Chuong 2. Dien Cuc Và Pin Dien - R

CHƯƠNG 2
ĐIỆN CỰC VÀ PIN ĐIỆN
1
Nội dung
2.1. Những cơ sở nhiệt động học áp dụng cho điện hóa

2.2. Nhiệt động học của các thế điện cực cân bằng
2.3. Nguyên tố Ganvani và Nhiệt động học của pin
2.4. Các loại mạch điện hóa
2.5. Ứng dụng của sức điện động
2
2.1. Cơ sở nhiệt động áp dụng cho điện hóa
2.1.1. Điện cực và nguyên nhân sinh ra thế điện cực
Khảo sát quá trình nhúng thanh kim loại vào dung dịch
Kim loại Kim loại
– + Dung dịch + –
Dung dịch
– + + –
– + + –
– + + –
– + + –
– + + –
μkl  μdd
 μkl  μdd

3 Sự hình thành lớp điện tích kép tại ranh giới điện cực
2.1.1. Điện cực và nguyên nhân sinh ra thế điện cực
Kết quả
Hình thành lớp điện tích kép
Tại ranh giới điện cực – dung dịch
Thế điện
Bước nhảy thế (Hiệu điện thế) cực
4 Sức điện động =  bước nhảy thế

2.1.2. Thế điện hóa và sự cân bằng trên điện cực
Định nghĩa
Thế điện cực của một điện cực là đại lượng biểu
diễn bằng sự khác biệt thế của điện cực đó so với
điện cực chuẩn. Ký hiệu: φ.
5
Điện cực chuẩn
 Điện cực hydro: tấm Pt

tráng muội Pt nhúng vào
dung dịch axít và được
bão hòa khí hydro.
 Khi hoạt độ = 1; PH2 =
1atm thì trở thành điện
cực φ
hydro
0
H  / H2 chuẩn
= 0.
6
Ví dụ  Đo điện cực đồng:

+ Lập pin: (-) Pt,H2H+Cu2+Cu (+)
+ aCu2+ = 1; 250C; đo E = 0,337V
φ 0Cu2  / Cu  0,337 V
 Đo điện cực kẽm:

+ Lập pin: (-) Pt,H2H+Zn2+Zn (+)
+ aZn2+ = 1; 250C; đo E = -0,7628V
Zn0 2
/ Zn
 0,7628
7
Phương trình Nernst
Tổng quát hóa đối với quá trình điện cực viết theo chiều khử:
oxh + ne Kh
Chúng ta có: n : số electron trao đổi

F : hằng số Faraday
RT akh
φφ 
0
ln R : hằng số khí
nF aoxh T : nhiệt độ tuyệt đối (K)
8 Phương trình trên được gọi là phương trình Nernst viết cho thế điện cực
Phương trình Nernst
Khi T = 298K, R = 8,314 J/mol.K; F = 96500 Culông và ln = 2,3lg

ta được dạng cụ thể của phương trình Nernst cho phép tính thế
điện cực của một điện cực bất kỳ ở 250C:
RT akh 0,059 akh

φ  φ0  ln φφ  0
lg
nF aoxy n aoxh
9
2.2. Nhiệt động học của các điện cực CB
Điện cực loại 1 Điện cực calomel
Điện cực loại 2
Điện cực Ag - AgCl

Điện cực Điện cực oxh-kh
Điện cực loại 3
Điện cực khác Điện cực khí
10 Điện cực hỗn hống

Nội dung cần nắm đối với một điện cực
 Định nghĩa điện cực

 Ký hiệu điện cực
 Phản ứng xảy ra trên điện cực
 Phương trình Nernst áp dụng tính thế 
11
2.2.1. Điện cực loại 1
Định nghĩa Kim loại (á kim) nhúng dung dịch chứa ion của kim loại (á kim) đó
Ký hiệu Mn+/ M hoặc An-/ A
Phản ứng điện cực: Mn+ + ne = M; A + ne = An-
PT Nernst: RT aM RT
φMn  /M  φM
0
n
/M
 ln  φM
0
n
/M
 lna Mn 
nF aMn  nF
RT a A n- RT
φ A/A n-  φ0A/A n-  ln  φ A/An- 
0
lna A n-
12 nF aA nF
Ví dụ: Điện cực đồng: Cu2+/Cu

Phản ứng điện cực: Cu2+ + 2e = Cu
Phương trình Nernst ở 250C:
RT 1 0,059
φCu2  /Cu  φ0Cu2  /Cu  lg  φ0Cu2  /Cu  lga Cu2 
nF aCun  2
13
Cu2+/Cu
14
Định nghĩa Kim loại M được phủ một hợp chất khó tan (muối, oxit hay
hydroxit) của kim loại đó và nhúng vào dung dịch chứa anion
của hợp chất khó tan đó.
Ký hiệu An-/ MA/ M
Phản ứng điện cực: MA + ne = M + An-
PT Nernst: RT
φMA/M, A n   0
φMA/M, An
 lna A n 
15 nF
Bao gồm
[1] Điện cực Calomel : Pt, Hg/ Hg2Cl2/ Cl-

[2] Điện cực bạc – clorua bạc : Ag/ AgCl/ Cl-
16
Điện cực Calomel
Ký hiệu Pt, Hg/ Hg2Cl2/ Cl–
Phản ứng điện cực: Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl–
PT Nernst:
φ Cal  φ 0Cal  0,059lga Cl  0,2678  0,059lga Cl
17
Điện cực Bạc – Bạc clorua
Ký hiệu Cl– / AgCl / Ag
Phản ứng điện cực: AgCl + e = Ag + Cl–
PT Nernst:
φ AgCl/Ag,Cl-  φ 0AgCl/Ag,Cl-  0,059lga Cl  0,2224  0,059lga Cl

18
Điện cực bạc – iodua bạc

Ag/ AgI/ I-
19
Ví dụ: Điện cực antimoine: OH- / Sb2O3 / Sb

Phản ứng điện cực: Sb2O3 + 3H2O + 6e = 2Sb + 6OH–
Phương trình Nernst ở 250C:
φ Sb -  φ0Sb -  0,059lga OH-

2 O 3 /Sb,OH 2 O 3 /Sb,OH
 φ 0Sb -  0,059lgK H2O  0,059lgaH

2 O 3 /Sb,OH
 0,145  0,059pH
20 Đo pH
Định nghĩa Kim loại tiếp xúc với hai muối khó tan có chung anion, được
nhúng vào dung dịch chứa cation của muối khó tan thứ hai.
Ký hiệu M‘n+/ M’A, MA/ M (Muối MA có độ tan nhỏ hơn M‘A)
Phản ứng điện cực

Tuỳ loại phản ứng
PT Nernst
21
Ví dụ: Điện cực: Ca2+/ CaCO3, PbCO3 / Pb

Phản ứng điện cực: PbCO3 + Ca2+ + 2e = Pb + CaCO3
PbCO3 có độ tan nhỏ hơn CaCO3 (TPbCO3 < TCaCO3)
Phương trình thế điện cực:
RT
φ  φ  0
ln a Ca2 
2F
RT RT RT
 φPb/Pb
0
2  ln TPbCO3  ln TCaCO3  ln aCa2 
2F 2F 2F
RT
22  φPb/Pb
0
2  ln aPb 2 
nF
2.2.4. Điện cực khí
Định nghĩa Kim loại trơ tiếp xúc đồng thời với khí và dung dịch chứa ion
khí này (Kim loại trơ thường là Pt).
Bao gồm
[1] Điện cực hydro : H+ / H2, Pt

[2] Điện cực oxy : OH– / O2, Pt
[3] Điện cực clo : Cl– /Cl2, Pt
23
Điện cực khí hydro
Ký hiệu Pt, H2 / H+
Phản ứng điện cực 2H+ + 2e = H2

2
RT a H 
PT Nernst H    H0  /H  ln
/H 2 2
nF PH 2 PH2 = 1atm
24 φH /H  0,059pH 
0,059
lg PH2 H 
/H 2
 0,059 pH
2
2
Điện cực khí oxy
Ký hiệu OH– /O2, Pt
Phản ứng điện cực O2 + 2H2O + 4e = 4OH–
PT Nernst
RT PO2
φOH /O  φ0OH /O  ln 4
2 2
4F aOH
25
Điện cực khí Clo
Ký hiệu Cl– / Cl2, Pt
Phản ứng điện cực Cl2 + 2e = 2Cl–
PT Nernst
RT PCl2
φCl /Cl  φ0Cl /Cl  ln 2
2 2
2F aCl
26
27
2.2.5. Điện cực hỗn hống (amalgam)
Định nghĩa Hệ gồm hỗn hống của kim loại tiếp xúc với dung dịch chứa ion
kim lại đó.
Ký hiệu Mn+ / M (Hg)
Phản ứng điện cực Mn+ + ne = M (Hg)
RT aM(Hg )
PT Nernst φMn  /M, (Hg)  φM
0
n
/M, (Hg)
 ln
nF aMn 
28
2.2.5. Điện cực hỗn hống (amalgam)
Ví dụ: Điện cực hỗn hống cadimi:

Ký hiệu điện cực: Cd2+ / Cd (Hg)
Phản ứng điện cực: Cd2+ + 2e = Cd (Hg)
Thế:
RT aCd(Hg )
φCd2  /Cd,Hg  φ0Cd2  /Cd,Hg  ln
nF aCd2 
Ứng dụng Điện cực này (12,5% Cd) chế tạo pin Weston – Sức điện động
29 không đổi.
2.2.6. Điện cực oxy hóa khử - redox
Định nghĩa Hệ gồm kim loại trơ (Pt) nhúng vào dung dịch chứa đồng thời
hai dạng oxy hóa khử.
Ký hiệu Oxh / kh,Pt
Phản ứng điện cực Oxh + ne = Kh
RT akh
PT Nernst φoxh/kh  φ0oxh/kh  ln
nF aoxh
30
Một số điện cực thông dụng:

+ Điện cực đơn giản: Pt, Fe2+/ Fe3+
+ Điện cực phức tạp: Pt, Mn2+/ MnO4-, H+
+ Điện cực quinhidron: Pt, C6H4(OH)2/ C6H4O2
31
Điện cực đơn giản: không thay đổi thành phần các ion
Ký hiệu: Fe3+/ Fe2+, Pt

Phản ứng điện cực: Fe3+ + e = Fe2+
Thế:
RT aFe2 
φFe3  /Fe2  ,Pt  φ 0
 lg
Fe3  /Fe2  ,Pt 1F aFe3 
32
Điện cực phức tạp: có thay đổi thành phần các chất
Ký hiệu: MnO4-,H+ / Mn2+, Pt

Phản ứng điện cực: MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
Thế:
RT aMn2 
φMnO ,H /Mn2  ,Pt  φ 0
 lg
4 MnO  2
4 ,H /Mn ,Pt 5F aMnO  .aH2 
4
33
Điện cực quinhidron:
Quinhidron C6H4O2.C6H4(OH)2 là hỗn hợp đồng phân tử của

quinon C6H4O2 (Q) và hidroquinon C6H4(OH)2 (QH2)
Điện cực: Pt, C6H4(OH)2/C6H4O2

Phản ứng điện cực:
C6H4O2 + 2H+ + 2e = C6H4(OH)2
34
C6H4O2 + 2H+ + 2e = C6H4(OH)2

O OH
+ 2H+ + 2e
O OH
35 Quinon (Q) Hidronquinon (QH2)

RT aQH2 RT RT aQH2
PT Nernst φ quinh  φ0quinh  ln 2
 φ quinh 
0
lna H  ln
2F aQ .aH F 2F aQ
Khi aQ/aQH2 = 1 thì:

RT Ở 250C:
φ quinh  φ 0quinh  2,303 pH
F
φquinh  0,69976  0,059pH
36 Điện cực này dùng như điện cực chỉ thị đo pH dung dịch
2.1.3. Nguyên tố Ganvani
Quan sát mô hình sau

(nguyên tố Ganvani Cu – Zn)
37
Cấu tạo
Nguyên tố gồm hai điện cực
Điện cực kẽm Điện cực đồng
Zn/ZnSO4 Cu/ CuSO4
Hai dung dịch sunfat được chứa trong những dụng cụ riêng
biệt và tiếp xúc với nhau bằng một cầu muối đó là ống thủy
tinh chứa đầy dung dịch chất dẫn điện Na2SO4. Hai thanh
kẽm và đồng được nối với nhau bằng dây dẫn kim loại.
38
Hiện tượng
 Kim điện kế G chỉ dòng điện đi từ Cu sang Zn.

 Khối lượng Zn giảm, khối lượng Cu tăng.
 [ZnSO4] tăng, [CuSO4] giảm.
39
Quá trình làm việc
Ở điện cực kẽm (cực âm): xảy ra quá trình oxy hóa, sự khử
Zn Zn+2 + 2e
Ở điện cực đồng (cực dương): xảy ra quá trình khử, sự oxy hóa
Cu+2 + 2e Cu
Tổng phản ứng
40 Cu+2 + Zn = Cu + Zn2+
Khái niệm PIN
Pin là một hệ biến đổi hoá năng thành

điện năng nhờ phản ứng oxy hóa – khử
xảy ra trên điện cực.
41
Ký hiệu
Ký hiệu nguyên tố Gavanic đồng - kẽm bằng sơ đồ sau:

(-) Zn/ ZnSO4// CuSO4/ Cu (+)
hay (-) Zn/ Zn+2// Cu2+/ Cu (+)
42
Quy ước viết ký hiệu Pin
 Điện cực âm viết bên trái, cực dương viết bên phải.
 Ngăn cách điện cực và dung dịch điện ly bằng 1 dấu gạch chéo.
(khác pha). Điện cực gồm nhiều thành phần thì ngăn cách giữa
các thành phần bằng dấu phẩy.
 Ngăn cách 2 dung dịch điện ly bằng 2 dấu gạch chéo (//) hoặc
một vạch 3 chấm nếu tại ranh giới có điện thế khuếch tán
.
(-) Zn/ ZnSO4//CuSO4/Cu (+); (-) Zn/ ZnSO4  CuSO4/Cu (+);
43 (-) Pt/Fe2+(0.10 M),Fe3+(0.20 M)//Ag+(1.0 M)/Ag(+)
Một vài mô hình về Pin điện hóa
44
Pin có điện cực khí
45
Pin có điện cực ox-kh
46 (-) Pt|Fe2+(0.10 M),Fe3+(0.20 M)||Ag+(1.0 M)|Ag (+)

2.3.2. Nhiệt động hoạc của pin điện hóa
Công điện của pin
 Khi làm việc, pin sinh dòng điện tạo ra từ công hữu ích A của phản
ứng oxy hóa – khử.
 Khi pin làm việc thuận nghịch nhiệt động của công chính là công hữu
ích cực đại A’max. Theo nguyên lý 2:
ΔG = -A’max Phương trình nhiệt
 Công điện chuyển hoá 1 mol chất: động cơ bản của pin
A’max = q.E = nFE
 Vậy:
ΔG = -nFE
47 n : số electron trao đổi trong quá trình điện cực.
Sức điện động = (thế điện cực dương) – (thế điện cực âm)
Vậy: E = φ+ - φ-
Điều kiện chuẩn: E 0   0   0
Chú ý:
[1] vì E > 0 nên φ+> φ-
48 [2] Cho thế điện cực  cực dương – âm của PIN
Ví dụ
Xét nguyên tố ganvanic đồng - kẽm:

(-) Zn/ Zn2+// Cu2+/ Cu (+)
Xác định sức điện động của PIN trên???
49
(-) Zn/ Zn2+// Cu2+/ Cu (+)

Phản ứng điện cực:
+ Cực (-): Zn = Zn2+ + 2e.
Zn2+ + 2e = Zn
+ Cực (+): Cu2+ + 2e = Cu
RT 1
Cu 2
/ Cu
 0
Cu 2 / Cu
 ln
2 F aCu 2
RT 1
Zn 2
/ Zn
 0
Zn 2 / Zn
 ln
50 2 F aZn 2
Sức điện động của nguyên tố ganvanic đồng - kẽm là:
E = φ+ - φ- = φCu - φZn
RT aZn 2
E  (   ) 
0
Cu
0
Zn ln
2 F aCu 2
RT aZn 2
EE 0
ln
2 F aCu 2
51
Ảnh hưởng nồng độ đến E - ; PT Nernst

Giả sử phản ứng xảy ra trong pin:
aA + bB = cC + dD
Phương trình Nernst:
c d c d
RT a .a 0,059 a .a
E=E - 0
ln C
a
D
b
250C E = E0 - lg Ca Db
nF a .a A B
n a A .aB
Trong đó: E 0   0   0 – sức điện động tiêu chuẩn

 
52 0 , 0 – thế điện cực tiêu chuẩn của điện cực (+) và (-)
 
2.1.4. Thế điện cực và sức điện động của Pin
Ảnh hưởng của nhiệt độ
E S kh  S oxh S
Đối với sức điện động:  
T nF nF
Đối với thế điện cực:  S kh  S oxh S

 
T nF nF
Hệ số nhiệt độ
Vậy hệ số nhiệt độ tỉ lệ với sự biến thiên entropy.
Trong khoảng nhiệt độ hẹp, xem không đổi và gần 250C ta có:
d
53 to   25
o
 t  25
dT
Khảo sát chiều phản ứng
Cơ sở:
ΔG = - n.F.E
- Nếu E > 0  ΔG < 0: phản ứng xảy ra theo chiều thuận.

- Nếu E < 0  ΔG > 0: phản ứng xảy ra theo chiều ngược lại.
- Nếu E = 0  ΔG = 0: phản ứng cân bằng.
54
Quan hệ giữa E – Thông số nhiệt động
 Khi khảo sát một phản ứng, thành lập PIN củua phản ứng
đó, tiến hành đo SỨC ĐiỆN ĐỘNG E.
 Dựa vào quan hệ E – dE/dt với các thông số nhiệt động từ
đó ta tính được chúng!
G = -nFE
dE
S  nF
dT
G = H – TS
55
Hệ thức Luther
Xét phản ứng:

Mh+ + he = M (1) G1 = -hFh
Mn+ + ne = M (2) G2 = -nFn
Mh+ + (h-n)e = Mn+ (3) G3 = -(h-n)Fh/n
Ta có : (3) = (1) - (2)
Do đó: G3 = G1 - G2
Hay:
(h-n)h/n = h h - n n (Hệ thức Luther)
57
2.4.1. Mạch hóa học
Trong mạch này, pin được hình thành từ các điện cực khác
nhau về bản chất hóa học, gây ra dòng điện trong mạch.
Ví dụ:
Pin Jacobi – Daniell: (-) Zn / Zn2+ (C1) // Cu2+ (C2) / Cu (+)
Mạch với dd điện phân: (-) Zn / ZnCl2//Hg2Cl2 / Hg, Pt (+)
58
Ví dụ: Pin Jacobi – Daniell: (-) Zn/ Zn2+ (a1) // Cu2+ (a2) / Cu (+)
Phản ứng cực âm: Zn - 2e = Zn2+

Phản ứng cực dương: Cu2+ + 2e = Cu
Phản ứng mạch: Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+
Sức điện động (250C):
0,059 a1
59 E  E0Cu/Zn  lg
2 a2
Ví dụ: Mạch với dd điện phân: (-) Zn / ZnCl2 // Hg2Cl2 / Hg, Pt (+)
Phản ứng cực âm: Zn - 2e = Zn2+

