Machine Translated by Google

Tác dụng của OMMT đối với khả năng chống đảo ngược trong

Hệ thống pha trộn NR/CR

Bành Trương, Hoàng Quang Túc, Lưu Chí Viễn

Trường Cao đẳng Khoa học và Kỹ thuật Polymer, Phòng thí nghiệm Trọng điểm Nhà nước về Kỹ thuật Vật liệu Polymer,
Đại học Tứ Xuyên, Thành Đô 610065, Trung Quốc

Nhận ngày 8 tháng 12 năm 2007; được chấp nhận ngày 3 tháng 6 năm 2008

DOI 10.1002/app.28882
Được xuất bản trực tuyến ngày 13 tháng 10 năm 2008 trên Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com).

TÓM TẮT: Ảnh hưởng của các chất hữu cơ phân tán
montmorillonite (OMMT) về khả năng xử lý các chất tự nhiên
hỗn hợp cao su (NR)/cao su chloroprene (CR) đã được nghiên
cứu. Quy trình chuẩn bị bao gồm cao su trộn sẵn
riêng lẻ với các chất phụ gia của nó và sau đó hai thành phần
này được trộn theo tỷ lệ trọng lượng kẹo cao su cho CSTN
tới CR là 75/25. Lưu huỳnh được chọn làm chất lưu hóa
thời gian (t90), và hiện tượng đảo chiều đều được đo
bằng đường cong đóng rắn; trong khi đó, mật độ liên kết chéo
và các tính chất cơ học được xác định thông qua phương pháp
trương nở cân bằng, máy quang phổ mật độ liên kết ngang cộng
hưởng từ và thử nghiệm độ bền kéo. Bằng cách so sánh bài kiểm tra
Kết quả là một hiện tượng thú vị đã được phát hiện và
hơn nữa đã được xác minh rằng việc bổ sung OMMT có thể

tác nhân, và nghiên cứu về lưu hóa đã được thực hiện rõ ràng sửa đổi khả năng chống đảo ngược của hỗn hợp nhị phân.
thông qua rôto-Rheometer ở 143C. Kính hiển vi điện tử truyền VC 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 111: 673–679, 2009

qua cho thấy sự phân tán của OMMT trong

hỗn hợp cao su và phát hiện ít OMMT di cư vào Từ khóa: cao su thiên nhiên; cao su cloropren; covul-
Giai đoạn NR. Thời gian cháy (t10), lưu hóa tối ưu canization; montmorillonit; chống đảo ngược

GIỚI THIỆU đóng rắn, nhưng không chuyển trong quá trình trộn. Bên cạnh đó,
ông nhận thấy rằng độ phân cực và độ không bão hòa của một
Cao su tự nhiên (NR) được sản xuất thông qua quá trình tổng
di chuyển chữa bệnh được kiểm soát bằng chất đàn hồi.8–10 Đối với
hợp sinh học ở cây Hevea brasiliensis một cách tự nhiên1 chủ yếu là
mặt khác, việc chữa bệnh đảo ngược là một điều quan trọng khác
được sử dụng trong ngành công nghiệp lốp xe và thể hiện đặc
vấn đề. Khi liên kết ngang polysulfurnic bị lộ ra
tính toàn diện tốt nhất. Đặc biệt, sự tồn tại của
đối với việc xử lý nhiệt độ-thời gian, nó gây ra sự phân hủy11–
sự kết tinh do căng thẳng gây ra đã làm cho loại cao su này
13 và làm giảm mật độ liên kết ngang và,
duy nhất trong số tất cả các chất đàn hồi, xét về các đặc
do đó, mất các tính chất cơ học, v.v. Hơn nữa, trong hệ thống
tính cơ học của nó. Tuy nhiên, NR lưu hóa cho thấy độ ổn định
pha trộn NR/CR, hiệu ứng sẽ là
thời tiết kém đối với
bị chọc lên. Trong những năm qua, để ngăn chặn hoặc giảm
sự tồn tại của nhiều liên kết đôi hoặc chưa bão hòa.2–3
thiểu việc tái bản, người ta đã nỗ lực rất nhiều,14 trong số đó
Để cải thiện sự ổn định môi trường xung quanh của NR, các nhà nghiên cứu
lưu hóa hiệu quả/bán hiệu quả và chất cung cấp lưu huỳnh
đã cố gắng trộn NR với cao su chloroprene
hệ thống chữa bệnh đã được áp dụng. Các hệ thống lưu hóa này
(CR).4–5 CR do Du Pont phát triển năm 19316 là một trong
hoạt động bằng cách tạo ra nhiều mono- và disulfurnic hơn
cao su tổng hợp sớm nhất, lưu hóa của nó mang lại
liên kết ngang trong khi giảm số lượng polysulphidic
kháng dầu tuyệt vời, ổn định nhiệt, khả năng tự dập tắt và
các liên kết chéo trong mạng. Tuy nhiên, việc cải thiện khả
kháng ozone.7
năng chống đảo ngược đạt được phải trả giá bằng
Khi đề cập đến hệ thống pha trộn NR/CR,
mất độ dẻo và sức mạnh liên quan.
sự covulcanization là khó chữa. Tồn tại hai chính
Montmorillonite có tổ chức (OMMT) là một silicat phân lớp
vấn đề cụ thể là sự phân tán của quá trình lưu hóa
có thể dẫn đến sự cải thiện đáng kể về
tác nhân và sự đảo ngược quá trình chữa bệnh. Một mặt, trong
nhiều đặc tính như độ cứng, khả năng chịu nhiệt,
hỗn hợp cao su/cao su covul hóa, việc phân tán tác nhân lưu
khả năng chống cháy và rào cản khí với một
hóa là một vấn đề phức tạp. Nói chung,
tải thấp.15–17 Có rất nhiều ấn phẩm
chất lưu hóa sẽ di chuyển trong quá trình trộn hoặc đóng rắn.
đã báo cáo những khía cạnh như vậy, tuy nhiên, rất ít người giải quyết được vấn đề
Nhiều như trước đây Gardiner đã nhấn mạnh rằng
ảnh hưởng của OMMT đến quá trình lưu hóa ma trận.
sự di cư của thuốc chữa bệnh có liên quan đến sự phát tán trong quá trình
Ở đây, điều khiến chúng ta quan tâm là hàm

