Professional Documents
Culture Documents
Fotohemija (AutoRecovered)
Fotohemija (AutoRecovered)
Tehnološki fakultet
Seminarski rad
Fotohemija
Mentor: Studenti:
Prof.dr. Indira Šestan Ervin Mehanović
Mirza Salkić
Kenan Hodžić
Elma Skulić
2018.
Uvodni dio
h∗c
E f =h∗f =
λ
I|¿|¿
je intenzitet absorbovane svjetlosti u jedinicama Ajnštajn po s *
cm2, dok je l dužina uzorka u centimetrima. Broj 1000 predstavlja
konverziju iz kubnih centimetara do litara. Naravno, u ovoj jednačini
se podrazumijeva da se desila apsorpcija samo jednog fotona
svjetlosti po molekuli, što je bitno za zakone fotohemije.
Zakoni
Ako svjetlost dođe do sistema, postoje tri opcije. Može da bude
propuštena, prelomljena ili apsorobvana. Suštinski samo apsorpcija
izaziva značajne fotohemijske promjene, i to je prvi zakon
fotohemije ili Grotthus-Draperov zakon. Da li će se ona desiti zavisi
od energije fotona i el. konfiguracije same molekule. Postoji nekoliko
veličina koje nam govore o šansi za dešavanja apsorpcije, a najvažnije
su:
transmitancija (odnost intenziteta transmitiranog i upadnog
svjetla),
It
T=
I0
A=−log T
E2 + E v ,2−( E 1+ E v ,1 )=h∗f
Disocijacija
Br¿2 =Br + Br
Gašenje sudarom
Br¿2 + Br 2=Br2 + Br 2
Unutrašnja deaktivacija
Br¿2 =Br 2
Jablonski dijagram
1.FOTOHEMIJSKI SMOG
Fotohemijski smog je jednostavno rečeno izmaglica u atmosferi
praćena visokim nivoima ozona i azotnih oksida, uzrokovanih
djelovanjem sunčeve svjetlosti na zagađivače.Međutim,to je jako
složen process koji se odvija u nekoliko koraka.
Fotohemijski smog je tip smoga koji nastaje kada ultraljubičasto
zračenje sunca reagira s dušikovim oksidima i isparljivim organskim
jedinjenjima(VOCs-od engl.volatile organic compounds) u atmosferi.
Vidljivo je kao smeđa magla, a najizraženije je ujutro i popodne,
posebno u gusto naseljenim, toplim gradovima.Gradovi koji su
doživljavali i doživljavaju ovaj smog svakodnevno uključuju Los
Angeles, Sydney, Mexico City, Peking i još mnogi drugi.
Ovaj smog možemo okarakterisati kao smjesu NO2,O3,ugljikovodika
kao i PAN-a(tzv.peroksiacil nitrata).
Atmosfera u ovom procesu igra ključnu ulogu jer ona dozvoljava
prodor sunčeve svjetlosti i djeluje kao fotohemijski reaktor(jer se u
njoj odigravaju glavne reakcije fotohemijske ekscitacije).
Fotokemijski smog se formira iz složenog procesa, ali njegovi izvori su
sasvim očigledni. Najveći doprinos imaju automobili, dok
termoelektrane na ugalj i neke druge elektrane takođe proizvode
neophodne zagađivače kako bi olakšali njegovu proizvodnju. Zbog
svog obilja u područjima toplijih temperatura, fotokemijski smog je
najčešći u ljetnim mjesecima. Formira se ujutro kada veliki broj ljudi
vozi svoje automobile na posao. Azotni oksidi proizvedeni u
motorima automobila unose se u atmosferu,gdje se kombinuju s
vodom da bi se stvorila dušična kiselina ili reagirala sa sunčevom
svjetlošću kako bi se proizveli pojedinačni atomi kisika,koji se zatim
kombiniraju s molekularnim kisikom za proizvodnju ozona. Azotna
kiselina se može taložiti na Zemlju što rezultira kiselom kišom ili
ostaje u smogu. Zbog direktne proizvodnje azotnih oksida iz vozila,
smog se formira iznad gradova, gdje su ljudi direktno izloženi
njegovom štetnom dejstvu.
Drugi izvori polutanata koji utiču na formiranje ovog smoga pored
automobila i elektrana(generalno industrijskih postrojenja) uključuju
i:vulkanske erupcije(rijetko ali moguće) i šumski požari.
Međutim,nas najviše interesuje šta se to desi u atmosferi da uzrokuje
pojavu ovog smoga?
2.LUMINOL
Luminol je fotohemijski aktivna hemikalija koja pokazuje
hemiluminescenciju, sa plavim sjajem, kada se pomješa sa
odgovarajućim oksidacionim sredstvom.
Luminol je blijedo-žuta kristalna čvrsta tvar koja je topiva u većini
polarnih organskih otapala, ali netopiva u vodi.
Luminol koriste istražitelji na mjestu zločina kako bi pronašli krv - čak
i ako je uklonjena ili očišćena prije mnogo godina! To je zato što se
luminol u vodik peroksidu katalizira željezom u hemoglobinu -
proteinu koji veže kiseonik i sadrži željezo,u crvenim krvnim zrncima.
Od svih potencijalnih svojstava neke hemijske supstance, vjerovatno
najljepši je mogućnost da svjetli u mraku.
Luminol je jedno od najpoznatijih i najčešće korišćenih
hemiluminescentnih jedinjenja,koje sjaji svjetlo plavom svjetlošću
kada se aktivira oksidacionim sredstvom kao što je vodonik peroksid
ili permanganatni jon u alkalnom rastvoru u prisustvu katalizatora.
Kada se luminol izloži izvjesnim metalima u
tragovima(Cu,Mn,Fe)metal se ponaša kao katalizator da bi se
proizveo jači sjaj(efikasnija reakcija).Kao katalizatori mogu djelovati i
izvjesni cijanidi kao npr kalijev fericijanid K3[Fe(CN)6].
Upravo na tom svojstvu se temelje mnoge upotrebe ove fascinantne
tvari.Naučnici su modifikovali metode upotrebe luminola tokom
godina.
Zbog toga što je hemoglobin jako stabilna supstanca,on se i nakon
čišćenja teško uklanja,pa se luminol može iskoristiti za detekciju krvi
koja je stara i nekoliko godina.Može detektovati mrlje krvi razblažene
čak 10*106puta.Istražitelji prskaju otopinu vodik peroksida s
luminolom na mjestu zločina kako bi ustanovili gdje se nalaze
neprimjetni tragovi potrebni za dalju istragu.
Naša krv ima normalan pH od 7,35 do 7,45. To znači da je krv
prirodno blago alkalna ili bazična,a luminol može samo pod tim
uslovima da svjetli u mraku.Također je dokazano da u uzorku krvi
nakon dugih perioda inkubacije u otopini luminola,koncentracija DNK
ostaje nepromjenjena.Ovo je bitno zbog toga što luminol ne bi smio
da utiče na identifikaciju DNK.
3.FOTOGRAFIJA
Fotohemija je svoju najširu primjenu našla upravo na fotografiji.
Hemija fotografije se zasniva na fotosenzitivnosti i reakcijama sa
svjetlošću.
Hemijski procesi koji stvaraju tradicionalnu fotografiju počinju unutar
kamere apsorpcijom fotona.Glavni dio svakog fotografskog aparata
jeste fotografski film sastavljen od koloidne suspenzije fino usitnjenih
srebro halida u želatinu.Upravo ovi srebro halidi su glavni
konstituenti ovog filma jer se na njima odigravaju fotohemijske
reakcije.Najviše korišten halid jeste srebrov bromid(AgBr).Srebro
halidi su po hemijskoj strukturi u obliku kristalne rešetke(fino
raspoređeni kationi i anioni okruženi elektronima).
Svaki film se sastoji od 4 komponente:
1.Baza-komponenta koju svi ostali slojevi i hemikalije u filmu drže na
sebi. Baza je od suštinskog značaja za film, jer bi bez nje struktura
filma bila vrlo krhka i sklonija rastavljanju zbog mehaničkog
naprezanja koje se dešava unutar kamere.
2. Adheziv-je komponenta koja povezuje sve pojedinačne
fotohemijske slojeve zajedno, što u konačnici povezuje te slojeve sa
osnovnim materijalom filma.
3. Emulzija-predstavlja koloidni sistem osjetljiv na svjetlo. Poznat je
kao koloid, jer su mikroskopski dispergovane nerastvorene čestice
suspendovane kroz ovaj sloj. Ovaj sloj se sastoji od submikronskih
zrna veličine kristala srebrnog halida raspršenih u fluidu (želatini).
Ova komponenta filma je od vitalnog značaja jer sadrži ključ za
fotokemijske procese koji se odvijaju unutar filma.
4.Površinski sloj-je zaštitni premaz koji čuva film od oštećenja tokom
razvoja filma.
Šta se dešava unutar filma?
1.Izlaganje filma svjetlu: oslobađa se elektron iz jona broma.
2.Elektron izbačen iz broma se kreće u kristalnoj strukturi sve dok ne
naiđe na defekt unutar kristalne rešetke i ne upadne u taj defekt.
3.Slobodni elektron se veže za pozitivno nabijen srebrni jon:
(srebrni jon + slobodni elektron → metalno srebro).Ovaj inicijacijski
stupanj je dovoljan da se u dijelovima filma formiraju mjesta gdje se
nakupilo dovoljno srebra potrebnog da katalizuje drugi stupanj
reakcije.Kada se ovo desi tri ili četiri puta na istom mjestu proizvodi
se agregat ili grudica metala srebra. Svako zrno ima hiljade jona
srebra,tako da su velike šanse da će se ovo desiti.Ovdje vidimo da su
defekti u kristalnoj rešetci jako važni za odvijanje reakcije.
Ova reakcija se odvija na svim dijelovima emulzije što stvara
izblijedjelu latentnu sliku na filmu.
Što više svjetla prodire u emulziju procesi oduzimanja elektrona
bromu i primanja elektrona od strane srebra se ponavljaju i
ponavljaju, te se stvaraju mali paketići metalnog srebra.
Skoro sve biljke imaju zelene listove što znači da listovi reflektuju
zeleni dio vidljivog spektra a apsorbuju sve ostale boje osim zelene u
tom spektru.Zbog tog fenomena mi listove vidimo kao zelene.
Crveni i plavi dio sunčevog vidljivog područja je najstimulativniji za
odvijanje fotosinteze(zbog 2 tipa hlorofila),te u tim područjima
talasnih dužina brzina odvijanja fotosinteze intenzivno raste,za razliku
od zelenog dijela sunčevog spektra koji je većinom reflektovan,u listu
ga ima malo pa je zbog toga u tom području vidljivog spektra brzina
odvijanja fotosinteze najmanja.
Samo apsorbovana svjetlost može postati hemijski aktivna.Kod svih
fotoautotrofnih organizama odlučujući pigment za apsorpciju je
hlorofil.Od svih hlorofila pri fotosintezi najveće značenje ima hlorofil
A.
Molekula hlorofila se sastoji od 4 pirolova prstena vezana u
porfirinski prsten u čijem je središtu Mg 2+(glava),te od hidrofobnog
repa(koji rastvara lipide,zato je hidrofoban odnosno lipofilan)koji čini
alkohol fitol(vezan estarskom vezom za hidrofilni dio).Hlorofil A i B se
razlikuju samo po jednoj skupini na drugom pirolovom
prstenu.Hlorofil A na drugom pirolovom prstenu sadrži metilnu(-CH 3)
skupinu a hlorofil B aldehidnu skupinu(-CHO).
Zbog sadržaja dvostrukih veza(tzv.π-elektrona koji se premještaju duž
molekule hlorofila),hlorofil dobro apsorbuje svjetlost.Pobuđeni
elektroni kruže po čitavom molekulu hlorofila koji je bogat
konjugiranim dvostrukim vezama stvarajući pobuđenu molekulu
hlorofila.Pomoćni pigmenti uključuju sve pigmente koji apsorbuju
energiju koje hlorofili ne apsorbuju(karotenoidi kao npr.β-
karoten,ksantofili,fikobilini).
Vidimo da β-karoten apsorbira najviše u plavo-blago zelenom dijelu
spektra(između 400-500 nm).
Upravo zato mi npr.mrkvu(bogatu β-karotenom)vidimo kao
narandžasto-blago crvenu,jer su te dvije boje kada pogledamo na
spektru komplementarne plavoj-blago zelenoj(koja je apsorbovana).
Karoteni mogu prenositi upijenu energiju na hlorofil a pri prijenosu te
energije gube i do 60% upijene energije.
Kada hlorofil A apsorbuje svjetlosnu energiju elektron dobiva energiju
i postaje pobuđen.Ekscitirani elektron se zatim prenosi na drugu
molekulu koja se zove primarni elektronski akceptor.Molekula
hlorofila postaje oksidovana(gubitak elektrona) i poprima pozitivan
naboj.Pozitivno naelektrisan hlorofil dalje uzima elektron od proton
donora kao što je voda(koja se razloži fotolizom).
Pigmenti u tilakoidnim membranama formiraju fotosisteme.Svaki
fotosistem čini 200-400 molekula hlorofila.Postoje dva fotosistema
koji igraju ključnu ulogu u fotosintezi:
-PSI(fotosistem I)-max.apsorpcije hlorofila na 700nm
-PSII(fotosistem II)-max.apsorpcije hlorofila na 680nm
Dobili su imena po redoslijedu po kojem su otkriveni,a ne po
redoslijedu transporta elektrona.
PSII bogat molekulama hlorofila apsorbuje sunčevu energiju što
uzrokuje da njihovi elektroni postanu pobuđeni.Pobuđeni elektroni
putuju u tilakoidnoj membrani od fotosistema II do fotosistema
I,uzrokujući da membrana postane negativno naelektrisana.Elektroni
se prenose preko niza spojeva koji se mogu reverzibilno oksidirati ili
reducirati(molekularni kompleksi).Oko tilakoidne membrane sa
vanjske strane nalazi se stroma(fluidni dio hloroplasta gdje se nalazi
voda i rastvoreni gasovi)koja okružuje granum(paketiće tilakoida)
hloroplasta.U tilakoidima su smještene molekule vode u kojima se H +
joni uz pomoć enzima i kvanta svjetlosti kidaju od molekule vode i
odlaze u fotosistem II.
2H2O 4H+ + O2 + 4e- (fotoliza vode)
Kako se sve više H+ jona otkida od molekula vode tako sve više
elektrona putuje u fotosistem II.Zato će voda nadomjestiti sve
elektrone koji se gube u PSII pri njihovom prelazu iz PSII u
PSI.Preostali nascentni kisik iz jednog molekula vode se spaja sa
drugim nascentnim kisikom iz drugog molekula vode da bi se
proizveo O2 koji odlazi u atmosferu.Tako da vidimo da se u svjetloj
fazi fotosinteze proizvodi kisik koji se preko stoma(puči)-otvora na
listovima oslobađa u atmosferu.
Svjetlost pored toga što pogađa PSI ona naposlijetku pogodi i PSII.I
PSI kao i PSII stoga ima elektrone koji se pobuđuju.Elektroni ne
prestaju da prelaze sa PSII na PSI.U stromi se NADP + i H+ joni spajaju
zajedno preko elektrona u elektronskom transportnom tilakoidnom
lancu(tilakoidnoj membrani)da bi proizveli molekulu neophodnu za
tamnu fazu fotosinteze.Zbog toga je važna negativno nabijena
membrana.NADP+ se može zamisliti kao nosilac hidrogena(prenosi
hidrogen sa jednog mjesta na drugo).
Kako se u tilakoidima održava visoka koncentracija H + jona fotolizom
vode oni spontanim transportom preko enzima ATP-aze(engl.ATP-
synthase) koja se nalazi u tilakoidnim membranama prelaze u
stromu.Ti H+ joni potpomažu stvaranje ATP.
6.BIOLUMINESCENCIJA
Bioluminescencija je tip hemiluminescencije jer nastaje hemijskom
reakcijom.Dešava se kod nekih biljaka i životinja,većinom podvodnog
svijeta.Biljni i životinjski svijet koristi se bioluminescencijom kako bi
upozorio neprijatelja,u komunikaciji,kao mehanizmom odbrane.
Kod većine bioluminescentnih organizama esencijalna komponenta
koja emituje svjetlost kada je oksidovana,je organska molekula
luciferin i enzim luciferaza.Reakcija između luciferina i luciferaze je
tzv.enzim- supstrat tip reakcije u kojoj je luciferin katalitički
oksidovan molekularnim kisikom.U svim karakterističnim slučajevima,
enzim katalizira oksidaciju luciferina.Luciferin je jedan od
najjednostavnijih primjera hemiluminescencije živog svijeta i izuzetno
je učinkovit.Ukupni prinos je jedan foton po molekulu luciferina.
Prethodna slika najbolje opisuje reakcije koje se dešavaju unutar
molekule luciferina.