專題報導

高分子材料的
流動性與彈性
■ 童世煌

高分子材料有多樣化的外形，
可以硬如電腦機殼，也能軟如橡皮筋，或流動如矽油，
這些性質與材料內部分子的運動息息相關。
了解其中的相關性，可以設計出更貼近生活需求的產品。

物質是由分子組成的，自然界或人工合成的分子有一大部分主要由碳、氫、氧
等原子鍵結而成，這類分子所形成的物質通稱為「有機物」。絕大部分高分子也是有
機物，一般人聽到高分子這個名詞可能會覺得「高」深莫測，其實高分子的「高」指
的是「大」。簡單地說，高分子就是大分子。高分子是經由化學反應把數百個以上的
小分子一個個串起來所形成的巨大分子，因為大部分是長鏈狀，通常稱為「高分子
鏈」，我們可以把高分子鏈想像成細長捲曲的麵條狀。
高分子在日常生活中隨處可見，現代社會經常使用的塑膠材料是高分子，是人工
合成的高分子。生物體內的蛋白質、多醣體、去氧核醣核酸都是高分子，稱為「生物
高分子」。

物質的狀態
相較於小分子的分子量約數十到數百，高分子的分子量是數萬甚至數百萬，分子
量大小直接影響的就是物質的狀態。例如，經常使用的塑膠袋是一種叫聚乙烯的高分
子，分子量約數萬。顧名思義，聚乙烯是由乙烯這種小分子聚合而成，而乙烯卻是一
種氣體。

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 為什麼從小分子變成高
分子後，會由氣態變固態？
∼5 ∼1000
在回答這個問題之前，我們
先了解物質為什麼有氣態、
液態及固態的差別。分子與
分子間有吸引力，在有機物
中最基本的吸引力是凡得瓦

乙烯 燃料油 聚乙烯 力。分子本身同時具有熱

（氣態） （液態） （固態） 能，溫度越高熱能越高，這
個能量讓分子不停地運動，
乙烯經由化學反應聚合成聚乙烯，聚乙烯分子呈長鏈狀。隨著分子量的增加，由原本的氣態小分 想要脫離吸引力。物質的狀
子先形成液態低碳數分子，最後變成固態高分子。
態基本上是這兩股力量競爭
的結果。
氣態 液態 固態
氣態分子因為分子間
的吸引力遠較熱能弱，無法
牽制住分子，所以分子不斷
地快速移動，分子間的距離
得以拉大而稀疏。這也是我
物質的狀態取決於分子間的吸引力與分子本身的熱運動，吸引力越小或熱運動越大，趨向於形成 們看不到也摸不著氣體的原
氣態，反之則趨向固態。氣態與液態分子容易運動，因此稱為流體。
因。
在液體中，分子間的吸
透過化學反應把乙烯這種小分子一個個接起 引力變強了，但還不足以完全限制分子的移動。我
來，5個左右的乙烯接在一起是汽油或煤油的成 們看桌上的一杯水會覺得水是靜止的，如果在水中
分，是一種液體。當數千個乙烯接在一起，就是固 放入一個微小顆粒，會發現這個顆粒不斷地改變
態的聚乙烯。雖然組成的原子都是碳與氫，卻可以 位置，這是水分子的運動推動顆粒所造成的，稱為
讓物質的狀態由氣態變成液態再到固態，物質的機 「布朗運動」。這說明了液態分子並不是靜止的，
械性質也隨之提高。若把數十萬個乙烯結合在一 只是動得沒氣體分子快而已。我們經常稱氣體與液
起，這種超高分子量的聚乙烯甚至可以做為防彈材 體為流體，它們受力後會流動，就是因為氣體與液
料。 體分子具有可移動的特性。

