111 級有機化學共筆 w9

授課日期：2023/4/21 授課老師：胡超群

撰寫：張哲維、蔡昕芸、潘正

一、構造

1. 羰基(carbonyl group):官能基中碳氧原子以雙鍵結合是為羰基。

2. 醛(aldehyde):羰基連接於末端碳。

3. 酮(ketone):羰基連接兩烴基 。

二、命名

1. IUPAC 命名

(1) 醛

A. 以含主要官能基之最長鏈為主鏈。

B. 字尾-e 改為-al 。 e.g.:甲烷 methane→甲醛 methanal

C. 當為環烴之取代基時於字尾加入 carbaldehyde。

D. 不飽和烴含雙鍵則 -an- → -en- 三鍵則 -an- → -yn- 。

(2)酮

A. 以含主要官能基之最長鏈為主鏈。

B. 字尾 -e 改為 -one。

C. 從最接近酮基處開始編號。 e.g. 2-丁酮 2-butaneone

D. 羰基作為主鏈取代基時以 -oxo- 表示。

(3) 醯基(acyl- group)

1
 將對應羧酸的字尾改為 -yl。 e.g.甲醯基 formyl、苯甲醯基 benzoyl

⚫ A B 為氧化酵素

⚫ 毒性比較 乙醛>乙酸>乙醇

⚫ 喝酒時造成臉紅的是乙醛

⚫ B 強的話酒精代謝快，對身體較好

2.俗名

(1) 醛

A. 以對應羧酸做命名。

e.g.蟻酸 formic acid (form- 蟻) →甲醛俗名：formaldehyde(福馬林)

乙酸 acetic acid(ace- 醋) → 乙醛俗名：acetaldehyde(醋醛)

(2) 酮

A. 以酮基作分界兩旁基團各自命名(照字母排列)。
2
 e.g. 丙酮 dimethyl ketone 2-丁酮 ethyl methyl ketone

B. 以對應酸酸做命名(少數)。

e.g. 丙酮 acetone

(3) Suffix(字尾：為主鏈時)、Prefix（取代基）表格

由上而下為官能機優先程度：羧酸、醛、酮、醇、胺、硫氫。

#氧化程度越高→命名優先度越高

三、物理性質

1. 氧(3.5)的電負度較碳(2.5)大，因此羰基（C=O）有極性。

2. 醛與酮是極性化合物，進行偶極-偶極交互作用。

3. 有較高的沸點（羧酸>醇>醛≒酮>醚 ）。

4. 在水的溶解度比在非極性物質中高。

5. 在液態的醛或酮當中，在帶有正電荷的羰基的碳和帶有負電荷的羰基的氧之間有

微弱的分子間吸引力。

6. 在醛和酮分子之間是不可能有氫鍵產生。

7. 醛酮的沸點則低於醇類和羧酸(分子內會有氫鍵形成的分子)。

8.甲醛、乙醛和乙酮能和水無限互溶，其他的醛酮於水中的溶解度則隨著羰基

於分子間比例下降而下降。

3
四、反應

羰基最常見的反應是親核基加成反應，形成四面體如下。

相對反應性:甲醛(反應性最大)>醛類>酮類

根據不同親核基，會有不同的反應，因此介紹下列不同反應形式。

五、格林納試劑

1.碳親和性試劑，與 C=O 鍵反應會形成新的碳碳雙鍵 RMgX 是格林納試劑的通式，R 代表

烷基或芳香基，X 代表鹵素。

2.製備：把鹵烷或芳基鹵化物(Arya Halides)加入含鎂金屬的乙醚懸浮液。

3.性質 : 因為電負度差，碳鎂鍵會形成極性共價鍵，碳帶負。在反應中扮演碳負離子，

不會重排，沒有級數問題。

4.反應:

(1)與質子酸反應，試劑扮演強鹼，形成烷烴，過程為質子轉移
4
任何含有 O-H、N-H 或 S-H 基的化合物和格里納試劑藉由質子轉移發生

反應。

(2)與甲醛反應生成一級醇

(3)與甲醛以外的醛類反應生成二級醇

(4)與酮反應生成三級醇

(5)試試看，反過來說有 3 種途徑可以和成以下物質

5
 切在 1:

切在 2：

切在 3：

#補充 體內酒精的轉換

A 酵素為乙醇脫氫酶(ADH)，B 酵素為乙醛脫氫酶(ALDH)。正常來說，當人攝取酒精時，肝

內的 ADH 催化乙醇氧化成乙醛，而 ALDH 則是催化乙醛氧化成乙酸。乙醛的毒性大於乙醇，同時也

是造成宿醉的原因之一。然而，每個人肝內的 ADH 和 ALDH 的含量存在個體差異，也就造成有人容

易宿醉，有人容易解酒。若是一個人 ADH 少但 ALDH 多，就不容易宿醉，但要是一個人 ALD 多且

6
ALDH 少則最容易得到肝硬化。

單字表: