高分子流变学

郝文涛
合肥工业大学化工学院
 致谢
„ 本PPT是建立在诸多优秀教材的基础上的，比如
《聚合物加工流变学基础》（周彦豪）；《高聚
物流变学及其应用》（徐佩弦）；《高分子材料
流变学》（吴其晔）等，在此向各位前辈致敬！
„ 本PPT在制作过程中曾经参考了许多知名学者的
研究论文。此外，本PPT也借鉴了一些其他高校
的优秀PPT，一并表示感谢！

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 第三章 流变学测量
本章主要讨论几种重要并且常见的流变仪的工作原
理及简单使用方法。
强调其实用性，加入了有关双转子转矩流变仪及门
尼粘度计方面的内容。
与前面所讲过的粘度测量不同，这里所要测定的参
数多，计算过程复杂。

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 目录
„ 第一节 引言
„ 第二节 毛细管流变仪
„ 第三节 双转子转矩流变仪
„ 第四节 旋转流变仪

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 第一节 引言
1. 流变测量的目的
① 物料的流变学表征;
② 工程的流变学研究和设计;
③ 检验和指导流变本构方程理论的发展。

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 1）物料的流变学表征
„ 最基本的流变测量任务。
„ 通过测量掌握物料的流变性质与体系的组
分、结构及测试条件的关系，为材料设
计、配方设计、工艺设计提供基础数据，
控制、达到期望的加工流动性和主要物理
力学性能。

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 2）工程的流变学研究和设计
„ 借助流变测量研究聚合反应工程，高分子
加工工程及加工设备、模具设计制造中的
流场及温度场分布，确定工艺参数，研究
极限流动条件及其与工艺过程的关系，为
实现工程优化，完成设备与模具CAD设计提
供定量依据。

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 3）检验和指导流变本构方程理
论的发展
„ 流变测量的最高级任务。这种测量必须是
科学的，经得起验证的。
„ 通过测量，获得材料真实的粘弹性变化规
律及与材料结构参数的内在联系，检验本
构方程的优劣。

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 2. 流变测量学的具体任务
① 理论上，要建立各种边界条件下的可测之
变量（如压力、扭矩、转速、频率、线速
度、流量、温度等）与描述材料流变性质
但又不能直接测量的物理量（如应力、应
变、应变速率、粘度、模量、法向应力差
系数等）间的恰当联系，分析各种流变测
量实验的科学意义，估计引入的误差。

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 2. 流变测量学的具体任务
② 实验技术上，要能够完成很宽的粘弹性变
化范围内（往往跨越几个乃至十几个数量
级的变化范围），针对从稀溶液到熔体等
不同高分子状态的体系的粘弹性测量，并
使测得的量值尽可能准确地反映体系真实
的流变特性和工程的实际条件。这两项任
务都是相当艰巨的。

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 3. 常用流变测量仪器的类型
① 毛细管型流变仪
„ 根据测量原理不同又可分为恒速型（测
压力）和恒压力型（测流速）两种。通
常的高压毛细管流变仪多为恒速型；塑
料工业中常用的熔融指数仪属恒压力型
毛细管流变仪的一种。

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 3. 常用流变测量仪器的类型
② 转子型流变仪
„ 根据转子几何构造的不同又分为锥—板
型、平行板型（板—板型）、同轴圆筒
型等。橡胶工业中常用的门尼粘度计可
归为一种改造的转子型流变仪。

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 3. 常用流变测量仪器的类型
③ 混炼机型转矩流变仪
„ 实际上是一种组合式转矩测量仪。除主
机外，带有一种小型密炼器和小型螺杆
挤出机及各种口模。优点在于其测量过
程与实际加工过程相仿，测量结果更具
工程意义。常见的有Brabender公司和
Haake公司生产的塑性计。

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 3. 常用流变测量仪器的类型
④ 振荡型流变仪
„ 用于测量小振幅下的动态力学性能，其
结构同转子型流变仪。只是通过改造控
制系统，使其转子不是沿一个方向旋
转，而是作小振幅的正弦振荡。所谓的
Weissenberg流变仪属于此类。

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 4. 根据物料的形变历史分类：
„ 稳态流变实验
„ 剪切速率场、温度场恒为常数，不随时间变化。
„ 动态流变实验
„ 应力和应变场交替变化，振幅小，正弦规律变化。
„ 瞬态流变实验
„ 应力或应变阶跃变化，相当于突然的起始流或终止
流。

