Akademija likovnih umjetnosti u Zagrebu

Odsjek za konzerviranje i restauriranje umjetnina

ČIŠĆENJE
ŠTAFELAJNIH SLIKA I POLIKROMIRANE SKULPTURE

2. dio

Konzerviranje i restauriranje štafelajnih slika 1

as. Barbara Horvat, mag.art.
Zagreb, 16. prosinca 2015.
 SADRŽAJ

• Uvod • Emulzije
• Emulzija - “ulje u vodi”
• Otapalo ili gel? • Emulzija - “voda u ulju”
• Problematika modernih slika • Mikroemulzije
• Sredstva za čišćenje • Enzimski gelovi
• Kontrola viskoznosti • Enzimske emulzije
• Solvent gelovi • Kelacijski gel
• Primjena • Sapuni
• Komercijalni gelovi
• Kruti gelovi • Probe na objektima
• pH i provodljivost
• Mjerenje pH i provodljivosti • Literatura
• Vodeni gelovi

Čišćenje - 2. dio 2
 OTAPALO ILI GEL?

Legenda:

• negativne strane upotrebe otapala

• otrovnost otapala
• teškoća uklanjanja netopivih preslika/lakova
• kapilaran tok u donje slojeve
• nepoznati dugotrajni efekti ispiranja i oticanja slikanog sloja
• gelovi - alternativa, ne zamjena otapalima
• sredstvo za prijenos aktivne tvari za čišćenje na željenu površinu
• organsko otapalo ili voda
• produljeno djelovanje otapala
• kontroliran proces čišćenja
Čišćenje - 2. dio 3
PROBLEMATIKA MODERNIH SLIKA

• moderne slike slikane akrilom

• već početkom 20. st., ali šire od 1950-ih
• drugačije ponašanje u odnosu na
tradicionalne tehnike

• glavni problem - osjetljivost na otapala -

uzrokuje bubrenje
• čak 18% filma se može ukloniti
upotrebom vode i najblažih otapala
• polemika!
• ukloniti te materijale ili ne?
• ukloniti problem bubrenja, a ne ukloniti
iz boje sastavne materijale
• prilagodba pH i provodljivosti

Čišćenje - 2. dio 4
 SREDSTVA ZA ČIŠĆENJE

Povećanje udjela otapala u sustavu

koncentracija vode
Maksimalna
koncentracija otapala
Maksimalna

Povećanje udjela vode u sustavu

EMULZIJA EMULZIJA
OTAPALO SOLVENT VODENI
“VODA U “ULJE U VODA
(SOLVENT) GEL GEL
ULJU” VODI”

MIKROEMULZIJA

Čišćenje - 2. dio 5
 KONTROLA VISKOZNOSTI

• Čišćenje lakova, preslika, retuša, površinske nečistoće... - gelovi su idealni za uklanjanje svih
neželjenih i debljih slojeva, na kojima treba produljeno djelovati otapalom, a bez opasnosti
od bubrenja donjih slojeva na koje ne želimo utjecati.
• Nosioci gela - tvari koje izmiješane s otapalom
stvaraju gustu smjesu i koriste kod čišćenja kao
nosilac/podloga vodenim ili organskim otapalima.
• Anorganski materijali, kao silika gel
• Organski amorfni materijali, kao pčelinji vosak
• Vodene emulzije organske amorfne supstance, npr.
neutralna stearinska emulzija (ili voštana "Pappina
fiorentina“)
• Ugušćivači - makromolekularne organske tvari koje,
otopljene u otapalu, povećavaju njegovu viskoznost,
proporcionalno svojoj količini i stvaraju "gel“
• svi sastojci iz otopine djeluju na podlogu
• derivati poliakrilne kiseline (PAA): Carbopol (razne
vrste - 940, Ultrez 10, Ultrez 21, EZ-2), Pemulen TR-2
• celulozni eteri: Tylose, Benecel, Culminal, Blanose,
Culminal, Klucel G, Carbogel
• polisaharidi: Agar-agar, Agarose
• gume: Xantan guma, Vanzan NF – C
Čišćenje - 2. dio 6
 SOLVENT GELOVI

