SPEKTROSKOPIA NMR

POŁOŻENIA SYGNAŁÓW PROTONÓW

OH, NH

alkile przy
alkeny
heteroatomach
kwasy aromatyczne alkile
alkiny
aldehydy
δ
ppm
11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

POŁOŻENIA SYGNAŁÓW ATOMÓW WĘGLA

alkile przy
alkeny
heteroatomach
grupy alkile
karbonylowe aromatyczne
alkiny

δ
ppm 220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
Tabela przesunięć chemicznych protonów

Typ protonów d [ppm]

Alifatyczne 0.8 - 1.8 (IIIrz. ~ 1.8; IIrz. ~ 1.4; Irz. ~ 1.0)

Allilowe 1.7 - 1.9

Benzylowe i a do grupy karbonylowej 2.0 - 2.5

Acetylenowe 2.5 - 3.1

Alifatyczne i a-monopodstawione (H-C-X) 2.2 - 4.2

Olefinowe 4.5 - 6.0

Aromatyczne 6.0 - 9.0

Aldehydowe 9.0 - 10.0

Karboksylowe 10.0 – 15.0

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
Tabela przesunięć chemicznych atomów węgla

Typ atomu węgla d [ppm]

Alifatyczne, sp3 0 - 50

Alifatyczne podstawione heteroatomem [C-X, C-O, C-N], sp3 10 – 90

Acetylenowe, sp 60 – 90

Olefinowe i arylowe, sp2 100 - 170

Pochodne grupy karboksylowej, sp2 150 - 185

Grupa karbonylowa w aldehydach i ketonach, sp2 190 - 215

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
Przykładowe widma NMR w CDCl3

widmo 1H
widmo 13C

Widmo korelacyjne 1H-13C

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
Y Bi(Y) [ppm]
Tabela orto meta para
współczynników
CH3 -0,17 -0,09 -0,18
korelacyjnych
CH2CH3 -0,15 -0,06 -0,18
CH(CH3)2 -0,14 -0,09 -0,18
CΞN 0,27 0,11 0,3
CHO 0,58 0,21 0,27
COCH3 0,64 0,09 0,30
COOH 0,80 0,14 0,20
COOCH3 0,74 0,07 0,20
COCH3 0,64 0,09 0,30
CH2OH -0,1 -0,1 -0,1
NH2 -0,75 -0,24 -0,63
N(CH3)2 -0,60 -0,10 -0,62
NO2 0,95 0,17 0,33
OH -0,50 -0,14 -0,40
OCH3 -0.43 -0,09 -0,37
OCOCH3 -0,21 -0,02 -
F -0,30 -0,02 -0,22
Cl 0,02 -0,06 -0,04
Br 0,22 -0,13 -0,03
I 0,40 -0,26 -0,03

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
Y Ai(Y) [ppm]
Tabela
C1 orto meta para
współczynników
CH3 8,9 0,7 -0,1 -2,9
korelacyjnych
CH2CH3 15,6 -0,4 0 -2,6
CH(CH3)2 20,2 -2,5 0,1 -2,4
CF3 -9,0 -2,2 0,3 3,2
CHO 8,6 1,3 0,6 5,5
COCH3 9,1 0,1 0,0 4,2
COOH 2,1 1,5 0,0 5,1
COOCH3 1,8 1,0 -0,2 4,3
CH=CH2 9,5 -2,0 0,2 -0,5
CΞCH -6,1 3,8 0,4 -0,2
CΞN -15,4 3,6 0,6 3,9
NH2 18,0 -13,3 0,9 -9,8
N(CH3)2 23,0 -16,0 1,0 -12,0
NHCOCH3 11,0 -10,0 0 -6,0
NO2 20,0 -4,8 0,9 5,8
OH 26,9 -12,7 1,4 -7,3
OCH3 31,4 -14,4 1,0 -7,7
OCOCH3 22,4 -7,1 0,4 -3,2
F 34,8 -12,9 1,4 -4,5
Cl 6,2 0,4 1,3 -1,9
Br -5,5 3,4 1,7 -1,6
I -32 10 3 1
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
 SPEKTROSKOPIA NMR
Współczynniki korelacyjne dla alkenów

Y(cis) H δ  5,28   Si Y 
CC i
Y(trans) Y(gem)

Y Si [ppm]
gem cis trans
alkil 0,44 -0,26 -0,29
cykloalkil 0,71 -0,33 -0,30
CH2Cl, CH2Br 0,72 0,12 0,07
CΞN 0,23 0,78 0,58
CHO 1,03 0,97 1,21
C=O 1,10 1,13 0,81
COOH (izol.) 1,00 1,35 0,74
COOH (sprz.) 0,69 0,97 0,39
COOR (izol.) 0,84 1,15 0,56
COOR (sprz.) 0,68 1,02 0,33
NR2 0,69 -1,19 -1,31
Aromat. 1,35 0,37 -0,10
OR 1,18 -1,06 -1,28
OCOR 2,09 -0,40 -0,67
Cl 1,00 0,19 0,03
Br 1,04 0,40 0,55
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
 SPEKTROSKOPIA NMR
Rozwiązywanie układu jąder AB
JAB  f1  f2  f3  f4
1
D (f2  f3 )  (f1  f4 )
2
υA  Z  D
υB  Z  D
dublet dubletów
Spectral Database for Organic Compounds, SDBS
http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/ (National Institute of Advanced Industrial
Science and Technology)
widmo 1H NMR,
widmo 1H NMR, widmo 1H NMR, jodometan, CH3I,
chlorometan, CH3Cl, bromometan, CH3Br, (10 % w CCl4)
(10 % w CCl4) (10 % w CCl4)

różne podstawniki
IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, metanol, CH3OH, (w CDCl3)

widmo 13C NMR, metanol, CH3OH, (w CDCl3)

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, bromek etylu, widmo 13C NMR, bromek etylu,

C2H5Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3) C2H5Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

3J = 7,5 Hz
H1-H2

Kształt sygnałów rezonansowych dla różnych

łańcuchów węglowodorowych

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, jodek etylu, C2H5I, widmo 13C NMR, jodek etylu, C2H5I,
(0.02 ml : 0.5 ml CDCl3) (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR,bromek propylu, widmo 13C NMR,bromek propylu,

C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3) C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR,bromek 2-propylu, widmo 13C NMR,bromek 2-propylu,

C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3) C3H7Br, (0.02 ml : 0.5 ml CDCl3)

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, kwas octowy, widmo 13C NMR, kwas octowy,

C2H4O2 w CDCl3 C2H4O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR, octan etylu,

C4H8O2 w CDCl3 widmo 13C NMR, octan etylu,
C4H8O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, propionamid,
C3H7NO w CDCl3 widmo 13C NMR, propionamid,
C3H7NO w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, 2-butanon, widmo 13C NMR, 2-butanon,
C4H8O w CDCl3 C4H8O w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR, butanal, widmo 13C NMR, butanal,
C4H8O w CDCl3 C4H8O w CDCl3

IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR C10H12O2 w CDCl3 widmo 13C NMR C10H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
 SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

widmo 13C NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3 SPEKTROSKOPIA NMR

Widmo korelacyjne 1H-13C NMR 2-butenianu etylu, C6H9O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H-13C NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 13C NMR (S)-3-hydroksybutanianu etylu, C6H12O2 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR

widmo 1H NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 13C NMR aspiryny, C9H8O4 w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 1H NMR 4-metoksyacetamidu w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
widmo 13C NMR 4-metoksyacetamidu w CDCl3

IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

 SPEKTROSKOPIA NMR
Zagadnienie sprawdzające
widmo 1H NMR C10H12O2 w CDCl3 widmo 13C NMR C10H12O2 w CDCl3

Obecne sygnały 1H aromatycznych i Obecne sygnały 13C aromatycznych,

alifatycznch alifatycznych i C=O
Obecna grupa etylowa przy atomie O Potwierdzenie podstawienia 1,4 i
Pierścień benzenowy 1,4-podstawiony obecności grupy metylowej

CH3 CO2CH2CH3

IDENTYFIKACJAZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH