Professional Documents
Culture Documents
Emir Agrohemija
Emir Agrohemija
TEHNIČKI FAKULTET
POLJOPRIVREDA
SEMINARSKI RAD
- FOSFORNA ĐUBRIVA-
Njihova proizvodnja i djelovanje
MENTOR: STUDENT:
Prof. dr Ranka Kubiček Emir Mujić
016/17-PO
1. UVOD................................................................................................................................3
2. OSNOVNI POJMOVI O FOSFORNIH ĐUBRIVA .......................................................4
3. PRIRODNA FOSFORNA ĐUBRIVA .............................................................................6
3.1. Koštano brašno ............................................................................................................6
3.2. Sirovi fosfati (fosforiti i apatiti) ....................................................................................6
3.2.1. Apatiti ....................................................................................................................6
3.2.2. Fosforiti.................................................................................................................7
4. INDUSTRIJSKA FOSFORNA ĐUBRIVA .....................................................................8
4.1. Superfosfat ...................................................................................................................8
4.1.1. Dobijanje superfosfata ...........................................................................................8
4.1.2. Koncentrovani superfosfat .....................................................................................9
4.2. Percipitat – taložnik ......................................................................................................9
4.2.1. Osobine percipitata................................................................................................9
4.2.2. Promjene percipitata u zemljištu ............................................................................9
4.3. Tomasovo brašno ....................................................................................................... 10
4.3.1. Osobine Tomas fosfata ......................................................................................... 11
4.4. Termofosfati............................................................................................................... 12
4. ZAKLJUČAK ................................................................................................................. 13
LITERATURA ................................................................................................................... 14
1. UVOD
Fosforna đubriva su materije veće ili manje rastvorljivosti, dobijene prirodnim ili
industrijskim putem, iz kojih biljke usvajaju fosfor, taj tako značajan biogeni element. Usljed
osiromašenja zemljišta u fosforu (fosfor iznijet prinosom, gubitak usljed erozije) nameće se
pitanje nadoknađivanja iznijetog fosfora unošenjem fosfornih đubriva, a sve u cilju postizanja
visokih, stabilnih i redovnih prinosa, prinosa dobrog kvaliteta gajenih kultura.
Dugo godina fosforna đubriva su se nalazila na prvom mjestu (N:P=1:4,2), kako po
količinama koje se proizvedu, tako i po upotrebi. Posljednjih godina stanje se mijenja u korist
azotnih đubriva (N:P=1:0,54). Promjena udjela azotnih đubriva izazvana je s jedne strane
razvitkom industrijr azotnih đubriva, a s druge strane time što se uviđa da se prinos biljaka ne
može osigurati samo unošenjem velikih količina fosfora.
3
2. OSNOVNI POJMOVI O FOSFORNIH ĐUBRIVA
4
Pri unošenju P-đubriva u zemljište pod dejstvom zemljišne vlage, đubrivo počinje da se
rastvara. Ovo difuzno kretanje fosfatnih jona teče sporo, tako da se oni udaljavaju od same
granule najviše 3-7 cm. Ovaj proces se intenzivira padavinama ili većom količinom vode pri
navodnjavanju. Pošto se ovde radi o sporom kretanju u rastvoru, većina fosfatnih jona reaguje
sa čvrstom fazom zemljišta. Ovaj izrazito koncentrovani rastvor P, reaguje sa česticama
zemljišta koje mu se nađu na udaru, pri čemu dolazi do rastvaranja nekih od prisutnih
minerala u zemljištu.[4]
Rastvorljivosti minerala doprinosi i pH vrijednost ovog zasićenog rastvora, a aktivan,
hemijski uticaj ovog koncentrovanog rastvora, prvenstveno se ispoljava na površini minerala.
Poslije unošenja đubriva sa primarnim fosfatima vrlo brzo će se oko 20-35% fosfora iz
najpristupačnijeg oblika prevesti u manje pristupačne sekundarne Ca-fosfate, koji će u ovom
obliku egzistirati nekoliko nedjelja. Prevođenje sekundarnih fosfata u druge, stabilnije okto
Ca-P oblike može trajati i nekoliko mjeseci, a nastajanje trikalcijum-fosfata može trajati i
znatno duže.[4]
Sirovine za dobijanje fosfornih đubriva su:
1. Sirovi fosfati organogenog i mineralnog porijekla (fosforit i apatiti);
2. Kosti;
3. Gvozdene rude koje sadrže fosfor.
Navedeni materijali industrijski se prerađuju u odgovarajuća fosforna đubriva, a neki se
samo mehanički sitne i kao takvi koriste kao đubrivo. Fosforna đubriva se klasificiraju prema
sljedećim parametrima – rastvorljivosti, obliku fosfora u đubrivima i načinu dobijanja.
Prema rastvorljivosti fosforna đubriva mogu se svrstati u sljedeće- grupe: [1]
1. Fosforna đubriva rastvorljiva u vodi (jednostruki superfosfat – 18-21% P2O5 ,
trostruki, koncentrovani superfosfat ili tripleks – 43-48% P2O5 ).
4. Ovoj grupi pripadaju fosfati koji su praktično nerastvorljivi u vodi, ali su rastvorljivi
u jakim mineralnim kiselinama (H2SO4, HNO, HCl). Ovoj grupi pripadaju sirovi
fosfati: apatiti i fosforiti koji služe kao sirovine za dobijanje fosfornih đubriva, čija će
rastvorljivost biti znatno veća. [1]
Prema obliku fosforne kiseline fosforna đubriva se svrstavaju u tri grupe: [1]
I. Primarni fosfati (običan superfosfat, tripleks),
II. Sekundarni fosfati (percipitat ili taložnik),
III. Tercijalni fosfati ( sirovi fosfati – apatiti i fosforiti).
5
3. PRIRODNA FOSFORNA ĐUBRIVA
Koštano brašno je prvo fosforno đubrivo koje je korišteno u Engleskoj još u prvoj
polovini XVIII vijeka. Tek razvojem proizvodnje jedinjenja fosfora iz nalazišta minerala
fosfora potisnute su kosti kao sirovina za dobijanje superfosfata i njihova važnost za ishranu
biljaka je smanjena.
Svježe kosti prvenstveno sadrže 60% Ca3(PO4)2, 6-7% CaCO3, 8-9% masnih materija,
18-21% ljepka. Da bi se kosti mogli upotrijebiti za đubrenje, potrebno je da se odstrane
masne materije i ljepak. Posebnim postupkom, upotrebom benzina, uklanjaju se masti, a zatim
se materijal melje u koštano brašno, koje sadrži 22-30% P2O5 i 1-2% N.
Fosforna kiselina u koštanom brašnu je teško rastvorljiva u neutralnom rastvoru
amonijum-citrata. Za njeno razlaganje neophodno je da materijal bude fino samljeven, a
zemljišta u koja se unosi budu kisela, kako bi kiseline (HCl, H2SO4 ) mobilisale fosfor iz
trikalcijum-fosfata i prevele ga u rastvorljive soli. [1]
Sirovi fosfati pronađeni su u drugoj polovini XIX vijeka. Velika nalazišta sirovih
fosfata nalaze se u SAD, Rusiji, sjevornoj Africi (Alžir, Tunis, Maroko, Egipat), Izraelu,
Jordanu, Belgiji, Španiji, Brazilu. [1]
3.2.1. Apatiti
6
3.2.2. Fosforiti
7
4. INDUSTRIJSKA FOSFORNA ĐUBRIVA
4.1. Superfosfat
Korištenje kostiju kao đubriva otpočelo je još 1774. godine u Engleskoj, koja je
uvozila velike količine kostiju iz drugih zemalja. Prva fabrika superfosfata podignuta je u
Engleskoj 1843. godine. U početku sirovine su bile kosti, a od 1862. godine sirovi fosfati.
Prva fabrika superfosfata u našem okruženju podignuta je 1904. godine u Subotici
„Zorka“-Subotica. [1]
Superfosfat se upotrebljava u voćnjacima podignutim na neutralnim i alkalnim zemljištima.
Na kiselim zemljištima ovo đubrivo treba primjenjivati samo u granuliranoj formi ili se može
primjenjivati u kućicama ili trakama. Ako se đubrivo unosi u voćnjak površinski (što je
najčešći slučaj) treba ga unijeti prije oranja. Obično se đubrenje obavlja količinom 400-800
kg/ha, u zavisnosti od snabdjevenosti zemljišta fosforom, što se utvrđuje agrohemijskom
analizom zemljišta. [2]
Ukoliko se sumporna kiselina koristi u manjoj ili većoj količini, kvalitet superfosfata se
pogoršava. Tako ako se sumporna kiselina doda u višku javlja se veća količina slobodne
fosforne kiseline, koja doprinosi da đubrivo postane higroskopno i ljepljivo. [1]
Pri smanjenom količini sumporne kiseline, veliki dio Ca3(PO4)2 ostaje nepromjenjen i
superfosfat sadrži malu količinu fosforne kiseline rastvorljive u vodi. [1]
8
Količina fosfora u superfosfatu smanjuje se približno na polovinu u odnosu na njegov
sadržaj u sirovim fosfatima (sirovi fosfati – 36% P2O5 , superfosfat -18-21% P2O5). Sirovi
fosfati koji se koriste za proizvodnju superfosfata ne bi smjeli da sadrže veliku količinu
seskvioksida, jer se oni u đubrivu kasnije vezuju sa slobodnom fosfornom kiselinom.
Fosforna kiselina nastaje u procesu dobijanja superfosfata, pri čemu se sintetišu nerastvorljivi
fosfati. [1]
Percipitat je sitan kristalni prah bijele boje, neutralne reakcije, nije higroskopan,
rastvara se u amonijum-citratu. Pri proizvodnji se teži da se dobije hidrat dikalcijum-fosfata.
9
Tabela 1. Prosječna efikasnost raznih fosfata (Ž. Popović, 1989.) [1]
Tomasovo brašno ( Tomasova zgura, Tomas fosfat) predstavlja sporedni proizvod pri
dobijanju čelika iz gvozdenih ruda. Gvozdene rude sadrže određenu količinu fosfata koji se
pri topljenju redukuju do elementarnog fosfora, čije prisustvo smanjuje kvalitet čelika. Čelik
postaje krt i lomljiv. Zbog toga se za dobijanje čelika koriste rude gvožđa koje sadrže manje
od 0,1 % P2O5 i manje od 0,5 % S. Rude sa većim sa većim sadržajem fosfora nisu bile
pogodne za dobijanje čelika.
Fosfor u gvozdenim rudama može dostići vrijednost 2,5% P 2O5 , ali takav materijal se
ne koristi za dobijanje čelika, što je kočilo razvoj industrije čelika.[1]
10
[1]
Tabela 2. Hemijski sastav Tomas fosfata (%)
To je sivocrni prah koji ostaje u istom stanju dugo vremena. U slučaju da se nalazi u
vlažnoj prostoriji može da apsorbuje vlagu uprkos maloj higroskopnosti. Specifična težina
ovog đubriva iznosi 2,8 i više. Tomas fosfat sadrži 15-20% P2O5 i 45-47% CaO.
Tomas fosfat je fiziološki alkalno đubrivo i na kiselim zemljištima daje bolje rezultate
od superfosfata. Za aktiviranje fosforne kiseline Tomas fosfata potrebna je izvjesna količina
aktivne kiselosti zemljišta. Za rastvaranje fosforne kiseline Tomas fosfata neophodan je veliki
dodir između đubriva i zemljišta, a ovo se obezbjeđuje velikom finoćom mljevenja. [1]
Tomas fosfat zbog svoje slabe rastvorljivosti nije pogodan za prihranjivanje i treba ga
unijeti u zemljište pred sjetvu u jesen ili u rano proljeće. Praktično se može uzeti da najveći
dio predviđene količine Tomasovog brašna treba unijeti pred duboku obradu zemljišta, a
ostatak se može primjeniti površinski, s tim da se zatanjira. Djelovanje fosfora ovog đubriva
zavisi od finoće mljevenja, a to određuje veličina dodirne površine sa česticama zemljišta.
Tomas fosfat treba čuvati na suhom mjestu, jer ako se ovlaži može da se „cementira“
cio džak, usljed prisustva CaO koji prelazi u CaCO 3. [1]
11
4.4. Termofosfati
Fosforit:
Ca3(PO4)2+Na2CO3+CaCO3+SiO2 Ca3Na2P2O9+CaSiO3+2CO2
Apatit:
2Ca10(PO4)6 * F2+6Na2CO3 +SiO2 6Na2CO * 2 CaO *P2O5 + 4(2CaCO*SiO2) +SiF4+6CO2
12
5. ZAKLJUČAK
Mjere zaštite životne sredine, prije svega, zemljišta, vode i vazduha od uticaja
poljoprivrede podrazumijevaju preduzimanje kompleksnih, sveobuhvatnih i unaprijed
isplaniranih mjera.
Intenzivna primjena mehanizacije i agrohemikalija u poljoprivredi stvorila je nove
probleme sa kojima se čovječanstvo, a naročito razvijene zemlje suočavaju sve brže i u sve
oštrijoj formi. Gotovo sve zagađujuće materije posebno od agrohemikalija, prije ili kasnije,
preko lanaca ishrane, zemljišta ili preko površinskih i podzemnih voda – bunara dospijevaju i
do čovjeka. Na taj način otrovi koje neodgovorno unosimo u prirodu na kraju završavaju i na
našoj trpezi, u zagađenoj hrani i vodi, prouzrokujući različita oboljenja.
Mudrim postupanjem kroz izbor pojedinih mjera poljoprivreda će se sve više razvijati u
različitim pravcima od kojih će mnogi biti zasnovani na ekološkim principima da bi se
smanjili mogući rizici kojima bi se mogli izazvati različiti poremećaji u biološkoj ravnoteži
agroekosistema i šire.
13
LITERATURA
14