Phản ứng cực dương: Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl-
Phản ứng mạch: Zn + Hg2Cl2 = 2Hg + ZnCl2
Sức điện động:
0,059
E  E0  lga ZnCl2
60 2
2.4.2. Mạch nồng độ
Trong mạch này, hai điện cực giống nhau về bản chất hóa học
nhưng khác nhau về hoạt độ của dung dịch điện cực.
Ví dụ:
Mạch chứa pin: (-) Ag / AgNO3 (a’) // AgNO3 (a”) / Ag (+)
Mạch chứa pin : (-) (Hg) Cd (a1) / CdSO4 / Cd (a2) (Hg) (+)
Mạch chứa pin: (-) Pt, H2 (P1) / HCl / H2 (P2), Pt (+) (P1 > P2)
61
2.4.2. Mạch nồng độ
Ví dụ: Mạch chứa pin: (-) Ag/ AgNO3 (a’) // AgNO3 (a”) / Ag (+)
0,059 a'  a"
E  E0  lg  0,059lg 
1 a"  a' 
Mạch chứa pin : (-) (Hg) Cd (a1) / CdSO4 / Cd (a2) (Hg) (+)
0,059 a 2 0,059 a1
E  E0  lg  lg
2 a1 2 a2
Mạch chứa pin: (-) Pt, H2 (P1) / HCl / H2 (P2), Pt (+) (P1 > P2)
0,059 P2 0,059 P1
62 E  E0  lg  lg
2 P1 2 P2
2.4.3. Mạch có tải
Mạch có tải là mạch mà hai điện cực có hai dung dịch tiếp
xúc với nhau qua màng ngăn.
Tại ranh giới (ký hiệu dấu 3 chấm), các ion di chuyển là xuất
hiện thế khuếch tán.
Ví dụ: (-) Zn/ ZnSO4 CuSO4/ Cu (+)
(-) Ag/ AgNO3 AgNO3/ Ag (+)

63
2.4.4. Mạch không tải
Là mạch trong đó có 2 điện cực cùng được nhúng vào trong một
dung dịch hay 2 dung dịch được tách ra khỏi nhau.
Ví dụ: (-) Pt, H2 / HCl / Cl2, Pt (+)
64
Đo pH thông qua sức điện động của pin
Chuẩn độ điện thế
Xác định các đại lượng hóa lý: số tải,

tích số tan, hệ số hoạt độ…
65
2.5.1. Đo pH của dung dịch
Nguyên tắc
Đo sức điện động của pin

gồm hai điện cực
Điện cực so sánh có thế Điện cực chỉ thị: điện cực có thế
điện cực đã biết phụ thuộc vào pH của dung dịch
 Điện cực Calomen  Điện cực hydro

66  Điện cực bạc - clorua bạc  Điện cực quinhidron
2.5.1. Đo pH của dung dịch
Điện cực chỉ thị là điện cực hydro
PIN: (-) Pt, H2 / H+ // KCl / Hg2Cl2, Hg (+)
E = Cal - hydro E   cal

pH 
0,059
Điện cực chỉ thị là điện cực quinhydron
PIN: (-) Hg, Hg2Cl2 / KCl // H+ (x), C6H4O2, C6H4(OH)2 / Pt

(+)
0Quinh  cal  E
E = quinh - cal pH 
67 0,059
2.5.2. Chuẩn độ điện thế
Nguyên tắc
Xét phản ứng chuẩn độ
Lập pin trên cơ sở phản ứng chuẩn độ
Lập công thức sức điện động
Tính được nồng độ điểm tương đương
Suy ra kết quả chuẩn độ

68
Phản ứng trung hòa
Khảo sát chuẩn độ HCl bằng NaOH, ta có phản ứng sau:

HCl + NaOH = NaCl + H2O
Lập Pin: (-) Pt, H2 / HCl (x) // KCl / Hg2Cl2, Hg (+)
E  φcal  φhydro  φcal - 0,059lga H
69
Phản ứng trung hòa
 Trong suốt quá trình chuẩn độ, ta đo E; E/V
sức điện động E. E = V)
 Xây dựng đường cong:

E = (VNaOH); E/V = (VNaOH);
 Tại điểm tương đương, ta quan sát
bước thế.
E/V = V)
Vtđ V
70
Phản ứng kết tủa
Khảo sát chuẩn độ KCl bằng AgNO3, ta có phản ứng sau:

KCl + AgNO3 = AgCl + KNO3
Lập Pin: (-) Hg, Hg2Cl2 / KCl // KCl (x) / AgCl, Ag (+)
E  φ AgCl / Ag,Cl  φ cal  φ oAgCl / Ag,Cl  φ cal - 0,059lga Cl
71
Phản ứng kết tủa
Ngược lại, chuẩn độ AgNO3 bằng KCl, ta có phản ứng sau:

