Optimising The Performance of Pigments (Hiep Hoi Son) - Vietnamese

Tối Ưu Hóa Vai Trò của Titanium Dioxide và
Các loại Bột Màu khác trong Sản xuất Sơn

Phạm Hoàn Vũ
Hổ trợ Ứng dụng
Company Confidential
© 2020 Malvern Panalytical
Lời Giới Thiệu
• Rất sơ lược về lịch sử của sơn
• Thành phần cơ bản của sơn
• Tại sao kích thước bột màu lại quan trọng
• Kỹ thuật đo kích thước hạt và độ ổn định trong hệ phân

tán của bột màu (pigment)
• Kỹ thuật Nhiễu xạ tia X (XRD) giúp chúng ta hiểu thấu đáo

hơn về Titanium Dioxide
2
Sơn là gì
Sơn được tạo ra nhằm mục đích bảo vệ và trang trí cho một
bề mặt vật liệu nào đó. Chúng thường bao gồm hệ phân tán
các hạt rắn hoặc lỏng trong một môi trường chất lỏng. Có
một trường hợp ngoại lệ đó là bột tráng phủ
• Từ thế kỷ 12 các nhà thờ và cung điện đã được trang trí bằng hỗn hợp bột màu trộn với
chất kết dính lấy từ động vật và nghiền chung với nước
• Đến thế kỷ 13 thì dầu hạt lanh được trộn thêm vào hỗn hợp trên như phụ gia kết dính
• Đến thế kỷ 19 thì nhìn chung sơn vẫn theo công thức này, nhưng có một số bột màu
nguồn gốc vô cơ và hữu cơ được bắt đầu nghiên cứu
• Trong nữa sau thế kỷ 20 thì Titanium Dioxide thay thế Zinc Oxide và cho đến nay vẫn là
nguyên liệu chủ đạo trong bột màu trắng (white pigment)

3
Thành phần
Sơn được tạo thành từ nguyên liệu gì
• Dung Môi
• Chất tạo màng

PAINT
• Phụ gia
• Bột Màu
4
Tại sao kích thước hạt quan trọng
Những đặc tính sau bị ảnh hưởng bởi kích thước hạt
• Opacity (mờ đục)

• Lượng ánh sáng phân tán tăng khi kích thước hạt giảm
• Color Hue(màu sắc)
• Tinting Strength (pha màu)

•Trong màu vô cơ thì hạt càng mịn thì khả năng pha
màu càng cao
• Gloss (độ bóng)

• Độ bóng càng cao khi hạt càng nhỏ do gia tăng diện
tích bề mặt
• Viscosity (độ nhớt)

5
Pigments (Bột Màu)
• Titanium Dioxide (TiO2) được xem là bột màu Trắng được tráng phủ Silica và Alumina
• Whiteness’(độ trắng) có được do ánh sáng tán xạ bên trong hạt. Sự tán xạ này phụ thuộc
vào chỉ số khúc xạ của hạt bột màu và kích thước của nó
• Kích thước hạt tối ưu, D, cho pigment có chỉ số khúc xạ cao thể hiện qua công thức
2
D=

 (n1 − n2 )
= wavelength of light
n1- n2 = refractive index of pigment and
medium

6
Titanium Dioxide
Mối tương quan giữa cường độ tán xạ và kích thước hạt
• TiO2 thô kích thước khoảng 20-30um và sau khi nghiền 0.3-0.5um
7
Đo kích thước hạt như thế nào?
Khoảng kích thước hạt
Particle size
0.1nm 1nm 10nm 100nm 1μm 10μm 100μm 1mm 10mm
Laser diffraction
Spatial filter velocimetry
Sieving
Automated imaging
Electrozone sensing
Sedimentation
Dynamic light scattering
Nanoparticle tracking
© 2020 Malvern Panalytical August 12, 2020

8
Đo kích thước hạt như thế nào?
Khoảng kích thước hạt
Particle size
0.1nm 1nm 10nm 100nm 1μm 10μm 100μm 1mm 10mm
Laser diffraction
Spatial filter velocimetry
Sieving
Automated imaging
Electrozone sensing
Sedimentation
Nanoparticle tracking
© 2020 Malvern Panalytical August 12, 2020

9
Laser diffraction
(Tán xạ Laser)
Mối tương quan giữa kích thước hạt và ánh sáng
tán xạ
Incident light Incident light

Small angle scattering Large angle
scattering
Hạt lớn Hạt nhỏ
Dr Kevin Powers, PERC, University of Florida
11
Ánh sáng tán xạ khi chạm hạt
12
13
Khúc xạ
14
Khúc xạ
15
Khúc xạ
16
Khúc xạ
17
Hấp thu
18
Optical properties (Đặc tính quang học)
• Độ tán xạ củaTitanium dioxide phụ thuộc nhiều vào bước sóng
• Cần biết chính xác chỉ số RI của TiO2 ở hai nguồn sáng khác nhau trong máy
Structure Refractive index (red) Refractive index (blue)
Rutile 2.68 2.88
Anatase 2.51 2.66
• Thuật toán Mie theory cần biết thông tin quang học RI và độ hấp thu để mô hình hóa
phân bố kích thước hạt

19
Laser Diffraction: Analysis
20
21
22
23
24
Kết quả báo cáo Phân bố kích thước hạt
• Particle size distribution

• Volume based Dv50
D[4,3]
D[3,2]
Dv10 Dv90
• Percentiles
• Averages, weighted by surface area or volume
25
The Mastersizer 3000
Nhiều lựa chọn kiểu phân tán mẫu
• Phân tán ướt có thể tích từ thấp đến cao

• Phân tán khô với các venturi và khay mẫu
khác nhau
Aero S Standard High energy Hydro EV Hydro LV Hydro MV Hydro SM Hydro SV
Modular dispersers Stainless/ceramic Volume/mL 1000/600ml 600ml 120ml 50-120 6-7ml

and sample trays
26
Thí dụ minh họa: Nghiền pigment Zinc Oxide
Milling issue for

Batch 032013-17
resulting in Gloss &
surface imperfection
27
Thí dụ minh họa: TiO2
28
Thí dụ minh họa: TiO2
Đạt yêu cầu về tán sắc
29
Application Examples : TiO2
Đạt yêu cầu về tán sắc Bề mặt và độ bóng không đạt
Dispersion issue with supplier Y :

-Scattering efficiency ?
-Stability ?
30
Ảnh hưởng của phân bố kích thước hạt
Hai hệ có cùng tỷ phần thể tích volume fraction (f)

Khảo sát khi chúng có phân bố kích thước khác nhau…
Particle Size Distribution
20
15
Volume (%)
10
0
0.1 1 10 100 1000 3000
Particle Size (µm)
Narrow distribution, 06 September 2004 10:31:48
Broad distribution, 08 September 2003 13:17:51
Chúng ảnh hưởng thế nào đến độ nhớt? © 2020 Malvern Panalytical
31
Ảnh hưởng đến tính lưu biến
Krieger-Dougherty equation
−  fm
  f 
= 1 − 
Viscosity
 medium  fm
Constant

volume
fraction
η – viscosity of the suspension Volume fraction of particle
ηmedium – viscosity of the medium

f – volume fraction of solids in the suspension
fm – maximum vol. fraction of solids in the suspension
[η] – intrinsic viscosity of the medium (2.5 for spheres)

