u odnosu na prethodno, prvo je u kojem sam nastojala obuhvatiti sve stavke
Ispitnog kataloga (za k. god. 2011/12.)1. Skripta je prvenstveno namijenjena za ponavljanje i
sistematizaciju uenicima gimnazija koji su imali nastavu kemije sve 4 godine te NE
preporuam ostalima da se njome slue kao jedinim izvorom za maturu (nikakva skripta ne
moe zamijeniti udbenike). Pokuala sam skriptu uiniti itljivom uz pretpostavku
poznavanja samo osnovnokolske kemije i fizike te matematike za osnovnu razinu mature
plus logaritama, ali ne znam koliko sam u tome uspjela. Naglasak je na naprednijim
nastavnim sadrajima koji nisu (dovoljno detaljno) obraeni u udbenicima, a osnovne
koncepte dala sam to saetije. Za pripremanje za maturu nakon prolaska kroz skriptu
preporuam rjeavanje zadataka s prolih matura uz pomo Obrazloenih rjeenja zadataka s
nacionalnih ispita i dravnih matura koja su takoer objavljena na www.drzavna-matura.com
i kojima sam takoer autorica. Molim da sve uoene greke, nejasnoe i primjedbe oko
skripte ili rjeenja zadataka javite na mail streberica.gimnazijalka@yahoo.com kako biste
dobili razjanjenja i kako bi sljedea verzija bila bolja.
razumijevanje gradiva za maturu i/ili pomoi onima koji ele znati vie.
Oznake:
Zadatak ije rjeenje je dano odmah nakon njega ili nakon tog bloka zadataka
Primjer
Uputa na drugi dio skripte gdje su prikazani povezani sadraji
1
Bilo bi besmisleno strogo se drati redoslijeda u ispitnom katalogu jer ne slijedi nijednu logiku uenja i previe
razdvaja povezane sadraje, pa sam odabrala osnovni redoslijed "od jednostavnog prema sloenijem" tj. od
atoma i molekula preko kemijskih reakcija do sloenijih struktura tvari (kristala, otopina).
atom =
jezgra (ine ju elementarne estice nukleoni = protoni i neutroni
pozitivno nabijena,
masa
naboj
proton (p+)
1,6731027 kg
+1,6021019 C
neutron (n0)
1,6751027 kg
elektron (e)
9,1091031 kg
1,6021019 C
atom
anion
H+
1 p+
1 p+
1 p+
0 n0
0 n0
0 n0
0 e
nabojni broj +1
1 elektron
1 e
nabojni broj 0
+ 1 elektron
2 e
nabojni broj 1
kation
atom
anion
P3
15 p+
15 p+
16 n0
16 n0
15 e
+ 3 elektrona
nabojni broj 0
Mn2+
Mn
25 p+
25 p+
30 n0
30 n0
23 e
2 elektrona
nabojni broj +2
18 e
nabojni broj 3
25 e
nabojni broj 0
Molekula je elektrini neutralan spoj vie atoma (istih ili razliitih). Vieatomni anioni i
kationi odnose se prema molekulama isto kao jednoatomni anioni i kationi prema atomima,
npr. O22 (peroksidni anion) ima 2 elektrona vie nego O2 (molekula kisika).
1.2.
Co
Z = 27, A = 59
N(p+) = 27, N(n0) = 59 27 = 32, N(e) = 27
1.3.
Nuklid je skup svih atoma koji imaju isti broj i protona i neutrona u jezgri,
ne skupa s njima i H i H
Izotopi su atomi istog kemijskog elementa (dakle imaju isti broj protona u jezgri) a razliitog
broja neutrona u jezgri pa time i razliitog masenog broja,
npr. H, H i H
Izobari su atomi razliitih kemijskih elemenata (dakle imaju razliit broj protona u jezgri) a
istog masenog broja,
npr.
Ar i
Ca
Kemijski element je skup svih atoma (izotopa) koji imaju isti broj protona u jezgri.
1.4.
Bohrov model atoma: elektroni krue oko jezgre po odreenim putanjama (vrlo
velikima u odnosu na veliinu jezgre), koje je Bohr pojednostavljeno zamislio kao
krunice elektron na odreenoj putanji ima odreenu energiju i moe apsorbirati
(primiti) samo tono toliko energije koliko mu je potrebno za prelazak u putanju veeg
polumjera (ili potpuno naputanje atoma, to odgovara prelasku u putanju beskonanog
polumjera to je onda energija ionizacije), a pri povratku u putanju manjeg polumjera
emitira (otputa) jednako toliko energije. Bohrov model najbolje opisuje atom vodika,
koji ima samo jedan elektron (jer ne uzima u obzir meusobno odbijanje vie elektrona).
Normalno (veinu vremena, bez vanjskih utjecaja) atom se nalazi u osnovnom stanju
elektroni u putanjama to manjeg polumjera tako da imaju to manju energiju.
elektron
n=1
n=2
n=3
jezgra
n=4
Prirodni broj n je redni broj orbitale, orbitale manjeg n su manjeg polumjera, za atome
s vie elektrona n pojedinog elektrona u osnovnom stanju je broj ljuske (za elektrone
vanjske ljuske jednak broju periode u kojoj se taj atom nalazi u periodnom sustavu).
Kad je atom izloen energiji tj. elektromagnetskom zraenju (npr. vidljiva svjetlost,
infracrveno ili ultraljubiasto zraenje infra znai da ima manju energiju od crvene
svjetlosti, a ultra da ima veu energiju od ljubiaste), elektron moe primiti tono
odreeni iznos energije, umnoak Planckove konstante (h = 6,6261034 J s) i frekvencije
(esto se oznaava s malim grkim slovom ni, , oznait u ovdje ipak s f radi jasnoe, da se
ne brka s brzinom v) tog zraenja (frekvencija = brzina svjetlosti / valna duljina, f = c/, to se
moe izvesti iz definicijske formule frekvencije f = 1/T i ope formule za brzinu v = s/t pri
emu je valna duljina put prijeen tijekom jednog perioda T), dakle E = hf = hc/ (brzina
svjetlosti c = 3 108 m/s), to to prima energiju znai da je promjena energije pozitivna, pri
emu prelazi u putanju veeg polumjera tj. veeg n (za vodikov atom E = hcRH(1/npoetno2
1/nkonano2; Rydbergova konstanta RH = 1,097107 m1) (ne mora nuno u odmah sljedei)
10
hf
E>0
hf
E<0
I apsorpcijski i emisijski atomski spektri dobivaju se tako da se tvar prvo zagrije na vrlo
visoku temperaturu pod niskim tlakom da se atomizira rastavi na pojedinane atome (i/ili
ione) u plinovitom stanju (jer bi se inae dobili spektri tvari u cjelini, molekula itd., koji su
sloeniji).
Kontinuirani spektar bijele svjetlosti:
11
(brojke su valne duljine u nanometrima, ne treba ih uiti napamet ali zgodno je orijentacijski
znati da je vidljiva svjetlost valne duljine otprilike od 400 (ljubiasta) do 700 (crvena) nm)
Emisijski spektar (kad samo atomizirani uzorak na jo vioj temperaturi slui kao
izvor svjetlosti) izgleda npr. ovako:
Valne duljine koje nedostaju u apsorpcijskom spektru (crne linije) su one koje se
pojavljuju u emisijskom (obojene linije)!
1.5.
Periodni sustav je tablica u koju su logino (redom po porastu atomskog broja, a u stupce po
slinosti kemijskih svojstava koja proizlaze iz
kemijski elementi. To je osnovni kemiarev "rekvizit" i pri rjeavanju velike veine kemijskih
zadataka nuno je gledati u periodni sustav te se iz njega jako puno moe proitati o
elementima pa i njihovim spojevima, stoga se s njime treba jako dobro upoznati i uvijek ga
pri rjeavanju zadataka imati pri ruci.
Periodni sustav koji se dobije s ispitom:
12
1.6.
Elektronska konfiguracija
13
1s
2s
2p
3s
3p
4s
3d
4p
(na slici su dane pomone oznake za oditavanje el. konfiguracije koje periodni sustav na
ispitu nema!)
Npr.: H = 1s1
He = 1s2
Li = 1s2 2s1 = [He] 2s1
B = 1s2 2s2 2p1 = [He] 2s2 2p1
Ne = 1s2 2s2 2p6 = [He] 2s2 2p6
Sc = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1 = [Ar] 4s2 3d1
Zn = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 = [Ar] 4s2 3d10
Kr = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 = [Ar] 4s2 3d10 4p6
Iznimke (pogodnije su elektronske konfiguracije s polupopunjenim odnosno
popunjenim dorbitalama):
Cr = [Ar] 4s1 3d5 (a ne [Ar] 4s2 3d4)
Cu = [Ar] 4s1 3d10 (a ne [Ar] 4s2 3d9)
Neki smatraju da je pravilnije prvo pisati 3d a onda 4s elektrone, a neki obrnuto, oba
redoslijeda trebala bi biti prihvatljiva.
kationi
elektrona
Npr.: Li+ = 1s2 ( = [He] )
Ca2+ = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 ( = [Ar] )
Al3+ = 1s2 2s2 2p6 ( = [Ne] )
anioni
Zadatak: Koji od navedenih elemenata ima elektronsku konfiguraciju vanjske ljuske s2p4?
a. Ca
b. Cr
c. Ge
d. Se
Rjeenje: d
Dodatno obrazloenje: Vanjsku ljusku ine samo elektroni u orbitalama s najveim brojem,
npr. u ovom sluaju 4s2 4p4. Valentnu ljusku ine samo elektroni koji mogu sudjelovati u
kemijskoj vezi (prvenstveno postati dio podijeljenog elektronskog para koji ini kovalentnu
vezu) najee su to upravo elektroni vanjske ljuske (kod prijelaznih elemenata mogu biti i
delektroni prethodne ljuske).
1.7.
Polumjeri atoma
vidi Kristalne
strukture).
Kovalentni polumjer je polovica udaljenosti izmeu jezgara dvaju (istovrsnih) atoma
meusobno povezanih kovalentnom vezom.
Van der Waalsov polumjer je polovica udaljenosti izmeu jezgara dvaju (istovrsnih) atoma
koji su si najblie mogue ("u dodiru") a da nisu meusobno povezani kovalentnom vezom
uvijek je dulji od kovalentnog polumjera.
Npr. za klor:
Cl2
Cl
Cl2
r(atomski)
Cl
r(ionski)
16
1.8.
atomski
polumjer
X+(g) + e, E = Ei
npr.
ako je 3. energija ionizacije 10 puta vea od druge, atom ima 2 valentna elektrona.
X(g) + e, E = Eea
17
Najjednostavnije je zapamtiti da je cezij (dolje lijevo) najvei a fluor (gore desno) najmanji
(zapravo su vodik i helij jo manji jer imaju elektrone samo u jednoj ljuski) te se
polumjer mijenja u skladu s tim, a ostala svojstva (energija ionizacije, elektronski afinitet,
elektronegativnost) obrnuto (ili zapamtiti analogno za elektronegativnost pa iz toga
izvoditi ostalo).
Zadaci:
1. Koji od navedenih elemenata je najelektronegativniji?
a. Br
b. N
c. O
d. S
2. Koje svojstvo se u periodnom sustavu smanjuje slijeva nadesno i poveava odozgo
prema dolje?
a. polumjer atoma
b. elektronegativnost
18
c. energija ionizacije
d. talite
3. Koji od navedenih atoma ima najmanju prvu energiju ionizacije?
a. Na
b. K
c. Mg
d. Ca
4. Kojem od navedenih elemenata druge periode odgovara navedenih prvih est
energija ionizacije (u eV)?
Ei1
Ei2
Ei3
Ei4
Ei5
Ei6
11
24
48
64
392
490
a. B
b. C
c. N
d. O
e. F
5. Kojim su redom atomi P, S, As ispravno poredani prema rastuem polumjeru?
a. P, S, As
b. As, S, P
c. S, P, As
d. P, As, S
6. Koji od navedenih atoma ima najvei atomski polumjer?
a. Li
b. K
c. As
d. Br
7. Koji je toni redoslijed kad se atomi Li, Be, B, Na poredaju po porastu atomskog
polumjera?
a. Li, Be, B, Na
b. Li, Na, B, Be
c. Na, Li, Be, B
d. B, Be, Li, Na
Rjeenja:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
C
A
B
B
C
B
D
19
1.9.
tvorenje kationa,
metalna svojstva i
reaktivnost metala,
bazinost oksida,
ionski karakter
oksida, hidrida i
halogenida
(f elemente ignoriramo, plemenite plinove ignoriramo za kemijska svojstva, vodik je poseban sluaj)
Znakovi se trebaju shvatiti kao "crescendo" i "decrescendo" u glazbi odnosno "manje" i "vee" u matematici
gdje je vrh, u tom smjeru je to svojstvo najmanje, a gdje je otvoreni kraj, u tom smjeru je najvee.
1.10.
Izoelektronske estice su estice koje imaju isti broj elektrona (NE u jezgri nego u
elektronskom omotau):
atomi neutralni (broj elektrona = broj protona)
kationi pozitivno nabijeni ioni (broj elektrona < broj protona) Xn+
anioni negativno nabijeni ioni (broj elektrona > broj protona) Xn
Najee je atom plemenitog plina (najstabilnija elektronska konfiguracija, popunjena
vanjska (valentna) ljuska) izoelektronski s nekoliko aniona i kationa (nastalih iz atoma koji se
20
nalaze do tri mjesta ispred odnosno iza njega u periodnom sustavu uvijek gledati u
periodni sustav elemenata kad se rjeavaju zadaci s izoelektronskim esticama!)
Kationi su uvijek manji (i to znatno manji) od izoelektronskih atoma (protoni iz jezgre jae
privlae manji broj elektrona), to je vei nabojni broj kationa, to mu je polumjer manji.
Anioni su uvijek vei (i to znatno vei) od izoelektronskih atoma (protoni iz jezgre slabije
privlae vei broj elektrona), to je vei nabojni broj aniona, to mu je polumjer vei.
Dakle generalno, to vie elektrona (osobito u odnosu na broj protona), to je estica vea!
Izoelektronske mogu biti i estice koje se sastoje od vie atoma (molekule i vieatomni ioni)
gleda se zbroj elektrona atoma od kojih se estica sastoji minus nabojni broj (uzimajui u
obzir predznak nabojnog broja!); njihove odnose veliina tee je predvidjeti, ali uglavnom
vrijedi isto pravilo. Takve izoelektronske estice uvijek imaju isti prostorni oblik.
Sol koja sadri katione alkalijskog metala etvrte periode i njima izoelektronske anione je:
A. KCl;
B. NaF;
C. NaCl;
D. CaCl2
Rjeenje: A
Zadaci
1. Prekrii esticu koja nije izoelektronska s ostalima, a izoelektronske estice poredaj po
veliini od najmanje prema najveoj: Ar, Ca2+, Cl, K+, P3, S2, Sc3+, Zn2+.
2. Koje su od navedenih estica izoelektronske: a) O
F; b) Fe2+
K; c) S
Br; d) Mg+
Na ? Stavi znak nejednakosti u kvadrati izmeu njih (i samo izmeu njih) da oznai odnos
veliina njihovih polumjera.
3. Koja od navedenih estica je izoelektronska s NO2+? a) N2O; b) NO2; c) NH2; d) SO2
4. Povei molekule s izoelektronskim ionima.
a) CH4
__ N2H62+
b) C2H6
__ C2O42
c) CO2
__ NH4+
d) N2O4
__ C22
e) N2
__ NO2+
Rjeenja
1. Zn2+; Sc3+, Ca2+, K+, Ar, Cl, S2, P3
21
2. a) O
F; d) Mg+
Na
3. a
4. b, d, a, e, c
1.11.
elektronegativnosti).
polarna veza polarna molekula!
Polarne molekule su one koje imaju polarne veze koje nisu centralno simetrino
rasporeene (ne "ponitavaju" se naboji)
bila i CBrClFI, ali CCl4 nije iako sadri 4 polarne CCl veze jer su one u prostoru simetrino
rasporeene (tetraedar), CO je polarna molekula a CO2 nije; H2O i NH3 su polarne jer su oko
sredinjeg atoma osim atoma vodika rasporeeni i slobodni elektronski parovi pa raspored
nije simetrian (a analogno tome i SO2, ali XeF4 je nepolarna jer je u njoj raspored atoma
simetrian unato nepodijeljenim elektronskim parovima...). Sve dvoatomne molekule osim
onih elementarnih tvari su oito polarne.
Polarna veza moe se prikazati kao vektorstrelica (u smjeru te veze u prostoru, orijentacije
od elektronegativnijeg prema manje elektronegativnom atomu ili obrnuto, samo je bitno da se
uvijek uzima isto, i duljine proporcionalne duljini veze). Tako se najjednostavnije i
najpouzdanije moe odrediti polarnost molekule molekula je nepolarna ako je zbroj svih
takvih vektora u njoj 0 tj. ako se njihovim slaganjem (poetak jednog na kraj prethodnog) u
3D prostoru (bez rotacije vektora) na kraju opet doe u poetnu toku (meusobno se
ponitavaju), a inae je polarna.
kovalentni spoj = spoj koji sadri samo kovalentne veze
22
npr. NH4ClO4
se sastoji od NH4+ i ClO4 iona te jedna formulska jedinka sadri jednu ionsku i 11
kovalentnih veza (4 NH, 3 Cl=O i 1 ClO)
Ionska veza je ona u kojoj elektron(i) u potpunosti prelazi s jednog atoma na drugi, pri emu
nastaju anioni i kationi. Ionsku vezu tvore atomi koji se meusobno jako razlikuju po
elektronegativnosti (tipino metalnemetal meusobno jako udaljeni u periodnom sustavu),
a kovalentnu istovrsni atomi i atomi koji se meusobno manje razlikuju po
elektronegativnosti (tipino dva nemetala ili nemetalelektronegativni metal). Granica
izmeu ionskih i kovalentnih spojeva nije vrsta (to je razlika elektronegativnosti vea
spoj je vie ionski, potpuno kovalentne su samo molekule elementarnih tvari, a potpuno ionski
spojevi ne postoje), svrstavaju se po svojstvima, orijentacijskom priblinom granicom
moe se smatrati razlika elektronegativnosti 1,9, ali ne smije se u nju previe pouzdati.
