Professional Documents
Culture Documents
Á. À. Á²Ð²ÌÆÀÍÎÂ
ÆÀËÏÛ ÕÈÌÈß
ÎÓËÛ
àçàñòàí Ðåñïóáëèêàñû
Á³ë³ì æºíå ûëûì ìèíèñòðë³ã³ áåê³òêåí
ÀËÌÀÒÛ, 2011
ªÎÆ 54 (075.8)
ÊÁÆ 24.1 ÿ73
Á 94
Á³ð³ìæàíîâ Á.À.
Á 94 Æàëïû õèìèÿ: Îóëû. ¤äåë³ï, òîëûòûðûëûï, òµðò³íø³ ðåò áàñûëóû.
Àëìàòû: ÆØÑ ÐÏÁÊ «Äºó³ð», 2011. 752 áåò.
ISBN 978-601-217-197-6
ªÎÆ 54 (075.8)
ÊÁÆ 24.1 ÿ73
5
²-áµë³ì
ÒÅÎÐÈßËÛ ÌªÑÅËÅËÅÐ
1 - òàðàó
ʲвÑÏÅ
6
ëûñûíû òð³í çåðòòåéä³. Ìàòåðèÿ îçàëûñûíû õèìèÿëû òð³í õèìèÿëû
µçãåðó ïðîöåñ³í êµá³íåñå õèìèÿëû ðåàêöèÿ äåï àòàéäû. Ðåàêöèÿëàñóøû
æºíå ðåàêöèÿ íºòèæåñ³íäå òç³ëåò³í çàòòàðäû ñàíûíà æºíå ñàïàñûíà àðàé
õèìèÿëû ðåàêöèÿëàðäû òµðò òð³ áîëàäû. Õèìèÿ çàòòàðäû á³ð³-á³ð³íå
àéíàëûï µçãåðó³í çåðòòåéò³í ûëûì. Õèìèÿ çàòòàðäû ±ðàìûí, ±ðû-
ëûñûí, àñèåòòåð³í, õèìèÿëû µçãåð³ñòåð³í, µçãåð³ñ æàäàéûí, ºð³ µçãåð³-
ñòåðìåí àáàò áîëàòûí ±áûëûñòàðäû çåðòòåéò³í ûëûì. Õèìèÿëû çåðò-
òåó ºä³ñòåð³í³ á³ð³ áàûëàó, á³ðà îë çàòòàðäû æºíå òðë³ ±áûëûñòàðäû
ñò³ðò³í áàûëàó æºíå ñèïàòòàï æàçóìåí àíààòòàíáàéäû, ñîë ±áûëûñòû
òåðå òñ³íä³ðóä³ ìàñàò åòåä³. ±áûëûñòû òñ³íä³ðó ø³í îíû ìàçì±íûíà
òåðå áîéëàï, îë ±áûëûñòû òóûçàòûí ñåáåïòåðä³ òàóûï, îíû áîëó æàäàéûí
àíûòàéäû. ̳íå, îñû ø³í æàðàòûëûñòû òðë³ ±áûëûñòàðûí, ïðîöåñòåð³í
(ðåàêöèÿëàðûí), îëäàí æàñàëàí æàäàéäà çåðòòåéä³, îíû òºæ³ðèáå, íå ýêñïå-
ðèìåíò äåï àòàéäû. Õèìèê á³ð ±áûëûñòû, íå ïðîöåñò³ çåðòòåï îòûðàíäà,
êåëãåí îéûíû, æîðàìàëûíû ä±ðûñ åêåí³í á³ëó ø³í òºæ³ðèáå îéûï øå-
øåä³. Îíäàé æîðàìàëäû ãèïîòåçà äåéä³. Åãåð òºæ³ðèáå æç³íäå ãèïîòåçàíû
ä±ðûñòûû àíûòàëñà, îë òåê á³ð á±ë ±áûëûñ åìåñ, æàà ±áûëûñòàðäû
òñ³íä³ðóãå æîë àøàòûí áîëñà, îäàí øûàòûí îðûòûíäûëàð àèàò øûí-
äûà äºë êåë³ï æàòñà, îíäà ãèïîòåçà òåîðèÿà àéíàëàäû.Ñîíûìåí, õèìèÿ
ûëûìû àëäûíà îéàí ì³íäåòòåðä³ øåøóäå áàûëàó, ãèïîòåçà, òºæ³ðèáåí³
íåã³çã³ çåðòòåó ºä³ñòåð³ ðåò³íäå ïàéäàëàíûï, îëàðäû íºòèæåñ³íäå àíûòàëàí
ìºë³ìåòòåðä³ òñ³íä³ðó ø³í òåîðèÿëàðäû áàñøûëûà àëàäû.
2-òàðàó
ÀÒÎÌ-ÌÎËÅÊÓËÀ ÒÅÎÐÈßÑÛ
Á±äàí 2500 æûëäàé óàûò á±ðûí µì³ð ñðãåí åðòåäåã³ Ãðåöèÿíû Ëåâêèïï,
Äåìîêðèò, Ëóêðåöèé ñèÿòû ôèëîñîôòàðû êëë³ çàò µòå ±ñà áµë³íáåéò³í
áµëøåêòåð àòîìäàðäàí ò±ðàäû äåãåí. Îëàðäû àéòóûíøà, á³ð çàòòû åê³íø³
çàòòàí àéûðìàøûëûû îëàðäû òçåò³í àòîìäàðäû ñàíûíà, òð³íå æºíå îðíà-
ëàñóûíà áàéëàíûñòû. Äíèåäå áîëàòûí µçãåð³ñò³ áàðëûûí îñû àòîìäàðäû
îñûëóû æºíå àéðûëóû äåï òñ³íä³. ̱íäàé ìàòåðèàëèñò³ê îó ä³í æîëûíà
àéøû êåëãåíä³êòåí ø³ðêåóä³ óûíûíà ±øûðàï, àûðûíäà ±ìûò áîëäû.
XV² àñûðäû áàñûíäà ôðàíöóç ä³í óàûçäàóøûñû Ï. Ãàññåíäè àòîìäû
±äàé æàðàòàí äåï, àòîì ³ë³ì³ ìåí ø³ðêåó àðàñûí æàûíäàñòûðóà òûðûñòû.
1626 æûëû Ïàðèæ ïàðëàìåíò³ àòîìäû ³ë³ìä³ òàðàòàí àäàì æàçàà òàðòûëûï,
áàñû êåñ³ëåò³íä³ã³ òóðàëû çà àáûëäàäû. Á³ðà ûëûìíû äàìóû, ø³ðêåóä³
äå, ø³ðêåóä³ îëäàóøû ê³ìåòòåðä³ äå àòà òèûì ñàëóûíà àðàìàé, åðòå
çàìàí àòîìèñòèêàñûí, àòîì-ìîëåêóëà òåîðèÿñûíà àéíàëäûðäû. Á±ë æµí³íäå
îðûñòû ±ëû àëûìû Ì.Â. Ëîìîíîñîâ åáåêòåð³í³ åðåêøå ìàûçû áîëäû.
Ì.Â. Ëîìîíîñîâ 1741 æûëû øûàí àëàøû æ±ìûñûíû á³ð³ «Ìàòåìà-
òèêàëû õèìèÿíû ýëåìåíòòåð³» äåãåí åáåã³íäå àòîì, ìîëåêóëà æàéûíäàû
ï³ê³ð³í ûëûìè æéå òð³íäå ±ñûíäû. Ëîìîíîñîâòû íåã³çã³ èäåÿñû áàðëû
çàò ±ñà áµëøåêòåðäåí ò±ðàäû, îëàðäû µçàðà ³ë³íåñåò³íä³ê àá³ëåòò³ë³ã³ áàð,
çàòòû àñèåò³ íåã³ç³íäå îñû ±ñà áµëøåêòåðä³ àñèåò³íå áàéëàíûñòû.
Ì.Â. Ëîìîíîñîâ áµëøåêòåðä³ ê³ø³ñ³ àòîìäû «ýëåìåíò» äåï, ³ð³ñ³
ìîëåêóëàíû «êîðïóñêóëà» äåï, àë «Ýëåìåíò çàòòû µç³íåí àéûðìàøû-
ëûû æºíå ±ñàûðà òð³ æî áµëøåã³ Êîðïóñêóëà á³ð ê³øêåíå ìàññà
òçãåí ýëåìåíòòåðä³ æèíàû» äåãåí. Ìîëåêóëàëàðäû («êîðïóñêóëàëàð-
äû») àñèåò³ îíû ±ðàìûíà ê³ðåò³í àòîìäàðäû («ýëåìåíòòåðä³») àñèåòòå-
ð³íå, îðíàëàñó òºðò³á³íå òºóåëä³. ªðá³ð çàòòû ±ðàìû îíû òçóø³ êîðïóñêó-
ëàíû ±ðàìûíà ñºéêåñ. ªð òðë³ çàòòàðäû êîðïóñêóëàëàðûíû ±ðàìû ºð
òðë³. Êîðïóñêóëàëàð íåì³ îçàëûñòà áîëàäû, îë îçàëûñ ìåõàíèêàíû
14
çàäàðûíà áàûíàäû. Çàòòû æûëûíóû, ñóóû êîðïóñêóëàëàð îçàëûñûíà áàé-
ëàíûñòû äåä³.
Ëîìîíîñîâòû àéòàíäàðû µç çàìàíûíäà îçû ï³ê³ð áîëäû, îíû òºæ³ðèáå-
ìåí äºëåëäåóãå îë êåçäåã³ ûëûìíû äàìó ñàòûñû ììê³íä³ê áåðìåä³. Îñûäàí
60 æûë êåé³í òºæ³ðèáåäåí æèíàëàí ìàòåðèàë êµáåé³ï, çåðòòåóä³ æàà
ºä³ñòåð³í³ òàáûëó íºòèæåñ³íäå, Ëîìîíîñîâòû ï³ê³ð³íå ±ñàñ ï³ê³ðëåð àéòà
òóäû, îëàðà òºæ³ðèáåë³ê äºëåëäåð äå òàáûëäû.
15
Õ²Õ àñûðäà Ì.Â. Ëîìîíîñîâ àøàí çàòòàð ìàññàëà-
ðûíû ñàòàëó çàû òºæ³ðèáå æç³íäå ºëäåíåøå ðåò
äºëåëäåí³ï, îíû åøá³ð àóûòóû áàéàëìàäû.
±ðàì ò±ðàòûëû çàû. Ì.Â. Ëîìîíîñîâòû êîð-
ïóñêóëà ìåí îëàðäàí òçåëãåí çàòòû ±ðàìû ñºéêåñ
áîëàäû äåãåí ï³ê³ð³íåí êîðïóñêóëàíû ±ðàìû ò±ðàòû
áîëàòûí áîëñà, îëàðäàí òçåëãåí çàòòû äà, ±ðàìû
ò±ðàòû áîëóû êåðåê äåãåí îðûòûíäû òóàäû. ̳íå,
îñûíû òºæ³ðèáå æç³íäå òåêñåðóãå XVIII àñûðäû
àÿûíäà àíà ììê³íø³ë³ê òóäû. Òðë³ çàòòàðäû ñàë-
Æîçåô Ëóè Ïðóñò ìà ±ðàìû æàéûíäà æèíàëàí òºæ³ðèáåë³ê ìàòåðèàë-
(17551826)
äû ôðàíöóç àëûìû Ïðóñò çåðòòåï ìûíàäàé îðûòûí-
äûà êåëãåí: «Õèìèÿëû îñûëûñ äåéò³í³ì³ç... æàðàòû-
ëûñ µç³ ò±ðàòû ±ðàì áåðãåí çàò... Ïåðóäåí àøûëàí áîëñûí, íå ѳá³ðäå
òàáûëàí áîëñûí êì³ñ õëîðèä³í³ ±ðàìäàðû á³ðäåé, êëë³ äíèå æç³íäå á³ð
àíà òðä³ êàëèé íèòðàòû áîëàäû».
1801 æ. Ïðóñò àøàí çàòòû ±ðàì ò±ðàòûëû çàûíû àíûòàìàñûí
áûëàé àéòóà áîëàäû: àíäàé æîëìåí àëûíàí áîëñà äà, òàçà õèìèÿëû
îñûëûñòû ñàíäû æºíå ñàïàëû ±ðàìäàðû ºðäàéûì ò±ðàòû áîëàäû.
Ìûñàëû, êµì³ðòåê äèîêñèä³í ìûíàäàé ø æîëìåí àëóà áîëàäû:
1) Ñ + Î2 = ÑÎ2
2) 2ÑÎ + Î2 = 2ÑÎ2
3) ÑàÑÎ3 = ÑàÎ + ÑÎ2
ªðá³ð òàçà êµì³ðòåê äèîêñèä³í³ ±ðàìûíäà 27, 29% êµì³ðòåê ïåí 72,71%
îòòåê áàð.
Ïðóñòòû á±ë ï³ê³ð³íå Ôðàíöèÿíû åê³íø³ á³ð õèìè-
ã³ Áåðòîëëå àðñû øûûï, åêåó³ 8 æûë àéòûñûï, àûðûí-
äà, îë êåçäå, Ïðóñò æåä³.
Áåðòîëëåí³ ï³ê³ð³íøå, õèìèÿëû îñûëûñòû ±ðà-
ìû, îíû òçåëó æàäàéûíà àðàé, ºñ³ðåñå îíû ±ðàìû-
íà ê³ðåò³í çàòòàðäû àëàø àëûíàí µçàðà ìàññàëû à-
òûíàñòàðûíà àðàé àóûñïàëû áîëóû ììê³í.
Òç³ëó æàäàéûíà àðàé, ºñ³ðåñå îíû ±ðàìûíà ê³ðå-
ò³í çàòòàðäû àëàø àëûíàí µçàðà ìàññàëû àòûíàñòà-
ðûíà àðàé àóûñïàëû áîëóû ììê³í.
Êëîä Ëóè Áåðòîëëå Îðûñòû àòàòû àëûìû Í.Ñ. Êóðíàêîâòû çåðòòåóëå-
(17551826) ð³ (1912-1913 æ.) áîéûíøà, åê³ îûìûñòûíû äà ï³ê³ðëåð³
ä±ðûñ. Ïðóñòòû çàûíà äà áàûíàòûí õèìèÿëû îñû-
ëûñòàð áàð, á³ðà îëàðìåí àòàð, Áåðòîëëå àéòàíäàé, òç³ëó æàäàéûíà àðàé
±ðàìû àóûñïàëû îñûëûñòàð äà áàð. Í.Ñ. Êóðíàêîâ ±ðàìû ò±ðàòû (ôîðìóëà-
ñû âàëåíòò³êêå ñºéêåñ, ìûñàëû Í2Î, ÑÍ4, ÐÑl3, Í2S) îñûëûñòàðäû Äàëüòîííû
±ðìåò³íå äàëüòîíèòòåð äåï, ±ðàìû àóûñïàëû (ôîðìóëàñû âàëåíòò³êêå
16
éëåñïåéò³í) îñûëûñòàðäû áåðòîëëèäòåð äåï àòààí. Ìûñàëû, ñûíàï îê-
ñèä³ äàëüòîíèä, òåì³ð ñóëüôèä³ áåðòîëëèä. Ìåòàëäàðäû µçàðà îñûëûñòà-
ðû èíòåðìåòàëäû îñûëûñòàð äåï àòàëàäû. Í.Ñ. Êóðíàêîâ áåðòîëëèäòåð³
îñû îñûëûñòàðäàí êµï òàïàí (ìûñàëû: CuZn, CuZn3). Îë êåçäå Ïðóñòòû
æåó³ àòîì-ìîëåêóëà òåîðèÿñûíû µðêåíäåó³íå ëêåí ºñåð åòò³.
Ýêâèâàëåíò. Ýêâèâàëåíòòåð çàû. Õèìèÿëû òºæ³ðèáåëåðäå òàðàçûíû
êå îëäàíó, õèìèÿëû îñûëûñòàðäû ±ðàìûí á³ëó, õèìèêòåðä³ àëäûíà
á³ðíåøå æàà ìºñåëåëåð îéäû. Ñîíû á³ð³ õèìèÿëû ýëåìåíòòåð á³ð³ìåí-á³ð³
îñûëûñàíäà àíäàé ìàññà ìµëøåðëåð³íäå îñûëûñàäû äåãåí ìºñåëå áîëäû.
Àûëøûí àëûìû Äæîí Äàëüòîí 1803 æûëäàí áàñòàï á³ðíåøå æûë îñû ìºñå-
ëåìåí ø±ûëäàíûï, àûðûíäà õèìèÿà ýêâèâàëåíò (ºóåëã³ àòû «îñûëûøòû
ñàëìà») äåãåí òñ³í³ê åíã³çä³. Ýêâèâàëåíò äåéò³í³ì³ç õèìèÿëû ýëåìåíòòåð
á³ð³ìåí-á³ð³ àíäàé ñàëìà ìµëøåðëåð³íäå îñûëûñàòûíäûûí êµðñåòåò³í ñàí.
ªäåòòå ñóòåê ïåí îòòåêò³ µëøåó³ø ðåò³íäå ïàéäàëàíàäû, ñóòåêò³, 1,008 ñàë-
ìà áµë³ã³íå, îòòåêò³ 8 ñàëìà áµë³ã³ ñºéêåñ êåëåò³í³ áåëã³ë³, ñîíäûòàí:
Ýëåìåíòò³ õèìèÿëû ýêâèâàëåíò³ äåãåí³ì³ç îíû 8 ñàëìà áµë³ê îòòåê-
ïåí íå 1,008 ñàëìà áµë³ê ñóòåêïåí îñûëûñà àëàòûí íåìåñå îñûëûñòàð-
äà ñîëàðäû îðíûí áàñà àëàòûí ñàëìà ìµëøåð³.
ʵì³ðòåê äèîêñèä³í ÑÎ2 òàëäààíäà 12 ñàëìà áµë³ã³íå îòòåêò³ 32 ñàëìà
áµë³ã³ îñûëàòûíû àíûòàëàí. ̱íäà îòòåêò³ 8 ñàëìà áµë³ã³íå êµì³ðòåêò³ 3
ñàëìà áµë³ã³ ñºéêåñ, îëàé áîëñà êµì³ðòåêò³ ýêâèâàëåíò³ 3-êå òå. Á³ð ýëåìåíò-
ò³ ºðåêåòòåñóãå àòûñàòûí, øûàòûí µí³ìí³ ðåò³íå áàéëàíûñòû á³ðíåøå ýêâèâà-
ëåíò³ áîëà àëàäû. Ìûñàëû, êµì³ðòåêò³ åê³íø³ îòòåêò³ îñûëûñû ÑÎ àëñà, îíäà
îòòåêò³ 8 ñàëìà áµë³ã³íå êµì³ðòåêò³ 6 ñàëìà áµë³ã³ îñûëûï ò±ðàíûí êµðåì³ç.
Äåìåê, á±ë êµì³ðòåê îêñèä³íäåã³ êµì³ðòåêò³ ýêâèâàëåíò³ 6-à òå.
Ýêâèâàëåíò ±ûìûíû ìûíàäàé àíûòàìàñû äà áàð: «Ýêâèâàëåíò
äåãåí³ì³ç êåç-êåëãåí çàòòû ñóòåêò³ 1,008 ìàññàëû áµë³ã³ìåí íåìåñå îò-
òåêò³ 8 ìàññàëû áµë³ã³ìåí àëäûñûç ºðåêåòòåñåò³í ìàññàëû áµë³ã³».
Ñîíûìåí êµïòåãåí æûëäàð áîéû ýêâèâàëåíò äåï àòàëàí ñóòåêò³ 1,008
íåìåñå îòòåêò³ 8 ìàññàëû áµë³ã³ìåí àëäûñûç ºðåêåòòåñåò³í ìàññàëû áµë³-
ã³í àéòûï êåëä³. Êåéá³ð îóëûòàðäà «ýêâèâàëåíò» ïåí «ýêâèâàëåíòò³ê ìàññà»
±ûìûíû ìàçì±íû á³ðäåé áîëäû.
¤ëøåìäåðä³ õàëûàðàëû æéåñ³íå 1971 æûëû «çàò ìµëøåð³» ±ûìû
æºíå îíû µëøåì á³ðë³ã³ ðåò³íäå «ìîëü» åíã³ç³ëä³. Ñîäàí áåð³ ìàññàíû µëøåì
á³ðë³ã³ ðåò³íäå òåê êèëîãðàìì (êã) îëäàíûëäû. Ñîë ñåáåïò³ êµïòåãåí æûëäàð
áîéû îëäàíûëûï êåëãåí ãðàìì-àòîì, ãðàìì-ìîëü, ãðàìì-ýêâèâàëåíò, ãðàìì-
èîí æºíå îëàðìåí áàéëàíûñòû êîíöåíòðàöèÿíû µðíåêòåéò³í ãðàì-ýêâèâàëåíò/
ëèòð ñèÿòû µëøåì á³ðë³êòåð³ àç³ðã³ êåçäå ûëûì æºíå á³ë³ì ñàëàñûíäà îë-
äàíûëìàéäû.
²UPAC àíûòàìàñû: Ýêâèâàëåíò äåï áåð³ëãåí ûøûëäû-íåã³çä³ê ðåàê-
öèÿäà ñóòåêò³ 1 êàòèîíûíà, íåìåñå áåð³ëãåí òîòûó-òîòûñûçäàíó ðåàê-
öèÿñûíäà 1 ýëåêòðîíà ñºéêåñ øàðòòû íåìåñå íàòû áµëøåêò³ àéòàäû.
2980 17
Íàòû áµëøåêò³ áåð³ëãåí ûøûëäû-íåã³çä³ê ðåàêöèÿäà ñóòåêò³ á³ð êà-
òèîíûíà ñºéêåñ, íåìåñå áåð³ëãåí òîòûó-òîòûñûçäàíó ðåàêöèÿñûíäà 1 ýëåêò-
ðîíà ñºéêåñ êåëåò³í ëåñ³í ýêâèâàëåíòò³ê ôàêòîð, fýêâ äåï àòàéäû. Ýêâèâà-
ëåíòò³ê ôàêòîðäû áåð³ëãåí ðåàêöèÿíû ñòåõèîìåòðèÿñû áîéûíøà àíûòàéäû.
Çàòòû ýêâèâàëåíò³í³ 1 ìîëü ìµëøåð³í³ ìàññàñûí îíû ýêâèâàëåíò³í³
ìîëÿðëû ìàññàñû äåï àòàéäû. Îíû µëøåì á³ðë³ã³ äå ã/ìîëü.
1-ìûñàë. Êê³ðòñóòåê ïåí àðòû ìµëøåðäå àëûíàí íàòðèé ãèäðîêñèä³í³
àðàñûíäàû ûøûëäû-íåã³çä³ê ðåàêöèÿ êåç³íäåã³ êê³ðòñóòåêò³ ýêâèâàëåí-
ò³í³ ìîëÿðëû ìàññàñû àíäàé?
H2S + 2NaOH = Na2S + 2H2O
Á±ë ðåàêöèÿäà êê³ðòñóòåêò³ ºð ìîëåêóëàñûíäàû ñóòåêò³ åê³ êàòèîíû äà
àòûíàñûï ò±ð. ̱íäà ñóòåêò³ êàòèîíûíà êê³ðòñóòåêò³ ìîëåêóëàñûíû æàð-
òûñû ñºéêåñ êåë³ï ò±ð, äåìåê, fýêâ(Í2S)=1/2.
Åãåð êê³ðòñóòåê ïåí íàòðèé ãèäðîêñèä³í³ çàò ìµëøåðëåð³ 1:1 àòûíàñûíäà
àëûíñà, îíäà ðåàêöèÿ êåç³íäå êê³ðòñóòåê ìîëåêóëàñûíäàû åê³ ñóòåê èîíäà-
ðûíû á³ðåó³ àíà íàòðèéìåí àëìàñàäû, ñîíäûòàí íºòèæåñ³íäå íàòðèé ãèä-
ðîñóëüôèä³ òç³ëåä³:
Í2S + NaOH = NaHS + H2O
Á±ë æàäàéäà ñóòåêò³ á³ð êàòèîíûíà êê³ðòñóòåêò³ 1 ìîëåêóëàñû ñºéêåñ
êåë³ï ò±ð, ÿíè, fýêâ.(Í2S)=1.
2-ìûñàë. Ìàññàñû 3,06 ã ìåòàëë ûøûëìåí òîëû ºðåêåòòåñêåíäå êµëåì³
2,8 ë (.æ.) ñóòåê áµë³í³ï øûàí. 1 ë ñóòåêò³ ìàññàñû 0,09 ã äåï àëûï,
áåëã³ñ³ç ìåòàëäû ýêâèâàëåíò³í³ ìîëÿðëû ìàññàñûí òàáûûçäàð.
Øåøó³: Àëäûìåí áµë³í³ï øûàí ñóòåêò³ ìàññàñûí òàáàìûç:
2,8 ã ◊ 0,09 ã
m( H ) = = 0, 252 ã
1ë
Åíä³ ýêâèâàëåíòòåð çàûí ïàéäàëàíà îòûðûï, áåëã³ñ³ç ìåòàëäû ýêâèâà-
ëåíò³í òàáàìûç:
3, 6 ã ◊ 1, 008 ã/ìîëü
Ì ýêâ . (Ìå ) = = 12 ã/ìîëü
0, 0252
98, 08 ◊ 31, 69
ÝH 2SO4 = = 49
65,8
Ìûñàëäàð:
HCl (ìîë.ìàñ. 36,5) ýêâèâàëåíò³ 36,6:1=36,5
H3PO4 (ìîë.ìàñ. 98) ýêâèâàëåíò³ 98:3=32,6
Ba(OH)2 (ìîë.ìàñ. 171,4) ýêâèâàëåíò³ 171,4:2=85,7
Al2(SO3)3 (ìîë.ìàñ. 342) ýêâèâàëåíò³ 342:(2.3)=57
19
Ñîíäûòàí ºðá³ð çàòòû ýêâèâàëåíò³í òàáó ø³í, îíû àé çàòïåí àíäàé
ìµëøåðäå ºðåêåòòåñêåíä³ã³í á³ëó àæåò.
Æàëïû àëàíäà ýêâèâàëåíòòåð çàûí áûëàéøà ò±æûðûìäàóà áîëàäû:
Æàé íåìåñå êðäåë³ çàòòàð àòûñàòûí áàðëû õèìèÿëû ðåàêöèÿëàð-
äà çàòòàðäû µçàðà ýêâèâàëåíòò³ ìµëøåðëåð³ ºðåêåòòåñåä³.
Åñåë³ê àòûíàñòàð çàû. Êåéá³ð ýëåìåíòòåð îñûëûñàíäà á³ð àíà åìåñ,
á³ðíåøå îñûëûñ òçåä³. Äåìåê, á±ë îñûëûñòàðäà îë ýëåìåíòòåðä³ ìàññà
ìµëøåðëåð³ äå ºðòðë³ àòûíàñòà áîëàäû. Ìûñàëû, ñóòåê ïåí îòòåê åê³ îñû-
ëûñ ñó æºíå ñóòåêò³ ïåðîêñèä³í (Í2Î2) òçåä³. Ìûñ îòòåêïåí åê³ îñûëûñ
àðà òñò³ ìûñ (²²²) îêñèä³ æºíå ûçûë òñò³ ìûñòû (²) îêñèä³í òçåä³. Îñû
ñèÿòû áàñà êµï ìûñàëäàð êåëò³ðóãå áîëàð åä³. Îñû îñûëûñòàðäàû ýëåìåíò-
òåðä³ ìàññàëàðû àíäàé àòûíàñòà áîëàòûíûí 2.1-êåñòåäåí êµðóãå áîëàäû.
Ñóòåê ïåí îòòåêò³ îñûëûñòàðûíäà ñóòåêò³ á³ð ìàññà áµë³ã³íå îòòåêò³
îñûëûï ò±ðàí ìàññà áµë³êòåð³í³ á³ðåó³ åê³íø³ñ³íåí, (ïåðîêñèäòå ñóäàû-
äàí) åê³ åñå àðòû 8:16 = 1:2.
2.1-êåñòå
Îñû ñèÿòû ìûñ ïåí îòòåêò³ äå åê³ òðë³ îñûëûñûíäà îòòåêò³ á³ðäåé
ìàññà áµë³ã³íå (16 ì.á.) ñàé êåëåò³í ìûñòû ìàññà áµë³êòåð³ åñåë³ àòûíàñòà
áîëàäû: 32:64=1:2.
Á±ë æàäàéäû çåðòòåãåí Äàëüòîí (1803 æ.) ìûíàäàé îðûòûíäûà êåëãåí:
Åê³ ýëåìåíò á³ð³ìåí-á³ð³ á³ðíåøå îñûëûñ òçåò³í áîëñà, îë îñûëûñ-
òàðäà, ñîë ýëåìåíòòåðä³ á³ðåó³í³ á³ðäåé åò³ï àëûíàí ìàññà áµë³ã³íå ñàé
êåëåò³í ìàññà áµë³êòåð³í³ µçàðà àòûíàñû, ê³øêåíå áò³í ñàíäàð àòû-
íàñûíäàé áîëàäû.
Á±ë åñåë³ê àòûíàñòàð çàû äåï àòàëàäû.
Äàëüòîí îñûíäàé åñåë³ê àòûíàñòû êµì³ðòåê ïåí ñóòåêò³ îñûëûñòàðû
ìåòàí ìåí ýòèëåíãå, êµì³ðòåê ïåí îòòåêò³ îñûëûñòàðû êµì³ðòåê äèîêñèä³
ìåí êµì³ðòåê îêñèä³íå òàïàí.
Õèìèÿ ñàëàñûíàí àøûëàí á±ë çà äèàëåêòèêà çàäàðûíà òóðà êåëåä³. Åê³
ýëåìåíòò³ µçàðà òçãåí îñûëûñòàðûíû àéñûñû áîëñà äà á³ð³íåí-á³ð³í³
ìàññàëû ±ðàìû æàûíàí àéûðìàøûëûû ëêåí áîëàäû. Äåìåê, åê³ ýëåìåíòò³
µçàðà òçãåí îñûëûñòàðûí ñàëûñòûðûï àðàñà, îëàðäû ±ðàìû ñåê³ðìåë³
òðäå µçãåðåä³ åêåí.
îñûëóøû ýëåìåíòòåðä³ µçàðà ìàññàëû àòûíàñû µçãåðãåíäå, æàà áàñ-
20
à îñûëûñ òç³ëåä³, îíû áàñà àñèåòòåð³ áîëàäû, äåìåê, æàà ñàïà òóàäû.
Á±ë, äèàëåêòèêàíû æàëïû çàûíû á³ð³ ñàííû (ìµëøåðä³) µçãåð³ñ³íåí
ñàïàíû (àñèåòò³) µçãåðó³ çàûíà õèìèÿäàí êåëò³ð³ëåò³í ìûñàëäû á³ð³.
Í:Î=
1:1 áîëñà, îòòåêò³ àòîìäû ìàññàñû 8 áîëàäû,
1:2 áîëñà, îòòåêò³ àòîìäû ìàññàñû 4 áîëàäû,
2:1 áîëñà, îòòåêò³ àòîìäû ìàññàñû 16 áîëàäû.
23
2.5. Ìîëåêóëà æàéûíäàû òñ³í³êò³
àéòà òóûï µðêåíäåó³
2, 016
0,09 : 1 = 2,016 : õ, x = = 22, 4 ë
0, 09
m M
=
m1 M 1
M
D=
M1
Îäàí
M = D · M1
ßíè, ãàçäû ìîëÿðëû ìàññàñû, áàñà ãàçáåí ñàëûñòûðàíäàû òûûç-
äûû ìåí ñîë áàñà ãàçäû ìîëÿðëû ìàññàñûíû êµáåéò³íä³ñ³íå òå.
28
²ñ æç³íäå ãàçäàðäû òûûçäûûí íå ñóòåêïåí, íåìåñå àóàìåí ñàëûñòûðûï
òàáàäû. Àë ñóòåêò³ ûøàìäàï àëûíàí ìîëÿðëû ìàññàñû 2 ã/ìîëü, àóàíûê³
29 ã/ìîëü. Ñîíäà ìîëåêóëàëû ìàññàíû åñåïòåï øûàðóäû ôîðìóëàëàðû
ìûíàäàé áîëàäû:
M = 2·D ã/ìîëü (ñóòåê àðûëû) (3)
M = 2·D ã/ìîëü (àóà àðûëû)
1-ìûñàë. Àììèàêòû ñóòåê àðûëû òàáûëàí òûûçäûû 8,5. Ìîëÿðëû
ìàññàñûí òàáûûç.
Øåøó³:
M = 2·D = 2·8,5 = 17 ã/ìîëü
2-ìûñàë. Á³ð ãàçäû àóà àðûëû òàáûëàí òûûçäûû 1,17. Ìîëÿðëû
ìàññàñûí òàáûûç.
Øåøó³:
M = 29 · 1,17 = 34 ã/ìîëü
Á³ðà á³ç ãàçäû ìîëåêóëàëû ìàññàñûí òàáó ø³í áåëã³ë³ á³ð êµëåì³í àëûï
µëøåãåíäå àëûïòû æàäàéäàí áàñà æàäàéäà µëøåéì³ç, îíäàéäà ãàçäû
êµëåì³, ºðèíå, àëûïòû æàäàéäàûäàí (0°Ñ æºíå 101,325 êÏà) áàñàøà, îíû
àëûïòû æàäàéäàû êµëåì³í á³ëó ø³í Áîéëü-Ìàðèîò ïåí Ãåé-Ëþññàêòû
çàäàðûí á³ð³êò³ðãåí Êëàïåéðîí (1834 æ.) òåäåó³í ïàéäàëàíàäû.
PV
PV = 0 0
T (4)
273
P ◊ V ◊ 273
V0 = (5)
P0T
Åãåð á±ë òåäåóä³ (4) á³ð ìîëüãå øààòûí áîëñà, îë àé ãàçäû áîëìàñûí
á³ð ìîë³ 0°Ñ òåìïåðàòóðà ìåí 760 ìì ûñûìäà á³ðäåé êµëåì àëàòûí áîëàíäû-
òàí, ì±íäàû äåãåí øàìà îë æàäàéäà ò±ðàòû áîëàäû, îíû R ìåí áåëã³ëåï
óíèâåðñàë ãàç ò±ðàòûñû äåï àòàéäû (îíû ñàíäû ìºí³ 8,3144 Äæ/Ê·ìîëü).
Ìåíäåëååâ (1876 æ.) òåäåóãå (4) R åíã³ç³ï, îíû ìûíàäàé òðãå àóäàðäû:
PV = RT (6)
Á±ë òåäåóäå (6) á³ð ìîëüãå (Ì) øàûíäàëäû äåä³ê. ²ñ æç³íäå á³ç m ãðàìì
àëóûìûç ììê³í. Ñîíäûòàí îíû åò³ï æàçûï, Êëàïåéðîí-Ìåíäåëååâ òåäåó³
äåï àòàéäû:
29
m
PV = ◊ RT (7)
M
Á±ë òåäåóä³ ïàéäàëàíûï, ìîëÿðëû ìàññàñûí ò³êåëåé åñåïòåï øûàðóà
áîëàäû.
m ◊ RT
M = (8)
PV
Ãàç êé³íäåã³ çàòòû ìîëÿðëû ìàññàñûí òàáóäû òàû á³ð ºä³ñ³ áàð. Îë äà
Àâîãàäðî çàûíà, ìîëÿðëû êµëåì äåãåí òñ³í³êêå ñéåíåä³. Îë ø³í áåð³ëãåí
ãàçäû ìîëÿðëû êµëåì³í³, ÿíè 22,4 ë êµëåì³í³ ìàññàñûí òàáó êåðåê.
1-ìûñàë. 400 ìë àöåòèëåíí³ àëûïòû æàäàéäàû ìàññàñû, 0,462 ã. Ìîëå-
êóëàëû ìàññàñûí òàáó ø³í ïðîïîðöèÿ ±ðàìûç:
400 : 0,462 = 22400 : Ì; Ì = 26 ã/ìîëü
2-ìûñàë. Áåíçîëäû 300 ìë êµëåì àëàòûí áóûíû 87° æºíå 83,2·103 Ïà
ûñûìäàû ìàññàñû 0,65 ã. Ìîëÿðëû ìàññàñûí òàáó ø³í Êëàéïåðîí-Ìåíäå-
ëååâò³ òåäåó³í (8) îëäàíàìûç:
Ñóòåê, îòòåê, àçîò, ôòîð, õëîð ñèÿòû æàé ãàçäàðäû ìîëåêóëàëàðû åê³
àòîìíàí ò±ðàòûíäûû áåëã³ë³, ñîíäûòàí îëàðäû àòîìäû ìàññàñûí òàáó
ø³í ìîëåêóëàëû ìàññàñûí åê³ãå áµëó êåðåê.
Êàííèööàðî (1850 æ.) àòîìäû ìàññàëàðäû òàáóäû æàëïû ºä³ñ³í ±ñûíäû.
2.2-êåñòå
30
Àòîìäû ìàññàñû ³çäåëãåí ýëåìåíòò³ (àéòàëû êµì³ðòåê) ±øûø îñû-
ëûñòàðûíàí ììê³íä³ã³íøå êµá³ðåê àëûï, îëàðäû ìîëåêóëàëû ìàññàëàðûí
òàáàäû (2.2-êåñòå, 2-áààíà), îäàí õèìèÿëû òàëäàó àðûëû îñûëûñòû ±ðà-
ìûíäàû ñîë ýëåìåíòò³ ïàéûçäû ìºí³í òàáàäû (2.2-êåñòå, 3-áààíà). Îñû åê³
ñàíà ñéåí³ï, ºðá³ð îñûëûñòû ìîëåêóëàëû ìàññàñûí ³çäåë³ï îòûðàí ýëå-
ìåíòêå òèåñ³ë³ áµë³ì³í åñåïòåï øûàðàäû (2.2-êåñòå, 4-áààíà).
Á±ë êåñòåäåí ìîëåêóëàëû ìàññàíû êµì³ðòåêêå òèåñ³ë³ áµë³ì³í êµðñåòå-
ò³í ñàíäàðäû å ê³ø³ñ³ 12 åêåí³í êµðåì³ç, á±ë êµì³ðòåêò³ àòîìäû ìàññàñû
áîëàäû. àëàí ñàíäàðäû àðàñà îëàð ñîë 12-äåí 2, 3, 4, 6, 10 åñå àðòû,
äåìåê, îë ìîëåêóëàëàðäû ±ðàìûíäà êµì³ðòåêòåí ñîíøà àòîì áàð.
¦øûø îñûëûñ òçáåéò³í ýëåìåíòòåðä³, ìûñàëû ìåòàëäàðäû, àòîì-
äû ìàññàñûí òàáó ø³í Äþëîíã ïåí Ïòèä³ (1819-æûëû) çàûí ïàéäàëàíàäû.
Çàòòû àòòû êéäåã³ ìåíø³êò³ æûëó ñûéûìäûëûûíû àòîìäû
ñàëìàà êµáåéò³íä³ñ³ 26 Äæ/ìîëü·Ê æóû ò±ðàòû øàìà.
Àòîìäû ìàññàà êµáåéò³íä³ñ³ àòîì æûëó ñûéûìäûëûû äåï àòàëàòûí 22-
29 Äæ/(ìîëü·Ê) àðàëûûíäà áîëàäû (îðòàøà 26 Äæ/(ìîëü·Ê).
À · Ñ ≈ 26 Äæ/ìîëü·Ê
á±äàí
26 Äæ/ìîëü ◊ Ê
A= ã/ìîëü (9)
Ñ Äæ / ã ◊ Ê
26 Äæ/ìîëü ◊ Ê
A= ª 52 ã/ìîëü
0,5 Äæ / ã ◊ Ê
d ñì 3
1,178 ◊ 10 -23 = 2, 28 ◊ 10 -8
Ðàäèóñûí òàáó ø³í åê³ãå áµëåì³ç, äåìåê, ìûñ àòîìûíû ðàäèóñû 1,14·10-8 ñì
ÿíè 0,114 íì.
Ðàäèóñòû äºë³ðåê ìºí³í ðåíòãåíîìåòðèÿ ºä³ñ³ìåí àíûòàéäû, á³ðà îíû
æààû æóûòàï òàïàí ðàäèóñòàí ëêåí àéûðìàøûëûû æî.
Àòîìäàðäû ðàäèóñû µòå ê³øêåíå áîëàäû, ìûñàëû, îñû ìûñòû îí ìèëëè-
îí àòîìûí àòàð ò³çñå, ò³çáåêò³ ±çûíäûû 2,6 ìì àíà áîëàäû åêåí.
m (Cr ) 68, 4 ã
u (Cr ) = = = 1,32 ìîëü
M (Cr ) 52 ã/ìîëü
m (O ) 31,6 ã
u (O ) = = = 1,98 ìîëü
M (O ) 16 ã/ìîëü
1,32 1, 98
x : y = 1,32 : 1, 98 = : = 1 : 1,5 = 2 : 3
1,32 1,32
m (H ) 0,70 ã
u (H ) = = = 0,70 ìîëü
M (H ) 1 ã/ìîëü
m (O ) 5,6 ã
u (O ) = = = 0,35 ìîëü
M (O ) 16 ã/ìîëü
ѳðêå ûøûëûíû ôîðìóëàñûí ÑõÍóÎz äåï áåëã³ëåé³ê.
x : y : z = u (C ) : u (H ) : u (O ) = 0,35 : 0, 70 : 0,35 = 1 : 2 : 1
Êàëüöèé Êê³ðò
Ñó ãèäðîêñèä³ ûøûëû Àëþìèíèé ñóëüôàòû
38
Õèìèÿëû òåä³ê äåéò³í³ì³ç õèìèÿëû áåëã³ëåð æºíå ôîðìóëàëàðäû
æºðäåì³ìåí ûñà òðäå æàçûëàòûí ðåàêöèÿ. Òåä³êò³ ä±ðûñ æàçûï ºäåò-
òåíãåí ä±ðûñ, îë ø³í:
à) ðåàêöèÿà àòûñóøû çàòòàðäû ôîðìóëàëàðû æàçûëûï, àðàñûíà îñó
áåëã³ñ³, ñîûíà ñòðåëêà îéûëàäû, îíû î æàûíà ðåàêöèÿäàí øûóà òè³ñò³
çàòòàðäû ôîðìóëàëàðû æàçûëàäû, ìûñàëû:
å2Î3 + H2SO4 = 2FeSO4 + H2O
á) æàçûëàí ôîðìóëàëàð, îëàðäû ±ðàóøû ýëåìåíòòåðä³ æºíå ðàäèêàëäàð-
äû âàëåíòò³êòåð³ áîéûíøà òåêñåð³ë³ï, ä±ðûñ ôîðìóëàëàðà àéíàëäûðûëàäû:
å2Î3+ 3H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 3H2O
â) åíä³ òåä³êò³ çàò ìàññàñûíû ñàòàëó çàûíà ñºéêåñòåíä³ðåä³. Îë ø³í
ðåàêöèÿà àëûíàí æºíå ðåàêöèÿäàí øûàí çàòòàðäû, òåä³êò³ åê³ áµë³ã³íäåã³
àòîìäàð æºíå ðàäèêàëäàðäû ñàíû òååñò³ð³ë³ï, ôîðìóëàëàðäû àëäûíà êî-
ýôôèöèåíòòåð îéûëûï, ñòðåëêàíû îðíûíà òåä³ê áåëã³ñ³ îéûëàäû:
å2Î3 + 3H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 3H2O
ªðèíå, á³ð òåä³êò³ ø ðåò êµø³ð³ï æàçóäû êåðåã³ æî, á³ðà èûí òåä³ê-
òåðä³ æàçàíäà àòåëåñïåñ ø³í îñû àéòûëàí òºðò³ïêå ºäåòòåíó êåðåê.
Õèìèÿëû òåä³ê áîéûíøà, ðåàêöèÿëàñóøû çàòòàðäû ìàññà àòûíàñòàðûí
åñåïòåóãå áîëàäû. Îíäàé åñåïòåðä³ îó æ±ìûñûíäà, ºñ³ðåñå µíä³ð³ñò³ê ìàûçû
çîð. Îíäàé åñåï øûàðàíäà åñòå áîëàòûí íºðñå, ºðá³ð ìîëåêóëàíû ôîðìóëà-
ñû, ìûñàëû, SO2 êê³ðò äèîêñèä³í³ á³ð ìîëåêóëàñû åêåíä³ã³íåí áàñà, îíû
64 ì.á. (êµì³ðòåêò³ê á³ðë³ê, ãðàìì, êèëîãðàìì, òîííà ò.á.) åêåí³í, îíû 1 ìîëü
åêåí³í, îíû êµëåì³ 22,4 ë (àëûïòû æàäàéäà) åêåí³í êµðñåòåä³.
Ìûñàëû, 10 ë îòòåê àëó ø³í íåøå ãðàìì áåðòîëëå ò±çû êåðåê áîëàäû?
Å àëäûìåí åñåïòå àéòûëûï îòûðàí ðåàêöèÿíû òåä³ã³í æàçàìûç, ñîíàí
ñî åñåïòå àòàëàí çàòòàðäû ôîðìóëàëàðûíû àñòûíà ìàññà íå êµëåì åñåá³ìåí
àëûíàí òè³ñò³ ñàíäàðûí îÿìûç:
2 KCIO3 = 2 KCI + 3O2
2·122,5 ã 3·22,4 ë
39
íåã³çäåð, ûøûëäàð æºíå ò±çäàð äåï àòàéäû. ªðá³ð êëàñòû µç³ òàû á³ðíå-
øå òîïòàðà æ³êòåëåä³.
Îêñèäòåð êëàñû. Ýëåìåíòò³ îòòåêïåí îñûëóûíàí òç³ëåò³í îñûëûñòû
îêñèä äåï àòàéäû.
Îêñèäòåðä³ êµïø³ë³ã³ ºðá³ð ýëåìåíòò³ îòòåêïåí ò³êåëåé ñèíòåç³íåí àëû-
íàäû.
Ìûñàëû, Li2O, MgO, SO2, P2O5 ò.á.
Îêñèä òçóø³ ýëåìåíòòåðä³ âàëåíòò³ë³ã³ µçãåðìåë³ áîëûï êåëñå, ñîàí ñàé
á³ðíåøå îêñèäòåð òç³ëó³ ììê³í. Ìûñàëû:
ÑÎ, ÑÎ2, åÎ, å2Î3, Cu2O, CuO
Îñûàí îðàé îëàðäû àòàóëàðûíà íå àòîìäàð ñàíû êµðñåò³ë³ï, íå îêñèä
òçóø³ ýëåìåíòò³ òîòûó äºðåæåñ³ êµð³í³ï ò±ðóû øàðò. Æîàðûäàû êåëò³ð³ë-
ãåí îêñèäòåðä³ áûëàéøà àòàóà áîëàäû: êµì³ðòåê ìîíîîêñèä³ íåìåñå êµì³ðòåê
(²²) îêñèä³, êµì³ðòåê äèîêñèä³ íåìåñå êµì³ðòåê (²V) îêñèä³, òåì³ð ìîíîîêñèä³
íåìåñå òåì³ð (²²) îêñèä³, äèòåì³ð òðèîêñèä³ íåìåñå òåì³ð (²²²) îêñèä³, äè ìûñ
îêñèä³ íåìåñå ìûñ (²) îêñèä³, ìûñ (²²) îêñèä³.
±ðàìûíäà åê³ ìåòàëäû ýëåìåíò áîëàòûí îñ îêñèäòåð äå êåçäåñåä³. ªäåò-
òå îëàðäû ôîðìóëàñûí æàçàíäà ò±çäàðìåí øàòàñòûðìàó ø³í åê³ ìåòàëäû
òàáàñûí æàøàà àëàäû. Ìûñàëû: (ÑàÒ³)Î3 òèòàí-êàëüöèé òðèîêñèä³.
Îêñèäòåðä³ µçäåð³ òçåò³í îòòåêò³ ûøûëäàðäû àíãèäðèä³ (ñóñûç ûøûë
äåãåíä³ á³ëä³ðåä³) ðåò³íäå äå àðàóà áîëàäû. Ìûñàëû: Â2Î3 áîð àíãèäðèä³,
µéòêåí³ îë áîð ûøûëûíû ñóñûç òð³:
2 Í3ÂÎ3 + Â2Î3 + 3 Í2Î
Îñû òºð³çä³ SO3 êê³ðò àíãèäðèä³ äåñåê SO2 êê³ðòò³ àíãèäðèä áîëûï øûà-
äû, ñåáåá³ îàí ñàé êåëåò³í ûøûë êê³ðòò³ ûøûë.
Ôèçèêàëû àñèåò³ æàûíàí îêñèäòåð ºð òðë³, êµïø³ë³ã³ àòòû çàòòàð,
á³ðàçû ãàç, êåéá³ðåóëåð³ ñ±éûòûòàð.
Õèìèÿëû àñèåò³ æàûíàí, àëäûìåí ñóà àòûíàñûí àðàéäû. Îêñèäòåð-
ä³ êµïø³ë³ã³ ò³êåëåé áîëñûí, æàíàìà æîëìåí áîëñûí ñóìåí îñûëûñ òçåä³.
̳íå, îñû îêñèäòåðä³ ñóà àòûíàñûíà àðàé, îäàí òç³ëåò³í ãèäðàòòû àñèå-
ò³íå àðàé, îêñèäòåðä³, ûøûëäû, íåã³çä³ê, æºíå àìôîòåðë³ äåï áµëåä³.
ûøûëäû îêñèäòåðä³, êµá³íå áåéìåòàëäàð òçåä³, á³ðà êåé ìåòàëäàð-
äû æîàðû âàëåíòò³ îêñèäòåð³ äå (CrO3, Mn2O7 ò.á.), ûøûëäû îêñèä. ûø-
ûëäû îêñèäòåðä³ êµïø³ë³ã³ ñóìåí ò³êåëåé îñûëûï ûøûë òçåä³.
Íåã³çä³ê îêñèäòåðä³ áàðëûû ìåòàëë îêñèäòåð³. ¤òå àêòèâò³ ìåòàëäàðäû
(Ê, Na, Ñà òàû êåéá³ðåóëåð³í³) îêñèäòåð³ áîëìàñà, àëàí íåã³çä³ê îêñèäòåð
ñóìåí ºðåêåòòåñïåéä³.
Àìôîòåðë³ îêñèäòåðäå ºð³ ûøûëäû, ºð³ íåã³çä³ê îêñèäòåðä³ àñèåòòå-
ð³ áàð. Àìôîòåðë³ îêñèäòåð æàéûíäà «àìôîòåðë³ê» äåãåí òàðàóäà òîëûûðà
æàçûëàí.
40
Îñû òàíûñûï µòêåí îêñèäòåðä³ ø òîáûíû îðòà àñèåò³ ò±ç òçó,
ñîíäûòàí á±ëàðäû áàñûí ±ðàï ò±ç òçóø³ îêñèäòåð äåï àòàóà áîëàäû.
Ïåðèîä áîéûíøà ñîëäàí îà àðàé àóûñàíäà îêñèäòåðäåã³ áàéëàíûñòû
òèï³ èîíäûòàí êîâàëåíòò³êêå àóûñàäû, îñûàí ñºéêåñ îëàðäû íåã³çä³ê àñè-
åò³ áºñåäåï, ûøûëäû àñèåò³ àðòàäû.
Na2O MgO Al2O3 S³O2, P2O5, SO3, Cl2O7
êøò³ íåã³çä³ê àìôîòåðë³ êøò³ ûøûëäû
Åãåð ýëåìåíò á³ðíåøå îêñèä òçåò³í áîëñà, îíäà îêñèä òçóø³ ýëåìåíòò³
òîòûó äºðåæåñ³ àðòàí ñàéûí îêñèäòåðä³ ûøûëäû àñèåò³ àðòàäû. Ìû-
ñàëû:
CrO-íåã³çä³ê, Cr2O3-àìôîòåðë³, CrO3-ûøûëäû.
Ò±ç òçóø³ îêñèäòåðãå àðàìà-àðñû àñèåòò³ á³ðíåøå îêñèä áàð, îëàð
ò³êåëåé äå, æàíàìà æîëìåí äå, ãèäðàò òçáåéä³, ûøûëäàðìåí äå, ñ³ëò³ëåðìåí
äå ðåàêöèÿëàñïàéäû. Á±ëàðäû ò±ç òçáåéò³í îêñèäòåð äåéä³, ìûñàëû, ÑÎ, NO.
ûøûëäàð êëàñû. ûøûëäàðäû, ûøûëäû îêñèäò³ ãèäðàòòàó àðûëû,
ò±ç áåí êøò³ ûøûëäû ðåàêöèÿëàñòûðó àðûëû àëóà áîëàòûíäûû ìºë³ì.
ûøûëäû îêñèäòåðäåí òç³ëãåí ûøûëäàðäû ±ðàìûíäà ºðäàéûì
îòòåê áîëàäû, ñîíäûòàí îëàðäû îòòåêò³ ûøûëäàð äåéä³. ûøûëäàðäû
àçûðà áµë³ã³ îòòåêñ³ç ûøûëäàð, ìûñàëû: Íà ãàëîãåíñóòåê ûøûëäàð,
ÍÑN öèàíñóòåê, Í2S êê³ðòñóòåê ûøûëäàðû.Áàðëû ûøûëäàðäû ±ñàñ
åòåò³í, áºð³íäå äå áàð îðòà àñèåòòåð áîëàäû: ûøûëäàðäû äºì³ ûøûë,
ëàêìóñòû ûçûë òñêå áîÿéäû, ±ðàìûíäàû ñóòåêò³ áàðëûûí, íå á³ð áµë³ì³í
ìåòàëà àóûñòûðûï ò±ç òçåä³.
ûøûëäàðäû ±ðàìûíäàû ìåòàëà àóûñà àëàòûí ñóòåê ñàíû ûøûë-
äû íåã³çä³ë³ã³í êµðñåòåä³, ìûñàëû:
HNO3, HCl, HCN, HCOOH ò.ñ.ñ. á³ð íåã³çä³;
H2SO4, H2CO3, H2S ò.ñ.ñ. åê³ íåã³çä³;
Í3ÐÎ4, Í3ÂÎ3 ò.ñ.ñ. ø íåã³çä³.
Íåã³çäåð êëàñû. Íåã³çäåðä³, íåã³çä³ê îêñèäò³ ãèäðàòòàó àðûëû àëóà áîëà-
òûíäûû ìºë³ì. Îëàðäû àòàóëàðûíäà ãèäðîêñèä òçåò³í ýëåìåíòò³ òîòûó
äºðåæåñ³ êµð³í³ï ò±ðàäû. Ìûñàëû: å(ÎÍ)2 òåì³ð (²²) ãèäðîêñèä³, Cr(OÍ)3
õðîì (²²²) ãèäðîêñèä³.
Íåã³çäåðä³ êµïø³ë³ã³ ñóäà åð³ìåéò³í çàòòàð, åðèò³íäåð³í ñ³ëò³ äåï àòàéäû,
îëàðäû ìûñàëû: NàÎÍ, ÊÎÍ ò.á.
Áàðëû ñ³ëò³ëåðä³ ±ñàñ åòåò³í îðòà àñèåòòåð áîëàäû: ñ³ëò³ëåð åð³ò³íä³ñ³
ëàêìóñòû êµê òñêå áîÿéäû, îëìåí ±ñòààíäà æûëïûñ. ààç, ìàòà (ºñ³ðåñå
æí) òåð³ ò.á. îðãàíèêàëû çàòòàðäû ñ³ëò³ëåð æèä³ò³ï æ³áåðåä³.
Ò±çäàð êëàñû. ûøûë ±ðàìûíäàû ñóòåêò³ îðíûíà ìåòàëë ò±ðàííàí
òç³ëãåí òóûíäûíû ò±ç äåï àòàéäû. Ò±çäàð áåéîðãàíèêàëû îñûëûñòàðäû
41
³ø³íäåã³ å êµá³. Ò±çäàðäû ±ðàìûíà àðàé îðòà ò±çäàð, ûøûëäû ò±çäàð,
íåã³çä³ê ò±çäàð äåï æ³êòåóãå áîëàäû.
Îðòà ò±çäàð ûøûë ±ðàìûíäàû àóûñóà ììê³íø³ë³ã³ áàð ñóòåêòåðä³
áàðëûû ìåòàëà àóûñàííàí òç³ëãåí îñûëûñòàð, ìûñàëû: K2SO4·Al2(SO4)3·
·24 H2O ò.á.
Îðòà ò±çäàðäû êðäåë³ òð³ îñ ò±çäàð, îë ûøûëäû ±ðàìûíäàû
(êµïø³ë³ã³íäå êµï íåã³çä³ ûøûëäàðäàû) ñóòåê, á³ð åìåñ, åê³ ìåòàëà àóûñàí-
íàí òç³ëãåí îñûëûñòàð, ìûñàëû: K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O (àøóäàñ), KCl·MgCl2·
·6H2O (êàðíàëèò); ÑàÑÎ3·MgÑÎ3 (äîëîìèò) ò.á.
îñ ò±çäàðäû áàñà á³ð òð³í êîìïëåêñò³ ò±çäàð äåéä³, îëàðìåí êîìïëåêñò³
îñûëûñòàðäû îûàíäà òàíûñàñûäàð.
ûøûëäû ò±çäàð ûøûëäàû ñóòåêò³ á³ð áµë³ì³ àíà ìåòàëà àóûñ-
àííàí òç³ëãåí îñûëûñòàð, ìûñàëû: NaHSO4, NaH2PO4, Na2HPO4 ò.á.
43
Ñîíûìåí «òàçà çàò» äåãåí òñ³í³êò³ àáñîëþò ìºí³ æî òñ³í³ê. Êåé æåðëåð-
äå «òåõíèêàëû» äåï àòàëàòûí çàòòû äà òàçàëûû æàðàìäû áîëóû ììê³í,
êåé æàäàéäà «õèìèÿëû òàçà» äåë³íåò³í çàòòû òàû àðíàóëû ºä³ñòåðìåí æ³ò³
òàçàëàó àæåò áîëàäû. Á±ðûí êµïø³ë³ê çàòòàðäû «ø òîûç» (99,9%) áîëñà,
æåòê³ë³êò³ áîëàòûí, àç³ðäå æàà òåõíèêàäà (øàëà µòê³çã³øòåð, àòîìäû ýíåðãå-
òèêà ò.á.) «îí òîûç»-à (ÿíè 99,99999999%) äåé³í òàçà áîëóûí àæåò åòåä³.
3. M =
[h ] ;
K
P
4. M = ;
d
A
5. M =
B
18. Çàòòû ìîëåêóëà àðàëû ìàññàñûí áûëàéøà àíûòàéäû:
1. Çàòòû ìîëåêóëàëû ±ðàìûíà ê³ðåò³í àòîìäàðäû àòîìäû ìàññàñûíû îñûí-
äûñû;
2. Åê³ åñåëåíãåí ýêâèâàëåíòòåð øàìàñû Ì = 2Ý;
Ý
3. Ýêâèâàëåíòò³ øàìàñû âàëåíòò³ë³êêå áµë³íãåí M = ;
B
4. Ýìïèðèêàëû ôîðìóëàñû áîéûíøà;
5. ıðûñ æàóàï êåëò³ð³ëìåãåí.
19. Ìàññà ñàòàëó çàûíû ä±ðûñ ò±æûðûìäàìàñûí êµðñåò
1. Ðåàêöèÿà äåé³íã³ çàòòû ñàëìàû ðåàêöèÿäàí êåé³íã³ çàò ñàëìàûíà òå.
2. Ðåàêöèÿà äåé³íã³ æºíå ðåàêöèÿäàí êåé³íã³ ýíåðãèÿ µçãåðìåéä³
3. Îøàóëàíàí æéåäå õèìèÿëû ðåàêöèÿà äåé³íã³ æºíå ðåàêöèÿäàí êåé³íã³
çàòòàðäû ìàñàñû ìåí ýíåðãèÿñûíû îñûíäûñû ò±ðàòû øàìà áîëàäû.
45
4. Çàòòû ìàññàñû ìåí îçàëûñû µçãåðìåéä³
5. ıðûñ æàóàï êåëò³ð³ëìåãåí.
20. ±ðàì ò±ðàòûëû çàûí àøàí àâòîðäû åñ³ì³í àòàûç:
1. Ëîìîíîñîâ;
2. Ëàâóàçüå;
3. Ïðóñò;
4. Áåðòîëëå;
5. Áåðöåëëèóñ
21. àíäàé çàäàð õèìèÿíû ñòåõèîìåòðèÿëû çàûíà àòûñòû åêåí³í
êµðñåò:
1. Ýíåðãèÿíû ñàòàëó çàû ìåí åñåë³ àòûíàñ çàû;
2. Ìàññàíû ñàòàëó çàû ìåí ýêâèâàëåíòòåð çàû;
3. Çàò ±ðàìûíû ò±ðàòûëû çàû, åñåë³ àòûíàñ çàû, ýêâèâàëåíòòåð çàû, ãàç
çàû (Ãåé-Ëþññàê æºíå Àâîãàäðîíû êµëåìä³ê àòûíàñû);
4. Ãàç ìàññàñûíû ñàòàëó çàû;
5. Çàòòàðäû ñòåõèîìåòðèÿëû ºðåêåòòåñó³ òóðàëû Äàëüòîí çàû.
22. Åñåë³ àòûíàñ çàûíû ä±ðûñ ò±æûðûìäàìàñûí êµðñåò:
1. Îøàóëàíàí æéåäå æºíå  m = const ,  E = const .
2. Êåç-êåëãåí òàçà õèìèÿëû çàòòû ±ðàìû ìåí àñèåò³ ò±ðàòû áîëàäû.
3. Åê³ ýëåìåíò á³ð³ìåí-á³ð³ á³ðíåøå îñûëûñ òçåò³í áîëñà, îë îñûëûñòàðäà ñîë
ýëåìåíòòåðä³ á³ðåó³í³ á³ðäåé åò³ï àëûíàí ñàëìà áµë³ã³íå åê³íø³ñ³í³ ñàé êåëåò³í
ñàëìà áµë³êòåð³í³ µçàðà àòûíàñû ê³øêåíå áò³í ñàíäàð àòûíàñûíäàé áîëàäû.
4. Õèìèÿëû ðåàêöèÿäà çàòòàð µçàðà ýêâèâàëåíòòåð³íå ñàé ºðåêåòòåñåä³.
5. ıðûñ æàóàï áåð³ëìåãåí.
23. Ýêâèâàëåíòòåð çàûíû ä±ðûñ ò±æûðûìäàìàñûí êµðñåò:
1. Çàòòàð µçàðà ýêâèâàëåíòòåð³í³ 1/3 ñàé êåëåò³í ñàëìà áµë³ã³ìåí ºðåêåòòåñåä³;
2. Çàòòàð µçàðà îòòåêò³ á³ð ýêâèâàëåíòò³ê ìàñàñûíà ñàé ñàëìà áµë³ã³ìåí ºðåêåò-
òåñåä³;
3. Ýëåìåíòòåð á³ð³ìåí-á³ð³ ýêâèâàëåíòòåð³íå ïðîïîðöèîíàë ìàññà ìµëøåð³íäå ºðå-
êåòòåñåä³;
4. Ýëåìåíòòåð á³ð³ìåí-á³ð³ 22,4 ë ñóòåê êµëåì³íå ñàé ìµëøåðäå ðåàêöèÿëàñàäû;
5. ıðûñ æàóàï êåëò³ð³ëìåãåí.
24. Àâîãàäðî çàûíàí òóûíäàéòûí ñàëäàðäû ìàòåìàòèêàëû ôîðìóëàñûí
êµðñåò:
1. Å=mc2;
2. PV=RT;
m ◊ RT
3. M = ;
PV
m1 M
4. = 1;
m2 M 2
A2
5. Ý = .
B
25. Êåç êåëãåí ýëåìåíòò³ àòîìäû ìàññàñûí àíäàé ºä³ñòåðìåí àíûòàóà
áîëàäû?
1. Ýéíøòåéí çàû áîéûíøà;
2. Ýêâèâàëåíò æºíå ±ðàì ò±ðàòûëû çàäàðû áîéûíøà;
46
3. Äþëîíã-Ïòè åðåæåñ³, Êàííèöàðî ºä³ñ³, èçîìîðôèçì ±áûëûñû áîéûíøà; Ìåí-
äåëååâò³ ïåðèîäòû êåñòåñ³íäåã³ ýëåìåíòòåðä³ îðíûíà áàéëàíûñòû;
4. Êëàéïåðîí-Ìåíäåëååâ òåäåó³ áîéûíøà;
5. Àâîãàäðî çàû áîéûíøà.
26. «Àâîãàäðî ñàíû» äåãåí ±ûìíû ä±ðûñ ìàûíàñûí êµðñåò:
1. 6,022·1023 òå áîëàòûí 1 ã ñóòåêòåãi àòîìäàð ñàíû;
2. 6,022·1023 òå áîëàòûí 8 ã îòòåêòåãi àòîìäàð ñàíû;
3. 6,022·1023 òå áîëàòûí 12 ã (12Ñ èçîòîïû) êµìiðòåêòåãi àòîìäàð ñàíû;
4. Áið ýêâèâàëåíò ñóòåêòåãiäåé ñòðóêòóðàëû ìµëøåðäi ñàíû;
5. Áið ýêâèâàëåíò îòòåêòåãiäåé ñòðóêòóðàëû ìµëøåðäi ñàíû.
27. Ìûíà µðíåê àðûëû íåí³ òàáóà áîëàäû. ıðûñ æàóàáûí àíûòàûç:
1. Ãàç êé³íäåã³ çàòòàðäû ìîëåêóëàëû ìàññàñû;
2. ѱéû çàòòàðäû ìîëåêóëàëû ìàññàñû;
3. Çàòòàðäû ìîëåêóëàëû ìàññàñû;
4. Ãàç ò±ðàòûëûû;
5. Çàòòàðäû àòîìäû ìàññàñû.
28. Çàòòòû «ìîëü» ±ûìûíû ä±ðûñ àíûòàìàñûí áåëã³ëå³ç:
1. Ñàëûñòûðìàëû àòîìäû á³ðë³ã³íäå áåð³ëãåí îíû àòîìûíû ìàññàñû;
2. ʵì³ðòåêò³ 12Ñ èçîòîáûíû 12 ã àíøà àòîì áîëñà, ñîíøà ìîëåêóëà, àòîì, èîí
íåìåñå áàñà ±ðûëûìäû á³ðë³êòåð áîëàòûí çàòòû ìµëøåð³;
3. 1ã ñóòåêòå àíøà àòîì áîëñà, ñîíøà ±ðûëûìäû á³ðë³êòåð áîëàòûí çàòòû
ìµëøåð³;
4. 16 ã îòòåêòå àíøà àòîì áîëñà, ñîíøà ±ðûëûìäû á³ðë³êòåð áîëàòûí çàòòû
ìµëøåð³;
5. ıðûñ æàóàáû áåð³ëìåãåí.
29. Ýëåìåíòò³ «ýêâèâàëåíò³» ±ûìûíû ä±ðûñ æàóàáûí êµðñåò³³ç
1. Îíû àòîìäû á³ðë³êïåí êµðñåò³ëãåí àòîìûíû ìàññàñû;
2. Îíû 1 ìîëü ñóòåê àòîìûìåí ºðåêåòòåñåò³í íåìåñå õèìèÿëû ðåàêöèÿëàðäà îíû
àëìàñòûðàòûí ìµëøåð³;
3. Çàòòû 1 ìîë³í³ ìàññàñû;
4. 1 ìîëü àòîìäàðûíû ìàññàñû;
5. ıðûñ æàóàáû áåð³ëìåãåí.
30. Áåð³ëãåí çàòòû ìîëåêóëàëû ìàññàñûíû (Ì, ã/ìîëü) ñàíäû ìºí³
ìûíààí òå:
1. ʵì³ðòåê ìîëåêóëà ìàññàñûíû 1/12;
2. Åê³ îòòåê ìîëåêóëà ìàññàñû;
3. Îñû çàòòû ñàëûñòûðìàëû ìîëåêóëàëû ìàññàñû;
4. Ñóòåê 1/12 ìàññàñû;
5. ıðûñ æàóàáû áåð³ëìåãåí.
31. 1 ì.à.á. àç³ðã³ êåçäå îëäàíûï æðãåí ä±ðûñ àíûòàìàñûí áåëã³ëå³ç
1. 12-êµì³ðòåê èçîòîïû àòîìûíû 1/12 ìàññàñû;
2. 14-êµì³ðòåê èçîòîïû àòîìûíû 1/14 ìàññàñû;
3. 16-êµì³ðòåê èçîòîïû àòîìûíû 1/16 ìàññàñû;
4. 16-îòòåê èçîòîïû àòîìûíû 1/18 ìàññàñû;
5. 1/16 àòîìäû ìàññàñû îòòåê èçîòîïòàðûíû îñïàñû.
47
3-òàðàó
ÕÈÌÈßËÛ ÝËÅÌÅÍÒÒÅÐIJ ÏÅÐÈÎÄÒÛ ÆÉÅѲ
ƪÍÅ ÀÒÎÌÄÀÐÄÛ ÝËÅÊÒÐÎÍÄÛ ¦ÐÛËÛÌÛ
Í L³ Be B C N O
F Na Mg Al S³ P S
Cl K Ca T³ Cr Mn Fe
Co(N³) Cu V Zn ln As Se
52
3.1-êåñòå
Ìåéåð ±ñûíàí ýëåìåíòòåð êåñòåñ³
54
Ìåíäåëååâ ñîë êåçäåã³ µç³íå áåëã³ë³ 63 ýëåìåíòò³, æåêå-æåêå ààçà (êàðòî÷-
êàà) îëàðäû òàáàñûí, àòîìäû ìàññàñûí, âàëåíòò³ã³í æºíå áàñà äà áàñòû
àñèåòòåð³í êµðñåòå îòûðûï æàçûï øûàðäû; á±ëàðäû ýëåìåíòòåðä³ àòîì-
äû ìàññàñû µñó ðåò³ìåí âåðòèêàëü áîéûíà îðíàëàñòûðàíäà, áåëã³ë³, á³ðà
á³ðäåé åìåñ èíòåðâàëäàðäà, ýëåìåíòòåðä³ àñèåòòåð³í³ àíû àéòàëàéòûí-
äûûí áàéààí. Ìåíäåëååâ á±äàí êåé³í âåðòèêàëü á³ð àòàðäàû êàðòî÷êà-
ëàðäû èíòåðâàëäàðûìåí ç³ï, 6 àòàð åò³ï ïàðàëëåëü îðíàëàñòûðàäû, á³ðà
àñèåòòåð³ àéòàëàéòûí ±ñàñ ýëåìåíòòåð á³ð ãîðèçîíòàëü áîéûìåí îðíàëàñ-
òûðûëàäû.
Ä.È. Ìåíäåëååâ ±ñûíàí ýëåìåíòòåð æéåñ³í³ á³ð³íø³ âàðèàíòû. Á±ë
îàé æ±ìûñ áîëìàäû: êåéá³ð ýëåìåíòòåðä³ àòîìäû ìàññàëàðû êìºí òóûç-
äû (Th) êåéá³ðåóëåð³í àòîìäû ìàññà µñó³ìåí åìåñ, àñèåò³í³ ±ñàñòûûíà
àðàï îðíàëàñòûðóà òóðà êåëä³ (Te ìåí ²), êåéá³ð ýëåìåíòòåðä³ áîëóû êåðåê
åêåíä³ã³ àíûòàëûï, îëàðà îðûí òàñòàï êåò³ëä³ (îñû êåçäåã³ ãàëëèé, ãåðìàíèé,
ãàôíèé, ñêàíäèé æºíå ò.á.).
Ìåíäåëååâ 1869 æûëû àïàíäà æéåñ³í³ á³ð³íø³ ëã³ñ³í ³ð³ àëûìäàðà
òàðàòûï, æàðèÿëàéäû æºíå ñîë æûëû ïåðèîäòû çàíû íåã³çã³ òåçèñòåð³í
æàçàäû: 1) ýëåìåíòòåðä³ àòîìäû ìàññàñû µñó ðåò³ìåí îðíàëàñòûðñà, àñèåòòåð³
ïåðèîäòû òðäå àéòàëàéòûíäûû áàéàëàäû, 2) àòîìäû ìàññà ýëåìåíòò³
ñèïàòòàéäû, 3) á±ðûí áåëã³ñ³ç æàà ýëåìåíòòåðä³ àøûëóûí êòó êåðåê, 4)
ýëåìåíòò³ àòîìäû ìàññàñûí îíû ±ñàñ ýëåìåíòòåð³ áåëã³ë³ áîëñà, òçåò³ï
äºë³ðåã³í òàáóà áîëàäû. 1870 æûëû Ìåíäåëååâ «Õèìèÿ íåã³çäåð³í³» á³ð³íø³
áàñûëóûíäà ýëåìåíòòåð æéåñ³í³ æàà âàðèàíòûí áåðåä³. ̱íäà á³ð³íø³ âàðè-
àíòòàû êåñòåí³ 90( á±ðàí, ñîíäà îíäàû âåðòèêàëü àòàðëàð ì±íäà ïåðèîä
áîëûï, ïàðàëëåëü ãîðèçîíòàëüäàû ýëåìåíòòåð âàëåíòò³ã³ áîéûíøà, òîï òçåä³.
Á³çä³ îñû óàûòòà îëäàíàòûí êåñòåëåð³ì³ç îñû åê³íø³ âàðèàíòòû íåã³ç³íäå
æàñàëàí. Á±ë âàðèàíòà ñéåí³ï Ìåíäåëååâ: 1) 12 ýëåìåíò òàû àøûëó êåðåê
äåï áîëæàï, îëàðà áîñ îðûí àëäûðäû, îëàð îñû êí³ òàáûëàí ñêàíäèé,
ãàëëèé, ãåðìàíèé, òåõíåöèé, ðåíèé, ãàôíèé, ïîëîíèé, àñòàò, ôðàíöèé, ðàäèé,
àêòèíèé, ïðîòàêòèíèé; á±ëàðäàí áàñà ëàíòàíîèäòàð ìåí óðàííàí êåé³íã³ ýëå-
ìåíòòåð òàáûëóû ììê³í äåãåí ï³ê³ð àéòòû; 2) 10 ýëåìåíòò³ àòîìäû ìàññàëà-
ðûí 1,5-2 åñå òçåï µçãåðòåä³, îëàð- áåðèëëèé, èíäèé, âàíàäèé, òîðèé, óðàí,
ëàíòàí, öåðèé æºíå áàñà ëàíòàíîèäòàð; îñûëàðäû âàëåíòò³êòåð³í äå µçãåðòò³;
3) 10 ýëåìåíòò³ àòîìäû ìàññàëàðûí òçåòåä³; 4) 8 ýëåìåíòò³, îë óàûòòà
±ñàñ äåï æðãåí ýëåìåíòòåðäåí áàñà ýëåìåíòòåðìåí ±ñàñòûûí òàóûï ñîëàð-
ìåí á³ð òîïà îðíàëàñòûðàäû.
Îñûíäàé æ±ìûñòàðäû àòûûíäà 1871 æûëû Ìåíäåëååâ ïåðèîäòû çà-
íû àíûòàìàñûí áåðåä³.
Ýëåìåíòòåðä³, îëàðäû æàé æºíå êðäåë³ îñûëûñòàðûíû àñèåò-
òåð³ àòîìäû ìàññàà ïåðèîäòû òºóåëä³ë³êòå áîëàäû.
Ìåíäåëååâò³ îñû ïåðèîäòû çàû õèìèÿëû ýëåìåíòòåðä³ êëàññèôèêàöè-
ÿëàóà íåã³ç áîëäû; îñû çàíû ãðàôèê òð³í ïåðèîäòû æéå äåï àòàéìûç.
55
3.4. Ïåðèîäòû çà æºíå àòîìíû êðäåë³ë³ã³
3.4-êåñòå
Ñïåêòð Òàáûëàí òîëûí Áàëüìåð åñåïòåãåí òîëûí Áàëüìåð
ñûçûòàðû ±çûíäûû (íì) ±çûíäûû ôîðìóëàñû
32
Íα ûçûë 656,3 364,13 ◊ = 656,3
3 - 22
2
λ=364,613 · m2/m2-22
42
Íβ æàñûë 486,1 364,13 ◊ = 486,1
4 - 22
2
52
Íγ êµê 434,1 364,13 ◊ = 434,1
52 - 2 2
62
Íδ êëã³í 410,2 364,13 ◊ = 40, 2
62 - 22
72
Íε êëã³í 397,0 364,13 ◊ = 397,0
7 - 22
2
Ê1 1 ˆ
n = 1, 0974 ◊ 10 7 Á 2 - 2 ˜ , m = 2,3,4.
Ë2 m ¯
Ê1 1 ˆ Â.Ê. Ðåíòãåí
n = 1, 0974 ◊ 10 7 Á 2 - 2 ˜ , m = 3,4,5. (1845-1923)
Ë2 m ¯
Ê1 1 ˆ
n = 1, 0974 ◊ 10 7 Á 2 - 2 ˜ , m = 4,5,6.
Ë3 m ¯
Ê1 1 ˆ
Áðýêåò ôîðìóëàñû n = 1, 0974 ◊ 10 7 Á - , m = 5,6,7.
Ë 4 2 m 2 ˜¯
Ê1 1 ˆ
n = RÁ 2 - 2˜ (2)
Ën m ¯
Å = ν (3)
63
íû àéíàëóû îíû µòå æè³ òåðáåëãåí³íå ïàðà-ïàð, îëàé áîëñà, ýëåêòðîí àéíàëóû-
íàí ýëåêòðîìàãíèòò³ê òîëûíäàð òóóû êåðåê. Ñîíäûòàí àéíàëûï æàòàí ýëåêò-
ðîí òîëûíûíû êåñ³ìä³ ±çûíäûû áàð ñºóëå øûàðóû ììê³í, îë òîëûííû
±çûíäûû ýëåêòðîííû îðáèòàäà àéíàëóûíû æè³ë³ã³íå òºóåëä³ äåï êåë³ñò³.
Á³ðà á±äàí òóàòûí àéøûëûòàð áàð: ýëåêòðîí ñºóëå øûàðàòûí áîëñà,
îíû áîéûíäàû ýíåðãèÿ îðû êåìèä³, äåìåê, ýëåêòðîí ìåí ÿäðîíû àðàñûíäà-
û ºóåëäåã³ òåïå-òåä³ê á±çûëìà; òåïå-òåä³êò³ àëïûíà êåëò³ðó ø³í ýëåêòðîí
á³ðò³íäåï ÿäðîà òàìàí æàûíäàûðàï, æàà îðáèòàíû áîéûìåí àéíàëóû
êåðåê; åíä³ã³ îðáèòàñû ê³ø³ðåê áîëàíäûòàí ýëåêòðîííû àéíàëó æè³ë³ã³ µçãåð-
ìåê, îëàé áîëñà, øûàðàòûí ñºóëå òîëûíûíû ±çûíäûû äà á³ðò³íäåï µçãåðå
áåðóãå òè³ñò³. Å ñîûíäà ýëåêðîí ýíåðãèÿñûíû áºð³í øûàðûï áîëûï, ñºóëå
øûàðó òîòàëûï, µç³ ÿäðîà «±ëàóû» êåðåê.
Ýëåêòðîííû îçàëûñû îñûëàéøà á³ðò³íäåï µçãåðåò³í áîëñà, îíû ñïåêòð³
á³ðò³íäåï çä³êñ³ç µçãåðåò³í áîëàð åä³, àë á³çä³ òºæ³ðèáåäå êµð³ï îòûðàí
ñïåêòð³ì³ç çä³êò³, ñûçûòû ñïåêòð. Ñîíûìåí àòàð, ýëåêòðîí ÿäðîà ±ëàéòûí
áîëñà, îë àòîìíû êéðåó³, äåìåê, çàòòû êéðåó³. Æàðàòûëûñòà îíäàé îèà
áàéàëàí åìåñ.
Ñîíûìåí, Ðåçåðôîðäòû òåîðèÿñû ýëåêòðîí îçàëûñûíàí òóàòûí ñûçûòû
ñïåêòðäåã³ çàäûëûòû (Áàëüìåð æºíå áàñàëàðäû ôîðìóëàëàðûí) òñ³íä³-
ð³ï áåðìåê òã³ë, ñûçûòû ñïåêòðä³ µç³í³ íåäåí, àëàé òóàòûíäûûí øåøå
àëìàäû.
Äàíèÿ àëûìû Íèëüñ Áîð (1885-æûëû òóàí) 1913-æûëû ÿäðîëû ìîäåëüãå
êâàíò òåîðèÿñûí îëäàíûï, àòîì ±ðûëûñûíû æàà òåîðèÿñûí ±ñûíäû. Á±ë
òåîðèÿ ñïåêòð ±áûëûñòàðûí òñ³íä³ðóìåí àáàò, æàëïû ýëåêòðîí àóûçäàðû
æàéûíäàû á³ë³ìä³ á³ðàç ³ëãåð³ äàìûòòû.
Áîð òåîðèÿñûíû íåã³ç³ îíû µòå áàòûë àéòàí 3 æîðàìàëû, íåìåñå
ïîñòóëàòû:
1. Ýëåêòðîí ÿäðîíû àéíàëàíäà, êåç êåëãåí åìåñ, êâàíò òåîðèÿñûíàí
øûàòûí êåñ³ìä³ øàðòòàðà ñàé îðáèòàëàð áîéûìåí àíà æðåä³. Îë îðáè-
òàëàð îðíûòû ÿíè êâàíòòàëàí îðáèòà äåï àòàëàäû.
Ýëåêòðîí µç³íå ììê³í êâàíòòàëàí îðáèòàìåí àéíàëàíäà ýíåðãèÿ
øûàðìàéäû.
3. Ýëåêòðîí á³ð îðáèòàäàí áàñà îðáèòàà êµøêåíäå àíà ýíåðãèÿ áµ-
ë³í³ï øûàäû (íå ñ³³ð³ëåä³). Á±ë ýíåðãèÿ áò³í êâàíò òð³íäå áîëàäû:
Å = Å1 Å2 (1)
(ì±íäàû Å1 ìåí Å2 ºð òðë³ îðáèòàäàû ýíåðãèÿ).
Íèëüñ Áîðäû îñû òåîðèÿà ñéåí³ï àðàïàéûì ñóòåê àòîìûíà øûàðàí
åñåïòåð³, Ðåçåðôîðä òåîðèÿñûíû øåøå àëìààí àéøûëûòàðûíà æàóàï áåðä³.
Àéòàëû å äµãåëåê îðáèòàìåí æðñ³í, îíäà îíû îðòàëûòàí òåïê³ø êø³
mu 2
E = (2)
r
64
(ì±íäà m ýëåêòðîí ìàññàñû, υ æûëäàìäûû, r îðáèòà ðàäèóñû).
Ýëåêòðîí ÿäðîäàí àøûòàï êåòïåéä³, äåìåê, îíû îðòàëûòàí àøûòàó
êø³í ÿäðîà òàðòàòûí êø òååñò³ðåä³. ßäðîà òàðòàòûí êø äåéò³í³ì³ç ÿäðî
çàðÿäû (e1) ìåí ýëåêòðîí çàðÿäû (e2) àðàñûíäàû Êóëîí çàûíû ûïàëû:
e1 ◊ e2
E1 = (3)
r2
mu 2 e1 ◊ e2
= (4)
r r2
h
mur = ◊ n , ÿíè 2p ◊ m ◊ u ◊ r = hn
2p
îäàí
h
2p ◊ r = ◊n (5)
mu
n◊h
u=
2p mr
îíû (4) ôîðìóëàà îÿìûç:
mu 2 e1 ◊ e2
= ; e 2 ◊ r = m ◊ u 2r 2
r r2
2
Ê n◊h ˆ n2 ◊ h2
e2 ◊ r = m ◊ r 2 Á ; e2 ◊ r =
Ë 2p mr ˜¯ 4p 2 m
h2
r = 2
◊ n2 (6)
4p me
h2
r = 2
◊ n2
4p me
5980 65
Îñûíäàû áåëã³ëåðä³ áàðëûûíû ñàíäû ìºí³ áåëã³ë³:
h = 6,6262·1034 Äæ·ñ,
π = 3,1415,
m = 9,1095·1031 êã,
e = 1,6022·1019 Êë, ñîëàðäû îðíûíà îéñà:
2
r =
(6, 626 ◊ 10 )
-34
◊ n 2 = 5, 29 ◊ 10 -11
2
4 (3,1415) ◊ (9,109510 ) ◊ (1, 602210 )
2 -31 -19
m · n2 = 0,053 íì
Á±ë àðàäàû n êâàíòòàëàí îðáèòàíû, ÿíè ýëåêòðîíäàð îðíàëàñàí êâàíò
àáàòûíû íµì³ð³.
1-îðáèòàäà n=1, r1=0,053 · 12
2-îðáèòàäà n=2, r2=0,053 · 22
3-îðáèòàäà n=3, r3=0,053 · 32
̱íàí r1:r2:r3 rn=12:22:33 :n2
Äåìåê, îðáèòàëàðäû ðàäèóñòàðûíû àòûíàñû, æàé áò³í ñàíäàðäû êâàä-
ðàòòàðûíû àòûíàñûíäàé.
Ñóòåê àòîìûíû å ê³ø³ ðàäèóñû 0,053 íì òå.
ªð ñàíäû n êâàíòòàëàí îðáèòàäàû ýëåêòðîííû àéíàëóûíû æûëäàìäû-
ûí (υ) åñåïòåó ø³í 4 æºíå 5 ôîðìóëàëàðäàû r ìºí³í òàóûï ôîðìóëàäàí
øûàðàìûç, îíäà:
2p ◊ e1 ◊ e2 1
un = ◊ (7)
h n
Îñûàí ñàíäû ìºí³í îéñà,
1
un = 2,187 ◊ 10 6 ì/ñåê ◊
n
Îíäà
1
n =1, u1 = 2,187 ◊ 10 6 ì/ñåê
1
1
n =2, u1 = 2,187 ◊ 106 ì/ñåê
2
1
n =3, u1 = 2,187 ◊ 106 ì/ñåê
3
1 1 1
Á±äàí υ1 : υ2 : υ3 ...υn = : :
1 2 3
66
Äåìåê, ýëåêòðîíäàð îçàëûñûíû æûëäàìäûû íàòóðàë àòàðäàû ñàíäàð-
à êåð³ ïðîïîðöèîíàë.
Åíä³ Áîðäû ø³íø³ ïîñòóëàòûíà êåëåé³ê. Àòîì òåê ÿäðîìåí á³ð ýëåêòðîí-
íàí (ñóòåê) ò±ðàòûí áîëñà, îíäàé àòîìíû ³øê³ ýíåðãèÿñûíû îðûí ìåõàíèêà-
íû çàäàðûìåí åñåïòåï øûàðóà áîëàäû åêåí, ñîíäà ýëåêòðîí ÿäðîäàí íå±ð-
ëûì àëûñ áîëñà, îíû ýíåðãèÿ îðû êµï áîëàäû åêåí. àëûïòû æàäàéäà, ºðá³ð
àòîìíû ýëåêòðîíû ÿäðîà å æàûí îðáèòàäà îðíàëàñàäû, àòîìíû ýíåðãèÿ
îðû å àç ìµëøåðäå áîëàäû. Åíä³ àòîìà ñûðòòàí ýíåðãèÿ îññà (ìûñàëû
çàòòû ûçäûðñà), ýëåêòðîí àëàí ýíåðãèÿñûíû ìµëøåð³íå àðàé àëûñûðàòàû
îðáèòàíû á³ðåó³íå êµøåä³. ̱íäàéäà åê³íø³ ñµçáåí àéòàíäà ýëåêòðîí æîàðû-
ðà ýíåðãåòèêàëû ñàòûà êµøò³ äåéä³. Ñûðòòàí îñûëàí ýíåðãèÿ êµï ìµëøåðäå
áîëñà, ýëåêòðîí àòîìíàí ç³ë³ï øûûï, àòîì èîíà àéíàëàäû.
Ýëåêòðîí àëûñòàû îðáèòàà áàðàíûìåí îíäà êµï áîëìàéäû, áàðëûû
10 ñåê. óàûò àíà áîëûï, ÿäðîà æàûí µç³íå ììê³í îðíûòû îðáèòàñûíà
8
êåé³í àéòàäû, á±ë àéòóäà áîéûíäàû æààû îñàí àðòû ýíåðãèÿíû áµë³ï
øûàðàäû. Îë ýíåðãèÿ ñºóëå ýíåðãèÿñûíû áò³í êâàíòû òð³íäå øûàäû,
îíû òåðáåë³ñ³í³ æè³ë³ã³ á³ð³íåí-á³ð³íå ýëåêòðîí êµø³ï æàòàí îðáèòàëàðäû
ðàäèóñûíû ìµëøåð³ìåí àíûòàëàäû. Àòîìíû ÿäðîà àëûñ îðáèòàäàû ýíåð-
ãèÿñûí Åà äåï áåëã³ëåï, ÿäðîà æàûí îðáèòàäàûñûí Åæ äåï áåëã³ëåñåê:
E à - E æ = hn
Îíäà
Eà - E æ
u= (8)
h
Íå±ðëûì îðáèòàëàðäû àðàñû àøû áîëñà, øûàòûí ñºóëåí³ òåðáåë³ñ
æè³ë³ã³ ëêåí áîëàäû.
̱íû åñåïòåï øûàðó äà èûí åìåñ, îë ø³í Åà ìåí Åæ åñåïòåï øûàðàìûç.
Ê mu 2 ˆ
Åà ýëåêòðîííû àëûñ îðáèòàäàû êèíåòèêàëû ýíåðãèÿñû Á ìåí ïîòåí-
Ë 2 ˜¯
Êe ◊e ˆ
öèÿëû ýíåðãèÿñûíû Á 1 2 ˜ îñûíäûñû,
Ë r ¯
1 e2
E à = mu 2 - (9)
2 r
Åíä³ á±ë ôîðìóëàäàû ïîòåíöèàë ýíåðãèÿäàû r îðíûíà îíû (6) ôîðìóëà-
äàû ìºí³í îéñà å2/r =mυ2 áîëàäû, ñîíäà (9) ôîðìóëà µçãåð³ï ìûíàäàé
áîëàäû:
1 1
E = mu 2 - mu 2 = - mu 2 (10)
2 2
Åíä³ îñû (10) ôîðìóëàäàû îðíûíà, îíû (7) ôîðìóëàäàû ìºí³í îéñà:
67
2p 2 me 4 1
Eà = ◊ 2 (11)
h2 nà
Á±ë øûàðàíûìûç àëûñ îðáèòàíû ýíåðãèÿñû, îñûëàéøà åò³ï, æàûí îð-
áèòàíû äà ýíåðãèÿñûí åñåïòåñåê, îíû ìºí³ áîëàäû.
2p 2 me 4 1
Eæ = ◊ 2 (12)
h2 næ
Åíä³ Åà ìåí Åæ ìºí³í (8) ôîðìóëàà îéñà:
2p 2 me 4 Ê 1 1ˆ
u= ◊ Á 2 - 2 ˜ ãö (13)
h2 Ë næ nà ¯
Ñàíäû ìºíäåð³í îéñà:
Ê 1 1ˆ
u = 1, 0974 ◊ 1071, 0974 ◊ 10 7 Á 2 - 2 ˜ ãö
Ë næ nà ¯
Á±ë ôîðìóëà àòîìíû ýëåêòðîíû á³ð àëûñ îðáèòàäàí æàûí îðáèòàà êµø-
êåíäå øûàðàòûí ñºóëåñ³ òîëûíûíû òåðáåë³ñ æè³ë³ã³í åñåïòåóãå ììê³íø³ë³ê
áåðåä³.
Á±ë ôîðìóëà (13) á³çãå á±ðûííàí òàíûñ Áàëüìåðä³ ôîðìóëàñû (2), äåìåê,
Áîð òåîðèÿñû ñûçûòû ñïåêòðëåðä³ ìºí³í òñ³íä³ðåä³.
Ñîíûìåí àòàð Ðèäáåðã êîíñòàíòàñûíû äà ôèçèêàëû ìàçì±íû àøûëäû:
2p 2 me 4
R=
h3
Ñóòåê æºíå ðåíòãåí ñïåêòðëåð³í³ òç³ëó ìåõàíèçìäåð³. Áîð òåäåó³
ñóòåê àòîìûíû ñûçûòû ñïåêòðëåð³í³ òç³ëó ìåõàíèçì³í òñ³íä³ð³ï, îíû
òåðáåë³ñ æè³ë³êòåð³í êí³ á±ðûí åñåïòåï øûàðóà ììê³íä³ê áåðåä³. Ñóòåê
ñïåêòð³í àëûñ óëüòðàêëã³í æºíå èíôðàûçûë îáëûñòàðäà òîëûûðà çåðòòåãåí-
äå Áàëüìåð ñåðèÿñûìåí îñà òàû äà æàà òµðò ñåðèÿëàð áàéàëàòûíäûû
àéûíäàëûï, îëàð òàïàí àâòîðëàðäû àòûìåí (Ëàéìàí, Ïàøåí, Áðýêåò, Ïôóíä,
Õàìïôðè) àòàëäû (3.8-ñóðåò).
Îëàðäû áºð³ äå ñóòåê àòîìûíäàû á³ð ýëåêòðîííû îðáèòàëàðäàí îðáè-
òàëàðà êµø³ï, îðûí àóûñòûðóûìåí òñ³íä³ð³ëåä³. Îë êåç-êåëãåí àëûñ îðáèòà-
äàí (nà ºð òðë³) á³ð àíà æàûí (næ ò±ðàòû) îðáèòàà êåë³ï îòûðñà ñïåêòðä³
á³ð ñåðèÿñû øûàäû.
Äåìåê, àëûñòàû ýëåêòðîí 1-îðáèòàà êµøêåíäå ñïåêòðä³ óëüòðàêëã³í
øåò³íäåã³ Ëàéìàí ñåðèÿñû 2-îðáèòàà àóûññà ºéã³ë³ Áàëüìåð ñåðèÿñû (n=2
åêåíä³ã³ îíû òåäåó³íåí äå êµð³í³ï ò±ð), àë 3-îðáèòàà êåëñå èíôðàûçûë
æàûíäàû Ïàøåí ñåðèÿñûíû ñûçûòàðû øûàäû. Îñû òºð³çä³ áàñà äà ñå-
ðèÿëàðäû òç³ëó ìåõàíèçì³í á³ëóãå áîëàäû.
Áîð ôîðìóëàñû êµìåã³ìåí åñåïòåëãåí æºíå òºæ³ðèáå æç³íäå òàáûëàí
ñóòåê ñïåêòð³í³ òîëûí ±çûíäûòàðûíû µòå äºë êåëó³ (3.5-êåñòå) Áîð ïîñ-
68
3.8-ñóðåò. Ñóòåê ñïåêòð³í³ ñûçûòàðû ìåí ñåðèÿëàðûíû òç³ëó ìåõàíèçì³
13 ◊ 6
E =- ýÂ (14)
n2
Ôîðìóëàäàû «ìèíóñ» òàáàñû ýëåêòðîíäû ÿäðîà æàûí îðáèòàäàí àëûñ
îðáèòàà àóûñòûðó ø³í ýíåðãèÿ æ±ìñàëàòûíûí êµðñåòåä³.
Áîð òåîðèÿñûíû ºð³ àðàé äàìóû, îíû æåò³ìñ³çä³ã³. Áîð òåîðèÿñû
19161925-æûëäàðäà ºð³ àðàé äàìûäû. Çîììåðôåëüä (Ãåðìàíèÿ) æºíå áà-
ñà àëûìäàð êµï ýëåêòðîíäû àòîìäàðà îëäàíûëàòûí îñûìøà òåäåóëåð
±ñûíäû. Îëàð êµï ýëåêòðîíäû àòîìäàðäà òåê äµãåëåê îðáèòà àíà áîëûï
îéìàé, ýëëèïñ òåêòåñ îðáèòàëàð äà áîëàäû æºíå îëàð êå³ñò³êòå ºð òðë³
îðíàëàñóû ììê³í äåä³. Îñû îðáèòàëàðäû ìµëøåð³, êå³ñò³êòåã³ îðíàëàñóû
êâàíòòàó åðåæåñ³íå ñàé àðàñòûðûëäû. Á±ë òåîðèÿíû àðàñûíäà ñïåêòðëåð-
ãå òºí êµïòåãåí çàäûëûòàð àøûëäû. Àëàéäà, á±ë Áîð-Çîììåðôåëüä ±ñûí-
àí òåîðèÿíû ûëûìíû ºð³ àðàé äàìóûíà ³ëåñå àëìàóû àéûí áîëäû, ñåáåá³
á±ë òåîðèÿà òºí àéøûëûòàð åñê³ êµçàðàñ íåã³ç³íä³ øåø³ëìåéò³íäåé åä³.
Áîð òåîðèÿñûíû áàñòû æåò³ìñ³çä³êòåð³ ìûíàëàð:
Òåîðèÿíû íåã³ç³íå ìåõàíèêà ìåí ýëåêòðäèíàìèêà çàäàðûíàí òóìàéòûí
êâàíòòàó åðåæåñ³ ïàéäàëàíûëàäû.
Áîð òåîðèÿñû áîéûíøà ñïåêòðëåðä³ êåéá³ð ñèïàòòàìàëàðûí äºë³ðåê àéò-
ñà, îëàðäû ñûçûòàðûíû àðûíäûëûûí æºíå ìóëüòèïëåòò³ã³í åñåïòå-
ãåíäå òºæ³ðèáå æç³íäå øûàòûí íºòèæåëåðìåí ñàé êåëìåéä³.
71
Îñû òåîðèÿ íåã³ç³íäå åñåïòåëãåí êµï ýëåêòðîíäû àòîìäàðäû ýëåêòðîíäà-
ðûíû ýíåðãèÿñû äà òºæ³ðèáå íºòèæåëåð³ìåí ñàé êåëìåéä³.
Áîð òåîðèÿñûí ïàéäàëàíûï õèìèÿëû áàéëàíûñòàðäû ñàíäû ìºí³í åñåï-
òåï øûàðóà áîëìàéòûíäûû àíûòàëäû. Ìûñàëû, µòå àðàïàéûì æéå
èîíäàíàí ñóòåê ìîëåêóëàñûíû Í2+ ûäûðàó ýíåðãèÿñûí åñåïòåãåíäå òåð³ñ
øàìà øûàäû, ÿíè òåîðèÿ ì±íäàé èîí áîëìàéäû äåï ñàíàéäû. ²ñ æç³íäå
îíäàé èîí áàð, îíäàû áàéëàíûñòû çó ø³í 267,7 êÄæ/ìîëü ýíåðãèÿ æ±ìñàó
àæåò.
c
òåðáåë³ñ æè³ë³ã³í³ ìºí³í îéñà:
l
73
c h
h = mc 2 , l= (19)
l mc
øûàäû. Á±ë ôîðìóëà ôîòîííû îçàëûñ ìµëøåð³í³ mc æàðûòû òîëûí
±çûíäûûìåí àðààòûíàñûí µðíåêòåéä³.
Äå-Áðîéëü òîëûíäàðû. 1924 æûëû ôðàíöóç àëûìû Ëóè Äå-Áðîéëü êîð-
ïóñêóëàëû-òîëûíäû òàáèàò ôîòîíäàðà àíà òºí åìåñ, êåç êåëãåí ìàòåðèàë-
äû áµëøåêòåðä³ áîéûíäà äà áîëàäû äåï àéòòû.
Ñîàí ñàé êåç êåëãåí áµëøåêò³ îçàëûñûí òîëûíäû ïðîöåññ ðåò³íäå
àðàóà áîëàäû. Ñîíäà æîàðûäàû (19) ôîðìóëàà ±ñàñ ìûíàäàé òåäåó
øûàäû:
h
l= (20)
mu
ì±íäàû m æºíå áµëøåêò³ ìàññàñû ìåí æûëäàìäûû. Á±ë ôîðìóëàìåí
ñèïàòòàëàòûí òîëûíäàðäû Äå-Áðîéëü òîëûíäàðû äåï àòàéäû.
Äå-Áðîéëü òåäåó³ áîéûíøà îçàëàí äåíåí³ ìàññàñû íå±ðëûì ëêåí
áîëàí ñàéûí, îàí ñàé «òîëûí ±çûíäûû» ñîë±ðëûì ê³ø³ áîëàòûíäûûí
êµðåì³ç. Á³ðà ìèêðîáµëøåêòåðä³ ìàññàñûí ê³ø³, æûëäàìäûûí á³ðøàìà
ëêåí åò³ï àëñàòà îíû «òîëûíûíû ±çûíäûûí» áàéàó ììê³í áîëìàéäû.
̺ñåëåí, ìàññàñû m =103 ã çàò 10 ì/ñ æûëäàìäûïåí îçàëàäû äåñåê, îíû
Äå-Áðîéëü òîëûíûíû ±çûíäûû:
6, 626 ◊ 10 -34
l= = 6, 625 ◊ 10 -29 ì = 6,625 ◊ 10 -20 íì
10 -3 ◊ 10
̱íäàé òîëûíäû åøá³ð ±ðàëìåí áàéàó ììê³í åìåñ. ¤éòêåí³ å ê³ø³
äèôðàêöèÿëû òîðäû µç³ àòîì ìµëøåð³íå àíà ïàðàïàð 0,1 íì òå.
Ìèêðîáµëøåêòåðä³ (ýëåêòðîíäàðäû, íåéòðîíäàðäû, àòîìäàðäû ò.ñ.ñ.)
ìàññàëàðû ê³ø³ áîëàòûíäûòàí, îëàðà ñàé Äå-Áðîéëüäû òîëûíäàðûíû
±çûíäûûí ±ðàëìåí µëøåóãå áîëàäû. Ìûñàëû, 106 ì/ñ æûëäàìäûïåí îç-
àëàòûí ýëåêòðîíà ñàé êåëåò³í òîëûííû ±çûíäûû:
6,626 ◊ 10 -31
l= -31 6
= 0, 72 ◊ 10 -9 ì = 0, 72 íì
9,109 ◊ 10 ◊ 10
Äåìåê, áàñ êâàíò ñàíû n=1 áîëñà, îàí ñàé 1 àíà îðáèòàëü òð³ áàð åêåí,
îë 1s. Àë n=2 áîëàíäà îðáèòàëüäàð 2s, 2p áîëûï, êåëñå, n=3 áîëàíäà 3s, 3p,
3d áîëûï øûàäû. Òµðò³íø³ êâàíò àáàòûíà 4 òðë³ îðáèòàëü ìºíäåð³ ñàé
êåëåä³, îëàð 4s, 4p, 4d, 4f.
Òåîðèÿëû ìºë³ìåòòåð s îðáèòàëüäû êå³ñò³êòåã³ ãåîìåòðèÿëû ï³ø³í³
øàð òºð³çä³ ñôåðà, ð îðáèòàëüä³ê³ ãàíòåëü òåêòåñ, àë d, f îðáèòàëüäàðûíû
êåñê³íäåð³ îäàí äà êðäåë³ áîëàòûíûí êµðñåòò³ (3.13-ñóðåò).
S äåãåí ñèìâîëäû µç³ ñôåðàëû (spher³cal), àë ð ïåðïåíäèêóëÿð (perpend³cular)
äåãåíä³ á³ëä³ðåä³. Ìàãíèò êâàíò ñàíû m îðáèòàëü êâàíò ñàíûíà òºóåëä³,
µéòêåí³ îë îðáèòàëüäàðäû êå³ñò³êòå îðíàëàñóûí ñèïàòòàéäû, àíûûðà àéò-
ñà, á³ð ï³ø³íäåñ îðáèòàëüäàðäû æàëïû ñàíûí æºíå îëàðäû êå³ñò³êòåã³
îðíàëàñó ðåò³í êµðñåòåä³.Êâàíò-ìåõàíèêà ïðèíöèïòåð³ áîéûíøà ìàãíèò êâàíò
77
3.13-ñóðåò. s, ð, d ýëåêòðîí îðáèòàëüäàðûíû êå³ñò³êòåã³ ï³ø³íäåð³
l M m æàëïû ñàíû
0(s) 0 1
1(p) -1 0 +1 3
2(d) -2 1 0 +1 +2 5
3(f) -3 2 1 0 +1 +2 +3 7
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p
n 1 2 2 3 3 4 3 4 5 4 5
l 0 0 1 0 1 0 2 1 0 2 1
n+l 1 2 3 3 4 4 5 5 5 6 6
6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d
n 6 4 5 6 7 5 6
l 0 3 2 1 0 3 2
n+l 6 7 7 7 7 8 8
n l m s n l m s
1 1
2 0 0 + 1 1 0 +
2 2
1 1
2 1 0 - 2 1 0 -
2 2
82
n l m s n l m s
1 1
2 1 -1 + 2 1 +1 +
2 2
1 1
2 1 -1 - 2 1 +1 -
2 2
ĺë îñûëàé åò³ï n=3 áîëàíäàû ìàêñèìàëü ýëåêòðîíäàð ñàíû 18, àë n=4-òå
32 áîëàòûíûí åñåïòåï øûó èûí åìåñ. Æàëïû àëàíäà á³ð êâàíò àáàòûíäà
áîëà àëàòûí ýëåêòðîíäàðäû ìàêñèìàëü ñàíû áàñ êâàíò ñàíûíû ìºí³íå òºó-
åëä³, ÿíè 2n2 òå áîëàäû. ̱íû 3.9-êåñòåäåí äå àíû êµðóãå áîëàäû.
3.9-êåñòå
n 1 2 3
t 0 0 1 0 1 2
m 0 0 0 ±1 0 0 ±1 0 ±1 ±2
S 1 ±1 / 2
æàë-
ïû
ñàíû 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Îð-
áè-
òàëü
ñèì-
âîë-
äàðû 1s 2s 2pz 2px 2py 3s 3pz 3px 3py 3d 3dxz 3dyz 3 3
2
z
dxyz d 2 - 2
x y
l-ñàé
ìàê-
ñè-
ìàë
ñàíû 2 2 6 2 6 10
n-ñàé
ìàê-
ñè-
ìàë
ñàíû 2 8 18
83
Á±ë êåñòåäåí ºðá³ð àòïàðäà áîëà àëàòûí ýëåêòðîíäàðäû å æîàðû ñàíûí
äà á³ëåì³ç. s àòïàðûíäà 2 ýëåêòðîí (s2), ãàíòåëü òºð³çä³ ø ð îðáèòàëüäàðäàí
ò±ðàòûí ð àòïàðûíäà 6 ýëåêòðîí (ð6), ñîë ñèÿòû d àòïàðûíäà 10 ýëåêòðîí
(d10), f àòïàðûíäà 14 ýëåêòðîí (f14), áîëà àëàäû.
Ñîíûìåí ºð êâàíò àáàòûíäàû ýëåêòðîíäàð ñàíû 2, 8, 18, 32 áîëûï
øûàäû. ̱íäàé ñàíäàð Ä.È. Ìåíäåëååâ ±ñûíàí æéåí³ ïåðèîäòàðûí-
äàû ýëåìåíòòåðä³ ñàíûíà ±ñàéäû. Àòîìäàð ±ðûëûñûíû áåéíåñ³ ïå-
ðèîäòû æéåìåí ò³êåëåé áàéëàíûñòû åêåíä³ã³ îñûäàí-à àéûí. Øûíûí-
äà äà àòîì ±ðûëûñûí çåðòòåóäå ïåðèîäòû æéå µíå áîéû æåòåêø³ áî-
ëûï îòûðàíû àÿí.
Ä.È. Ìåíäåëååâ µç³ àøàí ïåðèîäòû çàûìåí ïåðèîäòû æéåñ³í çàòòû
³øê³ ±ðûëûìûíà ñàé êåëåò³í òåðå çàäûëûòàðäû êµð³í³ñ³ áîëóà òè³ñ äåï
ïàéûìäààí áîëàòûí.
Îë «Õèìèÿ íåã³çäåð³» àòòû åáåã³íäå « ïåðèîäòû çà ýëåìåíòòåðä³
µçàðà àòûíàñûí àíà àìòûï îéìàé, ñîë ýëåìåíòòåð òçåò³í
îñûëûñòàðäû ôîðìàëàðû æàéëû ³ë³ìä³ á³ðøàìà àÿòàï, æàé æºíå êðäåë³
äåíåëåðä³ ôèçèêàëû æºíå õèìèÿëû àñèåòòåð³í³ µçãåðóëåð³íäåã³ ä±ðû-
ñòûòû êµðñåòå àëàäû.
̱íäàé àòûíàñòàð ºë³ äå òºæ³ðèáåäå çåðòòåëìåãåí æàé æºíå êðäåë³ äåíå-
ëåðä³ àñèåòòåð³í êí³ á±ðûí àéòóà ììê³íä³ê áåðåä³, îñûàí ñàé àòîìäû
æºíå ìîëåêóëàëû ìåõàíèêàñûí (±ðûëûìûí) ±ðàñòûðóà íåã³ç äàéûíäàé-
äû» äåï æàçäû.
Àòîì ±ðûëûñûí çåðòòåóä³ íºòèæåñ³íäå ïåðèîäòû æéåí³ îíäàû ýëå-
ìåíòòåðä³ ýëåêòðîíäû àáàòòàðûíû ±ðûëûñûíà ñàé áåëã³ë³ á³ð òºðò³ïòå
îðíàëàñàí êåñòå òð³íäå µðíåêòåóãå ììê³íä³ê òóäû.
3.10-êåñòå
àëûïòû æàäàéäàû ýëåìåíòòåðä³ àòîìäàðûíû
ýëåêòðîíäû ±ðûëûñû
85
86
Áåëã³ëåóëåð:
Àÿòàëàí ýëåêòðîí àáàòû
* Àóûñïàëû ýëåìåíòòåð
♦ Ëàíòàíîèäòàð, àêòèîíèîäòàð
²-ïåðèîäòà åê³ ýëåìåíò áàð, îëàð Í æºíå Íå. Ñóòåê àòîìûíû æàëûç
ýëåêòðîíû àëûïòû æàäàéäà Ê àáàòûíû s àòïàðûíäà áîëàäû. Îíû ýëåêò-
ðîí á±ëòûíû øàð òºð³çä³ åêåí³í åñêå àëûï, ºð³ êâàíò ±ÿøûûí ïàéäàëàíûï
ñ±ëáàìåí æºíå ýëåêòðîíäû ôîðìóëàìåí µðíåêòåéì³ç: ãåëèéä³ åê³íø³ ýëåê-
òðîíû Ïàóëè ïðèíöèï³ áîéûíøà îñû îðáèòàëüà êåë³ï, àðàìà-àðñû ñïèí³ìåí
æ±ïòàñàäû:
²²-ïåðèîäòû ýëåìåíòòåð³í³ ýëåêòðîíäàðû L àáàòûí òîëòûðà áàñòàéäû.
Îíäàû åê³ àòïàðäû 4 îðáèòàëûíäà 2s, 2px, 2py, 2pz, íå áàðû 8 ýëåêòðîí
îðíàëàñà àëàäû.
87
Ïåðèîäòû àëàøû åê³ ýëåìåíò³ L³ ìåí Âå ýëåêòðîíäàðû 2s-îðáèòàëûíà
áàðàäû, àëàí àëòàóû ð-îðáèòàëüäàðûí òîëòûðàäû.
Á³ð êâàíò àáàòûíäàû á³ðäåé îðáèòàëüäàðäû ýëåêòðîíäàðìåí òîëòûðó
ø³í Õóíä åðåæåñ³í á³ëó êåðåê.
Õóíä åðåæåñ³ áîéûíøà áåð³ëãåí àòïàðäàû ýëåêòðîíäàðäû ñïèí ñàíäà-
ðûíû îñûíäûñû ìàêñèìàëü áîëóû øàðò.
Äåìåê, á³ðäåé îðáèòàëüäàðäàû ýëåêòðîíäàð îëàðäû êå³ñò³êòåã³ òûûç-
äûû ñèììåòðèÿëû áîëàòûíäàé åò³ï îðíàëàñàäû åêåí. Åãåð á±ë åðåæåí³ êâàíò
±ÿøûòàðûí òîëòûðóà àðíàï àéòñà á³ð àòïàðäàû ±ÿøûòàð àëäûìåí æåêå-
æåêå ýëåêòðîíäàðìåí òîëàäû, ñîíàí ñî àíà îëàðäû àðàìà-àðñû ñïèíä³
ýëåêòðîíäàð êåë³ï æ±ïòàéäû.
Õóíä åðåæåñ³íå áàûíàòûí ìîäåëüäåðä³ Â, Ñ, N àòîìäàðûíàí êµðóãå
áîëàäû:
88
²²² ïåðèîäòû ýëåìåíòòåð³í³ ýëåêòðîíäàðû ²- æºíå ²²-àáàòòàð òîëû áîë-
àíäûòàí ø³íø³ êâàíò àáàòûí ±ðà áàñòàéäû. Îíäà ø òðë³ îðáèòàëüäàð
áàð: s, p, d. Na ìåí Mg 3s îðáèòàëûí òîëòûðàäû, îíàí êåé³íã³ 6 ýëåìåíò Al, S³,
P, S, Cl, Ar, 3p àòïàðûí àÿòàéäû. Ñîû ýëåìåíò àðãîííû å ñûðòû àáàòû
íåîíà ±ñàï, 8 ýëåêòðîíäû ò±ðàòû ìºíãå èå áîëûï ò±ð.
²²²-ïåðèîä ýëåìåíòòåð³ àÿòàëàíûìåí ø³íø³ êâàíò àáàòû òîëûûìåí
ýëåêòðîíäàðà òîëàí æî. ̱íäà 2n2 ôîðìóëàñû áîéûíøà îðíàëàñóà òè³ñò³
18 ýëåêòðîííû ºë³ äå 10 ýëåêòðîíûíû îðíû áîñ ò±ð, àòàï àéòàíäà, îë 3d
àòïàðûíäàû 5 ±ÿøû.
Á³ç àðàï µòêåí 18 ýëåìåíòò³ áºð³ äå Ìåíäåëååâ êåñòåñ³íäåã³ íåã³çã³ òîïøà-
ëàðà æàòàòûí ýëåìåíòòåð, àë á±ëàðäû ýëåêòðîíäàðû òåê s, p àòïàðëàðûíà
îðíàëàñàí.
Åíä³ ²V-ïåðèîäòû ýëåìåíòòåð³íå êåëåé³ê. Îíû àëàøû 2 ýëåìåíò³ Ê, Ñà
µçäåð³í³ ñîû ýëåêòðîíäàðûí ýíåðãåòèêàëû æàûíàí òè³ìä³ òµðò³íø³ êâàíò
àáàòûíû s àòïàðûíà îðíàëàñòûðàäû. Áîñ ò±ðàí 3d àòïàðûíà áàðìàé
øàð òåêòåñ 4s-êå îðûí òåáó³ 3s2 3p6 àòïàðûíäà îðíàëàñàí ýëåêòðîíäàðäû
ÿäðîíû µòå òûûç îðøàï, ºð³ ñèììåòðèÿëû òðäå áîëûï, ñûðòû ýëåêòðîí-
äàðäû ÿäðîäàí ýêðàíäàóûìåí (êµëåãåéëåó³ìåí) òñ³íä³ð³ëåä³.
Êåëåñ³ 21-ýëåìåíò Sc-ãå êåëñåê, îàí 4ð àòïàðà àðààíäà 3d òè³ìä³ðåê.
Ñîíäûòàí îíû ñîû ýëåêòðîíû ³øêåð³ æàòàí 3d îðáèòàëûíà æîë òàðòàäû.
Á±ë ïåðèîäòà ºë³ äå 9 ýëåìåíò µç îðíûí òàáàäû, îëàðäû ñîûñû Zn. Á³ðà Sc
ìåí Zn àðàñûíäàû 10 ýëåìåíòò³ (äåêàäàíû) ýëåêòðîíäàðûíû d àòïàðûí
òîëòûðóû á³ðûàé òºðò³ïïåí æðå áåðìåéä³.
Á±ë äåêàäàäàû 3d ìåí 4s àòïàðëàðûíû æàäàéëàðû ýíåðãåòèêàëû æàû-
íàí æóû áîëàíäûòàí, á³ð ýëåêòðîííû îñûëóû êåéäå îäàí á±ðûíû àòïàð-
ëàðäàû ýëåêòðîíäàðäû îðíàëàñóûí àçäàï µçãåðòå àëàäû. ̺ñåëåí, Cr àòîìû-
íû 4s îðáèòàëûíäàû á³ð ýëåêòðîí ³øêåð³äåã³ á³ðò³íäåï òîëûï êåëå æàòàí 3d
àòïàðà «±ëàï òñ³ï», îíû êîíôèãóðàöèÿñûí æàðòûëàé òîëòûðóà, ÿíè ºð
îðáèòàëûí, á³ð ýëåêòðîíìåí òîëòûðûï ò±ðàòàíäûðóà êµìåêòåñåä³.
Àë Cu àòîìûíà êåëãåíäå îíû ýëåêòðîíûíû «±ëàóû» 3d îðáèòàë³í òîëû-
ûìåí æàáäûòàï, ñèììåòðèÿëû d10 êîíôèãóðàöèÿñûí òçóãå êµìåêòåñåä³. ĺë
îñû òºð³çä³ ýëåêòðîíäàðäû «±ëàóû» áàñà ïåðèîäòàðäà äà áàéàëàäû.
²V ïåðèîäòû 10 ýëåìåíò³ ³øêåð³ àáàòòû 3d àòïàðûí òîëòûðàäû. Àë
êåëåñ³ 6 ýëåìåíò Ga, Ge, As, Se, Br, Kr µçäåð³í³ ñîû ýëåêòðîíäàðûí 4ð
àòïàðûíà îðíàëàñòûðàäû. Àëàøû 10 ýëåìåíò îñûìøà òîïøàíû µê³ëäåð³
áîëñà, ñîû 6 ýëåìåíò íåã³çã³ òîïøàà ê³ðåä³. Îñûëàéøà 8 ýëåìåíòò³ åê³ ïåðèîä-
òàí ñî 18 ýëåìåíòò³ ëêåí ïåðèîä áàñòàëàäû.
V ïåðèîäòà äà îñû àðàï µòêåí ²V ïåðèîäòàû çàäûëû ñàòàëàäû,
îíû äà 18 ýëåìåíòòåí ±ðàëàíû áåëã³ë³. Àëàøû åêåó³ Rb, Sr. 5s àòïàðûíà,
îäàí êåé³íã³ 10 ýëåìåíò Y Cd 4d-àòïàðûíà µç ýëåêòðîíäàðûí áàûòòàéäû.
ð-àòïàðû V ïåðèîäòû ñîûíäàû 6 ýëåìåíòïåí ²n Xe àÿòàëàäû.
V² ïåðèîäòà 32 ýëåìåíò áàð. Îëàð æàà 6-êâàíò àáàòûí áàñòàï Cs ìåí Âà
89
ýëåìåíòòåð³í³ ñîû ýëåêòðîíäàðûí 6s îðáèòàëûíà æ³áåðåä³. ªðìåí àðàé La
5d àòïàðûí áàñòàéäû. Á³ðà îäàí êåé³íã³
14 ýëåìåíò Ce-Lu ýíåðãåòèêàëû òè³ìä³ ³øêåð³ðåêòåã³ 4f àòïàðûí òîëòûðà-
äû, îíû 7 îðáèòàëûíà 14 ýëåêòðîí ñèÿòûíûí á³ëåì³ç. Ëþòåöèéäåí êåé³íã³ 9
ýëåìåíò Hf Hg àéòàäàí 5d àòïàðûíà îðàëûï òîëòûðóäû àÿòàéäû.
Ñîû 6 ýëåìåíò æîàðûäàû ïåðèîäòàðäàûäàé µç ýëåêòðîíäàðûí 6ð àòïà-
ðûíà îðíàëàñòûðàäû. Îñûìåí V² ïåðèîä òà ±ðûëûï á³òåä³. Á³ðà êâàíò àáàò-
òàðûíäà ºë³ äå òîëìààí áîñ îðáèòàëüäàð êµï.
V²² ïåðèîä ºë³ àÿòàëìààí, îíäà êµïòåãåí ýëåìåíòòåð àøûëìààí. Åãåð
á±ë ïåðèîäòà áîëóà òè³ñò³ 32 ýëåìåíò òãåë³ìåí áîëñà, äºë V² ïåðèîäòû
ýëåìåíòòåð³íäåé îðíàëàñàð åä³. ªç³ðøå V²² ïåðèîäòàû 7s àòïàðû (Fr, Ra)
æºíå 5f àòïàðëàðû (Th-Lr) àíà òîëàí. Àë 6d àòïàðûíäà íå áàðû ø-à
ýëåìåíò (Ac, Ku, Nb) áàð.
V² ïåðèîäà æàòàòûí 14 ýëåìåíò ëàíòàíîèäòàð, V²² ïåðèîäòàûëàð àê-
òèíîèäòàð äåï àòàëûï, ïåðèîäòû æéåäå îñûìøà åê³ àòàð ±ðàéäû. Îëàðäû
åê³íø³ îñûìøà òîïøà äåï àòàéäû. Ëàíòàíîèäòàð ìåí àêòèíîèäòàð äåãåí òåð-
ìèí îëàðäû ëàíòàí ìåí àêòèíèé ýëåìåíòòåð³íå ±ñàñ êåëåò³íä³ã³í êµðñåòåä³.
Á³ç îñûëàéøà 105 ýëåìåíòò³ àòîìäàðûíû ºðàéñûñûíû µç³íå òºí ýëåê-
òðîíäû ±ðûëûìû áàð åêåí³í êµðä³ê. ªð ýëåìåíòò³ µç³íä³ê ôèçèêàëû, õèìèÿ-
ëû æºíå áàñà àñèåòòåð³í³ áîëóû äà îñûäàí.
Ýëåìåíòòåðä³ ÿäðî çàðÿäûíû µñó ðåò³ìåí îðíàëàñòûðàíäà á³ð òîïøàäà-
û ýëåìåíòòåðä³ ±ñàñòûû îëàðäû ñûðòû àáàòòàðûíû ýëåêòðîíäû êîí-
ôèãóðàöèÿñûíû ïåðèîäòû òðäå àéòàëàíûï êåë³ï îòûðàòûíäûûìåí
òñ³íä³ð³ëåä³.
Ìûñàëû:
ñ³ëò³ë³ê ìåòàëäàð òèòàí òîïøàñû
Li 1s2 2s Ti KL 2s23p63d24s2
Na K 2s 2p 3s
2 6
Zr KLM 4s24p64d25s2
K KL 3s23p64s Hf KLMN *5s25p65d26s2
Rb KLM 4s 4p 5s
2 6
Ku KLMNO *6s26p66d27s2
Cs KLMN 5s 5p 6s
2 6
98
3.12-êåñòåí³ æàëàñû
3.13-êåñòå
Áåéìåòàëäàðäû êîâàëåíòò³ ðàäèóñòàðû
Ýëåìåíò H B C N O F Si P
ràò. íì 0,037 0,080 0,077 0,055 0,060 0,071 0,118 0,095
Ýëåìåíò S Cl Ge As Se Br Te J
ràò. íì 0,102 0,099 0,115 0,125 0,116 0,114 0,136 0,133
101
3.14-êåñòåí³ æàëàñû
Cl5+ 0,034 Pb+ 0,147 Nd3+ 0,104 At7+ 0,062
Cl7+ 0,027 Sr2+ 0,112 Pm3 0,106 Er + 0,180
K +
0,133 Y 3+
0,106 Sm 3
0,100 Ra 2+
0,143
Ca2+ 0,099 Zr 4+ 0,087 Eu3+ 0,097 Ac3+ 0,118
Sc 3+
0,081 Nb 5+
0,069 Gd 3+
0,097 Th 4+
0,102
Ti 4+
0,068 Mo 6
0,062 Tb 3+
0,093 Pa 4+
0,065
V5+ 0,059 Tc7+ 0,056 Du3+ 0,092 U6+ 0,080
Cr 3+
0,063 Pu 4+
0,067 Ho 3+
0,091 Np 4+
0,095
Cr6+ 0,052 Ph3+ 0,068 Er 3+ 0,089 Pu4+ 0,093
Mn2+ 0,080 Pd2+ 0,080 Tm3 0,087 Am3 0,107
Mn 4+
0,060 Ag +
0,126
106
ìàûíäà ÿäðî µð³ñ³ ±ñòàï ò±ðàäû. ßäðî µð³ñ³ àòîìà æàûí êåëãåí æåêå ýëåê-
òðîíäàðäû äà µç³íå òàðòûï àëà àëàäû. Á³ðà îëàðäû àòîìíû àéíàëàñûíäàû
µç ýëåêòðîíäàðû êåé³í òåáåä³. Îñûàí áàéëàíûñòû æðã³ç³ëãåí êâàíò-ìåõàíèêà-
ëû åñåïòåóëåð ìåí òºæ³ðèáåëåð íºòèæåñ³íäå êµïòåãåí ýëåìåíòòåðä³ àòîìäàðû
ø³í ñûðòòàí êåëãåí ýëåêòðîíäû ÿäðîíû òàðòó êø³ îíû ýëåêòðîí á±ëòûíû
êåé³í òåáó êø³íåí áàñûì åêåíä³ã³ àíûòàëäû. Ýëåêòðîí îñûï àëàí àòîì
òåð³ñ çàðÿäòû èîíà àéíàëàäû, îñû êåçäå áµë³íãåí ýíåðãèÿ Å îíû ýëåêòðîíà
ûíòûòûûí ñèïàòòàéäû:
Ý + å = Ý
Ýëåêòðîíà ûíòûòû òà èîíäàíó ýíåðãèÿñû òºð³çä³ ýÂ/ìîëü íåìåñå êÄæ/
ìîëüìåí µëøåíåä³.
Ýëåêòðîíà ûíòûòûòû ìºí³ ºë³ äå êµï ýëåìåíòòåð ø³í äºë àíûòàëìà-
àí. Àë áåëã³ë³ áîëàí Å ìºíäåð³í áàéàï àðàñà, îëàðäû äà ïåðèîä æºíå
òîï áîéûíøà ýëåìåíòòåðä³ àòîìäàðûíû ýëåêòðîíäû ±ðûëûìûíà ñàé
áåëã³ë³ á³ð çàäûëûïåí µçãåðåò³í³í êµðåì³ç (3.15-êåñòå).
3.15-êåñòå
Êåéá³ð ýëåìåíòòåð àòîìäàðûíû ýëåêòðîíà ûíòûòûû
Ïåðèîäòàð 6
Êåñòåäåã³ âàëåíòò³ã³ 8 8 1 1 7 8
Øûí âàëåíòò³ã³ 6 6 3 5 5
Ýëåìåíòòåð Ir Pt Au At Ru
112
3. Àòîì ðàäèóñòàðûíû òîï, ïåðèîä áîéûíøà µçãåðó³í òàëûëàó, åðåêøåë³ê-
òåð³í á³ëó.
5. Ëàíòàíîèäòàðäû, àêòèíîèäòàðäû àòîì ðàäèóñòàðûí µçàðà ñàëûñòûðûï,
êåéá³ð àòîìäàðäû (Eu, Yb) ðàäèóñòàðûíû êðò µñó³í òñ³íä³ðó.
6. À òîïòàû ýëåìåíòòåðä³ Â òîï ýëåìåíòòåð³íå àðààíäà ðàäèóñòàðûíû æîà-
ðûäàí òµìåí àðàé æûëäàìûðà ±ëàþ ñåáåá³í òñ³íä³ðó.
7. d-ñûûìäàëó, f-ñûûìäàëó ±áûëûñòàðûíû òàáèàòûí á³ëó, òñ³íä³ðó.
8. Àòîìíû (èîí, ìîëåêóëà) èîíäàíó ýíåðãèÿñûí (èîíäàíó ïîòåíöèàëû) á³ëó,
åñåïòåó æîëäàðûí òñ³íä³ðó.
9. Èîíäàíó ýíåðãèÿñûíû (èîíäàíó ïîòåíöèàëûí) òîï áîéûíøà, ïåðèîä áîé-
ûíøà µçãåðó³í, êåçäåñåò³í åðåêøåë³êòåð³í òñ³íä³ðó.
10. Ýëåìåíòòåðä³ èîíäàíó ýíåðãèÿñûíû ÿäðî çàðÿäûíà òºóåëä³ë³ã³í òñ³íä³ðó.
11. Ýëåìåíòòåðä³ s2, s2p6, d10, d5, f7, f14 ýëåêòðîíäû êîíôèãóðàöèÿñû îñûíäàé
áîëñà, èîíäàíó ýíåðãèÿñûí (ÈÝ) áàñà ýëåìåíòòåðä³ ÈÝ ñàëûñòûðûï µçãåðó åðåêøå-
ë³êòåð³í òñ³íä³ðó.
12. Àòîìíû ýëåêòðòàðòûøòû àá³ëåò³í, îíû µçãåðó³í òñ³íä³ðó.
13. Ãàëîãåíäåðä³ ýëåêòðòàðòûøòûû µòå æîàðû áîëóûíû ñåáåá³í òñ³íä³ðó.
14. Àçîò àòîìûíû, èíåðòò³ ãàçäàðäû ýëåêòðòàðòûøòûû íµëãå òå áîëóûí
òñ³íä³ðó.
15. Ýëåêòðòàðòûøòû ýíåðãèÿñûíû ýëåìåíòòåðä³ ðåòò³ê íµì³ð³íå òºóåëä³
áîëóûíû ñåáåá³í òñ³íä³ðó.
16. Äèîãàíàëüäû ïåðèîäòûëû ±ûìäû ñèïàòòàó.
17. Åê³íø³ ïåðèîäòûëû, ³øòåé ïåðèîäòûëû ±ûìäàðûí á³ëó.
18. Àòîìäàðäû ýëåêòðòåð³ñò³ã³í³ òîï, ïåðèîä áîéûíøà µçãåðó³í á³ëó.
19. Àòîìäàðäû ýëåêòðòåð³ñò³ã³í Ïîëèíã áîéûíøà åñåïòåó, ýëåêòðòåð³ñò³ã³ å
àç æºíå å ëêåí ýëåìåíòòåðä³ á³ëó.
20. Êîâàëåíòò³ë³ê, âàëåíòò³ë³ê äåãåí ±ûìäàðäû àæûðàòà á³ëó.
21. Àòîìäàðäû òîòûó äºðåæåñ³í åñåïòåï á³ëó.
22. Êîîðäèíàöèÿëû ñàí ±ûìûíà àíûòàìà.
23. Ïåðèîäòû æéå, ïåðèîäòû çàà àç³ðã³ êåçäåã³ êµçàðàñòàðäû àéûíäàó,
äàìó æîëäàðûí òàëûëàé á³ëó.
24. Ìûíà áµëøåêòåðä³ å, å+2, å+3 µçàðà ðàäèóñòàðûí ñàëûñòûðûäàð.
25. Àòîìíû ýëåêòðîíäû ôîðìóëàñû 3s2 3p6 3d5 4s2 áîéûíøà ýëåìåíòò³ ìàêñè-
ìàëäû òîòûó äºðåæåñ³í àíûòàäàð æºíå îêñèäò³ õèìèÿëû ôîðìóëàñûí ±ðû-
äàð. Ýëåêòðîíäû ôîðìóëàñû áîéûíøà, ýëåìåíòò³ àíäàé ýëåêòðîíäû ±ÿà æàòà-
òûíûí àíûòàó êåðåê.
26. Àòîìíû àíäàé ýíåðãåòèêàëû äåãåé³íäå ð-äåãåéøåñ³ áîëìàéäû?
1) n=5
2) n=4
3) n=3
4) n=2
5) n=1
27. ð-Ýëåìåíòòåð àòîìäàðû ñûðòû ýíåðãåòèêàëû äåãåé³íäå àíøà ýëåê-
òðîíäàð áîëàäû?
1) 1 æºíå 2 ýëåêòðîí
2) 1-äåí 6 äåé³í ýëåêòðîíäàð
3) 6 ýëåêòðîí
4) 3-òåí 8-äåé³í ýëåêòðîíäàð
5) 8 ýëåêòðîí
8980 113
28. d-Ýëåìåíòòåð àòîìäàðûíû ñûðòû ýíåðãåòèêàëû äåãåé³íäå àíäàé
ýëåêòðîíäàð áîëàäû?
1) d-ýëåêòðîíäàð
2) òåê s-ýëåêòðîíäàð
3) s-, p-ýëåêòðîíäàð
4) s-, p-, d-ýëåêòðîíäàð
5) s-, p-, d-, f-ýëåêòðîíäàð
29. àíäàé æàäàéäà àòîìäû îðáèòàëüäàðäû ýëåêòðîíäàðà òîëòûðó ðåòò³ã³
ìèíèìàëüäû ýíåðãèÿ ò±ðûñûíà ñºéêåñ êåëåä³?
1) 3p → 3d
2) 4p → 3d
3) 3d → 4s
4) 3d → 3p.
5) 4s → 3d
30. àíäàé ýëåìåíòò³ àòîìûíäà òµðò ýíåðãåòèêàëû äåãåé æºíå àëòû ñûðò-
û ýëåêòðîíäàðû áàð?
1) Ãàôíèé
2) îðàñûí
3) Õðîì
4) Ñåëåí
5) Ãåðìàíèé
31. Åãåð ñûðòû ýíåðãåòèêàëû äåãåé³í³ ±ðûëûñû 4s24p5 áîëñà, îíäà
àòîìäà àíøà ýëåêòðîíäàð áàð?
1) 7
2) 2
3) 35
4) 4
5) 50
32. Ýëåìåíò àòîìûíû ðåòò³ê íµì³ð³ 53 áîëñà, îíäà îë àíøà ýëåêòðîíäû
àòïàðäàí (ýíåðãåòèêàëû äåãåéäåí) ò±ðàäû?
1) 7
2) 5
3) 6
4) 4
5) 3
33. Ñûðòû ýëåêòðîíäû êàòïàðäû á³ò³ðó ø³í, êê³ðò àòîìû àíøà ýëåêò-
ðîíäàðäû µç³íå îñûï àëó êåðåê?
1) 2
2) 1
3) 3
4) 4
5)
34. Ýëåêòðîìàãíèòò³ê ñºóëåëåíó àíäàé æûëäàìäûïåí òàðàéòûíûí
êµðñåò³³ç:
1) 3,00·101 ì/ñåê
2) 3,00·108 ì/ñåê
3) 3,00·108 ì/ñåê
4) 1 êì/ñåê
5) 6,00·1023 ì/ñåê
114
35. ʵð³íåò³í æàðû òåðáåëåñ³ òîëûí ±çûíäûûíû àé àéìàûíäà áîëàäû?
1) l ≈ 106 ì
2) l = 500 íì
3) l = 10200 íì
4) l = 109 ì
5) l = 1015 ì
36. Äå-Áðîéëü òåäåó³í³ ä±ðûñ æàçûëóûí êµðñåò³³ç:
1) Å = mc2
2) l = vc
h
3) l =
mn
4) E= hν
5) E= mc
37. Ýëåêòðîííû àñèåò³í çåðòòåóäåã³ Î. Äåâèññîí ìåí Î. Äæåðìåðä³ æ±ìûñ-
òàðûíû ìºí³ íåäå?
1. Ýëåêòðîí çàðÿäûí àíûòàó
2. Ýëåêòðîí ìàññàñûí àíûòàó
3. Ýëåêòðîí æûëäàìäûûí àíûòàó
4. Ýëåêòðîíäàðäû òîëûíäû àñèåòòåð³í äºëåëäåó
5. Ýëåêòðîíäàðäû äèôðàêöèÿñû ìåí èíòåðôåðåíöèÿñûí àíûòàäû.
38. àç³ðã³ àòîì ±ðûëûñû òåîðèÿñûíû (òîëûíäû ôóíêöèÿ òåäåó³ àâ-
òîðû ê³ì?
1) Ì. Ïëàíê
2) Øðåäèíãåð
3) Ïîëèíã
4) Ìàëëèêåí
5) Äåâèññîí
39. Òîëûíäû ôóíêöèÿ êâàäðàòûíû |Ψ Ψ|2 ôèçèêàëû ìºí³í³ ä±ðûñ àíû-
òàìàñûí êµðñåò³³ç:
1) |Ψ|2 àòîìäû îðáèòàëü
2) |Ψ|2 ÿäðî ìåí ñîû ýëåêòðîí àðàñûíäàû á±ëòòàð òûûçäûû
3) |Ψ|2 ýëåêòðîíäàðäû êå³ñò³êò³ áåëã³ë³ á³ð æåð³íäå áîëó ûòèìàëäûû, îíû
òûûçäûû
4) |Ψ|2 îçàí àòîìäû îðáèòàëü
5) |Ψ|2 ìîëåêóëàëû îðáèòàëüäàðäû òð³í ñèïàòòàéäû.
40. n «áàñ êâàíò ñàíû» ±ûìûíû ä±ðûñ àíûòàìàñûí áåëã³ëå³ç:
1) n ýëåêòðîí á±ëòûíû ìµëøåð³
2) n ýëåêòðîí á±ëòûíû ï³ø³í³
3) n àòîìäàû ýëåêòðîííû ýíåðãèÿñûí àíûòàéòûí êâàíòòû êé³
4) n àòîìäàû ýëåêòðîííû ýíåðãåòèêàëû äåãåé³, îë îðáèòàëüäàû ýëåêòðîí
ýíåðãèÿñûí êµðñåòåä³
5) n îçàëûñ ìµëøåð³.
41. l »îðáèòàëü êâàíò ñàíû» òñ³í³ã³í³ ä±ðûñ àíûòàìàñû àíäàé?
1) l èìïóëüñ ìîìåíò³
2) l ýëåêòðîí ñïèí³
3) l -ýíåðãåòèêàëû äåãåé
4) l îðáèòàëüäàðäû êå³ñò³êòåã³ ï³ø³í³í êµðñåòåä³
5) l ÿäðîíû àéíàëóøû ýëåêòðîííû æûëäàìäûûí àíûòàéòûí âåêòîðëû øàìà.
115
42. m «ìàãíèò êâàíò ñàíû» ±ûìûíû ä±ðûñ àíûòàìàñûí êµðñåò³³ç:
1) m îçàëûñ ìµëøåð³
2) m ýëåêòðîí á±ëòûíû ï³ø³í³
3) m êå³ñò³êòå ýëåêòðîí á±ëòûíû áàûòòàëóûí ñèïàòòàéäû
4) m ýíåðãåòèêàëû äåãåé
5) m ýíåðãåòèêàëû äåãåéøå.
43. S «ñïèí êâàíò ñàíû» ±ûìûíû ä±ðûñ àíûòàìàñûí êµðñåò³³ç:
1) S îçàí àòîì îðáèòàëüäàðûíû á³ð³
2) S µç³íä³ê ìàãíèòò³ê ìîìåíò³
3) S ýëåêòðîííû îñ³ áîéûíøà àéíàëóû
4) S ìàãíèò êâàíò ñàíûíû îçàëó îñ³íå ïðîåêöèÿñû;
5) S ýíåðãåòèêàëû äåãåéøå.
44. Ïàóëè ïðèíöèï³í³ ä±ðûñ ò±æûðûìäàìàñûí àíûòàûç:
1) Á³ðäåé êâàíò ñàíû áàð ýíåðãåòèêàëû äåãåéëåð àòîìäà á³ðíåøå
2) á³ð àòîìäà áàðëû êâàíò ñàíû á³ðäåé åê³ ýëåêòðîí áîëóû ììê³í åìåñ
3) Àòîìäà êâàíò ñàíû á³ðäåé åê³ ýëåêòðîí áîëàäû
4) Êâàíò ñàíû á³ðäåé ýëåêòðîíäàð àòîìíû ð äåãåéøåñ³íäå áîëàäû
5) Àòîìäàû áàðëû ýëåêòðîíäàðäû ýíåðãèÿñû á³ðêåëê³.
45. Øðåäèíãåð òåäåó³í³ åðåêøåë³ã³í êµðñåò³³ç:
1) Ìèêðîîáúåêò³ òàáèàòûíû åê³ æàòûëûûí åñêåðå îòûðûï ìèêðîæéåí³
(àòîìíû) êé³í ñèïàòòàéäû
2) Ýëåêòðîííû ýíåðãèÿñûí åñêåð³ï, îíû êé³í ñèïàòòàéäû
3) Àòîìíû ãàç êé³í ñèïàòòàéäû
4) Ýëåêòðîííû ìàññàñû ìåí ýíåðãèÿñûíû áàéëàíûñûí ñèïàòòàéäû
5) Àòîìíû âàêóóìäåã³ êé³í ñèïàòòàéäû
46. «Îðáèòàëü» òñ³í³ã³í³ ä±ðûñ àíûòàìàñûí êµðñåò³³ç:
1) Àòîìíû àç³ðã³ êâàíòîõèìèÿëû ìîäåë³ áîéûíøà ýëåêòðîííû àòîìäà áîëóûíà
ð±ñàò åò³ëãåí ýíåðãåòèêàëû êé³. «Îðáèòàëü» òåðìèí³ îñûìåí îñà ýëåêòðîííû
àòîì êå³ñò³ã³íäå òàðàëóûí, ÿíè ÿäðî òµ³ðåã³íäåã³ êå³ñò³êòå ýëåêòðîííû áîëó
ûòèìàëäûûí êµðñåòóãå îëäàíûëàäû
2) Ýëåêòðîííû àòîìäà áîëìàóûíû ð±ñàò åò³ëãåí êé³
3) Ýëåêòðîííû àòîìäû îçàí êé³
4) Ýëåêòðîííû àòîìäàû ìàãíèòò³ê êé³
5) Ýëåêòðîííû æîàðû ýíåðãèÿëû êé³
47. Ýëåêòðîííû îðáèòàëüäàû êé³í àíäàé êâàíò ñàíäàðû àíûòàéäû?
1) S = ±1/2
2) n = 1,2,3
3) m = 1 0 +1;
4) n, l, m æèûíòûû
5) l = n1
48. «Ôîòîí» ±ûìûíû ôèçèêàëû ìàûíàñû àíäàé?
1) Æàðû ñºóëåñ³íäåã³ ìàêñèìàë ýíåðãèÿ
2) Æàðû ýíåðãèÿñûíû hn-ãå òå ìèíèìàë ìµëøåð³
3) Ôîòîí = 1/2 hν
4) Ôîòîí = 2 hν
116
4-òàðàó
ÕÈÌÈßËÛ ÁÀÉËÀÍÛÑ
2s2 2p0 ↑↓
2s 2p
2s2 2p1 ↑↓ ↑
123
äåìåê, íåã³çã³ êé³íäå áîð á³ð âàëåíòò³. Áîð àòîìûí îçäûðñà 2s-äåãåéøåñ³íäå-
ã³ ýëåêòðîííû á³ð³ 2ð-äåãåéøåñ³íå àóûñûï, ø æàëû ýëåêòðîí ïàéäà áîëàäû:
2s2 2ð3 ↑↓ ↑ ↑ ↑
Àçîò àòîìûí îçäûðûï áåñ âàëåíòò³ åòó ø³í ýëåêòðîíäû åê³íø³ ýíåðãåòè-
êàëû äåãåéäåí ø³íø³ ýíåðãåòèêàëû äåãåéãå àóûñòûðó êåðåê, ÿíè áàñ
êâàíò ñàíûíû ìºí³í æîàðûëàòó àæåò. Àë îë ø³í µòå êµï ýíåðãèÿ æ±ìñàëàäû.
Ʊìñàëàòûí ýíåðãèÿ áàéëàíûñ òç³ëãåíäå áµë³í³ï øûàòûí ýíåðãèÿäàí ºëäå
àéäà êµï, ÿíè ýíåðãèÿ ±òûìû áîëìààíäûòàí àçîò áåñ âàëåíòò³ê êµðñåò-
ïåéä³. ѵéò³ï, àòîìäàðäû îçäûðó àðûëû ýëåìåíò âàëåíòò³ã³í æîàðûëàòó ºð
óàûòòà ììê³í áîëà áåðìåéò³í³í êµðåì³ç.
Àë æîàðûäà àðàñòûðûëàí Âå,  æºíå Ñ àòîìäàðûí îçäûðàíäà ýëåêòðîí
2s-äåãåéøåñ³íåí 2ð-äåãåéøåñ³íå àóûñàäû, áàñ êâàíò ñàíûíû ìºí³ µçãåð-
ìåéä³ (n=2).
Áàñ êâàíò ñàíäàðû á³ðäåé äåãåéøåëåðä³ ýíåðãèÿ àéûðûìû îíøà ëêåí
åìåñ, ñîíäûòàí Âå,  æºíå Ñ àòîìäàðûí îçäûðóà æ±ìñàëàòûí ýíåðãèÿ
áàéëàíûñ òç³ëãåíäå àðòûûìåí áµë³í³ï øûûï, ýíåðãèÿ ±òûìû áîëàäû.
Î ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ +E Î ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑
2s 2p
: :
: O : +2H ææÆ : O : H
:
Îòòåê àòîìû: 2s2 2p4 ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
2s 2põ 2pó 2pz
ns2 np4 ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
ns np
: N : +3H ææÆ : N : H
:
:
127
4.5-ñóðåò. Àììèàê ìîëåêóëàñûíû òç³ëó ñ±ëáàñû
ns2 np3 ↑↓ ↑ ↑ ↑
ns np
ñîë ñåáåïòåí ÐÍ3, AsÍ3 æºíå SbH3 ìîëåêóëàëàðûíû ï³ø³í³ àììèàê ìîëåêóëà-
ñûíû ï³ø³í³ ñèÿòû ïèðàìèäà òºð³çäåñ áîëûï êåëåä³.
4.3-êåñòåäå àçîò òîáûíà ê³ðåò³í ýëåìåíòòåðä³ ñóòåêò³ îñûëûñòàðûíäàû
âàëåíòò³ê á±ðûøòû ìºíäåð³ ìåí ñóòåê àòîìäàðûíäàû àðòû çàðÿäòàðäû δ
øàìàëàðû êµðñåò³ëãåí
NH3, PH3, AsH3 æºíå SbH3
ìîëåêóëàëàðûíäàû âàëåíòò³ê á±ðûøòû ìºí³ òåîðèÿ áîéûíøà 90° áîëó êåðåê.
Àë òºæ³ðèáå æîëûìåí àíûòàëàí ìºíäåð³ 90°-òàí ëêåí.
Âàëåíòò³ê á±ðûøòû 90°-òàí àóûòóûíû ñåáåá³ çàðÿäòàëàí ñóòåê àòîì-
äàðûíû µçàðà òåá³ñó³ áîëûï òàáûëàäû.
4.3-êåñòå
C* 2s1 2p3 ↑ ↑ ↑ ↑
2s 2p
Ñ* + 4Í = ÑÍ4
128
îçàí êéäåã³ êµì³ðòåê àòîìû áàéëàíûñ òçóãå æàëû ýëåêòðîíäû òµðò
îðáèòàë³í æ±ìñàéäû; îíû á³ðåó³ øàð òºð³çä³ 2s îðáèòàë³ äå, àëàí øåó³
ãàíòåëü òºð³çä³ 2ð îðáèòàëüäàðû. Ñîíäûòàí ìåòàí ìîëåêóëàñûíäàû òµðò
áàéëàíûñòû øåó³ êµì³ðòåêò³ 2ð-îðáèòàëüäàðû ø ñóòåê àòîìûíû 1s-îðáè-
òàë³ìåí áðêåñêåíäå òç³ë³ï, àë òµðò³íø³ñ³ êµì³ðòåêò³ 2s îðáèòàë³ ñóòåêò³
1s îðáèòàë³ìåí áðêåñêåíäå òç³ëó³ êåðåê ñµéò³ï, ìåòàí ìîëåêóëàñûíäàû
òµðò áàéëàíûñòû øåó³í³ òèï³ ð s áîëûï, àë òµðò³íø³ñ³í³ê³ ss áîëóû
êåðåê.
ð æºíå s îðáèòàëüäàðûíû áðêåñó àá³ëåòò³ë³êòåð³ ºð òðë³ áîëàíäûòàí,
ìåòàí ìîëåêóëàñûíäàû ø ð s áàéëàíûñòû áåð³êò³ã³ àëàí øåó³í³ê³íåí
µçãåøåëåó áîëóû êåðåê. Á±ë á³ð åðåêøåë³ê. Êåëåñ³ åðåêøåë³ê ìåòàí ìîëåêóëà-
ñûíäàû ð s áàéëàíûñòàð á³ð³ìåí-á³ð³ 90° á±ðûø æàñàï, àë s s áàéëàíûñû ð
s áàéëàíûñûíäàû ø áàéëàíûñ á³ð³íå á³ð³ ±ñàñ áîëûï, àë òµðò³íø³ áàéëà-
íûñòàðûìåí 125° á±ðûø æàñàóû êåðåê. Ñîíûìåí ìåòàí ìîëåêóëàñûíäàû
áàéëàíûñ àñèåòòåð³ æàûíàí àëàí øåó³íåí µçãåøåëåó áîëóû êåðåê. Á³ðà,
á±ë îðûòûíäûëàð òºæ³ðèáåãå ñàé êåëìåéä³. Òºæ³ðèáå êµìåã³ìåí àíûòàëàí
äåðåêòåð áîéûíøà ìåòàí ìîëåêóëàñûíäàû áàðëû áàéëàíûñòàðäû áåð³êò³ã³
á³ðäåé æºíå áàðëû áàéëàíûñòàð á³ð³ìåí-á³ð³ 109° á±ðûø æàñàéäû. Æîàðûäà
æàñàëàí îðûòûíäûëàð ìåí ýêñïåðèìåíò àðàñûíäàû àéøûëûòû æîþ ø³í
Ïîëèíã îðáèòàëüäàðäû ãèáðèäòåíó³ òóðàëû òñ³í³ê åíã³çä³.
Ïîëèíãò³ ï³ê³ð³ áîéûíøà êµì³ðòåê àòîìûíû 2s æºíå 2ð-îðáèòàëüäàðû
áàéëàíûñ òçóãå áàñòàïû òàçà êé³íäå àòûñïàéäû, áàéëàíûñ òçáåñòåí á±ðûí
îëàð µçàðà «àðàëàñûï», ï³ø³íäåð³ æºíå ýíåðãèÿëàðû á³ðäåé òµðò ãèáðèäò³
îðáèòàëüäàðà àéíàëàäû (4.6-ñóðåò)
Ãèáðèäòåíóãå á³ð s æºíå ø ð-îðáèòàëüäàðû àòûñàòûíäûòàí, òç³ëãåí
îðáèòàëüäàð sð3 («ýñ ïý ø» äåï îûëàäû)-ãèáðèäò³ îðáèòàëüäàð äåï àòàëàäû.
sð3 ãèáðèäò³ òµðò îðáèòàëüäû òµðòåó³í³ äå ï³ø³íäåð³ á³ðäåé æºíå îëàð
òåòðàýäðä³ òµáåëåð³íå àðàé áàûòòàëàí, àðàëàðûíäàû á±ðûø 109°.
Ñîíûìåí øàð òºð³çä³ á³ð s-îðáèòàë³ ãàíòåëü òºð³çä³ ø ð-îðáèòàë³ìåí àðà-
Â* 2s1 2p2 ↑ ↑ ↑
2s 2p
130
4.8-ñóðåò. sð2-ãèáðèäò³ îðáèòàëüäàðäû òç³ëó³ æºíå ï³ø³í³
ýëåêòðîíäû 2pz îðáèòàë³í æ±ìñàéäû. ÂF3 ìîëåêóëàñû áîð àòîìûíû sð2 ãèá-
ðèäò³ îðáèòàëüäàðû ôòîð àòîìûíû 2pz îðáèòàëüäàðûìåí áðêåñêåíäå òç³ëåä³
(4.9-ñóðåò).
Â3 ìîëåêóëàñûíû ï³ø³í³ òå àáûðàëû øá±ðûø òºð³çä³, ìîëåêóëà-
äàû òµðò àòîìíû òµðòåó³ äå á³ð æàçûòûòà îðíàëàñàí,âàëåíòò³ê á±ðûø
120°-à òå.
Áîð òîáûíà ê³ðåò³í àëþìèíèé Al, ãàëëèé Gà, æºíå ò.á. ýëåìåíòòåðä³ àòîì-
äàðûíû âàëåíòò³ê àóûçûíû ±ðûëûñû:
ns2 np1 ↑↓ ↑
ns np
ns2 np0 ↑↓
ns np
áåðèëëèéä³ê³íå ±ñàñ áîëàíäûòàí ãàç êé³íäåã³ Mg2, Ñà2 æºíå ò.á. ìîëåêó-
ëàëàðäû ï³ø³í³ Âå2 ìîëåêóëàñû ñèÿòû òçó ñûçûòû áîëàäû.
Ëèòèé òîïøàñûíäàû ýëåìåíòòåðä³ îñûëûñòàðû. ѳëò³ë³ê ìåòàëäàðäû
àòîìäàðû ns1 ↑ áàéëàíûñ òçóãå á³ð-à îðáèòàëü æ±ìñàéäû. Ñîë ñåáåï-òåí
îëàðäû ãàëîãåíèäòåð³í³ ±ðûëûñû òçó ñûçûòû. 4.12-ñóðåòòå ëèòèé ôòîðè-
ä³í³ ìîëåêóëàñûíû òç³ëó ñ±ëáàñû æºíå ±ðûëûñû êåëò³ð³ëãåí. d-îðáèòàëü-
132
4.12-ñóðåò. LiF ìîëåêóëàñûíû òç³ëó ñ±ëáàñû
±ðàìäàðû æàëïû òðäå ÀÂ, ÀÂ2, ÀÂ3, ÀÂ5 æºíå ÀÂ6 ôîðìóëàëàðûìåí
µðíåêòåëåò³í ìîëåêóëàëàðäû ±ðûëûñûí á³ðãå àðàñòûðàéû (4.4-êåñòå).
Ôîðìóëàëàðäàû À äåï îòûðàíûìûç îðòàëû àòîì, àë  êåç êåëãåí á³ð
âàëåíòò³ àòîì (Í, , Cl æºíå ò.á.). ±ðàìû ÀÂ2 ôîðìóëàñûìåí µðíåêòåëåò³í
ìîëåêóëàäà îðòàëû àòîì À áàéëàíûñ òçóãå åê³ îðáèòàë³í æ±ìñàéäû.
133
Îðòàëû àòîìíû îðáèòàëüäàðûíû òèï³íå àðàé ÀÂ2 ìîëåêóëàñûíû
ï³ø³í³ òçó ñûçûòû íå áîëìàñà á±ðûøòû áîëûï êåëåä³. Ìûñàëû, Âå2 òçó
ñûçûòû ìîëåêóëà, àë ÎÍ2 (Í2Î)-á±ðûøòû ìîëåêóëà. Á³ð³íø³ ìûñàëûìûçäà
áåðèëëèé àòîìû áàéëàíûñ òçóãå sð-ãèáðèäò³ îðáèòàëüäàðûí æ±ìñàéäû, ñîë
ñåáåïòåí Âå2-í³ ï³ø³í³ òçó ñûçûòû.
4.4-êåñòå
ÀÂn òèïòåñ ìîëåêóëàëàðûíû êå³ñò³êòåã³ ±ðûëûñû
2s2 2ð3 ↑↓ ↑ ↑ ↑
2s 2ðõ 2ðó 2ðz
2s2 2ð5 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑
2s 2ðõ 2ðó 2ðz
138
çàðÿä ïàéäà áîëàäû. àç³ðã³ äåðåêòåðãå àðààíäà ôòîð àòîìûíäàû àðòû
çàðÿä δ=0,45, àë ñóòåê àòîìûíäàû àðòû çàðÿä δÍ=+0,45.
Ñîíûìåí, åãåð áàéëàíûñòûðóøû ýëåêòðîí á±ëòû îñûëûñàí åê³ àòîì-
íû á³ð³íå àðàé ûûñàí áîëñà, îíäàé áàéëàíûñòû ïîëþñò³ êîâàëåíòò³ê
áàéëàíûñ äåï àòàéäû.
Øåêò³ê æàäàéäà áàéëàíûñòûðóøû ýëåêòðîí æ±áûíà ñàé êåëåò³í ýëåêòðîí
á±ëòû îñûëóøû àòîìäàðäû á³ðåó³íå àðàé òîëû ûûñûï, àòîìäàð èîíäàð-
à àéíàëàäû. ̱íäàé æàäàéäû ìûñàëû ðåò³íäå ëèòèé ôòîðèä³ ìîëåêóëàñûí
àëóà áîëàäû, ì±íäà ýëåêòðîí á±ëòû òîëûûìåí ôòîð àòîìûíà àðàé ûûñàí.
Ëèòèé ôòîðèä³ ìîëåêóëàñûíû ±ðûëûñûí áûëàé µðíåêòåóãå áîëàäû: L³+ F.
Ëèòèé êàòèîíû ìåí ôòîð àíèîíû á³ð³íå-á³ð³ ýëåêòðîñòàòèêàëû êøòåð àð-
ûëû òàðòûëûñûï áàéëàíûñàäû. Ëèòèé ôòîðèä³ ñèÿòû, èîíäàðäàí ò±ðàòûí ìî-
ëåêóëàëàð èîíäû ìîëåêóëàëàð äåï, àë îëàðäàû áàéëàíûñ èîíäû áàéëàíûñ äåï
àòàëàäû. Ñîíûìåí áàéëàíûñòûðóøû ýëåêòðîí á±ëòûíû ûûñóûíà àðàé õè-
ìèÿëû áàéëàíûñ: ïîëþññ³ç, ïîëþñò³ æºíå èîíäû áîëûï øêå áµë³íåä³. Á±ëàð-
äû ³ø³íäåã³ å æè³ êåçäåñåò³í³ ïîëþñò³ áàéëàíûñ, àë ïîëþññ³ç æºíå èîíäû
áàéëàíûñòàð ïîëþñò³ áàéëàíûñòû øåêò³ê òðëåð³. Ïîëþñò³ áàéëàíûñòû á³ðøà-
ìà èîíäû ñèïàòû áàð êîâàëåíòò³ê áàéëàíûñ äåï òå àòàéäû. Áàéëàíûñòû èîí-
äû äºðåæåñ³ íåìåñå ïîëþñò³ã³ áàéëàíûñóøû àòîìäàðäû ýëåêòðòåð³ñò³êòåð³í³
àéûðûìû µñêåí ñàéûí àðòàäû. Á±ë çàäûëûòû 4.5-êåñòåäåí áàéàóà áîëàäû.
4.5-êåñòå
Åê³íø³ ïåðèîä ýëåìåíòòåð³í³ ôòîðèäòåð³íäåã³
áàéëàíûñòû òèï³
Ìîëåêóëà Áàéëàíûñ Ôòîðìåí Ôòîðä³ê³ Ýëåêòð òåð³ñ Áàéëàíûñ
áàéëàíûñàí- ò³êòåð òèï³
ýëåìåíòòåð- àéûðûìû
ä³ ýëåêòð-
òåð³ñò³ê
ìºíäåð³
FF FF F 3,98 3,98 0,00 Êîâàëåíòò³
áàéëàíûñ-
OF2 O-F O 3,44 3,98 0,54 òû ñèïàòû
NF3 N-F N 3,04 3,98 0,94
CF4 C-F C 2,55 3,98 1,43 Èîíäû
BF3 B-F B 2,04 3,98 1,94 àðòàäû
BeF3 Be-F Be 1,57 3,98 2,41 ↓
LiF Li-F Li 0,98 3,98 3,00 Èîíäû
êîâ
EH + EF 430, 9 + 154
E HF = 2 2
= = 292, 45 êÄæ/ìîëü
2 2
Àë Í ìîëåêóëàñûíäàû áàéëàíûñ ýíåðãèÿñûíû òºæ³ðèáå æç³íäå àíû-
òàëàí ìºí³ 560,65 êÄæ/ìîëü. Äåìåê, áàéëàíûñ ýíåðãèÿñûíû ýêñïåðèìåíòò³ê
ìºí³ àðèôìåòèêàëû îðòà ìºííåí 267,7 êÄæ/ìîëü àðòû. àðàñòûðûëàí ìû-
ñàëäàí ìûíàäàé æàëïû îðûòûíäû øûàðóà áîëàäû. ÀÂ ìîëåêóëàñûíû
áàéëàíûñ ýíåðãèÿñû À2 æºíå Â2 ìîëåêóëàëàðûíû áàéëàíûñ ýíåðãèÿëàðû-
íû àðèôìåòèêàëû îðòàñûíàí ºðäàéûì ëêåí áîëàäû.
4.6-êåñòåäå À ìîëåêóëàñûíäàû áàéëàíûñ ýíåðãèÿëàðûíû ýêñïåðèìåíòò³ê
æºíå åñåïòåëãåí ìºíäåð³ êåëò³ð³ëãåí.
4.6-êåñòå
ÀÂ òèïòåñ åê³ àòîìäû ìîëåêóëàëàðäû áàéëàíûñ ýíåðãèÿëàðû
Áàéëàíûñ ýíåðãèÿñû, êÄæ/ìîëü Ýêñïåðèìåíòò³ê
æºíå åñåïòåëãåí
Áàéëàíûñ ýíåðãèÿ- Áàéëàíûñ ýíåðãèÿ- ìºíäåðä³
Ìîëåêóëà ñûíû ýêñïåðè- ñûíû åñåïòåëãåí àéûðûìû
ìåíòò³ê ìºíäåð³ ìºíäåð³ 1
(ÅÀÂ) 1 DE AB = - (E A + E B )
2
(E A2 + EB
2
) 2 2 2
140
Êåñòåäå êåëò³ð³ëãåí äåðåêòåð æîàðûäà àéòûëûï êåòêåí ò±æûðûìíû ðàñ-
òûûí äºëåëäåéä³. À ìîëåêóëàñûíäàû áàéëàíûñ ýíåðãèÿñûíû «àðòû»
ìµëøåð³ àòîìäàð àðàñûíäàû áàéëàíûñòû á³ðøàìà èîíäû áîëóûíàí ïàéäà
áîëàäû.
À æºíå  àòîìäàðûíäà àðòû çàðÿäòàð ïàéäà áîëûï À+δ Âδ îëàð êîâàëåíò-
ò³ê áàéëàíûñ êøòåð³íå îñûìøà ýëåêòðîñòàòèêàëû êøòåðìåí òàðòûëûñà-
äû. Îñûíû ñàëäàðûíàí ÀÂ ìîëåêóëàñûíäàû áàéëàíûñ ýíåðãèÿñû òàçà êîâà-
ëåíòò³ê äåï åñåïòåëåò³í áàéëàíûñ ýíåðãèÿñûíàí ºðäàéûì ëêåí áîëàäû.
Áàéëàíûñòû á³ðøàìà èîíäû áîëóûíàí òóàòûí îñû «àðòû» ýíåðãèÿíû
Ë. Ïîëèíã èîíäû-êîâàëåíòò³ê ðåçîíàíñòû ýíåðãèÿñû äåï àòàï, Δ àðûëû
áåëã³ëåä³. Îë òµìåíäåã³äåé µðíåêïåí àíûòàëàäû:
1
D = E AB -
2
(E A + EB
2 2
)
Á±ë µðíåêòåã³ ÅÀ À ìîëåêóëàñûíäàû ýíåðãèÿíû ýêñïåðèìåíòò³ê ìºí³;
E A æºíå E B A2 æºíå Â2 ìîëåêóëàëàðûíäàû áàéëàíûñ ýíåðãèÿëàðûíû
2 2
Ñóòåê èîíûíû àëäûíäàû ±ÿøû ñóòåê èîíûíû áîñ îðáèòàë³ áàð äåãåí-
ä³ êµðñåòåä³. Àììîíèé èîíûíäà òµðò êîâàëåíòò³ê áàéëàíûñ áàð: îíû øåó³
æàëû ýëåêòðîíäû îðáèòàëüäàðäû, àë òµðò³íø³ñ³ îñ ýëåêòðîíäû îðáèòàëü
ìåí áîñ îðáèòàëüäû áðêåñó³ àðûëû æàñàëàí. Ñîíûìåí, àììîíèé èîíûíäàû
áàéëàíûñòàð ºð òðë³ æîëäàðìåí òç³ëãåí, á³ðà îëàðäû áàðëûûíû äà
áåð³êò³ã³ á³ðäåé, á³ð³íåí-á³ð³í³ åøàíäàé àéûðìàøûëûû æî.
142
Á³ð àòîìíû îñ ýëåêòðîíäû îðáèòàë³ åê³íø³ àòîìíû áîñ îðáèòàë³ìåí
áðêåñêåíäå (æ±ïòàñàíäà) òç³ëåò³í êîâàëåíò³ê áàéëàíûñ äîíîðëû-àêöåïòîð-
ëû, íå áîëìàñà êîîðäèíàöèÿëû áàéëàíûñ äåï òå àòàëàäû. Áàéëàíûñ òçóãå
îñ ýëåêòðîíäû îðáèòàë³í, ÿíè ýëåêòðîí æ±áûí æ±ìñàéòûí àòîì äîíîð äåï,
àë áîñ îðáèòàë³í æ±ìñàéòûí àòîì àêöåïòîð äåï àòàëàäû. Á³çä³ ìûñàëûìûçäà-
û äîíîð àììèàê ìîëåêóëàñûíäàû àçîò, àêöåïòîð ñóòåê êàòèîíû.
Áîð òðèôòîðèä³ áîð ìåí àììèàêòû îñûëûñóû äà äîíîðëû-àêöåïòîðëû
áàéëàíûñòû òç³ëó³íåí ìûñàë áîëàäû.
ÂF3 + NÍ3 = F3ÂNÍ3
Â3 ìîëåêóëàñû îçàí êéäåã³ áîð àòîìûíû sð2 ãèáðèäò³ á±ëòòàðû
(îðáèòàëüäàðû) ôòîð àòîìäàðûíû
Â* ↑ ↑ ↑
F ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑
2s 2ðõ 2ðó 2ðz
îçàí êéäåã³ êîáàëüò êàòèîíûíû: åê³ «d», á³ð «s» æºíå ø «ð» ÿíè
àëòû áîñ îðáèòàëüäàðû áàð. Àòàëàí áîñ îðáèòàëüäàð àçîò àòîìäàðûíû îñ
ýëåêòðîíäû îðáèòàëüäàðûìåí áðêåñêåíäå êîìïëåêñò³ êàòèîí [Co(NH3)6]3+
òç³ëåä³. Êîìïëåêñòåðä³ òç³ëó³ íåã³ç³íåí îñû äîíîðëû-àêöåïòîðëû (êîîðäèíà-
öèÿëû) áàéëàíûñ àðûëû æðåä³.
144
òàëüäàðûäà ïàéäàëàíàäû åêåí. Ñîíäûòàí âàëåíòò³ê òóðàëû òñ³í³êò³ æîàðû-
äà àéòûëàíäàðà ñéåíå îòûðûï, àéòà àðàñòûðàéû.
Á±ðûí àòîìíû âàëåíòò³ã³ îíû ñûðòû âàëåíòò³ê àáàòûíäàû æàëû ýëåê-
òðîíäàð ñàíûíà, áàñàøà àéòàíäà á³ð ýëåêòðîíäû îðáèòàëüäàð ñàíûíà òå äåï
êµðñåòêåíá³ç. Á³ðà, áàéëàíûñòû òåê æàëû ýëåêòðîíäû îðáèòàëüäàð àíà åìåñ,
ñîíûìåí àòàð áîñ æºíå òîëû òîëòûðûëàí åê³ ýëåêòðîíäû îðáèòàëüäàð äà
òçåä³. Îëàé áîëàòûí áîëñà àòîìíû ìàêñèìàëü âàëåíòò³ã³ îíû âàëåíòò³ê àáà-
òûíäàû áàéëàíûñ òçóãå æ±ìñàëàòûí îðáèòàëüäàðäû æàëïû ñàíûíà òå.
Ìûñàëû, ²²-ïåðèîä ýëåìåíòòåð³í³ òµðò âàëåíòò³ê îðáèòàëüäàðû (á³ð 2s
æºíå ø 2ð-) áàð. Îëàð å êµï äåãåíäå òµðò êîâàëåíòò³ê áàéëàíûñ òçåä³,
äåìåê, ìàêñèìàë âàëåíòò³êòåð³ òµðòêå òå. ²²²-ïåðèîä ýëåìåíòòåð³ áàéëàíûñ
òçóãå á³ð 3s-, ø 3ð æºíå åê³ 3d îðáèòàëüäàðûí æ±ìñàé àëàäû, ñîë ñåáåï-
òåí îëàðäû ìàêñèìàë âàëåíòò³êòåð³ àëòûà òå. Àë d-ýëåìåíòòåð áàéëàíûñ
òçóãå áåñ d-îðáèòàëü, á³ð s æºíå ø ð-îðáèòàëü æ±ìñàéäû, äåìåê îëàðäû
ìàêñèìàë âàëåíòò³ã³ òîûçà òå.
f-ýëåìåíòòåðä³ ìàêñèìàë âàëåíò³êòåð³ á±äàí äà ëêåí.
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑
2s 2px 2py 2pz
1
Y2 =
2
(1sà - 1sá )
ì±íäàû Ψ1 æºíå Ψ2 ìîëåêóëàëû îðáèòàëüäàð;
1sa á³ð ñóòåê àòîìûíû, àë 1sá åê³íø³ ñóòåê àòîìûíû âàëåíòò³ê îðáè-
1
òàëüäàðû; êîýôôèöèåíò.
2
Ψ1 æºíå Ψ2 ìîëåêóëàëû îðáèòàëüäàðûíû àñèåòòåð³í àðàñòûðàé-
û. Àòîìäû îðáèòàëüäàðäû µçàðà îñó àðûëû æàñàëàí ìîëåêóëàëû îð-
áèòàëüäû (Ψ1) ï³ø³í³ 4.18-ñóðåòòå êåëò³ð³ëãåí.
Îäàí ìûíàíû áàéàéìûç: Ψ1 ìîëåêóëàëû îðáèòàë³íå îðíàëàñàí ýëåêòðîí
ÿäðîëàð (ïðîòîíäàð) àðàëûûíäàû êå³ñò³êòå îçàëûï, ÿäðîëàð àðàñûíäà
òûûç ýëåêòðîí çîíàñûí òçåä³. Î çàðÿäòàëàí ïðîòîíäàð îñû òåð³ñ çîíàà
òàðòûëûï, ò±ðàòû æéå: Í2+ ìîëåêóëàëû èîíûí òçåä³.
147
4.18-cóðåò. H2+ èîíûíäàû áàéëàíûñòûðàòûí ìîëåêóëàëû îðáèòàëüäàðäû òç³ëó³
2-2
Íå2 ìîëåêóëàñûíäàû áàéëàíûñ ñàíû íµëãå òå. Áàéëàíûñ ñàíû = = 0.
2
Äåìåê, ãåëèé àòîìäàðû áàéëàíûñïàéäû, Íå2 äåãåí ìîëåêóëà æî.
ÌÎ òåîðèÿñûíàí øûàòûí á±ë ò±æûðûì ýêñïåðèìåíòò³ê äåðåêòåðãå ñàé
êåëåä³, µéòêåí³ îñû óàûòà äåé³í Íå2 äåãåí ìîëåêóëà òºæ³ðèáå æç³íäå òàáûë-
àí æî.
àðàñòûðûëàí ìûñàëäàí ìûíàäàé æàëïû îðûòûíäû øûàäû. Áàéëàíûñ-
òûðóøû îðáèòàëüà îðíàëàñàí åê³ ýëåêòðîí àòîìäàðäû àíøàëûòû áàéëà-
íûñòûðàòûí áîëñà, áîñà îðáèòàëüà îðíàëàñàí åê³ ýëåêòðîí ñîíøàëûòû
áîñàäàòàäû. Íå2 äåãåí ìîëåêóëàíû áîëìàóû äà îñûäàí.
150
4.10. Åê³íø³ ïåðèîä ýëåìåíòòåð³í³ åê³ àòîìäû
ìîëåêóëàëàðûíû îðáèòàëüäàðû æºíå ýëåêòðîíäû
±ðûëûñòàðû
σsáàéë < σsáîñ < σxáàéë < πzáàéë = πyáàéë < πzáoc = πyáoc < σxáîñ
â) 18 ýëåêòðîíäû (Zn2+, Ag+ ò.á.), 2 ýëåêòðîíäû (L³+, Be2+ ò.á.) æºíå 18+2
ýëåêòðîíäû (Sn2+, As+5 ò.á.) èîíäàð.
Àíèîíäàðäû äåôîðìàöèÿëàíûøòûû äà îëàðäû çàðÿäûíà, ðàäèóñûíà,
ýëåêòðîí ±ðûëûìûíà òºóåëä³. Àíèîíäàðäû äåôîðìàöèÿëàíûø àá³ëåò³ ìûíà
áàûòòà µñåä³:
1. ±ðûëûìû á³ðäåé íå ±ñàñ áîëàí æàäàéäà:
à) Ýëåêòðîí àáàòòàðûíû ñàíû êµáåéãåí ñàéûí (ïåðèîäòû æéåäå âåðòè-
êàëü àòàðëàðäà îðíàëàñàí ±ðûëûìû ±ñàñ ýëåìåíòòåð). Ìûñàëû:
→ Cl → Br → ²
á) òåð³ñ çàðÿäòàðû êµáåéãåí ñàéûí (ïåðèîäòû æéåäå ãîðèçîíòàëü àòàðäà-
û ±ðûëûìû á³ðäåé ýëåìåíòòåð). Ìûñàëû:
170
F → O2
Cl → S2
Á±ë åê³ æàäàéäû îðûòà êåë³ï, àíèîííû ðàäèóñû ëêåéãåí ñàéûí îíû
äåôîðìàöèÿëàíûøòûû êøåéåä³ äåóãå áîëàäû.
2. Çàðÿäû á³ðäåé, ðàäèóñû æàûí æàäàéäà, èíåðòò³ ãàç òèïò³ èîíäàðäàí
ãµð³ 18 ýëåêòðîíäû (æºíå 18 áîëûï ±ðûëûï á³òïåãåí) èîíäàð îàé äåôîðìàöèÿ-
ëàíàäû.
Êðäåë³ àíèîíäàðäû êµïø³ë³ã³íäå çàðÿäòàðû ëêåí áîëìààíäûòàí äå-
ôîðìàöèÿëàíóû íàøàð áîëàäû, îëàðäû îàéûðà äåôîðìàöèÿëàíàòûíäàðû
ÎÍ, CN, CO32.
Æàëïû àíèîíäàðäû ñàëûñòûðñà, îëàðäû äåôîðìàöèÿëàíûøòûû ìûíà
àòàðäà µñåä³:
ClO4 → F → NO3 → H2O → OH → CN → Cl → Br → I;
SO42 → H2O → CO32 → O2 → S2
Ñàëûñòûðó ø³í 1 æºíå 2 âàëåíòò³ àíèîíäàðäû àòàðûíà ñóäû ìîëåêóëà-
ñû æàçûëàäû. Õèìèÿëû îñûëûñòàðäû àñèåòòåð³í ïîëÿðèçàöèÿ ±áûëû-
ñû àðûëû òñ³íä³ðó. Õèìèÿëû îñûëûñòàðäû àñèåòòåð³í åê³ ò±ðûäàí
òñ³íä³ðóãå áîëàäû. Á³ð òð³ íåéòðàë àòîìäàðäû íåã³çãå àëûï, ñîíàí îñûëó
íºòèæåñ³íäå îëàðäà áîëàòûí µçãåð³ñòåðä³ àðàóà áîëàäû, åê³íø³ òð³, æåêå
èîíäàðäû íåã³çãå àëûï, îëàðäû îñûëóûí, ïîëÿðèçàöèÿñûí òåêñåðó àðûëû
õèìèÿëû îñûëûñòû øûí ìºí³í òñ³íä³ðóãå áîëàäû.
Øûíûíäà äà ïîëÿðèçàöèÿ ±áûëûñû àðûëû õèìèÿëû îñûëûñòàðäû
íåã³çã³ àñèåòòåð³í³ (áàëóû, åðó³, äèññîöèàöèÿëàíóû, ûäûðàóû, òîòûóû,
òîòûñûçäàíóû, ûøûëäûëûû, íåã³çä³ë³ã³, ãèäðîëèç³, òñ³ ò.á.) áàðëûûí
òñ³íä³ðóãå áîëàäû. ̱íû õèìèÿíû áàñà ñàëàëàðûíäà òîëû àðàéäû. Ïîëÿ-
ðèçàöèÿíû àíøàëûòû ìàûçäû ±áûëûñ åêåíä³ã³í êµðñåòó ø³í õèìèÿëû
îñûëûñòàðäû êåéá³ð àñèåòòåð³íå òîòàï, îëàðäû èîíäàðäû ïîëÿðèçàöèÿñû
ò±ðûñûíàí òñ³íä³ðìåêï³ç. àòòû çàòòàðäû áàëó òåìïåðàòóðàñûíû
æîàðû íå òµìåí áîëóû êðèñòàëäû ³ø³íäåã³ èîíäàðäû á³ð³íå-á³ð³í³ òàðòûëó
êø³íå òºóåëä³ áîëàäû. Êðèñòàëäû ±ðûëûìû á³ðäåé çàòòàðäû ñàëûñòûðàíäà
±ðàìûíäàû èîíäàðäû çàðÿä ñàíû êµï æºíå ðàäèóñû ê³øêåíå îñûëûñòàð-
äû áàëó òåìïåðàòóðàñû æîàðû áîëàòûíäûûí êµðåì³ç. Ìûñàëû, êðèñòàëäû
±ðûëûìû á³ðäåé, êàòèîíäàðûíû ðàäèóñòàðû µòå æàûí, ºð³ ±ðûëûñû ±ñàñ
L³F (tá=842°C) ìåí MgO (tá=2800°C) àëñà, MgO èîíäàðû çàðÿäûíû åê³ åñå
àðòû áîëóû áàéëàíûñòû êøåéò³ï, îíû áàëó òåìïåðàòóðàñûí 2000°Ñ ãðà-
äóñà æóû êµòåðåä³ åêåí. Çàòòû áàëóûíà èîíäàðäû ïîëÿðèçàöèÿñûíû
ºæåïòºó³ð ûïàëû áîëàäû: ìûñàëû, êðèñòàëäû ±ðûëûìû, êàòèîíäàðûíû
çàðÿäû á³ðäåé æºíå ðàäèóñû µòå æàûí NaCl (tá=800°C) ìåí AgCl (tá=455°C)
àëñà, îë ûïàë áàëó òìïåðàòóðàñûí òµìåíäåòó æàûíà àðàé åêåí³í êµðåì³ç.
Îíû ñåáåá³ êì³ñ êàòèîíû 18 ýëåêòðîíäû, ïîëÿðèçàöèÿëàûøòûû êøò³ êàòè-
171
îí áîëàíäûòàí, AgCl ìîëåêóëàëàðû åäºó³ð äåôîðìàöèÿëàíàí, äåìåê, îíû
áàëóû äà îàéûðà áîëàäû. Ñîíûìåí, õèìèÿëû îñûëûñòàðäû áàðëû
ñèïàòòàìàëàðû á³ðäåé áîëàí æàäàéäà, ïîëÿðèçàöèÿëàûø êø³ áàñûì êàòèîí-
äû îñûëûñòàð îàéûðà áàëèäû.
Òåðìèÿëû äèññîöèàöèÿëàíó. Êåé çàòòàð ûçäûðàíäà îïûðûëûï, ±ðààí
ýëåìåíòòåð³íå àæûðàéäû. ¤éòêåí³ çàòòû ûçäûðàíäà îíû ³ø³íäå ñîíøàëûòû
êøò³ á³ð æàòû äåôîðìàöèÿëàð áîëàäû, ñîíäûòàí êåéá³ð ýëåêòðîíäàð àíèîí-
íàí êàòèîíà êµø³ï îíàäû. Ìûñàëû, àëòûííû ãàëîãåíä³ ò±çäàðûí ûçäûðàí-
äà äèññîöèàöèÿëàíóû AuÃ3 ↔ Auà + Ã2.
Ýëåìåíòò³ê àíèîí íå±ðëûì äåôîðìàöèÿëàíûø áîëñà, îíû ýëåêòðîíû-
íû êàòèîíà êµøó³ ñî±ðëûì æå³ë áîëàäû. Ñîíäûòàí àíäàé äà á³ð êàòèîí-
íû ãàëîãåí ò±çäàðûíû òåðìèÿëû ò±ðàòûëûû F → ² àòàðûíäà íàøàðëàé-
äû. Åê³íø³ æàûíàí, êàòèîííû ïîëÿðèçàöèÿëàûøòûû êøò³ áîëàí ñàéûí
òåðìèÿëû äèññîöèàöèÿëàíó îàé áîëó êåðåê.
Ìûñàëû, Y (r =0,106 íì) æºíå Zr4+ (r =0,087 íì) ò±çäàðûíà àðààíäà Ò³
(r=0,105 íì) æºíå Pb (r=0,084 íì) ò±çäàðû ûçäûðàíäà îàé ûäûðàéäû.
Õèìèÿëû îñûëûñòàðäû áàëóû æºíå òåðìèÿëû äèññîöèàöèÿëàíóûí
àðàñòûðàííàí áàéàëàòûí á³ð æàäàé, çàòòû ïîëÿðèçàöèÿëàóäû êøåéòó
ìåí çàòòû ûçäûðóäû ºñåð³ á³ð³íå-á³ð³ µòå ±ñàñ, åêåó³íäå äå àíèîííû ýëåê-
òðîí àóûçû îçûï, áåêåìä³ë³ã³ êåì³ï, äåôîðìàöèÿëàíûø áîëàäû.
Õèìèÿëû îñûëûñòàðäû òñ³ ñïåêòð ñºóëåëåð³í µòê³çóãå íå µòê³çáåóãå
áàéëàíûñòû. Ñïåêòð ñºóëåëåð³í³ êµð³íåò³í áµë³ì³í µç áîéûíàí µòê³çåò³í áîëñà,
îíäàé çàò ìµëä³ð áîëàäû; åãåð ñºóëå òîëû øàûëûï êåé³í àéòàðûëàòûí
áîëñà, îíäà çàò à íå æûëòûð áîëàíû; åãåð òîëû ñ³³ð³ë³ï àëûíàòûí áîëñà,
îíäà àðà áîëàäû; åãåð òîëû ñ³³ðñå òñò³ áîëàäû, òñ³ ñïåêòðä³ ñ³áåãåí
ñºóëåëåð³íå àðàé ºð òðë³ áîëàäû.
Ѻóëåëåðä³ ñ³ó³, àòîìíû ýëåêòðîí àóûçäàðûíû ñûðòûñûí îçäûðó-
ìåí áàéëàíûñòû, äåìåê, îíäàû ýëåêòðîíäàðäû ÿäðîäàí àëûñûðà êâàíò
àáàòòàðûíà êµøóìåí áàéëàíûñòû. ªðèíå îë ýëåêòðîí àóûçûíû áåêåìä³ã³
êåì áîëûï, äåìåê äåôîðìàöèÿëàíûø áîëñà, ýëåêòðîí êµøó îàé áîëàäû.
Çàòòû òñò³ áîëóû ìåí îíû èîíäàðûíû ýëåêòðîí àóûçûíû áåêåì
åìåñò³ã³í³, äåôîðìàöèÿëàíûøòûûíû àðàñûíäà ëêåí æàûíäû áàð. Çàò-
òû òñò³ áîëóû êåéäå îíû òçóø³ èîííû µç³ òñò³ áîëóûíà áàéëàíûñòû,
ìûñàëû Pr3+ èîíûíû ò±çäàðûíû áàðëûû æàñûë òñò³. Êåéäå òññ³ç èîíäàð
á³ð³í-á³ð³ ïîëÿðèçàöèÿëàó ñàëäàðûíàí òñò³ îñûëûñ òçåä³. Ìûñàëû, Hg2+,
O2, ² èîíäàðû òññ³ç, á³ðà ñûíàï (²²) èîäèä³ Hg²2 ûçûë òñò³, ñûíàï (²²)
îêñèä³ HgO ûçûë ñàðû òñò³. Çàòòû òñò³ áîëóûí êµïø³ë³ê æàäàéäà êàòè-
îííû ïîëÿðèçàöèÿëàûøòûûíàí íå àíèîííû äåôîðìàöèÿëàíûøòûûíàí
äåóãå áîëàäû. Ìûñàëû, ãàëîãåí ò±çäàðûí àëñà, ôòîðèäòåð ìåí õëîðèäòåðäå
òñò³ ò±çäàð ñèðåê äåóãå áîëàäû, áðîìèäòàðäà êµá³ðåê, èîäèäòåðäå æè³ êåçäåñå-
ä³. Îñû ñèÿòû îêñèäòåðãå àðààíäà, òñò³ ñóëüôèäòåð êµï, ãèäðîêñèäòåðãå
àðààíäà òñò³ îêñèäòåð êµï. Êàòèîííû ïîëÿðèçàöèÿëàûøòûû êøåéãåííåí
172
õèìèÿëû îñûëûñòà òñ ïàéäà áîëóû ²V ïåðèîä ýëåìåíòòåð³í³ îêñèäòåð³íåí
àíû êµð³íåä³:
àíäàé çàò áîëñûí ±ñà áµëøåêòåðäåí (ìîëåêóëà, àòîì, èîí ò.ò.) ±ðàëàäû.
Çàòòû æàëïû ±ðûëûñûí ä±ðûñ áåéíåëåó ø³í, îñû áµëøåêòåð çàòòû ³ø³íäå
µçàðà àëàé îðíàëàñàí, á±ëàðäû îðíàëàñóûíäà á³ð òºðò³ï, ä±ðûñòû áàð ìà,
íå îëàð òºðò³ïñ³ç àëàé áîëñà ñîëàé îðíàëàñà ìà äåãåí ìºñåëåí³ àíûòàéû.
Áàðëû çàòòàð àãðåãàòòû ø êéäå ãàç, ñ±éû æºíå àòòû áîëàòûíäû-
û áåëã³ë³. Ãàç æºíå ñ±éû êéäåã³ çàòòàðäû áµëøåêòåð³ òºðò³ïñ³ç, ºð³ çä³êñ³ç
îçàëûñòà áîëàäû.Ñîíäûòàí çàò òçóø³ áµøåêòåðä³ µçàðà îðíàëàñóûíäà
á³ð òºðò³ï, ä±ðûñòû áîëñà, îë çàò àòòû êéäå áîëàí êåçäå àíà áîëàäû.
àòòû çàòòàð àìîðôòû æºíå êðèñòàëäû äåï åê³ãå áµë³íåä³.
Àìîðôòû çàòòàð äåéò³í³ì³ç òºðò³ïñ³ç ò³ðêåñêåí ìîëåêóëàëàð àãðåãàòû.
Àìîðôòû çàòòàðäû ûçäûðàíäà, ºóåë³ á³ðò³íäåï æ±ìñàï, îíàí ñî ñ±éûëûï,
àûðûíäà ààòûíäàé êéãå êåëåä³. Á±ëàðäû áåëã³ë³ áàëó íêòåñ³ æî. Àìîðô-
òû çàòòàðäû ò±òûðëûû êøò³ ñ±éû äåï àðàéäû. Øûí ìàûíàñûíäàû
àòòû çàòòàð êðèñòàëäû çàòòàð.
Êðèñòàëäû çàòòàðäû êðèñòàëû áåëã³ë³ ä±ðûñ ôîðìàäà áîëóûí îíû ³ø³í-
äåã³, îíû òçóø³ áµëøåêòåðä³ ä±ðûñ òºðò³ïïåí îðíàëàñóûíû ñûðòû êµð³í³ñ³
áîëàð äåï åðòåäåí æîðàìàëäàéòûí. 1912-æûëû êðèñòàëäàðäû ðåíòãåí ñºóëåñ³
173
æºðäåì³ìåí çåðòòåãåíäå á±ë æîðàìàëäû ä±-
ðûñ åêåíä³ã³ àíûòàëäû.
Êðèñòàëë òçóø³ áµëøåêòåð êå³ñò³êò³ êå-
ñ³ìä³ íêòåëåð³íäå òºðò³ïïåí îðíàëàñàäû. Ñîí-
äàé íêòåëåð àóûìûí êå³ñò³ê òîðû, íå êðèñ-
òàëäû òîð äåéä³. Êðèñòàëäû òîð ñîë çàòòû
±ðûëûìûíû ãåîìåòðèÿëû ôîðìàñûí êµðñå-
òåä³. Çàò áµëøåêòåð³ îðíàëàñàí íêòåëåðä³ òîð-
äû òé³íäåð³ äåéä³ (4.40-ñóðåò).
Òîðäû òé³íäåð³íå îðíàëàñàòûí áµëøåêò³
òð³íå àðàé òµðò òðë³ ìîëåêóëàëû, àòîìäû,
èîíäû æºíå ìåòàëäû òîð áîëàäû (4.41-ñóðåò).
4.40-cóðåò. Êðèñòàëäû òîð Ìîëåêóëàëû òîðëû àòòû çàòòàðäû êðèñ-
òàëäàðûíû òé³íäåð³íäå ïîëþñò³ íå ïîëþññ³ç
ìîëåêóëàëàð îðíàëàñàäû, îëàð ìîëåêóëà àðàëû êøòåð (Âàí-äåð-Âààëüñ
êøòåð³) àðûëû á³ð-á³ð³íå òàðòûëûï ò±ðàäû. Á±ë òàðòó ºðèíå íàøàð, ñîí-
äûòàí ìîëåêóëàëû ±ðûëûìäû êðèñòàëäû çàòòàðäû àòòûëûû êåì,
áàëó òåìïåðàòóðàëàðû òµìåí áîëàäû. Ìûñàëû: îðãàíèêàëû çàòòàðäû
êµïø³ë³ã³ (ãëþêîçà, ñàõàðîçà ò.á.), àòòû êéäåã³ ñó, êµì³ð àíãèäðèä³, àììèàê.
Àòîìäû òîðëû êðèñòàëäû çàòòàðäû òé³íäåð³íäå àòîìäàð îðíàëàñàäû,
îëàð êîâàëåíòò³ê áàéëàíûñ àðûëû ³ë³í³ñêåí (4.41-ñóðåòòå ñûçûïåí êµðñåò³ëä³).
Áàðëû áàéëàíûñòû ìºí³ á³ðäåé áîëàíäûòàí æåêå ìîëåêóëàëàð áîëìàé,
êëë³ êðèñòàëäû á³ð äºó ìîëåêóëà äåï àðàéäû. Êîâàëåíòò³ áàéëàíûñ áåð³ê ±ñòàé-
òûíäûòàí, àòîìäû òîðëû êðèñòàëäû çàòòàð µòå àòòû, áàëó òåìïåðàòóðàëàðû
æîàðû áîëàäû. Ìûñàëû, àëìàç, êðåìíèé êàðáèä³ S³C, àëþìèíèé íèòðèä³ ò.á.
Èîíäû òîðëû çàòòàðäû òé³íäåð³íå î æºíå òåð³ñ çàðÿäòû èîíäàð êåçåê-
òåñ³ï îðíàëàñàäû (4.41-ñóðåò), îëàð µçàðà èîíäû áàéëàíûñ àðûëû áåð³ê
îñûëûñàí. Îñûíû ñàëäàðûíàí èîíäû òîðëû çàòòàð äà, èûí áàëèòûí
çàòòàð àòàðûíà æàòàäû. àòòû çàòòàðäû êµïø³ë³ã³í³ êðèñòàëäû òîðû èîí-
äû áîëàäû. Ìûñàëû, òîòû, íåã³ç æºíå ò±çäàðäû êµïø³ë³ã³.
Ìåòàëäû òîðëû êðèñòàëäàð ìåòàëäàðäà áîëàäû, îëàðäû òé³íäåð³íäå
áåéòàðàï àòîì ìåí î èîíäàð îðíàëàñàäû, òé³í àðàñûíäà áîñ ýëåêòðîíäàð
áîëàäû. Áîñ ýëåêòðîíäàðäû «ýëåêòðîí ãàçûíû» áîëóû ìåòàëäàðà òºí
åðåêøå àñèåò ýëåêòð µòê³çã³øò³êò³ òóäûðàäû.
176
μ (ìîëåêóëà) > 0, ÿíè SO2 ìîëåêóëàñûíäàû õèìèÿëû áàéëàíûñ ïîëþñòi æºíå
SO2 ìîëåêóëàñûíû µçi äå ïîëþñòi.
4. Ýëåêòðòåðiñòiê øàìàñû áiðäåé ýëåìåíòòåð àòîìäàðûíû àðàñûíäà õèìèÿ-
ëû áàéëàíûñòû àíäàé òði ïàéäà áîëàäû?
1) Òàçà êîâàëåíòòi
2) Òàçà èîíäû
3) Êîîðäèíàöèÿëû
4) Ñóòåêòiê
5) Ìåòàëäû
5. Ïîëþñòi êîâàëåíòòi áàéëàíûñû áàð îñûëûñòû àòàäàð.
1) F2 2) Í2 3) Î2 4) Ѳ2 5) ÍѲ
6. àíäàé îñûëûñòàðäà äîíîðëû-àêöåïòîðëû ìåõàíèçì àðûëû êîâàëåíòòi
áàéëàíûñ iñêå àñàäû?
1) ÑÍ4 2) ÑÎ2 3) ÂåÑl2 4) CuSO4 5) [Cu(NH3)4] SO4
7. Ìîëåêóëàëàðäû àññîöèàòòàðà áiðiêòiðåòií àíäàé ýëåìåíòòåð àòîìäàðû-
ìåí ñóòåê àòîìû îñûìøà õèìèÿëû áàéëàíûñ (ñóòåêòiê) òçåäi?
1) Î, S, Så 2) N, P, As 3) F, Cl, Br 4) F, O, N 5) C, Be, B
8. Ìîëåêóëàëàðû µçàðà ñóòåêòiê áàéëàíûñ àðûëû òçiëãåí çàòòû àòàäàð.
1) Áåíçîë
2) Ñó
3) Ñóòåê
4) Ýòàí
5) Êêiðòòi ñóòåê
9) àíäàé õèìèÿëû áàéëàíûñ µòå ìûòû?
1) Èîíäû
2) Êîâàëåíòòi
3) Ïîëþñòi
4) Ñóòåêòiê
5) Êîîðäèíàöèÿëû
10. Çàòòû ñóäà åðiòêåíäå àíäàé õèìèÿëû áàéëàíûñòû èîíäàðà ûäûðàó
ïðîöåñi æûëäàìûðà æðåäi?
1) Êîîðäèíàöèÿëû
2) Èîíäû
3) Êîâàëåíòòi ïîëþññiç
4) Êîâàëåíòòi ïîëþñòi
5) Ñóòåêòi
11. àé ìîëåêóëàäà õèìèÿëû áàéëàíûñ »Ý+n-Cl1» êøòiðåê?
1) BeCl2
2) MgCl2
3) CaCl2
4) SrCl2
5) BaCl2
Åñêåðòó: Èîíäàðäû àðàñûíäàû ïîëþñòi ºðåêåòòåñó íå±ðëûì êøòi áîëñà, ñî±ð-
ëûì õèìèÿëû áàéëàíûñ êøòi áîëàäû.
12. Ñó ìîëåêóëàñûíû ãèáðèäòiê òðií àíûòàäàð.
1) sp 2) sp2 3) sp3 4) d3s 5) p3
13. Ìûíà àòàðäà ûøûëäû êøi µñåòií áîëñà ÍÝÎ → ÍÝÎ2 → ÍÝÎ3 →
→ ÍÝÎ4 ûøûë òçãiø ýëåìåíòòåðäåí ò ±ðàòûí àñèåòòi àëàé òñiíäiðóãå
áîëàäû?
12980 177
1) Ýëåìåíòòi ðàäèóñû µçãåðìåéäi, àë çàðÿäû ±ëàÿäû
2) Ýëåìåíòòi ðàäèóñû êiøiðåéåäi, àë çàðÿäû µñåäi
3) Ýëåìåíòòi ðàäèóñû µçãåðìåéäi, àë çàðÿäû àçàÿäû
4) Ýëåìåíòòi ðàäèóñû êiøiðåéåäi, àë çàðÿäû ò±ðàòû
5) Ïîëþñòi ºðåêåòòåñó (Î2 Ý+n) àçàÿäû.
14. Ïîëþñòiê ºðåêåòòåñó (Ϫ) òåîðèÿñû ò±ðûñûíàí ÝÎÍ áàéëàíûñòàðû
áàð îñûëûñ àíäàé æàäàéäà àìôîòåðëiê àñèåò êµðñåòåäi?
1) Åãåð Ϫ (Î2 Í+1) ≈ Ϫ (Î2 Í+1)
2) Åãåð Ϫ Ϫ (Ý+n Î2) > Ϫ (Î2 Í+1)
3) Åãåð Ϫ (Ý+n Î2) < Ϫ (Î2 Í+1)
4) Àòîì ðàäèóñû ò±ðàòû, ýëåìåíòòi çàðÿäû µñåäi
5) Ýëåìåíòòi çàðÿäû ò±ðàòû, àòîìíû ðàäèóñû µñåäi.
15. ÂÁÒ áîéûíøà õèìèÿëû áàéëàíûñòû µëøåìi íå?
1) Æàëû ýëåêòðîíäàð ñàíû
2) Áið àòîìäàû ýëåêòðîíäàð ñàíû
3) Áið àòîìäàû æ±ïòàñàí îðáèòàëüäàð ñàíû
4) Åêi àòîìäàð àðàñûíäàû æàëïûëàíàí îñ ýëåêòðîíäàð ñàíû
5) Àòîìäû áàéëàíûñòàðäû æàëïû ñàíû
16. σ æºíå π áàéëàíûñòàðûíû àéûðìàøûëûûí êµðñåòiiç
1) Àòîìäû îðáèòàëüäàðäû îðòàëû ÿäðîëàðûíû îðòàñû àðûëû áðêåñói áîéûí-
øà òçiëåäi, àë π áàéëàíûñ ÿäðîëàðäû îðòàñû àðûëû áðêåñïåéäi
2) σ áàéëàíûñòû æ±ïòàñïààí ýëåêòðîíäàðäû áðêåñói áîéûíøà òçiëåäi, àë
π áàéëàíûñ æ±ïòàñïààí ýëåêòðîíäàð áîéûíøà åìåñ
3) σ áàéëàíûñòû π áàéëàíûñòàí µçãåøåëiãi, σ áàéëàíûñ äåëîêàëèçàöèÿëàíàí
4) σ áàéëàíûñ äîíîðëû æºíå àêöåïòîðëû àòîìäû îðáèòàëüäàðäû áðêåñói
íºòèæåñiíäå òçiëãåí
5) σ áàéëàíûñòû π áàéëàíûñòàí µçãåøåëiãi, σ áàéëàíûñ áîëìàéäû.
17. Ýëåêòðîíäû äîíîðäû àêöåïòîðäàí àéûðìàøûëûû àíäàé?
1) Äîíîðäû áîñ îðáèòàëi áîëàäû
2) Àêöåïòîðäà áàéëàíûñà àòûñïàéòûí ýëåêòðîí æ±áû áîëàäû
3) Äîíîðäà áàéëàíûñà àòûñïàéòûí ýëåêòðîí æ±áû áîëàäû
4) Äîíîðäà àêöåïòîðëû áîñ îðáèòàëiìåí ºðåêåòòåñå àëàòûí áàéëàíûñòûðóøû
ýëåêòðîí æ±áû áîëàäû
5) Áåëãiëi ìîëåêóëàëàðäû áiðäå-áiði äîíîð ðîëií àòàðìàéäû, òåê èîíäàð àíà
äîíîð áîëà àëàäû.
18. NH3 ìîëåêóëàñûíû ãèáðèäòåíó òèïií êµðñåòiiç:
1) sp3 2) sp 3) sp2 4) dsp2 5) d2sp3
19. ÊÂr, CaCl2, Br2, Cu, SnCl2 îñûëûñòàðûíû àñèåòòåðií ñàëûñòûðìàëû
òðäå àðàñòûðûï æºíå àé îñûëûñà êîâàëåíòòiê áàéëàíûñ òºí åêåíäiãií
êµðñåòiiç:
1) Br2 2) KBr 3) CaCl2 4) Cu 5) SnCl2
20. Êîâàëåíòòi áàéëàíûñòû íåãiçãi òéiíi íåäå?
1) Æàëû ýëåêòðîíäàðäû µçàðà òåáiñói áîéûíøà òçiëåòií áàéëàíûñ
2) Àòîìäû îðáèòàëüäàðäû áðêåñói íºòèæåñiíäå æåêåëåíãåí àòîìäàðäû åêi
æàëû ýëåêòðîíäàðûíû æ±ïòàñóû àðûëû àëûíàí áàéëàíûñ
3) Äîíîðäû æºíå àêöåïòîðäû àòîìäû îðáèòàëüäàðûíû áðêåñói àðûëû
òçiëåòií áàéëàíûñ
4) ªð àòòàñ çàðÿäòàðäû ýëåêòðîñòàòèêàëû òàðòûëûñû áîéûíøà òçiëåòií áàéëàíûñ
5) Ãðàâèòàöèÿëû êøòåð ºñåðiíåí òçiëåòií áàéëàíûñ.
178
21. σ-áàéëàíûñ òçiëó êåçiíäåãi àòîìäû îðáèòàëüäàðäû áðêåñóiíi ä±ðûñ
ñûçáàí±ñàñûí êµðñåòó:
180
5-òàðàó
ÕÈÌÈßËÛ ÐÅÀÊÖÈß ÆÐӲͲ ÆÀËÏÛ ÇÀÄÛËÛÒÀÐÛ
C 0 - Ct 3-2
u= = = 0, 2 ìîëü/ìèí
t 5
Õèìèÿëû ðåàêöèÿíû æûëäàìäûûíà ºðåêåòòåñóø³ çàòòàðäû òàáèè
àñèåòòåð³íåí áàñà, ðåàêöèÿ æðó³íå òóûçàí æàäàé äà ºñåð åòåä³. Ðåàêöèÿ
æàäàéûíû áàñòûëàðû: ºðåêåòåñóø³ çàòòàðäû òàáèàòû, ûñûì, òåìïåðàòóðà,
ºðåêåòòåñóø³ çàòòàðäû êîíöåíòðàöèÿñû æºíå êàòàëèçàòîð.
Îñû æàäàéëàðäû ºñåðëåð³íå òºóåëä³ õèìèÿëû ðåàêöèÿíû æûëäàìäû-
ûíû µçãåðó³í, õèìèÿëû êèíåòèêà áµë³ì³ çåðòòåéä³.
Õèìèÿëû ðåàêöèÿëàðäû êèíåòèêàñûí çåðòòåóä³ òåîðèÿëû æºíå ïðàêòè-
êàëû ìàûçû çîð. Òåîðèÿëû ìºí³ çàòòàðäû á³ð-á³ð³ìåí ºðåêåòòåñó àá³ëå-
ò³íå îëàðäû ±ðûëûñû ìåí õèìèÿëû áàéëàíûñòàðûíû ýíåðãåòèêàëû ñèïàò-
òàìàëàðûíû ºñåð³ àøûëàäû, ñîíûìåí àòàð õèìèÿëû ºðåêåòòåñóä³ ìåõà-
íèçìäåð³ ì±èÿò çåðòòåë³ï, îëàðà æîàðûäà àòàëàí æàäàéëàðäû ºñåð³ àíû-
181
òàëàäû. Ïðàêòèêàëû ìºí³ àäàìçàò àæåò³íå êåðåêò³ ³ñêå àñûðûëàòûí õèìèÿ-
ëû ðåàêöèÿëàðäû æðó æûëäàìäûû ìåãåð³ëåä³.
Õèìèÿëû ðåàêöèÿ æûëäàìäûûíà ºñåð åòåò³í ôàêòîðëàðäû àðàñòûðàéû.
kt +10 Ut t1 - t1
= g = 2 - 4 íåìåñå 2 = g 10
kt Ut1
Ut 2
=2
(393 - 353)
Ut1 10
k1 [B ] ◊ [Ã ]
Îñûäàí =
k2 [ À ] ◊ [ Á ]
ì±íäà k1 æºíå k2 ò±ðàòû øàìàëàð, ÿíè îëàðäû àòûíàñû äà ò±ðàòû, îíû
Ê ìåí áåëã³ëåñåê:
K =
[B ] ◊ [Ã ]
[ À ] ◊ [Á ]
ì±íäàû Ê øàìàñû òåïå-òåä³ê êîíñòàíòàñû äåï àòàëàäû. Òåïå-òåä³ê êîíñ-
òàíòàñû ºðá³ð ðåàêöèÿíû ñèïàòòàéòûí ò±ðàòû øàìà.
Ñîû ôîðìóëàíû ìàûíàñû: àéòûìäû ðåàêöèÿäà òç³ëåò³í çàòòàðäû
(µí³ìí³) êîíöåíòðàöèÿëàðûíû êµáåéò³íä³ñ³í³ áàñòàïû àëûíàí çàòòàðäû
êîíöåíòðàöèÿëàðûíû êµáåéò³íä³ñ³íå àòûíàñû áåð³ëãåí ðåàêöèÿà òºí ò±ðà-
òû øàìàà (Ê) òå áîëñà îíäà æéåäå òåïå-òåä³ê îðíàäû äåï åñåïòåéì³ç.
Ê k1 ˆ
Òåïå-òåä³ê êîíñòàíòàñû k1 ìåí k2-í³ àòûíàñûíà òå Á K = , äåìåê îë
Ë k2 ˜¯
êîíöåíòðàöèÿëàðäû áºð³ 1-ãå òå æºíå ò±ðàòû òåìïåðàòóðà æàäàéûíäà
ò³êå ðåàêöèÿíû êåð³ ðåàêöèÿäàí íåøå åñå æûëäàì æðåò³í³í êµðñåòåä³. K-íû
ìºí³ êîíöåíòðàöèÿ µçãåðãåí³íåí µçãåðìåéä³, òåê òåìïåðàòóðàà òºóåëä³ µçãå-
ðåä³.
13980 193
Òåïå-òåä³ê êîíñòàíòàñû õèìèÿëû ïðîöåñòåðäå êµï ïàéäàëàíûëàäû. Æîà-
ðûäà êåëò³ð³ëãåí ðåàêöèÿíû òåïå-òåä³ê êîíñòàíòàñûí æàçàéû:
K =
[CO ] ◊ [H ]
2 2
[CO] ◊ [H O]
2
0,5 ◊ 0,5
K = =1
0,5 ◊ 0,5
E
m=
c2
Æéåí³ ³øê³ ýíåðãèÿñû îíû êé³íå òºóåëä³. Æéå êé³í³ µçãåðó³ìåí ³øê³
ýíåðãèÿíû îðû µçãåðåä³. Æéåí³ ³øê³ ýíåðãèÿñûíû µçãåðó³ îðøààí îðòàäàí
æûëóäû êåéá³ð ìµëøåð³í æ±òó àðûëû íåìåñå îíû îðøààí îðòàà æûëóäû
áåðó àðûëû îðûíäàëàäû.
200
²øê³ ýíåðãèÿíû U, æûëóäû Q, æ±ìûñòû À µçàðà áàéëàíûñòûëûû
òåðìîäèíàìèêàíû á³ð³íø³ çàûìåí ýíåðãèÿíû ñàòàëó æºíå µçãåðó çàû-
ìåí àíûòàëàäû: Êëàóçèóñ ò±æûðûìû ºëåì ýíåðãèÿñû ò±ðàòû, ýíåðãèÿ µç³íåí
µç³ ïàéäà áîëìàéäû æºíå æîàëìàéäû, îë òåê á³ð òðäåí åê³íø³ òðãå àóûñàäû.
Òåðìîäèíàìèêàíû á³ð³íø³ çàû áûëàé àéòûëàäû:
êåç êåëãåí ïðîöåñòå æéåí³ ñ³³ðãåí æûëóû æéåí³ ³øê³ ýíåðãèÿñû-
íû µçãåðó³íå æºíå áåëã³ë³ æ±ìûñ æàñàóà æ±ìñàëàäû.
Á±ë òåäåóä³ ìàòåìàòèêàëû òð³ ìûíàäàé:
Q = ΔU + A
Òåðìîäèíàìèêàäà ðåàêöèÿíû æûëó ýôôåêò³í³ òàáàñû á±ðûíû áåð³ëãåí
òàáàà àðàìà-àðñû åò³ï àëûíàäû. Îíû ñåáåá³ òåðìîäèíàìèêàäà æûëó ýô-
ôåêòòåð³í³ áºð³ äå æéå ò±ðûñûíàí àðàëàäû. Ðåàêöèÿ íºòèæåñ³íäå æûëó
æéåäåí ñûðòà øûûï æàòàíäà, æéåí³ æûëóû êåð³ êåìèä³, ñîë ñåáåïòåí
òåð³ñ òàáàëû åò³ï àëûíàäû. Àë, êåð³ñ³íøå, æûëó ñûðòòàí æéåãå ñ³³ð³ë³ï
æàòñà, îíû ýíåðãèÿñû àðòàòûíäûòàí æûëó ýôôåêò³í³ òàáàñû î åò³ï àëû-
íàäû.
Æéåãå ºñåð åòåò³í áàðëû êøòåðãå àðñû (ñûðòû ûñûì, áåòò³ê êøò³
òàðòûëóû, ýëåêòðë³ê, ìàãíèòò³ê êøòåð æºíå ò.á.) ³ñòåë³íåò³í æ±ìûñ À øàìàñû-
ìåí áåëã³ëåíåä³.
Åãåð æéå áåëã³ë³ æ±ìûñ àòàðñà, îíäà æ±ìûñ î òàáàëû (À > 0), àë åãåð
æ±ìûñ æéåãå àòàðûëñà, îíäà æ±ìûñ òåð³ñ òàáàëû (À < 0) áîëàäû. Ìûñàëû,
ãàçäû êµëåì³í êååéòó æ±ìûñû î òàáàëû, àë ãàçäû êµëåì³í ê³ø³ðåéòó
æ±ìûñû òåð³ñ òàáàëû. Ʊìûñòû åê³ øàìà òð³íäå êåëò³ðóãå áîëàäû:
À = À′ + A″,
ì±íäà À′ ñûðòû ûñûìíàí áàñà, æéåãå ºñåð åòåò³í áàðëû êøòåðãå
àðñû æ±ìûñ; À″ ñûðòû ûñûìà àðñû æ±ìûñ, ÿíè êååþ æ±ìûñû.