thêm OMMT vào hệ thống pha trộn nhị phân NR/CR không
Thư từ: G. Huang (polymer410@sohu.com).
chỉ có thể cải thiện hiệu quả gia cố thông qua

Tạp chí Khoa học Polymer Ứng dụng, Tập. 111, 673–679 (2009) cải thiện khả năng phân tán18 nhưng cũng sẽ ảnh hưởng
VC 2008 Tạp chí định kỳ Wiley, Inc. sự lưu hóa của nền cao su.
Machine Translated by Google
674
BẢNG I
Công thức được sử dụng trong việc chuẩn bị các chất tự nhiên
Thành phần
Cao su tự nhiên
Axit stearic
oxit kẽm
CZ
D 0,5
lưu huỳnh
Một
Một phần trăm phần cao su.
Mục đích của nghiên cứu này là điều tra chức năng của
OMMT trong hệ thống NR/CR. Và vì điều đó,
một vài thủ thuật đã được thực hiện như siêu tăng tốc
tetramethylthiouram disulfide (TMTD) và một
một lượng nhỏ lưu huỳnh đã được đưa vào kho dự trữ kẹo
cao su CR. Việc bổ sung lưu huỳnh và chất xúc tiến có thể
cải thiện tốc độ đóng rắn và đạt trạng thái cao
phương pháp chữa trị.19 Và OMMT trộn với CR để tạo thành
masterbatch tiếp theo là trộn với cái khác
tác nhân lưu hóa. Trên cơ sở thí nghiệm
kết quả của các đường cong xử lý, kính hiển vi điện tử
truyền qua (TEM), mật độ liên kết ngang và độ bền kéo
được khẳng định, chúng tôi thu được bằng chứng chắc chắn rằng
khắc phục vấn đề không tương thích và đảo ngược của NR/
Hệ thống đồng lưu hóa CR có thể được giải quyết tốt bằng cách
giới thiệu một số tải OMMT, cụ thể là
OMMT có khả năng cải thiện khả năng chống đảo ngược của
hỗn hợp cao su.
CUỘC THÍ NGHIỆM
Nguyên vật liệu
CSR-10 (Cao su tự nhiên tiêu chuẩn Trung Quốc-10) và
chloroprene (CR-2442, Changshou) đã được sử dụng trong việc này
nghiên cứu như đã nhận được. Và cả hai loại cao su đều được cung cấp
của Nhà máy Cao su Tứ Xuyên. OMMT (DK3),
được nhà sản xuất tuyên bố sở hữu diện tích bề mặt
750 m2 /g và tỷ lệ khung hình 200, là từ Fen hong
Nhà máy đất sét (Chiết Giang, Trung Quốc). Máy gia tốc
được sử dụng là N-Cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfonamid
(CZ) và Diphenyl guanidine (DPG) đối với NR trong khi
TMTD và CZ cho CR. N-(1,3-dimethylbutyl)-N0 -phe-nyl-p-
phenylenedianine (Chất chống oxy hóa 4020) được chọn làm
chất chống oxy hóa. Hợp chất khác
các thành phần như oxit kẽm, axit stearic, oxit magie
và lưu huỳnh ở cấp độ thương mại đã được
được sử dụng mà không cần tinh chế thêm.