Metalna veza je veza iskljuivo meu atomima metala istovrsnim ili raznovrsnim (legure).
Moe se opisati tako to su (vanjski, valentni) elektroni delokalizirani slobodno se kreu
po cijelom komadu (kristalu) metala (zato metali dobro vode elektrinu struju, koja je
usmjereno kretanje tih elektrona, dok se bez protoka elektrine struje kreu
nasumino).
Najvanije razlike u svojstvima veine spojeva:
talita (i vrelita)
kovalentni
niska
ionski
visoka
elektrina vodljivost
slaba
topljivost u vodi (i
polarnim otapalima)
slaba za molekule
koje nisu jako
polarne
uglavnom dobra
dobra u talinama i
vodenim otopinama
uglavnom dobra
topljivost u
uglavnom slaba
nepolarnim
otapalima (npr.
kloroform)
Jakost ionske veze moe se predvidjeti po formuli
metali
velik raspon,
uglavnom via nego
kovalentni a nia
nego ionski
dobra
praktiki nikakva
(kemijska reakcija
otapanje)
praktiki nikakva
(kemijska reakcija
otapanje)
23
naboji iona a r minimalni razmak meu njima (zbroj njihovih polumjera), dakle ionska
veza je jaa meu manjim ionima veeg naboja (
nego u KI... utjecaj naboja je znaajniji nego utjecaj polumjera) to je ionska veza jaa,
to su talita spojeva via.
Jakost kovalentne veze: takoer su krae veze (manji zbroj polumjera) jae; trostruke veze su
jae (i krae) od dvostrukih, a dvostruke od jednostrukih (ali dvostruka veza nije dvostruko
niti trostruka trostruko jaa od jednostruke izmeu istih atoma, nego neto manje).
Talita i vrelita kovalentnih spojeva NE ovise o jakosti kovalentne veze nego o jakosti
meumolekulskih privlaenja (koja ovise o polarnosti) i masi molekula via talita i vrelita
imaju polarniji spojevi i spojevi vee molarne mase.
Kovalentna veza je usmjerena u prostoru, a ionska i metalna nisu.
ionski kristali = kristali ionskih spojeva
kovalentni kristali kristali kovalentnih spojeva
u kovalentnim kristalima je vrlo velik broj atoma meusobno povezan kovalentnim
vezama vrlo velika tvrdoa, visoka talita primjeri kovalentnih kristala su
malobrojni, najpoznatiji je
tipian kovalentni kristal jer ima slojeve slobodnih elektrona (kao u metalima,
zato dobro vodi elektrinu struju) meu slojevima kovalentno vezanih atoma)
kristali veine kovalentnih spojeva (i plemenitih plinova premda su oni
pojedinani atomi a ne molekule) nazivaju se molekulski i na okupu ih dre
meumolekulska privlaenja (molekule nisu meusobno povezane kovalentnim
vezama!) mala tvrdoa, niska talita (esto sublimiraju,
npr. jod)
Zadaci
1. U kojem nizu estica su sve veze unutar njih kovalentne?
A. BCl3, SiCl4, PCl3
B. NH4Br, N2H4, HBr
C. I2, H2S, NaI
D. Al, O3, As4
2. Veza izmeu kojeg od navedenih parova atoma ima najizraeniji ionski
karakter?
24
A. AlAs
B. AlN
C. AlSe
D. AlO
3. Koja od navedenih dvoatomnih molekula sadri najkrau vezu?
A. N2
B. O2
C. F2
D. S2
4.
5.
Koji je toan redoslijed kad se molekule N2, O2, F2 poredaju po porastu jaine veze?
A. N2, O2, F2
B. N2, F2, O2
C. O2, N2, F2
D. F2, O2, N2
6.
Rjeenja
1. A
2. D
3. A
4. A
5. D
6. A
25
1.12.
Meumolekulske interakcije
zato imaju via vrelita nego to bi se oekivalo prema analognim H2S, PH3, HCl; po dvije
molekule karboksilnih kiselina se meusobno povezuju u dimere) ili raznovrsne
molekule (
npr. CH3CH2OHH2O zbog ega se etanol jako dobro mijea s vodom, NH3H2O
zbog ega je amonijak jako topljiv u vodi...) ili razliiti dijelovi iste molekule (
prvenstveno
1.13.
Utjecaj temperature na kemijske veze i meumolekulske
interakcije
Meumolekulske interakcije porastom temperature slabe jer se molekule sve bre kreu
(temperatura je mjera za kinetiku energiju estica, o kojoj izravno ovisi njihova brzina) te su
si meusobno udaljenije (termiko irenje) i stoga slabije djeluju jedna na drugu. Kemijske
26
veze takoer pri viim temperaturama sve lake pucaju jer estice dobivaju sve vie energije
za njihovo prekidanje.
1.14.
Lewisova simbolika
1.15.
Pravilo okteta: atomi najee tvorei bilo ione bilo kovalentne veze tee imati 8 valentnih
elektrona (nepodijeljeni + podijeljeni) to se naziva oktet (osim prva 3 H, He, Li koji tee
imati 2 = dublet) jer tako imaju posve popunjenu valentnu ljusku to je energetski
najpogodnije (najstabilnije).
Svi drugi sluajevi su odstupanja od pravila okteta, najea su:
Be u kovalentnim
spojevima tei imati 4 elektrona (npr. u BeCl2), B tei imati 6 elektrona (npr. u BCl3), N moe
imati neparan broj valentnih elektrona (npr. u NO ih ima 7). Elementi 2. periode ne mogu
odstupati prema veem broju od 8 tj. "imati proireni oktet" (premali su da bi se oko njih
naguralo toliko drugih atoma, tonije za tzv. proireni oktet elektroni moraju ui u dorbitale
neke od ve postojeih ljusaka, a najmanje (s najniom energijom) dorbitale su 3d), nemetali
(i neki prijelazni metali) 3. i kasnijih perioda u kovalentnim vezama mogu imati 10 ili 12
elektrona, npr. P u PCl5, S u SF6...
1.16.
VSEPR teorija
Raspored kovalentno vezanih atoma u prostoru opisuje se pomou VSEPR teorije (teorija
odbijanja elektronskih parova valentne ljuske).
Osnovni raspored u prostoru ovisi o tome koliko je "stvari" vezano uz sredinji atom (pri
emu je jedna "stvar" jedan atom (bez obzira je li veza jednostruka ili viestruka) ili jedan
27
elektronski par ili jedan nespareni elektron) "stvari" se rasporeuju tako da budu to
udaljenije jedna od druge zgodno je zamisliti kako bi se rasporedio takav broj jednakih
balona zavezanih skupa, ako zanemarimo gravitaciju:
prostorni oblik
linearna
linearna
28
planarna
tetraedar
trostrana bipiramida
oktaedar
Ako je jedna ili vie "stvari" elektronski par (ili nespareni elektron), za oblik koji u prostoru
zauzimaju ostale "stvari" (atomi) postoji odreeni naziv, pa se svi mogui rasporedi oko
jednog sredinjeg atoma mogu prikazati (najbitnije strukture su uokvirene, a one koje
nemaju praktino znaenje precrtane, dani su jednostavni primjeri za sve za koje postoje
29
nastojte ne uiti strukture napamet nego razumjeti kako ti rasporedi nastaju iz gore
navedenih osnovnih rasporeda zamjenom nekih atoma elektronskim parovima)
broj
od toga el.
"stvari"
parova (ili
nesparenih
elektrona)
1
linearna
H2
He
HH
He:
linearna
linearna
BeCl2
CN
C N:
3
planarna
planarna
BCl3
kutna
linearna
NO
SO2
tetraedar
trostrana
CH4
piramida
NH3
planarna
linearna
kutna
HCl
Ar
H2O
30
broj
od toga el.
"stvari"
parova (ili
trostrana
oblik
Toblik
linearna
linearna
ljuljake
ClF3
XeF2
nesparenih
elektrona)
bipiramida
PCl5
SF4
linearna
oktaedar
kvadratna
planarna
SF6
piramida
kvadratna
ClF5
XeF4
Toblik
meu neveznim elektronima te izmeu neveznog elektrona i vezanog atoma malo vei od
onih danih u prvoj tablici, a kao posljedica toga su kutevi meu atomima vezanim uz atom
koji ima i nevezne elektrone malo manji od onih danih u prvoj tablici. Tone kuteve nije
mogue samim time jednostavno predvidjeti, ali
tetraedra oni su priblino (ne treba znati brojke, nego poredak i uoiti da te razlike nisu
osobito velike ali ni zanemarive):
31
1.17.
npr. HSO4
Napisati Lewisovom simbolikom:
-
+ 1e
Valencija u kovalentnom spoju je broj kemijskih veza koje atom tvori (pri emu se dvostruka veza rauna kao
dvije veze itd.).
32
Odrediti koliko je "stvari" oko svakog atoma i koliko je od toga veza a koliko neveznih
(parova) elektrona (osim za vodik jer za nj postoji samo jedna mogunost), i prema tome
odrediti prostorni raspored:
S okruuju 4 veze
tetraedar
ostali O imaju po jednu vezu i dva ili tri nevezna para ako je samo jedna veza,
raspored moe biti samo linearan
... i to jasnije ga nacrtati raznim vrstama crtica
1.18.
O22 ion, npr. Na2O2). Empirijska formula se razlikuje od molekulske najee kod organskih
tvari (zbog svojstva ugljika da se povezuje u vrlo raznolike, esto dugake lance), ali i
kod nekih anorganskih molekula (
P4O10 a empirijsku P2O5, vodikov peroksid ima molekulsku formulu H2O2 a empirijsku HO,
hidrazin ima molekulsku formulu N2H4 a empirijsku NH2).
Vie molekulskih formula moe biti ekvivalentno jednoj empirijskoj formuli
npr.
empirijsku formulu CH2O imaju spojevi molekulske formule CH2O, C2H4O2, C3H6O3...
Saeta (kondenzirana) strukturna formula pokazuje raspored atoma u molekuli, ali tako da
ne prikae one veze koje se po pravilima vezivanja podrazumijevaju (jednostruke) i da se
(ako je ikako mogue) moe napisati u jednom redu.
33
Strukturna formula pokazuje raspored atoma u molekuli tako da pokae sve atome i sve
veze meu njima, ali kao da je molekula u ravnini papira (dvodimenzionalna), ne vodei
rauna o prostornom rasporedu veza oko svakog atoma.
Lewisova strukturna formula je strukturna formula koja osim veza pokazuje i nevezne
parove valentnih elektrona (i pojedinane valentne elektrone ako ih ima) u pravilu ako se
trai napisati strukturnu formulu ne kodi napisati Lewisovu strukturnu formulu
(naravno tono).
Najvanije pravilo za pisanje strukturnih formula organskih spojeva: UGLJIK JE
ETVEROVALENTAN IZ SVAKOG ATOMA UGLJIKA MORAJU VODITI 4 CRTICE! NE 3 (naravno
ako nema naboj ni nevezne elektrone...) I OSOBITO NIKAKO NE 5 (
elementi 2. periode ne moe imati proireni oktet, vidi Pravilo okteta i odstupanja)
Formula s veznim crticama koristi se za bri i pregledniji prikaz veih organskih molekula.
Atomi ugljika su na krajevima crtica i uglovima meu njima. Jednostruke crtice su
jednostruke veze, dvostruke crtice dvostruke veze, trostruke crtice trostruke veze, kao i u
ostalim strukturnim formulama. Podrazumijeva se da je za svaki atom ugljika vezano onoliko
atoma vodika koliko nedostaje da bi ugljik bio etverovalentan (ali atomi vodika vezani uz
ostale atome se crtaju!), a svi atomi koji nisu ugljik ni vodik vezan za ugljik prikazuju se
svojim simbolima kao u strukturnoj ili Lewisovoj strukturnoj formuli.
Prostorna formula prikazuje prostorni raspored atoma u tri dimenzije
veza izmeu atoma koji bi se nalazili u ravnini papira
veza prema atomu koji bi se nalazio iza papira
veza prema atomu koji bi se nalazio ispred papira
Primjeri:
empirijska molekulska saeta
strukturna
CHO
C2H2O2
strukturna
Lewisova
strukturna
veznim
crticama
prostorno
CHOCHO
(planarna
molekula)
CHCl
C2H2Cl2
CH2=CCl2
CHCl=CHCl
(strukturni
izomeri)
34
strukturna
Lewisova
strukturna
veznim
crticama
(geometrijski
izomeri)
CH2
C3H6
prostorno
(planarne
molekule)
H2C=CHCH3
(strukturni
izomeri)
IZOMERI
STEREOIZOMERI
STRUKTURNI
GEOMETRIJSKI IZOMERI*
OPTIKI IZOMERI
ENANTIOMERI
DIJASTEREOMERI
Geometrijski izomeri cis/trans ili Z/E razliite skupine (ili skupine razliitog
prioriteta) nalaze se na istoj ili na razliitim stranama dvostruke veze
cis1,2dikloreten
trans1,2dikloreten
(za Z i E vidi dolje CIPpravila)
Optiki izomeri 4 razliite skupine su vezane uz 1 atom ugljika razliitim
redoslijedom, tako da se nikakvim okretanjem molekule ne mogu preklopiti
na svakom atomu ugljika za koji su vezane 4 razliite skupine ( = asimetrino
supstituirani ugljikov atom = kiralni C atom = kiralni centar = kiralno sredite)
moe se odrediti apsolutna konfiguracija: R ili S pomou
CIPpravila
2
3
(D i L je drukiji tip oznaka koji se koristi u biokemiji (nije apsolutna nego relativna
konfiguracija), prvenstveno za eere i aminokiseline
aldehidne ili ketonske skupine desno, a L lijevo; ovakav nain prikazivanja naziva se
Fischerova projekcijska formula)
Dijastereomeri optiki izomeri koji se ne odnose kao predmet i
zrcalna slika mogui samo ako u molekuli postoje najmanje 2 kiralna C
36
ako spoj ima n asimetrino supstituiranih ugljikovih atoma, optikih izomera s tom
strukturnom formulom ima 2n,
ako
po koracima:
a. prepoznati da se radi o asimetrino supstituiranom C (vezane 4 razliite skupine)
37
b) oko dvostruke veze meu svake dvije skupine vezane uz isti C odreuje se koja
ima vei prioritet, a zatim ako se skupine istog prioriteta nalaze s iste strane (iznad ili
ispod dvostruke veze) konfiguracija se zove Z (njem. zusammen), a ako su sa suprotnih
strana zove se E (njem. entgegen) (Z je analogno cis a E trans to "pravilo iste skupine"
ovako je poopeno u "pravilo isti prioriteti")
38
Zadaci
1. Koliko je moguih izomera s molekulskom formulom C5H12?
A. 1
B. 2
C. 3
D. 5
2. Koliko razliitih strukturnih izomera postoji za diklorpropan, C3H6Cl2?
A. 4
B. 5
C. 6
D. nita od navedenog
3. Za sve navedene molekulske formule mogue je napisati stabilnu organsku
strukturu, OSIM:
A. CH2O
B. CH2O2
C. CH3O
D. CH4O
4. Koji od navedenih spojeva su izomeri?
1) CH3CH2OCH3
2) CH3CH2OCH2CH3
3) CH3CH2CH2OH
4) CH2=CHOCH3
5.
6.
A. 1 i 3
B. 1 i 2
C. 2 i 3
D. 1 i 4
Izomer 1butanola je:
A. 1propanol
B. butanon
C. 1klorobutan
D. dietil eter
Koliko je moguih izomera dibromobenzena (C6H4Br2)?
A. 1
39
B. 2
C. 3
D. 4
7. Koliko razliitih oblika (strukturnih i geometrijskih izomera) moe imati spoj
molekulske formule C3H5Br?
A. 1
B. 2
C. 3
D. 4
E. 5
8.
Koji od navedenih spojeva moe postojati kao dva ili vie geometrijskih izomera?
A. 1,1dikloroetan
B. 1,1dikloroeten
C. 1,2dikloroetan
D. 1,2dikloroeten
9.
Koliko asimetrino supstituiranih atoma ugljika ima u svakom od sljedeih spojeva?
a)
b)
c)
Rjeenja
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
C
A
C
A
D
C
E
D
a) 1; b) 2; c) 5
40
A.
B.
C.
D.