• solvent - otapalo
• kontrolirano donošenje organskog otapala na
površinu
• nisu za sve slučajeve - rizični za moderne slike -
uzrokuju prejako bubrenje

SASTAV:
• ugušćivač
• Carbopol EZ-2, poliakrilatna kiselina
• aditiv - surfaktant / tenzid
• Ethomeen C-25, organska lužina
• Ethomeen C-12, organska lužina
• aktivni sastojak - otapalo
• polarno, nepolarno

• Prema otapalu gelovi mogu biti polarni i

nepolarni - i ovisno o vrsti otapala zahtjevaju
različiti tenzid - Ethomeen C-12 za nepolarna, a
C-25 za polarna otapala

Čišćenje - 2. dio 7
 SOLVENT GELOVI

RECEPT
POLARNI SOLVENT GEL (npr. aceton, alkohol, DMSO, špiritno gorivo)
• 20 ml Ethomeena C-25
• 2 g Carbopola
• 100 ml polarnog otapala
• 10-15 ml deionizirane vode
• Napomena: može se dodati 30-50% apolarnih otapala radi
usporavanja djelovanja i smanjenja polarnosti gela

NEPOLARNI SOLVENT GEL (npr. ksilen, white spirit/Shellsol T)

• 20 ml Ethomeena C-12
• 2 g Carbopola
• 100 ml nepolarnog otapala
• par kapi - oko1,5 ml vode
• Napomena: može se dodati do 30% polarnih otapala radi
ubrzavanja djelovanja i pojačavanja polarnosti gela

Čišćenje - 2. dio 8
 PRIMJENA
• na površinu nanesemo gel kistom/ vaticom
• pustimo da djeluje, ali kontroliramo - oprezno trljamo
kistom/vaticom ili štapićem

• gel uklanjamo suhom vaticom, ponavljamo dok gel nije u

potpunosti uklonjen

• ispiremo ostatke gela razblaženom mješavinom polarnog

otapala / slabim nepolarnim otapalom

• po potrebi ograničavamo hlapljenje melineksom ili

prianjajućom folijom odozgo

• Gel s Ethomeenom C-25 zahtijeva djelomice polarno

ispiranje, npr. ligroin/WS i aceton 50 : 50
• ovisi o Fd korištenog otapala i o svojstvima površine na koju
se djeluje
• Gel s Ethomeenom C-12 zahtijeva apolarno ispiranje, npr.
ligroin/WS 100%

Čišćenje - 2. dio 9
 KOMERCIJALNO DOSTUPNA SREDSTVA ZA ČIŠĆENJE

• CRASH UNIVERSALE - odstranjivač boja i lakova s radznih podloga,

metala, drva, kamena, mramora, ekološki proizvod jer ne sadrži klor-
metilen i kaustičnu sodu.

• LAVACOL (zeleni)- viskozna mješavina teško hlapivih organskih otapala,

za odstranjivanje starih premaza, danas se proizvodi slabiji, ekološki
proizvod iz kojeg je izbačena mravlja kiselina.

• DESOL - viskozno sredstvo za skidanje organskih naliča izrađeno na

osnovi organskih otapala, koristi se za kemijsko skidanje starih naliča,
djeluje brzo i efikasno, ne curi s vertikalnih površina, jednostavno se
uklanja, nije zapaljiv.

• RUST OLEUM - jako učinkovit rastvarač starih boja, uljanih i alkidnih

premaza, emulzionih boja, lakova i sličnih materiala s raznih podloga,
odiže sloj boje, ekološki, u formi gela, efektan i kao odstranjivač ljepila.

Čišćenje - 2. dio 10
 KRUTI GELOVI

• Napravljen od Agarose, Agara i Gelana (polisaharidi, gelirajući materijali, topivi u vrućoj vodi
iznad 85°C, a na temperaturi 37°C–39 °C i ispod molekule se stišću u masu koja je u stanju
primiti veliku količinu vode, termoreverzibilini su)
• Uvodi ih R. Wolbers 2003. godine
• Prednost - mala snaga prijanjanja i agregatno stanje ovih gelova ne zahtjeva ispiranje
obojane površine otapalom, kao kod “fluidnih” gelova
• Djeluju kao molekularne spužve - uvlače u svoju gustu polimernu strukturu čestice odvojene
s površine i općenito ne zahtjevaju ispiranje - sigurnije za slikani sloj
• Na poroznoj površini gel postupno otpušta vodu, poput spužve

RECEPT
• 2 g ili više agara
• 100 ml deionizirane vode ili vodene otopine
• U hladnom stanju pomiješati Agar s vodom i grijati
u vodenoj kupelji dok smjesa ne dosegne 80°C. Uliti
u kalup ili razvući i ostaviti da se ohladi. Čuvati u
hladnjaku
• Mogu mu se dati i druga svojstva dodavanjem
primjerice natrijevog citrata radi dobivanja
kelirajućih svojstava,itd.

Čišćenje - 2. dio 11
 VODENI GELOVI

• Omogućuju kontrolirano donošenje vode na površinu

• Ugušćivači za vodu:
• Xanthan guma - dobri za razne površine, za zid, dobro podnose
visoke koncentracije soli
• MC (metilceluloza, razna komercijalna imena Tylose, Benecel,
Culminal…), HPMC (hidroksipropilmetilceluloza, Klucel G, ali
postoje razni tipovi, Benecel) - kod visokog pH i soli gel se raspada
• Agar-agar - polimer šećera, dobar medij za transfer otapala,
inertan na svim površinama, skup i previše moči površinu, ne
zadržava dobro otapalo
• PAA (poliakrilatna kiselina, Carbopol, Pemulen TR-2) - mala
koncentracija potrebna za vrlo viskozne gelove, stabilni u rasponu
pH 6-10, ali to je željeni raspon
• Dobri su oni koji mogu obavljati dvije zadaće odjednom -
ugustiti i djelovati kao emulgator ukoliko želimo iz gela
napraviti emulziju
• vrlo moderno i etično - manje različitih materijala, veći učinak!
• Ako je surfaktant u gelu jak, voda neće imati snagu čišćenja,
jer se neće moći probiti kroz zid surfaktanata
• Polimeri koji djeluju kao surfaktanti olakšavaju djelovanje
vode - potrebna je manja energija za aktivno djelovanje
• Danas moguće vrlo precizno sintetizirati polimer koji ima
točno određene funk. skupine i može ugustiti vodu i zadržati
otapalo
Čišćenje - 2. dio 12
 VODENI GELOVI

Pemulen TR 2
• iz kozmetičke industrije
• obavlja dvije zadaće!
• djeluje kao ugušćivač vode
• djeluje kao surfaktant - emulgator - stvara “džepove” - micelle
za zadržavanje molekula otapala netopivog u vodi
RECEPT
• aktivni sastojak - otapalo
• 100 ml H2O dest.
• aditiv - org. lužina/puferska supstanca
• 1 ml TEA (pH 6) ili 4 ml TEA (pH 8)
• ugušćivač/emulgator
• 1 g Pemulen TR 2

Čišćenje - 2. dio 13
 EMULZIJE

• Slabo iskorištene u restauriranju - danas se pružaju mnoge mogućnosti izrade

kvalitetnih emulzija, ciljanog djelovanja.
• Makroemulzije:
• posna, mršava emulzija, “ulje u vodi” - manji udio “ulja”, tj . nepolarnog otapala
dispergiran u većoj količini vode
• masna emulzija, “voda u ulju” - manji udio vode dispergiran u većoj količini “ulja”, tj.
nepolarnog otapala
• Mikroemulzije - najmoderniji sustavi za vrlo problematične i osjetljive površine,
posebno za moderne slike slikane akrilom.