Trộn và chuẩn bị mẫu
Một công thức điển hình được sử dụng trong nghiên cứu được trình bày trong
Bảng I và II. NR và CR riêng lẻ
pha trộn với các chất phụ gia riêng của nó. Và quy trình
trộn được tham khảo theo tiêu chuẩn ASTM D 3184 bằng cách sử dụng
Tạp chí Khoa học Polymer Ứng dụng DOI 10.1002/app
TRƯƠNG, HOÀNG VÀ LIU
máy nghiền hai cuộn và hai thành phần được trộn
theo trọng lượng kẹo cao su, tỷ lệ NR so với CR là 75/
25. Hợp chất cao su được đúc nén
Phra
vào mẫu thử ở nhiệt độ 143C theo thời gian lưu hóa tối
100 ưu tương ứng được xác định bởi
2.0 Máy đo lưu biến R 100E. Mẫu tạ đã được cắt
5.0 từ một tấm đúc dày 2 mm và được chuẩn bị cho
0,5
việc kiểm tra các tính chất cơ học.
2,5
Đặc tính của hợp chất cao su
Đo đường cong bảo dưỡng
Hợp chất cao su dạng tấm được ổn định ở
nhiệt độ phòng trong 24 giờ trước khi thử nghiệm xử lý bằng cách sử dụng
Máy đo lưu biến R 100E. Máy đo lưu biến cho kết quả đầu ra là
đường cong bảo dưỡng và các giá trị liên quan như thời gian cháy
t10 (thời gian cần thiết để đạt được 10 đơn vị Mooney trở lên
độ nhớt tối thiểu), t90 (thời gian cần thiết để đạt được
90 đơn vị Mooney trên độ nhớt tối thiểu) và
xoắn có liên quan.
Sự phân tán của OMMT trong hỗn hợp cao su nhị phân
Để phát hiện sự phân tán hoặc di chuyển của OMMT trong
hỗn hợp cao su, kỹ thuật TEM đã được sử dụng.
Các phép đo TEM được thực hiện với JEOL
Ứng dụng kính hiển vi điện tử truyền qua JEM-1010
điện áp tăng tốc 100 keV. Các mẫu vật
được chuẩn bị bằng máy ảnh Ultra cut R (Leica) ultra
microtome. Các phần mỏng có độ dày khoảng 100 nm được
cắt bằng dao kim cương ở nhiệt độ khoảng 100C.
Tính chất cơ học
Các phép đo đặc tính cơ học kéo được
được thực hiện bằng máy thử độ bền kéo vi tính (Reger
3010) theo tiêu chuẩn ASTM D 412-80. Khẳng định kéo dài
sức mạnh ở mức 100, 200 và 300% đã được xác định.
Và các phép đo độ cứng Shore A đã được thực hiện
ra trong đồng hồ đo độ cứng quay số LX-A theo tiêu chuẩn ASTM D2240.
Tất cả các thử nghiệm được tiến hành năm lần ở nhiệt độ
phòng (25C) và kết quả được tính trung bình.
BẢNG II
Công thức được sử dụng trong chế phẩm
của thành phần CR
tiến sĩ
Cao su cloropren 100
Axit stearic 1,5
oxit kẽm 5.0
Magiê oxit 4.0
CZ 1.0
TMTD 0,5
lưu huỳnh 0,5
ĐK3 phương sai
Machine Translated by Google

OMMT VỀ CHỐNG ĐẢO NGƯỢC TRONG HỆ THỐNG BLEND NR/CR 675

Đo mật độ liên kết ngang, phần sol và chỉ số trương

nở Việc xác định

mật độ liên kết ngang được thực hiện bằng thí nghiệm
mật độ liên kết ngang cộng hưởng từ20 hoặc phương pháp
trương nở cân bằng.21 Các thí nghiệm mật độ liên kết
ngang cộng hưởng từ đã được thực hiện trên liên kết
ngang polymer/cao su IIC XLDS-15 máy phân tích mật độ
và máy đo phổ NMR. Máy quang phổ này hoạt động ở tần
số cộng hưởng proton là 15 MHz. Chiều dài của xung 90
là 3 ls. Bộ điều khiển nhiệt độ VTU-130 được sử dụng
để điều chỉnh nhiệt độ. Độ dốc nhiệt độ và độ ổn định
tốt hơn 1C.

Trong công việc này, các mẫu được điều hòa trong đầu
dò ống thủy tinh và cỡ mẫu là 5 mm hoặc nhỏ hơn và
được làm nóng trước ở 90C trong 5 phút. Hai phương Hình 1 Đường cong lưu hóa của nướu NR, CR và NR/CR.
pháp đo khác nhau, đó là độ phủ lại độ bão hòa AP được [Bạn có thể xem hình màu trong ấn bản trực tuyến tại
www.interscience.wiley.com.]
sử dụng để ghi lại sự phân rã của từ hóa theo chiều
dọc (phân rã T1 ) và chuỗi xung Hahn-Echo được áp dụng
để ghi lại sự phân rã của từ hóa ngang ( phân rã T2) .
của hỗn hợp nhị phân NR/CR, có thể thấy rằng phiên bản
lại chiếm ưu thế. Nói chung, sự đảo ngược của cao su
Và mật độ liên kết ngang (XLD) được đo sau khi phân
gần như là do sự phân hủy của chuỗi chính và cũng là
tích dữ liệu như sau:
sự sắp xếp lại các liên kết poly-sulfurnic biến thành
2 liên kết mono- hoặc disul-furnic. Tuy nhiên, ở đây
MðtÞ ¼ A0 þ A1 exp½t=T2 ðqM2t þ Þ=2
chúng tôi kết luận rằng sự đảo ngược chủ yếu là do sự
A2 expðt=T2Þ
phân hủy nhiệt. Bởi vì sự phân hủy nhiệt của cao su
sẽ tạo ra các gốc tự do hoạt động hoặc các phân tử
trong đó M(t) là độ phân rã từ hóa ngang (s2 ), t là
ion, có thể đẩy nhanh quá trình phân hủy của chuỗi đại
thời gian phân rã (ms), qM2 là mômen lưỡng cực dư
phân tử chính.22,23 Mặc dù đối với hệ thống NR/CR lưu
( 104 /s2 ), T2 là thời gian hồi phục spin-spin ( ms),
hóa bằng lưu huỳnh cho thấy mức độ không bão hòa cao,
A1 và A2 là biên độ các hệ số và A0 là hệ số phù hợp
hiện tượng đảo ngược là có nhiều khả năng xảy ra hơn
(không có ý nghĩa vật lý). Dữ liệu được thu thập bằng
khi được gây ra bởi một số sản phẩm phụ lưu hóa. Và CR
phần mềm điều khiển máy quang phổ IICNMR và được xử lý
bao gồm tert-butyl clo-rine (sản phẩm phụ của quá trình
bằng phần mềm thu thập dữ liệu hoàn toàn tự động IIC-
trùng hợp) sẽ giải phóng hydrochloride trong quá trình
Analysis sau khi đặt mẫu là hỗn hợp của NR và CR. Và
xử lý.24 Perara et al. đã phát hiện ra rằng hydro
đối với mỗi mẫu, thử nghiệm ba lần được lặp lại và đưa
clorua được giải phóng từ CR gây ra những thay đổi về
ra kết quả trung bình.
cấu trúc trong cao su tự nhiên đã epoxid hóa (ENR) dẫn
đến sự hình thành ENR furan hóa trong hỗn hợp CR/
Và phương pháp trương nở cân bằng đã được thực hiện
ENR.25 Và axit khá hiệu quả trong việc làm cho cao su
theo mô tả của Jain và cộng sự.21 Trong phần này, tỷ
dễ bị oxy hóa hơn. 26 Do đó, quá trình đóng rắn của
lệ trương nở, phần sol (Q), chỉ số trương nở (Si) và
CR sẽ làm suy giảm quá trình xử lý của NR và dẫn đến
cường độ liên kết ngang (Vc) đã được thu thập.
sự đảo ngược. Và hydrochloride trong trường hợp này sẽ
dễ dàng khuếch tán vào cao su thiên nhiên và sau đó
KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
thúc đẩy và thúc đẩy quá trình phân hủy cao su tự
nhiên. Do đó, dẫn đến giảm mật độ liên kết ngang (sẽ
Đường cong bảo dưỡng, phân tán OMMT
được đề cập ở các phần sau) và xảy ra hiện tượng đảo
Hỗn hợp NR/CR điển hình đã được chuẩn bị và phép đo ngược quá trình đóng rắn.
đường cong đông cứng được thực hiện thông qua lưu biến
kế rôto ở nhiệt độ 143C. Sự thay đổi đường cong lưu Có tính đến sự khuếch tán của hydrochlor-ide, ở đây
hóa của nướu NR, CR và CR/NR được thể hiện trong Hình chúng tôi đã thêm OMMT vào CR của hỗn hợp cao su. Và
1. Điều nổi bật là kẹo cao su NR cho thấy một vùng trước hết, chúng tôi xác định độ phân tán và di chuyển
bằng phẳng rộng, trong khi CR/NR và CR lần lượt thể của OMMT trong hỗn hợp cao su và sau đó là ảnh hưởng
hiện xu hướng giảm dần và tăng dần. Bằng cách điều của OMMT đến quá trình lưu hóa CSTN và CR. Hình 2 cho

khiển hệ thống lưu hóa, tốc độ đóng rắn tọa độ (cả t90 thấy ảnh chụp vi mô TEM được lấy từ vật liệu
là khoảng 12,5 phút) đã đạt được như trong Hình 1. Đối nanocompozit NR/CR/OMMT. Sự phân tán của đất sét hữu
với đường cong đóng rắn cơ kém đồng nhất hơn nhiều ở

Tạp chí Khoa học Polymer Ứng dụng DOI 10.1002/app

Machine Translated by Google
676
Hình 2 Ảnh vi mô TEM của hỗn hợp NR/CR/OMMT chứa 5% trọng
lượng OMMT.
hệ thống pha trộn trong đó hầu hết các bộ phận vẫn ở
pha CR, nghĩa là các vùng tối nằm ở phần bên trái của
ranh giới rõ ràng giữa các pha cao su được hiển thị
trong ảnh vi mô TEM.
Đường cong đóng rắn của nguyên liệu cao su NR, CR và
giống lai (DK3 10% trọng lượng) được thể hiện tương ứng
trong Hình 3 và Hình 4. Bằng cách so sánh các đường
cong lưu hóa của thành phần cao su có và không có OMMT,
như đường bốn ô vuông và đường chấm chấm đã chỉ ra, có
thể thấy rằng việc trộn với OMMT sẽ mở rộng độ phẳng
lưu hóa của cao su thiên nhiên như trong Hình 3; và sau
khi trộn trong OMMT, độ dốc của đường cong lưu hóa CR
sau t90 lớn hơn nhiều, được hiển thị trong Hình 4, cho
thấy tốc độ lưu hóa được tăng tốc. Vì vậy, rõ ràng
rằng việc lấp đầy OMMT sẽ ngăn NR hoặc CR đảo ngược.
Đây là bước cơ bản để nghiên cứu sâu hơn về ảnh hưởng
của OMMT đến quá trình xử lý hỗn hợp nhị phân NR/CR.
Như được hiển thị trong Hình 5, bằng cách chỉ giới thiệu một
lượng OMMT thấp (5% trọng lượng), một hệ thống lưu hóa được cải tiến-
Hình 3 Đường cong lưu hóa của kẹo cao su cao su tự nhiên và cao
su thiên nhiên được nạp 10% trọng lượng OMMT. [Bạn có thể xem
hình màu trong ấn bản trực tuyến tại www.interscience.wiley.com.]
Tạp chí Khoa học Polymer Ứng dụng DOI 10.1002/app
TRƯƠNG, HOÀNG VÀ LIU
Hình 4 Đường cong lưu hóa của kẹo cao su CR và CR được
nạp 10% trọng lượng OMMT. [Bạn có thể xem hình màu trong
ấn bản trực tuyến tại www.interscience.wiley.com.]
đặc tính của hỗn hợp NR/CR đã đạt được. Ở đây, OMMT thể
hiện khả năng hấp thụ và rào cản, đồng thời làm giảm
khả năng hydrochloride khuếch tán vào pha NR.
Do đó, OMMT đóng một vai trò quan trọng trong việc tạo ra phiên
bản phản kháng của hỗn hợp NR/CR.
Tính chất cơ học
Các đặc tính cơ học như độ bền kéo và độ cứng khẳng
định của hỗn hợp cao su có chứa OMMT hoặc không được
thể hiện trên Hình 6 và Hình 7.
Theo lý thuyết thống kê về độ đàn hồi của cao su,27
khi trọng lượng phân tử sơ cấp của cao su cao thì lực
(f) cần thiết để duy trì độ đàn hồi của cao su.
Hình 5 Đường cong lưu hóa của hỗn hợp cao su có và không
có OMMT. [Bạn có thể xem hình màu trong ấn bản trực tuyến
tại www.interscience.wiley.com.]
Machine Translated by Google

OMMT VỀ CHỐNG ĐẢO NGƯỢC TRONG HỆ THỐNG BLEND NR/CR 677

hệ thống ber cho thấy độ giãn dài khẳng định cao hơn
sức mạnh và độ cứng Shore A hơn so với nguyên chất
điều này cho thấy mẫu NR/CR/OMMT có mật độ liên kết chéo

duy trì cao hơn

(sẽ được đề cập ở các phần sau)
và ổn định nhiệt tốt hơn. Điều này trùng hợp với
chữa các đường cong.

Mật độ liên kết ngang, phần sol,

và chỉ số sưng

Để chứng minh thêm sự đảo ngược chống đông cứng

Hình 6 Khẳng định độ bền kéo dài so với khả năng xử lý
thời gian (hỗn hợp P NR/CR, H 10 wt % OMMT được nạp NR/CR
trộn). [Hình màu có thể được xem trong số phát hành trực tuyến,
có sẵn tại www.interscience.wiley.com.]
mẫu cao su lưu hóa ở tỷ lệ giãn dài,
a, trong quá trình mở rộng đơn giản, là
hoạt động của MMT, mật độ liên kết chéo đã đạt được
theo cách đã quy định trước đó. quang phổ NMR
đã được sử dụng trước đây để nghiên cứu về liên kết ngang
chất đàn hồi. Smith và cộng sự28 đã chỉ ra rằng
Phương pháp này cung cấp nhiều chi tiết cấu trúc khác nhau,
là các khoảng trống cấu trúc, độ dốc do nén và độ dốc do
phản ứng gây ra của tính di động của đoạn chuỗi của các
chất đàn hồi có mật độ liên kết ngang khác nhau. Và trong
quá trình nghiên cứu của C. Fu¨lber và cộng sự,29 quá trình lưu hóa
như một hàm của thời gian đã được trình bày. Ở đây chúng tôi
ứng dụng máy quang phổ XLDS-15 NMR để nghiên cứu
sự đảo ngược của hỗn hợp cao su đối tượng của chúng tôi.