Rjeenje: B
1.19.
naziv skupine
opa formula/
karakteristina
skupina
CnH2n+2
CnH2n*
propan
ciklopropan
CH3CH2CH3
alkeni
en
CnH2n*
propen
CH2=CHCH3
alkini
in
CnH2n2*
CC
sadre
benzenski
prsten
propin
HCCCH3
alkani
cikloalkani**
areni
(aromatski
ugljikovodici)
primjeri
sustavni naziv
formula
benzen
naftalen
41
naziv skupine
tvorba
naziva
spoja
opa formula/
karakteristina
skupina
primjeri
sustavni naziv
formula
antracen
halogen
ugljikovodici
odnosno
organski
halogenidi
(npr.
halogen
alkani)
alkoholi
fenoli
eteri
fluor,
klor,
brom,
jod
ol
fenol
alkil
alkileter
ili
alkoksi
alkan
RX, X = F, Cl, Br
ili I (atomom
halogenog
elementa
zamijenjen je
atom vodika)
ROH
sadre
alkoholnu OH
skupinu
direktno***
vezanu uz
benzenski
prsten
ROR'
1klorpropan
CH2ClCH2CH3
2jodpropan
CH3CHICH3
3brompropin
HCCCH2Br
1,2dikloretan
CH2ClCH2Cl
1,1,1tribrometan
CBr3CH3
tetrafluormetan
CF4
etanol
propan2ol
CH3CH2OH
etan1,2diol =
glikol
propan1,2,3triol
= glicerol
HOCH2CH2OH
fenol
4klor1
metilfenol
dietileter (ili
etoksietan)
etilmetileter ili
metoksietan
42
naziv skupine
aldehidi
tvorba
naziva
spoja
al
ketoni
on
propanon
karboksilne
kiseline
anska
kiselina
etanska kiselina
soli karb.
kiselina
oat
esteri
alikl
alkanoat
(1. dio iz
alkohola,
2. iz
kiseline)
amid
amidi
opa formula/
karakteristina
skupina
primjeri
sustavni naziv
formula
etanal
sadre
karboksilatni
anion
natrijev etanoat
metiletanoat
etanamid
odnosno
N,Netil
metilpropanamid
43
naziv skupine
amini
tvorba
naziva
spoja
amin
opa formula/
karakteristina
skupina
RNH2
odnosno
primjeri
sustavni naziv
formula
metilamin
CH3NH2
trietilamin
R = bilo kakav smisleni ostatak organskog spoja, R', R'' itd. mogu biti razliiti ili isti
za navedene spojeve ee su u upotrebi nesustavna imena, redom: acetaldehid,
aceton, octena kiselina, natrijev acetat, metilacetat, acetilamid, ali vjerojatnije e vas
traiti napisati sustavna
*odreivanje broja dvostrukih ili trostrukih veza ili prstenova u spoju koji sadri samo ugljik,
vodik, kisik (kisik za ovo nita ne znai) i halogene elemente: od broja atoma H u alkanu s tim
brojem atoma C oduzeti (broj H + broj halogenih) u promatranom spoju, dobiveni broj
podijeliti s 2 (jer za svaku dvostruku vezu ili prsten ima 2 H manje), tako dobiveni broj je broj
dvostrukih veza, ili broj trostrukih veza*2 (svaka trostruka vrijedi kao dvije dvostruke), ili
broj prstenova, ili bilo kakva kombinacija (broj dvostrukih veza + 2*broj trostrukih veza +
broj prstenova) mora dati taj broj,
dvostruke veze ILI 2 trostruke ILI 4 prstena ILI 2 dvostruke i 1 trostruku ILI 2 dvostruke i 2
prstena ILI 2 prstena i 1 trostruku ILI 3 dvostruke i 1 prsten ILI 1 dvostruku, 1 trostruku i 1
prsten ILI ...
**moe i cikloalkeni od peterolanog prstena nadalje, ali prstenovi ciklalkina morali bi biti
ogromni jer trostruka veza tei linearnom rasporedu
***
ovo nije fenol! nego benzilni alkohol koji ima potpuno alkoholna
svojstva
a.
44
b.
c.
d.
e.
f.
Rjeenje:
a. 2etil3,4dimetilpentan
b. 3etilheksan
c. 2metil3,4dietilheptan
d. 3metilpenta1,4dien
e. 3fenilpenta1en (3fenilpenten)
f. 1etil2,5dinitrobenzen
1.20.
Masti i ulja = trigliceridi = esteri glicerola i tri iste ili razliite vie masne kiseline (vie
nezasienih
saponifikacija pod
45
GLICEROL
1. MASNA KISELINA
2. MASNA KISELINA
3. MASNA KISELINA
eeri
monosaharidi polihidroksialdehidi ili polihidroksiketoni, ali u vodenim
otopinama ponajvie u ciklikom obliku
glukoza (u aciklikom obliku aldehid)
disaharidi
saharoza = glukoza + fruktoza
46
celuloza
Aminokiseline i proteini
Aminokiseline su male organske molekule koje sadre i karboksilnu i amino skupinu (kod
prirodnih aminokiselina te su skupine vezane na isti C atom, takve se nazivaju
aminokiseline). U prirodi ih postoji oko 20.
47
Nakon to ste paljivo proitali ovaj dio skripte, pokuajte rijeiti kviz "Kemija skripta 1"
na www.drzavna-matura.com ( Kemija Kviz).
48
2. Kemijske reakcije
2.1. Kemijska reakcija
Kemijska reakcija ili kemijska promjena je bilo koja promjena u kojoj dolazi do preraspodjele
(kidanja i/ili nastanka) kemijskih veza. Zapisujemo ju kemijskom jednadbom:
aA + bB + ...
xX + yY + ...
2NaCl(s)
Broj ispred estice (npr. 2 ispred Na ili NaCl) zovemo stehiometrijski koeficijent i njime je
pomnoen svaki atom u estici. "Mali broj dolje" (npr. 2 u Cl2) zovemo indeks i njime je
pomnoen samo atom uz koji stoji ili svi atomi u zagradi uz koju stoji.
Kvalitativno znaenje: iz natrija (u vrstom stanju) i klora (u plinovitom stanju) nastaje
natrijev klorid (u vrstom stanju).
Kvantitativno znaenje: iz dva atoma natrija i jedne molekule klora nastaju dvije formulske
jedinke natrijeva klorida; iz dva mola natrija i jednog mola klora nastaju dva mola natrijeva
klorida.
"Zakon o ouvanju mase": ukupna masa produkata jednaka je ukupnoj masi reaktanata.
"Zakon o ouvanju naboja": ukupni naboj produkata jednak je ukupnom naboju reaktanata
(bitno za izjednaavanje jednadbi koje sadre nabijene estice ione i elektrone!). (Ove
"zakone" treba znati primijeniti, a ne iskazati.)
Pri kemijskoj reakciji atomi jednog elementa ne mogu prijei u atome drugog elementa (to
se dogaa samo u nuklearnim reakcijama, kojima se na srednjokolskoj razini bavi
fizika) zato u izjednaenoj jednadbi u reaktantima i u produktima mora biti jednako
atoma svakog elementa ("jednako istog slova s lijeve i desne strane strelice", naravno kad se
pomnoe svojim indeksima i stehiometrijskim koeficijentima).
CH4(g) + 2O2(g)
rH < 0
CO2(g) + 2H2O(g)
reakcijska koordinata
H
CuSO45H2O(s)
rH > 0
reakcijska koordinata
*veina rekacija za koje je potrebna poviena temperatura su endotermne, ali ne sve,
mnoge samo imaju veliku energiju aktivacije (energija potrebna da reakcija zapone
promjena energije u reakciji)!
**ovako napisana jednadba s oznaenim agregatnim stanjima i navedenom
reakcijskom entalpijom naziva se termokemijska jednadba
***reakcijska koordinata oznaava tijek reakcije: moe se zamisliti kao kretanje (naprijednazad) po putu kojim se atomi (jezgre i elektroni) gibaju tijekom reakcije kako bi iz reaktanata
(preko koraka s najmanjim energijama aktivacije) nastali produkti
Po stupnju ravnotee
nepovratne "idu do kraja", u stanju ravnotee u reakcijskoj smjesi je prisutna
zanemariva koliina reaktanata, ravnotea je pomaknuta daleko prema produktima
(obino se uzima da je to kad je konstanta ravnotee vea od 100 ili 1000), piu se
s "normalnom" strelicom
npr. gorenje magnezija: Mg(s) + O2(g)
MgO(s)
50
ili
N2O4(g)
NH4Cl(s)
CaO(s) + CO2(g)
hidroliza soli slabih kiselina ili baza anion slabe kiseline ili kation slabe baze
reagira s vodom tako da nastane ta kiselina ili baza te hidroksilni anion ili
oksonijev/vodikov kation (
Fe3+ + 2H2O Fe(OH)2+ + H3O+ ili Fe3+ + H2O Fe(OH)2+ + H+ (npr. iz FeCl3)
Cl2(g) + Ag(s)
2H2(g) + O2(g)
Na(l) + Cl2(g)
!I
( 8e ( 8H & Cl% ( 4H O
%
vidi Redoksi).
52
CrOF3
B. Cr3+
Cr(OH)4
C. 2CrO42
D. Cr3+
Cr2O72
CrO42
VO2+
B. CrO2
C. SO3
CrO42
SO42
D. NO3
5.
NO2
6.
2CO2 + 3H2O
2CO + 3H2O
2C + 3H2O
54
produkt s manje kisika, odnosno to ima manje kisika vea je vjerojatnost nastanka
ugljinog produkta s manje kisika)
halogeniranje alkana supstitucija zamjena jednog atoma vodika atomom halogenog
elementa (klora ili broma) na svjetlosti (klor i brom su obojeni pa dobro apsorbiraju
svjetlosnu energiju, h (ni) je oznaka za energiju jednog fotona) ili uz povienu temperaturu
npr. CH4 + Cl2
CH3Cl + HCl
01
CH2BrCH2Br
CHBr2CHBr2
(takve reakcije s bromom koriste se za dokazivanje alkena/alkina jer je brom smee boje pa
se pri reakciji otopina broma obezboji)
analogno se halogeniraju i trolani i etverolani alkanski prstenovi (cikloalkani)
"puca" prsten jer je nestabilan zbog premalih kuteva izmeu C atoma i nastaju lanasti
halogenoalkani (s po jednim halogenom na krajevima lanca)
npr.
+ Br2
+ Cl2
CH2ClCH2CH2Cl
CH2BrCH2CH2CH2Br
CH2=CH2
alkani
npr.
+ H2
+ H2
37
37
CH3CH2CH3
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2CH2Br)
hidratacija adicija vode
=: >?@
npr.
ABCDE
+ Br2 <<
56
npr.
+ CH3CH2Cl
**umjesto SO3 i H2SO4 nekad se pie H2S2O7 jer se tako oznaava "dimea sumporna
kiselina" (oleum) koja je otopina SO3 u koncentriranoj H2SO4
nastajanje alkoksida reakcija alkohola s reaktivnim metalima, prvenstveno
alkalijskim, analogna reakciji vode (alkohol mora biti bezvodni jer e inae reagirati voda
jer je reaktivnija manja molekula s vie atoma vodika vezanih uz kisik koji mogu tako
reagirati)
npr. 2CH3CH2CH2OH + 2Na
2CH3CH2CH2ONa + H2
57
fenoli tako reagiraju i s hidroksidima alkalijskih metala jer su jae kiseline (konjugirana
baza im je stabilizirana rezonancijom u benzenskom prstenu)
dehidratacija alkohola uz H2SO4 i zagrijavanje ovisno o temperaturi nastaje
preteno (simetrini) eter ili alken (ili prevladava povratna reakcija hidratacije u alkohol)
=:>?@
CH3CH2CH2OCH3 + KBr
npr.
58
npr.
nastajanje derivata karboksilnih kiselina
neutralizacija s hidroksidima nastaju soli (isto kao to reagiraju i anorganske
kiseline)
npr. CH3COOH + NaOH
CH3COONa + H2O
<<<<
CH3CONH2 + H2O
CH3CON(CH3)2 + H2O
npr.
59
saponifikacija5 hidroliza triglicerida (masti ili ulja) pomou luine na tri formulske
jedinke sapuna (soli vie masne kiseline = karboksilne kiseline s velikim brojem
(otprilike 1020, u prirodi uvijek parno) C atoma iste ili razliite) i trovalentni
alkohol glicerol
npr.
hidroliza u
npr.
60
Zadatak
Napii formulama s veznim crticama organske produkte reakcija:
g.
h.
i.
Rjeenja:
g.
h.
i.
61
spektri)
Li+ crveno
Na+ uto
K+ ljubiasto
Ca2+ naranastocrveno
Rb+ crveno
Sr2+ tamnocrveno
Cs+ plavo
Ba2+ zeleno
Cu2+ zeleno
Taloenje metalnih halogenida dokazivanje bilo halogenidnih iona (npr. s AgNO3(aq)) bilo
metalnih iona (npr. s NaCl(aq))
halogenid srebra
bijela
AgCl
boja
AgBr
uta
dobra
topljivost u NH3(aq)
AgI
netopljiv
Mg2+
ne nastaje talog
MgCO3(s)
Ca2+
CaCO3(s)
SrSO4(s)
SrCO3(s)
Ba2+
BaSO4(s)
BaCO3(s)
62
Svi navedeni talozi su bijeli (u pravilu samo prijelazni metali tj. metali dbloka daju obojene
spojeve).
Karbonati su topljivi u jakoj kiselini uz oslobaanje mjehuria plina (nastaje slaba
ugljina kiselina koja se odmah raspada na ugljikov dioksid i vodu)
MCO3(s) + 2H+(aq)
a sulfati nisu topljivi u jakoj kiselini jer je sulfatna kiselina jaka kiselina (kiselobazne
reakcije idu u smjeru nastajanja slabije kiseline i baze).
talog Cu2O
(crvenosmei)
Tollensov reagens: lunata otopina AgNO3 i amonijaka (bezbojna) + aldehid ili
reducirajui eer (npr. glukoza, fruktoza)
stijenkama epruvete)
biuret reakcija: lunata otopina Cu2+ iona (plavo) + bjelanevine (polipeptidi)
ljubiasto
ksantoproteinska reakcija: bjelanevine (koje sadre aromatske aminokiseline) +
koncentrirana HNO3
uto
vidi
63
1 O
N F
npr. vapnenac u prahu reagira s klorovodinom kiselinom puno bre nego grumen
vapnenca, eljezna vuna hra bre nego avao, hrana se bre probavlja ako ju bolje
provaemo
dakle: brzina reakcije raste ili pada isto kao i temperatura, koncentracija reaktanata (i tlak
ako su plinovi) i usitnjenost estica (znai obrnuto nego veliina estica) ali ne moemo na
jednostavan nain izraunati koliko raste ili pada
katalizator tvar koja ubrzava kemijsku reakciju, a sama izlazi iz reakcije u istom
kemijskom (ne nuno i fizikalnom moe se npr. usitniti) obliku u kojem je u nju i ula (nije
ba dobro rei "tvar koja ubrzava kemijsku reakciju a sama u njoj ne sudjeluje" jer veina
katalizatora reagiraju s reaktantom/ima, no zatim ponovo reagiraju tako da se vrate u poetni
oblik) to ubrzavanje kemijske reakcije promjenom reakcijskog mehanizma u onaj s manjom
energijom aktivacije naziva se kataliza
Heterogene reakcije su one u kojima nisu svi reaktanti u istom agregatnom stanju (fazi). Veliina
dodirne povrine prvenstveno je bitna pri reakcijama u kojima je barem jedan reaktant u vrstom stanju.
64
se time vraa u poetno stanje) od kojih svaki ima niu energiju aktivacije od nekatalizirane
reakcije (energija aktivacije katalizirane reakcije jednaka je energiji aktivacije onog koraka za
koji je ta energija najvea):
R S T RUSV
RXSY RZS[
66
(ravnotene koncentracije se obino piu kao simbol tvari u uglatim zagradama, ali u
redu je i pisati "normalno" c(X) itd.)
za tvari u plinovitom stanju umjesto ravnotenih koncentracija mogu biti ravnoteni
tlakovi (ili parcijalni tlakovi: parcijalni tlak = tlak te tvari / ukupni tlak smjese), rauna
se isto, ali ako su sve tvari u plinovitom stanju i izraene ravnotenim tlakovima
konstanta se oznaava Kp i naziva tlana konstanta ravnotee
vrste tvari i otapalo ne utjeu na ravnoteu, njihove koncentracije nije potrebno
uvrtavati u heterogenoj ravnotei (ravnotei u kojoj sudjeluju tvari u razliitim
agregatnim stanjima)
ako nije drukije navedeno, konstanta ravnotee ima mjernu jedinicu
koncentracije odnosno tlakove treba uvrtavati skupa s njihovim mjernim jedinicama!
Le Chatelierov princip: svaki utjecaj na ravnoteni sustav izaziva pomak ravnotee u smjeru
da se taj utjecaj to vie smanji
1) utjecaj dodavanja ili odvoenja reaktanta ili produkta na ravnotene koncentracije
reaktanata i produkata: konstanta ravnotee je KONSTANTA (pri istoj temperaturi uvijek ista)
pa se koncentracije uvijek mijenjaju tako da konstanta ravnotee ostane KONSTANTNA tj.
ISTA: dodavanje reaktanta ili odvoenje produkta uzrokuje poveanje ravnotenih
koncentracija (ostalih) produkata tj. smanjenje ravnotenih koncentracija (ostalih)
reaktanata (kaemo: ravnotea se pomie prema produktima ili "u desno"), smanjenje
koncentracije reaktanta ili dodavanje produkta uzrokuje smanjenje ravnotenih
koncentracija (ostalih) produkata tj. poveanje ravnotenih koncentracija (ostalih)
reaktanata (kaemo: ravnotea se pomie prema reaktantima ili "u lijevo")
2) ostali utjecaji na poloaj ravnotee:
tlak poveanjem tlaka ravnotea se pomie prema onoj strani na kojoj ima manje
plinovitih estica, a smanjenjem tlaka obrnuto (jer plinovi tee zauzeti to vei
volumen, a tlak ih u tome spreava)
temperatura poveanjem temperature ravnotea se pomie u onom smjeru u
kojem je reakcija endotermna (u endotermnim reakcijama se "troi" tj. vee
energija), dakle poveanjem temperature ravnotea endotermne reakcije (rH>0)
pomie se prema produktima a egzotermne (rH<0) prema reaktantima, a
smanjenjem temperature obrnuto
67
Zadaci
1. Reakcija 2H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g) je egzotermna i MnO2(s) joj je katalizator. to
od navedenog e poveati brzinu te reakcije?
1) povienje temperature
2) poveanje reakcijske povrine MnO2(s)
A. samo 1
B. samo 2
C. i 1 i 2
D. ni 1 ni 2
2. Za reakciju 2CCl4(g) + O2(g)
ravnotee Kc je:
A. PQ
B. PQ
C. PQ
D. PQ
R\]\^: SR\^: S
R\\^@ SR]: S
R\]\^: SR\^: S
R\\^@ SR]: S
R\]\^: SR\^: S:
R\\^@ SR]: S
R\]\^: S: R\^: S:
R\\^@ S:R]: S
4.
5.
6.
7.
A. samo 1
B. samo 3
C. samo 1 i 2
D. 1, 2 i 3
U ravnotenom stanju:
A. Sve reakcije prestaju.
B. Reakcija je zavrena (prisutni su samo produkti).
C. Brzine napredne i povratne reakcije su jednake.
D. Koliina prisutnih produkata je jednaka koliini prisutnih reaktanata.
Veina enzima su po kemijskoj grai:
A. ugljikohidrati
B. lipidi
C. nukleinske kiseline
D. proteini
Na brzinu nepovratne kemijske reakcije moe utjecati sve navedeno OSIM:
A. dodatak katalizatora
B. uklanjanje produkata
C. poveanje temperature
D. smanjenje koncentracije reaktanata
Katalizator ubrzava kemijsku reakciju tako to:
A. pomie ravnoteu.
B. poveava energiju aktivacije.
68
C
D
A
C
D (napomena: za enzim nije nuan uvjet da bude protein, manji broj enzima su RNA)
B
D
C, E
D
B. vea;
C. jednaka;
temperaturi
69
Rjeenje: A
npr. H3PO4(aq)
npr. KOH(aq)
Hidroksidi tvari koje sadre hidroksidne OH ione uglavnom sve to ima OH u svojoj
formuli a ne spada u organske tvari, tonije sve jednostavnije ionske tvari koje sadre OH
Baze tvari koje kad bi bile u vodenoj otopini, bile bi luine (ak i ako nisu stvarno topljive u
vodi),
npr. Ca(OH)2(s) razlika izmeu luine i baze (u ovoj teoriji) je samo to to luine
moraju biti u aq, a baze su u bilo kojem stanju (kiseline se takoer odnose na sva stanja, ali u
praktinom smislu Arrheniusove kiseline uvijek su aq) baze ne sadre nuno OH (npr.
NH3 je baza)
baze
NH3, CH3NH2...
hidroksidi (OH)
Bi(OH)3(s), Cd(OH)2(s)...
luine (aq)
NaOH, KOH...; Ca(OH)2...
b. BrnstedLowryeva teorija
U ovoj teoriji kiseline i baze definirane su relativno, jedne u odnosu na druge u svakoj
kiselobaznoj reakciji jedan reaktant je kiselina a drugi baza, ista tvar u razliitim reakcijama
moe biti u nekima kiselina a u nekima baza.
kiseline daju H+ ("protondonor")
7
Proton je samo vodikov izotop 1H+ a pojam hidron obuhvaa katione svih vodikovih izotopa, ali uobiajeno je
govoriti proton kad god nije kljuno naglasiti tu razliku.
8
H+ ne mogu postojati sami za sebe nego su u vodenim otopinama uvijek spojeni s H2O u H3O+ (a
zapravo obino s vie molekula vode u npr. H9O4+), ali esto ih je praktinije promatrati same.
70
HSO4(aq) + PO43(aq)
kiselina
baza
SO42(aq) + HPO42(aq)
konjugirana
baza
konjugirana
kiselina
NH3(aq) + H2O(aq)
B
NO3(aq) + H3O+(aq)
KB
KK
NH4+(aq) + OH(aq)
KK
KB
Spontano9 uvijek iz jae kiseline i jae baze nastaje slabija kiselina i slabija baza pH se
pribliava neutralnom (7), zato se ta reakcija izmeu kiseline i baze naziva
neutralizacija.
Jake kiseline:
Jake baze:
Spontano = "samo od sebe", spontana reakcija odvija se bez dovoenja energije iz drugog izvora budui da
se u srednjoj koli uglavnom prouavaju pojedinane reakcije bez vanjskih utjecaja (iznimka je elektroliza),
spontana reakcija obino se moe poistovjetiti s mogua reakcija, reakcija koja se odvija.
71
kiseline
pH > 7
luine
pH vodenih otopina soli: sol slabe kiseline i jake baze = bazina, sol jake kiseline i slabe baze
= kisela (ono to je jae prevladava ), sol jake kiseline i jake baze = neutralna ("ponitavaju
se"), sol slabe kiseline i slabe baze = ovisi koja je jaa (iji pKa je dalji od 7 kiseline
imaju pKa manji od 7, a baze vei, pri emu je Ka konstanta ravnotee za disocijaciju kiseline
tj. reakciju HA
CH3COO(aq) + H2O(l)
Fe3+(aq) + 2H2O(l)
Fe(OH)2+(aq) + H3O+(aq)
Fe(OH)2+(aq) + H+(aq)
CO2,
P2O5, N2O5, SO2, SO3. Sredinji element je uvijek jednakovalentan (jednak oksidacijski
broj) u oksidu i odgovarajuoj kiselini.
Bazini oksidi njihovim otapanjem u vodi nastaju luine = oksidi metala:
FeO, Fe2O3...
Neutralni oksidi (
npr. H2O,
72
2AlCl3(aq) + 3H2(g)
2Na[Al(OH)4] + 3H2(g)
A.
; B.
C.
; D.
B. (CH3)2NH; C. (CH3)3N;
D. (CH3)4N+
Rjeenja: 1. B; 2. D
c. Kiselobazne reakcije
1. kiselina + baza
KOH(aq) + HCl(aq)
KCl(aq) + H2O(l)
H2O(l)
BaSO4(s) + 2H2O(l)
73
2AgNO3(aq) + H2O(l)
sol + voda
sol + voda
CaCO3(s) + H2O(l)
AgCl(s) + KNO3(aq)
d. Kiselobazni indikatori
Kiselobazni indikator ili pHindikator je tvar koja poprima razliitu boju pri pH iznad
odnosno ispod odreene vrijednosti ("jedne boje je u kiselom, druge u lunatom") sloena
slaba (da je jaka, previe bi i sama utjecala na pH) organska kiselina ili baza iji konjugirani
oblik ima razliitu boju.
Promjene boja kiselobaznih indikatora:
metiloran: crven u kiselom, naranast u neutralnom, ut u lunatom
fenolftalein:
ruiast u lunatom
Zadaci
1. Otapanjem koje od navedenih tvari u vodi nastaje kisela otopina?
A. CO2
B. Ar
C. NH3
74
D. CH4
2. Od otopina navedenih soli iste koncentracije, koja je najvie lunata?
A. KNO3
B. MgCl2
C. NH4Cl
D. NaNO2
3. Meu otopinama navedenih oksida jednake koncentracije, koja je najkiselija?
A. BaO
B. BaO2
C. SO2
D. SO3
4. Reakcije dihidrogenfosfatnog iona u vodi:
H2PO4(aq) + H2O(l) HPO42(aq) + H3O+(aq), K = 6.2 108
H2PO4(aq) + H2O(l)
A
D
D
A
C
D
B
75
2.8. Redoksi
= redoksreakcije = redukcijskooksidacijske reakcije
zemnoalkalijski II, aluminij III (i u kovalentnim spojevima), halogenidi I, ali isto vrijedi i za
vieatomne ione
Najopenitije pravilo: svakom elementu se za svaki elektron manjka i svaku vezu s
elektronegativnijim elementom dodaje 1 u oksidacijski broj, a za svaki elektron vika i svaku
vezu s manje elektronegativnim elementom oduzima 1 (za vezu s istim elementom se ne
dodaje ni ne oduzima),
je vezan s dvije veze s jednim kisikom i jo jednom vezom s drugim kisikom, dakle s ukupno
3 veze s kisikom koji je elektronegativniji, a jednom vezom s vodikom koji je manje
elektronegativan. Moe se pamtiti da elektronegativniji element (
vidi definiciju
10
Problem kod oznaavanja rimskom brojkom je to Rimljani nisu imali nulu, pa se smatra da bi u tom sluaju
"nula" trebalo pisati rijeima, to smatram runim i nepraktinim.
76
B. 3;
C. 4;
D. 5
Rjeenje: B
Na+ + e),
Na)
oksidacijske brojeve svih atoma s obje strane jednadbe). Prema tome napisati jednadbe
polureakcija (oksidacije i redukcije), pri emu se ionske tvari (samo one topive u vodi ako je
rije o redoksu u vodenoj otopini) rastave na ione i u polureakciji pie samo onaj ion koji
sadri atom koji mijenja oksidacijski broj. U svaku jednadbu polureakcije prvo dodati
odgovarajui broj elektrona (promjena oksidacijskog broja jednog atoma koliko ima takvih
atoma), zatim po potrebi dodavanjem nabijenih estica (najee H+ ili OH) izjednaiti
naboje (zbroj svih naboja s jedne strane strelice (polu)reakcije je uvijek jednak zbroju svih
naboja s druge strane strelice (polu)reakcije). Provjeriti jesu li time izjednaeni svi atomi (da
u polureakciji ima jednako atoma istog elementa s jedne i s druge strane strelice), ako nisu
dodati odgovarajui broj neutralnih estica (najee H2O) da budu izjednaeni.
Kad su jednadbe polureakcija izjednaene, pomnoiti ih tako da se u oksidaciji otpusti
onoliko elektrona koliko se u redukciji primi te ih zbrojiti (pri emu se elektroni "pokrate").
Konano po potrebi spojiti ione u odgovarajue tvari, eventualno dodajui ione koji su
prisutni u poetnoj jednadbi, a ne sudjeluju u polureakcijama. Na kraju uvijek provjeriti da u
77
konanoj jednadbi ima jednako svih istih atoma s obje strane i da je zbroj naboja s obje
strane isti (najee, ali ne nuno, 0).
Al + Cl2
+3
0
III I
Al + Cl2
AlCl3
O: Al
Al3+
R: Cl2
Cl
O: Al
Al3+
R: Cl2
2Cl
O: Al
Al3+ + e
R: Cl2 + e
O: Al
2Cl
Al3+ + 3e
R: Cl2 + 2e
2Cl
/2
/3
2Al3+ + 6e
O: 2Al
R: 3Cl2 + 6e
6Cl
2Al + 3Cl2
2Al3+ + 6Cl
2Al + 3Cl2
2AlCl3
AlCl3
Al3+ + 3e
R: Cl2 + 2e
2Cl
/2
/3
2Al + 3Cl2
2Al3+ + 6Cl
2Al + 3Cl2
2AlCl3
Ili moemo gledati ovako: 1 atom kisika izjednaujemo dodatkom 1 molekule vode na
stranu nedostatka kisika, a zatim da izjednaimo dodane H iz vode dodajemo 2H+ iona
na suprotnu stranu.
Redoksi u lunatom (u jednadbi je prisutna luina ili lunata sol): nikad se u jednadbi
(polu)reakcije ne moe nai H+ (kiselo!) nego samo H2O i OH OH se uglavnom stavlja na
suprotnu stranu od elektrona jer je negativan, vodu se uvijek moe dodati s one strane gdje
nedostaje kisika ili vodika, ponekad je potrebno malo kombiniranja.
Ili moemo gledati ovako: 1 atom vodika izjednaujemo dodatkom 1 vode na stranu
nedostatka vodika te dodatkom 1 hidroksidne skupine (OH) na suprotnu stranu; 1
atom kisika izjednaujemo dodatkom 2 hidroksidne skupine na stranu nedostatka
kisika i dodatkom 1 molekule vode na stranu s vikom kisika.
Primjer u kiselom:
3
+1
IV
III
K2Cr2O7 + HBr
O: Br
Br
Br2
2e + Br2
2Br
2e + Br2
Cr3+
R: Cr2O72
Cr2O72 + 2e
2Cr3+
Cr2O72 + 2e + 14H+
2Cr3+
Cr2O72 + 2e + 14H+
2Cr3+ + 7H2O
O: 2Br
Br2 + 2e
/3
R: Cr2O72 + 6e + 14H+
Cr2O72 + 6Br + 14H+
K2Cr2O7 + 14HBr
2Cr3+ + 7H2O
2Cr3+ + 3Br2 + 7H2O
Primjer u lunatom:
+2
8
V
III
II
79
NaNO3 + NaOH + Zn
ZnO22
O: Zn
Zn
2e + ZnO22
Zn + 4OH
2e + ZnO22
Zn + 4OH
2e + ZnO22 + 2H2O
R: NO3
NH3
NO3 + 8e
NH3
NO3 + 8e
NH3 + 9OH
NO3 + 8e + 6H2O
O: Zn + 4OH
NH3 + 9OH
2e + ZnO22 + 2H2O /4
R: NO3 + 8e + 6H2O
4Zn + 7OH + NO3
NH3 + 9OH
4ZnO22 + 2H2O + NH3
O2 + 2H+ + 2e
R: H2O2 + 2e + 2H+
2H2O
OH
O: 4HO2
3O2 + 4e + 2H2O
R: HO2 + H2O + 2e
3OH
PH3 + H2PO2
O: P4 + 8OH
4H2PO2 + 4e
/3
R: P4 + 12e + 12H2O
4PH3 + 12OH
4PH3 + 12H2PO2
P4 + 3OH + 3H2O
PH3 + 3H2PO2
IO3 + I + H+
I2
O: 2IO3 + 12H+
R: 2I
10e + I2 + 6H2O
2e + I2 /5
6I2 + 6H2O
3I2 + 3H2O
"Sloeni" redoksi vie tvari se oksidira ili se vie tvari reducira ukupan broj elektrona koji
sudjeluje u redukcijama mora biti jednak ukupnom broju elektrona koji sudjeluje u
oksidacijama:
CrI3 + KOH + Cl2
O: Cr3+ + 8OH
O: I + 8OH
R: Cl2 + 2e
IO4 + 8e + 4H2O
2Cl /7
Mn2+ + H2O
MnO2 + OH
Cr3+ + H2O
Cr(OH)4** + OH
pravilu u lunatom)
koncentrirana HNO3(aq): NO3 + e + H+
NO2 + H2O
NO + H2O
CO2 + H+ + e
81
CO2 + e
Zadaci
1. Koji element se oksidira u reakciji etena i vodene otopine kalijevog permanganata?
A. ugljik
B. vodik
C. kalij
D. mangan
E. kisik
2. Ispravno je napisana jednadba:
A. 2MnO4 + H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 3O2 + 4H2O
B. 2MnO4 + 3H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 4O2 + 6H2O
C. 2MnO4 + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
D. 2MnO4 + 7H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 6O2 + 10H2O
E. sve od navedenih
3. Kad se jednadba __ClO3 + __I + __H+ __Cl + __I2 + __H2O izjednai, koliki
je odnos koeficijenata H+/I2?
A. 2/1
B. 3/1
C. 6/1
D. neki drugi
4. Kad se jednadba MnO4 + NO2 + H+ Mn2+ + NO3 + H2O izjednai najmanjim
cjelobrojnim koeficijentima, koji je koeficijent ispred H+?
A. 1
B. 6
C. 8
D. 16
5. _Sn2+(aq) + _NO3(aq) + _H+(aq)
_Sn4+(aq) + _NO(g) + _H2O(l)
+
Koliki je koeficijent uz H (aq) kad se jednadba izjednai najmanjim cjelobrojnim
koeficijentima?
A. 2
B. 4
C. 6
D. 8
6.
ClO3 + Br Cl2 + Br2
1) to je redukcijsko sredstvo?
A. ClO3
B. Br
C. Cl2
D. Br2
2) Kad se jednadba reakcije izjednai, u kojem su meusobnom omjeru
koeficijenti Br/ClO3?
A. 1/1
B. 2/1
82
C. 3/1
D. 5/1
__ S2 + __ H2O __SO2 + __H+ + __e
Koliki je koeficijent ispred H+ kad se jednadba polureakcije izjednai najmanjim
7.
cjelobrojnim koeficijentima?
A.
B.
C.
D.
2
4
6
8
Rjeenja
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
A
C
A
B
D
1) B, 2) D
B
B. 2;
C. 3;
Rjeenje: B
83
inertna elektroda = elektroda ija vrsta faza ne sudjeluje u elektrokemijskoj reakciji, npr.
grafit ili platina
negativne anione).
U galvanskim lancima je obrnuto: katoda je pozitivna, a anoda negativna elektroda.
Elektroliza vode:
A(+): 2H2O O2 + 4e + 4H+
K(): 2H2O + 2e H2 + 2OH /2
6H2O 2H2 + O2 + 4OH + 4H+
4H2O
2H2O(l) 2H2(g) + O2(g)
Pri elektrolizi vodene otopine kiseline (
nastati "suprotni" ioni (OH u kiselom, H+ u lunatom), nego umjesto toga na toj elektrodi
reagira "vodeni" dio kiseline ili luine:
za kiselinu: K: 2H+ + 2e
za luinu: A: 4OH
H2
O2 + 4e + 2H2O
produkti na katodi
produkti na anodi
Na2SO4(aq)
H2(g), OH(aq)
O2(g), H+(aq)
AlCl3(aq)
H2(g), OH(aq)
Cl2(g)
Cu(NO3)2(aq)
Cu(s)
O2(g), H+(aq)
84
na
anodi se izluuju odgovarajui halogeni, osim F2), radi li se o talini ili o vodenoj otopini! Iz
taline se na katodi izluuje odgovarajui metal, a iz vodene otopine vodik i OH.
Standardni redukcijski potencijal (E) znai da je odreen za reakciju redukcije to je
pozitivniji, redukcija je spontanija (priblino: ako je pozitivan, redukcija je spontanija od
redukcije H+ u vodik, to znai dogaa se u vodenoj otopini, a ako je negativan, redukcija se
ne dogaa u vodenoj otopini nego se umjesto toga odvija katodna reakcija iz elektrolize
vode); za oksidaciju (reakciju u obrnutom smjeru) treba mu obrnuti predznak.
Standardni redukcijski potencijal je napon koji bi se pri standardnim uvjetima (tlak
101325 Pa odnosno po novijem standardu 105 Pa, temperatura 25C tj. 298,15 K) mogao
izmjeriti u galvanskom lanku kojem je katoda (na katodi se odvija redukcija!)
polulanak kojem pripada taj potencijal, a anoda standardna vodikova elektroda
(polulanak H2|H+ tj. spuvasta platina zasiena vodikom uronjena u vodenu otopinu
jake kiseline, tona oznaka te elektrode je: Pt(s)|H2(g)|H+(aq)) te su koncentracije obiju
otopina standardne (1 mol/dm3).
E raste
npr. ako se
bakrena ica stavi u otopinu srebrova nitrata, na ici se izluuju "pahuljice" srebra, a otopina
poplavi od Cu2+ iona:
85
Cu(s) + 2Ag+(aq)
Cu2+(aq) + 2Ag(s)
pri emu zbog kretanja elektrona nastaje elektrina struja ako se uzme po komad oba
metala, urone u otopine svojih iona i poveu vodiem (metalna ica) i elektrolitskim mostom
(otopinom ili gelom koji provode elektrinu struju jer sadre ione) da se zatvori strujni krug
to je galvanski lanak.
Potencijal lanka je E(lanak) = E(katoda) E(anoda) (potencijali se zbrajaju, ali onom
na anodi se mijenja predznak jer se na anodi odvija oksidacija tj. reakcija u obrnutom
smjeru nego redukcija).
jednadbe polureakcija:
A(): Zn(s)
2e + Zn2+(aq)
K(+): Cu2+(aq) + 2e
Cu(s)
Zn2+(aq) + Cu(s)
"anioni putuju
prema anodi,
kationi prema
katodi"
87
), onda je to elektrolizni
Zn2+(gel) + 2e
Alkalna baterija = ista reakcija kao u Leclanchovom lanku ali kao elektrolit ima
otopinu (KOH(konc.)):
A(): Zn(s)
Zn2+(aq) + 2e
Mn2O3(s) + 2OH(aq)
Litijeve baterije = anoda je litij (u litijevim baterijama ne smije biti vode!), a katoda
moe biti MnO2 ili razne druge tvari
88
<<<<<<
2PbSO4(s) + 2H2O(l)
J<<<<<<K
_dbcBbcB
<<<<<<
Cd(OH)2(s) + 2Ni(OH)2(s)
J<<<<<<K
_dbcBbcB
4H2O(l) + 4e
4OH(aq)
2H2O(l)
Zadaci
1. Tijekom elektrolize taline soli, kationi se kreu prema
A. anodi i reduciraju
B. anodi i oksidiraju
C. katodi i reduciraju
D. katodi i oksidiraju
2. Koja reakcija se zbiva na katodi tijekom elektrolize vodene otopine KCl?
A. K+(aq) + e
K(s)
B. 2H2O(l) + 2e
H2(g) + 2OH(aq)
C. 2Cl(aq)
Cl2(g) + 2e
D. 2H2O(l)
O2(g) + 4H+(aq) + 4e
6.
Cr E = 0,744 V
Ni2+ + 2e
Ni E = 0,236 V
90
Rjeenja
1. C
2. B
3. A
4. B
5. C
6. D
7. a) i. 2I(aq)
H2(g) + 2OH(aq)
b) i. plavo obojenje (zbog reakcije joda i jodidnih iona sa krobom); ii. ruiasto
obojenje (fenolftalein zbog nastanka OH), mjehurii pina (H2)
8. a) 3Ni2+(aq) + 2Cr(s)
2.10. Korozija
Korozija je propadanje metala zbog elektrokemijskog procesa (redoksreakcije). Metali to su
podloniji koroziji to imaju nii standardni redukcijski potencijal (to su reaktivniji) (osim
nekih na kojima nastane povezani sloj nereaktivnih, nepropusnih oksida, kao to je
Al2O3, koji spreava daljnju koroziju), a nisu joj podloni samo tzv. plemeniti metali (Au,
Pt).
Najee se misli na koroziju eljeza = hranje, koja se odvija kad su uz eljezo prisutni voda i
kisik (eljezo posve pod vodom u kojoj nema otopljenog kisika ne bi korodiralo, kao ni eljezo
na posve suhom zraku), bre u kiseloj otopini (ali i u lunatoj jer nastaju eljezovi
hidroksidi koji prelaze u okside, a i u otopini koja sadri ione
voda), jedan dio istog komada eljeza slui kao anoda (troi se) a drugi kao katoda (taloi se
hra):
91
2Fe2+(aq) + 2H2O(l) /2
2Fe2O3xH2O(s) + 8H+(aq)
2Fe2O3xH2O(s)
npr. u limenkama
Fe2+(aq) + Sn(s)
npr. Fe se
Nakon to ste paljivo proitali ovaj dio skripte, pokuajte rijeiti kviz "Kemija skripta 2"
na www.drzavna-matura.com ( Kemija Kviz).
93
3. Raunanje u kemiji
3.1.
Zaokruivanje
Na maturi iz kemije iskazivanje rezultata nije se do sada gledalo osobito strogo, ali dobro ga
je savladati jer spada u osnove znanstvene kulture: konane rezultate nije lijepo ni praktino
pisati "s onoliko znamenaka koliko kalkulator izbaci", a nema ni smisla jer rezultat ne moe
biti "toniji" od podataka s kojima se poelo raunati, dakle najgrublje bi pravilo bilo da
rezultat nikako ne smije imati vie znamenaka nego podatak zadan na najvie znamenaka, a
u veini sluajeva najbolje je da rezultat nema vie znamenaka nego podatak zadan na
najmanje znamenaka (ne raunajui podatke koji su matematiki egzaktni brojevi:
npr.
kad mnoimo relativnu atomsku masu s 2 jer imamo dvoatomnu molekulu, znamo da je taj 2
tono 2 na beskonano mnogo znamenaka).
Preciznije, spomenute znamenke koje se uzimaju u obzir su pri mnoenju i dijeljenju
su tzv. znaajne znamenke sve znamenke osim nula na poetku decimalnog broja
kojima ne prethodi nijedna znamenika koja nije nula (
znamenke) i nula na kraju cijelog broja iza kojih ne slijedi nijedna znamenka koja nije
0 (npr. broj 1000 ima samo jednu znaajnu znamenku, 1010 ih ima 3; 1,000 ih ima 4, a
1000,0 ih ima 5). To je tako jer se svi brojevi mogu zapisati u tzv. znanstvenom zapisu tj. kao
umnoak broja s jednoznamenkastim cjelobrojnim dijelom i potencije broja 10 pa zavrne
nule u cijelom broju moemo pisati samo "da se zna koliko je broj velik", a nule iza
decimalnog zareza ne bismo pisali ako ne elimo naglasiti da je na tom mjestu ba nula (
npr. 1450 = 1,45 103, ali 1450,0 = 1,4500 103).
Pri zbrajanju i oduzimanju gledaju se tzv. decimale znamenke iza decimalnog zareza:
zbroj ili razlika treba imati onoliko decimala koliko ih ima onaj lan zbrajanja ili
oduzimanja koji ih ima najmanje,
znati bi li iza 2 u 1,2 bila 0 ili neka druga znamenka (manja od 5).
"Zaokruivanje" zadnje znamenke koju zapisujemo pri odbacivanju suvinih znamenaka: ako
je prva znamenka koju odbacujemo 0, 1, 2, 3 ili 4, zadnja znamenka koju zadravamo ostaje
ista (
npr. 1,623
npr. 1,683
konvenciji, ako je 5 jedina znamenka koju odbacujemo, zadnja znamenka koju zadravamo
ostaje ista ako je parna a poveava se za 1 ako je neparna, tzv. zaokruivanje na parnu,
npr. 1,45
1,8)
94
3.2.
npr.
1 min = 60 s
1 pm = 1012 m
iz koje moemo napraviti razlomke
1 min
60 s
1 pm
10% m
60 s
1 min
1,
1,
10% m
1 pm
kojima (jer su jednaki 1) moemo bilo to mnoiti, mnoimo tako da se odgovarajue jedinice
pokrate:
1 min
3 min
60 s
60 s
4,5 min
270 s
1 min
1 pm
2 10% m %
2 10%
10
m
180 s
%q%
pm
2 10 pm
200 pm
tu
v
u
x
1 km = 1000 m, 1 h = 3600 s
95
1 km
1000 m
1h
1,
1,
1,
1000 m
1 km
3600 s
km 1000 m 1 h
1 m
m
90
90
25
h
1 km 3600 s
3,6 s
s
2) 1,860
|uE
3600 s
1h
t{
uE
1,
10 g
1 kg
1,
g
1 kg 10~ cm
cm 10 g 1 m
1m
10~ cm
1,
1,860 10~%
kg
m
10~ cm
1m
1860
1
kg
m
3.3.
temeljne SI veliine
jedinice
duljina (l)
metar (m)
masa (m)
kilogram (kg)
96
vrijeme (t)
sekunda (s)
amper (A)
temperatura (T)
stupanj (K)
mol (mol)
jedinice
povrina (S)
m2
volumen (V)
m3
gustoa ()
tlak (p)
paskal Pa = kg/ m s2
naboj (q)
kulon C = As
volt V = kg m2 / A s3
dul J = kg m2/ s2 = Pa m3 = V C
g/ mol
dm3/ mol
mol/ dm3
masena koncentracija ()
g/dm3
molalnost (b)
mol/ kg
prefiks
oznaka
red veliine
piko
1012
nano
109
mikro
106
mili
103
centi
102
deci
101
97
deka
da
101
hekto
102
kilo
103
mega
106
3.4.
Bitne formule
(uz ispit su dane konstante i periodni sustav, ali ne i formule, ali pametnom upotrebom broj
formula/postupaka raunanja koje se mora pamtiti moe biti vrlo mali)
I.
Relativna atomska masa (Ar) kemijskog elementa je (najee decimalni) broj koji pie u
periodnom sustavu ispod simbola elementa, najee (ali ne uvijek) priblino jednak
masenom broju najzastupljenijeg izotopa tog elementa. Relativna molekulska masa (Mr)
kemijskog spoja je zbroj relativnih atomskih masa svih elemenata u molekuli ili formulskoj
jedinki tog spoja,
+ 9Ar(O) + 10Ar(H). Molarna masa je relativna atomska ili molekulska masa s mjernom
jedinicom g/mol,
II.
Masa estice jednaka je njenoj relativnoj atomskoj ili molekulskoj masi pomnoenoj s
unificiranom atomskom jedinicom mase (daltonom, atomskom masenom konstantom), 1,66
1027 kg,
98
III.
q
u
Or
vidi
99
IV.
Mnoine tvari koje reagiraju odnosno nastaju u kemijskoj reakciji odnose se isto kao
njihovi stehiometrijski koeficijenti u kemijskoj jednadbi. To pravilo izravna je posljedica
kvalitativnog znaenja kemijske jednadbe.
aA + bB + ... xX + yY + ...
n(A) / n(B) = a/b; n(A) / n(X) = a/x; n(B) / n(Y) = b/y; itd.
100
D. 67.1 mL
Rjeenje: A
C3H8 + 5O2
3CO2 + 4H2O
V.
Etanol gori u suviku kisika, pri emu nastaje ugljikov dioksid i voda prema sljedeoj
izjednaenoj jednadbi:
C2H5OH(g) + 3 O2(g)
2 CO2(g) + 3 H2O(g)
A. 5 L
B. 8 L
C. 10 L
D. 15 L
Rjeenje: B
VI.
gustoa
Pet kuglica metala ima ukupnu masu 1,25 g i ukupni volumen 0,278 mL. Kolika je gustoa
metala (g/mL)?
A. 0,348
B. 0,900
C. 4,50
D. 22,5
Rjeenje: C
Koji volumen tekuine A ima istu masu kao 80,0 cm3 tekuine B, ako je gustoa tekuine A
0,660 g/cm3, a tekuine B 1,59 g/cm3?
A. 40,0 cm3
B. 97,0 cm3
C. 160 cm3
D. 193 cm3
Rjeenje: D
VII.
103
VIII.
molalnost
4_cBbB 4`D6
4`_``
motapala motopine osim za vrlo razrijeene otopine u kojima je masa otopljene tvari
zanemarivo mala (najee 100, 1000 ili vie puta manja od mase otapala)
Paziti na grame/kilograme! (molalnost se najee izraava u mol kg1, a masa otapala u
gramima)
IX.
i = faktor disocijacije (van't Hoffov faktor) (broj estica koje u otopini nastaju disocijacijom 1
estice otopljene tvari, za molekulske tvari je jednak 1 a za jednostavne ionske tvari je jednak
broju iona od kojih se forumulska jedinka sastoji)
b = molalnost
K = Kf = krioskopska konstanta
K = Kb = ebulioskopska konstanta
za snienje talita
za povienje vrelita
Pripremljene su vodene otopine navedenih tvari koncentracije 0,15 mol/dm3. Koja od njih
ima najvie vrelite?
A. CaCl2
B. NaBr
C. CuSO4
D. CH3OH
Rjeenje: A
104
X.
umnoak
(moe se izvesti iz prvog zakona uzimajui u obzir da je ukupni broj elektrona koji
protjeu kroz sve serijski spojene elektrolizere jednak)
Vodene otopine AgNO3, Cu(NO3)2 i Au(NO3)3 koncentracija 0,10 mol/dm3
elektrolizirane su u aparaturi na slici, tako da ista struja protjee kroz svaku otopinu.
XI.
iskoritenje
qdobivenog produktar
qmaksimalno mogue produkta prema raunu iz reaktanatar
Umjesto mnoine moe i masa ili volumen i sl., samo bitno da je ista veliina i za
dobiveno i za maksimalno jer iskoritenje nema mjernu jedinicu, i naravno mora se
odnositi na istu tvar.
Iskoritenje se moe izraziti kao broj izmeu 0 i 1 ili kao postotak izmeu 0 i 100%
XII.
F
F
( (
Za volumni () i mnoinski (x) udio potpuno je isto, samo umjesto masa volumeni (V)
odnosno mnoine (n).
Maseni udjeli elemenata u spoju raunaju se preko relativnih atomskih masa (maseni udio
elementa u spoju = relativna atomska masa broj atoma tog elementa u spoju / relativna
molekulska masa), jer su mase atoma relativne mase pomnoene s unificiranom atomskom
jedinicom mase pa se unificirane atomske jedinice mase u izrazu za maseni udio pokrate.
omjer (takoer maseni, mnoinski ili volumni) = masa (mnoina, volumen) jednog
sastojka : masa (mnoina, volumen) drugog sastojka
106
Ako se zagrijavanjem iz 1,50 g H2C2O4 2H2O istjera sva kristalna voda, koliko
bezvodne H2C2O4 preostane?
A. 0,34 g
B. 0,92 g
C. 1,07 g
D. 1,50 g
Rjeenje: C
B. 3,6
C. 5
D. 7
Rjeenje: D
Formulska jedinka berila sadri 3 atoma berilija. Maseni udio berilija u berilu je
5,03%. Molarna masa berila je:
A. 950 g/mol
B. 537 g/mol
C. 270 g/mol
D. 179 g/mol
Rjeenje: B
XIII.
Reakcijska entalpija (rH) je promjena entalpije pri nekoj reakciji. Standardna reakcijska
entalpija (rH) je reakcijska entalpija pri standardnim uvjetima. Entalpije stvaranja
oznaavaju se fH odnosno fH (f =engl. formation = stvaranje, nastanak).
"Nestajanje" reaktanata moe se shvatiti kao njihovo odstvaranje (suprotan proces od
stvaranja) pa se zato mijenja predznak njihovih entalpija.
Paziti na mnoenje entalpije stvaranja svake tvari sa stehiometrijskim koeficijentom (to je
broj koji pie ispred estice u jednadbi) te tvari u jednadbi rekacije za koju se rauna
entalpija! Entalpije stvaranja zadane su za 1 mol tvari (to se vidi jer je jedinica kJ/mol) tj. 1
mol reakcija u kojima je stehiometrijski koeficijent te tvari 1, ako ne pie drukije.
Reakcijska entalpija zadana je za 1 mol te reakcije kako je napisana tj. za onoliko
molova neke tvari koliki joj je stehiometrijski koeficijent u toj jednadbi.
108
A. 129,2
B. 818,5
C. 1766,2
D. 3661,6
Rjeenje: A
Koja je standardna entalpija stvaranja MgO(s) ako se dok pri standardnim uvjetima
gorenjem magnezija nastane 20,15 g MgO(s) oslobodi 300,9 kJ energije?