Čišćenje - 2. dio 14
 EMULZIJA - “ULJE U VODI”

• u vodeni gel (čiji ugušćivač djeluje i kao emulgator, npr. Pemulen) doda se nepolarno
otapalo (npr. WS, ksilen, toluen, benzil-alkohol)
• Pemulen omogućava stvaranje emulzije

• RECEPT
• 10 g vodenog gela
• 5-20% otapala
• dobro promiješati da se otapalo dispergira u vodenom gelu u vidu finih kapljica - emulzija
postaje mutna, bijela

+ =

• i za tradicionalne slike i skulpture

• može i više različitih otapala za bolji rezultat (ali ne više od ukupno 20% mase gela!)
Čišćenje - 2. dio 15
EMULZIJE - “VODA U ULJU”

• za rad na površinama osjetljivim na vodu

• svaki materijal nešto ispire dok njime
djelujemo - zahtjev za pronalaženjem sasvim
nove kategorije otapala - na bazi silikona -
manje polarni
• koriste se u kozmetici
• vrlo čisti - gotovi silikonski gelovi - Velvesil,
KSG - jedan materijal!

• RECEPT
• 10 g Velvesila ili KSG-a
• 0-20 % vode

Čišćenje - 2. dio 16
 MIKROEMULZIJE

• dvije tekućine toliko su fino pomješane jedna u

drugoj da emulzije izgledaju prozirno!
• na bazi silikona - manje polarni!
• iz kozmetičke industrije

• vrlo slaba razlučivost vode i otapala, tekućine su

dispergirane jedna u drugoj na najfinijoj razini
• laka tranzicija tvari bilo u vodeni ili apolarni medij
• vrlo slabo polaran gel, čak manje od mineralnih
špirita
RECEPT
• teško nabaviti u Europi
• 16 g ciklometikona - D 5
• 2 ml surfaktanta na bazi silikona
• dobar i za tradicionalne slike i akrilom slikane
- Gransurf
moderne slike - dolazi do minimalnog bubrenja!
• 1 ml puferske otopine limunske
• dobar za materijale osjetljive na vodu - zlatni listići
kiseline i TEA
na polimentu
• pH 6, kond. 3800 μS

• ispiranje: ciklometikon D 5
Čišćenje - 2. dio 17
 ENZIMSKI GELOVI

• Za specifično djelovanje na određeni materijal, produljeno djelovanje enzima može se postići

ugušćivanjem i izradom umjetne sline, raznih emulzija na bazi umjetne sline i enzimskim
gelovima (kada ne postoji osjetljivost ostalih slojeva na djelovanje vode)
• Svaki enzim ima optimalan pH, a ovisno o pH i temperaturi koji su kompatibilni sa slikom
biramo enzim.

• GEL AMILAZE UMJETNA SLINA

• 0.5 g Bis-Tris u 100 ml destilirane vode • Moguće je napraviti umjetnu slinu (imunu
• Dodati 1g amilaze u zagrijanu mješavinu na probleme zagađenja bakterijama) za
od 35-40 oC, ne više površinsko čišćenje.
• 3.5 g Klucela G • 100 ml deionizirane vode
• Ispirati sintetskom slinom (bez citrata) • 0,1 - 0,2 g mucina (surfaktant, po
sastavu bjelančevina, kruti proizvod,
treba se čuvati u frižideru, prije
• PROTEAZA - TRIPSIN GEL ph 8-8.2 upotrebe pustiti da dosegne sobnu
• 0.6 g Tris u 100 ml vode temperaturu)
• 1M HCl do pH 8.2 • 0,1- 0,2 g triamonij citrata (za
• 1 g Tripsin dobivanje prianjajućih svojstava)
• 4 g Klucela G • 3-4 g Klucel (za zgušnjivanje)
• Ispiranje vodom
Čišćenje - 2. dio 18
 KELACIJSKI GEL

• Kelacijsko djelovanje na slikama se sastoji u elektrostatskoj neutralizaciji: uklanjanje

površinske povezane nečistoće na principu ionske razmjene, proteinskog materijala i
obojenih slojeva.
• Na kamenu, zidnim slikama, metalnim rukotvorinama djelovanje je kelacijsko.
• Produljeno djelovanje gelova s kelacijskim agensima posebno dobro djeluje na
tvrdokornu površinsku prljavštinu koja se sastoji od netopivih metalnih soli.