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 5. 根据物料的流动形式分类
„ 剪切流场测量，即1和2方向垂直。
„ 拉伸流场测量，即1和2方向平行。
„ 按照人们习惯的约定：方向1为流动的方向，2
为速度梯度的方向，3为中性方向。
„ 目前剪切流场的实验研究得透彻，测量仪
器已基本定型；而拉伸流场的实验因其复
杂性尚未完全定型，研究者往往自行设计
测试方法和仪器。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 16
 第二节 毛细管流变仪
„ 毛细管流变仪为目前发展得最成熟，典型
的流变测量仪。其主要优点在于操作简
单，测量准确，测量范围广阔（：10-2s-1 –
104s-1）。使用毛细管流变仪不仅能测量物
料的剪切粘度，还可通过对挤出行为的研
究，讨论物料的弹性行为。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 17
 第二节 毛细管流变仪
„ 一、基本构造

2
3 5

图4-1 流变仪构造示意
1、压力及速度传感器，2、活塞，3、料筒及加热元件，4、毛细管，5、物料

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 一、基本构造
„ 其核心部分为一套精致的毛细管，具有不同的长径比（通
常L/D =10/1，20/1，30/1，40/1等）；料筒周围为恒温
加热套，内有电热丝；料筒内物料的上部为液压驱动的柱
塞。物料经加热变为熔体后，在柱塞高压作用下，强迫从
毛细管挤出，由此测量物料的粘弹性。
„ 此外，仪器还配有高档的调速机构，测力机构，控温机
构，自动记录和数据处理系统，有定型的或自行设计的计
算机控制、运算和绘图软件，操作运用十分便捷。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 19
 二、毛细管流变仪工作原理

„ 物料在整条毛细管中的流动可分为三个区：入口区、完
全发展流动区、出口区。现主要讨论完全发展流动区。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 20
u
u∞ u∞ u∞ u∞

d
δ
δ
δ

x0
x0以后为充分发展
的流动

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 1. 剪切应力
„ 类似于牛顿流体在无 • 由于分析过程中未涉
限长圆管中的流动分 及到针对非牛顿流体
析 的前提条件，因此此
式对于牛顿流体和非
牛顿流体均适用。
τ ⋅ 2π ⋅ r ⋅ L = ΔP ⋅ π ⋅ r 2
• 剪切应力与层流所处
即 ΔP ⋅ r 位置有关，与压差和
τ= 流道长度之比（压力
2L
梯度）也有关系。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 22
 2. 幂律流体的剪切速率
„ 同样，还是先求圆管内流体的线速度分
布，再求体积流量，最后求出剪切速率的
表达式。
„ 但与上一章牛顿流体计算方法有所不同：

τ = k ⋅ γ&
n
1

由 可知， γ& = ⎛⎜ τ ⎞⎟ = − dv
n
dv
γ& = − ⎝k⎠ dr
dr

郝文涛，合肥工业大学化工学院 23
对上式进行积分可得，
1 1
r⎛τ ⎞ n r ⎛ ΔP ⋅ r ⎞ n
∫ dv = − ∫R ⎝ k ⎠
⎜ ⎟ dr = − ∫R ⎝ 2kL ⎠
⎜ ⎟ dr

即
1
⎛ ΔP ⎞ ⎛ n ⎞ ⎜ n ⎛ n +1 n +1
⎞
v(r ) = ⎜
n
n ⎟
⋅
⎟ ⎜ ⋅
⎟ ⎜ R − r ⎟
⎝ 2 kL ⎠ ⎝ n + 1 ⎠ ⎝ ⎠

郝文涛，合肥工业大学化工学院 24
„ 非牛顿流体在圆管中的线速度分布
„ 与牛顿流体有了很大不同，曲线形式与n值有关，如图所示。

n = 1 牛顿流体，抛物线
n < 1 假塑性流体，变得平坦
n → 0 高度假塑性，平面型
n > 1 胀塑性流体，变得尖锐
n → ∞ 高度胀塑性，锥形

服从幂律方程的非牛顿流体在圆形流道中的线速度分布
郝文涛，合肥工业大学化工学院 25
进一步，我们对线速度分布式进行积分可以
得到体积流量：

Q = ∫ v(r )2π ⋅ r ⋅ dr
R

0
1
3 n +1
⎛ ΔP ⎞ ⎛ n ⎞
n
= π ⋅⎜ ⎟ ⋅⎜ ⎟⋅R n

⎝ 2kL ⎠ ⎝ 3n + 1 ⎠

郝文涛，合肥工业大学化工学院 26
对比剪切速率与体积流量表达式，可知
1 1
⎛ τ ⎞ ⎛ ΔP ⋅ R ⎞
n n
γ& = ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟
⎝k⎠ ⎝ 2kL ⎠
Q ⎛ 3n + 1 ⎞
= 3⎜ ⎟
πR ⎝ n ⎠
4Q ⎛ 3n + 1 ⎞
= 3⎜ ⎟
πR ⎝ 4n ⎠
郝文涛，合肥工业大学化工学院 27
定义
′ 4Q
γ& w = 3
πR
为“表观剪切速率”。

（与牛顿流体在毛细管管壁处的剪切速率表达式相同）

郝文涛，合肥工业大学化工学院 28
 则幂律流体在管壁处的真实剪切速率为

⎛ 3n + 1 ⎞ ′
γ& w = ⎜ ⎟ ⋅ γ& w
⎝ 4n ⎠

• 毛细管流变仪研究中幂律流体的非牛顿修正式。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 29
对于假塑性非牛顿流体，n < 1，所以
3n + 1
>1
4n
并可以得出

′
γ& w > γ& w

“真实剪切速率”大于“表观剪切速率”

郝文涛，合肥工业大学化工学院 30
 3. 剪切速率的一般推导过程
„ 对于非牛顿型流体，剪切速度的计算比较
复杂。为此重新考虑体积流量积分，但不
指明流体的具体类型。

R R dυ R
2 dυ
Q = ∫ υ • 2πrdr = υπr −∫ πr dr = −π ∫ r
2 R 2
0
dr
0 0 dr 0 dr

郝文涛，合肥工业大学化工学院 31
 τ R
作变量替换。令： r=R
τw ， dr = τ dτ
w

dυ
又因为 = −γ& ，将它们代入上式得到
dr

τ w3 Q τ 2
= ∫ γ&τ dτ
w

πR 3 0

公式两边对τw求微商，并利用定积分的微商公式

3τ Q τ
2 3
dQ
w
+ •w
= γ& τ 2

πR πR dτ w
3 3 w w

郝文涛，合肥工业大学化工学院 32
 1 dQ
γ&w = 3 (τ w + 3Q )
整理得到 πR dτ w
4Q
根据 γ& = 3
'
变形后代入上式
πR
w

γ w τ w dγ w
& '
& '
γ w d ln γ w
& '
& '
γ&w = ( ' + 3) = ( + 3)
4 γ&w dτ w 4 d ln τ w
此式称Rabinowich-Mooney公式，用于计
算非牛顿型流体流经毛细管时，在毛细管
管壁处物料承受的真实剪切速率。

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 问题（1）
„ 通过哪些实验可以直接测量得到的参数计
算得到诸如剪切应力、剪切速率等未知且
不可直接测定的参数？举例说明。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 34
 三． 数据处理与流变实验曲线
1. 负载 — 剪切应力
首先来看毛细管两端静压差ΔP，由于毛细管两
端大气压力一致，计算中忽略不计。由活塞上所
施加的负载 F ，可以简单地计算出ΔP 的大小：
F
ΔP =
1
πd p 2

4
式中，dp 为活塞直径（料筒内径） 。

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„ 那么毛细管管壁处的剪切应力就等于

ΔP ⋅ R 4F ⋅ R D
τw = = = ⋅F
2πd p L π ⋅ d p L
2 2
2L

„ 式中，D 为毛细管直径，而 R 为毛细管半

径。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 36
 2. 活塞运动速度 剪切速率
„ 这里我们首先来看体积流量

π
Q= d p ⋅V
2

4
„ 式中，V 为活塞运动速度。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 37
则表观剪切速率为：
2
′ 4Q d p
γ& w = 3 = 3 ⋅ V
πR R
真实剪切速率为：

2
3n + 1 ′ 3n + 1 d p
γ&w = ⋅ γ&w = ⋅ 3V
4n 4n R

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 问题（2）
„ 采用毛细管内流体平均流速计算

′
γ& w = ?