A. 601,8 kJmol1
B. 300,9 kJmol1
C. +300,9 kJmol1
D. +601,8 kJmol1
Rjeenje: A
Prema reakciji
2 N2H4(l) + N2O4(l)
3 N2(g) + 4 H2O(g)
H = 1078 kJ/mol
koeficijent u jednadbi. Ako se mnoi ili dijeli negativnim brojem reaktanti i produkti
se meusobno zamijene. Jednadbe se mogu zbrajati tako da je stehiometrijski
koeficijent neke tvari u zbrojenoj jednadbi jednak zbroju stehiometrijskih
koeficijenata te tvari u jednadbama koje zbrajamo. Iste tvari koje se pri zbrajanju
jednadbi nalaze sa suprotnih strana strelice se krate odnosno stehiometrijski
koeficijenti se oduzimaju. Ideja raunanja s Hessovim zakonom je namjestiti tako da se
pri zbrajanju zadanih jednadbi pokrate sve tvari osim onih koje su u jednadbi za koju
treba izraunati entalpiju, a onda pomnoiti sve reakcijske entalpije istim brojevima
kojima su pomnoene odgovarajue jednadbe te i njih zbrojiti. Najpreglednije je sve
pisati u "tablicu"
jednadba 1
\A
\A
+ jednadba 2
\B
\B
393 kJ mol1
\ (1)
283 kJ mol1
\ (1)
110
393 kJ mol1
283 kJ mol1
110 kJ mol1
6CO2(g) + 3H2O(l)
6CO2(g) + 6H2O(l)
3267,6 kJ/mol
3919,6 kJ/mol
H2(g) + 1/2O2(g)
H2O(l)
285,8 kJ/mol
C6H6(l) + 3H2(g)
C6H12(l)
*entalpija izgaranja (ili ega god, ako nije drukije navedeno) neke tvari odnosi se na 1
mol te tvari pa jednadbu piemo tako da stehiometrijski koeficijent te tvari bude 1 (pa
makar neke druge tvari onda imale necjelobrojne stehiometrijske koeficijente)
**agregatna stanja jesu bitna (u termokemijskoj jednadbi ista tvar u razliitom stanju
nije ista tvar!), ali ako meu zadanim entalpijama nema entalpija promjena agregatnih
stanja, eventualna pogreka (npr. da nismo znali da su benzen i cikloheksan u tekuem
stanju nego smo ih naveli u vrstom, ili da smo se odluili za sve u plinovitom, to je
pri stvarnoj temperaturi odvijanja reakcije vjerojatnije) nee utjecati na konani
rezultat dokle god je odabir agregatnog stanja za istu tvar isti u svim jednadbama
II. kombiniramo mnoenje jednadbi malim brojevima (u pravilu cijelim pozitivnim i
negativnim!) kako bismo njihovim zbrajanjem dobili traenu jednadbu, a onda s
reakcijskim entalpijama uinimo isto to smo uinili s pripadajuim jednadbama:
C6H6(l) + 15/2O2(g)
6CO2(g) + 3H2O(l)
3267,6 kJ/mol
6CO2(g) + 6H2O(l)
C6H12(l) + 9O2(g)
3919,6 kJ/mol
(1)
285,8 kJ/mol
(zamjena reaktantiprodukti)
+
3H2(g) + 3/2O2(g)
C6H6(l) + 3H2(g)
3H2O(l) (mnoenje s 3)
C6H12(l)
205,4 kJ/mol
111
B. 99,2 kJ mol1;
C. 99,2 kJ mol1;
D. 396,8 kJ mol1
Rjeenje: C
N2(g) + 3H2(g)
A. 92,2 kJ/mol
B. 46,1 kJ/mol
C. 46,1 kJ/mol
D. 92,2 kJ/mol
Rjeenje: D
XIV.
log RH - S
[X] u svim formulama za raunanje znai mnoinska koncentracija tvari X, isto kao c(X), s tim
da bi [X] trebalo koristiti samo za ravnotene koncentracije.
Treba paziti da se uvrtava koncentracija H+ u mol/dm3 a ne s nekom drugom mjernom
jedinicom (strogo gledano formula zapravo glasi pH = log([H+]/(mol dm3)) jer se ne
moe raunati logaritam mjerne jedinice pa se prije uvrtavanja u logaritam mora
dijeliti s mjernom jedinicom, a nije svejedno kojom je mjernom jedinicom iskazano).
Obrat (izraunavanje koncentracije H+ iz pH): [H+] = 10pH mol/dm3 (treba pamtiti samo u
sluaju apsolutnog nepoznavanja logaritama iz matematike, ali u tom sluaju bolje je poraditi
na matematici poznavanje toliko matematike preporuljivo je na svim fakultetima koji
trae kemiju na maturi).
Isto tako i pOH i pK (p openito znai dekadski logaritam pomnoen s 1):
K
RH - SROH% S
pK
10% /!log
pH ( pOH
14
ima jako puno pa se moe smatrati otprilike istom tvari, a istim tekuim ili vrstim tvarima
u konstantu ravnotee ne uzima se koncentracija nego mnoinski udio koji je 1).
Koliki je pH otopine KOH koncentracije 0,025 mol/dm3?
A. 1,60
B. 3,69
C. 10,31
D. 12,40
Rjeenje: D
XV.
aA + bB + ...
xX + yY + ...
PQ
R S T RUSV
RXSY RZS[
T q r V qU r
Y qX r [ qZ r
-DB7dt|6c` ! -tx67`|6c`
113
se oksidira (otputa elektrone) jer je ta oksidacija ista reakcija u obrnutom smjeru (kad
gledamo reakciju u drugom smjeru, mnoimo s 1, isto kao i entalpiju,
vidi Hessov
zakon).
Ako se trai mogua reakcija, E mora biti pozitivno tj. to vee za to bolju reakciju! (u
galvanskom lanku ili "obinom" redoksu; u elektrolizi moe biti negativno jer se
elektroliza postie dovoenjem dodatne razlike potencijala)
Vidi Elektrokemija.
A. 0,28 V
B. 0,76 V
C. 1,32 V
D. 2,36 V
Rjeenje: A
3Tl(s) + Ga3+(aq)
A. 0,479 V
B. 0,193 V
C. 0,193 V
D. 0,479 V
Rjeenje: B
114
Komad metalnog nikla uronjen je u otopinu koja sadri Pb2+(aq) (c=1,0 mol/dm3) i
Cd2+(aq) (c=1,0 mol/dm3). Prema standardnim redukcijskim potencijalima u tablici,
odvijat e se koja/e reakcija/e?
1) Ni(s) + Pb2+(aq)
Pb(s) + Ni2+(aq)
2) Ni(s) + Cd2+(aq)
Cd(s) + Ni2+(aq)
A. samo 1
B. samo 2
C. i 1 i 2
D. ni 1 ni 2
Rjeenje: A
E. 0,427 V
F. 0,091 V
115
G. 0,091 V
H. 0,427 V
2) Prema standardnim redukcijskim potencijalima u tablici, koja reakcija/e je(su)
spontana/e?
I. Cr2+(aq) + Fe3+(aq)
Cr3+(aq) + Fe2+(aq)
Cu+(aq) + Fe3+(aq)
A. samo I.
B. samo II.
C. i I. i II.
D. ni I. ni II.
Rjeenje: 1) A; 2) A
Upotreba formula
Kako bi se to vie smanjio broj formula za pamenje, formule je potrebno znati
"preokretati" (npr. = m/V
qotopinar
,
qotopinar
qtvarr
,
qotopinar
qtvarr
qtvarr
qtvarr
qtvarr
qotapalor
Oqotopinar
qotapalor
Oqotopinar
qotopinar ! qtvarr
Oqotopinar
qotopinarqotopinar ! qtvarr
Oqotopinar
qotopinarqotopinar ! qtvarrqtvarr
Oqotopinar
qotopinarqotopinar ! Oqotopinarqtvarr
Oqotopinar
qotopinarRqotopinar ! OqtvarrS
O
! O
(obino ima vie mogunosti za redoslijed zamjena i sve su ispravne dokle god daju smislen
konani izraz)
u konani izraz uvrste se brojevi s mjernim jedinicama (uz po potrebi odgovarajue
pretvaranje) ako je neto krivo, vjerojatno e se vidjeti po tome to se jedinice nee dobro
pokratiti i izrauna
bez panike: moda izgleda teko, ali uz malo vjebe nije preteko, a jednom kad se uvjeba
ovakav tip izvoenja i dobro poznaju sve osnovne formule (s razumijevanjem to koje slovo u
njima znai!), moe se pomou njih izraunati jako puno tipova zadataka, a nije vjerojatno da
e ita biti osjetno tee od ovog primjera
Koliki mora biti najmanji maseni udio kalijeva hidroksida u vodenoj otopini mase 1
kg koja se moe upotrijebiti za potpunu neutralizaciju 3,57 mola duine kiseline?
A. 5%
B. 10%
C. 15%
117
D. 20%
E. 25%
Rjeenje: D
12,01
16
1,008 22,99
ako se dobiju lijepi cijeli brojevi ili ovako neto vrlo slino cijelim brojevima (ne moraju biti
tono cijeli brojevi! jer je mogue da su sastavljai zadatka koristili molarne mase na drukiji
broj znamenaka, pogreke zbog zaokruivanja i sl.), gotovo je; ako ne, mnoe se svi lanovi
istim cijelim brojem tako da se dobiju najmanji mogui cijeli brojevi (koeficijenti u empirijskoj
formuli su uvijek najmanji mogui cijeli brojevi)
i napokon:
C : O : H : Na = 1 : 3 : 1 : 1
empirijska formula: CO3HNa = (presloimo u smisleni redoslijed) = NaHCO3
D. Mg3P2O8
Rjeenje: C
Oksid mangana sadri 2,29 g mangana po gramu kisika. Koja je empirijska formula tog
oksida?
A. MnO
B. MnO2
C. Mn2O3
D. MnO3
Rjeenje: C
pa je:
O q ( =:? r
iz ega se moe dobiti bilo poetna koncentracija, bilo konana koncentracija, bilo poetni
volumen, bilo volumen vode koji je potrebno dodati (odnosno iz toga konani volumen),
ovisno to se trai a to je zadano (za kombiniranje s masenom koncentracijom i drugim
veliinama
Koliko je mililitara HCl koncentracije 8,00 mol/dm3 potrebno za pripremu 150 mL HCl
koncentracije 1,60 mol/dm3?
A. 30,0 mL
B. 24,0 mL
C. 18,8 mL
D. 12,0 mL
Rjeenje: A
119
Na2SO4 + 2H2O
iz jednadbe oditati odnose mnoina kiseline i luine koje meusobno reagiraju (omjer
stehiometrijskih koeficijenata)
qH SO r
qNaOHr
qNaOHr
1
2
2qH SO r
qH SO r
0,0051 mol
0,0050 mol
vidi dalje)
preostaje 0,0050
120
izraunati koncentraciju preostalih H+ ili OH iona (mnoina preostale kiseline ili luine
broj H+ ili OH iz jedne molekule kiseline ili luine / ukupni volumen)
O qH - r
0,0024 mol 2
0,220 dm
121
reakcija"11 (mnoina je pojam koji se ne mora odnositi samo na konkretne stvari: 1 mol
"neega" znai 6,0221023 "neega", a to "neto" mogu jednako biti atomi ugljika,
molekule vode, mali zeleni ili kemijske reakcije npr. nastajanja formulske jedinke
natrijeva klorida iz elemenata) koje se mogu odviti dok se on sav ne potroi. Onaj
reaktant za koji je ta mnoina najmanja prvi e se potroiti taj je mjerodavni reaktant.
Onda iz tako dobivene mnoine reakcija koje se doista i odviju moemo izraunati,
mnoenjem s njihovim stehiometrijskim koeficijentima, mnoine svih ostalih
reaktanata koje reagiraju (potroe se). Oduzmemo li tu potroenu mnoinu nekog
reaktanta od njegove poetne mnoine, dobit emo mnoinu koja preostaje (ne
reagira) tj. suviak. Takoer, iz mnoine reakcija moemo izraunati, mnoenjem
njegovim stehiometrijskim koeficijentom, mnoinu svakog produkta koja nastane.
Naprimjer, za reakciju:
2KMnO4(aq) + 5C2H2O4(aq) + 3H2SO4(aq)
K2SO4(aq)
(za pitanje kako je izjednaena ta jednadba,
vidi Redoksi)
Ako je u poetku prisutno 8 mol KMnO4 i 10 mol C2H2O4 te veliki suviak H2SO4,
mnoina reakcija koja bi se odvila dok se potroi sav KMnO4 je 8 mol / 2 = 4 mol, a dok
se potroi sav C2H2O4 je 10 mol / 5 = 2 mol, dakle zakljuujemo da je C2H2O4
mjerodavni reaktant te se doista odvije 2 mola reakcija. Pri tome se potroi 2 mol 2 =
4 mol KMnO4 te preostane suviak od 8 mol 4 mol = 4 mol KMnO4. Pri tome takoer
nastane 2 mol 10 = 20 mol CO2, 16 mol H2O, 4 mol MnSO4, 2 mol K2SO4.
2NH3(g) + 3H2O(g)
koliko molova NH3(g) moe nastati reakcijom 0,22 mol N2O3(g) i 0,87 mol H2(g)?
A. 0,29 mol
B. 0,44 mol
C. 0,73 mol
D. 1,1 mol
Rjeenje: A
11
Neki od vas na fakultetima e se s tim pojmom susresti pod nazivom doseg kemijske reakcije.
122
SiC(s) + 2CO(g)
2H2O(l). Nakon
Rjeenje: D
2NH3(g) Ako se
kad 0,5 mol N2 reagira s 0,5 mol H2 dobije 0,25 mol NH3, koliko je iskoritenje reakcije?
A. 75%
B. 50%
C. 33%
D. 25%
Rjeenje: A
2N2O4 + N2H4
6NO + 2H2O
Kolika je maksimalna masa NO (u gramima) koja se moe dobiti iz 15,5 g N2H4 i 4,68 g
N2H4?
A. 4,38
B. 5,04
C. 15,2
D. 26
123
Rjeenje: C
Stupanj disocijacije
(oprez, jedno od najnaprednijih gradiva sadranih u Ispitnom katalogu, nije nuno sadrano u
udbenicima)
Stupanj disocijacije, , je broj koji pokazuje koliki je dio od ukupne koliine elektrolita
(elektrolit je tvar koja provodi elektrinu struju pomou iona, dakle kiselina, baza ili
sol) u otopini disociran (disociran u kontekstu otopina znai prisutan u obliku iona a
ne neutralnih molekula).
= mnoina disociranih estica / ukupna mnoina otopljenog elektrolita = ravnotena
koncentracija disociranih estica / koncentracija otopine elektrolita
Dakle formulom:
qA% r
qHAr
RX% S
O qHAr
R% S
O qHCOOHr
6,00 g
60,0 g mol% 1,00 L
0,100
mol
L
0,100
mol
dm
PQ
PQ
A izraz za stupanj disocijacije je:
R % S
O
PQ
O
1!
%[[: % YQ
Y
kvadratnim jednadbama):
!PQ PQ ( 4PQ O
2O
No stupanj disocijacije mora biti pozitivan (izmeu 0 i 1) pa dolazi u obzir samo pozitivno
rjeenje, dakle:
!PQ ( PQ ( 4PQ O
2O
125
(to je naravno i openita konana formula za ovaj tip zadataka, ali preporua se razumjeti i
znati ponoviti postupak odnosno na bilo koji toan nain povezati Kc i , a ne pamtiti ovu
formulu)
Uoite da stupanj disocijacije, za razliku od konstante disocijacije, ovisi i o poetnoj
koncentraciji c0 (npr. da se isti volumen otopine pripremi od 12 g a ne 6 g octene kiseline,
ne bi bio isti). Znai, kad se uvrste brojevi (sve je u mol dm3 i pokrati se pa jedinice neu
pisati, premda preporuam da ih radije uvijek piete):
0,0131
1,31 %
(budui da je stupanj disocijacije izmeu 0 i 1, esto se izraava kao postotak, naravno moe
se i ostaviti kao broj)
Budui da se u ovakve zadatke esto uplie i pH, izraunajmo jo i pH te otopine. Za to
moemo iskoristiti spomenutu injenicu da je [H+] = [CH3COO], a [CH3COO] dobijemo iz
[CH3COO] = c0 = 0,0131 0,100 mol dm3 = 0,00131 mol dm3 te je pH = log([H+]/(mol
dm3)) = log 0,00131 = 2,88 (pH jake kiseline iste koncentracije bio bi log 0,1 = 1, iz ega
opet vidimo da je jaka kiselina znatno kiselija sadri znatno vie H+ nego slaba kiselina
iste koncentracije). Za vjebu probajte iz pH i poetne koncentracije c0 doi do konstante
disocijacije Kc.
1. zadatak: Treba izraunati stupanj disocijacije magnezijevog sulfata u otopini
koncentracije 0,01 mol dm3 pri temperaturi pri kojoj je konstanta ravnotee te disocijacije 6,3
103 mol dm3.
Rjeenje 1. zadatka: = 0,54
2. zadatak: Stupanj disocijacije za reakciju LaSO4+ La3+ + SO42 pri 25C u otopini s
ukupnom koncentracijom c0(LaSO4+) = 0,01 mol dm3 iznosi 27 %. Treba izraunati
konstantu ravnotee za tu reakciju disocijacije u toj otopini pri toj temperaturi.
Rjeenje 2. zadatka: Kc = 103 mol dm3
*Napomena (krajnje je malo vjerojatno da e se traiti na maturi, ali pojavljuje se na
fakultetima, a u srednjokolskoj nastavi kemije ponekad se mijeaju stupanj i faktor
disocijacije): Veza izmeu stupnja disocijacije () i faktora disocijacije (i) pri raunanju
koligativnih svojstava: i = 1 + (v 1), pri emu je v broj iona koji nastaju potpunom
disocijacijom jedne estice,
Stupanj disocijacije poseban je sluaj pojma stupanj reakcije, koji se definira kao broj
(odnosno mnoina, koncentracija, parcijalni tlak... jer je sve to proporcionalno) estica koje su
reagirale podijeljen s poetnim brojem (ili sl.) odgovarajuih estica,
npr. za reakciju
1 OqAr
qAr F
ArO qBr
v = brzina reakcije
(A) = stehiometrijski koeficijent nekog reaktanta (ili produkta) A
c(A) = promjena koncentracije tog istog reaktanta (ili produkta) u vremenu t
k = konstanta ("koeficijent brzine reakcije", razliita za svaku reakciju)
c0(A), c0(B)... = poetne koncentracije reaktanata (ili ak nekih drugih tvari, kao to su
katalizatori, ali u pravilu ne produkata), esto e se u izrazu umjesto toga vidjeti [A] itd. to
inae oznaava ravnotene koncentracije, tako se pie radi kratkoe, ali ovaj izraz vrijedi za
koncentracije u bilo kojem trenutku reakcije, dakle i poetne i ravnotene i sve izmeu
m, n... NISU nuno jednaki stehiometrijskim koeficijentima a, b... osim ako je rije o tzv.
elementarnim reakcijama koje se doista odvijaju samo tako da se te estice sudare ili jedna
estica bez sudara s drugim esticama raspadne na vie njih veina kemijskih reakcija
odvija se po sloenijim mehanizmima
Red reakcije po nekoj tvari A (u odnosu na tvar A, s obzirom na tvar A) je potencija m na
koju je c0(A) u tom izrazu potencirano. Ukupni red reakcije je zbroj svih takvih potencija m +
n + ... Brzina reakcije nultog reda ne ovisi o koncentraciji nijedne od tvari koje sudjeluju u
reakciji, nego je konstantna (uvijek ista): v = k (tj. v = kc00(A), a bilo koji broj potenciran na
nultu potenciju je 0). Takve kemijske reakcije su rijetke, no radioaktivni raspad je uvijek
127
nultog reda (zato je i "vrijeme poluraspada" tj. vrijeme polureakcije ili poluvrijeme reakcije =
vrijeme potrebno da se koliina radioaktivnog elementa smanji na polovicu, isto bez obzira na
veliinu poetnog uzorka radioaktivne tvari). Brzina reakcije prvog reda proporcionalna je
koncentraciji: v = kc0(A). Brzina reakcije ukupno drugog reda proporcinalna je kvadratu
koncentracije jedne tvari v = kc02(A) (tada je drugog reda i po toj tvari) ili umnoku poetnih
koncentracija dviju tvari v = kc0(A)c0(B) (tada je prvog reda po svakoj od tih tvari) itd. U
nekim sloenijim sluajevima red reakcije ne mora biti cijeli broj. Svaki trenutak reakcije
moe se proglasiti "poetnim" pa je brzina reakcije na isti nain proporcionalna
koncentracijama tih tvari u bilo kojem trenutku.
Zadaci:
1. Reakcija je drugog reda u odnosu na reaktant A. Kako e se promijeniti poetna brzina
reakcije ako se uzme dvostruko vea poetna koncentracija reaktanta A i dvostruko
manja poetna koncentracija reaktanta B?
A. poveat e se 2 puta
B. poveat e se 4 puta
C. ostat e ista
D. smanjit e se 4 puta
2. Brzina reakcije za neku reakciju ovisi o koncentracijama tvari C i D prema formuli: v
= kc0(C)c0(D). Kako e se promijeniti poetna brzina reakcije ako se uzme dvostruko
vea poetna koncentracija tvari C i trostruko vea poetna koncentracija tvari D?
A. poveat e se 2 puta
B. poveat e se 3 puta
C. poveat e se 5 puta
D. poveat e se 6 puta
Rjeenja:
1. B
2. D
Red reakcije (i koeficijent brzine reakcije) esto se eksperimentalno odreuje tako da se mjeri
poetna brzina reakcije pri razliitim poetnim koncentracijama reaktanata.
Primjer: Eksperimentalno je ustanovljeno da brzina neke reakcije ovisi samo o
koncentracijama reaktanata E i F te da su brzine reakcija u eksperimentima 1, 2 i 3 (koji su se
odvijali na istoj temperaturi i ostalim uvjetima) s danim poetnim koncentracijama E i F:
1
2
3
Treba odrediti "zakon brzine reakcije" tj. izraz za ovisnost v o c0(E) i c0(F), dakle redove
reakcije u odnosu na E i F i koeficijent brzine reakcije.
Ako brzina reakcije ovisi samo o koncentracijama E i F, moemo pisati v = kc0m(E)c0n(F).
Gledamo po emu se pojedini eksperimenti razlikuju. U eksperimentu 2 u odnosu na
eksperiment 1 udvostruena je c0(F) (a c0(E) je ista) te se i brzina reakcije udvostruila, stoga
moemo zakljuiti da je brzina reakcije izravno proporcionalna c0(F), tj. n = 1, dakle v =
kc0m(E)c0(F). Isto tako, u eksperimentu 3 u odnosu na eksperiment 1 udvostruena je c0(E) i
brzina reakcije se takoer udvostruila, dakle i m = 1 pa je v = kc0(E)c0(F), reakcija je 1. reda
u odnosu na E i u odnosu na F, a ukupno 2. reda. Preostaje samo odrediti konstantu
(koeficijent brzine) k, to moemo iz podataka iz bilo kojeg od ova tri eksperimenta (mora se
iz svakog dobiti jednako), k = v / (c0(E)c0(F)), npr. iz eksperimenta 1, k = 4,8 106 mol dm3
s1 / (2,7 102 mol dm3 2,7 102 mol dm3) = 6,6 109 dm3 mol1 s1, dakle v = 6,6
109 dm3 mol1 s1 c0(E)c0(F). Iz toga, naravno, moemo izraunati poetnu brzinu rekacije pri
bilo kojim poetnim koncentracijama E i F, npr. za c0(E) = 1,3 102 mol dm3 i c0(F) = 9,2
103 mol dm3, brzina reakcije je v = 6,6 109 dm3 mol1 s1 1,3 102 mol dm3 9,2
103 mol dm3 = 7,9 105 mol dm3 s1.
Treba jo jednom napomenuti da se red reakcije openito izravno tie samo brzine reakcije,
NE i ravnotee. Jedino, za spomenute elementarne reakcije vrijedi: ako je v1 brzina napredne
(reaktanti produkti) a v1 brzina povratne (produkti reaktanti) reakcije odnosno k1
koeficijent brzine napredne a k1 koeficijent brzine povratne reakcije, ako je jednadba
reakcije aA + bB + ...
[Y]y... , iz ega slijedi da je za takve reakcije (tj. one u kojima se sve potencije u izrazima
129
ISTE TVARI
SMJESE
fizikalni postupci
KEMIJSKI
HETEROGENE
juha
HOMOGENE
SPOJEVI
kemijske
reakcije
ELEMENTARNE
TVARI
vodovodna
voda
destilirana
grafit
voda
Sastojci u smjesi zadravaju veinu svojih svojstava, a elementi u spoju ne zadravaju
svojstva elementarnih tvari.
Isti spoj sadri uvijek iste udjele elemenata, a udjeli sastojaka u smjesi mogu varirati. Za
kemijski spoj moe se napisati kemijska formula, a za smjesu ne.
Heterogene smjese imaju pomalo razliit sastav i svojstva u svojim razliitim dijelovima,
njihovi se sastojci mogu razlikovati golim okom, povealom ili (svjetlosnim) mikroskopom.
Homogene smjese imaju u svojim razliitim dijelovima jednolian sastav i svojstva, sastojci
im se ne mogu vizualno razlikovati.
Elementarna tvar sastoji se od atoma samo jednog elementa.
Iz homogene smjese:
130
Prekristalizacija smjesa se otopi u otapalu u kojem se topljivost tvari koju elimo izdvojiti
znatno mijenja promjenom temperature (najee raste porastom temperature), zatim se
otopina dovede na temperaturu na kojoj je topljivost to manja, pri tome se izluuju kristali
otopljene tvari, koji se onda odvajaju filtracijom
KNO3 iz vodene otopine koja sadri K+, Na+, Cl i NO3 ione jer je pri niskoj temperaturi
topljivost KNO3 puno manja od topljivosti bilo koje druge soli koja moe nastati
kombinacijom tih iona
Destilacija ako se vrelita sastojaka smjese dovoljno razlikuju, zagrijavanjem se ispari tvar
koja ima najnie vrelite (odnosno vie tvari redom po vrelitu frakcijska destilacija) te se
kondenzira u hladnijem dijelu aparature (jer se ne eli izgubiti ni tu tvar), a ostale preostaju u
poetnoj smjesi
npr. iz morske vode ili vodene otopine modre galice tj. vodene otopine
gotovo bilo kakvih soli moe se izdvojiti destilirana voda, a otopljene soli preostaju u
vrstom stanju
Sublimacija ako zagrijavanjem neki sastojak sublimira (
pravilu molekulski kristali jer su meu esticama u njima najslabije privlane sile), u
plinovitom stanju izlazi iz smjese (te se hlaenjem moe resublimirati, kondenzirati u drugom
dijelu aparature) (*na isti nain mogu se odvojiti i tvari koje se zagrijavanjem reverzibilno
raspadaju na plinove,
Ekstrakcija (izmukivanje) ako je otopljena tvar znatno topljivija u nekom drugom otapalu
(
npr. jod u nepolarnom organskom otapalu kao to je heksan ili eter nego u vodi) koje se s
prvotnim otapalom ne mijea, dodatkom tog drugog otapala otopini te mukanjem (u lijevku
za odjeljivanje) vei dio te tvari prelazi u to drugo otapalo
Kromatografija na temelju razliite brzine kretanja razliitih estica noenih otapalom po
nekoj vrstoj fazi (ovisi o razlici u jakosti vezanja estica na otapalo i na vrstu fazu)
npr. kromatografija na papiru, na kredi, na tankom sloju silikagela, u stupcu silikagela,
plinska (inertni plin je otapalo za druge plinove) (kromatografija je ee analitika tehnika
tj. razdvajaju se vrlo male koliine tvari kako bi im se mogao ustanoviti identitet, no moe se
provoditi i na veliko) dobila je ime jer su tako prvo razdvajane obojene tvari (biljni
pigmenti), no mogu se razdvajati i neobojene tvari koje se onda uine vidljivima kemijskom
reakcijom (npr. s I2 ili H2SO4), zagrijavanjem, pod UV svjetlom i sl.
131
oko 1 cm od ruba i uronite taj rub u vodu (bez da toka bude uronjena) te ostavite nekoliko
minuta
vrsto (s)12
tekue (l)
plinovito (g)
estini opis
estice su si meusobno
estice su si
estice su si
meusobno udaljenije,
meusobno vrlo
nepravilnije
udaljene, posve
njima), uglavnom
rasporeene (manje
nepravilno
ureena struktura),
rasporeene, slobodno
se da je struktura
gibaju se slobodnije,
ureena), ne gibaju se
su vrlo slabe
nestalan oblik i
posude)
raspoloivi prostor)
12
132
KONDENZACIJA
SUBLIMACIJA
entalpija sustava
plin (g)
KONDENZACIJA
ISPARAVANJE
tekuina (l)
TALJENJE
vrsta tvar
(s)
OVRIVANJE
etvrtim agregatnim stanjem, plazmom tj. ioniziranim plinom (smjesa kationa i elektrona u
plinovitom stanju) za iji je nastanak potrebna jo puno vea energija (postoji samo na vrlo
visokim temperaturama), kemija se rijetko bavi.
vrsto stanje esto se naziva kruto, ali kemiari i fiziari dogovorili su se da je to pogreno jer
se naziv kruto u fizici koristi za vrsto tijelo koje nije elastino.
Plinovi i tekuine zajedniki se nazivaju fluidi, a tekuine i vrste tvari zajedniki se nazivaju
kondenzirane faze (zato je kondenzacija promjena plina bilo u tekue bilo u vrsto).
"Faza" je pojam koji je slian agregatnom stanju, ali razlikuje i jo neka stanja, od kojih je
najvanije "otopina" tj. "otopljena tvar u otopini" ((aq) ako je otapalo voda, (sln) inae).
Kristalizacija je naziv za promjenu u vrsto stanje koji se naputa jer nemaju sve vrste tvari
jasnu kristalnu strukturu te se ee koristi kao naziv za oslobaanje kristalnih vrstih tvari iz
otopine (obrnuti proces od otapanja).
Promjena iz plinovitog u vrsto (obrnuto od sublimacije) naziva se i resublimacija, ali to nije
tono jer resublimacija znai ponovna sublimacija te se taj naziv koristi i za proiavanje
tvari (razdvajanje smjesa) uzastopnim sublimacijama. Bolje je promjenu iz plinovitog u vrsto
nazvati desublimacija.
Vrelite je temperatura na kojoj tvar prelazi iz tekueg u plinovito stanje (ili obrnuto), pri
kojoj je tlak para tekuine jednak vanjskom (atmosferskom) tlaku.
Talite je temperatura na kojoj tvar prelazi iz vrstog u tekue stanje (ili obrnuto).
133
Tvrdoa
Kovalentni kristali su najtvri (dijamant; SiO2 = kvarc), zatim ionski, molekulski
kristali su najmanje tvrdoe; tvrdoa metala moe biti vrlo raznolika.
Magnetinost
Prirodno su magnetini (feromagnetini) neki metali, od kojih su esti Fe, Co, Ni, te neki
njihovi spojevi (
npr. Fe2O3).
Gustoa
gustoa = masa/volumen
Optika aktivnost
je zakretanje ravnine polarizirane svjetlosti, svojstvo samo svih kiralnih tvari
(molekula)
Elektrinu struju dobro vode sve tvari u kojima se nabijene estice mogu slobodno gibati:
metali i grafit (gibaju se elektroni), vodene otopine i taline svih ionskih tvari (soli) (gibaju
se anioni i kationi); poluvodii (npr. polumetali) bolje vode elektrinu struju pri vioj
temperaturi.
Toplinska vodljivost
134
L F
L
XD
13
Kristali, naravno, nisu beskonani, ali budui da su atomi jako mali i kristali se sastoje od jako puno atoma, iz
perspektive jednog atoma kristal se ini praktiki beskonaan.
14
esto se radi praktinosti za promatranje i raunanje ne bira ba najmanja mogua jedinina elija, nego
najmanja koju je zgodno vizualizirati. Moguih odabira jedinine elije ima beskonano, bira se najpraktiniji,
obino omeen jezgrama atoma.
135
L L F
L
...
...
jedna od moguih
jedininih elija (u
1D duina duljine
136
Ili ovako (gui raspored ostaje manje praznog prostora, to je najee pogodnije):
jedininoj eliji pripada 2 1/3 + 2 1/6 = 1 atom, kao i u prolom sluaju, ali
zauzima manju povrinu (povrina kvadrata = a2, povrina romba = a2 sin, sin je
uvijek <1, je bilo koji od unutranjih kuteva romba) pa se u isti prostor moe
smjestiti vie atoma i zato je raspored gui
U tri dimenzije temeljni tipovi kristalnih struktura izgraenih od istovrsnih atoma:
Raspored u kojem se slojevi poput prvog prikazanog 2D rasporeda slau tono jedan iznad
drugoga (jezgra nad jezgru) je jednostavna (primitivna) kubina kristalna reetka.
Jedinina elija joj je kocka u ijim su vrhovima jezgre atoma.
(na prvom prikazu atomi su prikazani sa svojim cijelim atomskim radijusom (koji je jednak
polovici udaljenosti izmeu najbliih jezgara), dodiruju se na bridovima kocke, a na drugom
prikazu prikazan je samo mali dio prostora oko jezgara prikazi su istoznani, koristi se onaj
na kojem je za tu svrhu lake vidjeti)
Jedininoj eliji pripada samo ono to se nalazi unutar kocke (atomi su presjeeni plohama
kocke kao to su u 2D presjeeni duinama):
137
pa je Z = 1/8 8 = 1
Koliko atoma sadri jedinina elija na slici? (atomi su na svim uglovima, dva atoma na
nasuprotnim plohama i etiri atoma na bridovima jedinine elije)
138
A. 2;
B. 3;
C. 4;
D. 7
Rjeenje: B
Raspored u kojem se slojevi poput prvog prikazanog 2D rasporeda slau jezgra nad prazninu
pa jezgre treeg sloja nad jezgre prvog sloja je prostorno (volumno) centrirana kubina
kristalna reetka. Jedinina elija joj je kocka kojoj se jezgre atoma nalaze u svim vrhovima
i u sredini.
pa je 4r = D = a3
Svaki atom na vrhovima podijenjen je izmeu 8 susjednih elija (svakoj pripada 1/8 tog
atoma), a atom u sredini cijeli pripada jednoj eliji pa je
Svaki atom "dotie" 8 atoma (promotri atom na sredini jedinine elije dotie po
prostornim dijagonalama onih preostalih 8 na vrhovima) pa je KB = 8
Raspored u kojem se slojevi poput drugog prikazanog 2D rasporeda slau jezgra nad
prazninu pa jezgre treeg sloja nad jezgre prvog sloja je heksagonska kristalna
reetka. Najmanja jedinina elija joj je uspravna etverostrana prizma ija je baza
romb, ali esto se radi jednostavnosti za jedininu eliju uzima uspravna esterostrana
(heksagonska) prizma koja se sastoji od tri susjedne takve etverostrane prizme.
140
Z = 21/2 + 261/6 + 3 = 6
Kao jedinina elija heksagonske kristalne reetke esto se uzima i samo treina
heksagonske prizme (etverostrana prizma kojoj je baza romb stranice a i visina c).
Tada se u jedininoj eliji nalazi 6/3 = 2 atoma.
Zadatak: Kristalna struktura kobalta opisana je gustom heksagonskom slagalinom. Duljina
stranice baze elementarne elije kobalta iznosi a=250,1 pm, a gustoa 8,85 g/cm3. Koliki je
osni omjer c/a?
Rjeenje: 1.63
Raspored u kojem se slojevi poput drugog prikazanog 2D rasporeda slau jezgra nad prazninu
pa jezgre treeg sloja nad praznine i prvog i drugog sloja (vidi sliku)
je plono centrirana kubina kristalna reetka. Jedinina elija joj je kocka kojoj se
jezgre atoma nalaze na svim vrhovima i na sreditima svih ploha (sjecitima plonih
dijagonala) (ako slaete 3D model prema gornjoj slici, da bi se vidjela kubina struktura
model treba zarotirati).
142
Svaki atom na vrhovima podijeljen je izmeu 8 susjednih elija, a atom u sredini plohe
pripada dvjema elijama pa je:
Plono centrirana kubina i heksagonska kristalna reetka nazivaju se "guste" jer imaju
najvei (jednaki) koeficijent slaganja (najvei i jednaki koordinacijski broj, takoer).
plono centrirana
meusobno ne "dotiu" (istovrsni naboji se odbijaju) nego se uvijek "dotiu" anion i kation
(naboji razliitog predznaka se privlae)
Z = broj formulskih jedinki u jednoj eliji
struktura CsCl
Kad su anion i kation priblino jednake veliine, reetka se sastoji od dviju primitivnih
reetaka "uguranih" jednu u drugu tako da su ioni jedne u sreditima elija druge; anion i
kation se "dotiu" na prostornoj dijagonali.
D = a3 = 2r(A) + 2r(K)
Z = 1 = 1A + 1K
KB = 8
144
Zadatak: Talijev(I) klorid, TlCl, kristalizira po tipu reetke CsCl. Najmanja udaljenost
izmeu sredita Tl+ i Cl iona je 333 pm. Izraunaj:
a. duljinu brida elije TlCl;
b. gustou talijevog(I) klorida izraenu u g cm3.
Rjeenje: a. 384 pm; b. 7,03 g cm3
struktura NaCl
Kad je kation znatno manji od aniona, reetka se sastoji od dviju plono centriranih reetaka
"uguranih" jednu u drugu tako da su ioni jedne izmeu iona druge; anion i kation "dotiu" se
na bridu.
a = 2r(A) + 2r(K)
Z = 4 = 4A + 4K
KB = 6
Zadatak: Srebrov klorid, AgCl, kristalizira po tipu reetke NaCl. Gustoa AgCl je 5,57 g cm3.
Izraunaj:
a. duljinu brida elementarne elije AgCl
b. najmanju udaljenost izmeu sredita iona Ag+ i Cl.
Rjeenje: a. 555 pm, b. 278 pm
145
KRISTALNE STRUKTURE
AK
CsCl
D =2r(A) + 2r(K)
A>>K
NaCl
a = 2r(A) + 2r(K)
(guste)
JEDNOSTAVNA
PROSTORNO
PLONO
HEKSAGONSKA
a = 2r
CENTRIRANA
CENTRIRANA
a = 2r
D = 4r
d = 4r
KUBINE
priblino promjer
estica disperzne faze
< 1 nm
1 nm 200 nm
> 200 nm
vrsta smjese
homogena
na granici
("mikroheterogena"), u
pravilu se smatraju
homogenim
heterogena
Posebna svojstva koloidnih sustava uzrokovana su veliinom estica disperzne faze, po kojoj
su oni izmeu heterogenih i homogenih smjesa. Jedno od tih svojstava je Tyndallov fenomen
pojava rasprenja svjetlosti na esticama koloidnih dimenzija (npr. suneva svjetlost na
praini u zraku).
Tipovi koloidnih sustava:
disperzna faza
tekuina
u disperznom
sredstvu
u plinu
ime sustava
aerosol
vrsta tvar
u plinu
aerosol
plin
u tekuini
pjena
tekuina
u tekuini
emulzija
vrsta tvar
plin
tekuina
vrsta tvar
u tekuini
u vrstoj tvari
u vrstoj tvari
u vrstoj tvari
sol, gel
vrsta pjena
vrsta emulzija
vrsti sol, gel
primjeri
magla (voda u zraku),
lak za kosu,
dezodoran
dim (aa u zraku),
praina u zraku
sapunica (zrak u vodi
u kojoj je otopljen
sapun), lag
majoneza (ulje u
vodi), mlijeko
elatina
plovuac, stiropor
maslac (ulje u masti)
obojeno staklo, elik
otapala!): promjena tlaka pare*, snienje ledita (talita), povienje vrelita, osmotski tlak
za raunanje s potonja tri
*Raoultov zakon: tlak pare otapala iznad otopine jednak je umnoku mnoinskog
udjela otapala i tlaka pare istog otapala pri istim uvjetima (za idealne otopine, tj.
prvenstveno u pravilu sve otopine u kojima je samo otapalo tekuina, a otopljene tvari vrste
tvari koje kemijski ne reagiraju s otapalom te je mnoinski udio otapala velik)
qotopinar
qotapalorqisto otapalor
4.8. Topljivost
Topljivost je koliina neke tvari (najee vrste, ali moe i plina ili druge tekuine) koja se
moe otopiti u odnosu na koliinu otapala (tekuine15 u kojoj se otapa), najee se iskazuje
u gramima tvari koja se moe otopiti u 100 g otapala, ili maksimalnim masenim, mnoinskim
ili volumnim udjelom ili omjerom, masenom ili mnoinskom koncentracijom, ili molalnou
(
npr. AgCl(s)
15
148
entalpija sustava
ENTALPIJA
HIDRATACIJE
KRISTALNE
STRUKTURE
kationi (aq) + anioni (aq)
ionska tvar (s)
ENTALPIJA OTAPANJA
entalpijski dijagram za endotermno otapanje ionske tvari u vodi (za egzotermno je entalpija
otapanja negativna, kationi (aq) + anioni (aq) imaju manju entalpiju nego ionska tvar (s) pa
su nie na dijagramu)
vidi Kemijska
4.11. Otopine
Prema koliini neke otopljene tvari u odnosu na topljivost te tvari otopina moe biti:
Nezasiena u otopini je prisutno manje otopljene tvari nego to joj je maksimalna
topljivost pri tim uvjetima (prvenstveno temperaturi), dakle moe se jo otopiti.
Zasiena u otopini je prisutno tono onoliko otopljene tvari kolika joj je maksimalna
topljivost pri tim uvjetima (prvenstveno temperaturi), otopina je u stanju dinamike
149
lake postaju trenutani i inducirani dipoli pa uspostavljaju s vodom znatne Londonove sile, i
O2 jer ta molekula zapravo ima nesparene elektrone) nezanemarivo su topljive i u vodi,
ali u organskim otapalima su znatno topljivije.
Nisu sve ionske tvari topljive u vodi (niti netopljive u organskim otapalima),
npr.
oksidi su u pravilu netopljivi u vodi ako s njom kemijski ne reagiraju jer su privlane
sile meu ionima u njima prejake (O2 je mali ion velikog naboja).
Kiseline su topljive u vodi (prema BrnstedLowryjevoj definiciji kiselina u odnosu na vodu
nema smisla govoriti o kiselinama koje nisu bar djelomino topljive u vodi).
150
B. CaCO3;
C. ZnSO4;
D. CH3COONa
Rjeenje: B
U nepolarnom otapalu (s kojim nijedan od navedenih spojeva kemijski ne reagira,
postojalo takvo otapalo u stvarnosti ili ne) vjerojatno se najbolje otapa:
A. IF5 ;
B. BrF5 ;
C. ClF5
Rjeenje: C
Hidridi i oksidi tih metala isto se "otapaju" u vodi na analogan nain iz hidrida
nastaje vie vodika (jer sadre dodatni vodik), a iz oksida nastaje samo luina
(bez vodika, jer sadre dodatni kisik pa nema "vika" vodika):
16
Tonije, o njemu ni nema smisla govoriti osim u otopini ne postoje molekule NH4OH niti kristali NH4OH,
nego otapanjem amonijaka u vodi dolazi do reakcije NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq).
151
CaH2(s) + 2H2O(l)
CaO(s) + H2O(l)
Ca2+(aq) + 2OH(aq)
aluminij te neki prijelazni metali (najvaniji Zn, Cd, Cr): nastaje kation metala i vodik,
npr. Zn(s) + 2H+(aq)
Zn2+(aq) + H2(g)
2Li+(aq) + H2O(l)
SO2, HClO4
"Otapanje" amfoternih metala (Al, Cr, Zn), njihovih oksida i hidroksida u luinama:
2Al(s) + 2OH(aq) + 6H2O(l)
Al2O3(s) + 2OH(aq) + 3H2O(l)
Al(OH)3(s) + OH(aq)
2[Al(OH)4](aq) + 3H2(g)
2[Al(OH)4](aq)
[Al(OH)4](aq)
(alkalijski i zemnoalkalijski metali se u luinama otapaju isto kao u vodi, samo slabije,
jer se zbog ve poetne prisutnosti OH ravnotea pomie prema reaktantima)
152
soda = natrijev karbonat Na2CO3 (kristalna soda = natrijev karbonat dekahidrat Na2CO3
10 H2O)
jaka luina
jaka kiselina
bazini oksid
kisela
zelena galica = eljezov(II) sulfat heptahidrat FeSO4 7 H2O
zapaljiv plin
zapaljiv
plin
"alkohol" (i onaj u piima i onaj za ienje/dezinfekciju) = etanol CH3CH2OH
glicerol = propan1,2,3triol CH2OHCHOHCH2OH
glikol (etilenglikol) = etan1,2ol CH2OHCH2OH
formalin = vodena otopina formaldehida, formaldehid = metanal HCHO
aceton = propanon CH3COCH3
153
slaba
kiselina
benzin = smjesa ugljikovodika (prvenstveno lanastih alkana, ne pobrkati s benzEnom
koji je aromatski ugljikovodik)
masti i ulja = esteri glicerola i tri (iste ili razliite; zasiene
nezasiena
sapuni = natrijeve ili kalijeve soli viih masnih kiselina (kalcijeve i magnezijeve su
netopljive, zato sapuni ne peru dobro u tvrdoj vodi)
kuhinjski eer = saharoza (C12H22O11)
med = ponajvie smjesa glukoze i fruktoze (C6H12O6)
limunska kiselina
(triprotonska kiselina)
b. Uobiajene laboratorijske kemikalije
(osim ve navedenih u prethodnom popisu)
srebrov nitrat AgNO3
kloroform = triklormetan CHCl3
"eter" = dietileter CH3CH2OCH2CH3, nepolarno (vrlo slabo polarno) otapalo
anilin = aminobenzen, aromatski amin (slaba organska baza)
...
c. Kemijske formule i nazivi
slubeni
naziv
hrvatski naziv
anion
HF
fluoridna
fluorovodina
HCl
kloridna
klorovodina
Cl
fluoridni
fluorid
kloridni
klorid
bromidni
bromid
jodidni
jodid
sulfidni
sulfid
bromidna
bromovodina
Br
HI
jodidna
jodovodina
sulfidna
(npr. HCl(g)
sumporovodina
naziv
soli
HBr
H2S
naziv
iona
slubeni
naziv
hrvatski naziv
naziv iona
naziv soli
halogenidna
halogenovodina
halogenidni
halogenid
154
hrvatski
naziv
hipoklorasta
anion
HClO
slubeni
naziv
hipokloritna
HClO2
kloritna
klorasta
ClO2
H2SO3*
HNO2
sulfitna
nitritna
ClO
kloritni
klorit
sulfitni
sulfit
duikasta
nitritni
nitrit
kloratni
klorat
nitratni
nitrat
sulfatni
sulfat
CO3
karbonatni
karbonat
fosfatni
fosfat
perkloratni
perklorat
klorna
HNO3
duina
nitratna
NO3
sumporna
karbonatna
hipoklorit
NO2
kloratna
H2CO3*
hipokloritni
SO3
HClO3
sulfatna
naziv soli
sumporasta
ClO3
H2SO4
naziv iona
ugljina
SO4
H3PO4
fosfatna
fosforna
PO4
HClO4
perkloratna
perklorna
ClO4
slubeni
naziv
hipo...itna
hrvatski
naziv
hipo...asta
naziv iona
naziv soli
hipo...itni
hipo...it
itna
asta
itni
it
atna
na
atni
at
per...atna
per...na
per...atni
per...at
* = zapravo ne postoji ugljina ni sumporasta kiselina, postoje samo njihove soli i anioni u vodenim otopinama, ugljinom ili
sumporastom kiselinom smatra se vodena otopina CO2 odnosno SO2 premda ne sadri molekule H2CO3 odnosno H2SO3
zato je uglavnom bolje pisati npr. HCO3 + H+ H2O + CO2 nego HCO3 + H+ H2CO3, ali na ovoj razini ne bi trebalo biti
jako bitno
hidrogen... (HPO42 hidrogenfosfat, HSO4 hidrogensulfat, HCO3 hidrogenkarbonat, HSO3
anion s jednim H
hidrogensulfit)
anion s dva H
Baze i kationi (podcrtani su dobro i dovoljno topivi hidroksidi koji daju jake luine)
baza (hidroksid)
kation
naziv kationa,
hidroksida, soli ili iona
LiOH
Li+
litijev
NaOH
Na+
natrijev
KOH
kalijev
2+
Be(OH)2
Be
berilijev
Mg(OH)2
Mg2+
magnezijev
Ca(OH)2
Sr(OH)2
alkalijskih metala = M+
2+
Ca
2+
Sr
2+
kalcijev
stroncijev
Ba(OH)2
Ba
barijev
Al(OH)3
Al3+
aluminijev
Fe
2+
eljezov(II)
prijelaznih metala
Fe
3+
eljezov(III)
Cr3+
kromov(III)
Mn2+
manganov(II)
Co2+
kobaltov(II)
Ni2+
niklov(II)
155
2+
bakrov(II)
Cu+
bakrov(I)
Cu
Zn
2+
cinkov*
srebrov*
Ag
2+
NH4OH*
greka
Hg
ivin(II)
Hg22+
ivin(I)
"sloeni kation"
NH4+
amonijev
metan
metil
etan
etil
propan
propil
butan
butil
pentan
pentil
heksan
heksil
heptan
heptil
oktan
oktil
nonan
nonil
10
dekan
decil
NO2 crvenosmei
*Br2 smei
*I2 ljubiast
*=nisu plinovi pri standardnim uvjetima, ali postaju plinovi pri relativno malo povienoj
temperaturi
Obojeni anioni u vodenim otopinama:
MnO4 ljubiasto/ruiasto
Cr2O72 naranasto
CrO42 uto
Obojeni kationi prijelaznih metala u vodenim otopinama (obino su i krute soli koje sadre
samo taj kation te boje):
Cr3+ zeleno
Mn2+ blijedoruiasto (*pri manjim koncentracijama esto toliko blijedo da se ne vidi
pa se otopine mogu zamijeniti za neobojene, zato se pri nekim reakcijama kae da se
KMnO4(aq) obezboji)
Fe3+ uto
Fe2+ zeleno
Co2+ ruiasto (*nevodene otopine i bezvodne soli tamnoplavo)
Ni2+ zeleno
Cu2+ plavo (*zeleno ako otopina sadri Cl, tamnoplavo ako sadri NH3)
157
znaenje
OTROVNO (ili kumulativni
otrov / kancerogen)
TETNO / NADRAUJUE
KOROZIVNO (NAGRIZAJUE)
= u dodiru s organskim (npr.
ljudska koa) i anogranskim
tvarima, oteuje ih
EKSPLOZIVNO
OKSIDIRAJUE = jak
oksidans koji jako
egzotermno reagira s
mnogim tvarima
ZAPALJIVO
RADIOAKTIVNO (nije
uobiajen znak u kemijskom
laboratoriju a osobito ne u
svakodnevnom ivotu)
158
Nakon to ste paljivo proitali ovaj dio skripte, pokuajte rijeiti kviz "Kemija skripta 4"
na www.drzavna-matura.com ( Kemija Kviz).
159
Ako je to doista fakultet za vas, uz dovoljan uloeni trud moete vi to (a ako nije, onda i bolje
da ne uspijete). Sretno!
160
Zahvale
dr. sc. Tomislavu Portadi, Institut Ruer Bokovi, na uputama to se pie koso a to
uspravno i drugim lektorskim savjetima
Posveeno profesorici Heleni Pavlovi (I. gimnazija Zagreb) koja me nauila najvei dio
onog to sam znala za svoju maturu i jo puno vie, te "mojim pokusnim kuniima"
maturantima I. gimnazije Zagreb 2011. i svim ostalim "mojim" uenicima, svima koji su
me ikad ikako uili kemiju i svima koji su mi na razne naine pomogli i pomau mi.
161
O autorici
Svoju dravnu maturu poloila sam 2010. g. (u prvoj generaciji) s odlinim uspjehom iz tri
obavezna (na vioj razini) i tri izborna (kemija, fizika, biologija) predmeta, te upisala
Preddiplomski studij Kemije na Prirodoslovnomatematikom fakultetu u Zagrebu. Na
dravnoj maturi iz kemije postigla sam najbolji i maksimalan rezultat. Tijekom srednje kole
uspjeno sam sudjelovala na dravnim natjecanjima iz kemije (dva trea, prvo i drugo
mjesto) i drugih predmeta (hrvatskog i latinskog jezika, matematike i biologije) te
Meunarodnoj kemijskoj olimpijadi 2009. i 2010. (srebrna medalja). Od 2009. g. aktivno
doprinosim Forumu www.drzavna-matura.com, na kojem se mogu nai i drugi moji
materijali za dravnu maturu, kao to je dio skripte iz biologije te mnogi rijeeni zadaci i drugi
zapisi na Forumu. Pod istim nadimkom moe me se nai i na www.forum.hr, uglavnom na
podforumu Kutak za kolarce i studente (gdje sam moderatorica) te osobito temi Kemijapomo. U svojoj nekadanjoj gimnaziji (I. gimnazija Zagreb) odravala sam pripreme za
dravnu maturu iz kemije 2011. g. te od k. god. 2011/12. drim dodatnu nastavu iz kemije.
Uz dvije godine svog studija (u roku i s izvrsnim uspjehom), poloila sam predmete
Pedagogiju i Didaktiku iz programa nastavnikog studija Kemije te tri predmeta iz programa
studija Molekularne biologije.
Kristina Kuanda,
Zagreb, listopad 2012.
162
163