• RECEPT
• 50 ml deionizirane vode
• 1 g limunske kiseline
• 5 ml triamonij citrata
• 1.5 g Carbopola Ultrez
• kontrolirati pH i vodljivost
• Drugi primjer
• 0.1 g amonijeva citrata
• 100 ml deionizirane vode
• Ispiranje: idealno je uklanjanje s vodom ili s vodom+alkoholom, alkoholom, etil laktatom

Čišćenje - 2. dio 19
 SAPUNI
• Način djelovanja sapuna
• 1.Molekulama vode bi bilo teško močiti
površinu koja odbija vodu, npr. lak.
• 2. Dodavanje sufraktanta omogućava bolji
kontakt s površinom bez obzira na to o
kojem se sufraktantu radi
• 3. Sad počinje igra sa "strukturalnom
sličnosti". Molekule sapuna reagiraju
specifično s molekulama smole s kojom su
strukturalno slične
• 4. Sapun je u stanju otopiti lak (prirodne
smole) kad je u vodenom ambijentu sa
umjereno kiselim pH (micelle počinju
dispergirati smolu u vodenu otopinu)
Čišćenje - 2. dio
• Vulpex - Vulpex liquid soap - kalijev metil
cikloheksil oleat, pH od 10.5 do 11.5
CLEANING OF A SURFACE
• jedinstven jer se topi u vodi (10 to 25%) i
tako se najčešće koristi, i organskim
otapalima (WS) - snažno čišćenje raznih
površina i materijala
• ne sapuna se, uklanja se vodom ili
otapalom ROLLING-UP
• u dovoljno hladnoj vodi i pri dovoljno
visokoj koncentraciji može se aplicirati i na
vertikalne površine
• čak i zaprljane otopine Vulpexa imaju
snažnu moć djelovanja
• Marsejski sapun (Marseilles) -
tradicionalno rađen tvrdi sapun iz biljnih
ulja, iz okolica Marseillea
20
 SAPUNI

• RESIN SOAPS I BILE ACID SOAPS R. WOLBERSA - anionski sapuni koji su lagano kiseli u
želiranoj vodenoj otopini, specifični su za zahvate čišćenja na lakovima od prirodnih smola.
• Patentirani krajem 1980-ih
• Kao sufraktanti, sapuni bi trebali biti aktivni na uljanim, masnim, lipofilnim materijalima, no
ono što djeluje "specifično" na lakove (prirodne, sastavljene od terpenskih ugljikohidrata) je
strukturalna sličnost smola i sapuna, koja omogućava specifičnu interakciju.
• Komponente dvaju smolnih sapuna:
• abietska kiselina (ABA, terpen, glavni sastojak mu je prirodni kolofonij) smola → ime
• deoksikolna kiselina (DCA, steroid, sastojak ljudske žuči) bile (žuč) → ime
• Te kiseline dispergiraju se u vodi i salificiraju s lužinom (npr. TEA) u anionske sufraktante
(sapune), a želiraju se Klucelom G

• ABA-TEA sapun - manje je polaran, primjereniji za "mlađe" , slabije oksidirane i slabo polarne
smolne lakove
• DCA-TEA - polarniji pa ima veću srodnost sa "starim“ lakovima, više oksidiranim, polarnijim
smolama

Čišćenje - 2. dio 21
PROBE NA OBJEKTIMA

Čišćenje - 2. dio 22
Čišćenje - 2. dio 23
PROBE NA OBJEKTIMA

• dočišćavanje slike - ostaci laka i

prljavštine
• Pemulen gel pH 6
• Pemulen gel pH 8 + 5 % BA

Čišćenje - 2. dio 24
 PROBE NA OBJEKTIMA

• rješenje:
• 1 % EDTA u vodi, pH 9
1:1,
• Pemulen gel, pH 8
pH 9.5
+ 20 % BA

• pH 6.6
• konduktivnost 40 mS
• tvrdokoran lak

• probe:
– Pemulen gel, pH 8 s 20% BA
– ksilenski gel
– BA gel
– etanolski gel
– acetonski gel
– izopropanolski gel
Čišćenje - 2. dio 25
 PROBE NA OBJEKTIMA