qR T 1 Máy quang phổ mật độ liên kết chéo cộng hưởng từ là một
f ¼ Mc A0ða a2Þ
thiết bị cộng hưởng từ rắn cải tiến
có thể cung cấp thông tin liên kết ngang bằng cách xác định
trong đó q là khối lượng riêng của cao su không bị trương nở, A0 T1 và T2 sau đó được dịch sang thông tin XLD hoặc trình bày
là diện tích mặt cắt ngang của mẫu không bị biến dạng,
thông tin liên kết chéo
a là tỷ số giữa chiều dài của mẫu kéo dài
trực tiếp bằng phép đo mật độ liên kết ngang. Và tất cả
với chiều dài ban đầu của nó, Mc trọng lượng phân tử trung bình
kết quả thu được bằng máy quang phổ đã được phân tích
của polyme giữa các liên kết ngang, R hằng số khí,
trực tiếp bằng máy phân tích mật độ liên kết ngang polyme/cao su
và nhiệt độ tuyệt đối T. Rõ ràng độ cứng
XLDS-15. Cuối cùng, chúng tôi đã nhận được kết quả kiểm tra trong
và độ bền kéo khẳng định có liên quan chặt chẽ với
dạng từ hóa dọc ( phân rã T1), từ hóa ngang ( phân rã T2)
mật độ liên kết ngang. Như thể hiện trong Hình 6 và
và liên kết ngang
7, với thời gian xử lý ngày càng tăng, chất chà xát chứa đầy OMMT-
mật độ (XLD), được thể hiện trong Bảng III. Như
bằng chứng chính xác, liên kết chéo cộng hưởng từ
kết quả của máy đo mật độ phổ thể hiện trong Hình 8 (a): Nó

BẢNG III

Từ hóa theo chiều dọc (phân rã T1), theo chiều ngang

Từ hóa (phân rã T2) và Mật độ liên kết ngang
(XLD) của hỗn hợp cao su

b
T1 (ms) T2 (ms) XLDa (mol/cm3 ) Mc (kg/mol)

P5 62,74 H5 2,11 1,466 104 6,48

66,86 P20 2,19 1,803 104 5,27
61,71 H20 3,19 1,239 104 7,67
61,28 P40 2,44 1,375 104 6,91
62,26 H40 2,62 1,142 104 8,32
63,88 P60 2,29 1,328 104 7 giờ 15

59,11 H60 3,32 1,107 104 8,58

64,94 P80 2,58 1,128 104 8,42
63,40 H80 58,40 3,07 0,989 104 9 giờ 60

3,30 1,098 104 8,65

Một

Mật độ liên kết ngang bằng liên kết ngang cộng hưởng từ
Hình 7 Độ cứng Shore A so với thời gian xử lý. [Hình ảnh màu sắc máy đo mật độ quang phổ.
b
có thể được xem trong ấn phẩm trực tuyến có sẵn Trọng lượng phân tử trung bình của cao su giữa
tại www.interscience.wiley.com.] liên kết chéo.

Tạp chí Khoa học Polymer Ứng dụng DOI 10.1002/app

Machine Translated by Google

678 TRƯƠNG, HOÀNG VÀ LIU

tham chiếu về các giá trị mật độ liên kết ngang. Vì thế
hiện tượng đảo ngược quá trình chữa bệnh trong OMMT đầy
hệ thống được nới lỏng rõ ràng hơn hệ thống không chứa
OMMT. Theo lý thuyết thống kê,
do đó cao su lưu hóa có thể được coi là một
số lượng các phân tử linh hoạt có dòng chảy chỉ được thoát
ra trước bằng các liên kết chéo không thường xuyên dọc
theo chuỗi phân tử của chúng. Đương nhiên, mật độ thấp của
liên kết ngang quyết định rằng phần lớn các phân tử tạo
nên phân tử chuỗi dài có thể tự do
chuyển động nhờ động năng. Và liên kết chéo
mật độ có thể được sử dụng để phát hiện mức độ đóng rắn
sự đảo ngược, có liên quan chặt chẽ đến cơ học
tính chất của cao su. Vì vậy bằng cách xác định
mật độ liên kết chéo, nó đã chứng minh rằng khả năng của
khả năng chống đảo ngược của hỗn hợp cao su được tăng cường bằng cách

thêm bằng OMMT. Điều này phù hợp với cả hai

các đường cong đóng rắn và đặc tính cơ học
kết quả. Kết hợp với kết quả sao chép quang phổ NMR, điều
tự nhiên là hỗn hợp NR/CR/OMMT cho thấy
duy trì liên kết chéo cao hơn tương ứng
Mẫu NR/CR.
Kết quả duy nhất được đề cập ở trên có thể là do các
đặc tính đặc biệt của OMMT.17 Khả năng tương thích giữa
MMT và cao su được cải thiện
sau khi biến tính MMT bằng chất hoạt động bề mặt cation như
dưới dạng hexadecyl trimethyl amoni clorua. Một cách hợp
lý, CR có độ phân cực cao và có thể tạo thành một khớp
nối nhỏ gọn với OMMT,5 và điều này rõ ràng sẽ
hạn chế dòng chảy của phân tử CR và dẫn đến

mô-men xoắn tăng dần như trong Hình 4. Và hầu hết

Hình 8 Mật độ liên kết ngang của hỗn hợp cao su với (H)
hoặc không có (P) OMMT so với thời gian xử lý (a) máy quang phổ
mật độ liên kết ngang cộng hưởng từ (b) phương pháp trương nở.
[Có thể xem hình màu trong số phát hành trực tuyến, đó là
có tại www.interscience.wiley.com.]
quan trọng, OMMT phân tán sẽ cung cấp CR với
đặc tính rào cản vượt trội chống lại sự truyền khí và
hydro-clorua.18 Trong khi NR chỉ không phân cực, vì vậy
hầu hết các phần của OMMT sẽ ở lại CR
giai đoạn sau khi trộn và lưu hóa như thể hiện trong
BẢNG IV

Mật độ liên kết ngang, tỷ lệ Sol và chỉ số sưng

hỗn hợp cao su
có thể thấy rằng mật độ liên kết chéo của NR/
Mẫu CR/OMMT, giảm từ 1,803 104 xuống b c
Qa Sĩ Vc (mol/mL)
1,098 104 mol/cm3 với sự biến đổi của quá trình xử lý
P5 2,80 280 4,18 104
thời gian từ 5 đến 80 phút, trong khi ở mẫu NR/CR
H5 2,92 292 4.01 104
các số tương ứng thay đổi từ 1,466 104 thành 0,989 104 P20 3,07 307 3,73 104
mol/cm3 . Và trung bình H20 2,75 275 4,20 104
khối lượng mol của cao su giữa các liên kết ngang (Mc) P40 3,09 309 3,64 104
cho thấy một xu hướng trái ngược, cụ thể là giá trị XLD ít hơn
H40 3,04 304 3,79 104
P60 3,40 340 3,23 104
tương ứng với giá trị Mc lớn hơn .
H60 3,13 313 3,60 104
Trong nhiều thí nghiệm sưng tấy, năm mảnh P80 3,68 368 3,00 104
đã được kiểm tra cho từng mẫu và giá trị trung bình H80 3,32 332 3,39 104
được thể hiện trong Bảng IV và Hình 8(b). Như được hiển thị
Một
Phần Sol.
trong Hình 8(b), Vc, nghĩa là mật độ liên kết ngang giảm
b
đối với cao su có chứa OMMT hoặc không Chỉ số sưng tấy.
c
Mật độ liên kết ngang bằng phương pháp trương nở cân bằng.
khi thời gian đóng rắn tăng lên, điều đó có nghĩa là
H NR/CR với 10% trọng lượng OMMT được thêm vào CR và được xử lý
mật độ liên kết chéo trong cả hai hệ thống đều giảm tương ứng trong 5, 20, 40, 60, 80 phút; Hỗn hợp P NR/CR
sự xuất hiện của sự đảo ngược chữa bệnh. Hình 8(b) không có OMMT và được xử lý trong 5, 20, 40, 60, 80 phút,
cho thấy xu hướng tương tự như Hình 8(a), nhưng có một số khác biệt tương ứng.

Tạp chí Khoa học Polymer Ứng dụng DOI 10.1002/app

Machine Translated by Google
OMMT VỀ CHỐNG ĐẢO NGƯỢC TRONG HỆ THỐNG BLEND NR/CR
Hình 9 Sơ đồ về hiệu ứng rào cản và hấp phụ của OMMT.
Hình 2. Do đó, đối với hỗn hợp nhị phân NR/CR, việc trộn
OMMT vào CR tạo thành một rào cản thông qua các cấu trúc
của nhiều lớp MMT.16,30,31 . Và lớp sau hạn chế sự di
chuyển của hydrochlor-ide về phía NR bằng cách trì hoãn
đường dẫn cho khí hoặc các phân tử nhỏ đi qua, được minh
họa trong Hình 9.
KẾT LUẬN
Trong nghiên cứu này, tác dụng của OMMT đối với khả năng
chống đảo ngược trong hệ thống pha trộn NR/CR đã được
nghiên cứu. Từ các bằng chứng chắc chắn về khả năng đảo
ngược quá trình đóng rắn của hỗn hợp NR/CR, người ta
rút ra kết luận sau: việc nạp OMMT sẽ làm giảm khả năng
đảo ngược quá trình xử lý thành hỗn hợp nhị phân NR/CR
tương ứng với khả năng lưu giữ liên kết chéo cao hơn
trong quá trình đảo ngược. Cơ chế chính có thể được kết
luận rằng việc bổ sung OMMT sẽ hạn chế sự di chuyển của
hydrochloride (sản phẩm phụ của quá trình lưu hóa CR)
sang NR bằng cách trì hoãn đường đi cho khí hoặc các phân tử nhỏ đi qua.
31. Chang, JH;
Ngoài ra, việc xác định mật độ liên kết ngang
679
và các tính chất cơ học đã chứng minh thêm phát hiện này
với các tính chất cơ học được cải thiện. Nghiên cứu sâu
hơn của chúng tôi về chủ đề này đang được tiến hành.
Người giới thiệu
1. Kawahara, S.J Appl Polym Sci 2000, 78, 1510.
2. Mullins, L. Phys Technol 1984, 15, 177.
3. Treloar, LRG Rep Prog Phys 1973, 36, 755.
4. Aimura, Y.; Wada, N. Kiểm tra Polym 2006, 25, 166.
5. Choi, SS J Appl Polym Sci 2002, 83, 2609.
6. Coleman, ML Chloroprene Polymers, Bách khoa toàn thư về Khoa học
và Kỹ thuật Polyme, Tập. 3; Wiley: New York, 1985.
7. Barlow, Chất đàn hồi FW: Polybutadiene và Chloroprene, Nguyên tắc
tổng hợp cao su, Vật liệu và Kỹ thuật, tái bản lần thứ 2; Marcel
Dekker: New York, 1993.
8. Gardiner, JB Rubber Chem Technol 1970, 43, 370.
9. Gardiner, JB Rubber Chem Technol 1968, 41, 1312.
10. Gardiner, JB Rubber Chem Technol 1969, 42, 1058.
11. Bateman, L.; Moore, CG; Porter, M.; Saville, B. Thử nghiệm hóa học
và vật lý của các chất tương tự cao su, Phần III; Bateman, L., Ed.;
McLaren: Luân Đôn, 1963; Chương 15.
12. Kuan, TH Thế Giới Cao Su 1985, 194, 20.
13. Coran, AY Khoa học và Công nghệ Cao su; Irich, FR, Ed.; Nhà xuất
bản học thuật: New York, 1978, Chương 7.
14. Skinner, TD; Watson, AA Rubber Tuổi 1967, 99, 76.
15. Kojima, Y.; Usuki, A.; Kawasumi, M.; Okada, A.; Fukushima, Y.;
Karauchi, T.; Kamigaito, O. J Mater Res 1993, 6, 1185.
16. Frounchi, M.; Dadbin, S.J Membr Sci 2006, 282, 142.
17. Wagner, MP Rubber Chem Technol 1976, 49, 703.
18. Michael, A.; Philippe, D. Mater Sci Eng 2000, 28, 1.
19. Hofman, W. Các tác nhân lưu hóa và lưu hóa; Nhà xuất bản Palmerton:
New York, 1967.
20. Trương, P.; Shi, XY; Zhao, SG J Appl Polym Sci 2008, 107, 1911.
21. Jain, SR; Sekkar, V.; Krishnamurthy, VN J Appl Polym Sci
1993, 48, 1515.
22. Owen, E. Sự xuống cấp và ổn định của PVC; Nhà xuất bản khoa học
ứng dụng Elsevier: London và New York, 1984.
23. Morrison, NJ; Porter, M. Rubber Chem Technol 1984, 57, 63.
24. Pongdhorn, S.; Chakrit, S.; Uthai, T.; Kannika, H. J Eur Polym
2007, 43, 185.
25. Perera, MCS; Elex, JA; Bradbury, JH J Polym Sci Phần A: Polym Chem
1988, 26, 637.
26. Naunton, WJS Ứng dụng khoa học cao su; Edward Arnold
Báo chí: Luân Đôn, 1961; Chương 2.
27. Flory, P. J Chem Rev 1944, 35, 51.
28. Smith, SR; Koenig, JK Đại phân tử 1991, 24, 3496.
29. Fu¨lber, C.; Chưa bán, K. Colloid Polym Sci 1996, 274, 191.
30. Chang, JH; An, YU J Polym Sci Phần B: Polym Phys 2002,
40, 670.
An, YU; Sur, GS J Polym Sci Phần B: Polym Phys 2003,
41, 94.
Tạp chí Khoa học Polymer Ứng dụng DOI 10.1002/app