32
Độ ổn định TiO2 trong nước khử ion
• Khó khăn:
• Phân tán không tốt
• Hạt kết tụ với nhau theo thời gian.
• Giải pháp: thay đổi pH hoặc thêm chất mang điện tích (dung dịch đệm)
12
10
Volume (%)
8
6
4
2
0
0.01 0.1 1 10 100 1000
Particle Size (µm)
09:42:34 09:43:34 09:44:35
33
(Tán xạ ánh sáng động)
Dynamic light scattering (Tán xạ ánh sáng động)
• Đo lường sự biến thiên cường độ tán xạ ánh sáng theo thời gian
• Hệ số khuyếch tán translational diffusion coefficient D
• Từ đó tính toán ra đường kính hạt DH
kT
D=
3DH
k = Boltzmann’s constant,
T = absolute temperature,
η = viscosity
35
Dynamic light scattering: Particle sizing
36
Dynamic light scattering: Particle sizing
Intensity (kcps)
Time (s)
Apply
Illuminate Correlate Result
algorithm
Intensity (kcps)
Time (s)
37
Dynamic light scattering: Kết quả
• Có hai kết quả tính toán
38
• Có hai kết quả tính toán
Cumulants analysis
• Mean size (z-average)
• Polydispersity index
39
• Có hai tính toán kết quả
Cumulants analysis
• Mean size (z-average)
• Polydispersity index
Distribution analysis
• Distribution of sizes
40
Electrophoretic Light Scattering (Tán xạ ánh sáng điện di)
Nó là gì và hoạt động ra sao?
41
Electrophoretic Light Scattering
• Đo sự thay đổi tần số của ánh sáng tán xạ từ hạt hay phân tử ở trạng thái
điện di để xác định điện tích của hạt trong môi trường phân tán (zeta
potential)
Laser
42
potential)
• Zeta potential là thông số quan trọng để đánh giá sự ổn định của hệ keo
(colloidal)
Laser
43
potential)
• Zeta potential là thông số quan trọng để đánh giá sự ổn định của hệ keo
(colloidal)
• Hệ phân tán ổn định có giá trị thế zeta  30mV (DLVO Theory)
• B. Derjaguin & L. Landau (1941) Acta Physico Chemica URSS, 14: 633
Laser
• E.J. Verwey & J.Th.G. Overbeek (1948) Theory of the stability of lyophobic colloids,
Amsterdam: Elsevier
Thế Zeta cao Thế Zeta thấp
= phân tán ổ định = phân tán bất ổn định
44
TiO2: Sự thay đổi thế Zeta theo độ pH
• Nồng độ 0.15% Calgon pH11 là tối ưu
-10
0.1% Calgon
-20
Zeta Potential (mV)

0.15% Calgon
-30
-40
-50
-60
-70
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH
pH © 2020 Malvern Panalytical
45
TiO2 trong 0.15% Calgon, pH 11
• Tối ưu hóa hệ phân tán TiO2 trong nước.

14
12
Volume (%)
10
8
6
4
2
0
0.01 0.1 1 10 100 1000
Particle Size (µm)
14:24:22 14:25:37 14:27:03
46
Case Studies
KHẢO SÁT THẾ ZETA TỪ DUNG DỊCH
TITANIUM DIOXIDE ĐẬM ĐẶC
• Để đạt được hiệu quả tối đa trong rất nhiều ứng dụng, hạt titanium dioxide phải
phân tán tốt và duy trì ổn định trong hệ huyền phù
• Trong cấu tạo quang học của thiết bị đo thế zeta, tia laser phải thâm nhập vào bên
trong mẫu để tán xạ ánh sáng ở góc tới 13° về đầu dò. Do đó,theo lý thuyết, mẫu đo
thế zeta phải trong suốt về mặt quang học
• Ảnh hưởng của nồng độ mẫu đo thế zeta phải được khảo sát và giới hạn nồng độ
của từng loại mẫu phải được phân tích tối ưu hóa
Khảo sát độ ổn định của bột tráng
phủ bằng Zetasizer Nano
• Nhằm hạn chế làm ô nhiễm môi trường, ngày nay các loại sơn gốc nước được
phát triển và sử dụng rộng rãi
• Độ ổn định của hệ phân tán sơn rất quan trọng và nó phản ánh trực tiếp chất
lượng của nhà sản xuất sơn
• Theo truyền thống, để đánh giá độ ổn định của sơn từ các mẻ sản xuất và phương
pháp phối trộn khác nhau, thùng sơn được đặt ở nhiệt độ phòng trong vài tháng
sau đó sẽ khảo sát sự sa lắng và tách pha của hệ sơn
• Nghiên cứu hai mẫu:803# là mẫu sơn tốt đạt chất lượng, và mẫu 305# không ổn
định sau vài tháng lưu trữ do bị sa lắng.