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在固體中，分子間的吸引力強過熱能，彼 分子運動與物理性質
此吸引的結果限制了分子的運動，分子基本上 同樣是液體，有些流動快，有些流動慢，
只能做振動或轉動等非常小程度的運動，無法 如水流得比沙拉油快很多，這是因為分子運動
像流體分子一般自由地改變位置，因此固體能 的速率有快慢之別，水分子體積小移動快，而
維持固定形狀。水蒸氣隨著溫度下降凝結成液 沙拉油分子較大，移動較緩慢。同樣地，低溫
態水再結成冰，主要就是分子運動能力隨溫度 液體流動緩而高溫的流動快，是因為高溫時分
下降，逐漸小於吸引力的效應所致。 子有較高的熱能幫助運動。
回頭來看氣態小分子變固態高分子的問 我們很容易分辨出水與沙拉油是液體，但
題，這與分子的尺寸有關。越大的分子凡得瓦 有些東西並不是那麼容易界定，譬如水與麵粉
力越強，而運動能力越低。在室溫時，小分子 混合而成的麵團。把麵團捏成球狀放在桌緣，
間的吸引力弱而運動能力強，分子不受約束， 一開始似乎可以維持球狀，但過了一段長時間
形成密度極低的氣態，例如乙烯氣體。高分子 後，麵團受到重力的影響沿著桌側流下。如果
鏈則因尺寸大，鏈與鏈間的吸引力強，又不容 有兩個人觀察這個麵團，一個人只觀察5分鐘，
易運動，因此傾向聚在一塊，在室溫下大部分 另一個人觀察了5小時，觀察5分鐘的人會說麵
是高密度的固態，如我們使用的塑膠材料。分 團是一種固體，因為它不會流動，觀察5小時的
子尺寸介於小分子與高分子間則呈現液態，例 人則會指出麵團是一種流體，因為他的確看到
如汽油或煤油。 麵團在流動。

　　　糾纏點

5分鐘後 5小時後
麵團的性質介於固體與液體之間，短時間看似固體，長時間表現像液體，這是因為高分子尺寸大且相互糾纏，運動緩慢所致。

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 麵粉本身是固體，因為裡面的蛋白質分子鏈原本相互吸引不能動，
但與水混合形成麵團後，蛋白質分子鏈四周被容易運動的水分子包圍，
高分子鏈便可藉由這些水分子移動。

這兩個人哪一個是對的？其實兩個都沒有 分子聚合而成的高分子。麵粉本身是固體，因為裡
錯。他們的結論會不同，在於麵團裡的分子運動得 面的蛋白質分子鏈原本相互吸引不能動，但與水混
極為緩慢，短時間內分子還來不及做大規模的移 合形成麵團後，蛋白質分子鏈四周被容易運動的水
動，因此麵團形狀沒有太大的改變，看起來像固 分子包圍，高分子鏈便可藉由這些水分子移動。
體。一旦時間拉長，分子有足夠的時間移動，便可 只是這種長鏈狀的分子十分巨大，要動起來
察覺形狀隨時間的改變，看起來就像流體。 原本就不容易，再加上這些鏈狀的分子還會相互糾
纏，更造成移動上的限制。如此緩慢的分子運動，
黏彈體 讓麵團看起來非常黏稠，似流非流，把麵團拿在手
上面這個例子說明了一個很重要的觀念—物 上把玩是滑滑軟軟的，但如果被一顆麵團砸到，瞬
質的狀態與性質跟時間有關，並不是那麼絕對。舉 間的撞擊恐怕會非常痛。
些較極端的例子，在寒帶地區的冰川是由冰塊堆積 這種性質隨觀察時間改變的特性，是高濃度
而成，冰塊想當然爾是固體，站在壯麗的冰川旁會 高分子溶液（高分子與溶劑的混合物，例如麩質與
覺得裡面的冰是靜止的。其實冰川每年受重力影響 水的混合物）的共通點，這類物質有個專門名詞—
會移動數公尺以上，它會流動，只是流動的距離是 黏彈體。「黏」性是液體性質，「彈」性是固體性
以年為時間單位。 質，表示這類物質介於液、固體間，隨著時間的差
又如炎炎夏日裡，在游泳池戲水時感覺水輕 異展現明顯不同的性質。
輕柔柔的，但從高處往水面跳，如果姿勢不正確，
卻很容易造成疼痛甚至傷害。同樣的水，為什麼有 軟性固體
如此大的差異？ 我們再來看看一種有趣的物質—果凍。果凍
輕撥水時，水分子有充足的時間運動，因此 的做法是在水中加入少量明膠粉，加熱使明膠溶
感覺水是柔軟的。而跳水時身體以高速衝擊水面， 解，降溫後水便整個凍結起來。果凍可以維持形
與水接觸的瞬間，水分子沒有充足的時間運動來轉 狀，壓它會變形，放開便彈回原狀，是典型的固體
移大部分身體的動能，這時的水感覺起來就比較 彈性性質。令人好奇的是，果凍裡面明明大部分是
「硬」，就好像撞到一個不太會動的東西，衝擊力 水，為什麼在室溫下是固體？
道會回饋到自己身上一樣。理論上，如果速度快到 其實明膠也是一種蛋白質，在水中加熱溶解
水分子來不及運動，水會表現得如固體一般，不過 後分子鏈伸展開來，降溫後分子鏈間除了上述所提
這種情況不容易發生，因為水分子的運動速率太高 到的糾纏外，還會產生交聯點。不同於糾纏點只會
了。 減緩分子運動，這些交聯點是把分子鏈固定住。換
相形之下，要讓麵團變「硬」就不是那麼 句話說，明膠分子無法整條鏈一起移動，水分子這
難，因為麵糊裡的分子動得很慢。麵團裡含有一種 時就像被鎖在一個由高分子所形成的網狀結構中，
叫做「麩質」的蛋白質，蛋白質是由胺基酸這種小 整個果凍因此無法流動而呈現固體性質。