AgNO3 + KCl = AgCl + KNO3
Lập pin: (-) Ag, AgNO3 // KCl / Hg2Cl2, Hg (+)
E  φ cal  φ Ag / Ag  φ cal  φ oAg / Ag  0,059lga Ag
72
2.5.3. Xác định tích số tan của muối khó tan
Xác định TAgCl
Lập pin: (-)Ag, AgCl / HCl / Cl2, Pt (+)

Phản ứng trong pin:
½ Cl2 + Ag = AgCl
Sức điện động của pin:

E  φ Cl /Cl  φ AgCl/Ag,Cl-
2

 φ 0
Cl2 /Cl

 φoAgCl/Ag,Cl-  0,059 lg TAgCl
73

Chuong 2. Dien Cuc Và Pin Dien - R

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Chuong 2. Dien Cuc Và Pin Dien - R

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

CHƯƠNG 2

ĐIỆN CỰC VÀ PIN ĐIỆN

2.1. Những cơ sở nhiệt động học áp dụng cho điện hóa

Kim loại Kim loại

Hình thành lớp điện tích kép

Tại ranh giới điện cực – dung dịch

4 Sức điện động =  bước nhảy thế

Điện cực chuẩn

 Điện cực hydro: tấm Pt

Ví dụ  Đo điện cực đồng:

 Đo điện cực kẽm:

Phương trình Nernst

Chúng ta có: n : số electron trao đổi

Phương trình Nernst

Khi T = 298K, R = 8,314 J/mol.K; F = 96500 Culông và ln = 2,3lg

RT akh 0,059 akh

Điện cực loại 1 Điện cực calomel

Điện cực loại 2

Điện cực Ag - AgCl

Điện cực loại 3

Điện cực khác Điện cực khí

10 Điện cực hỗn hống

Nội dung cần nắm đối với một điện cực

 Định nghĩa điện cực

Ký hiệu Mn+/ M hoặc An-/ A

Phản ứng điện cực: Mn+ + ne = M; A + ne = An-

Ví dụ: Điện cực đồng: Cu2+/Cu

Ký hiệu An-/ MA/ M

Phản ứng điện cực: MA + ne = M + An-

[1] Điện cực Calomel : Pt, Hg/ Hg2Cl2/ Cl-

Điện cực Calomel

Ký hiệu Pt, Hg/ Hg2Cl2/ Cl–

Phản ứng điện cực: Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl–

Điện cực Bạc – Bạc clorua

Ký hiệu Cl– / AgCl / Ag

Phản ứng điện cực: AgCl + e = Ag + Cl–

φ AgCl/Ag,Cl-  φ 0AgCl/Ag,Cl-  0,059lga Cl  0,2224  0,059lga Cl

Điện cực bạc – iodua bạc

Ví dụ: Điện cực antimoine: OH- / Sb2O3 / Sb

φ Sb -  φ0Sb -  0,059lga OH-

 φ 0Sb -  0,059lgK H2O  0,059lgaH

Ký hiệu M‘n+/ M’A, MA/ M (Muối MA có độ tan nhỏ hơn M‘A)

Phản ứng điện cực

Ví dụ: Điện cực: Ca2+/ CaCO3, PbCO3 / Pb

[1] Điện cực hydro : H+ / H2, Pt

Điện cực khí hydro

Phản ứng điện cực 2H+ + 2e = H2

Điện cực khí oxy

Ký hiệu OH– /O2, Pt

Phản ứng điện cực O2 + 2H2O + 4e = 4OH–

Điện cực khí Clo

Ký hiệu Cl– / Cl2, Pt

Phản ứng điện cực Cl2 + 2e = 2Cl–

Ký hiệu Mn+ / M (Hg)

Phản ứng điện cực Mn+ + ne = M (Hg)

Ví dụ: Điện cực hỗn hống cadimi:

Ký hiệu Oxh / kh,Pt

Phản ứng điện cực Oxh + ne = Kh

Một số điện cực thông dụng:

Ký hiệu: Fe3+/ Fe2+, Pt

Ký hiệu: MnO4-,H+ / Mn2+, Pt

Điện cực quinhidron:

Quinhidron C6H4O2.C6H4(OH)2 là hỗn hợp đồng phân tử của