ĐÁNH GIÁ CHẤT LƯỢNG KHI SƠN KHÔ:ẢNH
HƯỞNG CỦA KÍCH THƯỚC HẠT ĐẾN ĐỘ
BÓNG BỀ MẶT
• Tính chất thẩm mỹ và độ bền lớp sơn phủ phụ thuộc vào kích thước hạt bột sơn
pigment. Kích thước hạt ảnh hưởng đến màu sắc, độ đục, độ bóng, độ phối màu,
độ nhớt và tốc độ sa lắng
• Bột màu nguyên thủy là titanium dioxide khá đắt tiền. Đó là lý do các nhà sản xuất
luôn tìm nguyên liệu thay thế. Tuy nhiên, yêu cầu đặt ra là sự thay thế này không
ảnh hưởng đến chất lượng bề mặt sơn phủ
• Một trong những nguyên liệu thay thế là Barium Sulphate hay Barytes. Barytes
được dùng như là một chất độn để kiểm soát độ bóng, và do chúng trơ về mặt hóa
học.
• Kích thước hạt của chất độn màu này ảnh hưởng đến lớp tráng phủ theo hai cách.
Trước tiên là ảnh hưởng đến độ bóng- hạt càng nhỏ thì lớp phủ càng mịn và làm
tăng độ bóng. Thứ nhì, kích thước hạt chất độn có thể kiểm soát độ làm đầy
khoảng trống của bột màu pigment nguyên thủy trong màng tráng phủ. Khoảng
trống trong hạt pigment nguyên thủy ảnh hưởng đến độ mở đục (opacity) của lớp
tráng phủ.
BÓNG BỀ MẶT
BÓNG BỀ MẶT
BÓNG BỀ MẶT
• Minh họa cho thấy độ bóng duy trì ít thay đổi khi kích thước hạt càng nhỏ do bề
mặt ít lồi lõm hơn khi khô. Hay nói cách khác, kích thước hạt quyết định độ láng
mịn bề mặt sơn phủ sau khi khô. Khi sơn còn ướt thì tất cả các kích thước hạt đều
làm cho bề mặt trông rất láng. Khi bề mặt khô thì độ lồi lõm sẽ thể hiện rõ hơn tùy
theo kích thước hạt lớn nhỏ.Vì thế, nếu lớp tráng phủ có kích thước hạt lớn, bề
mặt sẽ lổi lõm khi khô và do đó sẽ mất độ bóng
• Độ bóng lớp sơn phủ có thể cải thiện bằng cách giảm kích thước hạt. Hạt càng
nhỏ bề mặt càng mịn ánh sáng phản xạ nhiều hơn làm tăng độ bóng. Giảm kích
thước hạt cũng giúp duy trì độ bóng lâu hơn khi lới sơn phủ khô dần.
XRD
Nhìn sâu hơn
về khoáng chất
Titania (TiO2) trong sơn
Tầm quan trọng của pha Rutile và Anatase
• TiO2 quyết định độ trắng và mờ đục của sơn

• Thành phần của chúng phải được kiểm soát chính xác
nhằm đạt được các tính chất vật lý mong muốn
• TiO2 hấp thu UV và phá vỡ các liên kết hữu cơ thông
qua gốc tự do.
• Đế tránh phá hủy tính chất quang xúc tác, hạt TiO2
phải được tráng phủ Alumina, Silica và Zirconia hoặc
vật liệu hữu cơ
• TiO2 có ít nhất hai dạng thù hình là Rutile và Anatase
có lý tính khác nhau
Titania (TiO2) in paints
Tầm quan trọng của pha Rutile và Anatase
XRD sẽ làm được gì?
• Định tính và định lượng

• TiO2 quyết định độ trắng và mờ đục của sơn Rutile, Anatase và
• Thành phần của chúng phải được kiểm soát chính xác pha tạp chất dùng
nhằm đạt được các tính chất vật lý mong muốn phương pháp nhiễu xạ tia
• TiO2 hấp thu UV và phá vỡ các liên kết hữu cơ thông X
qua gốc tự do.
• Đế tránh phá hủy tính chất quang xúc tác, hạt TiO2 • Tính toán kích thước,
phải được tráng phủ Alumina, Silica và Zirconia hoặc phân bố kích
vật liệu hữu cơ thước và hình thái
• TiO2 có hai dạng thù hình là Rutile và Anatase có lý hạt sử dụng kỹ thuật
nhiễu xạ góc nhỏ (small
tính khác nhau
angle X-ray Scattering -
SAXS)

Kỹ thuật Nhiễu xạ tia X
Tính đa hình
Những hợp chất tinh thể

có cùng công thức hóa
học, nhưng cấu trúc tinh
thể khác nhau.
XRD có thể dễ dàng

nhận diện sự khác nhau
này!
Thí dụ: bột màu trắng

titanium dioxide, TiO2:
© 2020 Malvern Panalytical 12 August 2020
62
Kỹ thuật Nhiễu xạ tia X
Tính đa hình
Anatase
Rutile
Những hợp chất tinh thể
có cùng công thức hóa
học, nhưng cấu trúc tinh
thể khác nhau.
XRD có thể dễ dàng

nhận diện sự khác nhau
này!
Thí dụ: bột màu trắng

titanium dioxide, TiO2: Phase name Crystal Structure Lattice Parameters
[Å]
Rutile Tetragonal (P42/mnm) a = 4.5933, c = 2.9592
Anatase Tetragonal (I41/amd) a = 3.7852, c = 9.5139
© 2020 Malvern Panalytical 12 August 2020

63
Nhiễu xạ đồ của Rutile và Anatase
Khác nhau ở vị trí peak chính yếu
• Vị trí các
peak là rất
khác nhau
Rutile Anatase
• Rất dễ định
danh và định
lượng
2θ hkl 2θ hkl
25.281 110
27.447 110
36.086 101 37.801 004
54.323 211 48.05 200

64
TiO2 bột màu pigment
XRD: Định danh và định lượng pha
• 10 phút quét phổ với

cấu hình Bragg-
BrentanoHD và đầu dò
PIXcel1D Anatase
Cấu hình BBHD

• Tín hiệu S/N tuyệt hảo
• Có thể phát hiện tín hiệu cực thấp
Đầu dò nhanh PIXcel1D
• 256 phép đo nhiễu xạ đồ cùng lúc
• Quét phổ cực nhanh
65
TiO2 bột màu pigment
Định danh và định lượng pha
• 10 phút quét phổ với

cấu hình Bragg-
BrentanoHD và đầu dò Brookite
PIXcel1D
Anatase
66
Phân tích TiO2 bằng phần mềm HighScore Plus
Thành phần pha [wt%] được tính bằng thuật toán Rietveld
Rutile
Anatase
67
Phân tích kích thước tinh thể
Kích thước tinh thể được tính toán qua hình dạng peak XRD
• Kích thước tinh thể (Crystallite size) thể hiện qua

hình dạng peak XRD.
• Various methods like Debye-Scherrer, Williamson-
Hall or Rietveld can be employed to estimate
crystallite size from XRD pattern
5
3.0x10 TiO2 Sample 1
Counts TiO2 Sample 2
TiO2 Sample 3
Silicon
30000
Intensity [counts]
20000  =w=0.1
0.1 5 decreasing
2.0x10
10000 Reference standard crystallite
0
TiO2 size
8000
Size = 11.6nm
w=0.8
1.0x10
5
 = 0.8
6000
4000 Sample
2000
0 0
24 26 28 30 20 30 40 50 60 70 80
Position [°2Theta] (Copper (Cu))
Peak List 2 Theta [deg]
68
Small Angle X-ray Scattering
Kích thước, phân bố và hình thái hạt
69
SAXS Nhiễu xạ góc nhỏ
Rất nhiều tính chất vật lý thể hiện qua SAXS
70
Phân bố kích thước hạt qua SAXS
Phân bố hạt theo thể tích
71
Malvern Panalytical’s XRD solutions
• Software
• HighScore
• Phase identification
• Phase quantification
• RIR method
• Rietveld method
• Direct Derivation
method
• Crystallite size
• Clustering
• Predictive algorithm
• PLSR (Partial Linear
Square Regression)
• EasySAXS
Aeris
• Small angle X-ray scattering
Rivalling the performance of the
market’s floorstanding XRD Empyrean
Market’s intelligent multi-purpose
72 XRD
Tóm tắt
• Kích thước hạt của bột màu pigment đóng vai trò
quan trọng về chất lượng hiệu năng của sản phẩm
sơn
• Kỹ thuật tán xạ Laser và tán xạ ánh sáng động rất

hữu dụng trong phân tích phân bố và độ ổn định
phân tán của các loại bột màu pigment như
Titanium dioxide
• Nhiễu xạ tia X giúp hiểu rõ hơn cấu trúc tinh thể

khoáng vật của pigment TiO2 như Rutile, Anatase,
Brookite

73
Cám ơn sự theo dõi của quý khách!
www.malvernpanalytical.com

Optimising The Performance of Pigments (Hiep Hoi Son) - Vietnamese

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Optimising The Performance of Pigments (Hiep Hoi Son) - Vietnamese

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Tối Ưu Hóa Vai Trò của Titanium Dioxide và

Các loại Bột Màu khác trong Sản xuất Sơn

• Rất sơ lược về lịch sử của sơn

• Thành phần cơ bản của sơn

• Tại sao kích thước bột màu lại quan trọng

• Kỹ thuật đo kích thước hạt và độ ổn định trong hệ phân

• Kỹ thuật Nhiễu xạ tia X (XRD) giúp chúng ta hiểu thấu đáo

© 2020 Malvern Panalytical

• Chất tạo màng

• Opacity (mờ đục)

• Color Hue(màu sắc)

• Tinting Strength (pha màu)

• Gloss (độ bóng)

• Viscosity (độ nhớt)

© 2020 Malvern Panalytical

© 2020 Malvern Panalytical August 12, 2020

© 2020 Malvern Panalytical August 12, 2020

Incident light Incident light

Structure Refractive index (red) Refractive index (blue)

Rutile 2.68 2.88

Anatase 2.51 2.66

© 2020 Malvern Panalytical

• Particle size distribution

• Phân tán ướt có thể tích từ thấp đến cao

Modular dispersers Stainless/ceramic Volume/mL 1000/600ml 600ml 120ml 50-120 6-7ml

Milling issue for

Đạt yêu cầu về tán sắc

Đạt yêu cầu về tán sắc Bề mặt và độ bóng không đạt

Dispersion issue with supplier Y :

Hai hệ có cùng tỷ phần thể tích volume fraction (f)

η – viscosity of the suspension Volume fraction of particle

ηmedium – viscosity of the medium

© 2020 Malvern Panalytical

Particle Size Distribution

• Có hai kết quả tính toán

• Có hai kết quả tính toán

• Có hai tính toán kết quả

Zeta Potential (mV)

Particle Size Distribution

© 2020 Malvern Panalytical

• TiO2 quyết định độ trắng và mờ đục của sơn

XRD sẽ làm được gì?

• Định tính và định lượng

© 2020 Malvern Panalytical

Những hợp chất tinh thể

XRD có thể dễ dàng

Thí dụ: bột màu trắng

XRD có thể dễ dàng

Thí dụ: bột màu trắng

© 2020 Malvern Panalytical 12 August 2020

© 2020 Malvern Panalytical

• 10 phút quét phổ với

Cấu hình BBHD

• 10 phút quét phổ với

• Kích thước tinh thể (Crystallite size) thể hiện qua

• Kỹ thuật tán xạ Laser và tán xạ ánh sáng động rất

• Nhiễu xạ tia X giúp hiểu rõ hơn cấu trúc tinh thể

© 2020 Malvern Panalytical

© 2020 Malvern Panalytical

You might also like