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交聯點

　水

果凍雖軟但不會流動，且具有彈性，是一種軟性固體。它的內部高分子鏈相互纏繞成穩定的螺旋狀交聯點，把高分子鏈綁成網
狀，並把水分子鎖在其中。

果凍雖然可以歸類為固體，但因為大部分
是水，它其實是很軟的，受到擠壓容易變形。
變形時，整條鏈受限於交聯點不會滑移，但交
聯點間原本捲曲的分子鏈受力後被拉直，一旦
拉力消失，分子鏈便可以像彈簧一樣「彈回」
原來的捲曲狀態。不過，高分子鏈與彈簧產生
彈性的原因並不相同，只是現象類似而已。
果凍這類軟性固體正式的名稱是「凝
膠」，凝膠在生物體內隨處可見，細胞質、細
胞外間質都是這類物質。我們的皮膚或肌肉都
由凝膠所做成的敷料可以讓傷口在濕潤的環境下癒合
含水，摸起來是軟的，不會流動，有彈性，是
不是跟果凍的性質非常類似？當然，生物組織
在細部構造上複雜許多，但基本原理是一致 質，已被廣泛運用在生醫科技中，如組織工
的。也因為凝膠與許多生物組織有類似的性 程、藥物釋放、創傷治療等。

高分子以不同的狀態存在，可以是液態，可以是固態，也可以是介於兩者之間。
這些狀態取決於分子鏈運動的快慢，
而分子鏈的運動會隨著溫度、高分子的種類而改變。

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 我們可以把高分子抽成高強度或高彈性的纖維紡成布料，
可以利用高分子的添加調配出果醬、果凍等不同口感的食品，
當然還有很多高科技的應用。

最後來談談生活中經常使用
交聯點
的橡膠。橡膠與果凍一樣軟且具彈
性，不同的是橡膠不含水或溶劑，
而且有更大的伸縮量，譬如橡皮筋
可以拉到比原來大好幾倍的長度還
不會斷裂，且能恢復原狀。
橡膠主要的成分是一種非常
柔軟的高分子叫「聚異戊二烯」
（polyisoprene），這種高分子鏈
在室溫下不需加入溶劑就能緩慢移
動，如果不做任何處理，橡膠的性
質會跟上述麵團類似，是一種黏彈
體。為了讓橡膠更具彈性，通常在
橡膠中加入硫磺，讓橡膠分子交聯
拉伸前 拉伸後
形成非常牢固的網狀結構。橡膠分
橡膠高分子經硫化後形成牢固的網狀結構，透過交聯點間分子鏈的伸展，可以做非常
子便是靠著這些穩定的交聯點維持
大的拉伸，並藉由分子鏈傾向恢復原捲曲狀的特性產生彈性。
形狀，並藉由交聯點間鏈段的拉伸
與恢復產生高度的彈性。
橡膠的彈性隨著溫度下降而漸漸消失，因為 維紡成布料，可以利用高分子的添加調配出果汁、
溫度下降到一定程度後，交聯點間鏈段凍結無法伸 果醬、果凍等不同口感的食品，也可以依據使用上
展，橡膠便失去彈性。美國「挑戰者號」太空梭於 的方便，製造出洗面乳或洗面凝膠等不同流動性的
1986年升空時爆炸，就是因為保持真空密合的橡膠 民生消費品，當然還有更多高科技的應用。了解高
環在高空低溫時失效所致。一個小環節的出錯，造 分子材料的性質與分子運動間的關係，可以幫助我
成7名太空人與大量金錢的損失，可見材料性質的 們創造出更先進，符合需求的產品，讓生活更加便
精確掌握在應用上有多重要。 利。
生活中不管是吃的、用的、穿的、住的都少
不了高分子，它以不同的狀態存在，可以是液態，
可以是固態，也可以是介於兩者之間。這些狀態取
決於分子鏈運動的快慢，而分子鏈的運動會隨著溫 童世煌
臺灣大學高分子科學與工程學研究所
度、高分子的種類而改變。
我們可以把高分子抽成高強度或高彈性的纖

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