郝文涛，合肥工业大学化工学院 39
 3. 流动指数 n

γ w τ w dγ w
& '
& '
γ w d ln γ w
& '
& '
对比 γ&w = ( ' + 3) = ( + 3)
4 γ&w dτ w 4 d ln τ w
⎛ 3n + 1 ⎞ ′
与 γ& w = ⎜ ⎟ ⋅ γ& w 可知
⎝ 4n ⎠
d ln τ w
对于幂律流体， n =
d ln γ w
& '

郝文涛，合肥工业大学化工学院 40
4. 流变实验曲线
lgτ
以剪切应力对数与剪切速
率对数作图，求得n值。
对大多数高分子材料，在
tanθ = n
剪切速率变化范围不算大
的情况下，n值都可以视
为常数
lg γ&w'

郝文涛，合肥工业大学化工学院 41
lgτ T1 lgη
T2
T3
T1
T2
T3

lg γ& lg γ&

图4-3 毛细管流变实验曲线示意，T1 < T2 < T3

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 作业（2）
„ 在毛细管流变仪实验中，获得了活塞运动速度、载荷
等参数，列于表中。已知料筒直径为10mm，毛细管
直径为1mm，毛细管长40mm，求剪切速率、剪切应
力、流动指数n值、粘度，并作出剪切应力-剪切速率
曲线，粘度-剪切速率曲线。

活塞运动速度 1 2 5 10 20 50 100
（mm/min）
190°C 36.3 53.7 83.1 112.1 147.8 199.4 239.7
载荷（Kg）

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郝文涛，合肥工业大学化工学院 44
郝文涛，合肥工业大学化工学院 45
郝文涛，合肥工业大学化工学院 46
郝文涛，合肥工业大学化工学院 47
郝文涛，合肥工业大学化工学院 48
四． 入口效应（入口损失）校正

图4-4 毛细管中流体的流动示意
（入口损失）

郝文涛，合肥工业大学化工学院 49
 1. 入口损失的产生原因：
‡ 该压力损失是粘弹性流体流经截面形状变
化的流道时的重要特点之一，是由于物料
在入口区经历了强烈的拉伸流和剪切流，
储存和损耗了部分能量的结果；
‡ 实验发现，在全部入口压力损失中，95%
是由于弹性能储存引起的，仅5%是由于
粘性损耗引起的。
‡ 对纯粘性的牛顿型流体而言，入口压力降
很小，可忽略不计。而对粘弹性流体，则
必须考虑因弹性形变而导致的压力损失。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 50
 1. 入口损失的产生原因：
① 流体流过入口处之时，速度因从大口到小口而
渐增、流线收敛，所以物料从料筒经入口被挤
入毛细管时，引起不同流速层之间粘性的摩擦
能量耗散，这是入口损失的第一个原因。
② 另一个原因是流体从大口流入小口时，在流动
方向上产生速度梯度，引起弹性形变，这也要
消耗能量。
③ 这两项能量的损失，使得在毛细管入口处的压
力降特别大。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 51
 2. 入口损失的造成的影响：
„ 由于入口损失而产生能量消耗，体现于在毛
细管入口处的压力降低特别大；
„ 此时的压力降要大于真实压力降（由稳定流
动产生，因为流体层之间的摩擦消耗所产生
的压力降）。
„ 因此，有必要对入口损失进行校正。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 52
 问题（3）
„ 在存在入口压力降的情况下，根据压差所
计算得到的剪切应力值偏大还是偏小？
„ 这对于进一步的流体流动性判断带来什么
样的影响？

郝文涛，合肥工业大学化工学院 53
 3. 入口损失校正分析
„ 中心思想：保持压力梯度不变，将毛细管（完全
发展流动区）虚拟地延长，并将入口区压力降，
等价为在虚拟延长长度上的压降。

„ 设毛细管长度为L，按照Bagley方法，虚拟延长长
度记为
Lent = n B ⋅ R
„ 式中nB 称Bagley修正因子。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 54
„ 这样，测得的总压差ΔP（包括入口压力降）被
认为均匀地降在（L + Lent）上，压力梯度等于

∂p ΔP
=
∂z L0 + n B R
„ 物料在管壁处所受的剪切应力则等于：

R ΔP
τw = ⋅
2 L0 + n B R

郝文涛，合肥工业大学化工学院 55
 4. 入口校正因子的确定
„ 对于同种高聚物，在恒定温度与剪切
速率下，剪切应力保持不变。根据
ΔP ⋅ R ΔP ⋅ R ΔP
τw = = =
2L 2(L0 + n B R ) ⎛ L0 n B ⎞
4⎜ + ⎟
⎝D 2 ⎠

⎛ L0 n B ⎞ 可设计实验以确定ΔP
即 ΔP = 4⎜ + ⎟ ⋅τ w
⎝D 2 ⎠ 与L0/D值的关系，进
一步确定nB的大小

郝文涛，合肥工业大学化工学院 56
„ 在实验过程中保持一定的
体积流量Q （剪切速率恒
定），
ΔP
„ 通过测定流体在通过具有
不同长径比的毛细管时，
所产生的压力降低ΔP ，
„ 以 ΔP 对 L0/D 作图，可
以得到一条直线， - nB/2 L0/D
„ 当ΔP = 0时，横坐标截距
为Lent/D = -nB/2值。 图4-5 入口校正示意

郝文涛，合肥工业大学化工学院 57
„ 实验发现，对于粘弹性流体，当毛细管
长径比L/D小，而剪切速率大，温度低
时，入口校正不可忽视，否则不能求得
可靠结果。
„ 但当长径比很大时，一般要求大于40，
入口压力降在总压力降中所占的比重
小，此时可不作入口校正。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 58
5. 用入口压力降表征硬聚氯乙烯制品
的凝胶化程度
„ 测量聚氯乙烯在不同温度和不同配方体系
下的凝胶化程度，主要实验方法有示差扫
描量热法（DSC法）和零长毛细管流变仪
法。
„ 零长毛细管流变仪的结构同普通毛细管，
只是配用毛细管的长径比很小，一般L/D =
0.4。物料通过零长毛细管的流动相当于通
过毛细管入口区的流动，压力降几乎全部
消耗在入口压力降上。
郝文涛，合肥工业大学化工学院 59
用入口压力降表征硬聚氯乙烯制品的凝
胶化程度
„ 前面分析得知，入口压降主要反映物料流
经入口区储存弹性形变能的大小。
„ 由此可知，凡凝胶化程度高的熔体，其弹
性好，入口压力降大，反之则低。于是可
以通过测量聚氯乙烯熔体的入口压力降来
表征其凝胶化程度和熔融塑化程度。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 60
 第二节 双转子转矩流变仪
一、简介
驱动与测量系统 加料斗

螺杆挤出装置

驱动盘

图4-6 Polylab 智能化组合式转矩

图4-7 螺杆式转矩式流变仪示意
流变仪系统

郝文涛，合肥工业大学化工学院 61
 1. 结构
„ 转矩流变仪是一类多功能的积木式转矩测
定仪器，它主要由三部分组成：
„ 流变仪主体，即电子式流变转矩记录仪；
„ 可更换的（积木式）混合测量装置，一般根据
用户需要配备密闭式混合器（分塑料用和橡胶
用多种），螺杆挤出器（有单螺杆和双螺杆之
别）和各种类型的挤出口模；可以模拟多种高
分子材料实际加工过程 ；
„ 电控仪表系统，用于控制温度和无级调速、记
录转矩、温度随时间的变化。最新式流变仪采
用电脑控制并自动显示、打印、记录测试结
果。
郝文涛，合肥工业大学化工学院 62
 1. 结构
„ 由于混炼机型转矩流变仪的结构与实用加
工机械结构相似，故可方便地模拟塑炼、
混炼、挤出、吹膜等工艺过程，借以衡
量、评价物料的加工行为，研究加工中物
料结构的变化及各种因素的影响，特别适
宜于配方和工艺条件的优选。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 63
 ① 小型密闭式混合器
„ 小型密闭式混合器相当于一个小型密炼机，由可
拆卸的混炼室和一对相向旋转，有一定速比的转
子组成。
„ 混炼室容积只有几十毫升，因此用料很省，对于
筛选配方，评价物料的加工性能，研究加工中物
料结构的变化及影响因素十分方便。
„ 混炼室壁由油浴控温，温度范围从室温到400℃。
转子转速可根据要求加以调节。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 64
 ② 小型螺杆挤出机
„ 小型螺杆挤出机，螺杆直径35mm，长径比在15-
30之间。
„ 分单螺杆、双螺杆两种，配以不同型式的螺杆和
不同类型的口模，以适应不同类型材料的测试研
究。一般单螺杆挤出器每次实验用料约300-500
克，也非常方便实用。
„ 挤出器机筒和机头用电热器加热，温度可以精确
控制和测量。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 65
 ③ 口模
„ 机器还配置了不同类型的挤出口模。
„ 主要有圆形口模，用于挤棒状物；矩形口
模，用于挤带状物；扁平口模，用于挤片
状物；狭缝毛细管口模，用于测量物料粘
度；Garvey口模，截面形状如半个轮胎胎冠
的横截面，专门用于混炼橡胶的挤出性能
测试，评价混炼橡胶的挤出特性。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 66
二．工作原理
„ 在混炼和挤出过程中，物
料作用在转子和螺杆上的
反扭矩由转矩测力计测
量，反映出物料熔融、塑
化及内部结构变化的情
形。
„ 仪器给出的实验结果有：
转矩随时间的变化曲线
（M-t），温度随时间的
变化曲线（T-t），转矩随
温度的变化曲线（M-T）
等。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 67
 符 名称 说明
典型转矩曲线中各特征点 号
的说明 L 加料峰 对应最大扭矩值，表明物料完全
进入密炼室，此点可作为进一步
计算的基准时间点
M 最低转 代表最低融体粘度
矩
V 转矩谷 随着受热PVC干混料体积变小，
底 转子负荷减小
F 塑化峰 代表PVC完全熔融，超过此点
后，由于摩擦生热转矩开始下
降，OF – 塑化时间
S 稳定转 转矩达到稳定值
矩
O 降解/交 表明材料开始降解和交联，此点
联起点 对生产加工有指导意义
D 降解/交 表明材料已经降解或交联，扭矩
联终点 值可用于计算降解或交联速率

郝文涛，合肥工业大学化工学院 68
 三．主要用途
„ 高分子材料的热稳定性和剪切稳定性；
„ 反应性加工中的反应程度；
„ 流动与材料交联的关系；
„ 流动与材料焦烧的关系；
„ 增塑剂的吸收特性；
„ PVC塑化和凝胶化特性；
„ 热固性塑料挤出行为。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 69
 3.1 聚合物流变性能的研究

输入（转速）
输出（转矩、 数学关系式 流变性能
温度）

平衡扭矩
流场分布

郝文涛，合肥工业大学化工学院 70
 3.2 原材料的检验
① 同种聚合物具有不同结构的比较
„ 例如：利用哈克转矩流变仪可以比较三种不同
结构聚乙烯(高密度聚乙烯、线性低密度聚乙
烯、低密度聚乙烯)，还可以区分天然橡胶的不
同产地等等。
② 不同类型稳定剂的研究
„ 例如：利用转矩流变仪可研究不同用量、不同
类型稳定剂对聚合物加工性能的影响，从而为
选择稳定剂种类、确定最佳用量提供依据。

分子链结构 流变性能的 扭矩的

不同 改变 变化

郝文涛，合肥工业大学化工学院 71
 3.3 加工过程分析
① 聚合物接枝反应研究
② 聚合物交联过程的研究
③ 聚合物反应共混的研究
④ 橡胶塑炼过程的模拟
⑤ PVC凝胶化过程的分析

郝文涛，合肥工业大学化工学院 72
3.4 生产工艺优化与产品质量控制
① 加工时间的确定
② 加工温度的选择
③ 加工转速的选择
④ 加料顺序对混炼过程能量消耗的影响
⑤ 混炼胶的质量控制

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 第三节 旋转流变仪
„ 旋转流变仪包括很多种类，其中也包括我
们曾经讲述过的同轴圆筒式旋转粘度计。
„ 这里我们将了解锥板式流变仪
（Weissenberg 流变仪）和门尼粘度计的工
作原理。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 74
 第三节 旋转流变仪
一. 锥板流变仪
锥－板型流变仪属转子型流变仪，
其核心结构由一个旋转的锥度很小
1. 的圆锥体和一块固定的平板组成。
结 被测液体充入其间（见图）。
圆锥体由半径R，外锥角及转速ω等
构
参数确定，ω可连续调节变化。
当圆锥体以一定角速度旋转时，带
动液体随之运动，液体作用在固定
ω 板上的扭矩可通过传感器测出。外
θc 锥角θc一般很小（≤4°C），因此锥
－板间液体的流动可近似视为两板
2R 间液体的拖动流。
图4-9 锥板流变仪结构示意
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 2. 特点
„ 锥-板型流变仪一大优点是流场中任一点的剪切速率和剪切应
力值处处相等（流变仪的锥顶部与平板之间的间隙小，锥角
小）。
„ 圆锥体旋转速度可以控制到很慢，达到剪切速率小于10-3s-
1，容易测出零剪切粘度。与毛细管流变仪配合，扩大了测量
范围。
„ 经过恰当地改装，锥-板型流变仪还能直接测出法向应力差函
数和用于动态粘弹性测量。但由于离心力，边缘熔体破裂及
二次流动等影响，锥-板型流变仪的高转速（高剪切速率）测
量受到一定的限制。
„ 试验样品用量小，试样体积约为0.4-4 cm3 。
„ 通过研究剪切率分布图来预测物料流动、喷涂、泵行为。
„ 可用于热熔胶、沥青以及血液等的流变特性测定。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 76
 3. 计算公式简介
ω ω R 2 3
γ& = ≈ = Aω M =∫ 2πr τdr = πR τ
2
tgθ c θ c 0 3
3M τ 3θ c M
τ= 因此， η= = ⋅
2πR 3 γ& 2πR ω3

公式中R、θc为仪器常数，转速 ω和扭矩 M可根据具体物料

和测试条件进行调节和测量，测试和数据处理不需要作任何
校正，方法比毛细管流变仪简便得多。
需要指出的是，上述计算方法不涉及任何流体本构方程，因
此无论对牛顿型流体或粘弹性流体均适用。
当转子转速很高时，应当注意离心力，边缘熔体破裂及二次
流动等对测量结果的影响，有关的校正方法参见其他文献。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 77
4. 锥-板型流变仪测量法向应力差函数

„ 方法为：首先采用传感器测量作用在锥
（或板）上的总应力张量的法向应力分量
Tθθ的分布，并计算垂直于锥（或板）的总
推力F。
F = − ∫0 2πrTθθ dr
R

„ 式中Tθθ为总应力张量的法向应力分量，其
中含有各向同性压力分量－p0（即环境大
气压）和偏应力张量的法向应力分量σθθ，
即
Tθθ = − p0 + σ θθ
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„ 利用总推力F，可以证明第一法向应力差函数为：
σ11 − σ 22 = σ ϕϕ − σθθ = 2F ′ / πR 2
„ 而：

′
F = F − πR • p0
2

„ 式中F'为作用于锥（或板）上的净推力，可由测
得的总推力F减去环境压力的影响求得。
„ 由于F 或 F'的大小与锥（或板）的旋转角速度ω
有关，即与剪切速率 γ& 有关，故可以建立σ11-
σ22与 γ& 之间的关系，确定第一法向应力差系数
的实验规律。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 79
 门尼粘度试验方法是测定橡胶初期
二． 门尼粘度计 硫化特性的重要试验，在橡胶企业
和研究部门广泛使用，是用来监测
橡胶产品生产过程及控制产品质
1. 门尼粘度简介（参见
量、研究胶料硫化特性的重要手
GB/T 1232.1-2000） 段。

图4-10 门尼粘度仪与模腔转子示意
郝文涛，合肥工业大学化工学院 80
 2. 试验原理
„ A点：试验刚开始时，
由于橡胶试样温度比较
A
低，粘度值较高。
B „ A→B点：随着时间的延
长，试样温度升高开始
变软，同时网结构被破
坏，粘度值逐渐下降。
„ B点：一般情况下，经
图4-11 门尼粘度 — 时间曲线示意 过数分钟到达最低点B
点，即为所求门尼粘度
点。

郝文涛，合肥工业大学化工学院 81
如果继续试验下去有两种现象发生：若试样为生胶，达到最
低值后曲线趋于平坦；若试样为混炼胶，曲线则会上升，由
于胶料发生交联所致。

图4-12 （a） 图4-12 （b）

生胶的门尼粘度试验 混炼胶的焦烧试验

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 本章小结
„ 毛细管流变仪
„ 原理分析类似于牛顿流体在圆管中的流动分析，不过
幂律流体取代了牛顿流体，计算过程变得复杂；
„ 载荷 → 剪切应力，活塞运动速度 → 剪切速率；
„ 表观剪切速率，非牛顿修正；
„ 入口校正原理。
„ 转矩流变仪
„ 灵活搭配
„ 用途广泛
„ 旋转流变仪
„ 了解锥板流变仪及门尼粘度计这两种典型的旋转流变
仪的结构与适用场合

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