• čišćenje prljavštine - Pemulen gel +

EDTA s 20 % BA
• dočišćavanje Pemulen gelom

• uklanjanje bijelog uljanog preslika s

lazure - ksilenski gel
• uklanjanje bijelog uljanog preslika sa
zlata - ksilenski gel
Čišćenje - 2. dio 26
 PROBE NA OBJEKTIMA

• dva preslika na bazi vode - tempera - na

originalnoj temperi

• probe:
– silikonski gel + 5 % H2O,
+ 10 % H2O
– 1 g lim. kiseline, pH 6 u 5 g
silikonskog gela
– WS gel + 10-20 % H2O
– mikroemulzija
Čišćenje - 2. dio 27
 Raspeće, Gradski muzej Varaždin, Tomislav Sikinger - diplomski rad, 2010.

• čišćenje tamnog laka - solvent gel sa špiritnim gorivom

foto: T. Sikinger foto: T. Sikinger

foto: T. Sikinger Čišćenjefoto: T. Sikinger

- 2. dio foto: T. Sikinger
28
Bogorodica s djetetom i svecima, Biskupija Krk, L. Štefančić - diplomski rad, 2012.

• čišćenje tvrdokorne prljavštine i prašine - emulzija Pemulen vodenog gela pH 6 s 15% benzil-
alkohola

foto: L. Štefančić
Čišćenje - 2. dio 29
Marijino uznesenje, Muzej Franjevačkog samostana Sv. Roka u Virovitici;
Mislav Fleck - diplomski rad, 2013.

• čišćenje preslika i starih lakova - solvent

gel DMSO

foto: M. Fleck Čišćenje - 2. dio foto: M. Fleck foto: M. Fleck

30
Marijino uznesenje, Muzej Franjevačkog samostana Sv. Roka u Virovitici;
M. Fleck - diplomski rad, 2013.

Čišćenje - 2. dio 31
Marijino uznesenje, Muzej Franjevačkog samostana Sv. Roka u Virovitici;
M. Fleck - diplomski rad, 2013.

Čišćenje preslika - u toku radova

foto: M. Fleck
Čišćenje - 2. dio 32
Portret žene, nepoznati autor, ulje na platnu, poč. 20. st.

• probe čišćenja na rubu slike

• WS
• slina
• otopina limunske kiseline s TEA i
0.5 g Triton XL-80 N
• marsejski sapun u vodi 1:4
• Vulpex u vodi 1:5

Čišćenje - 2. dio 33
Portret žene, nepoznati autor, ulje na platnu, poč. 20. st.

Čišćenje - 2. dio 34
 LITERATURA

• WOLBERS, R., Cleaning of painted surfaces, Aqueous methods, second edition, London,
Archetype Publications Ltd., 2003.
• NICHOLAUS , K., The Restoration of Paintings, Germany, Konemann, 1999.
• FERNEŽIR, M., Restauriranje i konzerviranje slike „Portret Božidara Zajčića“ autora Pjera
Križanića s ukrasnim okvirom i solvent gelovi u restauriranju umjetnina - diplomski rad,
Zagreb, 2009.
• SIKINGER, T., Konzervatorsko-restauratorski radovi na slici „Raspeće“ i uklanjanje
zaštitnih lakova, Zagreb, 2010.
• New Insights into the Cleaning of Paintings - Proceedings from the Cleaning 2010
International Conference, Universidad Politécnica de Valencia and Museum
Conservation Institute, ur. Marion F. Mecklenburg, A. Elena Charola and Robert J.
Koestler, Smithsonian Institution Scholarly Press, Washington D.C. 2013.

• https://pubs.acs.org/cen/science/89/8942sci2.html
• http://www.museumservicescorporation.com/scat/img/t8008.gif
• http://www.rust-oleum.eu/paintstripper#!prettyPhoto
• http://www.arkada-trgovine.hr/offd/1019/Desol---Chromos-boje-i-lakovi.wshtml

Čišćenje - 2. dio 35