BÀI THÍ NGHIỆM SỐ 2

PHÂN TÍCH QUANG PHỔ CỦA HỖN HỢP PHỨC TẠP

GIỚI THIỆU:
Việc phân tích hỗn hợp các hợp chất thường khó khăn bằng phương pháp quang học nếu
quang phổ nhìn thấy UV trùng lặp đáng kể. Ví dụ, cả kali dicromat và kali permanganat đều
hấp thụ mạnh ở vùng nhìn thấy và tia cực tím. Quang phổ của chúng trùng nhau đủ để sự hiện
diện của cái này cản trở sự phân tích định lượng của cái kia. Tuy nhiên, phân tích chính xác
hỗn hợp là có thể bằng cách sử dụng các kỹ thuật đa bước sóng.
Nếu một dung dịch là hỗn hợp của hai thành phần trong đó quang phổ chỉ trùng lặp một phần,
chỉ cần hai bước sóng để phân tích hoàn chỉnh. Việc xác định độ hấp thụ mol của cả hai thành
phần nguyên chất ở cả hai bước sóng sau khi đo độ hấp thụ của hỗn hợp dẫn đến 2 phương
trình với 2 ẩn số - một hệ phương trình đơn giản đại số để giải. Trong phân tích của một hệ
thống ternary, 3 bước sóng là cần thiết. Khi số lượng thành phần trong hỗn hợp tăng lên, việc
phân tích nồng độ của các thành phần ngày càng trở nên khó khăn hơn.
Phân tích đa thành phần (MCA) cho phép một nhà phân tích phân tích cho nhiều thành phần
trong hỗn hợp miễn là các thành phần của hỗn hợp được biết và phổ của từng thành phần tinh
khiết có thể thu được. MCA có thể được thực hiện "bằng tay" nhưng tự cho vay tốt để tự
động hóa bằng máy tính. Phổ của từng thành phần với nồng độ đã biết được thu thập và lưu
trữ trong bộ nhớ máy tính. Được lưu trữ kỹ thuật số, độ hấp thụ mol ở mỗi khoảng bước sóng
trên một phạm vi bước sóng rộng được xác định bởi chương trình cho từng thành phần.
Cuối cùng, phổ của dung dịch hỗn hợp phức được lấy mẫu và lưu trữ. Chương trình sau đó,
sử dụng phương pháp bình phương nhỏ nhất hoặc kỹ thuật giảm thiểu lỗi khác, tái tạo lại phổ
của mẫu từ phổ của các thành phần thuần túy. Nồng độ tính toán của từng thành phần cần
thiết để tái tạo lại phổ mẫu được máy tính báo cáo trong các đơn vị được chọn bởi nhà điều
hành. Trong phân tích được thực hiện, lượng KMnO 4 và K2Cr2O7 trong hỗn hợp sẽ được xác
định bằng phân tích hai bước sóng. Loại phân tích này có thể được sử dụng, ví dụ, phân tích
đồng thời Mn và Cr trong thép.
Lý thuyết
Trong trường hợp không có tương tác phân tử của các mẫu hấp thụ trong hỗn hợp, phổ hấp
thụ quan sát được ở bước sóng nhất định cho hỗn hợp là tổng đóng góp độ hấp thụ của mỗi
mẫu. Do đó, phổ quan sát được của hỗn hợp hai mẫu trong Hình 1 sẽ là tổng của bước sóng
theo độ hấp thụ của từng mẫu. Đây là trường hợp, có thể phân tích cho cả hai mẫu trong dung
dịch gần như đồng thời bằng cách đo độ hấp thụ của hỗn hợp ở hai bước sóng (λ1 và λ2 trong
Hình 1). Nếu độ hấp thụ mol của từng thành phần được biết đến, thì nồng độ của từng thành
phần có thể được xác định theo đại số. Sau đây là một dẫn xuất của phân tích định luật Beer
về hỗn hợp hai thành phần. Một ô mẫu có chiều dài 1,0 cm sẽ được sử dụng cho tất cả các
phương trình.
Định luật Beer-Lambert cho một thành phần duy nhất là:
 A = εlC (1)
Trong đó A là độ hấp thụ quan sát được đối với nồng độ C, là độ hấp thụ mol và l là đường
truyền của tế bào mẫu. Đại lượng εl là một hằng số tại một bước sóng nhất định và có thể
được ký hiệu là k.

Sau đó, bằng cách giải hai phương trình đồng thời, có thể tính được nồng độ của mẫu A và B.
Các giá trị của k được xác định từ độ dốc của các ô hiệu chuẩn được chuẩn bị ở các bước
sóng quan tâm. Cần phải rõ ràng rằng quang phổ phải có đủ "không chồng lấp" để chỉ có một
mẫu là nhân tố chính cho độ hấp thụ quan sát được ở một bước sóng nhất định. Rõ ràng là sẽ
đạt được độ chính xác tốt hơn nếu nhiều bước sóng được chọn và nồng độ được xác định bởi
nhiều thay vì hai phương trình.
QUY TRÌNH
Chuẩn bị các dung dịch tiêu chuẩn
Chuẩn bị 100 ml dung dịch K2Cr2O7 3 - 7 x 10-3 M bằng cách pha loãng dung dịch gốc. Nồng
độ của pha loãng này phải được biết với độ chính xác tốt nhất có thể. Sử dụng H 2SO4 0,5 M
làm chất pha loãng.
Chuẩn bị 100 ml dung dịch 3 - 7 x 10 -3 M bằng cách pha loãng thích hợp dung dịch gốc như
trên. Sử dụng H2SO4 0,5 M cũng như chất pha loãng. KMnO 4 tiêu chuẩn phải chứa ~ 0,2%
KIO4 được thêm vào như một chất ổn định; không có biện pháp phòng ngừa bổ sung cần
được thực hiện để ngăn chặn sự phân hủy.
Chuẩn bị bốn độ pha loãng của các dung dịch tiêu chuẩn. Cho vào bốn bình định mức 100
mL, pipet 2, 5, 7 và 10 mL K2Cr2O7. Pha loãng bằng 0,5 M H2SO4 đến vạch. Lặp lại với dung
dịch chuẩn KMnO4. Tính nồng độ đến độ chính xác thích hợp.
Phân tích tiêu chuẩn
Rửa sạch và đổ đầy một cuvette của một cặp tương ứng với H2SO4 0,5 M (Tham khảo). Rửa
sạch và đổ đầy chất kia với độ pha loãng đậm đặc nhất của K2Cr2O7 (Mẫu). Đo và vẽ phổ
hấp thụ từ 200-700nm so với tham chiếu. Rửa sạch và đổ đầy cuvette mẫu với độ pha loãng
đậm đặc nhất của KMnO4. Đo và vẽ phổ hấp thụ trên cùng một trang với cùng tỷ lệ trên cùng
một phạm vi bước sóng (Tắt tự động hóa nếu cần thiết). Chọn hai bước sóng để phân tích.
Quét các tiêu chuẩn còn lại và thu được số đọc độ hấp thụ cho mỗi độ pha loãng ở cả hai
bước sóng. Vẽ đồ thị độ hấp thụ so với nồng độ (sơ đồ định luật Beerer) ở cả hai bước sóng
cho cả hai giải pháp. Tính theo phương pháp bình phương nhỏ nhất, độ hấp thụ mol, của cả
hai anion ở cả hai bước sóng.
Phân tích hỗn hợp chưa biết
Chuẩn bị 100 mL dung dịch chưa biết dựa trên% Cr và% Mn được báo cáo sử dụng 0,5 M
H2SO4 làm dung môi. Nếu cần, tạo dung dịch mẫu đậm đặc hơn và thực hiện pha loãng tiêu
chuẩn. Đo và vẽ phổ độ hấp thụ từ 200- 700nm như trên. Nếu độ hấp thụ tối đa trong vùng
quan tâm cao hơn 3,5au, hãy thực hiện pha loãng tiêu chuẩn của dung dịch chưa biết và chạy
lại phổ. Xác định độ hấp thụ ở hai bước sóng phân tích.
TÍNH TOÁN
Tính nồng độ của KMnO4 và K2Cr2O7 trong độ pha loãng ban đầu. Báo cáo số phần trăm của
từng mẫu trong mẫu ban đầu với mức ý nghĩa phù hợp. Ước tính và báo cáo độ chính xác của
câu trả lời của sinh viên. Báo cáo các giá trị ε đo được