ªäåòòåã³äåé, õèìèÿëû ïðîöåñòå À′=0 îë êåçäå
A = A¢ = ê
ê } pd u = p Du
206
Òåðìîõèìèÿëû òåäåóëåðäå õèìèÿëû òåäåóëåðìåí ñàëûñòûðàíäà áµë-
øåê êîýôôèöèåíòòåðä³ îëäàíà áåðóãå áîëàäû.
Òàû á³ð åñåïò³ òàëûëàéû.
Åãåð 22,4 ë (. æ.) À ãàçû) àòûñàíäà 980,2 êÄæ æûëó áµë³íñå, ìûíà
ðåàêöèÿíû æûëó ýôôåêò³ñ³ àíøà áîëàòûíäûûí åñåïòåäåð. Òåðìîäèíàìèêà-
ëû æºíå òåðìîõèìèÿëû òðëåð³í îëäàíó àðûëû îñû ðåàêöèÿíû òåðìî-
õèìèÿëû òåäåó³í æàçûäàð: 3À(ã) + 2Â() = Ä()
Øåøó³: Õèìèÿëû ðåàêöèÿíû ýíòàëüïèÿ øàìàñû (ΔHõ.ð.) æºíå ðåàãåíòòåð
ìåí µí³ìäåðä³ àãðåãàòòû æàäàéû êåëò³ð³ëãåí òåäåó òåðìîõèìèÿëû òåäåó
äåï àòàëàäû. Ðåàêöèÿíû æûëó ýôôåêò³ñ³ (ΔHõ.ð.) äåï áµë³íãåí íåìåñå ñ³³ð³ëãåí
æûëóäû øàìàñûí àéòàäû.
Ðåàêöèÿíû ΔHõ.ð. ìºí³í åñåïòåó æºíå òåðìîõèìèÿëû òåäåóä³ øûàðó.
Êåëò³ð³ëãåí òåäåóäåí õèìèÿëû ðåàêöèÿíû ΔH ìºí³ ðåàêöèÿà 1 ìîëü åìåñ
3 ìîëü À çàòû àòûñàíäà áµë³í³ï øûàòûí æûëóäû øàìàñûíà ñºéêåñ êå-
ëåä³. Ðåàêöèÿíû õèìèÿëû òåäåó³ íåã³ç³íäå ïðîïîðöèÿ ±ðó:
1 ìîëü (22,4 ë) À çàòû 980,2 êÄæ/ìîëü æûëó áµëåä³
3 ìîëü (67,2 ë) À çàòû õ êÄæ/ìîëü æûëó áµëåä³
õ = 2940,6 êÄæ/ìîëü.
Á±ë ðåàêöèÿíû ΔH ìºí³ òåð³ñ øàìà, µéòêåí³, ðåàêöèÿ íºòèæåñ³íäå æûëó
áµë³íåä³ (ΔÍ2 < Í1, ΔH = Í2 Í1).
Ðåàêöèÿíû òåðìîõèìèÿëû òåäåó³í æàçó. Òåðìîõèìèÿëû òåäåóä³
æàçóäû åê³ òð³ áàð: òåðìîõèìèÿëû æºíå òåðìîäèíàìèêàëû. Òåðìîäèíàìè-
êàëû ºä³ñ áîéûíøà ðåàêöèÿíû æûëó ýôôåêò³ñ³í õèìèÿëû òåäåóäåí êåé³í
áµëåê æàçàäû.
Òåðìîõèìèÿëû ºä³ñ áîéûíøà ðåàêöèÿíû æûëó ýôôåêò³ñ³ (Qp) õèìèÿëû
ðåàêöèÿíû òåäåó³íå ê³ðåä³. Åãåð æûëó æéåäåí ñûðòû îðòàà áåð³ëñå, îíäà
îíû øàìàñû òåäåóä³ î æàûíäà îñûíäû òð³íäå æàçûëàäû; åãåð æéå
ñûðòû îðòàäàí æûëóäû ñ³³ðñå, îíäà î æàûíäà æûëó ýôôåêò³ñ³ òåð³ñ òàáà-
ìåí æàçûëàäû.
Ñîíûìåí, ýêçîòåðìèÿëû ðåàêöèÿíû òåðìîäèíàìèêàëû ºä³ñ áîéûíøà
áûëàé æàçàäû:
3À(ã) + 2Â() = D(); ΔH° = 2940,6 êÄæ/ìîëü
òåðìîõèìèÿëû ºä³ñ áîéûíøà áûëàé æàçàäû:
3À(ã) + 2Â() = D() + 2940,6 êÄæ/ìîëü.
Òç³ëó æûëóû (4000 çàòòàð ø³í áåëã³ë³. Îë ñàí òðë³ ðåàêöèÿëàðäû æûëó
ýôôåêò³ëåð³í åñåïòåóãå ììê³íä³ê áåðåä³. Áàðëû òåðìîõèìèÿëû åñåïòåóëåð
1840 æûëû îðûñ àëûìû Ãåññ àøàí çà íåã³ç³íäå æðã³ç³ëåä³.
207
5.8. Òåðìîõèìèÿ çàäàðû
Ãåññ çàû áîéûíøà: ΔH1 = ΔH2 + ΔH3, ÿíè ðåàêöèÿíû æûëó ýôôåêò³ñ³
àðàëû ñàòûëàðäû æûëó ýôôåêò³ëåð³í³ îñûíäûñûíà òå. Ãåññ çàûíàí ìûíà-
äàé ìàûçäû îðûòûíäû øûàäû: ðåàêöèÿíû æûëó ýôôåêò³ñ³ ðåàêöèÿ µí³ì-
äåð³í³ òç³ëó æûëóëàðû ìåí àëàøû çàòòàðäû òç³ëó æûëóëàðûíû àëãåá-
ðàëû àéûðìàñûíà òå.
208
5.4-cóðåò. Ãåññ çàûíû ñ±ëáàñû
Ãåññ çàû áîéûíøà ΔÍõ.ð. îíû ºðá³ð ñàòûëàðûíû æûëó ýôôåêò³ëåð³í³ îñûí-
äûñûíà òå, ñîíäûòàí Ãåññò³ ³çäåí³ï îòûðàí òåðìîõèìèÿëû òåäåó³í àëó
ø³í òåðìîõèìèÿëû òåäåóëåðä³ (1, 2, 3) îñûï, àëãåáðàëû ºðåêåò æàñàó êåðåê.
Îñû òåäåóëåðä³ (1,2,3) òð³íå àðàï, ìûíàäàé ò±æûðûìà êåëóãå áîëàäû:
1-òåäåóä³ -1/2 êµáåéòó êåðåê (ÿíè îíû åê³ãå áµëó êåðåê æºíå êåð³ñ³íøå æàçó
êåðåê);
2-òåäåóä³ ñîë àëïûíäà àëäûðó êåðåê; 3 òåðìîõèìèÿëû òåäåóä³ 3/2
êµáåéòó êåðåê.
1/2Ð2Î5(ê) + 3/2Í2Î(ñ) = 2Î2(ã) + ÐÍ3(ã); ΔÍ°1 = +1173,14 êÄæ/ìîëü
Ð(ê) + 5/4Î2(ã) = 1/2Ð2Î5(ê); ΔÍ°2 = 753,65 êÄæ/ìîëü
3/2Í2(ã) + 3/4Î2(ã) = 3/2Í2Î(ñ); ΔÍ°3 = 428,79 êÄæ/ìîëü
Ð(ê) + 3/2Í2(ã) = ÐÍ3(ã); ΔÍ°298 = ΔÍ°1 + ΔÍ°2 + ΔÍ°3 = 9,3 êÄæ/ìîëü
Æàóàáû: ΔÍ°298µí³ì ÐÍ3(ã) = 9,3 êÄæ/ìîëü.
210
5.9. Òåðìîäèíàìèêàíû åê³íø³ çàû. Ýíòðîïèÿ
Ýíåðãèÿíû á³ð òð³íåí åê³íø³ òð³íå àóûñóûìåí áàéëàíûñòû áàðëû ïðî-
öåñòåð òåðìîäèíàìèêàíû á³ð³íø³ çàûíà áàûíàäû. Á³ðà, ïðîöåñò³ ýíåðãèÿ-
ñûí (ìûñàëû, òç³ëó æûëóû íåìåñå çàòòû ûäûðàóû íåìåñå îíû áàñà çàòòàð-
ìåí ðåàêöèÿëàñóû) àíà á³ëó ìàûçäû åìåñ. Îíûìåí àòàð, àíäàé áåð³ëãåí
æàäàéäà ïðîöåñò³ áàûòû, æðó æîëû àíäàé äºðåæåäå åêåí³í á³ëó àæåò.
Õèìèÿëû ðåàêöèÿíû æðó áàûòû ìåí òåä³ã³íå ºñåð åòåò³í ôàêòîðëàðäû
á³ëó êåðåê.
Òàáèàòòà á³ðñûïûðà ïðîöåñòåð ñûðòòàí ºñåð åòïåé-à µçä³ã³íåí æðåä³,
æéåí³ ïîòåíöèàë ýíåðãèÿñû àçàÿòûí áàûòòà æðåä³: ìûñàëû, ñóäû æîàðû-
äàí òµìåí àðàé àóû íåìåñå ê³øêåíå øàðäû µðäåí òµìåí àðàé äîìàëàóû
µçä³ã³íåí æðåä³, µéòêåí³ ñîë áàûòòà ïîòåíöèàë ýíåðãèÿíû àçàéàíû áàéàëà-
äû. Á³ðàòàð õèìèÿëû ïðîöåñòåð æéåí³ ³øê³ ýíåðãèÿñû àçàÿòûí áàûòòà
µçä³ã³íåí, ÿíè ýêçîòåðìèÿëû ðåàêöèÿëàð áàûòûíäà æðåä³. Á³ðà, àëûïòû
æàäàéäà êµïòåãåí ò±çäàðäû åðó ïðîöåñ³ µçä³ã³íåí, æûëó ñ³³ðå æðåä³. Òåìïå-
ðàòóðàíû æîàðûëàóûíà áàéëàíûñòû ýíäîòåðìèÿëû ïðîöåñòåð áàûòûíäà
µçä³ã³íåí æðåò³í ðåàêöèÿëàðäû ñàíû àðòàäû.
Ñîíûìåí àòàð, òàáèàòòà æéåí³ ³øê³ ýíåðãèÿñû µçãåðìåé µçä³ã³íåí
æðåò³í ïðîöåñòåð æåòê³ë³êò³. ²ø³íäå ãàçû æî ûäûñòû, ³ø³íäå ãàçû áàð ûäûñ-
ïåí æàëàñòûðñà ãàç µçä³ã³íåí á³ð³íø³ ûäûñà àóûñà áàñòàéäû. Åãåð ºðòðë³
ãàçû áàð åê³ ûäûñòû æàëàñòûðñà, äèôôóçèÿ æð³ï, ãàçäàð àðàëàñàäû. Îñû
µçä³ã³íåí æðåò³í ïðîöåñòåð á³ð áàûòòà æð³ï, æéåí³ å ûòèìàë áîëó
êé³íå àðàé ±ìòûëàäû, ÿíè áåð³ëãåí æéåäåã³ áµëøåêòåðä³ òàðàëó ðåòñ³çä³ã³
ìàêñèìàë æàäàéäà áîëàäû. Á±ë ïðîöåñòåðä³ µçä³ã³íåí êåð³ æðó³ áåëã³ñ³ç.
Ãàç µçä³ã³íåí ñûûëìàéäû, åð³ãåí çàòòû ìîëåêóëàëàðû ñûðòû ºðåêåòñ³ç àëàø-
û ò±çäû êðèñòàëäàðûí òçáåéä³. ´çä³ã³íåí æðåò³í õèìèÿëû ïðîöåñòåðä³
áàûòû åê³ ôàêòîðäû á³ð³êêåí ºðåêåòòåð³ìåí àíûòàëàäû: æéåí³ ³øê³
ýíåðãèÿñû àç êé³íå àðàé ûûñó ììê³íø³ë³ã³ æºíå æéåí³ ûòèìàë êé³
æîàðû áîëàòûí áàûòòà ±ìòûëóû. Îëàé áîëñà, êµïòåãåí òåðìîäèíàìèêàëû
ïðîöåñòåð, îíû ³ø³íäå õèìèÿëû ðåàêöèÿëàð äà åê³ áûëûñòû íºòèæåñ³:
æûëóäû æéåí³ á³ð áµë³ã³íåí åê³íø³ áµë³ã³íå áåðó íåìåñå æéåäåí ñûðòû
îðòàà áåðó æºíå îñû æéåí³ ±ðàéòûí áµëøåêòåðä³ á³ð-á³ð³íå àðààíäà
îðûí àóûñòûðó ììê³íø³ë³ã³.
Ìûíàäàé á³ð ìûñàë àðàéû. Êîáàëüò õëîðèä³ êðèñòàëëîãèäðàòûíà òèîíèë
õëîðèä³ äåãåí ñ±éû çàòòû ±éûï áàéàéû. Îëàð µçàðà æûëäàì ºðåêåòòå-
ñåä³:
CoCl2 · 6H2O(ê) + 6SOCl2 = CoCl2 + 12HCl↑(ã) + 6SO2(ã)↑
Ïðîöåñò³ æðãåí³ ûçûëò òñò³ êîáàëüò õëîðèä³ êðèñòàëäàðûíû êµêø³ë
ò±çà àéíàëàíäûûíàí, ãàçäû ìîë áµë³íãåíä³ã³íåí äå àéûí êµð³íåä³. Ðåàê-
öèÿ æð³ï µòêåí ûäûñòû ñûðòûí ±ñòàñà îíû êðò ñóûï êåòêåíä³ã³í êµðåì³ç,
211
á±ë ïðîöåñò³ ýíäîòåðìèÿëû åêåíä³ã³í ñèïàòòàéäû, ÿíè ñûðòû îðòàíû
ûçóû æéåãå áåð³ë³ï, ³øê³ ýíåðãèÿíû àðòòûðàäû, ñîíäûòàí ì±íäà ΔÍ > 0.
Á±ë òºæ³ðèáåäåí õèìèÿëû ðåàêöèÿíû æðó³ á³ð àíà ³øê³ ýíåðãèÿíû
àçàþûíà ñàé áîëà áåðìåéò³íä³ã³í, áàñà äà á³ð áåëã³ñ³ç ôàêòîðäû ºñåð³íå
òºóåëä³ åêåíä³ã³í áàéàéìûç. Îë ôàêòîð ìàûçäû òåðìîäèíàìèêàëû ôóíêöèÿ
ýíòðîïèÿ äåï àòàëàäû.
Ýíòðîïèÿ äà ýíåðãèÿ ñèÿòû ºðåêåòòåñóø³ áµëøåêòåðä³ êµï ñàíûíàí òðà-
òûí êåç-êåëãåí æéåí³ àñèåò³. Ñîíûìåí àòàð, ýíòðîïèÿíû µçãåðó³ æéå
êé³íå òºóåëä³ áîëàäû. Òåðìîäèíàìèêàíû á³ð³íø³ çàû ýíåðãèÿìåí áàéëà-
íûñòû áîëñà, åê³íø³ çàû ýíòðîïèÿìåí áàéëàíûñòû. Åê³íø³ çà áûëàé
àéòûëàäû: æûëó ìµëøåð³ Q æéåãå Ò òåìïåðàòóðàäà àéòûìäû ïðîöåññ
àðûëû ñ³³ð³ëñå, æéåí³ ýíòðîïèÿñû S ìûíà øàìàà òå áîëàäû:
DQ
DS =
T
W =e R
K ae R
(α -ïðîïîðöèîíàëäû òàáàñû)
Æûëäàìäû êîíñòàíòàñûíû àêòèâòåíä³ðó ýíòðîïèÿñûìåí áàéëàíûñûí
ñèïàòòàéòûí òåäåóä³ òîëûòûðûï æàçñà áûëàé áîëàäû:
-Eàêò S R
àêò
k = Z ◊e - ◊e
RT
Á±ðûí ò±ðàòû ðåò³íäå àáûëäàíàí À ìºí³íå µçãåðìåë³ øàìàñû ê³ðåò³í³í
êµðåì³ç. Æàà ïðîïîðöèîíàëäû êîýôôèöèåíò Z ïàéäàëàíñà:
-Eàêò S R
àêò
k = Z ◊e - ◊e
RT
Sàêò
Be Mg Ca Sn Ba Ra
S 298,Äæ/Ê·ìîëü
î
9,6 32,6 41,84 53,1 66,9 71,1
217
5.6-cóðåò. Êðèñòàëë êéäåã³ õëîðèäòåðä³ ñòàíäàðòòû ýíòðîïèÿñûíû
So298 (êÄæ/Ê·ìîëü) ýëåìåíòòåðä³ ïåðèîäòû æéåäåã³ ðåòò³ê íµì³ð³íå òºóåëä³ë³ã³
(1) (
õ - 12 ) 2ÐÍ3 + 4Î2 = 1Ð2Î5 + 3Í2Î; ΔÍ0298 = 2346,28
(3) ( )
õ 32 Í2 + 1 2 Î2 = 1Í2Î; ΔÍî298 = 285,86 êÄæ
Ãåññ çàû áîéûíøà ΔÍõ.ð. îíû ºðá³ð ñàòûëàðûíû æûëó ýôôåêò³ñ³ îñûíäûñûíà
òå, ñîíäûòàí Ãåññò³ ³çäåí³ï îòûðàí òåðìîõèìèÿëû òåäåó³í àëó ø³í, òåðìîõè-
ìèÿëû òåäåóëåðä³ (1, 2, 3) îñûï, àëãåáðàëû ºðåêåò æàñàó êåðåê. Îñû òåäåóëåðä³
(1, 2, 3) òð³íå àðàï, ìûíàäàé ò±æûðûìà êåëóãå áîëàäû: á³ð³íø³ òåäåóä³ êµáåéòó
êåðåê (ÿíè îíû åê³ãå áµëó êåðåê æºíå êåð³ñ³íøå æàçó êåðåê); åê³íø³ òåäåóä³ ñîë
àëïûíäà àëäûðó êåðåê; ø³íø³ òåðìîõèìèÿëû òåäåóä³ êµáåéòó êåðåê.
Îñû ºðåêåòòåðä³ æàñàï, Ãåññ çàûíû öèêë³í ±ðó áûëàé êµðñåòóãå áîëàäû:
k¢ k¢
lg = 3, 976; lg = àíòèëîãàðèôì 3,976 = 0,976 ◊ a lg 3 ª 9,5 ◊ 103
k k
Ðåàêöèÿ æûëäàìäûû 9500 ðåò µñêåíií êµðóãå áîëàäû.
5. Åãåð ðåàêöèÿíû òåìïåðàòóðàëû êîýôôèöèåíò³ åê³ãå òå áîëûï, àë òåìïåðàòó-
ðà 80°-òàí 120°Ñ äåé³í µçãåðñå, ðåàêöèÿ æûëäàìäûû íåøå ðåò àðòàäû?
6. Åãåð 22,4 ë (.æ.) À ãàçû àòûñàíäà 980,2 êÄæ æûëó áµë³íñå, ìûíà ðåàêöèÿíû
3Àã + 2 = Ä æûëó ýôôåêò³ñ³ àíøà áîëàòûíäûûí åñåïòåäåð. Òåðìîäèíàìèêàëû
æºíå òåðìîõèìèÿëû òðëåð³í îëäàíó àðûëû, îñû ðåàêöèÿíû òåðìîõèìèÿëû
òåäåó³í æàçûäàð.
7. Ìûíà àéòûìäû ïðîöåñòåðä³ õèìèÿëû òåïå-òåä³ê îíñòàíòàñûíû ìàòåìà-
òèêàëû òåäåó³í æàçûäàð:
à) ãåòåðîãåíä³ àéòûìäû õèìèÿëû ðåàêöèÿëàð
CO(ã) + H2O(c)àðò. ↔ CO2(ã) + H2(ã)
á) Fe2O3 (ê) + CO(ã) ↔ 2FeO() + CO2(ã)
â) ò±çäàðäû ãèäðîëèç³
Al+3(åð³ò.) + HOH(c)àðò. ↔ AlOH2+ (åð³ò.) + H+(åð³ò)
ã) ýëåêòðîëèòò³ê äèññîöèàöèÿ
H2CO3(åð³ò.). ↔ H+(åð³ò) + HCO3(åð³ò.)
226
ä) êîìïëåêñò³ èîííû ýëåêòðîëèòò³ê äèññîöèàöèÿñû
[Cu(NH3)4]2+(åð³ò.) ↔ Cu2+(åð³ò.) + 4NH3(åð³ò.)
å) àç åðèò³í çàòòû æºíå îíû åð³ò³íä³äåã³ èîíäàðûíû òåïå-òåä³ã³:
BaSO4() ↔ Ba2+(åð³ò.) + SO2+4(åð³ò.)
æ) ñó ìîëåêóëàëàðûíû æºíå îíû èîíäàðûíû òåïå-òåä³ã³
HOÍ(ñ)àðò. ↔ H+(åð³ò) + ÎH (åð³ò.)
8. àéòûìäû ðåàêöèÿ 2SO2(ã) + O2(ã) ↔ 2SO3 (ã) ø³í, òåïå-òåä³ê êîíñòàíòàñû
10,0 òå. Òåïå-òåä³ê îíñòàíòàñûíû øàìàñû áîéûíøà àéòûìäû æéåäå àíäàé
çàòòàðäû êîíöåíòðàöèÿñû áàñûì áîëàòûíûí àíûòàäàð (µí³ìäåð ìà íåìåñå ðåàãåíò-
òåð ìà?).
9. Ëå-Øàòåëüå ïðèíöèï³ áîéûíøà ìûíà ðåàêöèÿíû 2SO2(ã) + O2(ã) ↔ 2SO3(ã)
ø³í òåïå-òåä³ã³í³ ò³êå áàûòòà µçãåðó³í³ æîëäàðûí òàáûäàð.
10. Òµìåíäåã³ ñóðåòòåðäå êàéñû ýêçîòåðìèÿëû æºíå ýíäîòåðìèÿëû ýíåðãèÿ
åêåí êåëò³ð³ëãåí.
X
2Mg() + Î2(ã) 2Í2(ã) + Î2(ã)
ýíåðãèÿíû ýíåðãèÿíû
áµëiíói ñiiðó
(ýêçîòåðìèÿëû (ýíäîòåðìèÿëû
ïðîöåññ) ïðîöåññ)
X
11. Åãåð 22,4 ë (.æ) À ãàçû àòûñàíäà 980,2 êÄæ æûëó áµë³íñå, ìûíà ðåàêöèÿ-
íû 3Àã+2Â=Ä æûëó ýôôåêò³ñ³ àíøà áîëàòûíäûûí åñåïòåäåð. Òåðìîäèíàìèêàëû
æºíå òåðìîõèìèÿëû òðëåð³í îëäàíó àðûëû, îñû ðåàêöèÿíû òåðìîõèìèÿëû
òåäåó³í æàçûäàð.
12. Êåñòåë³ê êµðñåòê³øòåðäåí àëûíàí ìûíà òåðìîõèìèÿëû òåäåóëåðä³ æàçûäàð:
à) ΔÍo298òç(ÊÍSÎ4ñ) = 1158,1 êÄæ/ìîëü
á) ΔÍo298òç(ÀgÑlê) = 127 êÄæ/ìîëü
13. Ìûíà êµðñåòê³øòåðä³ îëäàíó àðûëû ôîñôèíí³ ÐÍ3(ã) ñòàíäàðòòû æûëóûíû
òç³ëó³í åñåïòåó:
2ÐÍ3(ã) + 4Î2(ã) = Ð2Î5() + 3Í2Î(ñ); ΔÍo298 = 2346,28 êÄæ
ΔÍo298Ð() = 753,65 êÄæ/ìîëü;
ΔÍo298òç Í2Î(ñ) = 285,86 êÄæ/ìîëü.
14. ¤çä³ã³íåí æðåò³í ðåàêöèÿäà Al2O3(ê) + 3SO3(ã) = Al2(SO4)3(ê) ΔG, ΔÍ æºíå ΔS
ìºíäåð³í³ àðàñûíäàû (> 0 íåìåñå < 0) áåëã³ëåð³í áîëæàìäàï àíûòàäàð. Ðåàêöèÿ-
íû òåðå³ðåê æðó³íå òåìïåðàòóðàíû µñ³ðó àíäàé ºñåð³ áàð?
K t + 20
2) g =
Kt
K t +30
3) g =
Kt
K t + Dt
4) g =
Kt
Kt
5) g =
K t +10
27. Åãåð ðåàêöèÿíû òåìïåðàòóðàëû êîýôôèöèåíò³ åê³ãå òå áîëñà (γγ=2),
îíäà òåìïåðàòóðàíû 40°Ñ (Δ ΔÒ=40) êµòåðãåíäå êåéá³ð ðåàêöèÿëàðäû æûëäàì-
äûû íåøå ðåò µñåä³?
1) 8 2) 16 3) 2 4) 4 5) 80
28. Íåë³êòåí òåìïåðàòóðàíû êµòåðãåíäå êµïø³ë³ê ðåàêöèÿëàðäû æûëäàì-
äûû àðòàäû?
1) Õèìèÿëû ðåàêöèÿëàðäû àêòèâò³ë³ê ýíåðãèÿñû àçàÿäû
2) Ðåàêöèÿíû ýíåðãåòèêàëû êåäåðã³ñ³ àðòàäû
3) Æéåäå ðåàêöèÿíû ýíåðãåòèêàëû êåäåðã³ñ³í æåóãå æåòê³ë³êò³ ýíåðãèÿñû áàð
ñîòûûñóëàð ñàíû µñåä³
4) Æéåäå áµëøåêòåðä³ îçàëûñû àðòàäû, á³ðà ýôôåêòèâò³ ñîòûûñóëàð ñàíû
µçãåðìåéä³
5) Æéåäåã³ ýôôåêòèâò³ ñîòûûñóëàð ñàíû àçàÿäû.
22. Ðåàêöèÿíû àêòèâò³ë³ê ýíåðãèÿñûíû øàìàñûíà (Åà) àðàï, àíäàé
æàäàéäà ðåàêöèÿíû æûëäàìäûû æîàðû áîëó êåðåê?
1) Åà = 120 êÄæ/ìîëü
2) Åà = 60 êÄæ/ìîëü
3) Åà = 40 êÄæ/ìîëü
229
4) Åà = 80 êÄæ/ìîëü
5) Åà = 100 êÄæ/ìîëü
29. Ðåàêöèÿíû àêòèâò³ë³ê ýíåðãèÿñû àíäàé øàìà áîëìàó êåðåê?
1) 10 êÄæ 2) 10 êÄæ 3) 30 êÄæ 4) 80 êÄæ 5) 100 êÄæ
30. àíäàé ðåàêöèÿäà µç áåò³ìåí æðó íåã³ç³íäå õèèÿëû òåïå-òåä³êêå ºêå-
ëåä³?
1) Êåç êåëãåí àéòûìñûç ðåàêöèÿ
2) Êåç êåëãåí àéòûìäû ðåàêöèÿ
3) Êåç êåëãåí ýêçîòåðìèÿëû ðåàêöèÿ
4) Êåç êåëãåí ýíäîòåðìèÿëû ðåàêöèÿ
5) Êåç êåëãåí ãèäðîëèçäåó ðåàêöèÿñû
31. Õèìèÿëû òåïå-òåä³ê îðíààí êåçäåã³ òóðà æºíå êåð³ ðåàêöèÿ æûëäàì-
äûòàðûíû øàìàëàðûí µçàðà ñàëûñòûðûäàð?
1) υò>υê 2) υò<υê 3) υò=υê 4) υò=0 5) υê=0
32. Òåïå-òåä³ê êîíñòàíòàñûíû Ê øàìàñûí µçãåðòó ø³í, òåïå-òåä³ê æéå-
äå àíäàé µçãåð³ñ åíã³çó êåðåê?
1) Ðåàãåíòòåðä³ êîíöåíòðàöèÿñû.
2) ¤í³ìí³ êîíöåíòðàöèÿñû.
3) Îðòàíû òåìïåðàòóðàñû.
4) Êàòàëèçàòîð åíã³çó.
5) ûñûì.
33. àíäàé àéòûìäû ãåòåðîãåíä³ ðåàêöèÿäà õèìèÿëû êîíñòàíòàñûíû
òåäåó³ ä±ðûñ æàçûëàí?
3Fe(êð) + 4H2O(ã) ↔ Fe3O4(êð) + 4H2(ã)
4
1) K =
[Fe O ] ◊ [H ]
3 4 2
+ 4
[Fe] ◊ [H O] 2
3 4
2) K =
[Fe ] ◊ [H O ] 2
4
[Fe O ] ◊ [H ]
3 4 2
3) K =
[Fe O ] ◊ [H ]
3 4 2
[Fe] ◊ [H O] 2
4) K c =
[H ] 2
íåìåñå K p =
p 4 (H 2 )
p 4 (H 2O)
4
[H O]
2
p 4 (H 2O)
4
5) K c =
[H O]
2
íåìåñå K p = , ð ãàçäû ïàðöèàëäû ûñûìû.
[H ] 2
4
p 4 (H 2 )
230
35. àéòûìäû æéåäå õèìèÿëû òåïå-òåä³êò³ ûûñóû àíäàé åðåæåãå áà-
ûíàäû?
1) Êëå÷êîâñêèé åðåæåñ³
2) Ïàóëè ïðèíöèï³.
3) Âàíò-Ãîôô åðåæåñ³.
4) Ìèíèìàëäû ýíåðãèÿ ïðèíöèï³;
5) Ëå-Øàòåëüå ïðèíöèï³
36. àíäàé òåïå-òåä³ê æéåäå ûñûìíû µçãåðó³ õèìèÿëû òåïå-òåä³êò³
ûûñóûíà åøàíäàé ºñåð åòïåéä³?
1) N2(ã) + O2(ã) ↔ 2NO(ã)
2) 2ÑO(ã) + O2(ã) ↔ 2CO2(ã)
3) ÑO(ã) + Cl2(ã) ↔ COCl2(ã)
4) N2(ã) + H2(ã) ↔ 2NH3(ã)
5) 2NO(ã) + O2(ã) ↔ 2NO2( ã)
37. F2, Cl2, Br2, ²2 àòàðûíäàû ãàëîãåíäåð ø³í ñòàíäàðòòû ýíòðîïèÿ øàìà-
ñû àëàé µçãåðåä³?
1) ¤çãåðìåéä³
2) ʵáåéåä³
3) Ò±ðàòû áîëûï àëàäû
4) Àçàÿäû;
5) ûñûì æîàðûëààí ñàéûí ñåê³ðìåë³ àçàÿäû.
38. àòòû çàò-ñ±éû-ãàç àòàðûíäà àéòûìäû ôàçàëû àóûñóäà ýíòðîïèÿ
àëàé µçãåðåä³?
1) ¤çãåðìåéä³;
2) C±éûà äåé³í ±ëàéûï, ºð³ àðàé òµìåíäåéä³;
3) ¦ëàÿäû
4) Àçàÿäû
5) Ñåê³ðìåëi ±ëàÿäû
39. Èçîáàðà-èçîòåðìèÿëû ïðîöåñòi ä±ðûñ µðíåãií êµðñåòiiç:
1) ΔG = ΔH + TΔS
2) ΔG = TΔS ΔH
3) ΔG = ΔH TΔS
4) ΔG = ΔF TΔS
5) ΔG = ΔHΔS
231
6-òàðàó
ÝËÅÌÅÍÒÒÅРƪÍÅ ÎËÀÐÄÛ ÎÑÛËÛÑÒÀÐÛÍÛ
ÆÀËÏÛ ÑÈÏÀÒÒÀÌÀÑÛ ÌÅÍ ÍÎÌÅÍÊËÀÒÓÐÀÑÛ
Àðíàéû àòàóëàð òåê êåéá³ð æàé çàòòàð ø³í îëäàíûëàäû: àëìàç, ãðàôèò
æºíå êàðáèí êµì³ðòåê ýëåìåíò³í³ ïîëèìîðôòû ìîäèôèêàöèÿñû, îçîí Î3, à
ôîñôîð Ð4 (îñû òºð³çä³ òñ³íå àðàé äà àòàëàäû, ìûñàëû ûçûë ôîñôîð, à
àëàéû, ñ±ð ñåëåí).
Êðäåë³ çàòòàð. Êðäåë³ (êµï ýëåìåíòò³) çàòòàðäû õèìèÿëû ôîðìóëàñû-
íû áàñûíäà (ñîë æàòà) ºð óàûòòà ýëåêòðî øàðòòû íåìåñå íàòû êàòèîí-
äàðäû ôîðìóëàëû áåëã³ëåóëåð³, îäàí ñî ýëåêòðòåð³ñ øàðòòû íåìåñå íà-
òû àíèîíäàð æàçûëàäû. Ìûñàëû
Na2O, SF6, CrCl2O2, (CaT³)O3, Ca3(PO4)2, MoO(OH)3.
Êðäåë³ çàòòàðäû àòàëóû åê³ ñµçäåí ò±ðàäû á³ð³íø³ñ³ àíèîíäàðäû, àë
åê³íø³ñ³ êàòèîíäàðäû á³ëä³ðåò³í ñµçäåí ò±ðàäû. Êðäåë³ çàòòàðäû àòàóëàðûí
±ðó ø³í, ýëåìåíòò³ îðûñøà àòàëóûíû òá³ð³ (íåìåñå ûñàðòûëàí) îëäà-
íûëàäû, ìûñàëû: áåðèëëèé áåðèëëàò, ìûðûø öèíêàò, ìîëèáäåí ìîëèáäå-
íàò, ôîñôîð ôîñôèä, ôîñôîíàò æºíå ôîñôàò, õëîð õëîðèä æºíå õëîðàò.
Ag, As, Au, C, Cu, Fe, H, Hg, Mn, N, N³, O, Pb, S, Sb, S³ æºíå Sn ýëåìåíòòåð³
ø³í îëàðäû ëàòûíøà àòòàðûíû òá³ð³ àëûíàäû:
êì³ñ àðãåíòàò àçîò íèòðèä, íèòðàò
ìûøüÿê àðñåíàò íèêåëü íèêêîëàò
àëòûí àóðàò îòòåê îêñèä
êµì³ðòåê êàðáèä, êàðáîíàò îðàñûí ïëþìáàò
ìûñ êóïðàò êê³ðò ñóëüôèä, ñóëüôàò
òåì³ð ôåððàò ñóðüìà ñòèáàò
ñóòåê ãèäðèä êðåìíèé ñèëèöèä, ñèëèêàò
ñûíàï ìåðêóðàò àëàéû ñòàííàò
ìàðãàíåö ìàíãàíàò
Êðäåë³ çàòòàðäû ñòåõèîìåòðèÿëû ±ðàìû îñûìøàëàðäû êµìåã³ìåí
àòàóëàðûíäà êµð³íåä³ íåìåñå ììê³í æàäàéäà àíèîííû çàðÿäû íàòû áåëã³ë³
áîëàíäà, á³ð ýëåìåíòò³ (ºäåòòå ìåòàëäû) êàòèîííû òîòûó äºðåæåñ³ êµðñå-
ò³ëåä³.
Ìûñàëäàð:
Êåí òàíûìàë êðäåëi çàòòàð, êàòèîíäàð ìåí àíèîíäàð, ø³í àðíàéû àòàó-
ëàðû µçãåðiññiç êiðåäi.
Ìûñàëäàð:
238
CaC2 êàëüöèé àöåòèëåíèäi Na2O2 íàòðèé åðîêñèäi
KCN êàëèé öèàíèäi CsO3 öåçèé îçîíèäi
NH4Cl àììîíèé õëîðèäi (VO)Cl2 âàíàäèë õëîðèäi
(NO)Cl íèòðîçèë õëîðèäi (UO2)F2 óðàíèë ôòîðèäi
H 2O àêâà CO êàðáîíèë
NH3 àììèí NO íèòðîçèë
En ýòèëåíäèàìèí NH2CH2CH2NH2
py ïèðèäèí C5H5N
Ur êàðáàìèä (NH2)2CO
PEt3 øýòèëôîñôèí P(C2H5)3
[Fe2(CO)9] íîíàêàðáîíèëäèòåìið
[Mo6Cl4] òåòðàõëîðîãåêñàìîëèáäåí
[Ni(C5H5)2] áèñ(öèêëîïåíòàäèåíèë)íèêåëü
[Rh(PEt3)3Cl] õëîðîòðèñ(òðèýòèëôîñôèí)ðîäèé
[Zn(Ðó)2Cl2 äèõëîðîáèñ(ïèðèäèí)ìûðûø
242
Êàòèîíäû êîìïëåêñòåðäi àòàó øií àëäûìåí àíèîí àòàëûï, ñîäàí ñî êîìï-
ëåêñ êàòèîí àòàëûï, êîìïëåêñ òçóøi îðòàëû àòîìíû òîòûó äºðåæåñi
êµðñåòiëåäi.
Ìûñàëäàð:
14. Åãåð îíû æàà òñêåí ò±íáàñû êøòi ûøûëäà æºíå êøòi ñiëòiäå
åðiï, áiðà ñ±éûòûëàí ñiëòiäå åðiìåñå, îíäà ãèäðîêñèäêå àíäàé àñèåò òºí?
1) ûøûëäû;
2) Íåãiçäiê;
3) Íàûç àìôîòåðëi ãèäðîêñèä;
4) Àìôîòåðëiê ëåñi áàð íåãiç;
5) Àìôîòåðëiê ëåñi áàð ûøûë.
18. Íåãiçäiê ò±ç áåí îðòà ò±çäû ±ðàìûíäà àíäàé àéûðìàøûëû áàð?
1) Áið íåìåñå áiðíåøå ÎÍ òîáû áàð.
245
2) Áið ìåòàëäà åêi ûøûë àëäûû áàð.
3) Áið ûøûë àëäûûíäà åêi òðëi ìåòàëë áàð.
4) ûøûë àëäûûíäà áið íåìåñå áiðíåøå «Í» àòîìû áàð.
5) ±ðàìûíäà ìåòàëë àòîìû æî.
7-òàðàó
ÒÎÒÛÓ-ÒÎÒÛÑÛÇÄÀÍÓ ÐÅÀÊÖÈßËÀÐÛ.
ÑÓÒÅÊ, ÎÒÒÅÊ ÆªÍÅ ÎËÀÐÄÛ ÎÑÛËÛÑÒÀÐÛ
Cl - 7e Æ Cl +7 àéíàëàäû;
á) òåð³ñ çàðÿäòû èîí ýëåêòðîí áåðñå:
Ë.Â. Ïèñàðæåâñêèé
(18741938)
Cl+ - e Æ Cl , áåéòàðàï,
Cl- - 2e Æ Cl+ , î çàðÿäòû èîíà àéíàëàäû,
Cl+ - 4e Æ Cl+5
7.5. Ñóòåê
Òàáèàòòà ñóòåê áîñ æºíå îñûëûñ êé³íäå áîëàäû. Êëë³ ºëåìä³ àëàòûí
áîëñà, ì±íäà ñóòåê å êµï òàðààí ýëåìåíò. Êí áåò³í, æ±ëäûçäàðäû, ò±ìàí-
äûòàðäû ñïåêòðîñêîïïåí, àë æ±ëäûç àðàëûûíäàû êå³ñò³êòåðä³ ðàäèîòå-
ëåñêîï æºðäåì³ìåí àðàï çåðòòåãåíäå áàðëûûíäà äà ñóòåêò³ µòå êµï åêåíä³ã³
á³ë³íåä³.
Ñóòåê áîñ êéäå àòìîñôåðàíû æîàðû àáàòòàðûíäà µòå àç ìµëøåðäå
êåçäåñåä³. Æàíàð òàóëàðäû ì±íàé àçáà ±áûðëàðûíàí øûàòûí ãàçäàðäû
±ðàìûíäà áîëàäû. îñûëûñòàðäû ±ðàìûíäàû ñóòåêò³ åñåïòåìåñå, æåðäåã³
ñóòåê µòå ñèðåê ýëåìåíòòåðä³ á³ð³ áîëàð åä³. Àë îñûëûñòàðäû ±ðàìûíäà
õèìèÿëû áàéëàíûñàí òðäå êµï ñóòåê áàð, ìûñàëû, ñóäû ñàëìàûíû 11%
ñàç áàëøûòû 1,5% ñóòåê ëåñ³íå êåëåä³. Îòòåê µñ³ìä³êòåð ìåí æàíóàðëàð
253
äåíåñ³íäå, ì±íàéäà, òàáèàò ãàçäàðûíäà, êåéá³ð ìèíå-
ðàëäàðäà õèìèÿëû îñûëûñàí òðäå áîëàäû. Æåð
ûðòûñû ø àáàòûíû (àòìîñôåðà, ãèäðîñôåðà, ëèòî-
ñôåðà) æàëïû ñàëìàûíû 1 ïàéûçû ñóòåê.
Òàðèõè ìàë±ìàò. Åðòåäå àäàì áàëàñû àóàäàí áàñ-
à ãàçäû á³ëìåéò³í. Íåì³ñ äºð³ãåð³ Ïàðàöåëüñ (ÕV² à-
ñûð) êê³ðò ûøûëûíà òåì³ð ñàëñà á³ð «æàíûø àóà-
íû» áµë³í³ï øûàòûíûí áàéààí. Àûëøûí õèìèã³ ºð³
ôèçèã³ Ðîáåðò Áîéëü (1660 æ.) òåì³ð èûìûí êê³ðò
ûøûëûìåí ºðåêåòòåñò³ð³ï, îäàí áµë³í³ï øûàí «æà-
Ïàðàöåëüñ íûø àóàíû» áµëåê æèíàï àëûï, æàûï êµðãåí; îíû
(14931541) æàíàíäà îïàðûëûñ áåðåò³í³ äå áåëã³ë³ áîëäû. Á³ðà
á±ë àëûìäàð îëäàðûíäàû çàò æàà ýëåìåíò
åêåíä³ã³í, îíû àñèåòòåð³í, æàíàíäà àíäàé çàòà àéíàëàòûíûí á³ëìåãåí.
Á±ë ìºñåëåëåðä³ àûëøûí õèìèã³ Ãåíðè Êàâåíäèø (1766 æ.) øåøò³. Á±ë ãàç
æàíàíäà ñó òç³ëåò³í áîëàíäûòàí áåð³ êåëå îíû «ãèäðîãåíèóì» (ãðåêò³
«þäîð» ñó, «ãåíàí» òóûçàìûí äåãåí ñµçäåð³íåí) ñóòåê äåï àòààí.
Á³ç á±ë ê³òàïòà ãàç çàòûìåí àëàø êåçäåñ³ï îòûð-
ìûç. Ñîàí áàéëàíûñòû àéòà êåòåò³í íºðñå ãàç äå-
ãåí ñµçä³ ûëûìà ê³ðã³çãåí XV²² àñûðäû àëõèìèã³ Âàí-
Ãåëüìîíò áîëàòûí, ñîäàí êåé³í Ð. Áîéëü îë ãàçäàðäû
ûäûñà æèíàï ñàòàóäû ºä³ñ³í òàïòû (7.1-ñóðåò).
Îë ºä³ñ îàé àíà ºä³ñ åä³ ³ø³íå êê³ðò ûøûëû
±éûëûï, òåì³ð øåãåëåð ñàëûíàí áµòåëêåí³ àç àíà
êê³ðò ûøûëû áàð ûäûñà òµêåðñå, áµë³í³ï øûàí
êµï³ðø³êòåð³ æîàðû êµòåð³ë³ï, ûøûëäû ûûñòû-
ðûï, áµòåëêåí³ ³ø³í òîëòûðàäû. Îäàí êåé³í Ãåëüñ ãàç
7.1-ñóðåò. Ñóòåê
àëóäû àëàøû àëûíàòûí æåð ìåí (7.2-ñóðåò, à) ãàç æèíàéòûí æåðä³
àðàïàéûì àñïàáû (7.2-ñóðåò, á) àðàñûí áµëä³. Á±ë ïðèíöèï îñû êíãå äåé³í
ëàáîðàòîðèÿëàðäà ñàòàëûï êåëåä³.
Àëó òºñ³ëäåð³. Ñóòåêò³ àëàòûí ñàðûëìàñ îð ñó.
Á±ë ìàñàòòà ñóäû êµá³íå òàçà òðäå, êåéäå ûøûë
íåìåñå ñ³ëò³ åð³ò³ï ïàéäàëàíàäû. Ñóòåêò³ îñû êåçäå òàáè-
è ãàçäàðäàí äà àëàòûí áîëäû. Ñóòåêò³ àëóäû òºñ³ëäå-
ð³í ûëûìè íåã³ç³ æàûíàí õèìèÿëû, ôèçèêàëû æºíå
ýëåêòðîõèìèÿëû äåï øêå áµëóãå áîëàäû. Ñó ìîëåêó-
ëàñûíäàû ñóòåê îòòåêïåí µòå áåð³ê îñûëûñàí. Ñóäû
á³ð ìîë³í (áó êé³íäå) àéûðó ø³í 242,6 êÄæ êåðåê.
Äåìåê, ñóòåã³í àéûðûï àëó ø³í ñóìåí ðåàêöèÿëàñòû-
ðàòûí çàòûìûçäû îòòåêïåíåí îñûëûøòûûíàí
7.2-ñóðåò. Ãåëüñ áàñûì áîëóû àæåò. Îíäàé çàòòàð àêòèâ ìåòàëäàð ìåí
±ðûëûñû î çàðÿäòûëûû ñîëàðà æóû êµì³ðòåê ñèÿòû áåéìå-
254
òàëäàð. Ñóäàû ñóòåê ýëåêòðîíñûç èîí Í+ êé³íå æàûí
áîëàäû, ñîíäûòàí î çàðÿäòûëûû êøò³ ýëåìåíòòåð
Í+ èîíûíà ýëåêòðîíäàðûí áåð³ï, îíû áåéòàðàï àòîìà
àéíàëäûðàäû. Ñóäàû ñóòåêò³ áµë³ï àëóäû õèìèÿëû
íåã³ç³ îñû. Òåõíèêàäà ºñ³ðåñå àììèàê ñèíòåçäåóäå ñóòåê
àëó ø³í êµï îëäàíûëàòûí õèìèÿëû ºä³ñòåðä³ á³ð³
êîíâåðñèÿ òºñ³ë³. ¤òå ûçàí (1000°Ñ øàìàñû) êµì³ð
áåò³ìåí ñó áóûí µòê³çñå, ìûíàäàé ðåàêöèÿ æðåä³:
Ñ + Í2Î → ÑÎ + Í2
Á±ë ðåàêöèÿ êåç³íäå òç³ëãåí êµì³ðòåê îêñèä³ äå ñóòåê
òå æàíûø ãàçäàð. Á±ëàðäû îñïàñûí ñó ãàçû äåï àòàï,
òåõíèêàäà îòûí ðåò³íäå îëäàíàäû. Ñó ãàçûíäàû ñóòåêò³
áµë³ï àëó ø³í ñó ãàçûíà ñó áóûí àðàëàñòûðûï, îñïà-
ñûí ûçäûðàí òåì³ð îêñèä³í³ (êàòàëèçàòîð) ñò³ìåí
µòê³çåä³. Á±ë ðåàêöèÿäàí:
ÑÎ + Í2Î ¨æææ
Fe O Æ Í2 + ÑÎ2
500
2 3
Á±ë àòàëàí ýëåìåíòòåðä³ êåéá³ðåóëåð³í³ (Cu, Ag, Au, Be, Mg, Zn, Al)
ãèäðèäòåð³ òðë³øå áµãäå æîëäàðìåí àëûíäû. Àëûíàí çàòòàð àëûïòû æà-
äàéäà ò±ðàòûëûû íàøàð, àìîðôòû, àòòû çàòòàð. Á±ëàé áîëóû îëàðäû
ïîëèìåðë³ê ñèïàòûí êµðñåòåä³.
¦øûø ãèäðèäòåð. ëêåí ïåðèîäòàðäû 14-17-îðûíäàðûíäàû ýëåìåíò-
òåð æºíå ê³ø³ ïåðèîäòàðäàû îëàðà ±ñàñ ýëåìåíòòåð, µòêåí òîïòàû ýëåìåíò-
òåð ñèÿòû ñóòåêò³ µç ³øòåð³íäå åð³òïåéä³, êåé æàäàéäà îíûìåí ò³êåëåé ðåàê-
öèÿëàñïàéäû äà. Àëàéäà, òðë³øå áµãäå æîëìåí àëûíàí ãèäðèäòåð, ò±ðàòû
îñûëûñòàð àòàðûíà æàòàäû, á³ðà ïåðèîäòû æéåí³ òîïòàðûíû áîéûìåí
æîàðûäàí òµìåí àðàé îë ò±ðàòûëû íàøàðëàéäû.
¦øûø ãèäðèäòåð ñóìåí ºðåêåòòåñåä³, á³ðà á±ë ºðåêåòòåñó äå ãèäðèä
òçóø³ ýëåìåíòò³ ïåðèîäòû æéåñ³íäåã³ îðíûíà òºóåëä³; îíû 7.2-êåñòåäåí
êµðóãå áîëàäû. Á±ë ãèäðèäòåð õàëû øàðóàøûëûûíäà, ºñ³ðåñå êåéá³ðåóëåð³
æàà òåõíèêàäà, êå îëäàíûëàòûí áîëàíäûòàí àäàì ò±ðìûñûíäà ëêåí
ìàûçû áàð îñûëûñòàð.
262
7.7. Îòòåê
267
7.8. Ñó
269
7.13-cóðåò. Ñóäû àéûðóäû àëàøû òºæ³ðèáåñ³
O = Sn = O
275
3) áåðiëãåí àòàðäà òîòûñûçäàíäûðûø áåëñåíäiëiãi µçãåðìåéäi
4) êµðñåòiëãåíûøûëäàðäû åøàéñûñû òîòûñûçäàíäûðûø áåëñåíäiëiãi
êµðñåòïåéäi
5) áåðiëãåí àòàðäà òîòûñûçäàíäûðûø áåëñåíäiëiãi òåê îðãàíèêàëû åðiòêiø
îðòàñûíäà àíà àíûòàëàäû.
276
5) òîòûó äºðåæåñi ò±ðàòû +5.
279
3) Ñiëòiëiê îðòàäà: MnO4 æææÆ MnO42; E0 = 0,54 â
+1e
4) Îðãàíèêàëû îðòàäà
5) Îðòàíû ðÍ ÊÌnÎ4 òîòûòûðûø àáûëåòiíå ºñåð åòïåéäi.
8-òàðàó
ÅвҲÍIJËÅÐ. ÝËÅÊÒÐÎËÈÒÒ²Ê ÄÈÑÑÎÖÈÀÖÈßËÀÍÓ
8.2. Åð³ã³øò³ê
òç³ëåä³; àñà àíû åð³ò³íä³ëåð ò±ðàñûçäàó áîëàäû, ìûñàëû îíû ³ø³íäå åð³ãåí
çàòòû, íåìåñå êðèñòàëäû òð³ ±ñàñ çàòòû, ê³øêåíå êðèñòàëûí ñàëñà, àðòû
åð³ãåí çàò òãåë, òåç êðèñòàëäàíàäû; àñà àíû åð³ò³íä³ àíû åð³ò³íä³ãå àéíà-
ëàäû.
Á±ë àñà àíû åð³ò³íä³ëåðä³ àëàø àøûï çåðòòåðãåí Ðåñåé åë³í³ àêàäåìèã³
Ò.Å. Ëîâèö (1794 æ.).
ѱéûòàðäû äà êµïø³ë³ã³ ñóäà åðèä³. Êåéá³ðåóëåð³ ìûñàëû, ãëèöåðèí,
ñïèðò ò.á. ñóìåí êåç êåëãåí êµëåìäå àðàëàñûï, á³ð³í³ ³ø³íäå á³ð³ øåêñ³ç åðèä³,
êåéá³ðåóëåð³, ìûñàëû ýôèð, áåëã³ë³ ìµëøåðäå åðèä³, á³ðà òåìïåðàòóðà êµòåð³ë-
ñå, á³ð-á³ð³íäå åðó³ êøåé³ï, àûðûíäà áåëã³ë³ òåìïåðàòóðàäà á³ð-á³ð³íäå øåêñ³ç
åðèä³.
Åãåð á³ð çàò á³ð³ìåí-á³ð³ àðàëàñïàéòûí, á³ð³íäå á³ð³ åð³ìåéò³í åê³ ñ±éû-
òûòà á³ðäåé åð³ñå, îíäà îíû ºðá³ð åð³òê³øòåã³ êîíöåíòðàöèÿëàðûíû àòû-
íàñû ò±ðàòû øàìà áîëûï øûàäû æºíå îë øàìà åð³ãåí çàòòû êîíöåíòðàöè-
ÿñûíà òºóåëä³ åìåñ (òàðàëó çàû).
c1
=K
c2
ì±íäàû ñ1 æºíå ñ2 åð³ãåí çàòòû ºð òðë³ åð³òê³øòåðäåã³ êîíöåíòðàöèÿëàðû,
Ê ò±ðàòû, òàðàëó êîýôôèöèåíò³ äåï àòàëàäû.
̺ñåëåí èîäòû êê³ðòêµì³ðòåê ïåí ñóäà òàðàëó êîýôôèöèåíò³ 600:1-ãå
òå, ÿíè èîäòû ñóäà åðó³ êê³ðòêµì³ðòåêòå åðó³íåí 600 åñå êåì.
Ãàçäàðäû ñóäà åðó³ ò³ïò³ ºð òðë³. Êåéá³ð ãàçäàð, ìûñàëû, àçîò, ñóòåê
ñóäà µòå àç åðèä³, àë àììèàê ïåí õëîðñóòåêò³ åð³ã³øò³êòåð³ µòå æîàðû. Æà-
áû ûäûñòû ³ø³íäåã³ ñóäà ãàçäû åð³òêåíäå ìûíàäàé äèíàìèêàëû òåïå-òåä³ê
òóàäû:
ãàç + åð³òê³ø ↔ åð³ãåí ãàç + Q
285
Ãàçäû åðó³í òåðìîäèíàìèêàëû ò±ðûäàí àðàñà ìûíàäàé îðûòûíäû-
à êåëåð åä³ê: ãàç åð³ãåíäå ýíòðîïèÿ ê³ø³ðåéåä³ ΔS<0 µéòêåí³ æàëïû æéåí³
ðåòñ³çä³ê äºðåæåñ³ òµìåíäåé òñåä³. Îëàé áîëñà ýíòðîïèÿëû ôàêòîð ãàçäàðäû
ñ±éûòàðäà åðó³íå êåäåðã³ æàñàéäû. Àë ãàçäàðäû åðó³ ºðäàéûì ýêçîòåðìèÿ-
ëû ïðîöåññ ΔÍåðó<0, µéòêåí³ ãàç ìîëåêóëàëàðû åð³òê³ø ìîëåêóëàëàðûìåí áàéëà-
íûñûï ýíåðãèÿ áµë³ï øûàðàäû. Äåìåê, ýíòàëüïèÿëû ôàêòîð ãàçäàðäû åðó³íå
îëàéëû ºñåð åòåä³. Íå±ðëûì ãàç åð³òê³øïåí êøò³ðåê ºðåêåòòåñ³ï, ìîë æûëó
áµë³ï øûàðñà, îíû åð³ã³øò³ã³ ñî±ðëûì æîàðû áîëàäû. Õëîðñóòåê ïåí àììè-
àêòû ñóäà êµï åðó³í³ ñåáåá³ îñûíäà.
Ãàçäàðäû åðó³ ýêçîòåðìèÿëû ïðîöåññ, ñîíäûòàí Ëå-Øàòåëüå ïðèíöèï-
³íå ñºéêåñ îëàðäû åð³ã³øò³ã³ òåìïåðàòóðàíû òµìåíäåòêåíäå-àðòàäû äà, æîà-
ðûëàòàíäà êåìèä³. Ìûñàëû, ñóäû àéíàòàíäà ³ø³íäå åð³ãåí àóàíû (áàñà
äà ãàçäàðäû) áàðëûû òîëû áµë³í³ï øûàäû. Ãàçäàðäû åð³ã³øò³ã³íå ûñûì-
íû äà ºñåð³ áàð. Àéòûëàí òåïå-òåä³ê îðíààí æéåëåðäå ãàçäû ñò³íäåã³
ûñûìäû åê³ åñå µñ³ðñåê, ãàçäû ñóà ñ³ãåí (åð³ãåí) ìîëåêóëàëàð ñàíû (åð³ã³øò³-
ã³) åê³ åñå µñåä³ åêåí. ̱íû Ãåíðè çàû äåéä³: åð³òê³øò³ êåñ³ìä³ êµëåì³íäåã³
ãàçäû åðó³, ñîë ãàçäû åð³òê³øêå æàñàéòûí ûñûìûíà òóðà ïðîïîðöèîíàë.
Åãåð ñ±éûòû áåò³íäå á³ð åìåñ, á³ðíåøå ãàçäû îñïàñû áîëñà, îíäà îë
ãàçäàðäû åð³ã³øò³ã³ îñïàíû æàëïû ûñûìûìåí åìåñ, îñïàäàû ºðá³ð ãàç-
äû ïàðöèàë (ñûáààëû) ûñûìûìåí àíûòàëàäû (Äàëüòîí çàû): ãàçäàð îñïà-
ñû åð³ãåíäå, ºðá³ð ãàç µç³ òóûçàòûí ïàðöèàë ûñûìûíà ïðîïîðöèîíàë åðèä³.
Ìûñàëû, àóàíû êµëåì³í³ 1/5 îòòåê, 4/5 àçîò, äåìåê àóàíû ºäåòòå àëû-
íàòûí æàëïû ûñûìû 1 àòìîñôåðäàû îòòåêò³ ñûáààëû ûñûìû 0,2
àòì, àë àçîòò³ê³ 0,8 àòì. Åíä³ 20°Ñ òåìïåðàòóðàäà æºíå àëûïòû ûñûì-
äà 1 ë ñóäà 31,0 ìë îòòåê, 15,4 ìë àçîò åðèä³. Ñîíäàé æàäàéäà òàçà îòòåê
åìåñ, àóàíû åð³òñå, îíäà îëàð µçäåð³í³ ûñûìäàðûíà ïðîïîðöèîíàë îòòåêòå
31,0·0,2=12,32 ìë åðèä³. Åíä³ îñûëàðäû îñûíäûñûí 100% äåï àëñà, ñóäà
åð³ãåí àóàíû 33% îòòåê åêåí³í, äåìåê àòìîñôåðàäàûäàí 1,5 åñå àðòû
åêåí³í êµðåì³ç.
n ÈÎ f ýêâ ( x ) X ˘˚
C ÈÎ f ýêâ ( x ) X ˘˚ = Ñ(1/5ÊÌnÎ4) = 0,1 ìîëü/äì3
V
287
8.4. Åð³ò³íä³ëåðä³ àñèåòòåð³
Á³ð çàòòà åê³íø³ çàò åð³ãåíäå åð³òê³øò³ äå, åð³ãåí çàòòû äà àñèåòòåð³íäå
µçãåð³ñ áîëàäû. Åð³òê³øò³ àñèåò³ µçãåðóäåí òóàòûí æàà àñèåòòåð áàðëû
åðò³íä³ëåðãå îðòà àñèåòêå àéíàëàäû. ¤éòêåí³ åð³ãåí çàòòû áµëøåêòåð³ êµáåé-
ãåí ñàéûí, åð³ò³íä³í³ êåñ³ìä³ êµëåì³íäåã³ åð³òê³øò³ ìîëåêóëàëàðûíû êîí-
öåíòðàöèÿñû êåìèä³; îñûíû ñàëäàðûíàí åð³ò³íä³äå åð³òê³øïåí ñàëûñòûðàíäà
æàà àñèåòòåð ïàéäà áîëàäû æºíå åð³ãåí çàò ìµëøåð³ íå±ðëûì êµáåéå áåðñå,
îë àñèåòòåð êøåéå òñåä³. ̱íäàé æàà àñèåòòåðäåí á³çä³ îèòûíûìûç:
îñìîñ, åð³ò³íä³ëåð áóûíû ûñûìû, åð³ò³íä³ëåðä³ àòó æºíå àéíàó òåìïå-
ðàòóðàëàðû.
Îñìîñ. Åð³ò³íä³ëåðä³, îíû ³ø³íäå ñ±éû åð³ò³íä³-
ëåðä³ àñèåòòåð³í çåðòòåãåíäå, îë åð³ò³íä³äåã³ çàòòû
êé³ ãàç êé³íå µòå ±ñàñ åêåíä³ã³ àíûòàëàäû. Ãàçäàðäû
íåã³çã³ àñèåò³ äèôôóçèÿ àðûëû ìåéë³íøå êå êµëåì
àëóà òûðûñóû. ̳íå, îñû àñèåò åð³ãåí çàòòà äà áîëàäû,
îíû áûëàéøà äºëåëäåóãå áîëàäû: á³ð ûäûñà àíòòû
êîíöåíòðëåíãåí åð³ò³íä³ñ³ ±éûëàäû æºíå îíû ñò³íå
àðàëàñûï êåòïåéò³íäåé åò³ï, åïòåï ñîë àíòòû ñ±éû
åð³ò³íä³ñ³í ±ÿäû. Á±ë æàäàéäà åê³ æàòû äèôôóçèÿ
áàñòàëàäû, ÿíè àíòòû ìîëåêóëàëàðû êîíöåíòðëåíãåí
åð³ò³íä³äåí ñ±éû åð³ò³íä³ãå, àë ñóäû ìîëåêóëàëàðû,
êåð³ñ³íøå, ñ±éû åð³ò³íä³äåí êîíöåíòðëåíãåí åð³ò³íä³ãå
äèôôóçèÿëàíàäû. Á³ðàç óàûò µòêåí ñî, àíòòû äà,
ñóäû äà ìîëåêóëàëàðû ºáäåí àðàëàñûï á³ðêåëê³ îðíàëà-
ñûï, åð³ò³íä³ì³ç á³ðòåêò³ãå àéíàëàäû.
Åíä³ ñóäû ìîëåêóëàëàðûí µòê³çåò³í, îäàí ³ð³ðåê àíò
ìîëåêóëàëàðûí µòê³çáåéò³í òá³ æàðòûëàé µòê³çã³øòåí
æàñàëàí ûäûñà àíò åð³ò³íä³ñ³í ±ÿäû. Îñû ûäûñòû
³ø³íäåã³ åð³ò³íä³ñ³ìåí òàçà ñó ±éûëàí åê³íø³ êå³ðåê
ûäûñòû ³ø³íå îéñà (8.4-ñóðåò), á³ð æàòû äèôôóçèÿ
áàéàëàäû. ̱íäà ñó ìîëåêóëàëàðû àíà äèôôóçèÿëàíà-
äû, ºð³ îëàð àíòòû åð³ò³íä³ñ³ ±éûëàí ê³ø³ ûäûñà
òåç êµøåä³, êåð³ µòó³ áàÿóûðà áîëàäû. Îñûíû íºòèæå-
ñ³íäå àíò åð³ò³íä³ñ³í³ êîíöåíòðàöèÿñû êåìèä³. Îñûíäàé
øàëà µòê³çã³ø àðûëû áîëàòûí, á³ð æàòû äèôôóçèÿíû
îñìîñ äåï àòàéäû (ãðåê ò³ë³íäå osmos èòåðó, áàñó äåãåí
ìàûíàäà). Æàíóàðëàð, ºñ³ðåñå, µñ³ìä³ê îðãàíèçìäåð³í³
ò³ðø³ë³ê ºðåêåò³íäå îñìîñ ±áûëûñû ìàûçäû îðûí àëàäû.
8.4-cóðåò. Îñìîñ
Îñìîñ ñàëäàðûíàí ñûðòû ûäûñòàí ³øê³ ûäûñà êµø-
ûñûìûí µëøåéò³í êåí ñó îíäàû ñ±éûòû òò³êò³ áîéûìåí æîàðû êµòåðå-
àñïàï ä³. ²øê³ òò³êòå òóàí ãèäðîñòàòèêàëû ûñûì áåëã³ë³
288
øàìàà æåòêåí êåçäå îñìîñ òîòàéäû. Îñìîñ òóûçàòûí êøò³ åð³ò³íä³í³ îñìîñ
ûñûìû äåéä³. Îñìîñ ûñûìûí µëøåó ø³í, îñìîñ òîòààí êåçäåã³ åð³ò³íä³í³
ñûðòòàí áàñûï ò±ðàí ûñûì êø³í àíûòàéäû (òò³êòåã³ ñ±éû áààíàñûíû
êµòåð³ëãåí áè³êò³ã³ h).
Îñìîñ ûñûìû åð³ò³íä³í³ êîíöåíòðàöèÿñûíà, òåìïåðàòóðàñûíà òºóåëä³.
1886 æûëû Âàíò-Ãîôô, á±ë òºóåëä³ë³ê, á±ðûí ãàçäàðà êîëäàíûëûï æðãåí
Áîéëü-Ìàðèîò ïåí Ãåé-Ëþññàê çàäàðûíà µòå ±ñàñ åêåíä³ã³í òàïòû:
Ðîñì = cRT
ì±íäà Ð åð³ò³íä³í³ îñìîñ ûñûìû; ñ åð³ò³íä³í³ ìîëüä³ê êîíöåíòðàöèÿñû;
R êîíñòàíòà, ñàíäû ìºí³ ãàçäàð ò±ðàòûñûíà òå (8,314 Äæ/ìîëü·ãðàä); Ò
àáñîëþò òåìïåðàòóðà.
Åð³ò³íä³í³ îñìîñ ûñûìû, ñîë åð³ãåí çàò ãàç êé³íäå áîëûï, îñû òåìïå-
ðàòóðàäà, åð³ò³íä³í³ êµëåì³íäåé êµëåì àëûï ò±ðàíäàû òóûçàòûí ûñû-
ìûíà òå (Âàíò-Ãîôô çàû). Áàäàðëàìàà ñºéêåñ á³ð ìûñàë êµðñåòêåí ä±ðûñ
äåï åñåïòåéì³ç.
Á±ë çàíàí æºíå îíû ìàòåìàòèêàëû òåä³ã³íåí îñìîñ ûñûìû, áåð³ëãåí
òåìïåðàòóðàäà, òåê àíà ìîëüä³ê êîíöåíòðàöèÿà, ÿíè åð³ò³íä³í³ êµëåì
á³ðë³ã³íäåã³ åð³ãåí ìîëåêóëàëàð ñàíûíà òºóåëä³ åêåí³í êµðåì³ç. Àéòûëûï µòêåí
îñìîñ çàû òåê ñ±éû åð³ò³íä³ëåðãå àíà ñºéêåñ êåëåä³. ûøûë, ãèäðîêñèä
æºíå ò±çäàðäû åð³ò³íä³ëåð³ á±ë çàà áàûíáàéäû.
Åð³ò³íä³ëåð áóûíû ûñûìû. Åð³ò³íä³ëåðä³ áåò³íäåã³ áóûíû ûñûìû
ñóìåí (åð³òê³øïåí) ñàëûñòûðàíäà åäºó³ð òµìåí áîëóû åð³ò³íä³ëåðä³ íåã³çã³
àñèåòòåð³í³ á³ð³.
ªðá³ð ñ±éû áåëã³ë³ òåìïåðàòóðàäà áåò³íäåã³ áóûìåí òåïå-òåä³êòå áî-
ëàäû, ÿíè îíû áåò³íåí ç³ë³ï øûûï áóà àéíàëàòûí ìîëåêóëàëàð ñàíû
áóäàí àéòûï ñ±éûà îíàòûí ìîëåêóëàëàð ñàíûíà òå áîëàäû. ¦øûø
åìåñ çàòòàðäû åð³ò³íä³ñ³íäå îíû áåò³í³ á³ðñûïûðà æåð³íå åð³ãåí çàòòû
ìîëåêóëàëàðû (èîíäàðû) îðíàëàñàí, îíû ñò³íå îë ìîëåêóëàëàð ãèäðàòòàíàí
áîëñà, îë ãèäðàòòû ±ðàìûíà ê³ðãåí ñó ìîëåêóëàëàðû ±øà àëìàéòûí áîëàäû.
Îñûíû áºð³ åð³ò³íä³í³ áåò³íåí ç³ë³ï øûûï áóà àéíàëàòûí ìîëåêóëàëàð
ñàíûí êåì³òåä³. Äåìåê, åð³ãåí çàò åð³òê³øò³ áó ûñûìûí òµìåíäåòåä³. Ñîíäû-
òàí, òàçà åð³òê³øêå àðààíäà åð³ò³íä³í³ áåò³íäåã³ áóûìåí àòìîñôåðà ûñû-
ìûíû òåïå-òåä³êêå êåëó³ òµìåí³ðåê (êåì³ãåí) áó ûñûìûíäà áîëàäû.
1887 æûëû ôðàíöóç ôèçèã³ Ðàóëü òîëûï æàòàí åð³ò³íä³ëåðìåí æ±ìûñ
³ñòåé êåëå ìûíàäàé çà àøàí:
Ýëåêòðîëèò åìåñ çàòòàðäû ñ±éû åð³ò³íä³ëåð³í³ áóûíû ûñûìûíû
êåìó³, åð³òê³øò³ êåñ³ìä³ ìµëøåð³íäå åð³ãåí çàòòû ìµëøåð³íå ïðîïîðöèîíàë.
Åãåð òàçà åð³òê³øò³ áó ûñûìûí Ð äåï, åð³ò³íä³í³ê³í Ð1 äåï áåëã³ëåñåê, Ð-Ð1
áó ûñûìûíû êåìó³í êµðñåòåä³, îíû ºäåòòå (Ð äåï áåëã³ëåéä³. Åíä³ åð³ãåí
çàòòû ìîëü ñàíûí n äåï, åð³òê³øò³ ìîëü ñàíûí N äåï áåëã³ëåñåê, Ðàóëü çàû
ìàòåìàòèêà ò³ë³ìåí áûëàé æàçûëàäû:
19980 289
P ◊n
DP =
N
Ðàóëü çàûíà áåéýëåêòðîëèò åð³ò³íä³ëåð³ àíà áàûíàäû.
ûøûë, ãèäðîêñèä æºíå ò±çäàðäû åð³ò³íä³ëåð³ Ðàóëü çàûíà áàûíáàéäû.
Åð³ò³íä³ëåðä³ àòóû æºíå àéíàóû. ªðá³ð òàçà çàòòû µç³íå òºí áåëã³ë³
àòó æºíå êàéíàó òåìïåðàòóðàëàëàðû áîëàäû.
ѱéûòû àòó òåìïåðàòóðàñû äåéò³í³ì³ç îíû ñ±éû æºíå àòòû êéëåð³í-
äå áåò³íäåã³ áóûíû ûñûìäàðû á³ð³íå-á³ð³ òå áîëàòûí òåìïåðàòóðà åêåíä³ã³
æîàðûäà àéòûëàí. Àéòàëû 0°Ñ-òà ì±ç áåí ñ±éû ñóäû áåò³íäåã³ áóûíû
ûñûìû òå áîëàäû (0,6 êÏà). Ñîíäûòàí 0°Ñ òàçà ñóäû àòó òåìïåðàòóðàñû.
0°Ñ-òàû åð³ò³íä³í³ áåò³íäåã³ áóûíû ûñûìû 0,6 êÏà-äàí (ñûí. áà.) êåì
áîëàäû, ñîíäûòàí ì±ç áåí ñó åð³ò³íä³ñ³í³ á³ðãå áîëóû 0°Ñ-òàí òµìåí³ðåê
òåìïåðàòóðàäà áîëàäû. Äåìåê, åð³ò³íä³í³ àòó òåìïåðàòóðàñû òàçà åð³òê³øò³ê³-
íåí òµìåí áîëàäû. Ìûñàëû, òå³ç ñóûíû àòó òåìïåðàòóðàñû 0°Ñ-òàí òµìåí
åêåíä³ã³í 1755 æûëû Ì.Â. Ëîìîíîñîâ àøàí áîëàòûí.
ѱéûòû êàéíàó òåìïåðàòóðàñû äåãåí³ì³ç ñ±éû áåò³íäåã³ áóûíû ûñû-
ìû ñûðòû àòìîñôåðàëû ûñûìà òååñåò³í òåìïåðàòóðà; ñóäû àëñà 100°Ñ-
òà îíû áóûíû ûñûìû 101,3 êÏà, ñîíäûòàí 1 àòì ûñûìäà, ñó 100°Ñ-òà
àéíàéäû.
Ñóäà á³ð çàòòû åð³òêåíäå, áó ûñûìû êåìèä³. Ñîíû ñàëäàðûíàí 100°Ñ-òà
åð³ò³íä³í³ áåò³íäåã³ áó ûñûìû 101,3 êÏà êåì áîëàäû; îíû àòìîñôåðàëû
ûñûìà æåòê³çó ø³í, åð³ò³íä³í³ 100°Ñ-òàí æîàðû òåìïåðàòóðàäà ûçäûðó
êåðåê. Ñîíäûòàí, åð³ò³íä³í³ àéíàó òåìïåðàòóðàñû åð³òê³øò³ê³íåí æîàðû
áîëàäû. Äåìåê, åð³ãåí çàò, åð³ò³íä³í³ àòó òåìïåðàòóðàñûí òµìåíäåò³ï, àé-
íàó òåìïåðàòóðàñûí æîàðûëàòàäû.
Òàçà ñóäû äà, åð³ò³íä³í³ äå áó ûñûìûíû òåìïåðàòóðàà òºóåëä³ë³ã³í
ñûçáàí±ñà àðûëû áåëã³ëåñåê, åð³ò³íä³-
í³ áó ûñûìûíû êèñûû òàçà ñóäû
áó ûñûìûíû èñûûíàí òµìåí æà-
òàäû.
8.5-ñóðåòòå åð³ò³íä³í³ àòó òåìïå-
ðàòóðàñû (t1) ñóäû àòó òåìïåðàòó-
ðàñû (t2) òµìåí åêåíä³ã³, àë åð³ò³íä³í³
àéíàó òåìïåðàòóðàñû (t4) òàçà ñóäû
àéíàó òåìïåðàòóðàñûíàí (t3) æîàðû
åêåíä³ã³ êµð³í³ï ò±ð.
Åð³ò³íä³ëåðä³ àòó æºíå àéíàó
òåìïåðàòóëàðûí µëøåï, îñû ìºñåëåí³
ñàí æàûí åñåïòåãåí Ðàóëü áîëàòûí.
8.5-ñóðåò. Ñó, ì±ç æºíå åð³ò³íä³í³ áó Îíû ýêñïåðèìåíòò³ê êîðûòûíäûëàðû
ûñûìûíû òåìïåðàòóðàà òºóåëä³ Ðàóëü (1887 æ.) çàû äåï àòàëàäû.
µçãåðó³í³ èñûòàðû
290
1. àòó òåìïåðàòóðàñûíû òµìåíäåó³, åð³òê³øò³ ñîë ñàëìà ìµëøåð³-
íäå åð³ãåí çàòòû ìµëøåð³íå Δ ïðîïîðöèîíàë.Δ Δ
Ìûñàëû: 100 ã ñóäà 20 ã àíò åð³ñå, îë åð³ò³íä³ ìèíóñ 1,08°Ñ àòàäû, àë 40
ã àíò åð³ñå, îë åð³ò³íä³ ìèíóñ 2,16°Ñ-òà àòàäû.
2. Òðë³ çàòòàðäû ýêâèìîëåêóëàëû ìµëøåðëåð³ á³ð åð³òê³øò³ á³ðäåé
åò³ï àëûíàí ìµëøåð³íäå åð³ò³ëãåí áîëñà, îë åð³ò³íä³ëåðä³ àòó òåìïåðà-
òóðàñû á³ðäåé ãðàäóñ ñàíûíà òµìåíäåéä³.
Ìûñàëû: ãëþêîçàíû 0,1 ìîë³í (18 ã) 1000 ã ñóà åð³òñåê îäàí àòó òåìïåðà-
òóðàñû 0,186°Ñ-à òµìåíäåéä³. Åíä³ ýòèë ñïèðò³í³ 0,1 ìîë³í (4,6 ã), íåìåñå
àíòòû 0,1 ìîë³í (34,2 ã) åð³òñåê, îëàð äà åð³ò³íä³ëåð³í³ àòó òåìïåðàòóðàñûí
0,186°Ñ-à òµìåíäåòåä³.
Á³ð ìîëü çàòòû 1000 ã åð³òê³øòå åð³òêåíäåã³ àòó òåìïåðàòóðàñûíû òµìåí-
äåó³ ºðá³ð åð³òê³øò³ µç³íå òºí ò±ðàòû øàìà. Îíû åð³òê³øò³ êðèîñêîïèÿëû
êîíñòàíòàñû (8.2-êåñòå) äåéä³ (ãðåê ò³ë³íäå kryos ñàëûí, skopeo àðàéìûí).
8.2-êåñòå
2,5 ◊ 1000
m= = 25 ã
100
åíä³ ìîëåêóëàëû ìàññàíû òàáóà áîëàäû (ñóäû êðèîñêîïèÿëû êîíñòàíòà-
ñû 1,86).
1,86 ◊ 25
M = = 92
0,506
Ðàóëü çàäàðûíà äà, Âàíò-Ãîôô çàûíà ñèÿòû êîíöåíòðë³ åð³ò³íä³ëåð æºíå
ýëåêòðîëèò åð³ò³íä³ëåð áàûíáàéäû.
ç³ï øûàðàäû. ç³ë³ï øûàí èîíäàð ñóäà áîñ æåêå áîëìàéäû, ãèäðàòòàíàí
êéäå áîëàäû (8.7-ñóðåò).
Èâàí Àëåêñååâè÷ Êàáëóêîâ ̺ñêåó òá³íäåã³ Ïðóññû
äåãåí ñåëîäà òóàí. 1880 æûëû ̺ñêåó óíèâåðñèòåò³í
á³ò³ðãåí. ªóåëã³ êåçäå À.Ì. Áóòëåðîâòû àðàìàûíäà
îðãàíèêàëû õèìèÿ ñàëàñûíäà ³ñòåé áàñòàï, îäàí ôèçè-
êàëû õèìèÿà êµøêåí. Á³ðàç óàûò Àððåíèóñïåí á³ðãå
³ñòåãåí.
È.À. Êàáëóêîâòû åð³ò³íä³ëåðäåí, ºñ³ðåñå, ò±ç åð³-
ò³íä³ëåð³íåí æºíå òåðìîõèìèÿäàí ³ñòåãåí æ±ìûñòàðû
òåîðèÿëû õèìèÿäà ëêåí ëåñ áîëäû, Êàáëóêîâ ̺ñêåó
óíèâåðñèòåò³íäå, Àóûëøàðóàøûëû Àêàäåìèÿñûíäà êµï
æûëäàð áîéû ñàáà áåðãåí, áåéîðãàíèêàëû æºíå ôèçè- È.À. Êàáëóêîâ
êàëû õèìèÿäàí æàçàí îóëûòàðûíàí êµï æàñòàð (18571942)
á³ë³ì àëàí.
NaCl ñèÿòû èîíäû ìîëåêóëàëàð àíà åìåñ, êîâàëåíòò³ê áàéëàíûñòû ïîëþñ-
ò³ ìîëåêóëàëàð äà èîíà àæûðàé àëàäû. 8.8-ñóðåòòå ÍCl ñèÿòû ïîëþñò³ ìîëå-
êóëàíû äèññîöèàöèÿëàíóûíû ñ±ëáàñû êµðñåò³ëä³.
ÍCl ìîëåêóëàëàðûí ñóäû ïîëþñò³ ìîëåêóëàëàðû åê³ æàà àéûðà òàðòóû-
íû íºòèæåñ³íäå, ñóòåê ïåí õëîð àòîìäàðûíû àðàñûíäàû áàéëàíûñ íàøàð-
ëàï, ýëåêòðîíäàðäû îðòà æ±áû õëîðà àóàäû. ѵéò³ï ïîëþñò³ ìîëåêóëà èîí-
äû ìîëåêóëàà àéíàëûï, àûðû ãèäðàòòàíàí èîíäàðà àæûðàéäû.
Ãèäðàòòàíàí èîíäàðäû áîñ èîíäàðäàí (ãèäðàòòàíáààí) áåëã³ëåó æµí³íäå
àéûðìàøûëûû áîëó ø³í î èîíäàðà ïëþñ, òåð³ñ èîíäàðà ìèíóñ òàáàñûí
îÿäû. Ñîíäà NaCl ìîëåêóëàñûíû äèññîöèàöèÿëàíóûí ä±ðûñ æàçó ø³í,
µòêåíäå æàçàíäàé åìåñ, áûëàé æàçó êåðåê:
Òç³ëãåí ò±ç (Na2SO4) áàñà ò±çäàð ñèÿòû, ûøûë (Na+) æºíå íåã³çäåí
(SO42) ò±ðàíûìåí á±ë ðåàêöèÿ áåéòàðàïòàíó ðåàêöèÿñûíà æàòàäû. ¤éòêåí³
ðåàêöèÿà äåé³íã³ µòå êøò³ íåã³ç (Na2O) áåí µòå êøò³ ûøûëäàí (SO3) ðåàê-
öèÿäàí ñî µòå ºëñ³ç ûøûë (Na+) æºíå ºëñ³ç íåã³ç (SO42) òç³ëåä³.
PCl5 + AlCl3 = PCl4+ + AlCl4
ðåàêöèÿñûíäà íåã³ç (PCl5) ûøûëà (AlCl3) àíèîí (Cl) áåðåä³.
N(C2H5)3 + C2H5I → N(C3H5)4+ - I
ðåàêöèÿñûíäà ûøûë (C2H5I) íåã³çã³ N(C2H5)3 êàòèîíûí (C2H5+) áåð³ï áåéòà-
ðàïòàï ò±ð. Ïèðèäèí ìåí áðîìíû ºðåêåòòåñó³íäå
C2H5N + Br2 ↔ C2H5NBr+ + Br
îñûíû àëäûíäàû ðåàêöèÿ ñèÿòû ûøûë (Br2) íåã³çãå (C2H5N) êàòèîí
(Br+) áåð³ï áåéòàðàïòàíàäû. Á±ë æàëïû àëàíäà áåéòàðàïòàíó ðåàêöèÿñû áîëà-
íûìåí, øûí ìºí³ñ³íå êåëñåê, òîòûó-òîòûñûçäàíó ïðîöåñ³íå æàòàäû, µéòêåí³
Br2 ìîëåêóëàëàñûí òçóø³ åê³ àòîìíû á³ðåó³ òîòûûï êàòèîíà (Br+), åê³íø³ñ³
òîòûñûçäàíûï àíèîíà (Br) àéíàëûï ò±ð.
Ìåòàëäàðäû ãàëîãåíäåðìåí íå ñóòåêò³ ûøûëäàðìåí ºðåêåòòåñó³ òî-
òûó-òîòûñûçäàíóäû äà áåéòàðàïòàíó ðåàêöèÿëàðûíû á³ð òð³ åêåíä³ã³í³
òàû á³ð ìûñàëû áîëà àëàäû.
2Na + Br2 → 2Na+ + 2Br
2Na + H2SO4 → Na2SO4 + H2
Á³ð³íø³ ðåàêöèÿäà íåã³ç (Na àòîìû) ûøûëà (Br àòîìûíà) ýëåêòðîí áåðå-
ä³; åê³íø³ ðåàêöèÿäà ñîë íåã³ç êê³ðò ûøûëûíû ïðîòîíäàðûíà ýëåêòðîíûí
áåð³ï ò±ð.
Êåëò³ð³ëãåí ìûñàëäàðäàí ò±ç òç³ëó ðåàêöèÿëàðûíû áàðëûû ûøûëäû-
íåã³çä³ê ºðåêåòòåñóãå (áåéòàðàïòàíó) æàòàòûíûí ààðó èûí åìåñ.
Áèíàðëû (åê³ ýëåìåíòòåí ò±ðàòûí) õèìèÿëû îñûëûñòàðäû äà ûøûë-
äû-íåã³çä³ê àñèåòòåð³ áîëàäû. Îíäàé îñûëûñòàð ºðäàéûì î æºíå òåð³ñ
äºðåæåë³ àòîìäàðäàí ò±ðàòûíäûòàí àìôîòåðë³ îñûëûñ áîëûï òàáûëàäû,
µéòêåí³ ýëåêòðîí àòîìäàð îàí ûøûëäû, àë ýëåêòðòåð³ñ àòîìäàð íåã³çä³ê
àñèåò áåðåä³.
Áèíàðëû îñûëûñòàðäà ûøûëäû-íåã³çä³ê àñèåòò³ àéñûñûíû áàñûì
áîëóû îíû ±ðàìûíà ê³ðåò³í àòîìäàðäû âàëåíòò³êòåð³íå (òîòûòûðûøòû
ñàíûíà) òºóåëä³ áîëûï êåëåä³. Ýëåêòðîí àòîìíû âàëåíòò³ã³ æîàðû áîëñà,
îíû ûøûëäû àñèåò³ áàñûì áîëàäû. Åãåð ýëåêòðîí àòîìûíàí ýëåêòðòåð³ñ
àòîìíû âàëåíòò³ã³ æîàðû áîëñà, îíäà îë îñûëûñ íåã³çä³ê àñèåòêå èå áîëàäû.
304
Ìûñàëû: Al2O3, AlCl3, SO2, SO3 ûøûë àñèåòò³, àë Na2O íåã³ç àñèåò-
ò³ çàòòàð. Îíû ³ø³íäå Al2O3 àðààíäà AlCl3 ûøûëûðà, µéòêåí³ îíäà ø
âàëåíòò³ àëþìèíèéìåí á³ð àíà âàëåíòò³ õëîð, àë Al2O3 ìîëåêóëàñûíäà åê³
âàëåíòò³ îòòåê áàéëàíûñàí. Ñîë ñèÿòû SO2 àðààíäà SO3 ûøûëäûû áà-
ñûì, á³ð³íø³ñ³íäå êê³ðò òµðò âàëåíòò³ áîëñà, åê³íø³ñ³íäå îë àëòû âàëåíòò³.
Æàëïû ûøûëäàð ìåí íåã³çäåðä³ êøòåð³í ñèïàòòàó ø³í, Óñàíîâè÷
òåîðèÿñûíäà èîíäû ïîòåíöèàë J øàìàñûí ïàéäàëàíàäû. Á±ë àðàïàéûì øàìà
çàðÿäòû áµëøåêò³ çàðÿäûíû ìºí³í z îíû ðàäèóñûíà r àòûíàñûìåí µðíåê-
òåëåä³:
z
J =
r
N (1 - a ) + N a n i -1
i = , á±äàí a =
N n -1
Á±ë ôîðìóëà áåëã³ë³ èçîòîíäû êîýôôèöèåíò áîéûíøà äèññîöèàöèÿëàíó
äºðåæåñ³í åñåïòåï øûàðóà ììê³íä³ê áåðåä³.
ªð òðë³ åð³ò³íä³ëåðä³ äèññîöèàöèÿëàíó äºðåæåñ³ àíäàé áîëàäû?
Åð³ò³íä³ëåðä³ äèññîöèàöèÿëàíó äºðåæåñ³í ñàëûñòûðó ø³í, îëàðäû êîí-
öåíòðàöèÿñû ñàëàñòûðóà îëàéëû áîëó êåðåê, îàí êîíöåíòðàöèÿñû íîðìàëüäû
êîíöåíòðàöèÿìåí (ìîëü ýêâèâàëåíò ñàíûìåí) µëøåíåò³í åð³ò³íä³ëåð àëûíàäû.
Ïîëþñò³ áàéëàíûñòû îñûëûñòàðäàí èîíäû áàéëàíûñòû îñûëûñòàðäû äèñ-
ñîöèàöèÿëàíó äºðåæåñ³ æîàðû áîëàòûíäûû µòêåíäå àéòûëäû. Îñûíàí áàéëà-
íûñòû, ò±çäàðäû àëàòûí áîëñà îëàðäàû ìåòàëë ìåí ûøûë àëäûû ºðäàé-
ûì èîíäû áàéëàíûñòû áîëàäû. Á³ðà, ì±íäà îíäàé áàéëàíûñòû ñàíûíà
àðàé äèññîöèàöèÿëàíó ºð òðë³ áîëàäû. Àéòàëû á³ð áàéëàíûñòû ò±çäàð K+
A (K êàòèîí, A àíèîí) îíû ìûñàëû KCl ò.á. äèññîöèàöèÿëàíóû K2+ = A2
ìûñàëû, ZnSO4 ñèÿòû ò±çäàðäàí îàéûðà áîëàäû.
We_dljhebll_j α We_dljhebll_j α
La^Zj urue^Zj
+ -
K -A HCl 92
KCl 86 HNO3 92
NH4Cl 85 H2SO4 58
NaCl 84 H2C2O4 31
AgNO3 81 H3PO4 27
NaCH3COO 79 H2SO3 20
HF 8,5
CH3COOH 1,3
H2CO3 0,17
H2 S 0,07
G_]a^_j
Na2SO4 69 Ba(OH)2 92
2+ 2-
K =A KOH 89
ZnSO4 40 NaOH 84
CuSO4 40 NH4OH 1,3
ÈÎCH3COO- ˘˚ ◊ ÈÎH + ˘˚
=K
[CH3COOH]
Á±ë òåïå-òåä³ê êîíñòàíòàñûí (Ê) äèññîöèàöèÿëàíó êîíñòàíòàñû äåï àòàé-
äû. Îë ýëåêòðîëèòò³ èîíà äèññîöèàöèÿëàíûøòû àá³ëåò³í êµðñåòåä³. Ê
ìºí³ íå±ðëûì ëêåí áîëñà, åð³ò³íä³ òåïå-òåä³êêå æåòêåí êåçäå, èîíäàð êîí-
öåíòðàöèÿñûíû êµï áîëàíû, ÿíè îë ýëåêòðîëèòò³ äèññîöèàöèÿëàíóû êøò³
áîëàíû.
Äèññîöèàöèÿëàíó êîíñòàíòàñû ìåí äèññîöèàöèÿëàíó äºðåæåñ³í³ àðàñûí-
äà áàéëàíûñ áàð, îíû á³ð³ áåëã³ë³ áîëñà, åê³íø³ñ³í åñåïòåï øûàðóà áîëàäû.
Ýëåêòðîëèòò³ ìîëüä³ê êîíöåíòðàöèÿñûí Ñ àðûëû, äèññîöèàöèÿëàíó äºðåæåñ³í
α àðûëû áåëã³ëåñåê, æéåäå äèññîöèàöèÿëàíàí èîíäàðäû êîíöåíòðàöèÿñû
αC, àë äèññîöèàöèÿëàíáààí ìîëåêóëàëàðäû êîíöåíòðàöèÿñû C(1α) áîëàäû,
ÿíè [CH3COO] ≈ Cα, [H+] = αC, [CH3COO] = CCα. Îñûëàðäû äèññîöèàöèÿëà-
íó êîíñòàíòàñûíû òåäåó³íå ºðàéñûñûí µç îðíûíà îéñà, îë òåäåó ìûíà-
äàé áîëàäû:
2
(C a ) = K , íå K =
a2
◊C
C (1 - a ) 1-a
314
Á±ë òºóåëä³ë³êò³ Îñòâàëüäòû ñ±éûëòó çàû äåï àòàéäû.
Äèññîöèàöèÿëàíó êîíñòàíòàñû, äèññîöèàöèÿëàíó äºðåæåñ³íäåé åìåñ, êîí-
öåíòðàöèÿìåí áàéëàíûñòû µçåãåðìåéä³, ñîíäûòàí á±ë äèññîöèàöèÿëàíó äºðå-
æåñ³íåí ãµð³ ýëåêòðîëèòò³ êé³í ä±ðûñûðà òîëûûðà ñèïàòòàéäû.
Åð³ò³íä³í³ êîíöåíòðàöèÿñû µçãåðñå äå, äèññîöèàöèÿëàíó êîíñòàíòàñû
µçãåðìåéò³í³í ñ³ðêå ûøûëûí ìûñàëà àëûï êµðñåòóãå áîëàäû; îíû 0,1 í
åð³ò³íä³ñ³í³ α = 0,0132, åíä³ êîíöåíòðàöèÿñûí åñåïòåï øûàðàëû:
K =
a2
◊C =
(0, 0132) ◊ 0,1 = 0, 0000176 , íå 1,76 · 105
1-a 1 - 0, 0132
K =
(0, 041) ◊ 0,1 = 0,0000175 , íå 1,75·105
1 - 0, 041
ÈCH3COO- ˘˚ ◊ ÈÎH + ˘˚
K = Î
[CH3COOH]
ûøûëäûòû êåì³òó ø³í CH3COO èîíäàðûíû êîíöåíòðàöèÿñûí êµáåé-
òó êåðåê, îíäà Ê µçãåðìåéò³í áîëàíäûòàí, ñóòåê èîíäàðûíû êîíöåíòðàöèÿñû
êåìèä³. CH3COO èîíäàðûíû êîíöåíòðàöèÿñûí êµáåéòó ø³í åð³ò³íä³ãå ñ³ðêå
ûøûëûíû á³ð ò±çûí, ìûñàëû CH3COONa îñó êåðåê. Á±ë ò±ç æàñû äèñ-
ñîöèàöèÿëàíàòûí áîëàíäûòàí, CH3COO èîíäàðûí êµï áåðåä³, ñîíäûòàí
åð³ò³íä³í³ ûøûëäûû êåìèä³. Îñû ñèÿòû NH4OH åð³ò³íä³ñ³íå NH4Cl îññà,
OH èîíäàðû àçàéûï, åð³ò³íä³í³ ñ³ëò³ë³ã³ êåìèä³.
Ks =
[ A ] [B]
[A B ]
m n
äåï áåëã³ëåñåê,
+ -
[H] [OH] = KH O
2
K H O = 10 -7 ◊ 10 -7 = 10 -14
2
317
Îñûíû áàñàøà äà åñåïòåóãå áîëàäû, îë ø³í òåä³ã³í³ î æàûíäàû åê³
ò±ðàòû øàìàíû ñàíäû ìºí³í òàáàìûç.
[H+] [OH] = [H2O] · K
[H2O] äåãåí³ì³ç ñóäû äèññîöèàöèÿëàíáààí ìîëåêóëàëàðäû êîíöåíòðàöèÿ-
ñû, àë ñóäû äèññîöèàöèÿëàíóû µòå àç áîëàíäûòàí, àéòàëû á³ð ëèòð ñóäû
³ø³íäåã³ äèññîöèàöèÿëàíàí ìîëåêóëàëàðûí åñåïêå àëìàé-à, îíäàû ñó ìîëåêó-
ëàëàðûíû áàðëûû äèññîöèàöèÿëàíáààí äåï àðàï, îíû ìîëüä³ê êîíöåíòðà-
öèÿñûí òàáàìûç 1000 : 18,016 = 55,56
Åê³íø³ ò±ðàòû øàìà Ê 22°Ñ òåìïåðàòóðàäà 1,8·1016 òå, ñîíäà [H+][OH]
= [H2O] · K = 55,56·1,8·1016 = 1014 áºð³ á³ð áîëàäû.
Ñó íàûç áåéòàðàï çàò. Ñîíäûòàí ³ø³íäå ñóòåê æºíå ãèäðîêñèä èîíäàðû-
íû êîíöåíòðàöèÿëàðû á³ðäåé áîëûï, ºð àéñûñû 107 ìîëü/ë òå åð³ò³íä³ëåð
áåéòàðàï åð³ò³íä³ áîëàäû. ûøûë åð³ò³íä³ëåðäå ñóòåê èîíäàðû êµá³ðåê, ñ³ëò³ë³ê
åð³ò³íä³ëåðäå ãèäðîêñèä èîíäàðû êµá³ðåê; á³ðà åð³ò³íä³ì³ç ûøûë íåìåñå
ñ³ëò³ë³ê áîëñûí áºð³á³ð H+ æºíå OH èîíäàðû êîíöåíòðàöèÿëàðûíû êµáåéò³íä³ñ³
ºðäàéûì ò±ðàòû áîëàäû.
Åãåð òàçà ñóà ûøûë îñûï ñóòåê èîíäàðûíû êîíöåíòðàöèÿñûí 103
ìîëü/ë äåé³í êµòåðñåê, ãèäðîêñèä èîíäàðûíû êîíöåíòðàöèÿñû êåìèä³, µéòêåí³
[H+][OH] êµáåéò³íä³ñ³ 1014 µçãåðìåéä³. Äåìåê, á±ë åð³ò³íä³äå ãèäðîêñèä èîíäà-
ðûíû êîíöåíòðàöèÿñû:
10 -14
ÈÎOH - ˘˚ = = 10 -11 ìîëü/ë
10 -3
áîëàäû.
Îñûàí êåð³ñ³íøå, åð³ò³íä³ãå ñ³ëò³ îñûï ãèäðîêñèä èîíäàðûíû êîíöåíòðà-
öèÿñûí 105 ìîëü/ë äåé³í êµòåðñåê, îíäà ñóòåê èîíäàðûíû êîíöåíòðàöèÿñû.
10 -14
ÈÎH + ˘˚ = = 10 -9 ìîëü/ë
10 -5
áîëàäû.
Ñóòåêò³ê êµðñåòê³ø. Åð³ò³íä³í³ ûøûëäûûí íåìåñå ñ³ëò³ë³ã³í æîàðûäà
îëäàíàíäàé òåð³ñ ìºíä³ êµðñåòê³ø³ áàð ñàíäàðìåí æàçó, æ±ìûñ êåç³íäå èûí-
äû òóûçàäû, ñîíäûòàí îàí áàñà ûàéëûðà ºä³ñò³ îëäàíàäû: ñóòåê
èîíäàðûíû íàòû êîíöåíòðàöèÿñûíû îðíûíà, îíû òåð³ñ òàáàìåí àëûíàí
îíäû ëîãàðèôìûí êµðñåòåä³. Îë ñóòåêò³ê êµðñåòê³ø äåï àòàëûï, ðÍ àðûëû
áåëã³ëåíåä³:
pH = lg[H+]
Ìûñàëû, åãåð [H+]=103 ìîëü/ë áîëñà, îíäà pH=3 åãåð [H+]=1010 ìîëü/ë
áîëñà, îíäà pH=10 ò. ñ. ñ. Òàçà ñóäà [H+] = [OH] =107 ìîëü/ë òå áîëàíäûòàí,
318
ðÍ = ðÎÍ = 7 òå áîëàäû. Ñîíäûòàí îëàðäû áåéòàðàï äåï àòàéäû. ûøûë
åð³ò³íä³ëåðäå pH < 7, àë ñ³ëò³ë³ê åð³ò³íä³ëåðäå pH > 7.
Îñû àéòûëàíäû ñ±ëáàìåí êµðñåòóãå áîëàäû (8.5-êåñòå).
8.5-êåñòå
?jlg^gj_Zdpbyku
Bg^bdZlhj
urue ;_clZjZi Keled
EZdfmk uaue de]glkl d'd
N_ghenlZe_bg lkka lkka fZebgZlkl
F_lbehjZg` uaue uauekZju kZju
328
Ìåòàëë ìåí åð³ò³íä³í³ òé³ñêåí æåð³íäå ýëåêòðë³ê
ïàéäà áîëàäû (8.11-ñóðåò). Òåïå-òåä³ê êéäåã³ àáàòòàð
àðàñûíäàû ïîòåíöèàëäàð àéûðûìûí ìåòàëäû ýëåê-
òðîäòû ïîòåíöèàëû äåéä³ (ëàòûíøà potent³a ìì-
ê³íä³ê, óàò).
Åãåð òàçà ñóà ìåòàëäû åð³ìòàë ò±çäàðûíû á³ð³í
îññà, àáàòòàð àðàñûíäàû òåïå-òåä³ê êé µçãåðåä³.
Åð³ò³íä³äå åð³ãåí ìåòàëë èîíäàðûíû êµáåþ³ îíû ìå-
òàëë áåò³íå áàðûï àéòà îíóûí àðòòûðàäû. Íå±ðëûì
åð³ãåí ò±çäû êîíöåíòðàöèÿñû ìîëàéñà, ìåòàëäû åðó³
ñî±ðëûì àçàÿ áåðåä³. 8.11-ñóðåò. Ìåòàëë
Ìåòàëë àêòèâò³ë³ã³ òµìåí áîëûï, åð³ò³íä³äåã³ èîíäà- ìåí åð³ò³íä³ òé³ñêåí
ðûíû ìµëøåð³ æåòê³ë³êò³ áîëñà, êåð³ñ³íø³ î èîíäàð æåð³íäåã³ îñ
åð³ò³íä³äåí áµë³í³ï, ìåòàëë áåò³íå áàðûï æàáûëàäû äà, ýëåêòðë³ê àáàò
åð³ò³íä³ òåð³ñ, ìåòàëë î çàðÿäòàëàäû. ̱íäà äà áåëã³ë³
á³ð ýëåêòðîäòû ïîòåíöèàë àéûðûìû òóàäû. ¤ç ò±çäàðûíû åð³ò³íä³ñ³íå áàòû-
ðûëàí ýëåêòðîäòàð àêòèâò³ë³ã³íå ñàé òåð³ñ (µòå àêòèâò³ ìåòëäàð), íåìåñå î
(àêòèâò³ë³ã³ òûì òµìåí ìåòàëäàð) çàðÿäòàëûï îòûðàäû.
²ñ æç³íäå ñóà íåìåñå ýëåêòðîëèò åð³ò³íä³ñ³íå áàòûðûëàí êåç êåëãåí ìå-
òàëäû ýëåêòðîä äåï àëà áåðåä³.
Àéòà êåòåðë³ê á³ð æàé, ìåòàëäû µç ò±çûíû åð³ò³íä³ñ³íå ñàëàíäà åð³ò³íä³ãå
àóûñàòûí èîíäàð ìµëøåð³ òûì àç, îíû õèìèÿëû ºä³ñïåí îï-îàé àíûòàó
ììê³í äå åìåñ, á³ðà îñ ýëåêòð àáàòûíû àðàñûíäà òóàòûí ïîòåíöèàëäàð
àéûðûìûí àøàíäà àðíàóëû ±ðàëäàðìåí µëøåóãå æåòåðë³êòåé áîëàäû.
Ìåòàëë ìåí åð³ò³íä³ àðàñûíäà ò±ðàòàëàí òåïå-òåä³ê êéä³ îëäàí µçãåð-
òóãå áîëàäû, îë ø³í ìåòàëë áåò³íå æèíàëàí àðòû ýëåêòðîíäàðäû çä³êñ³ç
àëûï êåò³ï îòûðñà áîëàíû. ĺë îñû íåã³çäå æ±ìûñ ³ñòåéò³í õèìèÿëû ýíåðãèÿ-
íû ýëåêòð ýíåðãèÿñûíà àéíàëäûðûï
îòûðàòûí ãàëüâàíè ýëåìåíòòåð³ áîëà-
äû. Ãàëüâàíè ýëåìåíòòåð³í³ àðàïàé-
ûìäàðûíû á³ð³ ìûñ-ìûðûø ãàëüâàíè
ýëåìåíò³í³ ñ±ëáàñû 8.12-ñóðåòòå êµð-
ñåò³ëãåí.
̱íäàû µç ò±çäàðû ZnSO4 ïåí
CuSO4 ìûðûø ïåí ìûñòû ãàëüâàíè ýëå-
ìåíò³í³ ýëåêòðîäòàðû äåï àòàéäû. Åê³
ò±çäû åð³ò³íä³ñ³ µçàðà êåóåê òîñïàìåí
áµë³í³ï ò±ðàäû.
Àêòèâ ìåòàëë ìûðûø ïëàñòèíêàñû-
íû áåò³íäå ýëåêòðîíäàð àëàòûíäû-
òàí òåð³ñ, àë àêòèâò³ë³ã³ òµìåí ìûñ ïëàñ- 8.12-ñóðåò. Äàíèýëü-ßêîáè ýëåìåíò³íäå
òèíêàñûíà î èîíäàð æèíàëàòûíäû- ýëåêòð îçàóøû êø³í³ òóó ñ±ëáàñû
329
òàí î çàðÿäòàëàäû. Åãåð îñû ïëàñòèíêàíû µçàðà ñûììåí æàëàñòûðñà ìûðûø-
òàû àðòû ýëåêòðîíäàð òîáû ýëåêòðîíäàð æåòïåé ò±ðàí ìûñà àðàé ààäû,
íºòèæåñ³íäå ñûðòû ò³çáåêòå ýëåêòð òîãû òóàäû.
Ìûñà àûëûï êåëãåí ýëåêòðîíäàð îíû áåò³íäåã³ ìûñ ò±çûíû åð³ò³íä³ñ³íåí
êåëãåí Cu2+ èîíäàðûí áåéòàðàïòàï (çàðÿäûí æîéûï) îòûðàäû, àë æàà òç³ëãåí
áåéòàðàï àòîìäàð ìûñ ýëåêòðîäòû áåò³íå æàáûñûï æèíàëà áåðåä³, CuSO4
ìîëåêóëàcûíàí áµë³í³ï æåêå àëàí SO42 ñóëüôàò èîíäàðû êåóåê òîñïàäàí
µò³ï ìûðûø ïëàñòèíêàäàí êåëãåí ìûðûøòû î èîíûìåí (Zn) ºðåêåòòåñ³ï
åð³ò³íä³äå ZnSO4 òçåä³. ĺë îñûëàéøà Zn2+ èîíäàðû äà ìûñ ñóëüôàòûíû
åð³ò³íä³ñ³íå àðàé µò³ï îíäàû SO42 èîíäàðûìåí îñûëûï ZnSO4 òçåä³.
Ìûðûø ïëàñòèíêàñûíû åðó³ µç³íåí 2 ýëåêòðîí áåð³ï òîòûóû, ìûñ èîíäàðû-
íû áåéòàðàïòàíóû µç³íå 2 ýëåêòðîí îñûï àëûï òîòûñûçäàíóû áîëûï
òàáûëàäû:
Zn 2e = Zn2+ Cu2+ + 2e = Cu
Ýëåìåíòòå æðåò³í òîòûó-òîòûñûçäàíó ïðîöåñ³ á³ð ìåçã³ëäå µòåä³, îíû
æàëïû ðåàêöèÿ òåäåó³ ìûíàäàé:
Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu
Òîòûó ïðîöåñ³ æðåò³í ýëåêòðîä àíîä, àë òîòûñûçäàíó ïðîöåñ³ æðåò³í³
êàòîä äåï àòàëàäû. Á³ç àðàñòûðûï îòûðàí ãàëüâàíè ýëåìåíò³íäåã³ àíîä-
ìûðûø, êàòîä-ìûñ. Ãàëüâàíè ýëåìåíò³í³ íåã³ç³íå àëûíàí õèìèÿëû ò³çáåêò³
àðíàéû ñ±ëáàìåí áåëã³ëåéä³:
(+)Cu ⏐ (CuSO4) ⏐⏐ (ZnSO4) ⏐ Zn (-)
̱íäàû åð³ò³íä³ãå î èîíäàðûí áåðåò³í ìûðûø ýëåêòðîä òåð³ñ ïîëþñ,
åð³ò³íä³äåí î èîíäàðäû æèíàéòûí ìûñ î ïîëþñò³ êµðñåòåä³; åê³ åð³ò³íä³í³
áµëã³ø òîñïà àéûðûï ò±ðàäû.
Ãàëüâàíè ýëåìåíòòåð³í µç ò±çäàðûíà áàòûðûëàí êåç êåëãåí åê³ ìåòàëäàí
æàñàóà áîëàäû. ¤éòêåí³ ýëåêòð òîãû òóó ø³í åê³ ýëåêòðîäòà áåëã³ë³ á³ð ïîòåí-
öèàëäàð àéûðìàñû òóó æåòê³ë³êò³. ̺ñåëåí, ìûðûø ïåí òåì³ðä³ µç ò±çäàðûíà
áàòûðàíäà åêåó³ äå òåð³ñ çàðÿäòàëàäû, ñîàí àðàìàñòàí ýëåêòðîäòàðäû µçàðà
îñàíäà àêòèâò³ðåê ìûðûøà æèíàëàí ýëåêòðîíäàð, îäàí àêòèâñ³çäåíó òåì-
³ðäåã³ìåí ñàëûñòûðàíäà ìîëûðà áîëàíäûòàí, á³ð³íø³ñ³íåí åê³íø³ñ³íå àðàé
àûëûï ýëåêòð òîûí òóäûðàäû. Á±ë ãàëüâàíè ýëåìåíòòå æðåò³í ðåàêöèÿ òå-
äåó³ ìûíàäàé:
Zn + Fe2+ = Fe + Zn2+
Íå±ðëûì ýëåêòðîä ðåò³íäå àëûíàí ìåòàëäàðäû õèìèÿëû àêòèâò³ê àéûðû-
ìû àëøà áîëñà, ãàëüâàíè ýëåìåíòòåð³íäå µòåò³í òîòûó-òîòûñûçäàíó ðåàêöèÿ-
ñû ñî±ðëûì óàòòûðà áîëûï, ìîë ýëåêòð òîãû òóàäû. Áàðëû ìåòàëäàðäû
èîíäàðûíû åð³ò³íä³äåã³ êîíöåíòðàöèÿñûí á³ðäåé åò³ï àëûï, ïîòåíöèàëäàðû-
330
8.13-ñóðåò. Ìûñòû àëûïòû ïîòåíöèàëûí àíûòàóà àðíàëàí
±ðûëû ñ±ëáàñû
We_dljh^lZ
We_dljh^ ?°<
'l_lgj_Zdpby
Li/Li+ Li++e-↔Li -3,02
Ca/Ca2+ Ca2++2e-↔Ca -2,84
Mg/Mg2+ Mg2++2e-↔Mg -2,36
Al/Al3+ Al3++3e-↔Al -1,66
2+
Mn/Mn Mn2++2e-↔Mn -1,18
2+
Zn/Zn Zn2++2e-↔Zn -0,76
3+
Cr/Cr Cr +3e ↔Cr
3+ -
-0,74
2+
Fe/Fe Fe +2e ↔Fe
2+ -
-0,44
2+
Cd/Cd Cd +2e ↔Cd
2+ -
-0,40
Ti/Ti+ Ti++e-↔Ti -0,33
Co/Co2+ Co2++2e-↔Co -0,28
Ni/Ni2+ Ni2++2e-↔Ni -0,25
Mo/Mo3+ Mo3++3e-↔Mo -0,20
Sn/Sn2+ Sn2++2e-↔Sn -0,13
332 ↔
↔
↔
↔
↔
↔ 8.7-êåñòåí³ æàëàñû
0,059
E = -0,76 + ◊ lg10 -3 = -0,85 Â
2
Êåð³ñ³íøå, à(Zn+2) = 2,0 ìîëü/ë òå áîëñà, îíäà:
0,059
E = -0,76 + ◊ lg 2 = -0,75 Â
2
Á±äàí ýëåêòðîëèò åð³ò³íä³ñ³íäåã³ ìåòàëë èîíû êîíöåíòðàöèÿñûíû êåìó³
îíû ýëåêòðîäòû ïîòåíöèàëûíû àëãåáðàëû øàìàñûí àçàéòàòûíäûûí
êµðåì³ç. Êåð³ñ³íøå, êîíöåíòðàöèÿñûíû àðòóû ïîòåíöèàë øàìàñûí ±ëàéòàäû.
Íåðíñò òåäåó³íäå á±ðûí àðàñòûðûëûï µòêåí òåðìîäèíàìèêàäàû æàë-
ïû èçîáàðà-èçîòåðìà ïîòåíöèàëû òåäåó³í³ äåðáåñ òð³ áîëûï åñåïòåëåä³,
µéòêåí³:
ΔG = n · F · ΔE
̱íäàû, (Å æéå ïîòåíöèàëûíû µçãåðó³, Â; F Ôàðàäåé ñàíû, 96500
êóëîíà òå.
Ãàëüâàíè ýëåìåíò³ òîê êµç³ ðåò³íäå òåõíèêàäà åðòåäåí îëäàíûëûï êåëåä³.
Å àëàø ãàëüâàíè ýëåìåíò³í 1799 æûëû Èòàëèÿ ôèçèã³ À. Âîëüòà æàñààí
áîëàòûí. Âîëüòà ýëåìåíò³íäå ìûðûø ïåí ìûñ ýëåêòðîäòàð êê³ðò ûøûëûíû
åð³ò³íä³ñ³íå áàòûðûëàíäûòàí òåç ³ñòåí øûàòûí. àç³ðã³ êåçäå ãàëüâàíè ýëå-
ìåíòòåð³í³ òð³ êµï.
8.16. Ýëåêòðîëèç
335
òûðàíäà ïîòåíöèàëäàðû î ìåòëäàðäû êàòèîíûí çàðÿäñûçäàíäûðó ñóòåê
êàòèîíûí çàðÿäñûçäàíäûðóäàí îàé áîëàòûíäûòàí ýëåêòðîëèç êåç³íäå êàòîä-
òà ºäåòòå ìûñ, ñûíàï ò.ò. ìåòàëäàð µçäåð³ áµë³í³ï øûàäû.
Ñóòåêêå àðààíäà òåð³ñ ìºíä³ ìåòàëäàð èîíû ñóòåê èîíûíà àðààíäà
èûíäàó çàðÿäñûçäàíàäû. Ìûñàëû, òåð³ñ Ìå/Ìån+ æ±ïòàðû àòàðûíû áàñûíàí
àëþìèíèéãå äåé³íã³ ýëåìåíòòåðä³ îðíûíà ñóòåê èîíû òîòûñûçäàíûï êàòîäòà
Í2 áµë³í³ï øûàäû.
Ìûñàëû NaCl åð³ò³íä³ñ³í³ ýëåêòðîëèç³í àëàéû:
NaCl → Na+ + Cl
Êàòîäòà: Í+ e = Í àíîäòà: Cl e = Cl
Í + Í = Í2 Cl + Cl = Cl2
Ñîíûìåí
NaCl + H2O æææææ
ýëåêòðîëèç
Æ NaOH + Cl2 + H2
Mý Mý
m= ◊I ◊t = ◊q
F 96500
ÌÝ(À) = fýêâ(À)Ì(À)
̱íäàû ÌÝ çàòòû ýêâèâàëåíò³í³ ìîëüä³ê ìàññàñû, fýêâ ýêâèâàëåíòò³ê
ôàêòîðû. F 96500 êóëîí (Êë). Ôàðàäåé ñàíû íåìåñå ò±ðàòûñû. ² òîê êø³,
À. t ýëåêòðîëèçäåó óàûòû, ñåê. Q (ýëåêòð ìµëøåð³) òîê êø³ ² ìåí óàûòà
t ñàé êóëîí (À-ñ) ñàíû.
Mý
Ôîðìóëàäàû øàìàñû ýëåêòðîäòàí ² êóëîí òîê µòêåí êåçäå áµë³íåò³í
F
ýëåìåíòò³ íåìåñå ðàäèêàë (òîïòû) ìàññàñûíû ìµëøåð³. Á±ë øàìà ýëåêòðî-
õèìèÿëû ýêâèâàëåíò äåï àòàëàäû.
Ôàðàäåé çàûíû ìàòåìàòèêàëû òåäåó³í ýëåêòðîëèòòåí ýëåêòð òîãû
µòêåíäå æðåò³í ïðîöåñòåðãå ñàé åñåïòåóëåð æðã³çó ø³í êå³íåí îëäàíàäû.
Ýëåêòðîëèç àéòàðëûòàé æðó ø³í ýëåêòðîëèò åð³ò³íä³ñ³íåí µòåò³í òîêòû
áåëã³ë³ á³ð êåðíåóäå ±ñòàï ò±ðó àæåò. Ýëåêòðîëèç ïðîöåñ³í³ åðê³í æðó³íå
338
àæåò êåðíåó ìµëøåð³ ûäûðàó êåðíåó³ (áàñàøà ûäûðàó ïîòåíöèàëû, âîëüòàæ
äåï àòàéäû) äåï àòàëûï Åûä, âîëüòïåí µëøåíåä³.
Ûäûðàó êåðíåó³í òºæ³ðèáå æç³íäå òàáàäû. 8.8-êåñòåäå êåéá³ð ýëåêòðîëèò-
òåðä³ ûäûðàó êåðíåó³ áåð³ëãåí. Á³ð³íø³ áààíàäà îðíàëàñàí ûøûëäàð ìåí
ñ³ëò³ëåðä³ ûäûðàó êåðíåó³ á³ð øàìàëàñ. Îíû ìºí³ á±ë çàòòàðäû ýëåêòðîëèç-
äåãåíäå òåê ñó èîíäàðûíû òîòûó-òîòûñûçäàíóà ±øûðàï ñóòåê ïåí îòòåê
áµë³íåò³íä³ã³í êµðñåòåä³.
8.8-êåñòå
Êàòèîíäàð êîíöåíòðàöèÿñû 1 ìîëü/ë áîëàíäàû êåéá³ð
ýëåêòðîëèòòåðä³ ûäûðàó êåðíåó³
Êîëëîèä åð³ò³íä³ëåðä³ àëó ø³í åê³ ºä³ñ îëäàíûëàäû, îíû á³ð³ äèñïåðñ-
òåó ºä³ñ³, îíäà êîëëîèä æàñàéìûç äåãåí çàòòû êîëëîèä äè³ðìåí³íäå, ìåõàíèêà-
ëû æîëìåí ã³òåä³, îäàí øûàí áµëøåêò³ äèàìåòð³ 10 íì äåé³í áîëàäû.
ã³òó ïðîöåñ³í æûëäàìäàòó, ºð³ òîëûûðà æðã³çó ø³í ºðòðë³ îñïàëàð
îñàäû.
Îíäàé îñïàëàð ã³ò³ëåò³í çàòòû áåò³íäå àäñîðáöèÿëàíûï îíû áåòò³ê
êåð³ëó³í òµìåíäåòåä³. Îñûíû ñàëäàðûíàí çàòòû áåð³êò³ã³ òµìåíäåï îàé
±íòàòàëàäû. Åê³íø³ ºä³ñ êîíäåíñàöèÿëàó ºä³ñ³, îíäà æåêå ìîëåêóëàëàðäû,
àòîìäàðäû, íåìåñå èîíäàðäû êåðåêò³ ìµëøåðë³ àãðåãàòòàðà äåé³í á³ð³êò³ðåä³.
Îëàé æàñàó ø³í áåëã³ë³ æàäàéäà òðë³ õèìèÿëû ðåàêöèÿëàð æðã³çåä³, ìû-
ñàëû, êøºí ûøûëû åð³ò³íä³ñ³íå êê³ðòò³ ñóòåê æ³áåðñåê:
2H3AsO3 + 3H2S = As2S3 + 6H2O
As2S3-ò³ êîëëîèäòû áµëøåêòåð³í àëó ø³í ðåàêöèÿà àòûñóøû çàòòàðäû
ñòåõèîìåòðèÿëû ìµëøåðäå àëìàó êåðåê. Á±ë êåçäå ïàéäà áîëàí êê³ðòò³
êøºí ò±íáàà òñïåéä³, îíû ìîëåêóëàëàðûíû á³ðíåøåó³ á³ð³ã³ï ³ð³ðåê àãðåãàò
òçåä³, îë àãðåãàò çîëü òð³íäå åð³ò³íä³äå àëàäû; îë àëòûíäàé ñàðû òñò³
ìµëä³ð áîëàäû.
Ýëåêòð äîàñû æºðäåì³ìåí ìåòàëäàðäû çîë³í æàñàó äà êîíäåíñàöèÿëàó
ºä³ñ³íå æàòàäû. Á±íû êîíäåíñàöèÿëàíûï ìàéäà òàìøûëàðà àéíàëóûí äà
êîëëîèäòû áµëøåêòåðä³ àëó ø³í ïàéäàëàíóà áîëàäû.
Êîëëîèä åð³ò³íä³ µòê³íø³ ñºóëå æàðûûíäà àíà ìµëä³ð, àë øàûëàí ñºóëå
æàðûûíäà, åð³ò³íä³äå æàðû øàøûðàóäû ñàëäàðûíàí, îëàð ëàéëàó áîëûï
êµð³íåä³.
342
Åãåð êîëëîèä åð³ò³íä³ãå æàðûðààí ñºóëå
øîûí æ³áåðñå, åð³ò³íä³ ³ø³íäå æàðû êîíóñû
àéûí êµð³íåä³ (8.16-ñóðåò).
Á±ë ±áûëûñòû ôèçèêàäà Òèíäàëü ýôôåêò³
äåéä³, îë ýôôåêòò³ êîëëîèä åð³ò³íä³äå áîëóû-
íû ñåáåá³, åð³ò³íä³ëåðäåã³ êîëëîèä áµëøåã³
µç³íå ò³êå òñêåí ñºóëåí³ øàøûðàòàäû, ñîë êåç- 8.16-ñóðåò. Òèíäàëü ýôôåêò³ñ³
äå áµëøåê æàðûðàï ò±ðàí íêòåãå àéíàëàäû,
ñîäàí åð³ò³íä³ ³ø³íäåã³ ñºóëåëåðä³ ³ç³í³ áàðëûû êµð³í³ï ò±ðàäû.
Êîëëîèä æéåëåð³í ºäåòòå, åê³ãå áµë³ï: ëèîôèëüä³ê æºíå ëèîôîáòû êîë-
ëîèäòàð äåéä³ (ãðåê ò³ë³íäå lyo ñ±éû, ph³leo ñéåì³í, phoos æè³ðêåíåì³í
äåãåí ñµçäåðäåí).
Êîëëîèäòû áµëøåêòåðä³ ñóìåí ºðåêåòòåñó³íå áàéëàíûñòû ãèäðîôèëüä³
æºíå ãèäðîôîáòû êîëëîèä äåéä³. Ãèäðîôèëüä³ êîëëîèä ñóäû ìîëåêóëàëàðûìåí
æàñû ºðåêåòòåñ³ï êîëëîèä, îíû ìûñàëû, æåë³ì, áåëîê, êðàõìàë, êðåìíèé
ûøûëû æºíå áàñà çàòòàðäû ê³ëåãåéëåíãåí åð³ò³íä³ëåð³.
Ãèäðîôîáòû êîëëîèäòû áµëøåêòåð³ ñóäû ìîëåêóëàëàðûìåí íàøàð ºðå-
êåòòåñåä³. Îíäàé êîëëîèäòàðà àëòûí, êì³ñ ñèÿòû ìåòàëäàðäû, êê³ðò³ ìå-
òàëäàðäû çîëüäåð³ æàòàäû. Á±ë êîëëîèäòàð åð³ò³íä³äå êåéäå ³ð³ìò³ê, íåìåñå
±íòà òð³íäå æðåä³.
Ìåòàëäàð ãèäðîòîòûûíû êîëëîèäòàðû, îñû åê³ êîëëîèä æéåñ³í³ àðà-
ëûûíàí îðíàëàñàäû.
Çîëüäåã³ êîëëîèä áµëøåêòåð³, æàé åð³ò³íä³äåã³ ìîëåêóëàëàð ñèÿòû, çä³êñ³ç
áðîóíäû îçàëûñòà áîëàäû. Îñû îçàëûñòà áµëøåêòåð êåçäåñ³ï òé³ñóãå
òè³ñ, îäàí á³ð³ã³ñ³ï á±ðûíûñûíàí äà ëêåí³ðåê àãðåãàò òç³ï, àûðûíäà ñàëìàû
àóûðëààíäûòàí ò±íáàà îíóû êåðåê. ²ñ æç³íäå á±ë áàéàëìàéäû, êîëëîèä
æéåñ³ ò±ðàòû, æàäàéû êåë³ññå ±çà óàûò µçãåð³ññ³ç ò±ðàäû. Ìûñàëû, Ôàðà-
äåé äàÿðëààí çîëüäåð îñû óàûòà äåé³í, ÿíè 150 æûë µçãåðìåé ò±ðñà êåðåê.
Êîëëîèä åð³ò³íä³ëåðä³ ò±ðàòû áîëó ñåáåá³ íåäåí? Êîëëîèä áµëøåêòåð³ êµá³íå
ýëåêòðîëèòò³ îðòàäà òç³ëåä³. Êîëëîèä áµëøåêòåð³ µç ñûðòûíà ýëåêòðîëèòòåí
èîí àäñîðáöèÿëàéäû, ñµéò³ï µçäåð³ äå ýëåêòð çàðÿäòû áîëûï øûàäû. Àëûíàí
êîëëîèä æéåñ³íäåã³ êîëëîèä áµëøåêòåðä³ áàðëûû àòòàñ çàðÿä àëàäû, ìûñàëû
êðàõìàë, êê³ðòò³ ìåòàëäàð, ãóììèàðàáèê, ìåòàëäàð, êê³ðò ò.ò. òåð³ñ çàðÿäòû
áîëàäû; ìåòàëë òîòûûíû ãèäðàòòàðû, ãåìîãëîáèí, êåéá³ð îðãàíèêàëû áîÿó-
ëàð î çàðÿäòû áîëàäû. Êîëëîèä áµëøåã³íäå çàðÿä áàð åêåí³í æºíå îíû
ìºí³í ýëåêòðîëèç àðûëû îàé á³ëóãå áîëàäû. Êîëëîèä åð³ò³íä³ àðûëû òîê
æ³áåðãåíäå áîëàòûí ïðîöåñò³ ýëåêòðîôîðåç äåéä³. Ýëåêòðîôîðåç ±áûëûñûí
1808 æûëû ̺ñêåó óíèâåðñèòåò³í³ ïðîôåññîðû Ô.Ô. Ðåéññ àøàí.
Êîëëîèä áµëøåêòåð³í³ çàðÿäû á³ð àòòàñ áîëàíäûòàí îëàð á³ð-á³ð³íåí
òåá³ë³ï, á³ð³ãå àëìàéäû, ³ð³ðåê àãðåãàò òçáåéä³.
Çàðÿäòàëàí êîëëîèä áµëøåêòåð³ìåí àðàëàñ åð³ò³íä³äå àðñû ìºíä³ èîíäàð
áîëàäû, îëàðäû àðñû èîí äåï àòàéäû. Çàðÿäòàëàí êîëëîèä áµëøåã³ æºíå
343
8.17-ñóðåò. Ìèöåëëà ±ðûëûìûíû æîáàñû
8.19. Êîàãóëÿöèÿ
345
1) Òåê 1; 2) Òåê 2; 3) Òåê 3; 4) 1; 1/2; 1/3; 5) 1, 2, 3.
10. ʵëåìi 1000 ìë 0,1 íîðìàëüäû åðiòiíäi äàéûíäàó øií, òåìið õëîðèä³í³
(III) àíøà ìàññàñû êåðåê?
m (X ) ◊ Z
( )
c f ýêâ ( X ) =
M ( X ) ◊V
◊ M (FeCl3 ) = 162,5 ã/ìîëü
0,1 ◊ 162,5
1) ;
3
2) 0,1 · 162,5 · 3 ã;
3) 0,1 · 162,5 ã;
162,5 ◊ 3
4) 0,1
;
162,5
5) 0,1
.
23. ʵëåìi 1000 ìë 0,1 ìîëü åðiòiíäi ºçiðëåó øií, òåìið õëîðèä³í³ (III)
àíøà ìàññàñû êåðåê?
m (X ) ◊ Z
c ( f ýêâ ( X )) = ◊ M (FeCl3 ) = 162,5 ã/ìîëü
M ( X ) ◊V
0,1 ◊ 162,5
1) ;
3
347
2) 0,1 · 162,5 · 3 ã;
3) 0,1 · 162,5 ã;
162,5 ◊ 3
4) 0,1
;
162,5
5) 0,1
.
29. Áið ýëåêòðîëèòòi åêi òðëi åðiòiíäiëåðiíi (0,1 ìîëü/ë æºíå 0,001 ìîëü/ë)
α æºíå Êä ìºíäåðií µçàðà ñàëûñòûðûäàð.
1. α1 > α2; Ê Ä > Ê Ä 1 2
3. α1 > α2; Ê Ä = Ê Ä 1 2
4. α1 < α2; Ê Ä = Ê Ä 1 2
349
1. >107 M; ðÍ > 7
2. < 107 M; ðÍ < 7
3. > 107 M; ðÍ < 7
4. < 107 M; ðÍ > 7;
5. = 107 M; ðÍ = 7
40. Åãåð C H =10 ìîëü/ë áîëñà, îíäà êåéáið îñûëûñòû ñóäàû åðiòiíäiñiíå
( ) +
51. Ñóäà àç åðèòií ýëåêòðîëèòòi ò±íáàñû ÀmBn àíäàé æàäàéäà åðèäi, ò±íáàà
òñåäi íåìåñå åðiòiíäiñiìåí òåïå-òåäiêòå áîëàäû?
1. Åãåð [Àn+]m · [Bm-]n < ÅÊ, îíäà ò±íáà åðiòiíäiñiìåí òåïå-òåäiêòå áîäàäû.
2. Åãåð [Àn+]m · [Bm-]n < ÅÊ, îíäà ò±íáà åðèäi.
3. Åãåð [Àn+]m · [Bm-]n < ÅÊ, îíäà ò±íáàà òñåäi.
4. Åãåð [Àn+]m · [Bm-]n = ÅÊ, îíäà ò±íáàà òñåäi.
5. Åãåð [Àn+]m · [Bm-]n = ÅÊ, îíäà ò±íáà åðèäi.
53. Åãåð Âà2+, Ñà2+, Pb2+, Sr2+ èîíäàðû áàð ìîëÿðëû êîíöåíòðàöèÿñû áiðäåé
åðiòiíäiãå áiðòiíäåï Í2SO4 åðiòiíäiñií ±éñà àíäàé ïðîöåñ æðåäi?
Àå ÂàSO4 ÑàSO4 PbSO4 SrSO4
ÅÊ 1,8·1010 3,7·105 1,7·108 2,1·107
352
²I - á µ ë ³ ì
ÍÅòÇò ÒÎÏÒÀÐÄÛ ÝËÅÌÅÍÒÒÅв
9-òàðàó
ÑÅòDzÍز ÒÎÏ
9.1. Àóà
àëûìäàð àóàíû µòå åðòå óàûòòàí-à çåðòòåãåí³ìåí îíû ±ðàìû ±çà óàûò
áåëã³ñ³ç áîëûï êåëä³; Ïðèñòëè, Øååëå, Ëàâóàçüåí³ òºæ³ðèáåëåð³íåí àóàíû ±ðà-
ìûíäà îòòåêò³ áàðëûû àíûòàëàííàí êåé³í àíà àóàíû ±ðàìû çåðòòåëä³.
ѵéò³ï, îòòåêò³ àøûëóû, àóàíû æºíå îíû ±ðàìûí çåðòòåóãå ºêåï ñîòû.
Æåð øàðûí àéíàëà îðøààí àòìîñôåðàíû æàëïû ìàññàñû 5·1015 ò äåï
åñåïòåëåä³, á±ë ìàññà æåð áåò³í³ ºðá³ð øàðøû ñàíòèìåòð³í 1 êã ñàëìàïåí
áàñûï ò±ðàäû. Àòìîñôåðàíû ±ðàìû êðäåë³, îíû æåð áåò³íå æàûí àáàòûí
òðîïîñôåðà äåï àòàéäû; á±ë òðîïîñôåðàíû àëûäûû ýêâàòîðäà 18 êì, ïî-
ëþñòàðäà 8 êì. Æåð áåò³íåí æîàðû êµòåð³ëåò³í àóà àûíûíû àðàëàñòûðóûíû
ºñåð³íåí òðîïîñôåðàíû ±ðàìû áè³êò³ê áîéûíà á³ðêåëê³ áîëàäû. Àóàíû ±ðà-
ìûí ò±ðàòû, àóûñïàëû æºíå êåçäåéñî ±ðàì áµë³êòåðäåí ò±ðàäû äåï 3 òðãå
áµëåä³ (9.1-êåñòå).
ʵì³ðòåê äèîêñèä³ àóàà æàíó, ø³ðó, äåìàëó ïðîöåñòåð³í³ íºòèæåñ³íäå
æºíå æàíàð òàóëàðäàí òàðàéäû. ʵì³ðòåê äèîêñèä³ àóàà çä³êñ³ç îñûëûï
æàòàíûìåí, îíû øàìàñû 0,03 ïàéûçäàí àñïàéäû, ñåáåá³ îíû µñ³ìä³êòåð
ñ³³ðåä³ æºíå ñóìåí æàíàñàíäà ñóäà åðèä³.
Àóàäà ñó áóû ïàéûçäû îíäû áµë³ã³íåí á³ðíåøå ïàéûçà äåé³í áîëàäû
(0,2-2,5 ìàññà %), îàí æåðã³ë³êò³ àóà ðàéû æºíå òåìïåðàòóðà ºñåð åòåä³. Òåìïå-
ðàòóðà íå±ðëûì æîàðû áîëñà, àóàäà ñó áóû ñî±ðëûì êµá³ðåê áîëàäû, ñîí-
äûòàí æàçáåí ñàëûñòûðàíäà ûñòà àóàäà ñó áóû êåì áîëàäû.
Àóàà êåçäåéñî àðàëàñàòûí ±ðàì áµë³êòåð³ µòå àç ìµëøåðäå áîëàäû, ºð³
îëàðäû êµïø³ë³ã³ æàáûð ñóûíäà åð³ï àóàäàí êåòåä³.
23980 353
9.1-êåñòå
Àóàíû ±ðàìû
à) á)
9.1-cóðåò. (à) ÕåF2 êðèñòàëäàðû; (á) XeF4 êðèñòàëäàðû
9.2-ñóðåò. ÕåF2 (à), ÕåF4 (á) ìåí ÕåF6 (â) ìîëåêóëàëàðûíäàû ø îðòàëûòû
áàéëàíûñòûðóøû îðáèòàëüäàðû
358
9.3-êåñòå
Àñûë ãàçäàðäû îñûëûñòàðû æºíå îëàðà òºí àñèåòòåð³
KrF2.2SbF2 II - Djbilhgnlhjb^ugZ -
ZjZZg^ZljZlujZ
XeF4 IV 114 LjZlu @Zau
ûG=-d>`fhev
XeOF2 IV 90 LkkadjbklZe^Zj -
LjZkua
XeF6 VI 47,7 LkkadjbklZe^Zj hdlZw^j
Îêòàýäð
LjZlu
o
ΔG 298 = d>`fhev
XeO3 VI - LkkadjbklZe^Zj Ljb]hgZev^u
@Zjueur ibjZfb^Z
o
ΔG 298 = 403 d>`fhev
XeOF4 V -28 Lkkakculu D\Z^jZllu
LjZlu (bku
Cs2XeF8 VI - ZllukZjuaZl D\Z^jZllu
400°K-gZ^_cg ibjZfb^Z
ljZlu ljb]hgZev^uib
jZfb^Z
XeO4 VIII - Lkka]ZaLjZkua L_ljZw^j
`Zjueur
359
Àòîìäû ðåàêòîðëàðäà áµë³íåò³í ðàäèîàêòèâò³ êðèïòîí ìåí êñåíîíäû ôòîðèä-
òåð òð³íäå áµë³ï àëó æîëûíäà ºðåêåòòåð æàñàëûï æàòûð. Ôòîðèäòåð ôòîðëàó-
øû æºíå òîòûòûðóøû àãåíòòåð ðåò³íäå îëäàíûëàäû. Êñåíîííû îêñèäòåð³
æàðûëàíäà àòòû àëäûòàð àëäûðìàéòûí æàðûëûø çàòòàð ðåò³íäå íàçàð
àóäàðàòûí çàòòàð áîëûï ñàíàëàäû.
360
10 - ò à ð à ó
ÆÅÒ²Íز ÍÅòÇò ÒÎÏØÀ. ÃÀËÎÃÅÍÄÅÐ
10.1-êåñòå
Ãàëîãåíäåðä³ ñèïàòòàìàñû
·ÛáÙûçû ) &O % , $W
¶èäâÚñfâÖççÖçñ
¾ÝäèäåèÖæñ
ÆÛèãjâûæû
¸ÖáÛãèèûàóáÛàèæäãñ V S VS
V S VS VS
¶èäâæÖÚÞéçñãâ
361
10.1-êåñòåäå êåëò³ð³ëãåí ýëåêòðîíäû ±ðûëûìà àðààíäà áàðëû ãàëîãåí
µòå ±ñàñ áºð³í³ ñûðòû àáàòûíäà 7 ýëåêòðîí áàð. Äåìåê, á±ëàðäû áàðëûû
á³ð ýëåêòðîí îñûï àëà àëàäû, ñµéò³ï òåð³ñ á³ð âàëåíòò³ èîíà àéíàëàäû, îë
îëàðäû íàûç áåéìåòàëë åêåíä³ã³í êµðñåòåä³. Ãàëîãåíäåð î âàëåíòò³ê êµðñåò-
êåíäå å êµá³ æåò³ âàëåíòò³ áîëóû êåðåê, ýëåêòðîíäû ±ðûëûìûíû ±ñàñ-
òûû ãàëîãåíäåðä³ õèìèÿëû æàûíàí µòå æàûíäàñòûðàäû, á³ðà ºðàéñû-
ñûíû µçãåøåë³ã³ äå áàð.
10.1-êåñòåäå ãàëîãåíäåðä³ ñèïàòòàìàñû êåëò³ð³ëãåí.
10.1. Ôòîð
Lhi
III IV V VI VII VIII
i_jbh^
1
2 B C N O F Ne
BF3 CF4 NF2, NF3, OF2
CF2 NH2F,
NHF2,
NO2F,
NO3F
3 Si P S Cl Ar
SiF4, PF3, PF5, SF6, SF4, ClF,
Si2F6 PFCl2, S2F10, ClF3
SiF3Cl, PFBr2, S2 F2 ,
SiF2Cl2, POF3, SO2F2,
POF2Cl, SO2FCl,
SiFClBr2
POFCl2, SOFCl
PSFCl2,
PSF2Cl,
PSF3
4 Se Br Kr
SeF4, SeF6, BrF,
SeOF2 BrF3,
BrF5
5 Te I Xe
TeF6 IF5, IF7 XeF2, XeF4,
XeOF, XeF2
366
øèê³ ±ðàìíû áàëó òåìïåðàòóðàñûí òµìåíäåòó ø³í àðàëàñòûðàäû. Îñûäàí
áàëûòûø øïàò äåï àòàëàí; á±äàí àëûíàòûí ÍF ûøûëûí «áàëûòûø
ûøûë» äåï òå àòàéäû.
Áåéìåòàëäàðäû ôòîðèäòåð³ êµïø³ë³ã³ ñîû 20-35 æûë ³ø³íäå àøûëàí.
Á³ðàçû æààäàí àøûëàíìåí äå æàñû àñèåòòåð³í³ àðàñûíäà øàðóàøû-
ëûòû òðë³ ñàëàñûíà îëäàíûëàäû. Á±ë îñûëûñòàð 10.2-êåñòåäå êåëò³ð³ëãåí.
Á±ëàðäû ³ø³íäåã³ ìàûçäûëàðû:
Äèôòîðäèõëîð ìåòàí ÑF2Cl2 t° = 30°Ñ, óëû åìåñ, ìåòàëäàðìåí ðåàêöèÿëàñ-
ïàéäû, áóà àéíàëàíäà êµï æûëó ñ³³ð³ï àëàäû; ñîíäûòàí îíû òåõíèêàäà
ôðåîí äåï àòàï éäå, òåõíèêàäà îëäàíàòûí òîàçûòûøòàðà ñóû òóûçàòûí
ðåàãåíò ðåò³íäå ïàéäàëàíàäû.
Òåòðàôòîð ýòèëåí ÑF2= ÑF2 ïîëèìåð³ (ÑF2ÑF2-)õ òåõíèêàäà òåôëîí íå
ôòîðîïëàñò äåï àòàëàòûí òàìàøà àñèåòò³ ïëàñòìàññà. Òåôëîí æ±à áîëñà
òññ³ç, àëû àáàòû à òñò³, 60-200°Ñ äåé³í äèýëåêòðèê àñèåò³í µçãåðòïåé-
ò³í, ýëåêòð èçîëÿöèÿëàóøû ìàòåðèàë; ñ³ëò³, ûøûëäàðäû ºcåð³íå Pt ìåí Au-
íàíäà áåð³ê, îíû ñò³íå êåñóãå, æîíóà ààø ñèÿòû èêåìä³ çàò. àç³ðäå
òåôëîííàí ñèíòåòèêàëû òîðà äà æàñàéòûí áîëäû.
10.2. Õëîð
òåìïåðàòóðàëàðû æàçûëó ðåò³íå ñºéêåñ 15, 18, 25°Ñ. ѱéû õëîðìåí Cl2·HCl,
Cl2·2HCl ñèÿòû îñûëûñòàð òçåä³, æàçûëóûíà ñºéêåñ t° = 115°, 121°Ñ.
Ò±ç ûøûëûíû ò±çäàðû. Ò±ç ûøûëûíû ò±çäàðûí õëîðèäòåð äåï
àòàéäû. Îëàðäû êµá³ñ³ ñóäà æàñû åðèä³. Åð³ìåéò³íäåð³: AgCl, CuCl, AuCl,
T³Cl, PbCl2.
Ôòîðèäòåð òºð³çä³ õëîðèäòåðä³ äå òàáèàòû òîïòàð æºíå ïåðèîäòàð áîéûí-
øà àëàíäà áåëã³ë³ á³ð çàäûëûïåí µçãåðåä³. Ìûñàëû, ²²²-ïåðèîäòû ýëåìåíò-
òåð³ òçåò³í õëîðèäòåðä³ àëàéû:
<Ze_glld
La^Zjugu
lhlum Hdkb^l_j urue^Zj
ZllZju
^%j_`_k)
1 Cl2H ^boehjhdkb^ GClH oehjeueZm =bihoehjbll_j
2 - - -
3 - GClH2 oehjeu Oehjbll_j
4 ClH2 oehj ^bhdkb^ - -
5 - GClH3 oehjeZm OehjZllZj
6 Cl2H6 ^boehj]_dkZhdkb^ - -
7 Cl2H7 ^boehj]_ilZhdkb^ GClH4 oehj I_joehjZllZj
:
:
: Cl – O – Cl:
°
:
:
375
ClÎ2 ìîëåêóëàñûíäà ýëåêòðîí ñàíû òà, ºð³ îë ïàðàìàã-
íèòò³, ï³ø³í³ ø á±ðûøòû ìîëåêóëà, ÎClÎ áàéëàíûñòàðû-
íû àðàñûíäàû, õëîð òá³íäåã³ á±ðûø 118°Ñ. Äèõëîðãåêñà-
îêñèä³í³ Cl2Î6, àëó æîëû:
6ClÎ2 + 2Î3 → 3Cl2Î6
á±ë îøûë-ûçûë òñò³ ñ±éûòû îðãàíèêàëû çàòòàðìåí îïàðûëûñ áåðåä³.
Ñóìåí ðåàêöèÿëàñûï åê³ ûøûë òçåä³:
Cl2Î6 + Í2Î → ÍClÎ3 + ÍClÎ4
äåìåê, á±ë äà åê³ ûøûëäû àðàëàñ àíãèäðèä³.
Äèõëîðãåïòàîêñèä³í³ Cl2Î7 àëó æîëû:
2 ÍClÎ4 + Ð2Î5 → 2ÍÐÎ3 + Cl2Î7
òññ³ç ñ±éûòû, îðãàíèêàëû çàòòàðìåí îïàðûëûñ áåðìåéä³, ±ðûëûñû 10.5-
ñóðåòòå êµðñåò³ëãåí.
Ñóìåí ðåàêöèÿëàñàäû:
Cl2Î7 + Í2Î → 2ÍClÎ4
ûøûëäàðû æºíå ò±çäàðû. Õëîðëûëàó ûøûë ÍÎCl. Õëîðäû ñó-
ìåí ðåàêöèÿëàñóû íºòèæåñ³íäå òç³ëåä³:
Cl2 + ÍÎÍ → ÍClÎ + ÍCl
Îíûìåí àòàð òç³ëåò³í ò±ç ûøûëûí ðåàêöèÿäàí áµë³ï àëó ø³í ÍgO
àðàëàñòûðàäû, ñîíäà:
2Cl2 + 2ÍgO + Í2Î → 2ÍClÎ + Íg2OCl2
àëûïòû òåìïåðàòóðàäà òåê åð³ò³íä³ òð³íäå àíà áîëàäû, òµìåí òåìïåðàòóðàäà
êðèñòàëëîãèäðàò ÍClÎ · 2Í2Î òçåä³.
376
Õëîðëûëàó ûøûë ò±ðàñûç, åð³ãåí êé³íäå äå îñàðëàíà ø ðåàêöèÿ
áîéûíøà àéûðûëûï æàòàäû, á±ë ðåàêöèÿëàðäû ìûíà òåä³êòåðìåí êµðñåòóãå
áîëàäû:
ÍClÎ → ÍCl + Î
2ÍClÎ → Cl2Î + Í2Î
3ÍClÎ → 2ÍCl + ÍClÎ3
Øûàòûí çàòòàðäû àæåòò³ã³íå àðàé á±ë øåó³í³ ³ø³íåí êåðåêò³ ðåàêöèÿ-
íû òåçäåò³ï, àëàíäàðûí áàÿóëàòóäû òºñ³ëäåð³ áàð. Õëîðëûëàó ûøûë µòå
êøò³ òîòûòûðûø (1-ðåàêöèÿ), õëîð ñóûíû òîòûòûðûøòûû äà îñûàí
áàéëàíûñòû áîëàäû.
Åãåð õëîðäû ñóà åìåñ, ñ³ëò³ åð³ò³íä³ñ³íå (ñóûòàé) æ³áåðñå, ìûñàëû:
2ÊÎÍ + Cl2 → ÊCl + ÊClÎ + Í2Î
êàëèé ãèïîõëîðèò³ òç³ëåä³. Ãèïîõëîðèòòåð äå µòå æàñû òîòûòûðûø, îíû
áîÿëàí çàòòàðäû, ààçäû ààðòûø ðåò³íäå îëäàíàäû; ãèïîõëîðèòò³ òîòû-
òûðûø áîëóûíû ñåáåá³ àóàäàû êµì³ð ûøûë ãàçäû ºñåð³íåí åð³ò³íä³ñ³íäå
õëîðëûëàó ûøûë òç³ëåä³:
ÊClÎ + CÎ2 + Í2Î → ÊÍÑÎ3 + ÍClÎ
ѳëò³ëåðä³ àðçàíû êàëüöèé ãèäðîêñèä³ìåí Ñà(ÎÍ)2 õëîð ðåàêöèÿëàñàíäà
õëîð ³çáåñ³ òç³ëåä³; îíû òç³ëó ðåàêöèÿñûí òóðà äºë áîëìààíûìåí äå ìûíà
òåä³êïåí êµðñåòóãå áîëàäû:
Õëîðëàó ûøûë
+1 1 0 1
NaClO + 2KI + H2O = NaCl + I2 + 2KOH
Åð³ò³íä³äå õëîðàòòàð òåê êøò³ ûøûë îðòàäà àíà òîòûòûðàäû:
NaClO3 + K² + H2O (ðåàêöèÿ æðìåéä³)
+5 1 1 0
NaClO3 + 6KI + 3H2SO4 = NaCl + 3I2 + 3Ê2SO4 + 3H2O
Åð³ò³íä³äå ClO4 èîíûíû òîòûòûðûøòû àñèåò³ ³ñ æç³íäå áàéàëìàé-
äû:
NaClO4 + K² + H2SO4 (ðåàêöèÿ æðìåéä³)
381
10.3. Áðîì òîïøàñû
Áðîì, éîä æºíå àñòàò ýëåêòðîíäû ±ðûëûìû æàûíàí òîëû ±ñàñ ýëå-
ìåíòòåð (àíàëîãòàð). Òèïò³ ýëåìåíòòåðìåí äå ±ñàñ áîëàíûìåí, ëêåí âàëåíòò³ê
êµðñåòåò³í îñûëûñòàðûíäà, áðîì òîïøàñûíäàû ýëåìåíòòåðä³ d- æºíå f-
îðáèòàë³í³ ºñåð³ á³ë³íåä³.
Áðîì òîïøàñûíû ýëåìåíòòåð³í³ æàé çàòòàðûíû àñèåòòåð³ áåð³ëãåí. Îëàð-
äû ìîëåêóëàñû åê³ àòîìíàí ±ðàëàí. Ôòîðäàí áàñòàï àñòàòà äåé³í ãàëîãåíäåð-
ä³ æàé çàòòàðûíû ôèçèêàëû àñèåòòåð³ áåëã³ë³ á³ð çàäûëûïåí µçãåðåä³. Àé-
òàëû, Br2-²2-At2 àòàðûíäà ÿäðî àðàëäûûíû ±çûíäûû àðòà òñåò³íä³êòåí ìî-
ëåêóëàëàðäû äèññîöèàöèÿëàíó ýíåðãèÿñû àçàÿäû. Îñû áàûòòà ÿäðîëàð àëøà-
òààí ñàéûí áàéëàíûñòûðóøû ýëåêòðîí á±ëòòàðûíû áðêåñó³ áºñåäåéò³íä³ê-
òåí ìîëåêóëàëàðäû ïîëÿðèçàöèÿëàíóû àðòàäû. Îñûàí îðàé æºíå ìîëåêóëàëû
ñàëìà µñêåí ñàéûí Br2-²2-At2 áàûòûíäà ìîëåêóëààðàëû ºñåðëåñóä³ êøåéó³íå
ñàé æàé çàòòàðäû áàëó æºíå àéíàó òåìïåðàòóðàëàðû àðòàäû (10.1-êåñòå).
Áðîì æºíå îíû îñûëûñòàðû. Áðîì äà òàáèàòòà òåê îñûëûñ òð³íäå
êåçäåñåä³. Îë êàëèé, íàòðèé, ìàãíèéìåí òçãåí ò±çäàð òð³íäå, õëîðäû ñîíäàé
ò±çäàðûìåí àðàëàñ, á³ðà îäàí ºëäåíåøå åñå àç ìµëøåðäå áîëàäû. Áðîìäû
àëó ø³í êåéá³ð ò±çäû êµëäåðä³ ò±çäû ñóûí (0,01-0,5% Br), ì±íàé ñêâàæèíàñû-
íàí øûàí ñóäû (0,01-0,1% Br) æºíå òå³ç ñóûí (0,007%Br) ïàéäàëàíàäû.
1825 æûëû Ãåéäåëüáåðã óíèâåðñèòåò³íäå (Ãåðìàíèÿ) ïðîô. Ãìåëèíí³
àðàìàûíäà Ëåâèã äåãåí ñòóäåíò àùû á±ëàòû ñóûí çåðòòåéä³, ñóà õëîð
æ³áåðãåíäå îûð òñò³ ñ±éûòû áµë³í³ï øûàòûíûí êµðåä³, îíû êµá³ðåê
æèíàï ñîäàí êåé³í çåðòòåìåê áîëàäû.
Á³ðà á±ë çåðòòåó á³òïåñ á±ðûí 1826 æûëû Ôðàíöèÿäà Áàëàð áðîì äåãåí
æàà ýëåìåíò àøûïòû äåãåí õàáàð æàðèÿëàíàäû. Ãìåëèí ìåí Ëåâèãò³ çåðò-
òåéì³ç äåï æèíàï îéàí ñ±éûòûû æàà àøûëàí áðîì åêåí. Áàëàð òå³ç
ñóûí ñóàëòûï îàí õëîð æ³áåðåä³, òç³ëãåí îûð òñò³ ñ±éûòûòû àéäàï
àæûðàòûï àëûï, çåðòòåó àðûëû æàà ýëåìåíò åêåí³íå êµç³ æåò³ï, îíû
ìóðèä äåï àòàéäû.
Ôðàíöèÿ àêàäåìèÿñûíû äºñòð³ áîéûíøà ñàéëàíàí êîìèññèÿ Âîêåëåí,
Òåíàð, Ãåé-Ëþññàê Áàëàðäû æàà ýëåìåíò àøàíäûûí ä±ðûñòàéäû. Ñîë
êîìèññèÿíû ±ñûíûñû áîéûíøà îíû áðîì (áðîìîñ ñàñû) äåï àòàéäû.
Íåì³ñ õèìèã³ àòàòû Ëèáèõ, Áàëàðäû áðîì àøàíäûûí åñò³ñ³ìåí
çåðòõàíàñûíäà êµï óàûòòàí ò±ðàí, ñò³íå «õëîð ìåí éîäòû îñûëûñû»
äåï æàçûï îéàí ñ±éûòû çåðòòåñå îë áðîì åêåí. Ëèáèõ óàûòûíäà æåòå
òåêñåðìåãåí³íå µê³í³ï, ñîíøàëû ëêåí ûëûìè òàáûñ îëûíäà áîëà ò±ðà,
îíû àáûðîéû, àòàû, á±ðûí åøê³ìãå áåëã³ñ³ç Áàëàðà á±éûðàíûíà ³ø³ êé³ï
ûçàëàíûï, àëûì àäàìíû àéòóûíà ëàéûñûç «Áðîìäû àøàí Áàëàð åìåñ,
Áàëàðäû àøàí áðîì» äåï àùû ñµç àéòûïòû.
Áðîìäû ìûíà ðåàêöèÿ íºòèæåñ³íäå àëàäû:
MgBr2 + Cl2 → MgCl2 + Br2
382
10.7-ñóðåòòå áðîì àëóà àðíàëàí, ñûðòû ûçäûðûëûï ò±ðàòûí ì±íàðà
êµðñåò³ëãåí (³ø³íå ûø êåñåêòåð³ ñàëûíàí, àëàíû ñóðåòòåí òñ³í³êò³).
Ãàëîãåíäåð F Cl Br ²
Ðàäèóñòàðû, íì: 0,133 0,181 0,196 0,220
Ýëåêòðîíà
ûíòûòûû, ýÂ: 3,6 3,8 3,54 3,29
Ðàäèóñ íå±ðëûì ±çûí áîëñà, ÿíè ç³ï àëûíàòûí ýëåêòðîí ÿäðîäàí íå±ð-
ëûì àëûñ áîëñà, îíû òàðòûëóû ñî±ðëûì íàøàð, ÿíè ñîë àòîìíû ýëåêòðîí-
à ûíòûòûëûû ñî±ðëûì íàøàð áîëàäû, äåìåê îíû áàñàäàí àêòèâò³ã³ êåì
áîëàäû.
Ãàëîãåíäåðä³ á³ð³í-á³ð³ îñûëûñòàðûíàí ûûñòûðûï øûàðóû îñûìåí
òñ³íä³ð³ëåä³, ìûñàëû:
2NaBr + Cl2 = 2NaCl + Br2
ðåàêöèÿñûíû ñåáåá³ õëîðäû ýëåêòðîíà ûíòûòûëûû (356 êÄæ) áðîìíàí
(322 êÄæ) àðòû. Á±ë çàòòàðäû åð³ò³íä³ñ³íäå áîëàòûí ïðîöåñòåðä³ ìûíà æàçûë-
àí òåä³êòåð àðûëû òñ³íä³ðóãå áîëàäû:
2Na+ + 2Br + Cl2 = 2Na+ + 2Cl + Br2
2Br + Cl2 = 2Cl + Br2
Br + Cl = Cl + Br
Br e = Br 322 êÄæ/ìîëü
Cl + e = Cl + 356 êÄæ/ìîëü
Br + Cl = Cl + Br + 34 êÄæ/ìîëü
Õëîðäû àòîìäàðû ýëåêòðîí îñûï àëûï èîíà àéíàëàíäà áµë³í³ï øûàòûí
æûëó, áðîì èîíûíû ýëåêòðîíûí ç³ï àëóà åðê³í æåò³ï, îíû ñò³íå 34 êÄæ/
ìîëü àðòûëûï áµë³í³ï øûàòûí áîëñà, ì±íäàé ðåàêöèÿ ºðèíå µòå æàñû æðåä³.
387
Æàòòûó ðåò³íäå µçäåð³³ç ìûíà ðåàêöèÿíû íåãå æðåò³íä³ã³í åñåïòå³çäåð:
2Na² + Cl2 = 2NaCl + ²2
Ãàëîãåíäåðä³ ñóòåêò³ îñûëûñòàðûí ñàëûñòûðûï àðàëû (10.4-êåñòå).
Êåñòåäå êåëò³ð³ëãåí îñûëûñòàð àñèåòòåð³í³ àéûðìàøûëûû á³ðäåí êµçãå
òñåä³. Àëàøû ø àñèåòò³ µçãåðó ðåò³ ãàëîãåíäåðä³ ýëåêòðîíà ûíòûòû-
ëûûíû µçãåðó ðåò³ìåí áàûòòàñ; øûíûíäà äà á±ë àñèåòòåðä³ áàðëûû
ãàëîãåíäåðä³ ýëåêòðîíà ûíòûòûëûûíà, äºë³ðåê àéòàíäà àòîìûíû ðàäèó-
ñûíû ±çûíäûûíà òºóåëä³ àñèåòòåð, ñîíäûòàí ðàäèóñòû ±çûíäûû µçãåðó³
ò±ðûñûíàí àðàñà, á±ë àñèåòòåðä³ íåãå ºð òðë³ áîëàòûíäûû òñ³í³êò³.
Ãàëîãåíñóòåêò³ ûøûëäàð òîòûòûðûøòàðäû ºñåð³íåí áîñ ãàëîãåíãå
àéíàëàòûíûí êµðä³ê. Îíû ³ø³íäå Í ìåí ÍÑl àðààíäà ÍBr ìåí Ͳ, ºñ³ðåñå
Ͳ, îàé òîòûàäû. Òîòûó á±ë îñûëûñòàðäàû à àòîìûíà àéíàëóû îé, äåìåê
ãàëîãåí èîíûíû òîòûóû àðòû ýëåêòðîíûí ç³ï àëó, îëàé áîëñà îë äà
ºðèíå ãàëîãåíäåðä³ ýëåêòðîíà ûíòûòûëûûíà òºóåëä³ ïðîöåññ.
10.4-êåñòå
Ãàëîãåíäåðä³ ñóòåêò³ îñûëûñòàðûíû êåéá³ð àñèåòòåð³
390
11. àé ãàëîãåííi ýëåêòðîíà ûíòûòûëûû ìåéëiíøå æîàðû.
1. Ôòîð
2. Õëîð
3. Èîä
4. Áðîì
5. Àñòàò
3. 3HClO Æ 3HCl + O3
hn
æææ
4. HClO æææ Æ HCl + HClO3
hn
11 - ò à ð à ó
ÀËÒÛÍØÛ ÍÅòÇò ÒÎÏ
392
11.1-êåñòå
Àëòûíøû íåã³çã³ òîï ýëåìåíòòåð³í³
ñèïàòòàìàñû
↔
11.1. Êê³ðò
↔
Æåð ûðòûñûíäàû êê³ðòò³ æàëïû ìµëøåð³ á³ðàç (0,03%), ºð³ æè³ êåçäåñå-
ä³. Æàðàòûëûñòàû
↔ êê³ðò áîñ êé³íäå æºíå îñûëûñ òð³íäå áîëàäû.
Áîñ êé³íäåã³ êê³ðò á³çä³ åëäå Åä³ë áîéûíäà, ¤çáåêñòàíäà (Øîðñó), Òðê-
↔
ìåíñòàíäà (àðà±ì, Ãàóðäàê), ûðûçñòàíäà (×àíûð òàø). Êàâêàçäà êåçäå-
ñåä³; îäàí áàñà ÀØ (Òåõàñ øòàòû, Ëóèçèàíà), Èòàëèÿäà (Ñèöèëèÿ), Æàïî-
íèÿäà áîëàäû. Áîñ êé³íäåã³ êê³ðò æåð áåò³íäå êåéäå 200-400 ì òåðåä³êòå
æàòàäû.
Êê³ðòò³ îñûëûñòàðû: à) ñóëüôèäòåð òåì³ð êîë÷åäàíû FeS2, ìûñ êîë-
394
÷åäàíû CuFeS2, îðàñûí æàëòûðû PbS, ìûñ æàëòû-
ðû Cu2S, ìûðûø àëäàìûøû ZnS; á) ñóëüôàòòàð
ãèïñ CaSO 4·2H 2 O, àóûð øïàò ÂàSO 4, òåíàðäèò
Na2SO4, ìèðàáèëèò Na2SO4·10H2O; ò.á. â) îñûëàðìåí
àòàð êê³ðò æàíóàðëàðäû, µñ³ìä³êòåðä³ îðãàíè-
çì³íäå áîëàäû.
Àëó æîëäàðû. Àëäûìåí æàðàòûëûñòà áîñ êé³íäå
êåçäåñåò³í êê³ðòò³ àëó ºä³ñòåð³ìåí òàíûñàëû.
1. Òåðìèÿëû ºä³ñ á±ë åðòåäåí êåëå æàòàí
ºä³ñ: êê³ðòò³ æàûï, ñîíû ûçóûìåí àñûíäàû ê- 11.1-ñóðåò. Êê³ðòò³
ê³ðò êåñåêòåð³í áàëûòàäû, îñïà, ±ì-òîïûðà àëûï àéäàï òàçàëàóà àðíàëàí
ïåø
îÿäû. Á±ë øûàí êê³ðòò³ êåñåê êê³ðò äåéä³, òàçà
áîëìàéäû.
Îíû àðíàóëû ïåøòåðäå (11.1-ñóðåò) àéäàï òàçàëàé-
äû. À ûäûñûíäà ûçäûðàííàí áóà àéíàëûï ±øàí
êê³ðò áóû Á êàìåðàñûíà áàðûï òåç ñàëûíäàï, ñî-
íû àáûðàñûíà ±ñà òîçà òð³íäå æàáûñàäû, ì±íû
ûðûï àëàíäà ±íòà êê³ðò òð³íäå òñåä³, îíû
«êê³ðòò³ òñ» äåï àòàéäû.
2. Ôèçèêà-òåðìèÿëû ºä³ñ. Á³çä³ Îòàíûìûçäà
îëäàíûëàòûí ºä³ñ. ̱íäà àëäûí-àëà áàéûòûëàí êåí-
ä³ àâòîêëàâ ³ø³íäå àñà ûçäûðûëàí ñó áóûìåí ûçäû-
ðàäû. 11.2-ñóðåòòåã³ àâòîêëàâ, ³ø³íäå 3-4 òîííà êåí
ñèÿòûí, 600 êÏà-à øûäàéòûí òåì³ðäåí æàñàëàí öè-
ëèíäð. Êåíãå 15% ñó àðàëàñòûðûï àâòîêëàâòû ñò³-
íåí ñàëàäû, àñòûíàí 140-150° äåé³í ûçäûðàí áó
æ³áåð³ëåä³. ø ñààòòàí êåé³í àñòûíäàû ±áûðäàí
(2) áàëûàí êê³ðòò³ àûçûï àëûïòàðà ±ÿäû, åê³íø³
±áûðäàí (3) àëàí ±ì-òîïûðàòû øûàðûï, æ±- 11.2-ñóðåò. Êê³ðòò³
ìûñòû àéòà áàñòàéäû. ̱íû çä³êò³ ³ñòåéò³í³ îëàé- áàëûòóà àðíàëàí
ñûç, êê³ðòò³ áààñûí ûìáàòòàòàäû. àâòîêëàâ
Á±ë åê³ ºä³ñ òå æåð áåò³íäåã³ êê³ðòò³ àëóà àðíàë-
àí.
3. Æåð îéíàóûíäà áàëûòó (Ôðàøòû ºä³ñ³). ÀØ-òà êê³ðò æåð îé-
íàóûíäà 200-400 ì òåðåä³êòå êåçäåñåò³íä³êòåí á±ë ºä³ñ ñîíäà îëäàíûëàäû.
11.3-ñóðåòòå êµðñåò³ëãåí á³ð-á³ð³íå êèã³ç³ëãåí ø ±áûð êê³ðò áàð æåðãå
åíã³ç³ëåä³.Ñûðòû æºíå îðòàäàû ±áûðëàðäû àðàñûìåí, 170° äåé³í ûçäûð-
àí ñó áóûí ûñûï àéäàéäû, å ³øê³ ±áûðìåí ûñûëàí ûñòû àóà æ³áåð³ëå-
ä³; ñîíäà áàëûàí êê³ðò ³øê³ æºíå îðòàäàû ±áûðëàðäû àðàñûìåí æîàðû,
æåð áåò³íå êµòåð³ëóãå ìºæáð áîëàäû. Îíû àëûïòàðà ±ÿäû, ì±íäàé ê-
ê³ðòò³ æ³ë³íø³ê (÷åðåíêîâàÿ) êê³ðò äåéä³.
îñûëûñòàð ±ðàìûíäàû êê³ðòò³ àëó ºä³ñòåð³.
395
Òåðìèÿëû àéäàó. Á±ë ºä³ñ Îðàë çàâîäòàðûí-
äà îëäàíûëàäû. Øàõòà ïåø³í 600°-à äåé³í ûç-
äûðûï, ³ø³íå òåì³ð êîë÷åäàíûí ñàëàäû; îíäà µòåò³í
ðåàêöèÿ
FeS2 = FeS + S
íºòèæåñ³íäå ãàçäàðìåí á³ðãå ±øûï øûàí ê-
ê³ðòò³ ñàëûíäàòûï áàðûï, àæûðàòûï àëàäû.
5. Êê³ðò äèîêñèä³í òîòûñûçäàíäûðó. Òñò³
ìåòàëëóðãèÿäà ñóëüôèäòåðäåã³ ìåòàëäû (ìûñ, ìû-
ðûø, îðàñûí ò.á.) àëàíäà îíäàû êê³ðò, êê³ðò
äèîêñèä³ SO2 òð³íäå, «àëäû» ðåò³íäå äàëàà çàÿ
æ³áåð³ë³ï êåëä³. ̳íå, îñû êê³ðò äèîêñèä³í åíä³
ûçàí êµì³ðä³ ñò³ìåí µòê³ç³ï òîòûñûçäàíäû-
ðûï, ³ø³íäåã³ êê³ðò³ àëàòûí áîëäû:
SO2 + C = CO2 + S
2SO2 + 2C = S + 2CO
Ðåàêöèÿíû àæåòò³ áàûòòà òåçäåòó ø³í êàòà-
ëèçàòîð (áîêñèò, Fe2O3 ò.á.) àðàëàñòûðûëàäû.
Êê³ðò µòå ìàûçäû çàò, îíû àóûë øàðóàøûëû
11.3-ñóðåò. Êê³ðòò³ æåð çèÿíêåñòåð³í ûðóà, áîÿó, øûðïû, îïàðûëûø
îéíàóûöíàí áàëûòûï
øûàðóà àðíàëàí çàòòàð µíä³ð³ñ³íäå, ïèðîòåõíèêàäà, êàó÷óê âóëêàíè-
±áûðëàð çàöèÿñûíäà, ìåäèöèíàäà, ààç µíä³ð³ñ³íäå îëäà-
íàäû.
Êåé åëäåðäå êê³ðò ûøûëûí µíä³ðó ø³í äå æ±ìñàéäû.
àñèåòòåð³. Àòîìäàð ±ðàìûíäà äàðà ýëåêòðîíäàð ñàíû êµáåéãåí ñàéûí,
îíäàé àòîìäàðäàí òç³ëåò³í ìîëåêóëàëàðäû ±ðàìû ºð òðë³ áîëà áåðåä³.
Êê³ðò àòîìûíäà (3s23p4) æ±ïòàñïààí åê³ ð-ýëåêòðîí áîëàäû ◊S ◊ , îíäàé
( )
àòîìäàð èðåêòåëãåí ãîìîò³çáåê òçã³ø êåëåä³:
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑
3s 3p 3d
Êê³ðòò³ êîâàëåíòò³ã³í³ ìàêñèìóìû àëòû, àë ò±ðàòû êé³ sp3 ãèáðèä-
ò³ êé³. Ýëåêòðòåð³ñò³ã³í³ ìºí³ (2,52) òåê ãàëîãåíäåð, îòòåê æºíå àçîòòàí àíà
êåì. Êê³ðò ìåòàëäàðìåí æºíå ýëåêòðòåð³ñò³ã³ µç³í³ê³íåí êåì áåéìåòàëäàð-
ìåí ºðåêåòòåñêåíäå òîòûòûðûø àñèåò êµðñåòåä³:
Fe + S æææ
t ∞C
Æ FeS2
àë ýëåêòðòåð³ñò³ã³ µç³í³ê³íåí æîàðû áåéìåòàëäàðìåí ºðåêåòòåñêåíäå òîòûñûç-
äàíäûðûø áîëàäû:
0 +6
S + 3F2 = SF6
Îñûìåí àòàð êê³ðò àéíàï æàòàí ñóäà, îäàíäà æàñû àéíààí ñ³ëò³
îðòàäà äèñïðîïîðöèÿëàíàäû
398
3S + 6NaOH = 2Na2S + Na2SO4 + 3H2O
àéíàëàäû
Êê³ðòò³ òîòûó äºðåæåñ³ 2,0, +2, +4, +6 òå. Êê³ðò V²²²-À òîïòàû
(èíåðòò³ ãàçäàð) ýëåìåíòòåðäåí áàñà ýëåìåíòòåðä³ áàðëûûìåí îñûëûñàäû.
Êê³ðò ãàëîãåíäåðìåí îàé ðåàêöèÿëàñàäû. Àçäàï ûçäûðàíäà ñóòåêïåí
æºíå ìåòàëäàðäû êµïø³ë³ã³ìåí ºðåêåòòåñåä³. Á±ë ðåàêöèÿëàðäû áàðëûû
ýêçîòåðìèÿëû. Êê³ðò áåéìåòàëäàðäû á³ðàçûìåí ºðåêåòòåñåä³, á³ðà îë ðåàê-
öèÿëàð îíøà øàáûòòû æðìåéä³.Ò±ç ûøûëû êê³ðòêå ºñåð åòïåéä³, àë êê³ðò
ûøûëû 300°Ñ-òàí æîàðû òåìïåðàòóðàäà òîòûòûðûï, êê³ðò äèîêñèä³íå
àéíàëäûðàäû.
Êê³ðòò³ ñóòåêïåí, ìåòàëäàðìåí æºíå ãàëîãåíäåðìåí îñûëûñòàðû.
Êê³ðò ïåí ñóòåêò³ îñûëûñû êê³ðòñóòåê äåï àòàëàäû. Êê³ðòñóòåê æàðàòû-
ëûñòà âóëêàíäàðäàí øûàòûí ãàçäàðäà, Ìàöåñòà, Ïÿòèãîðñê, Àëìààðàñàí, àïà-
ëàðàñàí ñèÿòû æåðëåðäå øûàòûí àéíàðëàðäû ñóûíäà åð³ãåí òðäå áîëàäû
æºíå µñ³ìä³ê, æºíä³êòåðä³ àëäûòàðû ø³ð³ãåíäå òç³ëåä³.
Êê³ðò ñóòåêïåí ò³êåëåé òåê 310°Ñ-òàí áàñòàï îñûëûñàäû, àë 400°Ñ-òàí
àññà àéòàäàí àéûðûëàäû:
H2 + S → H2S ΔH° = 20,9 êÄæ/ìîëü
Ëàáîðàòîðèÿëàðäà êê³ðòñóòåêò³ àëó ø³í ñóëüôèäòåðä³ ñ±éûòûëàí ûø-
ûëìåí ºðåêåòòåñò³ðåä³, ìûñàëû:
FeS + 2HCl = FeCl2 + ↑H2S
Êê³ðòñóòåê òññ³ç, ø³ð³ãåí æ±ìûðòà è³ñòåñ ãàç. Àäàì ì±íû è³ñ³í µòå
ñåçã³ø, àóàíû 100000 êµëåì³íå H2S á³ð êµëåì³ áîëñà äà ñåç³ëåä³. Àóàäàí
àóûð 60,7°Ñ-òà ñ±éûëûï, 83°Ñ-òà àòàäû. Ñóäàû åð³ã³øò³ã³ 1:2,5. Ñóäàû
åð³ò³íä³ñ³í êê³ðòñóòåê ñóû äåï àòàéäû; á±ë æàðû æåðäå á³ðàç ò±ðñà àéðûëûï
êê³ðò áµë³í³ï øûàíäûòàí ûëàéëàíûï êåòåä³. Êê³ðòñóòåê ó, àóàäà 0,05%
áîëñà, àòòû óëàíäûðàäû. Óëàíàííû áåëã³ñ³ àäàìíû ì±ðíû «è³ñ ñåçáåé»
àëàäû.
Êê³ðòñóòåê ìîëåêóëàñû á±ðûøòû ìîëåêóëà HSH á±ðûøû 92°, d(SH) =0,133
íì, ñîíäûòàí ïîëþñò³ (μ = 0,98 D) áîëàäû.
H2S-ò³ ñóòåêò³ê áàéëàíûñ òçó³ íàøàð, ñîíäûòàí äà êê³ðòñóòåê êºä³ìã³
æàäàéäà ãàç.
Êê³ðòñóòåê àóàäà êµã³ëä³ð òñò³ æàëûíìåí æàíàäû:
2H2S + Î2 = 2Í2Î + 2S
399
îòòåê æåòê³ë³êò³ áîëñà, îíäà êê³ðò òå òîòûàäû:
2H2S + 3Î2 → 2Í2Î + 2SÎ2
êê³ðòñóòåê îàé ò±òàíûø çàò, îíû àóàìåí îñïàñû îïàðûëàäû. Êê³ðòñóòåê
æàñû òîòûñûçäàíäûðûø, ìûñàëà ìûíà ðåàêöèÿëàðäû êåëò³ðóãå áîëàäû:
H2S + Cl2 = 2HCl + S
H2S + 2HNO3 = 2NO2 + 2H2O + S
H2S + H2SO4 = SO2 + 2H2O + S
2H2S + SO2 = 2H2O + 3S
Êê³ðòñóòåê ñ±éû êéäå íàøàð äèññîöèàöèÿëàíàäû:
H2S H2S ↔ SH3+ + SH
H2S ↔ H+ + HS
HS ↔ H+ + S2
Êê³ðòñóòåêò³ åð³ò³íä³ñ³ ëàêìóñòû ûçûë òñêå áîÿéäû, îë åê³ íåã³çä³,
ºëñ³ç ûøûë (Ê1=1·107, Ê2=1·1014) êê³ðòñóòåê ûøûëû äåï àòàéäû. Ê-
ê³ðòñóòåê ûøûëûíû ò±çäàðûí ñóëüôèäòåð äåï àòàéäû. Ñóëüôèäòåð êê³ðò
ïåí ìåòàëäàðäû ò³êåëåé îñûëóûíàí òç³ëåä³:
Fe + S = FeS ΔH° = 95,4 êÄæ/ìîëü
Ñóëüôèäòåðä³ êµïø³ë³ã³í òè³ñò³ ìåòàëäû ò±çäàðûíû åð³ò³íä³ñ³í êê³ðòñó-
òåêïåí ºðåêåòòåï àëóà áîëàäû, ìûñàëû:
CuSO4 + H2S = CuS↓ + H2SO4
Íå áîëìàñà ñóëüôèäòåð åð³ò³íä³ëåð³í ºðåêåòòåñò³ð³ï àëóà áîëàäû, ìûñàëû:
FeSO4 + Na2S = FeS↓ + Na2SO4
Êê³ðòñóòåê ûøûëûíû á±ë ò±çäàðûíàí áàñà, ûøûë ò±çäàðû áîëàäû,
îëàðäû ûøûë ñóëüôèä, ãèäðîñóëüôèä äåï àòàéäû.
ûøûë ñóëüôèäòåðä³ áàðëûû ñóäà æàñû åðèä³, íîðìàëü ñóëüôèäòåðä³
³ø³íåí ñ³ëò³ë³ê ìåòàëäàðäû ñóëüôèäòåð³ æàñû åðèä³. Àóûð ìåòàëäàðäû
ñóëüôèäòåð³ ñóäà åð³ìåéä³, îëàðäû êåéá³ðåóëåð³ ñ±éûòûëàí ûøûëäàðäà
äà åð³ìåéä³. Ñóëüôèäòåðä³ îñû àñèåòòåð³í õèìèÿëû òàëäàó æàñààíäà ïàéäà-
ëàíàäû. Êê³ðòñóòåê ûøûëû ºëñ³ç ûøûë áîëàíäûòàí îíû ò±çäàðû
îàé ãèäðîëèçäåíåä³, ìûñàëû Na2S åð³ò³íä³ñ³í³ 90%-äàéû ãèäðîëèçäåíåä³:
Na2S + ÍÎÍ → NaÎÍ + NaÍS
Åê³íø³ òîïòû ìåòàëäàðûíû ñóëüôèäòåð³ ñóäà åð³ìåéä³, á³ðà ãèäðîëèç-
äåíåä³:
400
2ÑàS + ÍÎÍ → Ña(ÎÍ)2 + Ña(ÍS)2
ʵï âàëåíòò³ ýëåìåíòòåðä³ ñóëüôèäòåð³ Al2S3, Cr2S3, ò.á. µòå æàñû ãèäðî-
ëèçäåíåä³.
Êê³ðòñóòåê êåéá³ð ìåòàëäàðìåí àóàäà ò³êåëåé ðåàêöèÿëàñûï ñóëüôèä
òçåä³, ìûñàëû:
4Ag + 2H2S + O2 = 2Ag2S + 2H2O
Àëòûí, êì³ñ, ìûñòàí æàñàëàí á±éûìäàðäû àóàäà êê³ðòñóòåê áàð æåðäå
êã³ðòòåí³ï, íå àðàéûï êåòåò³í³ îñûäàí.
Ñóëüôèäòåðä³ àóàäà ûçäûðàíäà êµïø³ë³ã³ îêñèäêå àéíàëàäû, îíäàé ðåàê-
öèÿëàð á±ðûííàí äà ìºë³ì, ìûñàëû:
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2
êåéá³ðåóëåð³ òîòûûï ñóëüôàòà àéíàëàäû, ìûñàëû:
CaS + 2O2 = CaSO4
íåìåñå
FeS + 2O2 = FeSO4
Ñóëüôèäòåðä³ ³ø³íäå ìàûçäûñû íàòðèé ñóëüôèä³ ñîäà µíä³ð³ñ³íäå,
áîÿûøòàð æàñààíäà, òñò³ ìåòàëëóðãèÿäà îëäàíûëàòûí çàò áîëàíäûòàí
êµï µíä³ð³ëåä³. Íàòðèé ñóëüôàòûí òàñ êµì³ðìåí àðàëàñòûðûï, àéíàëìàëû öå-
ìåíò ïåøòåð³íäå ûçäûðàäû. Îíäà áîëàòûí íåã³çã³ ðåàêöèÿ:
Na2SO4 + 4C = Na2S + 4CO
Íàòðèé ñóëüôèä³í á±ëàéøà àëó µí³ìñ³ç áîëäû, µéòêåí³ ïðîöåññ çä³êò³,
ïåøòå ðåàêöèÿ òîëû æðìåéä³, òàçà íàòðèé ñóëüôèä³ øûïàéäû, ñîíäûòàí
îíû ñóà åð³ò³ï, ñç³ï, àéòà êðèñòàëäàï á³ðíåøå îñûìøà îïåðàöèÿëàð æàñàó
êåðåê. Îíû ñò³íå ïåøòåí àäàìíû äåíñàóëûûíà çèÿíäû òîçà, ãàç áµë³í³ï
øûàäû. Îñû µíä³ð³ñò³ òåõíîëîãèÿñû àðòòà àëàíäûòàí íàòðèé ñóëüôèä³í
øåòåëäåí ñàòûï àëóà ìºæáð áîëäû.
1951 æûëû Á.À. Á³ð³ìæàíîâ áàñòààí àçàòû Ìåìëåêåòò³ê óíèâåðñèòå-
ò³í³ ûçìåòêåðëåð³, àçà ÑÑÐ ûëûì àêàäåìèÿñûíû æºíå Áàëàø ìåòàëëóð-
ãèÿ çàâîäûíû ûçìåòêåðëåð³ìåí á³ðëåñå îòûðûï, íàòðèé ñóëüôèä³í µíä³ðóä³
æàà µí³ìä³ ºä³ñ³í ±ñûíäû.
Á±ë ºä³ñ áîéûíøà íàòðèé ñóëüôàòû ìåí òàñ êµì³ð çä³êñ³ç ³ñòåéò³í øàõòà
ïåø³íäå ûçäûðûëàäû. Îíäà ðåàêöèÿ òîëû æðåä³, íàòðèé ñóëüôèä³ á³ðäåí
êåðåêò³ êîíäèöèÿäà øûàäû. ¤íä³ð³ñò³ µí³ìä³ë³ã³ àðòòû, çèÿíäû çàòòàð áµë³í³ï
øûïàéòûí áîëäû. Ñîäàí áåð³ Áàëàø çàâîäûíû õèìèÿ öåõû îñû ºä³ñïåí
³ñòåéä³.Êê³ðòò³ ãîìîò³çáåê òçã³øò³ê àá³ëåò³ òîëûï æàòàí ïåðñóëüôèäòåðäå
(ïîëèñóëüôèäòåðäå) M2Sn áàéàëäû. Ïåðñóëüôèäòåðä³ àëó ø³í ñóëüôèäò³
êîíöåíòðë³ åð³ò³íä³ñ³í êê³ðòïåí ºðåêåòòåñò³ðåä³:
26980 401
Na2S + (n-1)S = Na2Sn
Ïåðñóëüôèä ðàäèêàëû èðåê ò³çáåê òçåä³:
ì±íäàé åê³ (îäàí êµï) èçîìåðä³ á³ð³íå á³ð³í³ àéòûìäû òðäå îàé êµøó³í
òàóòîìåðèÿ äåéä³.
Êê³ðòò³ ûøûë àíãèäðèä³íåí, íå ò±çäàðûíàí àëûíàäû, îðòà êøò³ ûø-
ûë, îíû åð³ò³íä³ñ³íå ìûíàäàé æûëæûìàëû òåïå-òåä³êòåð áîëàäû:
Í2Î + SO2 ↔ H2SO3 ↔ H+ + HSO3 ↔ 2H+ + SO32
Êê³ðòò³ ûøûë åð³ò³íä³ñ³íåí SO2 è³ñ³ øûûï ò±ðóû æºíå ûøûëäû áîñ
êéäå àëà àëìàóøûëûòû ñåáåá³ îñû. Åð³ò³íä³í³ ûçäûðûï àéíàòñà òåïå-
òåä³ê ñîë æàà ûûñûï êê³ðò äèîêñèä³ åð³ò³íä³äåí òãåë êåòåä³, àë ñàëûí-
äàòàíäà íåìåñå ñ³ëò³ìåí ºñåð åòêåíäå, êåð³ñ³íøå îà àðàé ûûñàäû.
406
Êê³ðòò³ ûøûëäû òçäàðû ñóëüôèòòåð äåï àòàëàäû. Ñóëüôèòòåðä³
áàðëûû òññ³ç êåëåä³. Êê³ðòò³ ûøûë åê³ íåã³çä³ áîëàíäûòàí îíû ûøûë
æºíå îðòà ò±çäàðû áîëàäû. ûøûë ò±çäàð, ãèäðîñóëüôèòòåð, ñóäà æàñû
åðèä³, êåéá³ðåóëåð³, ìûñàëû Ñà(HSO3)2, åð³ò³íä³äå àíà áîëàäû.
Êàëèé ãèäðîñóëüôèò³ ûçäûðàíäà àéûðûëàäû:
2ÊHSO3 = Ê2S2O5 + Í2Î
Á±ë áîñ êéäå áåëã³ñ³ç ûøûë (Í2S2O5) ò±çû êàëèé ïåíòàîêñîäèñóëüôàòû
ôîòîãðàôèÿäà, ìàòà áîÿàíäà îëäàíûëàäû.
Îðòà ò±çäàð ñóëüôèòòåð àììîíèé ìåí ñ³ëò³ë³ê ìåòàëäàðäû ñóëüôèòòåð³-
íåí áàñàëàðû åðó³ èûí ò±çäàð. Ñóëüôèòòåð õèìèÿëû ðåàêöèÿëàñûø çàòòàð.
Ñóëüôèòòåðä³ ðåàêöèÿëàñûø áîëóûíû ñåáåá³ áàð. Îíû àíèîíû SO32 ïèðà-
ìèäà ñèÿòû ±ðûëàí:
409
áàñà êê³ðòòåð åê³ âàëåíòò³ áîëûï îðòàäàû êê³ðòòåðä³ àðàñûíà îíà
áåðåä³. Ïîëèòèîí ûøûëäàðûíû áàðëûû òåê åð³ãåí êéäå áîëàäû. Ò±çäà-
ðû ò±ðàòûðà, êðèñòàëëîãèäðàò òð³íäå äåðáåñ àëûíàíäàðû áàð.
Äèòèîí ûøûëû H2S2O6 á±ðûí ïîëèòèîí ûøûëäàðûíû á³ð³ äåï åñåï-
òåëåò³í. Îëàé åìåñ åêåíä³ã³í 1870-æûëû Ä.È. Ìåíäåëååâ äºëåëäåãåí. Øûíûí-
äà äà êê³ðòò³ ûøûë ìåí êê³ðòñóòåê ºðåêåòòåñêåííåí òç³ëãåí çàòòàð-
äû ³ø³íäå äèòèîí ûøûëû áîëìàéäû. Äèòèîí ûøûëû áûëàéøà òç³ëåä³:
MnO2 + 2SO2 = MnS2O6
MnS2O6 + Ba(OH)2 = Mn(OH)2 + BaS2O6
BaS2O6 + H2SO4 = BaSO4 + H2S2O6
Äèòèîí ûøûëû äà åð³ò³íä³äå àíà áîëàäû, ûçäûðñà-à àéûðûëà áàñ-
òàéäû:
H2S2O6 = H2SO4 + SO2
Ìåíäåëååâ îíû ±ðûëûìäû ôîðìóëàñûí áûëàé êåñê³íäåãåí
ïîëèêê³ðò ûøûëû
415
11.7-cóðåò. ̱íàðàëû æéåí³ ñ±ëáàñû
Á±ë àëòûíøû íåã³çã³ òîïòû ³ø³íäåã³ òîïøà, îàí ñåëåí, òåëëóð æºíå
ïîëîíèé æàòàäû.
Á±ëàðäû å àóûðû ïîëîíèé ðàäèîàêòèâò³ ýëåìåíò, õèìèÿëû æàûíàí àç
çåðòòåëãåí. Ñåëåí ìåí òåëëóð á³ð³íå-á³ð³ ±ñàñ (æåò³íø³ íåã³çã³ òîïòà áðîì
ìåí éîä ñèÿòû), åê³íø³ æàûíàí êê³ðòêå äå êµï ±ñàñòûû áàð.
Ñåëåí æºíå îíû îñûëûñòàðû. Ñåëåí æàðàòûëûñòà ºæåïòºó³ð êµï áîë-
àíûìåí, îð áîëûï æèíàëìàé, àç ìµëøåðäå ñóëüôèäòåð³ìåí PbS, Cu2S, AgS
ò.á. îñïà òð³íäå êåçäåñåä³. Ñîíäûòàí îíû áûòûðàû ýëåìåíò äåéä³.
Ñåëåí PbSå, Ag2Så, Cu2Så òð³íäå áîëàäû. Òåì³ð êîë÷åäàíûí µðòåãåíäå
øûàí êê³ðò äèîêñèä³í øàíàí òàçàëààíäà, á±ë îñûëûñòàð ñîë øà êàìå-
ðàëàðûíäà æèíàëàäû. Ñåëåíä³ íåã³ç³íäå ñîë øàíàí àëàäû; ñîíûìåí àòàð
îðàñûí, ìûðûø êåíäåð³í ìåòàëà àéíàëäûðàíäàû àëäûòàðäàí æºíå ìûñ-
òû ýëåêòðîëèç àðûëû àëàíäàû ýëåêòðîëèòò³ òá³íäå àëàòûí îûðäàí äà
àëàäû.Ñåëåí àëó ø³í æîàðûäà àéòûëàí µíä³ð³ñ øàäàðûí (íå áàñà àëäû-
òû) àçîò ûøûëûìåí, íå áåðòîëëå ò±çûìåí ºðåêåòòåï ³ø³íäåã³ ñåëåíí³ îñû-
ëûñûí ñåëåí ûøûëûíà H2SåO4 äåé³í òîòûòûðàäû. Ñåëåí ûøûëû ò±ç
ûøûëû àòûñûíäà ñåëåíä³ ûøûëà H2SåO3 òîòûñûçäàíàäû. Ñåëåíä³ ûø-
ûëäû åð³ò³íä³ñ³í äåêàíòàöèÿëàï ±éûï àëûï, ñóàëòûï, êê³ðò äèîêñèä³í
æ³áåð³ï ýëåìåíòò³ê ñåëåíãå äåé³í òîòûñûçäàíäûðàäû.
Ñåëåí êê³ðòêå äå, òåëëóðà äà ±ñàéäû. Ñåëåíí³ äå àëëîòðîïèÿëû òðëåð³
áàð: êðèñòàëäû ñåëåí ñ±ð òñò³, ìåòàëäû æàëòûðëûû áàð, òûûçäûû 4,8
ìîðò îìûðûëûø çàò. ̱íû åðåêøå á³ð àñèåò³ æàðû òññå ýëåêòðµòê³çã³øò³ã³
µòå µñ³ï êåòåä³, ñîíäûòàí îíû òðë³ îïòèêàëû ±ðàëäàðäà (ôîòîìåòð), ñèãíàë
áåðóø³ àñïàïòàðäà, òåëåâèçîðäà ò.á. îëäàíàäû.
Àìîðôòû ñåëåí ûçûë-îûð ±íòà, òûûçäûû 4,3.
27980 417
Õèìèÿëû àñèåò³ æàûíàí êê³ðòêå ±ñàñ, á³ðà ñåëåíí³ ýëåêòðîí òàðò-
ûøòûû êåì, æàëïû àëàíäà àêòèâò³ã³ íàøàð.
Ñåëåíí³ îñûëûñòàðû. Ñåëåíñóòåê Í2Så àëûíóû êê³ðòñóòåê ñèÿòû; æà-
ìàí è³ñò³ òññ³ç ãàç, îòòåêïåí òîòûàäû, åð³ò³íä³ñ³í³ ûøûëäû àñèåò³ áàð.
Ò±çäàû ñåëåíèäòåð ñóëüôèäòåð ñèÿòû. Ñåëåíä³ àóàäà, íåìåñå îòòåê ³ø³íäå
æàñà SåO2 òç³ëåä³, îë æàìàí è³ñò³ àòòû çàò. SåO2 ûøûëäû îêñèä, îë ñóäà
åð³ï ñåëåíä³ ûøûë H2SåO3, àë ñ³ëò³ëåðìåí ºðåêåòòåñ³ï ñåëåíèòòåð òçåä³:
SåO2 + Í2Î = H2SåO3;
SåO2 + 2NaOH = Na2SåO3 + Í2Î
Êê³ðò æîàðû òåìïåðàòóðàäà SåO2 ³ø³íäåã³ Så ûûñòûðûï øûàðàäû,
êîë÷åäàíäû µðòåãåíäå ñåëåíí³ ûûñûï øûóû äà îñûäàí. Ñåëåíä³ ûøûë
òññ³ç êðèñòàëäû çàò, îàé àéðûëàäû, åê³ íåã³çä³. Îíû ìîëåêóëàñûíû ±ðû-
ëûñû æàçû øá±ðûøòû. Ñåëåíä³ ûøûëäû ò±çäàðû ñåëåíèòòåð óëû
çàòòàð, åð³ã³øò³êòåð³ ñóëüôèòòåðä³ê³íå ±ñàñ.
Ñåëåí øîêñèä³ SåO3 (tá= 113,5îC, t = 185,5îC) à òñò³ àòòû çàò, îíû
êðèñòàëû ñàèíàëû (SåO3)4 ìîëåêóëàëàðûíàí ±ðàëàí. Ñóäà æàñû åðèä³,
åð³ãåíäå ñóìåí ºðåêåòòåñ³ï ñåëåí äèîêñèä³ ìåí îòòåêêå ûäûðàé áàñòàéäû.
Ñåëåí øîêñèä³ êøò³ òîòûòûðûø, êµïòåãåí îðãàíèêàëû çàòòàðìåí îïà-
ðûëûñà ºðåêåòòåñåä³. ¤òå êøò³ òîòûòûðûø áîëàíäûòàí, SåO3-ò³ òàçà
êé³íäå àëó µòå èûí. Ñåëåíä³ ûøûëäû òîòûòûðûï ñåëåí ûøûëûíà
àéíàëäûðóà áîëàäû:
H2SåO3 + Cl2 + Í2Î → H2SåO4 + 2HCl
H2SåO4 àòòû êðèñòàëäû çàò, tá =58°C. Êê³ðò ûøûëû ñèÿòû ±øûø-
òûû êåì, ñóìåí øàáûò îñûëàäû. Îðãàíèêàëû çàòòàðäû êµì³ðãå àéíàëäûðà-
äû, µòå êøò³ òîòûòûðûø. Àíãèäðèä³ æî.
ÂàSåO4 + 2HCl → ÂàSåO3 + Cl2 + Í2Î
Á±ë ðåàêöèÿ, ì±íû òîòûòûðûøòûû õëîðäàí æîàðû åêåí³í êµðñåòåä³.
Ñåëåí ûøûëûíû ò±çäàðû ñåëåíàòòàð ñóëôàòòàðà ±ñàñ. ªäåòòå, ñåëå-
íàòòàðäû åð³ã³øò³ã³ ñºéêåñ ñóëüôàòòàðìåí ñàëûñòûðàíäà æîàðû, àë ò±ðà-
òûëûû òµìåí áîëàäû.
Ñåëåí ñîû êåçäå àéíûìàëû òîòû ò±ðàòû òîà àéíàëäûðàòûí òçåòê³ø
æàñàóà, áîëàòòàðäû àñèåò³í æàñàðòàòûí îñûíäû ðåò³íäå, îïòèêàëû
øûíûëàðäû, ðåçèíà á±éûìäàðäû ±ðàìûíà îëäàíûëàäû. Îíûìåí àòàð
æûëó æºíå æàðû ýíåðãèÿñûí ò³êåëåé ýëåêòðãå àéíàëäûðàòûí òåðìîýëåìåíò
µíä³ðóãå, æàðòûëàé µòê³çã³øòåð ìàòåðèàëûíà îëäàíóà êå æîë àøûëìà.
Òåëëóð æºíå îíû îñûëûñòàðû. Òåëëóð ñèðåê ýëåìåíòòåðä³ àòàðûíà
æàòàäû. Òåëëóðäû äà ñåëåí àëàòûí àëäû, øàäàðäàí àëàäû, åêåó³ êµá³íå
á³ðãå êåçäåñåä³. Åêåó³í àæûðàòó ø³í ñåëåí æºíå òåëëóð áàð µí³ìäåðä³ êê³ðò
ûøûëûìåí ºðåêåòòåñò³ðåä³, ñîíäà ìûñàëû:
418
Na2TåO3 + H2SO4 = Na2SO4 + TeO2↓ + H2O
Òåëëóðäû äà àìîðôòû æºíå ìåòàëë ñèÿòû æàëòûðààí êðèñòàëäû òð³
áàð. Òåëëóð æûëóäû, ýëåêòðä³ æàñû µòê³çåä³, îë æàûíàí ìåòàëäàðà æàûí-
äàéäû.
Òåëëóðñóòåê æºíå òåëëóðèäòåð, êê³ðò ïåí ñåëåíí³ ñîíäàé îñûëûñòàðûíà
µòå ±ñàñ. Òåëëóð äèîêñèä³ ÒåÎ2 æºíå òåëëóðëû ûøûë Í2ÒåÎ3 ñåëåíí³
ñîíäàé îñûëûñòàðû ñèÿòû.
Òåëëóð ûøûëû ±ðàìû, ±ðûëûñû æºíå àñèåòòåð³ æàûíàí êê³ðò ïåí
ñåëåí ûøûëäàðûíà ìëäåì ±ñàìàéäû. Îíû ìîëåêóëàñûíû ôîðìóëàñû
Òå(ÎÍ)6 , Í6ÒåÎ6, ±ðûëûñû îêòàýäðë³.
Òåëëóð ûøûëû à òñò³ êðèñòàëäû çàò, tá = 136°C, òûûçäûû 3,158
ã/ñì3, ûñòû ñóäà æàñû åðèä³. Í6ÒåÎ6 àëòû íåã³çä³ ºëñ³ç ûøûë. ѳëò³ìåí
áåéòàðàïòààíäà, ºäåòòå, ûøûë á³ð, íåìåñå åê³ ñóòåê àòîìû àíà ìåòàëë
àòîìûíà àëìàñûï, ûøûë ò±çäàð ãèäðîòåëëóðàòòàð òç³ëåä³. Ìûñàëû, Ì1
Í5ÒåÎ6, Í4ÒåÎ6. Îðòà ò±çäû, ìûñàëû íàòðèé òåëëóðàòûí Na6ÒåÎ6 òåëëóð ûø-
ûëûí íàòðèé ñ³ëò³ñ³íå îñûï áàëûòó àðûëû àëàäû. Ag6ÒåÎ6, Hg6ÒåÎ6 ñèÿòû
ò±çäàðû äà àëûíàí.
ûçäûðñà, åê³ ìîëåêóëà ñó øûàðûï, Í2ÒåÎ4 àéíàëàäû, îäàí ºð³ ûçäûðñà
ÒåÎ3 òåëëóð øîêñèä³íå àóàäû.
Òåëëóð øîêñèä³ ÒåÎ3 (tá = 195°C) ûçûëò-ñàðû òñò³, ñóäà åð³ìåéò³í
êðèñòàëäû çàò. ѳëò³ëåðäå åðèä³.
Ïîëîíèé æºíå îíû îñûëûñòàðû. Ïîëîíèé à æûëòûð ìåòàëë, ñèðåê
ýëåìåíòòåð àòàðûíà æàòàäû. Ïîëîíèéä³ åê³ àëëîòðîïèÿëû òð³ áàð: α-òð³
òåê òµìåí òåìïåðàòóðàäà êåçäåñåä³ (36°Ñ-äåé³í) æºíå β-òð³ æîàðû òåìïåðàòó-
ðàà ñàé. Á³ð³íø³ òð³ êóá ï³ø³íäåã³ êðèñòàëäàð, àë åê³íø³ òð³ ðîìáàëû.
Ïîëîíèé èçîòîïòàðûíû ³ø³íäåã³ ìàûçäûñû α-áµëøåêòåðä³ àëóà îëäà-
íûëàäû. Ïîëîíèé ò±ç ûøûëûìåí ºðåêåòòåñêåíäå ìåòàëäû àñèåò êµðñåòåä³.
Ðî + 2HCl → ÐîCl2 + Í2↑
Ïîëîíèéä³ ÐîÎ æºíå ÐîÎ2 îêñèäòåð³ áàð. Ïîëîíèé îêñèä³í³ ÐîÎ àñèåò-
òåð³ òîëû çåðòòåë³ï á³òïåãåí. Ïîëîíèé ìåí îòòåêò³ ò³êåëåé ºðåêåòòåñò³ðó
àðûëû ïîëîíèé äèîêñèä³í ÐîÎ2 àëàäû. Îíû íåã³çä³ê àñèåò³ ûøûëäû
àñèåò³íåí ºëäåàéäà áàñûì. ÐîÎ2 ñ³ëò³ëåðìåí áàëûòàíäà àíà ºðåêåòòåñå-
ä³, àë ûøûëäàðìåí íåã³çä³ê îêñèäòåð ñèÿòû ºðåêåòòåñ³ï Ðî4+ êàòèîíûíû
ò±çäàðûí òçåä³:
ÐîÎ2 + 2H2SO4 → Ðî(SO4)2 + 2Í2Î
Ïîëîíèé øîêñèä³ ÐîÎ3 ºë³ àëûíáààí. Ïîëîíèé îñûëûñòàðû ó. Ïîëî-
íèéä³ îñûëûñòàðû òåìåê³äå, íåìåñå òåìåê³ áóûíäà êåçäåñåä³.
419
11.4. ¤ç³íä³ê òåêñåðóãå àðíàëàí ñ±ðàòàð ìåí òàïñûðìàëàð
422
12 - ò à ð à ó
ÁÅѲÍز ÍÅòÇò ÒÎÏ
423
Á±ë òîïòàû ýëåìåíòòåðä³ ýëåêòðîíäû ôîðìóëàëàðû ±ñàñ, äåìåê, áàñà
òîïòàðäàû ñèÿòû õèìèÿëû àñèåòòåð³ äå µçàðà ±ñàñ. Àòîìíû ñûðòû
ýëåêòðîí àáàòûíäà áåñ ýëåêòðîí áîëóû, á±ëàðäû ýëåêòðîí îñûï àëóà áåé³ì
åêåíä³ã³í êµðñåòåä³, äåìåê, îëàðäû áåéìåòàëë äåï ñèïàòòàóà ììê³íø³ë³ê áåðå-
ä³. Á³ðà á±ë ýëåìåíòòåðä³ àêòèâò³ã³ (ýëåêòðòåð³ñò³ã³) æåò³íø³ æºíå àëòûíøû
íåã³çã³ òîïòàðäàû ñºéêåñ ýëåìåíòòåðäåí êåì. Á±ëàð ìåòàëäàðìåí æºíå ñóòåê-
ïåí îñûëàíäà, òåð³ñ ø âàëåíòò³ áåéìåòàëë áîëûï ðåàêöèÿëàñàäû.
12.2-êåñòåäå áåñ³íø³ íåã³çã³ òîïøàäàû ýëåìåíòòåðä³ ñóòåêò³ îñûëûñòà-
ðûíû êåéá³ð àñèåòòåð³ êµðñåò³ëãåí.
12.2-êåñòå
Áåñ³íø³ íåã³çã³ òîï ýëåìåíòòåð³í³ ôèçèêàëû àñèåòòåð³
12.1. Àçîò
á±ðûíû òñ³í³ê áîéûíøà NH4+ æºíå ÎÍ èîíäàðû îñûëûñûï NH4ÎÍ ìîëåêó-
ëàñûí (àììîíèé ãèäðîêñèä³í) òçåä³ äåéò³íá³ç, øûíûíäà îëàé åìåñ åêåí, àòàë-
àí åê³ èîí ºðåêåòòåñó³íåí àéòàäàí NH3 æºíå Í2Î ìîëåêóëàëàðû òç³ëåä³,
á±ëàð µçàðà ñóòåêò³ê áàéëàíûñïåí ³ë³í³ñêåí. Äåìåê, NH4ÎÍ äåï æðãåí, µç³ ºð³
èîíäû ìîëåêóëà äåï åñåïòåëåò³í îñûëûñ åð³ò³íä³äå µòå àç áîëàäû.
Á³ðà ñ±ëáàäà êåëò³ð³ëãåí ïðîöåññ íºòèæåñ³íäå àììèàêòû ñóäàû åð³ò³íä³-
ñ³íäå ÎÍ èîíäàðû òç³ëó³íåí îë åð³ò³íä³ ñ³ëò³ë³ê àñèåò êµðñåòåä³. Ñîíûìåí
á³ðãå òåïå-òåä³êò³ êåð³ áàûòòà, ÿíè ñó ìåí àììèàê òç³ëó æàûíàí ûûñóûíà
áàéëàíûñòû åð³ò³íä³äåí àììèàê èñ³ øûûï ò±ðàäû. Ñàòóäàû àììèàêòû êîí-
öåíòðë³ åð³ò³íä³ñ³íäå 25% NH3 áîëàäû. Àììèàê ñóìåí ðåàêöèÿëàñàíû ñèÿòû
áàñà äà ïðîòîí áåðå àëàòûí çàòòàðäû ïðîòîíûí îñûï àëûï ðåàêöèÿëàñàäû.
ûøûëäàð ïðîòîíäàðûí ñóäàí ãµð³ îàéûðà áåðåò³íä³êòåí, îëàðäû åð³ò³íä³-
ñ³íäå NH4+ èîíäàðûíû êîíöåíòðàöèÿñû êµá³ðåê áîëàäû, á±ëàðäû àììîíèé
ò±çäàðû äåï àòàéäû.
ªð³ ûøûë íå±ðëûì êøò³ áîëñà, ñîë áàûòòà àììîíèé ò±çûíû ò±ðàòû-
ëûû àðòàäû, ìûñàëû NH4F-NH4ClNH4Br-NH4² áàûòûíäà ò±çäàðäû ò±ðà-
òûëûû µñåä³.
Àììèàêòû áîñ ýëåêòðîí æ±áûíà ïðîòîí îñûëàí ñèÿòû, îàí áàñà î
çàðÿäòû èîíäàð äà îñûëà àëàäû, àéòàëû àóûð ìåòàëäàðäû èîíäàðû, îäàí
òç³ëåò³í îñûëûñòàð àììèàêàò äåï àòàëàòûí õèìèÿëû îñûëûñòàðäû ëêåí
á³ð òîáûíà æàòàäû. Àììèàêàòòû êµïø³ë³ã³ ò±ðàòû êðèñòàëäû çàòòàð, êðèñ-
òàëëîãèäðàòòàðà ±ñàéäû. Êðèñòàëäû àììèàêàòòàðäû ìûñàëû
429
PtCl4·6NH3, CuSO4·4NH3, AgCl4·2NH3
2. Àììèàê àëûïòû æàäàéäà àóàäà òîòûïàéäû, á³ðà îòòåê ³ø³íäå
æàíàäû, ðåàêöèÿíû òåä³ã³:
4NH3 + 3O2 = 6H2O + 2N2 ΔH° = 1292,9 êÄæ/ìîëü
Êàòàëèçàòîð àòûñûíäà àììèàêòû ±ðàìûíäàû òåê ñóòåê àíà åìåñ, àçîò
òà òîòûàäû:
4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O ΔH° = 903,7 êÄæ/ìîëü
Ñîû ðåàêöèÿíû òåõíèêàëû ëêåí ìàûçû áàð, îíû àììèàêòàí àçîò
ûøûëûí àëóäà ïàéäàëàíàäû.
Áàñà òîòûòûðûøòàðäàí àììèàêòû õëîð æºíå áðîì òîòûòûðà àëàäû:
2NH3 + 3Ã2 = 6ÍÃ + H2
Àììèàê òîòûàíäà, æàäàéûí òóûçñà ±ðàìûíäàû àçîò òà, ñóòåê òå
òîòûàäû, á³ðà êµá³íå òåê ñóòåê àíà òîòûàäû, àë êåéá³ð æàäàéäà ñóòåê
àòîìäàðû òãåë òîòûïàéäû, îíû ³ëãåð³äå êµðåì³ç.
3. Àëòûíøû æºíå æåò³íø³ òîïòàðäàû áåéìåòàëäàðäû ñóòåêò³ îñû-
ëûñòàðûíäàé àììèàêòû êµð³í³ï ò±ðàí àéûí ûøûëäû àñèåòòåð³ æî.
Á³ðà àììèàêòû ±ðàìûíäàû ñóòåê ìåòàëà àóûñà àëàäû.
Æîàðû
° òåìïåðàòóðàäà ñóòåêò³ ìåòàëà àóûñóû îàéûðà µòåä³:
° 2Al + 2NH3 = 2AlN + 3H2 ΔH° = 577,4 êÄæ/ìîëü
àììèàê ±ðàìûíäàû ø ñóòåê òå ìåòàëà àóûñàííàí òç³ëãåí îñûëûñòàðäû
íèòðèäòåð äåï àòàéäû.
∠ Æàëïû àëàíäà íèòðèä äåéò³í³ì³ç, àçîò æîàðû òåìïåðàòóðàäà ìåòàëë æºíå
áåéìåòàëäàð òîòûòûðûï, µç³ òåð³ñ ø âàëåíòò³ áîëàòûí îñûëûñòàð (Mg3N2,
BN, H3N).
Íèòðèäòåðä³ àñèåòòåð³, îëàðäû òçóø³ ýëåìåíòòåðä³ ïåðèîäòû æéå-
äåã³ îðíûíà òºóåëä³ µçãåðåä³, ìûñàëû ê³ø³ ïåðèîäòàðäà:
KlZg^Zjl- urue-
:]j_]Zllu ;ZemZcgZm
Lhlum lu ^u
Hdkb^ dc l_fi_jZlmjZe
^%j_`_k wglZeviby g_]a^d
lk Zju
d>`fhev Zkb_ll_j
+1 N2 O Lkka]Za -91 82,0 La
la[_c^
+2 NO Lkka]Za -163,6/-151,6 90,25 -//-
+3 N2 O3 Kcu -200 49,4 urue^u
d'd hdkb^
+4 NO2 =Za -11,2/21 % 33,5 urue^u
uaue- hdkb^
dj_
N2 O4 Djbkl aZl - - -
lkka
+5 N2 O5 Djbkl aZl 3°-lZjZ - 43 urue^u
lkka Zc^ZeZ^u hdkb^
435
Á±ëàðäû áàðëûûíàí àçîò ûøûëûíàí, íå îíû ò±çäàðûíàí àëóà áîëàäû.
Õèìèÿíû, ò³ïò³ æàëïû ûëûìíû äàìó òàðèõûíäà àçîò îêñèäòåð³í³ åðåêøå
ìàûçû áîëäû. Ãåé-Ëþññàêà á±ëàð êµëåì àòûíàñ çàûíà æàñû ìûñàë, Äàëü-
òîíà åñåë³ àòûíàñ çàûíà êµðíåêò³ äºëåë áîëäû. Ýíãåëüñ àçîò îêñèäòåð³í
äèàëåêòèêàíû ñàííû µçãåðó³íåí ñàïàíû µçãåðåò³íä³ê çàûíàí ìûñàë ðåò³í-
äå ïàéäàëàíäû.
Äèàçîò îêñèä³ N2O àëó ø³í àììîíèé íèòðàòûí áàëûòûï (169°Ñ), îäàí
ºð³ ûçäûðñà, 190°Ñ øàìàñûíäà àéûðûëàäû (Ïðèñòëè, 1776):
NH4NO3 = 2H2O + N2O
Àñà ûçäûðñà, 300°Ñ-òà îïàðûëûñ áåðåä³.
Äèàçîò îêñèä³ òññ³ç, ±íàìäû è³ñò³, ñóäà åðèò³í (1:1,3) ãàç. Ñóìåí îñûëûñ
òçáåéä³.
N2O ýíäîòåðìèÿëû îñûëûñ áîëàíäûòàí, ûçäûðàíäà (700°Ñ) àéðûëà
áàñòàéäû:
2N2O = 2N2 + O2 ΔH° = 163,2 êÄæ/ìîëü
Ñîíäûòàí á±ë ûçäûðàí æàäàéäà òîòûòûðûø, ìûñàëû øàëà æàíàí
øûðà, ôîñôîð, êê³ðò ñèÿòû æàíûø çàòòàð ì±íû ³ø³íäå æàñû æàíàäû.
Àç ìµëøåðäå îòòåêïåí àðàëàñòûðûï äåì àëóà ïàéäàëàíñà, àäàì àóûðàí-
äûòû ñåçáåéä³, ì³íå, ì±íû æå³ë îïåðàöèÿëàðäà îëäàíàäû. Á³ðàç óàûò äåì
àëñà, àäàì êµ³ëäåí³ï øàòòàíà áàñòàéäû, ñîíäûòàí îíû «øàòòàíäûðûø»
ãàç äåï òå àòààí.
Äèàçîò îêñèä³í³ á±ë àñèåò³í àëàø çåðòòåóø³í³ á³ð³ àòàòû Äýâè (1798
æ.) îíû è³ñêåãåííåí «ìåí ëàáîðàòîðèÿäà åñàëà ê³ñ³äåé áèëåä³ì» äåï æàçàí.
N2O ñóäà íàøàð åðèä³, åð³ò³íä³ñ³ áåéòàðàï ò±ç òçáåéò³í îêñèäòåðãå æàòàäû.
Àëàéäà îë àçîòòûëàó, ûøûë àéðûëàíäà òç³ëåä³, îñûàí àðàï îíû îñû
ûøûëäû àíãèäðèä³ äåï åñåïòåóãå äå áîëàäû:
HO N = N OH → H2O + N = N = O
Ðåíòãåí ±ðûëûìäû òàëäàó áîéûíøà N2O çåðòòåãåíäå, îíû ±ðàìûíäà-
û ø àòîì ò³êå ñûçû áîéûìåí îðíàëàñàíû àíûòàëäû, ýëåêòðë³ê îñéåêò³
ñºò³ áàð (μ =0,14 D). Àçîòòû (N+) sp-ãèáðèäòåëó³ àðûëû òç³ëãåí îíû ìîëå-
êóëàñûíû ±ðûëûìû ìûíà á³ð³íå-á³ð³ àóûñûï îòûðàòûí, åê³ ±ðûëûìíû
àðàëûûíäà áîëàäû:
Àçîò îêñèä³ NO. Àçîò ïåí îòòåê 1200°Ñ æîàðû òåìïåðàòóðàäà (ýëåêòð
±øûíûíäà) ðåàêöèÿëàñà áàñòàï, òåìïåðàòóðà æîàðûëààí ñàéûí (3000°Ñ)
ìûíà òåïå-òåä³ê îà ûûñà áåðåä³ (Êàâåíäèø, 1785):
436
N2 + O2 → 2NO; ΔH° = 179,9 êÄæ/ìîëü
Àòìîñôåðàäà íàéçààé ºñåð³íåí êµï ìµëøåðäå àçîò îêñèä³ òç³ëåä³.Á³ð
æàçûëàí åñåï áîéûíøà íàéçààé ºñåð³íåí àòìîñôåðà àçîòûíàí æûëûíà 100
ìëí ò îêñèä òç³ë³ï, æàáûð ñóûìåí æåðãå òñåò³íä³ã³ êåëò³ð³ëãåí.
Ëàáîðàòîðèÿäà àçîò îêñèä³í àçîò ûøûëû ìåí ìûñòû ðåàêöèÿëàñòûðó
àðûëû àëàäû:
3Cu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Àçîò îêñèä³ òññ³ç, ñ±éûëóû, åðó³ èûí ãàç. t°Ñ àéíàó 151°, t°Ñ àòó
163,7°Ñ. Õèìèÿëû æàûíàí àçîò îêñèä³ áåéòàðàï ûøûë òçáåéò³í îêñèä,
±ðàìûíäàû îòòåêò³ ôîñôîð ñèÿòû µòå òîòûûø çàòòàðà àíà áåðåä³,
æàíàí øûðà, êê³ðò ñèÿòû çàòòàð àçîò îêñèä³íäå ñµí³ï àëàäû.
Àçîò îêñèä³í ñèïàòòàóûø àñèåò îñûï àëó ðåàêöèÿëàðû, îë îòòåêò³
µçä³ã³íåí îàé îñûï àëûï, äèîêñèäêå àéíàëàäû:
2NÎ + O2 → 2NO2; ΔH° = 112,9 êÄæ/ìîëü
õëîðìåí îñûëûï íèòðîçèë õëîðèä³í òçåä³:
2NÎ + Ñl2 → 2NOCl
NÎ cóäàû åð³ò³íä³ñ³ áåéòàðàï, äåìåê îë àíãèäðèä åìåñ. àç³ðã³ êåçäå áåëã³ë³
îñûëûñòàðäû ³ø³íäå, æàëïû ýëåêòðîí ñàíû òà, îñûëûñòàðû àç, NÎ ñîíû
á³ð³ (2 ýëåêòðîíû áàð), äåìåê á±ë ïàðàìàãíèòò³ îñûëûñ.
NÎ-íû ±ðûëûìû ², ²², ²²² ôîðìóëàëàð ìåí íå (Ïîëèíãòû àéòóûíøà) ²V-
ôîðìóëàìåí êåñê³íäåëåä³.
àòòû êéäå NO+, NO3 òð³íäå áîëàäû. NO2 ìîëåêóëàñûíäà ýëåêòðîí ñàíû
òà (17) ñîíäûòàí îë ïàðàìàãíèòò³, îäàí áàðûï äèìåðëåíã³ø (²²-ôîðìóëà)
êåëåä³. Àçîò äèîêñèä³í íèòðëåóø³ àãåíò ðåò³íäå, ñóñûç íèòðàòòàðäû àëóà
îëäàíàäû.
438
Äèàçîò øîêñèä³ N2Î3. Àçîò îêñèä³ ìåí àçîò äèîêñèä³ îàé îñûëûñûï,
äèàçîò øîêñèä³ N2O3 òçåä³:
NO + NO2 ↔ N2O3 ΔÍ° = 41,84 êÄæ/ìîëü
ðåàêöèÿ àéòûìäû áîëàíäûòàí, òåïå-òåä³êò³ î æàà ûûñòûðó ø³í ñàë-
ûíäàòó êåðåê, ñîíäà àíãèäðèä êµê òñò³ ñ±éûòû òð³íäå æèíàëàäû. t=4°Ñ,
ò±ðàñûç àòòû êéäå èîíäû îñûëûñ NO+ NO2 á±àí àçîòòû ûøûë ÍNO2
ñºéêåñ êåëåä³.
N2O3-ò³ ±ðûëûìû
Äèàçîò (²²²) òðèîêñèä³ ûøûëäû îêñèä, îíû íåã³çäåð îàé ñ³³ð³ï,
íèòðèòòåð òçåä³:
N2O3 + 2NàOÍ → 2NàNO2 + Í2Î
Äèàçîò ïåíòàîêñèä³ N2Î5-ò³ àëó ø³í àçîò ûøûëûíû ±ðàìûíäàû
ñóäû äèôîñôîð ïåíòàîêñèä³ìåí òàðòûï àëäûðàäû:
ÍNO3 + Ð2Î5 → N2O5 + 2ÍÐÎ3
Äèàçîò ïåíòàîêñèä³ àòòû êðèñòàëäû çàò, tá=30°Ñ, êøò³ òîòûòûðûø,
îðãàíèêàëû çàòòàðäû êµïø³ë³ã³ æàíàñûï êåòêåíäå-à îò àëàäû. Îë ñóäà îï-
îàé åð³ï, ðåàêöèÿëàñûï, àçîò ûøûëûí òçåä³.
N2O5 êºä³ìã³ æàäàéäà àéûðûëûï NO2 æºíå O2 òçåä³, ûçäûðñà îïàðûëûñ
æàñàéäû. àòòû êéäå èîí òð³íäå áîëàäû NO2+, NO2.
Àçîòòû ûøûë ÍNO2 àëó ø³í, êàëèé íèòðàòûí, íå íàòðèé íèòðàòûí
ûçäûðàäû; á±ë æàäàéäà ò±ç ±ðàìûíàí á³ð îòòåêò³ áµë³ï øûàðûï, àçîòòû
ûøûëäû ò±çûíà àéíàëàäû (îðàñûí àòûññà îòòåêò³ îñûï àëûï ðåàêöèÿ
îàéûðà µòåä³).
ÊNO3 + Pb = ÊNO2 + PbO
Êàëèé íèòðàòûíà êê³ðò ûøûëûíû ñ±éû åð³ò³íä³ñ³ìåí ºðåêåò åòñå,
àçîòòû ûøûë ûûñòûðûëûï øûàðûëàäû:
ÊNO2 + H2SO4 = Ê2SO4 + 2HNO2
Àçîòòû ûøûë òåê åð³ãåí òðäå àíà áåëã³ë³, åð³ò³íä³í³ êîíöåíòðàöèÿñûí
àðòòûðàíäà, íå ûçäûðàíäà, àçîòòû ûøûë àéûðûëàäû.
2HNO2 = NO + NO2 + Í2Î
Àçîòòû ûøûë ºëñ³ç ûøûë, êø³ ñ³ðêå ûøûëûíäàé (K=5·104), á³ðà
439
êøò³ òîòûòûðûø, åê³íø³ æàûíàí µç³íåí êøò³ òîòûòûðûøïåí êåçäåññå
òîòûñûçäàíäûðûø ðåò³íäå µç³ òîòûûï àçîò ûøûëûíà àéíàëàäû.
Àçîò (²²²) òóûíäûëàðû äà òîòûñûçäàíäûðûøòû àñèåòïåí àòàð òîòû-
òûðûøòû àñèåò òå êµðñåòåä³.
2NàNO2 + 2ÍI + H2SO4 = I2 + 2NO + Ê2SO4 + Nà2SO4 + 2Í2Î
òîòûòûðûø
Òàçà àçîò ûøûëû òññ³ç ñ±éûòû, ìåíø³êò³ ñàëìàû 1,53, t°Ñ= 82,6,
tàòÑ = 41,6. Àóàäà àøû ò±ðñà, ò±ç ûøûëû ñèÿòû, «òò³íäåíåä³». Ñóäà
æàñû åðèä³.
Àçîò ûøûëûíû ñ±éû åð³ò³íä³ñ³í ñóàëòó àðûëû 68,4 ïàéûçäàí àðòû
êîíöåíòðëåóãå áîëìàéäû, µéòêåí³ á±ë µçãåðìåé àéíàéòûí åð³ò³íä³, îíû
t=121,9°Ñ. Ñàòóäàû àçîò ûøûëûíû êîíöåíòðàöèÿñû êµá³íå îñû 68,4%,
ìåíø³êò³ ñàëìàû 1,4 áîëàäû.
440
Àçîò ûøûëûíû êîíöåíòðàöèÿñûí 96-98% äåé³í êµòåðóãå äå áîëàäû,
îë ø³í ñóûí òàðòûï àëóà êê³ðò ûøûëû îëäàíûëàäû. ̱íû òò³íäåí³ï
ò±ðàòûí àçîò ûøûëû äåï àòàéäû, ³ø³íäå åð³ãåí àçîò äèîêñèä³ îàí ûçûë-
îûð òñ áåðåä³.
Àçîò ûøûëû å êøò³ ûøûëäàðäû á³ð³, îíû ñ±éûòûëàí åð³ò³íä³ñ³í-
äå ÍNO3 ìîëåêóëàëàðû òãåë äèññîöèàöèÿëàíàí.
Àçîò ûøûëû õèìèÿëû ò±ðàòû çàò åìåñ, æàðûòû, æûëóäû ºñåð³íåí-
à àéðûëûï, ñó, îòòåê æºíå àçîò äèîêñèä³í áåðåä³:
4ÍNO3 → 2Í2Î + 4NO2 + Î2
ûøûë íå±ðëûì êîíöåíòðëåíãåí áîëñà, ñî±ðëûì òåìïåðàòóðà êµòåð³ë-
ãåí ñàéûí îíû àéûðûëóû òåçäåéä³.
Àçîò ûøûëûí íåã³çã³ ñèïàòòàóøû àñèåò îíû àéûí òîòûòûðûøòû-
û. Àçîò ûøûëû µòå êøò³ òîòûòûðûøòàðäû á³ð³. Á³ðàòàð áåéìå-
òàëäàð àçîò ûøûëûíäà òîòûàííàí, òè³ñò³ ûøûëûíà á³ðà àéíàëàäû,
ìûñàëû: êê³ðò-êê³ðò ûøûëûíà, ôîñôîð ôîñôîð ûøûëûíà àéíàëàäû.
Îðãàíèêàëû çàòòàð æàñû òîòûûø áîëàíäûòàí, àçîò ûøûëûìåí
æàíàñàí êåçäå òîòûóäàí áµë³í³ï øûàòûí æûëóäû êµïò³ã³íåí ò±òàíûï, æà-
íûï òà êåòåä³, ìûñàëû ààø ±íòàû, ñêèïèäàð ò.á.
Ìåòàëäàðäû àëòûí, ïëàòèíà æºíå êåéá³ð ñèðåê ìåòàëäàðäàí áàñàëàðûíû
áàðëûû, àçîò ûøûëûíû ºñåð³íåí òîòûûï àçîò ûøûë ò±çäàðà àéíàëà-
äû. Îñû àéòûëûï îòûðàí àçîò ûøûëûíû òîòûòûðûøòûû, îíû ìîëåêó-
ëàñûíû áåð³ê åìåñ, ò±ðàñûçäûûíà æºíå îíû ±ðàìûíäà å æîàðû äºðå-
æåñ³íå äåé³í òîòûûï, î áåñ âàëåíòò³ áîëûï ò±ðàí àçîòòû áîëóûíà áàéëà-
íûñòû. Àçîò ûøûëû áàñà çàòòû òîòûòûðàíäà, µç³ òîòûñûçäàíûï, ýëåê-
òðîí îñûï àëà áåðãåí ñàéûí ìûíà îñûëûñòàðà, íå ñîëàðäû òóûíäûëàðû-
íà àéíàëà àëàäû:
+5 +4 +3 +2 +1 0 3
ÍNO3 → NO2 → ÍNO2 → NO → N2O → N2 → ÍN3
Òîòûñûçäàíàí äºðåæåñ³íå àðàé àçîòòû ôîðìàëü âàëåíòò³ã³ äå îñûëûñ-
òàðäû ôîðìóëàëàðûíû ñò³íå æàçûï êµðñåòêåíäåé µçãåðåä³. Àçîò ûøûëû-
íû àé äºðåæåãå äåé³í òîòûñûçäàíóû, îë á³ð æàûíàí îíû ñîë àðàäàû
êîíöåíòðàöèÿñûíà, åê³íø³ æàûíàí òîòûûï æàòàí òîòûñûçäàíäûðûøòû
àêòèâò³ã³íå áàéëàíûñòû. ûøûë íå±ðëûì ñ±éû áîëñà, îë ñî±ðëûì îàé
òîòûñûçäàíàäû. Êîíöåíòðëåíãåí àçîò ûøûëû ºðäàéûì NO2 äåé³í òîòûñûç-
äàíàäû, òîòûñûçäàíäûðûø ðåò³íäå àêòèâò³ ìåòàëäàð, ìûñàëû Fe, Zn, Mg
áîëñà, N2O äåé³í äå òîòûñûçäàíàäû. ûøûë µòå ñ±éûòûëàí áîëñà, àììèàê
NÍ3 äåé³í òîòûñûçäàíûï, òç³ëãåí àììèàê ðåàêöèÿëàñûï áîëìààí àçîò
ûøûëûìåí, àçîò àììîíèé ò±çûí NÍ4NO3 òçåä³.
Îñûíû êµðñåòó ø³í àçîò ûøûëûíû òðë³ ìåòàëäàðäû òîòûòûðóûí
êåëò³ðåé³ê:
441
4Zn + 10ÍNO3 = 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
µòå ñ±éû
12.6. Ôîñôîð
450
12.6-cóðåò. Ôîñôîð îêñèäòåð³ Ð4Î6 æºíå Ð4Î10 ±ðûëûìû
(øòðèõòàëàíû Ð, øòðèõòàëìààíû Î)
452
Á±äàí êåé³í, ãèäðàòòàíó ìåí àáàò Í3ÐÎ4 ìîëåêóëàëàðû øûûï ºóåë³ òðè-
îðòîôîñôîð ûøûëû òç³ëåä³:
Í6Ð4Î13 + Í2Î → Í3ÐÎ4 + Í5Ð3Î10 ÿíè
Îäàí êåé³í äèôîñôîð ûøûëû:
Í5Ð3Î10 + Í2Î → Í3ÐÎ4 + Í4Ð2Î7 ÿíè
Àûðûíäà îðòîôîñôîð ûøûëûíû µç³ òç³ëåä³:
Í4Ð2Î7 + Í2Î → Í3ÐÎ4 + Í3ÐÎ4
Ëàáîðàòîðèÿäà ôîñôîð ûøûëûí àëó ø³í ûçûë ôîñôîðäû àçîò ûøû-
ëûìåí òîòûòûðàäû:
3Ð + 5ÍNO3 + 2Í2Î → 5NO + 3Í3ÐÎ4
Îðòîôîñôîð ûøûëû òññ³ç êðèñòàëäû çàò, tá=42îÑ, ñó òàðòûø
áîëàíäûòàí àøû àóàäà ûëàë òàðòûï, áûëæûðàï êåòåä³; ñàòóäàûñû 85%-
äû åð³ò³íä³, á±ë îþ øûðûí ñèÿòû çàò, ñóäà æàñû åðèä³. Ôîñôîðäû áàñà
îñûëûñòàðûíäàé, ôîñôîð ûøûëû óëû åìåñ. Ôîñôîð ûøûëûí ûçäûð-
ñà, îäàí ñó áµë³í³ï øûûï, µç³ äèôîñôîð ûøûëûíà àéòà àéíàëàäû.
2Í3ÐÎ4 → Í4Ð2Î7 + Í2Î
Ôîñôîð ûøûëû îðòàøà êø³ áàð ûøûë, (Ê1=7,52·103, Ê2= 6,31·108,
Ê3=1,26·1012) ñó åð³ò³íä³ñ³íäå á³ð³íø³ ñàòûñûíà àíà äèññîöèàöèÿëàíàäû, äåìåê
åð³ò³íä³ñ³íäå êµá³ðåê áîëàòûí èîíäàð Í+ ïåí Í2ÐÎ4, òîòûòûðûø àñèåò³ æî.
ø íåã³çä³ áîëàíäûòàí ø àòàð ò±ç òçåä³; ò±çäàðûí ôîñôàòòàð äåï àòàéäû:
à) ûøûë ò±çäàðû NaÍ2ÐÎ4, Ca(Í2ÐÎ4)2- äèãèäðîôîñôàòòàð, Na2ÍÐÎ4,
CaÍÐÎ4 ãèäðîôîñôàòòàð.
á) îðòà ò±çäàðû Na3ÐÎ4, Ca3(ÐÎ4)2 ôîñôàòòàð.
Äèãèäðîôîñôàòòàðäû áàðëûû ñóäà æàñû åðèä³, ãèäðîôîñôàòòàðäû
íàòðèé, êàëèé, àììîíèé ôîñôàòòàðû, ôîñôàòòàðäàí êåéá³ðåó³ àíà åð³ìòàë.
Ôîñôàòòàð êµï æåðëåðäå îëäàíûëàäû, á³ðà µòå êµï ìµëøåðäå îëäàíàòûí
îðûíû àóûë øàðóàøûëûû, åã³ñò³ê òîïûðàòû ±íàðëàíäûðó. Ôîñôàòòàðäû
òåðìèÿëû ûäûðàóûíû á³ðíåøå æîëû áîëàäû:
NaÍ2ÐÎ4 → NaÐÎ4 + Í2Î
2Na2ÍÐÎ4 → Na4Ð2Î7 + Í2Î
Îðòîôîñôàòòàðäàí òåê àíà àììîíèé ôîñôàòû ûäûðàéäû:
(NH4)3 PO4 = 3NH3 + H3PO4
Ôîñôîðëàó ûøûë (H4P2O7) äåéò³í³ì³çä³ áàñà ûøûëäàðà àðààíäà
±ðûëûìû µçãåøå. Áàñà ûøûëäàðäà ôîñôîðäû àòîìäàðû îòòåê àðûëû
POP áàéëàíûñàí, àë ì±íäà P P áàéëàíûñû áàð. ûçûë ôîñôîðäû íàòðèé
453
ãèïîõëîðèä³ìåí òîòûòûðàíäà îñû ûøûëäû ò±çû íàòðèé ãèïîôîñôàòû
òç³ëåä³. Àéòàëû îðàñûí ãèïîôîñôàòûí H2S ïåí ºðåêòòåñå ôîñôîðëàó ûø-
ûë òç³ëåä³; á±ë 70°Ñ áàëèòûí êðèñòàëäû çàò.
12.4-êåñòå
Ôîñôîðäû ûøûëäàðû
G 4J 2H 5 >bnhk- 2 >bnhk
J 2H 3+ nhjeu nbll_j
G2H
G 4J 2H 6 Nhknhj- 4 =bihnhk-
eZm nZllZj
G 4J 2H 7 >b- 4 >bnhknZllZj
J 2H 5+ nhknhj
G2H
454
G3JH4 J2H5+ Hjlhnhk- 3 Hjlhnhk-
G2H nhj nZllZj
455
12.9. Ôîñôîð òûàéòûøòàðû
12.10. Êøºí
Êøºí æàðàòûëûñòà êåéäå àíà áîñ êéäå, êµá³íåñå êê³ðòïåí íåìåñå ìå-
òàëäàðìåí îñûëûñûï êåçäåñåä³. Êøºíä³ êµá³íå êøºíä³ êîë÷åäàííàí FeAsS
àëàäû, êîë÷åäàíäû ûçäûðàíäà îë àéûðûëûï:
FeAsS = FeS + As
Êøºí ±øûø áîëàíäûòàí îíû áóûí ñàëûíäàòûï æèíàï àëûï, òàû
òàçàëàó ø³í ðàôèíèðëåéä³.
Êøºíí³ àëëîòðîïèÿñû. Æààû àéòàí ºä³ñïåí øûàòûí êðèñòàëäû
êøºí, àðà ñ±ð òñò³, ìåòàëë ñèÿòû æûëòûð, ìåíø³êò³ ñàëìàû 5,73; æºíå
êøºíä³ ñóòåêò³ àéûðàíäà áµë³í³ï øûàòûí àìîðôòû àðà êøºí áàð. Êøºí
ñóäà åð³ìåéä³, àóàäà µòå áàÿó, àë ûçäûðñà µòå òåç òîòûûï äèêøºí øîêñèäêå
As2O3 àéíàëàäû, îñû ñèÿòû ûçäûðàíäà áàñà äà êµï ýëåìåíòïåí îñûëûï,
îñûëûñòàðûíäà ø æºíå áåñ âàëåíòò³ê êµðñåòåä³.
Êøºíí³ µç³ äå îñûëûñòàðû äà êøò³ ó. Êøºí æåêå êé³íäå êµï îëäà-
íûëìàéäû. Êåéá³ð ±éìàëàðà îëàðà àòòûëû æºíå êîððîçèÿà ò±ðàòûëû
àñèåò áåðó ø³í îñûëàäû. Êøºíí³ îñûëûñòàðû ò³ð³ îðãàíèçìãå ôèçèîëî-
ãèÿëû êøò³ ºñåð åòåò³íä³êòåí îëàðäû êµï ïàéäàëàíàäû. Ìûñàëû, ìåäèöèíàäà
458
êµï çàìàííàí äºð³ åñåá³íäå ò±òûíûëàäû, àóûë øàðóàøûëûûíäà çèÿíäû æºí-
ä³êòåðä³ æîþ ø³í îëäàíàäû.
Åíä³ êøºíí³ îñûëûñòàðûíà êåëåë³ê.
Êøºíñóòåê AsÍ3 àðñèí. Êøºíí³ àíäàé áîëìàñûí îñûëûñûí, ñóòåê-
ïåí áµë³í³ï øûó êåç³íäå òîòûñûçäàíäûðñà, àðñèí òç³ëåä³.
As2O3 + 6Zn + 6H2SO4 = 2AsH3 + 6ZnSO4 + 3H2O
AsH3 ñ±éûòûëàí ûøûëäàðìåí àðñåíèäòåðãå ºñåð åòó íºòèæåñ³íäå äå
òç³ëåä³.
Mg3As2 + 6HCl = 3ÌgCl2 + 2AsH3
Àðñèí òññ³ç, µòå óëû ñàðûìñà è³ñò³ ãàç, µç³ ò±ðàñûç, ûçäûðñà àéðûëûï
ñóòåê æºíå àìîðôòû àðà êøºí áåðåä³. Àðñèíí³ îàé òç³ë³ï, îàé àéðûëàòûí
àñèåò³í, êøºíä³ ³çäåãåíäå á³ðäååãå àðàëàñ æðãåí, àçàíòàé äà êøºíä³
òàáó ø³í ïàéäàëàíàäû.
Àììèàê ñèÿòû åìåñ, àðñèí ñó îñûï àëûï ðåàêöèÿëàñïàéäû, ñóäà åð³ã³øò³ã³
äå àíà±ðëûì íàøàð: (1:5), àóàäà ìûíàäàé ðåàêöèÿ áîéûíøà æàíàäû:
2AsH3 + 3Î2 = As2O3 + 3H2O
Êøºíí³ îòòåêò³ îñûëûñòàðû. Êøºí åê³ îêñèä òçåä³ äèêøºí
øîêñèä³ As2O3 æºíå äèêøºí ïåíòàîêñèä³ As2O5, îñûàí ñºéêåñ åê³ ûøûëû
æºíå îëàðäû ò±çäàðû áàð: êøºíä³ ûøûë Í3AsO3, æºíå êøºí ûøû-
ëû Í3AsO4.
Êøºí æàíàíäà äèêøºí øîêñèä³ As2O3 òç³ëåä³, á±ë à òñò³ êðèñòàë-
äû çàò. Ñóäà åðó³ íàøàð, á³ðà àìôîòåðë³ ãèäðîêñèä òçåä³:
As2O3 + 3H2O → 2As(OÍ)3 + 2Í3AsO3
As2O3-ò³ Ð2Î3-òåí åðåêøåë³ã³ îë ãàëîãåíñóòåê ûøûëäàðìåí ºðåêåòòå-
ñåä³.
As2O3 + 8HCl = HÀsCl4 + 3H2O
Á±ë ãèäðîêñèä ñóäà åð³ãåí êéäå àíà áîëàäû, ûøûëäû àñèåò³ åäºó³ð
áàñûì. Êøºíä³ ûøûë Í3AsO3 µòå ºëñ³ç ûøûë. Ò±çäàðû àðñåíèòòåð
ñ³ëò³ìåí íåéòðàëäààíäà òç³ëåä³:
As2O3 + 6NaOH = 2Na3AsO3 + 3H2O
Àðñåíèòòåð êµá³íå ìåòààðñåíèò NaAsO2 òð³íäå áîëàäû. ø âàëåíòò³
êøºíí³ îñûëûñòàðû êøò³ òîòûñûçäàíäûðûø.
Êøºíä³ ûøûëäû, íå äèêøºí øîêñèä³, àçîò ûøûëû ñèÿòû, êøò³
òîòûòûðûøïåí òîòûòûðàíäà êøºí ûøûëû Í3AsO4 òç³ëåä³:
3As2O3 + 4ÍNO3 + 7Í2Î = 6Í3AsO4 + 4NO
Á±ë àòòû çàò, ñóäà åð³ìòàë, îñû îðòîûøûëäàí áàñà, ôîñôîð ûøûëûí-
äàû ñèÿòû, ìåòà æºíå äè-ûøûëäàðû äà áåëã³ë³. Êøºí ûøûëûíû êø³
459
ôîñôîð ûøûëûíäàé, ò±çäàðû àðñåíàòòàð, òññ³ç, åðó³ èûí ò±çäàð.
Ôîñôàòòàðà µòå ±ñàñ; êøºí ûøûëûí àòòû ûçäûðñà, àéðûëûï äèêøºí
ïåíòàîêñèä³í As2O5 áåðåä³, á±ë à òñò³ øûíû ñèÿòû ìàññà.
Êøºíä³ ûøûë ìåí êøºí ûøûëûí ñàëûñòûðñà, ñîûñûíû ûø-
ûëäû àñèåò³ êøò³ðåê. Á±ë áàðëû ýëåìåíòòåðäå äå áàð îðòà çàäûëû
êµð³í³ñ³ ýëåìåíòò³ âàëåíòò³ã³ æîàðûðà, ãèäðîêñèä³í³ ûøûëäû
àñèåò³ êøò³ðåê, íåã³çä³ê àñèåò³ ºëñ³ç³ðåê áîëàäû.
Êøºíí³ êê³ðòïåí æºíå ãàëîãåíäåðìåí îñûëûñòàðû. Êøºíí³ ûø-
ûëäàðûíà ò±ç ûøûëûí àðàëàñòûðûï áàðûï êê³ðòñóòåê æ³áåðñå, äèêøºí
òðèñóëüôèä³ As2S3 æºíå äèêøºí ïåíòàñóëüôèä³ As2S5-òç³ëåä³. Îíäàû áîëà-
òûí ðåàêöèÿëàðäû áûëàé æàçóà áîëàäû:
Í3AsO3 + 3HCl = AsCl3 + 3H2O
Í3AsO4 + 5HCl = AsCl5 + 4H2O
2AsCl3 + 3H2S = As2S3 + 6HCl
2AsCl5 + 5H2S = As2S5 + 10HCl
Á±ë êøºí ñóëüôèäòåð³í ñ³ëò³ë³ê ìåòàëäû ñóëüôèä³ìåí ºðåêåòòåñå òèîê-
øºíä³ Í3AsS3 æºíå òèîêøºí Í3AsS4 ûøûëäàðûíû ò±çäàðû òèîàðñåíèò
æºíå òèîàðñåíàò òç³ëåä³:
As2S3 + 3Na2S = 2Na3AsS3
As2S5 + 3Na2S = 2Na3AsS4
Á±ëàðäû êåéá³ðåóëåð³ àóûë øàðóàøûëû çèÿíêåñòåð³ìåí êðåñòå îëäà-
íûëàäû.
Êøºí ãàëîãåíäåðìåí ò³êåëåé îñûëàäû AsÃ3 ñèÿòû îñûëûñòàðû áàðëû
ãàëîãåíäåðìåí äå òçåä³. AsÃ5-òåí òåê As5 æºíå AsCl5 áàð. Áàðëûû ñóäà
æàñû ãèäðîëèçäåíåä³.
12.11. Ñðìå
12.12. Âèñìóò
461
àñèåò. Äåðáåñ êéäå âèñìóò ûçûëò òàðòàí à òñò³ æûëòûð, á³ðà ìîðò
ìåòàëë. Âèñìóòòû áàëóû îàé (45-47îÑ), ±éìàëàð æàñàó ø³í îëäàíûëàäû.
Âèñìóòòû îñûëûñòàðûíàí ìûíàëàðäû êåëò³ðóãå áîëàäû. Âèñìóò ñóòåê
³Í3 µòå ò±ðàñûç çàò.
Îêñèäòåð³ ìåí ãèäðîêñèäòåð³. Âèñìóòòû òµðò îêñèä³ áàð: ³Î, ³2Î3,
³2Î4 æºíå ³2Î5. Âèñìóòòû àóàäà àòòû ûçäûðñà ³2Î3 âèñìóò îêñèä³íå
àéíàëàäû, ì±íû òåê àíà íåã³çä³ê àñèåò³ áàð, ûøûëäàðäà àíà åðèä³, àë
³2Î5 ºëñ³ç ûøûëäû àñèåò³ áàð îêñèä. Âèñìóò ãèäðîêñèä³ Â³(ÎÍ)3 ìûíàäàé
ðåàêöèÿìåí àëûíàäû:
B³(NO3)3 + 3NaOH = B³(OH)3↓ + 3NaNO3
Âèñìóò ò±çäàðûíû êµïø³ë³ã³ ñóäà åð³ìòàë, îàé ãèäðîëèçäåí³ï íåã³çä³ê
ò±ç íå îêñîâèñìóò (³Î) ò±çäàðûí òçåä³. Ìûñàëû:
Bi(NO3)3 + 2Í2Î ↔ Bi(OH)2NO3 + 2ÍNO3
BiCl 3 + 2Í2Î ↔ Bi(OH)2Cl + 2ÍCl
Bi(OH)2Cl = BiÎCl + Í2Î
2. Ãèäðàçèí
1. áèôóíêöèîíàëäû íåãiç
2. àçîò ûøûëûíû òçû
3. àçîò îêñèäi
4. àçîòòû îòòåêñiç ûøûëû
5. ä±ðûñ æàóàáû áåðiëìåãåí
462
2. NaNO2
3. KNO3
4. Mg3N2
5. NH3
4. KNO3 æææ
t ∞C
Æ
5. Mg3N2 + H2O →
463
11. Ãèäðîêñèëàìèí àé ðåàêöèÿäà òîòûòûðûøòû àñèåò êµðñåòåäi?
1. NH2OH + I2 →
2. NH2OH + Cl2 →
3. NH2OH + H2S →
4. NH2OH + Fe(OH)3 →
5. NH2OH + FeCl3 →
13.1. ʵì³ðòåê
13.2. Àäñîðáöèÿ
àòòû çàòòàðäû ñûðòû áåò³ìåíåí ãàç, áó æºíå åð³ãåí çàòòàðäû ñ³³ðå àëó
àá³ëåò³í àäñîðáöèÿ äåï àòàéäû, 1785 æûëû Ðåñåé àêàäåìèã³ Ò.Å. Ëîâèö
êµì³ðä³ åð³ãåí çàòòàðäû àäñîðáöèÿëàéòûíäûûí àëàø àøûï, îíû ýòèë ñïèðò³í
òàçàëàóà ïàéäàëàíàí.
473
Çàòòû àäñîðáöèÿëàûø àá³ëåò³í 13.2-
ñóðåò àðûëû òñ³íä³ðóãå áîëàäû. ªðá³ð àòòû
çàòòû áµëøåêòåð³ (ìîëåêóëà, àòîì, èîí) áåëã³ë³
òºðò³ïïåí îðíàëàñàòûíäûûí á³ëåì³ç. Çàòòû
ñûðòû áåò³íäåã³ áµëøåêòåð³ ³øê³ àáàòûíäàû
áµëøåêòåðäåí áàñà æàäàéäà áîëàäû. ²øê³
àáàòòàû áµëøåêò³ (À) áàñà áµëøåêòåð æàí- 13.2-ñóðåò. Àäñîðáöèÿëû
æàûíàí á³ðäåé îðøàï ò±ð. Îë áµëøåêò³ µð³ñò³ òóó ñ±ëáàñû.
áàñà áµëøåêòåðä³ µç³íå òàðòó êø³ êµðø³
áµëøåêòåðä³ ñîíäàé êø³ìåí êåçäåñ³ï á³ð³í-á³ð³ òååñò³ðåä³. Àë, ñûðòû
àáàòòàû áµëøåêò³ (Á) ñûðòû áåò æàûíäà êµðø³ áµëøåêòåð æî
áîëàíäûòàí, îíû òàðòó êø³í³ á³ðàçû áîñ ò±ð. ªðá³ð çàòòû ñûðòû
áåò³íäå áîñ ò±ðàí òàðòó êø³ áîëàäû, ì³íå, ñîë êø àäñîðáöèÿëû µð³ñ
òóûçàäû, ñîíäûòàí ñûðòû áåòêå æàíàñàí ãàç, áó æºíå åð³ãåí çàòòû
áµëøåêòåð³ îàí òàðòûëûï àäñîðáöèÿëàíàäû.
Àäñîðáöèÿëû µð³ñò³ êø³ àäñîðáöèÿëàóøû çàòòû òàáèàòûíà, îíû
áåò³íäåã³ áµëøåêòåðä³ îðíàëàñóûíà òºóåëä³. Ñîíäàé-à àäñîðáöèÿëàûøòû
àá³ëåò, àäñîðáöèÿëàóøû áåòò³ àóìàûíà äà òºóåëä³. Àäñîðáöèÿëû
ïðîöåñòåðä³ ñûðûí àøóà Í.À. Øèëîâ (1872-1930) æºíå Â.Ã. Õëîïèí
(1890-1950) åáåêòåð³ êµï æºðäåì åòò³.
Àäñîðáöèÿëàíûï îíàí áµëøåê îçàëìàéòûíäàé áîëûï áåê³ìåéä³,
íåì³ òåðáåë³ñòå áîëàäû. Êåéá³ðåóëåð³ ç³ë³ï êåòåä³, îíû îðíûíà áàñàñû
àäñîðáöèÿëàíàäû, àûðûíäà àäñîðáöèÿëû òåïå-òåä³ê òóàäû, äåìåê êåñ³ìä³
ìåðç³ì ³ø³íäå àäñîðáöèÿëàûøòû áåò³ àíøà áµëøåê ñ³³ðñå, ñîíøà áµëøåê
ç³ë³ï øûàäû. Á±ë òåïå-òåä³êêå êîíöåíòðàöèÿ æºíå òåìïåðàòóðà, Ëå-Øàòåëüå
ïðèíöèï³ áîéûíøà ºñåð åòåä³.
Çàòòû ñûðòû áåò³í³ àóìàû íå±ðëûì ëêåí áîëñà, îíû ñ³³ðå àëàòûí
áµëøåêòåð³í³ ñàíû êµá³ðåê áîëàäû. Ñîíäûòàí êåóåê çàòòàð, ±íòàòàëàí
çàòòàð áåò³ òåã³ñ çàòòàðà àðààíäà àíà±ðëûì àäñîðáöèÿëàûø êåëåä³.
Çàòòû ±ñàòûï ±íòàòààíäà îíû ñûðòû áåò³í³ àíøàëûòû µñåò³íä³ã³í
13.2-êåñòåäåí êµðóãå áîëàäû.
13.2-êåñòå
Çàòòû ±ñàòàííàí ñûðòû áåò³í³ µñó³
474
ʵì³ðä³, îíû ³ø³íäå ààø êµì³ð³í³,
àäñîðáöèÿëàûø àá³ëåò³ µòå êøò³, µéòêåí³ îë êåóåê,
åê³íø³ æàûíàí îíû ±ðûëûìû ãðàôèòòû èðààí
àëòû á±ðûøû ñèïàòòû áîëàíäûòàí îíäàû êµì³ðòåê
àòîìäàðûíû áîñ ò±ðàí âàëåíòò³êòåð³ áîëàäû.
Æàé êµì³ðäåí àêòèâòåëãåí êµì³ðä³ àäñîðáöèÿëà-
ûøòûû êøò³ áîëàäû. ʵì³ðä³ àêòèâòåó äåéò³í³ì³ç
îíû êåóåê, óûñ ñàëàóëàðûí òàçàëàó; îàí ñó áóûí,
íå êµì³ðòåê äèîêñèä³í ðëåéä³.
Àêòèâòåëãåí êµì³ðä³ êµï æåðëåðäå îëäàíûëàäû,
ìûñàëû, àóàà àðàëàñàí åð³òê³øòåðä³ áóûí, òàáèè Í.Ä. Çåëèíñêèé
ãàçáåí á³ðãå øûàòûí áåíçèí áóûí áîéûíà ñ³³ðåò³í- (18611953)
ä³êòåí òàçàëàó æ±ìûñòàðûíäà îëäàíûëàäû. Ñîíäàé-
à êàòàëèçàòîð ðåò³íäå äå îëäàíûëàäû.
Á³ð³íø³ äíèå æç³ ñîûñû êåç³íäå, 1915 æûëû, íåì³ñòåð îëäàíà áàñòààí
óëû ãàçäàí (õëîðäàí) îðàíó ø³í àêàäåìèê Í.Ä. Çåëèíñêèéä³ ±ñûíûñû
áîéûíøà, àêòèâòåëãåí êµì³ð îëäàíäû. Ñîäàí áàñòàï àêòèâòåëãåí êµì³ð ãàç
òàçàëàûøòàðäà (ïðîòèâîãàç) îëäàíàäû.
1 ã àêòèâòåëãåí êµì³ðä³ àäñîðáöèÿëàé àëàòûí áåò³ 300-1000ì2 áîëàäû.
10 ã àêòèâòåëãåí êµì³ð 50 ã õëîð ñ³³ð³ï àëàäû; 50 ã õëîð àëûïòû æàäàéäà
50ë êµëåì àëàäû. 13.3-êåñòåäå 1 ã àêòèâòåëãåí êµì³ðä³ 15îÑ æºíå àëûïòû
ûñûìäà, òðë³ ãàçäàðäàí àíøà ñ³³ðå àëàòûíû êµðñåò³ëãåí.
13.3-êåñòå
ʵì³ðä³ òðë³ ãàçäàðäû àäñîðáöèÿëàóû
13.3. Îòûí
Δ Δ Δ
Δ
Îòûííû ìàûçû åðåêøå, îë µíåðêºñ³ïò³ àé ñàëàñûíäà áîëìàñûí, àóûë
øàðóàøûëûûíäà, é øàðóàøûëûûíäà øåøóø³ îðûí àëàäû.
Îòûí ±ðàìûíäà íåã³ç³íäå êµì³ðòåê, ñóòåê æºíå îòòåê áîëàäû, êµì³ðòåê
ïåí ñóòåê íå±ðëûì êµï áîëñà, ñîë îòûííû æûëó áåðã³øò³ê àá³ëåò³ æîàðû
áîëàäû. 13.4 êåñòåäå òðë³ îòûíäàðäû æûëó áåðã³øò³ã³ êåëò³ð³ëãåí.
13.4-êåñòå
Òðë³ îòûíäàðäû æûëó áåðã³øò³ã³ êÄæ/êã
àòòû îòûí. àçáà êµì³ðëåð îòûííû å êµï òàðààí òð³. Á±ë åðòå
çàìàíäàû ààøòàðäû àóàíû àòûíàñûíñûç àéûðûëàíûíàí òçåëãåí çàòòàð.
̱íäàé àéðûëó êåç³íäå îòòåê ïåí ñóòåê áµë³í³ï øûàäû, äåìåê, àëäûûíäà
êµì³ðòåê êµáåéåä³. ʵì³ð íå±ðëûì åðòå òç³ëñå, ñî±ðëûì ³ø³íäå êµì³ðòåê
êµá³ðåê áîëàäû. àçáà êµì³ðëåðä³ ò³êåëåé æàóà äà, ºð³ îòûííûΔ áààëûðà
òðëåð³í êîêñ, ñ±éû îòûí, ãàç òð³íäåã³ îòûí äà àëóà äà ïàéäàëàíàäû.
Æåð æç³íäå àçáà êµì³ðä³ ºç³ðã³ áåëã³ë³ ~ 8000 ìëðä.ò. àçáà êµì³ðä³
îðû æàûíàí ÒÌÄ æåð æç³íäå á³ð³íø³ îðûí àëàäû.
Ïàòøàëû Ðåñåéäå µíåðêºñ³ï àíøàëûòû íàøàð áîëàíûìåí, ñîíû µç³í
àíààòòàíäûðàðëûòàé êµì³ð µíä³ð³ëìåéò³í, êµì³ðä³ øåò åëäåí ñàòûï àëàòûí.
Êåé³í³ðåê êµì³ð µíåðêºñ³á³ ñàëàñûíäà µòå çîð µçãåð³ñòåð áîëäû. Äîíáàñòàí
µíä³ð³ëãåí êµì³ð ìµëøåð³ ºëäåíåøå åñå àðòòûðûëäû, êµï îðûíäàð Êóçáàññ,
àðààíäû, ̺ñêåó ìàû. Îðàë. Øûûñ ѳá³ð, Êàâêàç, Îðòà Àçèÿ, Âîðêóòà,
Ïå÷åðñê ò.ñ.ñ. æààäàí àøûëûï, ³ñêå îñûëäû.
àçàñòàíäà àðààíäûäàí áàñà Åê³áàñò±ç ñèÿòû æåðä³ êµì³ð³ µòå êµï
åêåíä³ã³ àøûëûï, îë äà ³ñêå îñûëäû.
àçáà êµì³ðä³ áàñòû ø òð³ áàð:
1. Àíòðàöèò àçáà êµì³ðëåðä³ åñê³ñ³, òûûç, æûëòûðàï ò±ðàäû,
±ðàìûíäà 96%-äàé êµì³ðòåê áîëàäû.
2. Òàñ êµì³ð àçáà êµì³ðëåðä³ å êµá³, òûûç, àðà òñò³, ±ðàìûíäà
75-91% êµì³ðòåê áîëàäû.
3. îûð êµì³ð êµì³ðëåðä³ æàñû, êë³ êµï (7-38%), ±ðàìûíäà êµì³ðòåê
65-70 % àíà, ñîíäûòàí µíä³ð³ëåò³í æåð³íäå îëäàíàäû. Ñîû êåçäå îûð
êµì³ðä³ êàòàëèçàòîð àòûíàñûíäà ñóòåêïåí àðàëàñòûðûï ûñûï, ûçäûðûï
ãèäðîãåíäåï (ñóòåêòåíä³ð³ï) áåíçèíãå, êåðîñèíãå àéíàëäûðàòûí áîëäû.
Øûìòåçåê êµì³ðòåê òç³ëó ïðîöåñ³í³ á³ð³íø³ ñàòûñûíäà òç³ëåò³í µí³ì.
Øûìòåçåê øàëøûòû æåðä³ µñ³ìä³êòåð³íåí (ìê) òç³ëåä³. Øûìòåçåêòå
êµì³ðòåê 65 ïàéûçäàí àðòïàéäû. Øûìòåçåêò³ êåì³ñò³ã³ êë êµï àëàäû.
476
Øûìòåçåê òå æåðã³ë³êò³ îòûí. Øûìòåçåêïåí ³ñòåéò³í á³ðíåøå ³ð³ ýëåêòð
ñòàíöèÿëàðû áàð.
Øûìòåçåêò³ ±ðà àéäàñà, á³ðíåøå áààëû õèìèÿëû µí³ìäåð áµë³í³ï
øûûï, øûìòåçåê êîêñû àëàäû, ì±íäà êê³ðò àç áîëàíäûòàí, îíû æîàðû
ñàïàëû øîéûí îðûòóà îëäàíàäû.
Ààø îòûíäà 50%-äàé êµì³ðòåê áîëàäû, é øàðóàøûëûûíäà áîëìàñà,
µíåðêºñ³ïòå îëäàíóû àçàéûï êåëåä³.
Æàíûø ñëàíåöòåð íåã³ç³íäå æàíóàðëàð àëäûòàðûíàí, íå µñ³ìä³ê
òåêò³ îðãàíèêàëû çàò ïåí ìèíåðàëäû îñûëûñòàðäàí (ìûñàëû, ºêòàñ) ò±ðàòûí
æûíûñòàð.
Ñëàíåöòåðäå 56-82 (êµì³ðòåê), 5,8-11,5 ïàéûç ñóòåê æºíå àçîò, êê³ðò,
îòòåê áîëàäû.
ѱéû îòûí æàðàòûëûñòà òåê ì±íàé òð³íäå àíà êåçäåñåä³. ̱íàéäà
83-86% êµì³ðòåê, 11-14% ñóòåê áîëàäû. ̱íàé æûëóäû êµï áåðåò³í æàñû
îòûí, á³ðà îíû îòûí åò³ï æààííàí äà, õèìèÿëû µäåï, ìîòîð îòûíûí,
ìàøèíà ìàéëàðûí æºíå òðë³ õèìèÿëû, ºñ³ðåñå ãàç òð³íäåã³ µí³ìäåð àëàí
ºëäåàéäà ïàéäàëû.
Ãàç òð³íäåã³ îòûí. Îòûíäàð ³ø³íäåã³ å á³ð îëàéëûñû. ¤íä³ð³ñòåðä³
êµïø³ë³ã³íäå îòûííû æûëó áåðã³øò³ã³íåí áàñà, îíû áåðåò³í æûëóûíû
ûçóû, ÿíè îíû òóûçà àëàòûí å æîàðû òåìïåðàòóðàñû àæåò. Îë
òåìïåðàòóðàíû æàíóäû ïèðîìåòðèÿëû ýôôåêò³ äåéä³.
àòòû îòûííû ïèðîìåòðèÿëû ýôôåêò³ îíøà áîëìàéäû, ñ±éû îòûí
ì±íàéäû ôîðñóíêà äåï àòàëàòûí àñïàïïåí îòòûòû ³ø³íå áð³êêåíäå, îíû
±ñà òàìøûëàðû àóàìåí µòå æàñû àðàëàñûï, ûçó æàíûï àòòû îòûííàí
ãµð³ æîàðûðà òåìïåðàòóðà áåðåä³.
Ãàç òð³íäåã³ îòûí àóàìåí µòå æàñû àðàëàñàäû. Ñîíäûòàí îíû
ïèðîìåòðèÿëû ýôôåêò³ áºð³íåí æîàðû, îíû ñò³íå æàíûø ãàçäû äà, àóàíû
äà ïåøêå æ³áåð³ï æàïàñ á±ðûí, àëäûí àëà ûçäûðóà áîëàäû, îñûíû
àðàñûíäà ãàç îòûíû 1800 (äåé³í ûçó áåðå àëàäû), ì±íäàé ûçóäû áàñà åø
îòûí áåðå àëìàéäû.
Òàáèè ãàç æåð îéíàóûíàí áµë³í³ï øûàòûí æàíûø ãàç, íåã³ç³íäå ìåòàí
æºíå áàñà àíû êµì³ðñóòåêòåðäåí ò±ðàäû.
Òàáèè ãàçäû µòå óàòòû, ºð³ àðçàí îòûí ðåò³íäå ïàéäàëàíóìåí àòàð,
îë îðãàíèêàëû ñèíòåçãå, ºñ³ðåñå, àç³ðã³ êåçäå µòå µðêåíäåï æàòàí ïîëè-
ìåð çàòòàðûíû ñèíòåç³íå îëäàíàòûí ýêîíîìèêàëû æàûíàí îëàéëû øè-
ê³çàò.
Ãåíåðàòîð ãàçû, íå àóà ãàçû ûçàí êµì³ðä³ àðà-àðàñûìåí àóà ðëåãåííåí
òç³ëåä³. Á±ë ãàçäû àëó ø³í àðíàóëû ãåíåðàòîð (13.4-ñóðåò) äåãåí
ïåøò³ îëäàíàäû. Ãåíåðàòîðäû àñòûû æàûíäà ºóåë³ êµì³ðòåê äèîêñèä³
òç³ë³ï:
Ñ+Î2 = CO2 ΔH0 = 395 êÄæ/ìîëü
477
Îë ãåíåðàòîð áîéûìåí æîàðû êµòåð³ëãåíäå ûçàí êµì³ðìåí
òîòûñûçäàíàäû:
CO2 + Ñ = 2CO ΔHî= 172 êÄæ/ìîëü
Òç³ëãåí ãàçäû ±ðàìû 13.5.-êåñòåäå êåëò³ð³ëä³.
Ðåàêöèÿíû á³ð³íø³ñ³íäå áµë³í³ï øûàòûí æûëó, åê³íø³ñ³íå êåðåêò³äåí
àíà±ðëûì àðòû, ñîíäûòàí ãåíåðàòîðäàû êµì³ð µíå áîéû ûçàí êéäå
áîëàäû.
Ñó ãàçû ãåíåðàòîð ³ø³íäåã³ ûçàí êµì³ðä³ àðà-àðàñûìåí ñó áóûí ðëåãåíäå
ò³ëåä³:
Ñ+Í2Î = CO + Í2 ΔHî= 117,5 êÄæ/ìîëü
̱íäà ºð³ êµì³ð îêñèä³ ºð³ ñóòåê òç³ëåò³íä³êòåí îíû æûëó áåðã³øò³ã³
æîàðû (13.5-êåñòå). Ñó ãàçû ±ðàìûíäàû ñóòåã³í àæûðàòûï àëó ø³í äå
îëäàíûëàäû.
Ñó ãàçû òç³ëó ðåàêöèÿñû ýíäîòåðìèÿëû ðåàêöèÿ, ñîíäûòàí ãåíåðàòîð
òåç ñóûï àëàäû. Îëàé áîëìàñ ø³í ãåíåðàòîðà á³ð åñå àóà, á³ð åñå ñó áóûí
ðëåï, á³ð åñå àóà ãàçûí, á³ð åñå ñó ãàçûí àëàäû, ñîíäà àðàëàñ ãàç øûàäû
(13.5-êåñòå).
13.5-êåñòå
Îòûí ãàçäàðäû ±ðàìû æºíå æûëó áåðã³øò³ã³
(1 ì3 æàíàíäà øûàòûí êÄæ)
jZfu
CO N2 KH2 G2 KG4 Δ+
Hlug]Za^Zj
=_g_jZlhj]Zau 25 70 4
Km]Zau
:jZeZk]Za
Dhdk]Zau
@_jZklu]Zau
Ìàéëàðäû, áîÿóäû, øàéûð çàòòàðäû æàñû åð³òê³ø ðåò³íäå, ºð³ ò±òàíûï êåòóãå
àó³ïñ³ç áîëàíäûòàí êå îëäàíûëàäû.
Êê³ðòêµì³ðòåê CS2 êµì³ðòåê äèñóëüôèä³. ûçàí êµì³ðä³ àðà-àðàñûìåí
êê³ðò áóûí µòê³çãåíäå òç³ëåä³:
Ñ + 2S = CS2
òññ³ç, ±øûø (t0 = 460C), ñàñû, îàé ò±òàíûø, óëû, ñ±éû åð³òê³ø. Êê³ðò,
ôîñôîð, èîä, ìàéëàð, øàéûð çàòòàðäû æàñû åð³òåä³. CS2 êµá³íå æàñàíäû
ìàòàëàð µíä³ð³ñ³íäå âèñêîçà äàéûíäàó ø³í, á³ðàçû àóûë øàðóàøûëû
çèÿíêåñòåð³í ûðó ø³í æ±ìñàëàäû.
CS2 õèìèÿëû æàûíàí òèîêµì³ð ûøûëûíû (Í2CS3) àíãèäðèä³, îíû ò±çû:
BaS + CS2 = BaCS3
òèîêµì³ð áàðèé ò±çû, àóûë øàðóàøûëû çèÿíêåñòåð³í æîþà îëäàíûëàäû.
Öèàíñóòåê ûøûëû HCN. Ýëåêòð äîà òåìïåðàòóðàñûíäà êµì³ðòåê
àçîòïåí ò³êåëåé îñûëûï, òññ³ç, óëû ãàç C2N2 äèöèàí òçåä³. Äèöèàíäû
ìûíà ðåàêöèÿìåí äå àëóà áîëàäû:
Hg(CN)2= Hg + C2N2 DHî = 45,9 êÄæ/ìîëü
̱íäà êµì³ðòåê òµðò, àçîò ø âàëåíòò³ N ≡ C Ñ ≡ N.
Öèàííû õèìèÿëû àñèåò³ ãàëîãåíäåðãå ±ñàñ, ñóòåêïåí îñûëûñûï HCN
öèàíñóòåê òçåä³.
Öèàíñóòåê ûøûëû òññ³ç, µòå ±øûø, µòê³ð è³ñò³, µòå óëû ñ±éû
(0,05 ã àäàìäû óëàíäûðûï µëò³ðåä³), òèãåí æåð³í êµãåðò³ï æ³áåðåä³.
ûøûëäû àñèåò³ íàøàð ºëñ³ç ûøûë. Ñîíäûòàí îíû êµãåðòê³ø ûøûë
äåï òå àòààí. Îíû àëó ø³í ìûíà ðåàêöèÿíû ïàéäàëàíàäû:
2KCN + H2SO4 = K2SO4 + 2HCN
Öèàíñóòåê ûøûëûíû ò±çäàðû öèàíèäòàð äåï àòàëàäû. Öèàíèäòàð
µòå êøò³ ó.
Íàòðèé æºíå êàëèé öèàíèäòàðûíû åð³ò³íä³ëåð³ àëòûí, êì³ñò³ åð³òå àëäû,
ñîíäûòàí îëàðäû àëóäà ïàéäàëàíàäû; îäàí áàñà îðãàíèêàëû ñèíòåçäå,
àëòûí æàëàòó æ±ìûñûíäà, ôîòîãðàôèÿäà ò±òûíûëàäû. Öèàíñóòåê ûøûëû
äà, îíû ò±çäàðû äà òàóòîìåðë³ åê³ òðäå áîëàäû:
480
Í Ñ ≡N↔Í N = Ñ
óëûñû î æàòàûñû äåï åñåïòåëåä³.
Êàëèé öèàíèä³í³ åð³ò³íä³ñ³í êê³ðòïåí àðàëàñòûðûï àéíàòñà:
KCN + S = KCNS
òèîöèàí ûøûëûíû (HCNS) ò±çû êàëèé òèîöèàíàòû òç³ëåä³. Òèîöèàí-
ûøûë äà, îíû ò±çäàðû äà òññ³ç, åð³ìòàë, ò±ðàòû çàòòàð; àììîíèé æºíå
êàëèé ò±çäàðû æè³ îëäàíûëàäû. ±ðûëûìû: Í S C ≡ N.
Äèöèàí äà, ãàëîãåí ñèÿòû, ñ³ëò³ëåðìåí ðåàêöèÿëàñûï åê³ ûøûëäû
ò±çäàðûí áåðåä³:
(CN)2+ 2KOH = KCN + KCNO + H2O
ì±íû åê³íø³ KCNO öèàí ûøûëûíû (H N = C= O) êàëèé ò±çû. Öèàí
ûøûëûíû ïîëèìåð³ ø íåã³çä³ öèàíóð ûøûëû (HOCN)3 äåéò³í áîëàäû.
Öèàíóð ûøûëûíû òàóòîìåð³:
Í Î Ñ ≡ N↔H O N = C
êðê³ðåó³ê ûøûë äåï àòàëàäû, îíû ò±çû Hg(ONC)2 ñûíàï äèöèàíàòû
äåòîíàòîð ðåò³íäå îëäàíûëàäû.
ʵì³ðòåê äèîêñèä³ êµì³ð ûøûë ãàç äåï òå àòàëàäû. ʵì³ð ûøûë ãàç
áàðëû æàíó, ø³ðó, òûíûñ àëó ïðîöåñòåð³íäå òç³ëåä³, îäàí áàñà àðàñàí
ñóëàðäàí, æàíàð òàóëàðäàí áµë³í³ï øûàäû.
¤íåðêºñ³ïòå êµì³ðòåê äèîêñèä³í ºêòàñòû ûçäûðûï, àéûðûï àëàäû:
ÑàÑÎ3= ÑàÎ + ÑÎ2
Ëàáîðàòîðèÿëàðäà ìðàìîðà ò±ç ûøûëûìåí ºðåêåò åò³ï àëàäû:
ÑàÑÎ3+ 2HCl = CaCl2+ H2O + CO2
ʵì³ðòåê äèîêñèä³ òññ³ç, àóûð ãàç. Á³ð ûäûñòàí åê³íø³ñ³íå ñ±éûòû
ñèÿòû ±þà êåëåä³. Ñóäà åð³ã³øò³ã³ 1 : 1. àòòû ûññà (60 ìÏà) àëûïòû
òåìïåðàòóðàäà-à ñ±éûëàäû; ñ±éû êé³íäå áîëàòòàí æàñààí áàëëîíäàðà
±éûï òàñèäû. ѱéû ÑÎ2 àòòû ñóûàíäà àð ñèÿòû ìàññàà àéíàëàäû, îíû
òûûçäàï êåñåê-êåñåê åò³ï á±çûëàòûí òàìàòàðäû òîàçûòó ø³í ò±òûíàäû,
îíû ±ðà ì±ç äåéä³.
ʵì³ð ûøûëû Í2ÑÎ3 òåê åð³ãåí êéäå àíà áîëà àëàäû, µç³ ºëñ³ç ûøûë,
ñóäàû äèññîöèàöèÿëàíó òåïå-òåä³ã³ ñîëà àðàé àóûñàí:
485
Ñàèíàëàðà êåë³ï àøû ò³çáåêòåð, íåìåñå áàñà ñàèíàëàð æàëàñóû
ììê³í. ʵì³ðòåê àòîìäàðû µç àðà áàéëàíûñóûíà á³ð åìåñ, åê³ íåìåñå ø
âàëåíòò³ã³í æ±ìñàóû ììê³í, îíû àðàïàéûì ìûñàëäàðû ìûíàëàð:
öèêëîïåíòàí
(ïåíòàìåòèëåí)
2. àíûïààí àëèöèêëäû îñûëûñòàð ìîëåêóëàñûíäà åê³, íåìåñå ø
áàéëàíûñ áîëàäû, ìûñàëû:
Áåíçîë òññ³ç, ±øûø ñ±éûòû, è³ñ³ áàð, ñóäà åð³ìåéä³, êéåë³ æàëûíìåí
æàíàäû. Áåíçîë àòàðû êµì³ðñóòåêòåðä³ æàëïû ôîðìóëàñû CnH2n-6.
491
Áåíçîëäû àëó ø³í àêòèâòåëãåí êµì³ðä³ ûçäûðûï ñò³ìåí àöåòèëåí
µòê³çåä³:
3CH ≡ CH → C6H6
Áåíçîëäû ãîìîëîãòàðû òîëóîë Ñ6Í5ÑÍ3, êñèëîë Ñ6Í4(ÑÍ3)2 ò.á.
Áåíçîëäû æºíå îíû ãîìîëîãòàðûíû òåõíèêàäà ëêåí ìºí³ áàð, îëàðäû
áîÿûøòàð, îïàðûø çàòòàð, äºð³ë³ê ïðåïàðàòòàð äàÿðëàóäà ïàéäàëàíàäû.
Àðîìàòòû îñûëûñòàðäà ø æåðäå åê³ áàéëàíûñ áîëàíûìåí, îëàð áåð³ê
îñûëûñ áîëàäû, îñûï àëó ðåàêöèÿëàðûíà áåé³ìä³ë³ã³ æî, á±ëàð àíûàí
îñûëûñòàð ñèÿòû îðûí áàñó ðåàêöèÿëàðûíà áåé³ì, ìûñàëû, áåíçîë áðîììåí
ðåàêöèÿëàñàíäà (êàòàëèçàòîð àòûñûíäà) áðîì ñóòåêò³ îðíûí áàñàäû:
Ñ6H6 + Br2 → C6H5Br + HBr
áðîìáåíçîë
3ÑH2O → (ÑH2O)3.
494
3. ѳðêå àëäåãèä³í àóàäàû îòòåêïåí òîòûòûðó:
495
Ãëþêîçà åì ø³í, ºð òðë³ òåõíèêàëû ìàñàòòàð ø³í îëäàíûëàäû.
Ìîíîñàõàðèäò³ òàû á³ðåó³ ôðóêòîçà ãëþêîçàíû èçîìåð³. Ôðóêòîçà
êåòîíîñïèðòòåðãå æàòàäû, ñòðóêòóðàñû ìûíàäàé:
13.9. Êðåìíèé
ñòðóêòóðà áåðåä³.
498
Êðåìíèé òðë³ ±éìàëàðäû ±ðàìûíà àðàëàñòûðóà îëäàíûëàäû.
Ìûñàëû, êðåìíèé êµï îñûëàí òåì³ð ±éìàëàðû ûøûëà áåð³ê áîëàäû, 4%
êðåìíèé àðàëàñàí òåì³ð ýëåêòð òðàíñôîðìàòîðëàðûí æàñàó ø³í æ±ìñàëàäû.
Ñîû êåçäå êðåìíèéä³ æàðòûëàé µòê³çã³øòåð òåõíèêàñûíäà îëäàíàòûí áîëäû;
îë ø³í àëûíóû æîàðûäà æàçûëàí òåõíèêàëû êðåìíèé (95-98% S³)
æàðàìàéäû, µòå òàçà êðåìíèé êåðåê, îíäàé êðåìíèéä³ àëó ø³í S³Cl4 öèíê
áóûìåí òîòûñûçäàíäûðàäû:
S³Cl4+ 2Zn = S³ + 2ZnCl2
íåìåñå êðåìíèéä³ ñóòåêò³ îñûëûñûí ûçäûðûï àéûðàäû:
S³H4= S³ + 2H2 ↑
502
Á±ë ûøûë ñóäà åð³ìòàë, á³ðà á³ðàç ò±ðñà ïîëèìåðëåí³ï êåòåä³. Ñîë
ïîëèìåðëåíóä³ æåêå ñàòûëàðû ðåò³íäå ìûíàäàé ûøûëäàðäû òç³ëó³í
êµðóãå áîëàäû:
2H4S³O4 . H2O = H6S³O7(2S³O2 . 3H2O)
503
àë á±ëàðäû ±ðà àòòû êé³íäå ûçäûðàí êåçäå, ñîë ðåàêöèÿ êåð³ áàûòòà
æðå àëàäû:
Na2CO3+ S³O2 = Na2S³O3+ CO2 ↑
Á±ë ðåàêöèÿ êðåìíèé ûøûëûíû ûçäûðàíäà ±øûøòûûíû
êåìä³ã³í³, ò±ðàòûëûûíû äºëåë³.
Á³ç îûï µòêåí ûøûëäàðäû êåéá³ðåóëåð³í, êø³ µñó³ ðåò³ìåí
îðíàëàñòûðñà, îëàðäû ûçäûðóà áåð³êò³ã³ ñîë ðåòêå êåð³ áàûòòà
îðíàëàñàäû, îíû ìûíà ñ±ëáàìåí êµðóãå áîëàäû:
ûçäûðóà áåð³êò³ã³ µñåä³
êø³ µñåä³
Ñàç (êàîëèí) áåí ±ì (êâàðö) òîïûðàòû àé òð³í³ áîëñà äà ìèíåðàëäû
±ðàìûíû íåã³çã³ áµë³ì³.
Øïàò ñèÿòû, ñëþäàëàð äà ûäûðàï êéðåï æàòàäû, á³ðà á±ëàðäàû
ïðîöåññ µòå áàÿó æðåä³.À òñò³ òàçà êàîëèí ñèðåê êåçäåñåä³, îíû ôàðôîð
æàñàó ø³í ïàéäàëàíàäû. Á³çä³ ñàç äåï îëäàíàòûíûìûç êàîëèí ìåí òðë³
(òñò³) çàòòàðäû îñïàñû.
13.13. Ãåðìàíèé
Ãåðìàíèéäàé ýëåìåíò áîëó êåðåê åêåíä³ã³í 1871-æûëû Ä.È.Ìåíäåëååâ
ïåðèîäòû çàäû àøàíäà áîëæààí áîëàòûí. 1885-æûëû Âèíêëåð ãåðìàíèéä³
àøûï ñîíû ðàñòûûí àíûòàäû. Ìåíäåëååâò³ ïåðèîäòû çàûíû
ä±ðûñòûûíà ì±íàí êøò³ äºëåë òàáó ºðèíå èûí åä³. Æåð ûðòûñûíäàû
ãåðìàíèéä³ æàëïû ìµëøåð³, îðàñûí ìµëøåð³íåí êåì åìåñ, á³ðà á±ë
áûòûðàû ýëåìåíò áîëàíäûòàí æèíàëûû êåíäåð òçáåéä³. Ãåðìàíèé
áàñà ýëåìåíòòåðä³ êåíäåð³íäå àðàëàñ µòå àç ìµëøåðäå ãåðìàíèò 6CuS ⋅ GeS2
æºíå àðãèðîäèò 4Ag2S ⋅ GeS2 ìèíåðàëäàðû òð³íäå êåçäåñåä³. Ãåðìàíèéä³ òàñ
êµì³ðëåðä³ êë³íåí, òò³í, ì±ðæàëàð òîçàûíàí, ìûðûø æºíå òåì³ð êåíäåð³íåí
àæûðàòûï àëàäû. Îë ø³í ãåðìàíèéä³ ±øûø îñûëûñ, õëîðèäêå GeCl4
àéíàëäûðàäû, õëîðèä àéäàó àðûëû òàçàðòûëûï, îäàí ãèäðîëèçäåíä³ð³ë³ï
äèîêñèäêå GeO2 àóäàðûëàäû, äèîêñèäò³ ñóòåêïåí òîòûñûçäàíäûðûï òàçà
ãåðìàíèé àëàäû. Àñà òàçà ãåðìàíèé àëó ø³í æààû ãåðìàíèéä³ áàëûòûï
îäàí ãåðìàíèéä³ ìîíîêðèñòàëûí µñ³ð³ï øûàðàäû.
Ãåðìàíèé êì³ñòåé à ìåòàëë, µòå ìîðò ñûíûø. ûçäûðàíäà äà îíøà
òîòûïàéäû. ûøûëäàðäàí êê³ðò æºíå àçîò ûøûëäàðû òîòûòûðàäû, àë
ñ³ëò³ëåðäå åð³ï êåòåä³. Îòòåêïåí, ãàëîãåíäåðìåí æîàðû òåìïåðàòóðàäà àíà
508
ðåàêöèÿëàñàäû. Ãåðìàíèé àç³ðã³ çàìàíäà åðåêøå ìàûçäû ýëåìåíò, îë øàëà
µòê³çã³øòåð æàñàóäà òàïòûðìàéòûí µòå àæåò çàò áîëàäû, êåéá³ð ±éìàëàðà
äà àðàëàñòûðûëàäû. Åê³ âàëåíòò³ ãåðìàíèéä³ îñûëûñòàðû ò±ðàñûç, òµðò
âàëåíòò³ãå îàé àóàäû.
Ãåðìàíèé, ñîë ñèÿòû êðåìíèéä³, æàðòûëàé µòê³çã³øòåð æàñàó ø³í
îëäàíàäû, µéòêåí³ á±ëàð ìåòàëë òºð³çä³ áåéìåòàëäàð á±ëàð á³ð æàäàéäà
ìåòàëäàðäàé ýëåêòðä³ æàñû µòê³çñå, åê³íø³ æàäàéäà áåéìåòàëäàðäàé
èçîëÿòîð áîëûï àëàäû. Øàëàµòê³çã³øòåðä³ àòîìäàðûíäàû ýëåêòðîí-
äàðäû ÿäðîà òàðòûëóû íàøàð áîëàíäûòàí, ñîë ýíåðãèÿíû (æûëó,
æàðû) ºñåð³íåí-à ç³ë³ï, îëàðäû áîéûìåí òîê æðå áàñòàéäû. Ñîíäûòàí
øàëàµòê³çã³øòåð, µòå òµìåí àáñîëþò íµëãå æàûí òåìïåðàòóðàäà èçîëÿòîð
áîëñà, àëûïòû æàäàéäà ýëåêòð µòê³çã³øò³ã³ êøåé³ï, àë æûëóäû,
æàðûòû ºñåð³íåí ìëäåì êøåé³ï êåòåä³.
Øàëà µòê³çã³øòåðä³ îñû àñèåòòåð³íå ñéåí³ï îëàðäû ðàäèîòåõíèêàäà,
ýëåêòðîíèêàäà, ýëåêòðîíäû ñàíàûø ìàøèíàëàðäà îëäàíàäû. Øàëà-
µòê³çã³øò³ê àñèåò îë çàòòàðäû àòîìäàðûíäà ýëåêòðîíäàðäû îðíàëàñóûíà
áàéëàíûñòû.
Ãåðìàíèé äå, êðåìíèé äå àëìàç ñèÿòû êðèñòàëäàíàäû. Ãåðìàíèéä³
ºðá³ð àòîìû áàñà òµðò àòîììåí áàéëàíûñàí, îë áàéëàíûñ ºð àòîìíàí á³ð
ýëåêòðîííàí áåð³ë³ï òç³ëãåí æ±ï àðûëû, êîâàëåíòò³ áàéëàíûñ áîëàäû.
̳íå, îñû âàëåíòò³ê ýëåêòðîíäàðû êðåìíèéäå äå, ãåðìàíèéäå äå µòå íàøàð
³ë³í³ñêåíä³êòåí, æûëóäû, æàðûòû ºñåð³íåí áàéëàíûñòûðûï ò±ðàí
àòîìäàðûíàí îï-îàé ç³ë³ï áîñ ýëåêòðîíà àéíàëàäû. Îñû áîñ ò±ðàí
ýëåêòðîíäàð êðåìíèé ìåí ãåðìàíèéäà ýëåêòðµòê³çã³øò³ê òóûçàäû, îíû
ýëåêòðîíäû µòê³çã³øò³ê äåï àòàéäû.
Ʊï òç³ï ò±ðàí ýëåêòðîí áîñ êéãå êµøêåíäå, æ±ï ³ø³íäå áîñ îðûí
(òåñ³ê) áîëàäû. Îë òåñ³êòåðãå êµðø³ àòîìäàðäû áàéëàíûñòûðûï ò±ðàí
æ±ïòàðäàû ÿíè êîâàëåíòò³ áàéëàíûñòàû âàëåíòò³ê ýëåêòðîíäàð êåë³ï
îðíàëàñóû ììê³í (13.5-ñóðåò). Ýëåêòðîíäàðäû îñûëàéøà òåñ³êòåí òåñ³êêå
êµøó³ ñàëäàðûíàí, æààû àéòûëàí ýëåêòðîíäû µòê³çã³øò³êêå îñûìøà
òåñ³êò³ê µòê³çã³øò³ê äåãåí òóàäû.
Ãåðìàíèéãå òðë³ çàòòàðäû (ñðìå, áîð) àðàëàñòûðó àðûëû îíû
òåñ³êò³ê µò³çã³øò³ã³í êøåéòóãå áîëàäû. Îñûàí ñéåí³ï øàëàµòê³çã³ø
ïëàñòèêàíû á³ð áåò³í ýëåêòðîíäû µòê³çã³øò³ã³, åê³íø³ áåò³í òåñ³êò³ê
µòê³çã³ø æàñàóà áîëàäû, ñîíäà îë µç áîéûìåí ýëåêòð òîãûí á³ð áàûòòà
µòê³çñå, êåð³ áàûòòà µòê³çáåéò³í áîëàäû. ̳íå, ì±íäàé ïëàñòèêàëàðäû
àéíûìàëû òîêòû ò±ðàòû òîêà òóðàëàóà îëäàíàäû, ìûñàëû, ñûðòû
áåò³ 1002 êðèñòàëë óàòû 400 êÏà êø³íå òå ýëåêòðîâîçà êåðåêò³ ýíåðãèÿíû
òóðàëàóà æàðàéäû.
Ãåðìàíèé (²²) îêñèä³ GeO àðà òñò³ ±íòà, ò±ðàñûç. Ãåðìàíèé ãèäðîêñèä³
Ge(OH)2 åð³ìòàë, àìôîòåðë³ çàò, ûøûëäûû ñºë áàñûì, îíû áûëàé àëàäû:
GeCl2+ 2KOH = Ge(OH)2+ 2KCl
509
13.5-ñóðåò. Ýëåêòðîíäû æºíå «òåñ³êò³ê» µòê³çã³øò³ ñ±ëáàñû:
à) áê³ë êîâàëåíòò³ áàéëàíûñòàðäû ýëåêòðîíäàðû îðíûíäà; á) åê³ ýëåêòðîí áîñàï
øûòû; â) çä³êñ³ç ñûçû áîñ ýëåêòðîííû æûëæóû ýëåêòðîíäû µòê³çã³øò³ê,
çä³êò³ ñûçû òåñ³êò³ê µòê³çã³øò³ê
13.14. àëàéû
13.15. îðàñûí
îðàñûí äà àëàéû ñèÿòû åðòå çàìàííàí áåëã³ë³ ìåòàëë. Ò³ïò³ êµï óàûòà
äåé³í àëõèìèÿ äºó³ð³íå äåé³í îðàñûí ìåí àëàéû åê³ áàñà ìåòàëë
åêåíä³ã³í á³ëìåéò³í. îðàñûí æàðàòûëûñòà òðë³ îñûëûñòàð ±ðàìûíäà
áîëàäû. îðàñûí, óðàí ìåí òîðèéäàí áàñòàëàòûí ðàäèîáåëñåíä³ ïðîöåñòåðä³
å àûðû òîòàéòûí ðàäèîàêòèâ åìåñ ýëåìåíò³. Òîðèéäåí òç³ëãåí
511
îðàñûííû àòîìäû ìàññàñû 208, óðàííàí òç³ëåò³í îðàñûíäûê³ 206;
á±ë îðàñûííû åê³ òðë³ èçîòîïû.
îðàñûííû ìàûçäû êåí³ îðàñûí æûëòûðû PbS. îðàñûí êåíäåð³
îòñò³ê æºíå Øûûñ àçàñòàíäà, Øûûñ ѳá³ðäå, Îñåòèÿ æºíå áàñà
æåðëåðäå áàð. Øåò åëäåðäåí Àâñòðàëèÿ, Êàíàäà, ÀØ, Ìåêñèêà, Ãåðìàíèÿ
æåðëåð³íäå áàð.
îðàñûí µíä³ðó ø³í îíû êåé³í ôëîòàöèÿ àðûëû áàéûòàäû, îäàí
øûàí êîíöåíòðàòòà 40-80% Pb áîëàäû. Êîíöåíòðàòòàû îðàñûíäà êµá³íå
ïèðîìåòàëëóðãèÿ ºä³ñ³ìåí àëàäû, îë åê³ ñàòûäàí ò±ðàäû.
1. ¤ðòåï êéä³ðó. Êåíä³ ìåõàíèêàëû ïåøòåðäå àóà ðëåï µðòåéä³ (600îÑ),
îíäà ìûíà ïðîöåññ æðåä³:
2PbS + 3O2 = 2PbO + 2SO2
2. Òîòûñûçäàíäûðó. Øàõòà ïåøòåð³íäå òîòûñûçäàíäûðûø ºð³ îòûí
ðåò³íäå êîêñ àëûíûï, ìûíàäàé ïðîöåñ µòê³ç³åä³ (1400-1500îÑ):
PbO + C = Pb + CO
Ïèðîìåòàëëóðãèÿ ºä³ñ³í³ åê³íø³ òð³ áàð, îë äà åê³ ñàòûäàí ò±ðàäû:
1. ¤ðòåï êéä³ðó ïðîöåñ³íäå æîàðûäà àéòûëàí ðåàêöèÿìåí àòàð ìûíà
ðåàêöèÿ äà µòåä³:
PbS + 2O2 = PbSO4
Á±ë ïðîöåñòåð àðíàóëû ïåøòå µòê³ç³ëåä³, îäàí êåé³í àóàíû êåëó³í òîòàòûï,
ñîë ïåøò³ µç³í³ ³ø³íäå, òåìïåðàòóðàñûí 800-9000Ñ äåé³í êµòåð³ï, µðòåë³ï
áîëìààí PbS ïåí µðòåë³ï øûàí µí³ìäåðä³ ðåàêöèÿëàñòûðàäû:
PbS + 2PbO = 3Pb + SO2
PbS + PbSO4 = 2Pb + 2SO3
Á±ë øûàí îðàñûí êµá³íå, Cu, As, Sn, Sb, B³ æºíå àñûë ìåòàëäàð
(Ag, Au) îñïàñû áîëàäû. Á±ëàðäàí òàçàëàó µç³-µç àëäûíà á³ð ñàëà æ±ìûñ.
îðàñûí æ±ìñà, áàëóû îàé, àóûð ìåòàëë, àóàäà îàé òîòûûï æ±à
àáûðøàïåí àïòàëàäû, îë àáûðøà ºð³ òîòûïàóûíà îðàóûø áîëàäû.
îðàñûí ñóìåí ðåàêöèÿëàñïàéäû, á³ðà ñóäà åð³ãåí îòòåê ºñåð³íåí, ìûíà
ðåàêöèÿà ñºéêåñ á³ðò³íäåï åðè áåðåä³:
2Pb + 2H2O + O2 = 2Pb(OH)2
îðàñûí àçîò ûøûëûíäà æàñû åðèä³, àë êê³ðò æºíå ò±ç ûøûëäàðû
òèãåí æåð³íäå ðåàêöèÿëàñûï, ñîë àðàíû åð³ìåéò³í ò±çäàðìåí PbSO4, PbCl2
àïòàéäû. îðàñûí ñ³ëò³ëåðäå åð³ï ïëþìáèò (³ëãåð³äåí àðàûç) òçåä³.
Áê³ë æåð æç³íäå æûëûíà 2000000 òîííàäàí àðòû îðàñûí µíä³ð³ëåä³.
Îë îðàñûííû êµïø³ë³ã³ àêêóìóëÿòîð æºíå êàáåëü æàñàó ø³í æ±ìñàëàäû,
512
á³ðàçû î, áûòûðà æàñàóà, êê³ðò ûøûëû µíä³ð³ñ³íäå ì±íàðàëàðäû,
êàìåðàëàðäû ³ø³í àïòàóà ïàéäàëàíàäû. îðàñûí á³ðàç ±éìàëàðäû
(áàááèò, îëà, àñïàõàíàëû ±éìà, äºíåêåð) ±ðàìûíà ê³ðåä³. Ðåíòãåí
æºíå ðàäèîàêòèâ ñºóëåëåð³íåí îðàó ø³í îëäàíûëàäû.
îðàñûí îñûëûñòàðûíäà 2 æºíå 4 âàëåíòò³, á³ðà 4 âàëåíòò³ îñûëûñòàðû
ò±ðàñûç êåëåä³. Ñóäà åðèò³í îñûëûñòàðûíû áàðëûû äà óëû áîëàäû.
îðàñûííû (²²) îñûëûñòàðû. Áàëûàí îðàñûíäû ûçäûðñà ñàðûëò
òñò³ ±íòà, îðàñûí îêñèä³íå PbO àéíàëàäû. Á±ë îêñèä øûíûíû ±ðàìûíà
æºíå àêêóìóëÿòîðäû ±ÿëàðûíà ñàëóà ïàéäàëàíûëàäû.
îðàñûí ãèäðîêñèä³ Pb(OH)2 ìûíàäàé àëìàñó ðåàêöèÿëàðûíäà:
3. ÑÎ2 + Ñ →
3. ÑàÑÎ3 + HCl →
516
7. NaHCO3 ñóëû åð³ò³íä³ñ³ àíäàé ðåàêöèÿ êµðñåòåä³? ıðûñ æàóàáûí
àíûòàûç.
1. ûøûëäû 4. Áåéòàðàï
2. ªëñ³ç ûø±ûëäû 5. Êøò³ ûøûëäû
3. ªëñ³ç íåã³çä³ê
518
25. Îðòîêðåìíèé ûøûëûíû ä±ðûñ ôîðìóëàñûí êµðñåò³³ç.
1. H2S³F6 2. H2S³F4 3. H2S³O3 4. H4S³O4 5. H2S³O6
519
14 - ò à ð à ó
ÌÅÒÀËÄÀÐÄÛ ÆÀËÏÛ ÑÈÏÀÒÒÀÌÀÑÛ
524
Êåéá³ð ìåòàëäàð àáñîëþòò³ê íµë òåìïåðàòóðàñûíà æóû ñóûàíäà,
àñûíµòê³çã³øò³ê äåï àòàëàòûí àñèåò êµðñåòåä³. Á±ë êåçäå ìåòàëäàð ýëåêòð
òîãûíû µòó³íå åøá³ðêåäåðã³ êåëò³ðå àëìàé, ³ñ æç³íäå µç³í³ áîéûíàí êåç
êåëãåí ìµëøåðë³ òîêòû µòê³ç³ï æ³áåð³ï îòûðàäû. Ìåòàëäàðäû àñûíµòê³çã³øò³ê
àñèåò³ òåìïåðàòóðà òµìåíäåãåí ñàéûí òóà áàñòàìàéòûí, áåëã³ë³ á³ð êðèçèñò³ê
òåìïåðàòóðàäà á³ðäåí ïàéäà áîëàòûí ±áûëûñ.
Ìåòàëäàðäû áàðëûû æàëòûðàéäû, îíû ñåáåá³í áûëàé òñ³íä³ðåä³.
Æàðû ñºóëåñ³ æîëûíäà êåçäåñêåí çàòòàí áµãåëìåé µò³ï æàòñà, îíäàé çàò
á³çä³ êµç³ì³çãå ìµëä³ð (øûíû) áîëûï êµð³íåä³, ñºóëå òãåë ñ³³ï æàòñà, çàò
àðà (êéå) áîëûï êµð³íåä³, øàûëûñûï áåò³íåí àéòûï æàòñà-à, à æàëòûð
áîëûï êµð³íåä³. Äåìåê, ìåòàëäàðäû æàëòûðàóû òñêåí ñºóëåí³ øàû-
ëóûíàí. Ìåòàëäàð òåê êåñåê, ò±òàñ êé³íäå æàëòûðàéäû, ±íòà òð³íäå,
àëþìèíèé ìåí ìàãíèéäåí áàñàñû, æàëòûðàìàéäû. Ìåòàëäàðäû µòå
æàëòûðàóûû êì³ñ, îäàí êåé³í ïàëëàäèé; á±ëàðäû îë àñèåòòåð³í àéíà
æàñàóà ïàéäàëàíàäû.
Ìåòàëäàðäû ïëàñòèêàëû-ñîçûëûø, è³ëã³ø, ñîçûëûø àñèåò³ äå ³øê³
±ðûëûìûìåí áàéëàíûñòû. Ñûðòòàí ìåõàíèêàëû ºñåð åòêåíäå èîí àáàòòàðû
æàíàñàí æåðëåð³íäå ûûñûï, ñºë àóûñàäû. Åðòåäåã³ àäàì ìåòàëäû áàëûòóäàí
á±ðûí îíû ñîûï, êåðåêò³ áàëà, áàëòà, ñàäà æåáåñ³í ò.á. æàñàóäû á³ëãåí.
Ïëàñòèêàëû æàûíàí ìåòàëäàðäà á³ð³íø³ îðûíäû àëòûí àëàäû àëòûííàí
òàðòàí ñûì ûëäàí æ³³øêå, êµçãå êµð³íåð-êµð³íáåñ áîëàäû. Ñóðüìà ìåí
âèñìóò ìîðò êåëåä³. Á±ë àéòûëàí àñèåòòåðäåí áàñà ìåòàëäàðäû ³ñ æç³íäå
îëäàíàíäà êåðåêò³ á³ðíåøå àñèåòòåð³ áàð, îë áàëûûøòû, àòòûëû
æºíå ìåíø³êò³ ñàëìàû. Ìåòàëäàðäû áàëó òåìïåðàòóðàëàðû ºð òðë³ îíû
ìûíà êåñòåäåí êµðóãå áîëàäû (14.2-êåñòå).
14.2-êåñòå
Êåéá³ð ìåòàëäàðäû áàëó òåìïåðàòóðàëàðû
Ìåòàëäàðäû àóûð, æå³ë äåï áµëåä³, øàðòòû êåë³ñ³ì áîéûíøà 5-êå òå
ìåíø³êò³ ñàëìà (14.4-êåñòå) øåêàðàëû ìåíø³êò³ ñàëìà äåï àëûíàäû.
14.4-êåñòå
Êåéá³ð ìåòàëäàðäû ìåíø³êò³ ñàëìàû
F_lZe^Zj Os Pt Au Hg Pb Cu
14.3. ±éìàëàð
LklcfZeZj FZrbgZ['er_dl_jg%k_f
heZ Cu 89-91; Sn 9-11 aZllZjx
@_a Cu 66-73; Zn 27-34
DhgklZglbg Cu 45-60; Ni 40-55; FZrbgZ`ZkZm
Mn 1,4; C 0,1 We_dljf_guaZlug
Gbojhf Ni 54-80;Cr 10-12; Fe 2-5,1 ijb[hjeZj
Pb 67; Sn 33 >%g_d_je_m
>%g_d_j Cu 80; Ni 18-20; Fe 0,5-1
F_evobhj kZZrZll
D_jg_mZlZju K Na Ca Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Pb Sn H Cu <i Sb Hg Ag Pt Au
:lhf^Zjugu
we_dljhg ⎯⎯⎯⎯→
êåìèäi
[_j]rl]
Bhg^Zjugu
we_dljhg ⎯⎯ ⎯ ⎯⎯
êøåéåäi →
hkui
Zeurluu
@ZjZlueuklZ L_dZgZobfbyeu hkueukjZfug^Z`%g_
d_a^_km hkueukjZfug^Z ^_j[_kdc^_
14.6. Êîððîçèÿ
Á³ç àðààí ìûñàëäà êîððîçèÿà ñåáåï áîëûï ò±ðàí á³ð³ àêòèâò³, åê³íø³ñ³
àêòèâò³ åìåñ (êåðíåó àòàðûíà àðàûç), åê³ ìåòàëäû àðàñûíäà êîíòàêò
áîëóû. Òåõíèêàëû ìåòàëäàðäà áîëàòûí îñïàëàðäû äà ðîë³ îñûíäàé, îëàð
êîððîçèÿà ñåáåï áîëàäû. îñïà àðàëàñàí ìåòàëäàðäà, ºñ³ðåñå á³ð-åê³ ìåòàëäàí
æàñàëàí ±éìàëàðäà, åê³ ìåòàëäû êîíòàêòûíàí òîëûï æàòàí ãàëüâàíèêàëû
æ±ïòàð òç³ë³ï, îë ìåòàëà, íå ±éìàà ûëàë òè³ñ³ìåí, îëàð ãàëüâàíèêàëû
ýëåìåíòêå àéíàëàäû, ñîíäà ºðäàéûì, æ±ïòàû àêòèâò³ðåê ìåòàëë êîððî-
çèÿëàíàäû.
Êîððîçèÿ êåç³íäå µòåò³í òîòûó-òîòûñûçäàíó ïðîöåñ³ ìåòàëäàðäû
òé³ñêåí æåð³íäå àíà µò³ï îéìàéäû, á³ð ìåòàëäû ºð æåð³íäå äå µòó³ ììê³í.
̺ñåëåí, áîëàòòû êîððîçèÿà ±øûðàóû. Áîëàòòà íåã³ç³íåí òåì³ð, öåìåíòèò
äåï àòàëàòûí òåì³ð êàðáèä³ Fe3C æºíå êµì³ð øåó³ á³ðãå êåçäåñåä³. ̳íå, îñû
øåó³ áîëàò áåò³íå ýëåêòðîëèò òè³ñ³ìåí òîëûï æàòàí ìèêðîãàëüâàíè
ýëåìåíòòåð³í òçåä³: ì±íäàû òåì³ð-àíîä, öåìåíòèò, íå êµì³ð êàòîä ûçìåò³í
àòàðàäû. Êîððîçèÿ êåç³íäå òåì³ð èîíà àéíàëûï, áë³íåä³. Òåì³ðä³ òàòòàíóû
àóàäàû ûëàëäû ìµëøåð³í³ àðòóûíà ñàé àðòûï îòûðàäû (14.9-ñóðåò).
Æåðäåã³ òîïûðàòû ³ø³íäå áîëàòûí ãàç, ñó, ì±íàé ±áûðëàðû áàñà
ìåòàëë á±éûìäàð òîïûðà ûøûëäàðûíû íåìåñå ñîíäàé áàñà çàòòàðäû
ºñåð³íåí òåç òîòûûï, ³ñòåí øûàäû.
Á³ðà ºðòðë³ áîëàäû (14.10-ñóðåò). Ûëàëäû àç, íå òûì êµï áîëàíäà
òîòòàíó áàÿó µòåä³, îíû ñûðû á³ð³íø³ñ³íäå êîððîçèÿà àæåò îðòàíû
áîëìàóû äà, åê³íø³ñ³íäå ñóäû ìîë áîëóûíàí òîïûðàòû ³ø³íå îòòåã³í³
áàðìàóûíàí áîëàäû.
Êîððîçèÿíû åðåêøå òð³í³ á³ð³ êåçáå òîê òóäûðà òîòòàíó. Òîêïåí
æðåò³í ýëåêòð òðàíñïîðòû, áàñà äà ºðòðë³ òåò³êòåð á³ðàç òîê ìµëøåð³í
æåðãå øàøûðàòàäû (14.11-ñóðåò).
̳íå, îñû øàøûðààí òîê æåð áåò³íäåã³, ºð³ æåð àñòûíäàû ìåòàëë
á±éûìä-àðäû êîððîçèÿà ±øûðàòûï, òåç ³ñòåí øûàðàäû. Êåçáå òîêòû
ìµëøåð³ îíäààí àìïåðãå æåòåä³. Àë, 1 àìïåð òîêòû µç³ æûëûíà 10 êã òåì³ð
íåìåñå 37 êã îðàñûíäû áëä³ðå àëàäû.
539
ʵïòåãåí ìåòàëäàðäû áåò³í àçîò
ûøûëû òºð³çä³ òîòûòûðûøïåí
µäåãåíäå êîððîçèÿ ïðîöåñ³ êðò
áàÿóëàéäû. Ìåòàëë áåò³íäå òç³ëåò³í
îêñèäò³ æ±à àáàòû îíû òîòòàíóäàí
êµï óàûòòàð áîéû ñàòàï ò±ðà àëàäû.
̱íäàé ìåòàëë áåò³íäå îðàóøû àáàò
òç³ï òîòòàíóäû àçàéòàòûí çàòòàðäû
ïàññèâàòîðëàð äåéä³. Êåð³ñ³íøå, êîð- 14.11-ñóðåò. Êåçåãåí òîòû
ðîçèÿíû µðø³òåò³í çàòòàð àêòèâà- ºñåð³íåí äàòòàíó ñ±ëáàñû.
Àóàíû ûëàëäûûíà ñºéêåñ
òîðëàð äåï àòàëàäû. Îàí Cl èîíû
êîððîçèÿíû µðøó³.
ìûñàë áîëà àëàäû, òå³ç ñóû îñû èîííû
ºñåð³íåí ìåòàëäàðäû µòå òåç áëä³ðåä³. Ñóäà åð³ãåí îòòåê òå êîððîçèÿíû
µðø³òå àëàäû.
Êîððîçèÿìåí êðåñ ûëûìè æºíå òåõíèêàëû ìºí³ çîð, õàëûøàðóà-
øûëûòû ì³íäåò. Àêàäåìèê Â.À. Êèñòÿêîâñêèé 1909 æûëäàí áàñòàï êîððîçèÿ
ìºñåëåëåð³ìåí ø±ûëäàíàí, Cr, Al, Mg ò.á. ìåòàëäàðäû îêñèä àáûðøàû-
ìåí àïòàëûï ïàññèâòåíó òåîðèÿñûí ±ñûíàí. Ñîû êåçäå Ã.Â. Àêèìîâ
(1927-æûëäàí), Í.À. Èçãàðèøåâ, Ñ.À. Áàëåçèí ò.á. îñû æ±ìûñà êµï åáåê
ñ³³ðä³.
Êîððîçèÿìåí êðåñóä³ àç³ðã³ êåçäå êµï ºä³ñòåð³ áàð. Îëàðäû
ìàûçäûëàðû: 1) ñûðòûí àïòàó, 2) ò±ðàòû ±éìà æàñàó, 3) îðøàóøû
îðòàíû µçãåðòó, 4) ýëåêòðîõèìèÿëû îðàó. Ìåòàëäàðäû ³ø³íäå êµï
µíä³ð³ëåò³í³ äå, òåç áë³íåò³í³ äå òåì³ð áîëàíäûòàí á±ë ºä³ñòåðä³ êµá³
òåì³ðãå àðíàëàí.
I. Ñûðòûí àïòàóäû µç³ ø òðë³ áîëàäû:
À) ìåòàëìåí àïòàó îë ø³í êîððîçèÿà áåð³êò³ã³ áàð Zn, Al, Pb, Sn,
Cd, N³, Cr ò.á. ìåòàëäàðäû àëûï, êîððîçèÿëàíàòûí ìåòàëäû ñûðòûí ìûíàäàé
òðë³ ºä³ñïåí àïòàéäû:
1. Áàëûòûï áàòûðó îàé áàëèòûí Zn (tá=419îC), Sn (tá=232îC), Pb
(tá=237îC) ñèÿòû ìåòàëäàðäû áàëûòûï, ñûðòûí îðàéìûç äåãåí çàòòû
áàòûðûï àëàäû.
2. Ìåòàëë áðêó Zn, Al, Pb, Cu ñèÿòû ìåòàëäàðäû áàëûàí êéäå,
ûñûëàí àóàíû æºðäåì³ìåí îðàéòûí çàòòû áåò³íå áðêåä³.
3. Ïëàêèðëàó åê³ ìåòàëäû àáàòòàï æàþ, ñîçó (³ø³ òåì³ð, ñûðòû ìûñ íå
íèêåëü ñûìäàð).
4. Ãàëüâàíèêàëû ºä³ñ Zn, Cd, Sn, Pb, N³, Cr, Au, Ag æºíå ìûñòû
ýëåêòðîëèç àðûëû êîððîçèÿëàíóøû ìåòàëäû ñûðòûíà æàëàòó.
Á) Áåéìåòàëìåí àïòàóäà òðë³ çàòòàð îëäàíûëàäû:
1. Ñûðëàó æºíå áîÿó. 2. Ýìàëü æàëàòó (ýìàëüäààí òåì³ð ûäûñòàð).
3. Òîðêèðëàó æ±àëàï áåòîíìåí ñûëàó. 4. Áàñà òðë³ çàòòàðìåí êàó÷óêïåí
(ãóììèðëàó), áèòóììåí, àñôàëüòïåí, áàêåëèòïåí, öåëëþëîçàìåí àïòàó.
540
Â) Õèìèÿëû àïòàó, îíû ìàûíàñû îðàéìûç äåãåí ìåòàëäû áåò³íäå
êîððîçèÿà áåð³ê îñûëûñòàð òç³ëä³ðåä³, îë ºä³ñòåð:
1. Îòòåêòåíä³ðó êîððîçèÿëàíóøû ìåòàëäû áåò³í òîòûòûðûø-
òàðìåí ºäåé³ ºðåêåòòåï, îíû áåò³íå îêñèä ò±ðûçó ìûñàëû âîðîíåíèå
(ìûëòûòàðäû ñòâîëûíû ñûðòû).
2. Ôîñôàòòàíäûðó áåò³íå ìåòàëäû ôîñôàòûí òç³ëä³ðó.
3. Àçîòòàíäûðó.
4. Öèàíäàíäûðó.
II Ò±ðàòû ±éìà æàñàó. Ìûñàëû áîëàòà õðîì, ìàðãàíåö, íèêåëü ñèÿòû
ìåòàëäàð àðàëàñòûðûëñà, áîëàòòû òàòòàíáàéòûí òðë³ ñîðòòàðû øûàäû.
Îëàðäàí ïàðîâîç, òóðáèíàëàð, òðàêòîðëàð æºíå õèìèÿëû ±ðàëûëàð
æàñàëàäû.
III îðøàóøû îðòàíû µçãåðòó (ìåòàëë ñ±éû çàòïåí æàíàñàíäà)
ñ±éûòàðäà (ñóäà) åð³ãåí ò±ç, ûøûë íåìåñå íåã³ç áîëóû ììê³í. Á±ëàð
êîððîçèÿíû òåçäåòåä³. Á±àí êðåñ ºä³ñ³ êîððîçèÿíû òåçäåòåò³í åð³ãåí çàòòàðäû
àëàñòàóà, íåìåñå îíû ºñåð³í áàñàòûí òåæåã³ø äåï àòàëàòûí çàòòàðäû
ñ±éûà àðàëàñòûðóà íåã³çäåëãåí. Òåæåã³ø àðàëàñòûðàííàí êîððîçèÿ ïðîöåñ³
áàÿóëàéäû.
IV Ýëåêòðõèìèÿëû îðàó. Êîððîçèÿëàíàòûí ìåòàëäû îðàó ø³í,
åê³íø³ ìåòàëäàí ãàëüâàíèêàëû æ±ï æàñàéäû. Á³ðà åê³íø³ ìåòàëë îðàéòûí
ìåòàëûìûçäàí àêòèâò³ (êåðíåó àòàðûíäà ñîë æàûíäà ò±ðàòûí) áîëóû êåðåê.
Ìûñàëû, áó àçàíäàðûíû á³ð æåð³íå á³ð êåñåê Zn æàíàñòûðûï áåê³ò³ï
îÿäû, á±ë çä³êñ³ç ³ñòåéò³í ãàëüâàíèêàëû æ±ï áîëûï øûàäû, á³ðà àçàí
æàñààí øîéûíûìûç àìàí àëûï ìûðûø êîððîçèÿëàíàäû. Îñûíäàé ºä³ñò³ ñó
êåìåëåð³í æðã³çåò³í âèíòòåð³í îðàó ø³í, ãàç æîëûíäà ±áûðëàðäû îðàó
ø³í ò.á. æåðëåðäå îëäàíàäû.
5. ²-À òîï ýëåìåíòåðä³ ðåòò³ê íµì³ð³ µñêåíäå àòîì ðàäèóñû êàëàé µçãåðåä³?
1. Àçàÿäû
2. ¤çãåðìåéä³
541
3. Àëäûìåí µñ³ï, ñîñûí êåìèäû
4. Àëäûìåí êåì³ï, ñîñûí µñåä³
5. ¤ñåä³
15 - ò à ð à ó
زÍز ÍÅòÇò ÒÎÏ
15.1-êåñòå
ø³íø³ íåã³çã³ òîï ýëåìåíòòåð³í³ ñèïàòòàìàñû
544
àòàðëàðûíäàû 4 ýëåìåíò îñûìøà òîï òçåä³. Îñû òîïòàû ñêàíäèéäåí
êåé³í êåëåò³í 14 ýëåìåíòò³ (ðåò íµì³ð³ 58 Ñå 71 Lu) ²²² òàðàóäà àéòàíäàé
ñîû ýëåêòðîíäàðû, ñûðòû åìåñ, ñûðòòàí åê³íø³ äå åìåñ, ñûðòòàí ø³íø³
³øê³ àáàòòû 4f àòïàðûíäà áîñ ò±ðàí 7 ±ÿà îíàäû. Ñîíàí ñî àêòèíèéäåí
êåé³í êåëåò³í 14 ýëåìåíòòå äå (ðåò íµì³ð³ 90 Th 103 Lr) ñîû ýëåêòðîíäàðû
ñûðòòàí ø³íø³ àáàòòû 5f-àòïàðûíà îíàäû. Ñîíûìåí á±ë ýëåìåíòòåð
f -ýëåêòðîíäû ýëåìåíòòåð, àëäûû 14 ýëåìåíòò³ ëàíòàíîèä äåï, ñîû
14 ýëåìåíòò³ àêòèíîèä äåï àòàï, êåñòåäå îñûìøà àòàðëàð äåï áåð³ëãåí
îðíûíà ñàé, íåã³çã³ òîïòû äà, îñûìøà òîïòû äà ýëåìåíòòåð³í îûï áîëàííàí
êåé³í áµëåê µò³ëåä³. 15.1-êåñòåäå äå ø³íø³ íåã³çã³ òîïòàû ýëåìåíòòåðä³
æàëïû ñèïàòòàìàñû áåð³ëä³.
Á±ë ýëåìåíòòåð ñûðòû ýëåêòðîíäàðûí áåð³ï ìåòàëäû àñèåò êµðñåòåä³,
á³ðà áîðäû ðàäèóñû áàñàëàðûíàí êµï ûñà áîëàíäûòàí îíû
áåéìåòàëäû àñèåò³ áàñûì.
Òîï áîéûìåí òµìåí òñêåíäå, äåìåê ýëåìåíòòåðä³ ðåò íµì³ð³ àðòàí
ñàéûí, áàñà äà òîïòàðäàûäàé, ìåòàëäû àñèåò êøåéå òñåä³. Ìûñàëû,
áîð ûøûë òçåä³, îäàí êåé³íã³ ø ýëåìåíòò³ ãèäðîêñèäòåð³ àìôîòåðë³, àë
ø âàëåíòò³ òàëëèé íåã³çä³ê àñèåòò³ êµðñåòåä³.
15.1. Áîð
Îñû êí³ áîðäû àëó ø³í áóðàíû áîð ûøûëûíà, îíû áîð îêñèä³íå
àéíàëäûðûï ìàãíèéìåí íå íàòðèéìåí òîòûñûçäàíäûðàäû:
B2O3 + 3Mg = 3MgO + 2B ΔH0 = 531,3 êÄæ/ìîëü
̱íäà øûàòûí àìîðôòû áîð, á±ë îûð òñò³ ±íòà. Êðèñòàëäû òð³í
àéíàëäûðó ø³í áàëûàí àëþìèíèéäå åð³ò³ï, àòûðàäû. Îñûëàéøà àëûíàí
áîð îíøà òàçà áîëìàéäû. Àñà òàçà (99,5%) áîð àëó ø³í áàëûàí
ôòîðáîðàòòàðäû ýëåêòðîëèçäåéä³. Òàçà áîðäû, áîð áðîìèä³í òîòûñûçäàíäûðó
íå áîðäû ñóòåêò³ îñûëûñûí ûçäûðûï àéûðó àðûëû àëàäû:
2BBr3+ 3H2 = 2B + 6HBr
B2H6 = 2B + 3H2
Áîðäû á³ðíåøå àëëîòðîïòû òðëåð³ áàð, îëàðäû ò±ðàòûñû
òåòðàãîíàëü òð³. ̱íäà áîð B12 ò±ðàòûí ±ÿ òçåä³, îë ±ÿ èêîñàýäð òºð³çä³
(æèûðìà ûðëû) áîëàäû. Îë èêàñîýäðëàð êðèñòàëûí òçó ñ±ëáàñû 15.1-ñóðåòòå
êµðñåò³ëãåí.
Êðèñòàëäû áîð øàëà µòê³çã³ø, (ΔÅ 1,55 ýÂ) àëûïòû æàäàéäà îë
ýëåêòðîíäû µòê³çã³øò³ê, ûçäûðàíäà, íåìåñå ñºóëå òññå, òåñ³êò³ê µòê³çã³øò³ê
àá³ëåòêå èå. Ýëåìåíò³ê áîð àðà òñò³, µòå æîàðû òåìïåðàòóðàäà áàëèäû
(2300îÑ) æºíå àéíàéäû (2550îÑ). Áîð àç ìµëøåðäå (0,001-0,01%) ±éìàëàðà
àðàëàñòûðûëàäû.
Òµðò³íø³ ïåðèîäòû òèïò³ê ýëåìåíòòåð³ìåí ñàëûñòûðàíäà, áîðäà
áåéìåòàëäû àñèåò òàû ºëñ³ðåé òñåä³. Á±ë æàûíàí áîð êðåìíèéìåí ±ñàñ
(ïåðèîäòû æéåäå äèàãîíàëüäû ±ñàñòû), áîð äà êðåìíèé ñèÿòû, àòîìû
î çàðÿä êµðñåòåò³í îñûëûñòàð òçóãå áåé³ì³ðåê. Ñîíûìåí àòàð áîð ìåòàëäû
áàéëàíûñ àðûëû äà îñûëûñ òçåä³. àëûïòû æàäàéäà áîð èíåðòò³ çàò,
ûçäûðñà, îòòåê, ãàëîãåíäåð òã³ë, êê³ðò, àçîò, êµì³ðòåêïåí äå îñûëàäû.
Áîð ìåòàëäàðìåí, ºñ³ðåñå, ñ³ëò³ë³ê æºíå ñ³ëò³ë³ê-æåð ìåòàëäàðûìåí ºðåêåòòåñ³ï
áîðèäòåð òçåä³, ìûñàëû:
3Mg + 2B = Mg3B2
546
Áîðèäòåðä³ êµïø³ë³ã³í³ ±ðàìû äà, ±ðûëûìû äà µòå êðäåë³. Àëûíó
æàäàéûíà àðàé á³ð ýëåìåíò ±ðàìû ºðòðë³ áîðèäòåð òçåä³, ìûñàëû, Nb2B,
Nb3B2, NbB, Nb3B4, NbB2; Cr4B, Cr2B, CrB, Cr3B4. Îòà, ûñòûà òµç³ìä³ Cr,
Zr, T³, Nb, Ta áîðèäòåð³ æºíå îëàðäû ±éìàëàðû ðåàêòèâ îçàûøòàðûí
æàñàóäà æºíå ò.á. îëäàíûëàäû.
Áîð ñóäà åð³ìåéä³, êîíöåíòðëåíãåí ûøûëäàð (ïàòøà ñ±éûû) ìåí
ñ³ëò³ëåðäå ðåàêöèÿëàñûï åðèä³:
4B + 6H2SO4= 4H3BO3+ 6SO2
2B + 2NaOH + 2H2O = 2NaBO4+ 3H2
Áîð ñóòåêïåí ò³êåëåé ðåàêöèÿëàñïàéäû, á³ðà ìàãíèé áîðèä³í ò±ç
ûøûëûìåí ºðåêåòòåãåíäå ãàç òð³íäå áîðñóòåêòåðä³ (áîðàíäàðäû) á³ðíåøå
îñïàñû áµë³í³ï øûàäû, ìûñàëû:
6MgB2+12HCl = H2+ B4H10+ 6MgCl2+ 8B
̱íäà òç³ëãåí áîðàííû àòàóû: òåòðàáîðàí (10), áîð àòîìäàðûíû ºð³
ñóòåêò³ ñàíû êµðñåò³ëåä³.
Áîðñóòåêòåð êµì³ðñóòåêòåðãå, êðåìíèéñóòåêòåðãå äå ±ñàéäû. àç³ðã³
êåçäå á³ðíåøå áîðñóòåê áåëã³ë³: B2H6, B4H10(ãàç); B5H9, B5H11, B6H10 (ñ±éû);
B10H14 (àòòû).
Áîðñóòåêòåð òññ³ç, µòå ñàñû è³ñò³, àëûïòû æàäàéäà ò±ðàñûç, àóàäà
µçä³ã³íåí ò±òàíûï êåòåò³í, óëû çàòòàð. Æàíàíäà B2O3 æºíå ñó òç³ëåä³, á±ë
æàíóäà µòå êµï æûëó áµë³í³ï øûàäû (B2H6 ìîë³ 20-25 êÄæ). Ñîíäûòàí
áîðñóòåêòåð ðåàêòèâò³ê îòûí ðåò³íäå îëäàíûëàäû. Áîð ñóòåêòåðä³
ôîðìóëàñûíà àðààíäà îëàðäû ±ðûëûìû òñ³í³êñ³ç ñèÿòû. Á±ë
îñûëûñòàðäà áîð âàëåíòò³ê áàéëàíûñà ø ýëåêòðîíûí òãåë ïàéäàëàíûï,
àëàí æåð³íå ñóòåêò³ê (²V-òàðàó) áàéëàíûñòû (±ðûëûì ôîðìóëàäà ïóíêòèðìåí
êµðñåò³ëä³) ïàéäàëàíàäû:
554
Á³ðàç ò±ðàííàí êåé³í ò±íáà (ñóäà áµë³ï) á³ðò³íäåï êðèñòàëäû Al(OH)3-êå
àóûñàäû æºíå µç³í³ àêòèâò³ã³í (áåëñåíä³ë³ã³í) æîàëòûï «åñê³ðåä³».
Êðèñòàëäû Al(OH)3-ò³ àëþìèíàòòû ñ³ëò³ë³ê åð³ò³íä³ñ³ àðûëû ÑÎ2 æ³áåð³ï òå
àëóà áîëàäû. Al(OH)3-íàûç àìôîòåðë³ ãèäðîêñèä:
Al(OH)3+ 3HCl = AlCl3+ 3H2O
Al(OH)3+ NaOH = Na[Al(OH)4]
Na[Al(OH)4] íàòðèé àëþìèíàòû.
Àëþìèíèé ñ³ëò³äå åð³ãåíäå äå àëþìèíàò òç³ëåä³.
555
15.3. Ãàëëèé, èíäèé, òàëëèé
13. Ìàãíèé áîðèä³ æºíå íàòðèé áîðèä³í³ ñóìåí æºíå ò±ç ûøûëûìåí
ºðåêåòòåñó òåäåó³í æàç.
19. 1 ò Na2B4O7·10 Í2Î áóðà àëó ø³í 23% Na2CO3 (d = 1,25) åð³ò³íä³ñ³í³ æºíå
Í3ÂÎ3 îðòîáîð ûøûëûíû íåøå êèëëîãðàìû àæåò?
22. Àëþìèíèé æºíå áîðäû õèìèÿëû àñèåòòåð³í ñàëûñòûð. Áîð æºíå àëþìèíèé
ñó, ûøûë, ñ³ëò³ëåðìåí àëàé ºðåêåòòåñåä³?
25. Ãàëëèé òîáûíäàû ýëåìåíòòåðãå àíäàé òîòûó äºðåæåñ³ ñàé êåëåä³? Ãàëëèé,
èíäèé, òàëëèé ø³í àíäàé òîòûó æàäàéû ò±ðàòû áîëàäû?
28. Òàëëèé ñóëüôèä³í³ àç ìµëøåðäå åðó³í åñåïêå àëûï, ìûíà òåäåóä³ àÿòà:
30. Íåë³êòåí ñóòåê òåòðàôòîðáîðàò (²²²) ø³í ä±ðûñ ôîðìóëà ÍÂ4, àë íåë³êòåí
(Â(Í)4 åìåñ? Æàóàï áåðãåíäå á±ë îñûëûñòû ñóëû åð³ò³íä³äå êøò³ ûøûë
åêåí³í åñòå ±ñòàó êåðåê.
31. Íàòðèé òåòðàáîðàòûíû åð³ò³íä³ñ³ ñóëû îðòàäà ñ³ëò³ë³ê áîëàäû. Á±íû íåã³ç³íäå
ò±çäû åð³ò³íä³ãå òåê ôèçèêàëû ïðîöåññïåí àóûñàìà, àíûòà. Æàóàïòû íàòûëàó
ø³í ò±ç òîëû åð³ãåííåí êåé³í åð³ò³íä³ òññ³çäåíåò³í³í åñåïêå àëó êåðåê.
559
16 - ò à ð à ó
ÅʲÍز ÍÅòÇò ÒÎÏ
16.1. Áåðèëëèé
;_e]k Be Mg Ca Sr Ba Ra
:lhf^u 9,0122 24,305 40,08 87,62 137,34 226
fZkkZku
BahlhilZju 9 24, 25, 40, 42- 84, 86-88 130, 132,
26 44, 46, 48 134-138
J_lgfj 4 12 20 38 56 88
<Ze_gllLd
2s2 3s2 4s2 5s2 6s2 7s2
we_dljhg^Zj
:lhf 0,113 0,160 0,197 0,215 0,221 0,235
jZ^bmkugf
Bhg^ 0,034 0,074 0,104 0,120 0,138 0,144
jZ^bmkugf
Bhg^Zgm 9,32 7,64 6,11 5,69 5,69 5,28
wg_j]byku
W0 :W+w<
:ruem 1829 1808 1808 1808 1808 1898
`ueu <_e_j >w\b >w\b >w\b >w\b Dxjb
@_jujl
fer_jL 4⋅10-4 2,35 3,25 0,035 0,05 2⋅10-10
fZk
Lu ua^u u
1,82 1,74 1,54 2,6 3,5 5,0
]kf3
t[hK 1287 651 842 768 727 960
thK 250 1095 1495 1390 1640 1500
16.2. Ìàãíèé
16.4. Êàëüöèé
Êàëüöèé òàáèàòòà ºæåïòºó³ð êµï òàðààí ýëåìåíò. Îíû îñûëûñòàðû
êàëüöèé êàðáîíàòû ÑàÑÎ3, ãèïñ CaSO4·2H2O, ôîñôîðèò Ca3(PO4)2, áàëûòûø
øïàò CaF2, òîëûï æàòàí ñèëèêàòòàð.
Êàëüöèéä³ àëó ø³í îíû áàëûàí ò±çûí ýëåêòðîëèçäåéä³. Êàëüöèéä³
æºíå áàñà ìåòàëäàðäû äà áàëûàí ò±çäàðûíàí ýëåêòðîëèçäåï àëóà àðíàëàí
ïåøò³ ñ±ëáàñû 16.1-ñóðåòòå êµðñåò³ëãåí.
565
16.1-ñóðåò. Êàëüöèé àëóà àðíàëàí ýëåêòðîëèçåðä³ ñ±ëáàñû.
567
16.5. Ñóäû êåðìåêò³ã³
Òàáèè ñóëàðäà åð³ãåí êéäå Ñà ìåí Ìg ò±çäàðû êµï áîëñà, îíäàé ñó
êåðìåê ñó äåï àòàëàäû. Êàðáîíàòòû êåðìåêò³, êàðáîíàòòû åìåñ êåðìåêò³ê
äåãåí áîëàäû. Êàðáîíàòòû êåðìåêò³ê ñóäà åð³ãåí Ca(HCO3)2 æºíå Mg(HCO3)2
áîëóäàí, êàðáîíàòòû åìåñ êåðìåêò³ê ñîë ìåòàëäàðäû õëîðèäòåð³ ìåí
ñóëüôàòòàðûíàí áîëàäû. Á³çäå àáûëäàíàí ñòàíäàðò áîéûíøà ñóäû
êåðìåêò³ã³í 1 ë ñóäàû Ca2+, Mg2+ èîíäàðûíû ìèëëèãðàìì-ýêâèâàëåíò ñàíûìåí
µëøåéä³. Ñóäû ±ðàìûíäàû èîíäàðäû ñàíû 4 ìã-ýêâ/ë áîëñà îë ñó æ±ìñà
ñó áîëàäû, 8-12 ìã-ýêâ/ë êåðìåêò³, àë 12 ìã-ýêâ/ë æîàðû áîëñà àñà êåðìåêò³
áîëàäû.
Êàðáîíàòòû êåðìåê ñóäû àéíàòñà, îíäàû åð³ãåí
Ca(HCO3)2= CaCO3 ↓ + CO2 ↑ + H2O
äèãèäðîêàðáîíàò êàðáîíàòà, åð³ìåéò³í ò±çà àéíàëûï, ñó ò±ùèäû. Ñîíäûòàí
êàðáîíàòòû êåðìåêò³êò³ óàûòøà êåðìåêò³ê, àë àéíàòàíà áîëìàéòûí
êåðìåêò³êò³ ò±ðàòû êåðìåêò³ê äåéä³. Êàðáîíàòòû æºíå êàðáîíàòòû åìåñ
êåðìåêò³ê àòàð êåçäåññå æàëïû êåðìåêò³ê áîëàäû.
Áó àçàíäàðûíà êåðìåê ñó ±éûëñà, æîàðûäà æàçûëàí ðåàêöèÿíû
íºòèæåñ³íäå, îíû ³ø³íå òàñàñïà ò±ðûï, àçàííû àáûðàñûíû
æûëóµòê³çã³øò³ã³í òµìåíäåò³ï, àðòû îòûí æàûëûï øûûí àðòàäû, ìûñàëû
òàñàñïàòû àëûäûû 6 ìì áîëàíäà, îòûí 50% àðòû æàûëàäû. Êåðìåê
ñó òåõíîëîãèÿëû ïðîöåñòåðãå äå, ºðèíå ³øóãå äå æàðàìàéäû, ñîíäûòàí
îíäàé ñóäû àëäûí àëà æ±ìñàðòàäû. Ñóäû æ±ìñàðòó äåéò³í³ì³ç Ñà æºíå Mg
êàòèîíäàðûíû êîíöåíòðàöèÿñûí êåì³òó, îë ø³í îëàðäû åð³ìåéò³í îñûëûñ
±ðàìûíà àóäàðàäû.
Ñóäû êåðìåêò³ã³í êåò³ðó ø³í õèìèÿëû òºñ³ë îëäàíàäû, ÿíè îíû òðë³
ðåàêòèâòåðìåí ºðåêåòòåéä³.
Êàðáîíàòòû åìåñ êåðìåêò³êò³ êåò³ðó ø³í ñîäà íåìåñå ñµíä³ð³ëãåí ºêòàñ
îñûï, åðó³ èûí îñûëûñòàðà àéíàëäûðàäû, ìûñàëû:
CaSO4+Na2CO3 ↔ CaCO3 ↓ + Na2SO4
MgSO4 + Ca(OH)2 ↔ Mg(OH)2 ↓ + CaSO4
àç³ðã³ êåçäå, ñóäû æ±ìñàðòó ø³í êàòèîíäû àëìàñòûðó ºä³ñ³í
îëäàíàäû.
Êåðìåê ñóäû, ñóà åð³ìåéò³í àòòû çàòòû êàòèîíèòòû êàòèîíèòòû
àáàò-àáàòû àðàñûìåí µòê³çåä³; îë ±ðàìûíäàû íàòðèé êàòèîíûí ñóäàû
êàëüöèé æºíå ìàãíèé êàòèîíûíà àëìàñòûðàäû. Àëìàñòûðó ðåàêöèÿñûíû
ñ±ëáàñû ìûíàäàé:
2NaR+Ca2+ ↔ CaR2+2Na+
2NaR+Mg2+ ↔ MgR2+2Na+
R ±ðàìû êðäåë³ àíèîí.
568
16.6. Ñòðîíèöèé æºíå áàðèé
Ñòðîíöèé æºíå áàðèé òàáèàòòà ñóëüôàò æºíå êàðáîíàò òð³íäå áîëàäû.
Öåëåñòèí SrSO4, ñòðîíöèàíèò SrCO3, áàðèò BaSO4 æºíå âèòåðèò BaCO3.
Á±ëàðäû àëó ø³í êàëüöèé àëóäàû ñèÿòû, õëîðèäòåð³í áàëûòûï,
ýëåêòðîëèçäåéä³. Ñòðîíöèé äå, áàðèé äå êàëüöèéäåí àêòèâò³ðåê òîòûóû
îàé, ñóìåí øàáûòòû ðåàêöèÿëàñàäû, êµïø³ë³ê ýëåìåíòòåðìåí ò³êåëåé
îñûëûñàäû.
ѳëò³ë³ê-æåð ìåòàëäàðäû èçîòîïòàðûíû ³ø³íäå å ±çà µì³ð ñðåò³í³
90
38
Sr, β -ñºóëåëåíä³ðã³ø ðåò³íäå îëäàíûëàäû.
Îêñèäòåð³ ìåí ãèäðîêñèäòåð³ êàëüöèéä³ê³íå ±ñàñ, á³ðà àêòèâò³ðåê.
Ò±çäàðû äà êàëüöèé ò±çäàðûíà ±ñàñ. Ñóëüôàòòàðû ìåí êàðáîíàòòàðûíû
ñóäà ò³ïò³ àç åðèò³íä³ã³í àíàëèòèêàëû õèìèÿäà, ñòðîíöèé æºíå áàðèé
êàòèîíäàðûí òàëäàóäà ïàéäàëàíàäû.
17 - ò à ð à ó
Á²Ð²Íز ÍÅòÇò ÒÎÏ
571
ѳëò³ë³ê ìåòàëäàðäû ñûðòû æàëûç ýëåêòðîíû ÿäðîäàí ºæåïòºó³ð àøû
îðíàëàñàíäûòàí, îíû ÿäðîà òàðòûëóû íàøàð, áåð³ëó³ îàé áîëàäû,
ñîíäûòàí ñ³ëò³ë³ê ìåòàëäàð áàðëû ìåòàëäàðäû ³ø³íäåã³ àêòèâò³ñ³. Áàñà
òîïòàðäàû ñèÿòû òîï áîéûìåí æîàðûäàí òµìåí òññåê, äåìåê ìåòàëäàðäû
ðåò íµì³ð³ µñ³ï, ðàäèóñû ±çàðàí ñàéûí, ýëåêòðîí áåðã³øò³ã³, ìåòàëäû àñèåò³,
àêòèâò³ã³ êøåéåä³. ѳëò³ë³ê ìåòàëäàðäû æàëïû ñèïàòòàìàñû 17.1-êåñòåäå
êåëò³ð³ëä³.
17.2. Ëèòèé
17.3. Íàòðèé
Êàëèé îêñèä³ K2O à, ðóáèäèé îêñèä³ Rb2O ñàðû, öåçèé îêñèä³
Cs2O ûçûë-ñàðû òñò³, ðåàêöèÿëàñóà àá³ëåòò³ çàòòàð. Ñóìåí øàáûòòû
ºðåêåòòåñ³ï, ãèäðîêñèäòåð ÝÎÍ òçåä³.
Ãèäðîêñèäòåð ÝÎÍ òññ³ç µòå ãèãðîñêîïòû, ñóäà êµï æûëó øûàðûï
åðèò³í àòòû çàòòàð. Ñóäàû åð³ò³íä³ëåð³, íàòðèé ãèäðîêñèä³ ñèÿòû, êøò³
íåã³çäåð ñ³ëò³ëåð áîëûï êåëåä³. Á±ë ãèäðîêñèäòåðä³ àðàñûíäàû òåõíèêàäà
å ìàûçäûñû ÊÎÍ.
ûçäûðàíäà æºíå æàðû òñ³ðãåíäå ýëåêòðîíäàðû îàé áµë³í³ï
êåòåò³íä³êòåí K, Rb, Cs ôîòîýëåìåíòòåð æàñàóäà îëäàíûëàäû.
K, Rb, Cs æºíå Fr îñûëûñòàðû ìåäèöèíàäà îëäàíûëàäû.
Êàëèé ò±çäàðûíû àóûë øàðóàøûëûû ø³í ìàûçû îðàñàí çîð. Êàëèé
µñ³ìä³êòåðãå àæåò, á³ðà òîïûðàòà æåòê³ë³êñ³ç ýëåìåíòò³ á³ð³. 17.2-ñóðåòòå
µñ³ìä³êò³ øûûìûíà êàëèé ò±çäàðûíû ºñåð³ êµðñåò³ëãåí. Î æàòàûñûíû
òîïûðàûíà êàëèé ò±çäàðû àðàëàñòûðûëàí.
Òû òîïûðàòà á³ðàç êàëèé áîëàäû, á³ðà åã³íä³ æèíàï àëàíäà îíûìåí
á³ðãå òîïûðàòàû êàëèé äå êåò³ï, îíû îðû á³ðòå-á³ðòå àçàÿäû. Ñîíû
37980 577
îðíûí òîëòûðó ø³í êàëèé ò±çäàðû òîïûðà
òûàéòûø ðåò³íäå îëäàíûëàäû. Êàëèé òû-
àéòûøòàðû ðåò³íäå êàëèéä³ æàðàòûëûñòàû
ìèíåðàëäàðû àëûíàäû.
Êàðíàëèòòàû êàëèé õëîðèä³í øûàðûï àëó
ºä³ñ³ êàëèé õëîðèä³íå àðààíäà ìàãíèé õëîðèä³-
í³ àíà±ðëûì æàñû åðèò³íä³ã³íå íåã³çäåëãåí.
Êàðíàëèòòû ûñòû ñóäà (ä±ðûñûí àéòàíäà MgCl2
åð³ò³íä³ñ³íäå) åð³òåä³. Åíä³ åð³ò³íä³í³ ñàëûí-
äàòàíäà îíäàû åð³ãåí êàëèé õëîðèä³í³ êµï-
ø³ë³ã³ êðèñòàëà àéíàëûï ò±íáàà òñåä³. Ìàã-
íèé õëîðèä³í³ åð³ã³øò³ã³ æàñû áîëàíäûòàí
åðò³íä³äå àëàäû. Îñû àëàí åð³ò³íä³í³ ñóàëòûï,
ñàëûíäàòàíäà, îíàí æàñàíäû êàðíàëèò
(KCl·MgCl 2 ·6H 2 O.K 2 O) êðèñòàëäàíàäû. Îíû 17.2-cóðåò. ¤ñ³ìä³êò³
µñó³íå êàëèé ò±çäàðûíû
àæûðàòûï àëûï òàáèè êàðíàëèò ñèÿòû àéòàäàí
ºñåð³.
³ñêå îñàäû. Á±ë êàðíàëèò áµë³í³ï øûàí
åð³ò³íä³äå ºë³ äå êµï ìµëøåðäå ìàãíèé õëîðèä³ áîëàäû. ̳íå îñû àëäû
åð³ò³íä³ ûçäûðûëûï, ûñòû êéäå àéòàäàí êàðíàëèòò³ åð³òóãå æ±ìñàëàäû.
579
²II - á µ ë ³ ì
ÎÑÛÌØÀ ÒÎÏÒÀÐÄÛ ÝËÅÌÅÍÒÒÅв
18 - ò à ð à ó
ÊÎÌÏËÅÊÑÒ² ÎÑÛËÛÑÒÀÐ
H+ F - F- F -
- îðòàëû àòîì
- ëèãàíä
[Cd(NH3)4]2+↔ Cd2++4NH3
[Cd(NH3)4]2+ êîìïëåêñ èîíûíû äèññîöèàöèÿëàíóû îíû ³øê³ ñôåðàñûíû
áåð³ê åìåñò³ã³í êµðñåòåä³. Îñûíäàé ³øê³ ñôåðàñû áåð³ê åìåñ êîìïëåêñò³ ò±çäàð
àñèåò æàûíàí îñ ò±çäàðà æàûíäàéäû. Øûíûíäà äà îñ ò±çäàð ìåí
êîìïëåêñò³ ò±çäàðäû àðàñûíäà ëêåí àéûðìàøûëû æî. îñ ò±çäû êîîðäè-
íàöèÿëû ³øê³ ñôåðàñû áåð³ê åìåñ, ò±ðàñûç êîìïëåêñò³ îñûëûñ äåï àðàóû-
587
òèï³íå áàéëàíûñòû. Îðòàëû àòîì áàéëàíûñ òçóãå sp-ãèáðèäò³ åê³ îðáèòàë³í
ïàéäàëàíñà ñûçûòû, sp2ãèáðèäò³ ø îðáèòàë³í ïàéäàëàíñà æàçû
øá±ðûøòû, sp3-ãèáðèäò³ òµðò îðáèòàë³í ïàéäàëàíñà òåòðàýäðë³ê, dsp-ãèá-
ðèäò³ òµðò îðáèòàë³í ïàéäàëàíñà êâàäðàòòû êîìïëåêñòåð dsp3-ãèáðèäò³ áåñ
îðáèòàë³í ïàéäàëàíñà øá±ðûøòû áèïèðàìèäà òºð³çä³ êîìïëåêñ, d2sp3-ãèá-
ðèäò³ àëòû îðáèòàë³í ïàéäàëàíñà îêòàýäðë³ê êîìïëåêñ òç³ëåä³, ò.ñ.ñ.
(18.1-cóðåò). Âàëåíòò³ê áàéëàíûñ ºä³ñ³ êîìïëåêñò³ îñûëûñòàðäàû îðòàëû
àòîìû ìåí ëèãàíä àðàñûíäàû áàéëàíûñòû òç³ëó ìåõàíèçì³í æºíå êîìïëåê-
ñòåðä³ êå³ñò³êòåã³ ±ðûëûñûí òñ³íä³ðå àëàäû. Åíä³ âàëåíòò³ê áàéëàíûñ
ºä³ñ³ êîìïëåêñò³ îñûëûñòàðäû ìàãíèòò³ê àñèåòòåð³í àëàé òñ³íä³ðåä³
åêåí, ñîíû àðàñòûðàéû. Òºæ³ðèáåë³ê äåðåêòåð áîéûíøà ø âàëåíòò³
↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑↓
êîáàëüòòû àììèàêòû êîìïëåêñ³ [Co(NH3)6]3+ äèàìàãíèòò³, æàëû ýëåêòðîí-
äàðû æî, àë ôòîðîêîìïëåêñ³
↑↓ ↑↓[CoF↑ 6] ↑ ïàðàìàãíèòò³,
3
↑ ↑↓ òµðò æàëû ýëåêòðîíû
áàð.
↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
Á±ë ±áûëûñòû òñ³íó ø³í àòàëàí êîìïëåêñòåðä³ òç³ëó³í³ æîëäàðûí
àðàñòûðàìûç. Áîñ êé³íäåã³
↑↓ ↑êîáàëüò
↑ ↑ êàòèîíûíû
↑ òµðò æàëû ýëåêòðîíû áàð,
àë àììèàêòû êîìïëåêñ ±ðàìûíäàû d2 sp3-ãèáðèäò³ êîáàëüò êàòèîíûíû
æàëû ýëåêòðîíäàðû æî, ñîíäûòàí [Co(NH3)6]3+äèàìàãíèòò³. Ôòîðêîìïëåê-
ñòåã³ æàëû ýëåêòðîíäàðäû ñàíû áîñ êé³íäåã³ êîáàëüò êàòèîíûíûê³ ñèÿòû
òµðòêå òå, ÿíè, òºæ³ðèáåë³ê äåðåêòåð áîéûíøà ôòîðîêîìïëåêñ [CoF6]3
↑↓ 3d-îðáèòàëüäàðû
òç³ëãåíäå Ñî3+ èîíûíû ↑ ↑ ↑ ↑ µçãåð³ññ³ç àëàäû. Àë àëûïòû
êé³íäåã³ êîáàëüò êàòèîíûíû
↑↓ Ñî 3+
↑ ↑ ↑ ↑ áàð áîëàíû òµðò áîñ îðáèòàë³ áàð, àëòû
ëèãàíä ↑↓ ↑↓ ↑↓
(ôòîð èîíäàðû) îñûï àëó ø³í òàû äà åê³ áîñ îðáèòàëü àæåò.
⎯⎯→
Æåò³ñïåéò³í åê³ îðáèòàëüä³ êîáàëüò êàòèîíû 4d-äåãåéøåñ³íåí àëàäû, ÿíè,
⎯⎯→ ↑↓ ↑↓ ↑↓
ôòîðêîìïëåêñòå áàéëàíûñ òçóãå êîáàëüò èîíûíû á³ð 4s, ø 4ð æºíå åê³ 4d
îðáèòàëüäàðû àòûñàäû:
[CoF6]3– ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
3d 4s 4p 4d
↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
F - 6 bhgu
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
[Co(NH3)6]3+ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
NH3 - 6 fhe_dmeZku
18.4-ñóðåò. Èîäòû êì³ñ Ag² ìîëåêóëàñû (à) ìåí äèéîäîêîìïëåêñò³ (á) èîíäû
ìîäåë³, (â) êì³ñò³ äèéîäîêîìïëåêñ³í³ á±ðûøòû ìîäåë³.
589
êîìïëåêñ ±ðàìûíäàû èîíäàðäû æàëïû ºñåðëåñó ýíåðãèÿñû òàðòûëûñó ýíåð-
ãèÿñûíàí òåá³ñó ýíåðãèÿñûí àëàíà òå:
2 2 2
e e 3 e e
Å2 = A1 A = = ⋅ = 1,5 ⋅
R 2R 0 2 R 0 R0
ÿíè, êîìïëåêñò³ê èîííû òç³ëó ýíåðãèÿñû
A2
Ag++ 2² = Ag²2 + 1,5 ⋅
40
d xy d xz d yz
dx y
2 2
dxz dyz
σs* σs*
4p 4p
σd* σd*
4s ↑ ↑ 4s
Δ0 Δ0
↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑ ↑ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓
3d dxydxzdyz 3d dxydxzdyz
ýíåðãèÿ
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
σd σd
-
6F 6NH3
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
σp ↑↓ ↑ ↑ σp ↑↓ ↑↓ ↑↓
Co3+ Co3+
↑↓ ↑↓
σs σs
[CoF6]3- [Co(NH3)6]3+
ýíåðãèÿ
Δ=2,8 ýÂ Δ=hν
Δ=2,1 ýÂ
Ti3+
↑↓ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓
[CoF6]3- [Co(NH3)6]3+
C h
λ= = C⋅
γ Δ
ì±íäàû Ñ æàðû æûëäàìäûû; h Ïëàíê ò±ðàòûñû; ( æ³êòåëó ýíåðãèÿ-
ñû. Òèòàííû àêâàêîìïëåêñ³ [T³(H2O)6]3+ íåã³ç³íåí òîëûí ±çûíäûû 500 íì
ñºóëåí³ æ±òàäû æºíå àç ìµëøåðäå òîëûí ±çûíäûòàðû 400-700 íì àðàëû-
ûíäàû ñºóëåëåðä³ æ±òàäû. Á±ë òîëûí ±çûíäûòàðû ñàðû, æàñûë ñºóëåëåð-
ãå ñºéêåñ êåëåä³. Äåìåê, ø âàëåíòò³ òèòàííû ñóäàû åð³ò³íä³ñ³ àðûëû µòêåí
à ñºóëåí³ ñàðû, æàñûë ñºóëåëåð³ åð³ò³íä³äå æ±òûëûï àëàäû äà, ûçûë æºíå
êëã³í ñºóëåëåð åð³ò³íä³ àðûëû µòåä³. Ñîíäûòàí äà òèòàí àêâàêîìïëåêñ³í³
åð³ò³íä³ñ³ ûçûë-êëã³í òñêå áîÿëàí áîëàäû. Áàñà êîìïëåêñòåðä³ òñò³ë³ã³
äå îñûëàé òñ³íä³ð³ëåä³.Ñîíûìåí êðèñòàëäû µð³ñ òåîðèÿñû êîìïëåêñò³
îñûëûñòàðäû êµïòåãåí àñèåòòåð³í òñ³íä³ðå àëàäû.
á
18.11-cóðåò. Áèäåíòàòòû ëèãàíä ýòèëåíäèàìèí (à).
Ìûñòû ýòèëåíäèàìèíìåí êîìïëåêñ³ (á)
598
Á³ð³íø³ êîìïëåêñòå ñóëüôàò èîí îðòàëû àòîììåí á³ð îòòåê àðûëû áàé-
ëàíûñûï ìîíîäåíòàòòû ëèãàíä ðîë³íäå áîëñà, åê³íø³ êîìïëåêñòå îðòàëû
àòîììåí åê³ îòòåê àðûëû áàéëàíûñûï áèäåíòàòòû ëèãàíä åñåá³íäå ò±ð.
Êîìïëåêñòåðä³ àòàëóû. Êîìïëåêñò³ îñûëûñòàðäû àòàóëàðûìåí 6 òà-
ðàóäà òàíûñàíáûç. Êðäåë³ êîìïëåêñò³ îñûëûñòàðäû àòàóëàðûí òàû äà
àéòàëàï êåòåé³ê. Ìûñàëû, åê³ êîìïëåêñò³ îñûëûñòàðäû àðàñòûðàéû.
(III) μ-íèòðî-μ-àìèíîòåòðà-
àììèíî-áèñ-(ýòèëåíäèàìèí)
êîáàëüò (III) (äè) ñóëüôàòû
601
Èçîïîëèûøûëäàð á³ð òðë³ îòòåêò³ ûøûëäàðäû á³ðíåøå àíèîíäà-
ðûíû îòòåê àòîìäàðû àðûëû îñûëóûíàí ïàéäà áîëàäû. Ìûñàëû, õðîìàò-
òàðäû åð³ò³íä³ñ³íå ûøûë îñàíäà ïîëèêîíäåíñàöèÿ ïðîöåñ³ (ñó ìîëåêó-
ëàñû áµë³íó) æðó³ íåã³ç³íäå äè-, òðè- æºíå òåòðàõðîìàò-èîíäàðû ïàéäà áîëàäû:
[Co(NH3)5Br]SO4 [Co(NH3)5SO4]Br
ûçûë-êëã³í ûçûë
[Co(NH3)6][Cr(CN)6] [Cr(NH3)6][Co(CN)6]
² ²²
603
18.13-ñóðåò. Co(NH3)5NO22+ êîìïëåêñ³í³ èçîìåðëåð³:
à-ñàðû N-êîîðäèíàöèÿëàíàí èçîìåð; á-ûçûë Î-êîîðäèíàöèÿëàíàí èçîìåð.
604
Öèñ-èçîìåð ñàðû òñò³, àë òðàíñ-èçîìåð àøû ñàðû òñò³. Öèñ-èçîìåðäå
àòòàñ ëèãàíäòàð (ìûñàëû, àììèàê ìîëåêóëàëàðû) êâàäðàòòû êµðø³ òµáåëåð³-
íäå äå, òðàíñ- èçîìåðäå êâàäðàòòû àðàìà-àðñû òµáåëåð³íäå îðíàëàñàí.
Öèñ- æºíå òðàíñ-èçîìåðëåð îêòàýäðë³ê êîìïëåêñòåðäå äå áàéàëàäû. Ìû-
ñàëû, òåòðàõëîðîäèàììèíïëàòèíàíû [Pt(NH3)2Cl4] èçîìåðëåð³:
òðàíñ - èçîìåð
öèñ-èçîìåð
4. ʵðñåò³ëãåí êîìïëåêñòåðäåã³:
[N³C²4]2; [N³(NH3)4]2+; [N³(CN)4]2
ïàðà æºíå äèàìàãíåòèçì ±áûëûñûí òñ³íä³ð.
19 - ò à ð à ó
Á²Ð²Íز ƪÍÅ ÅʲÍز ÎÑÛÌØÀ ÒÎÏÒÀÐÄÀÛ
ÌÅÒÀËÄÀÐ
19.1. Ìûñ
Ìûñ êåéäå ñàï êéäå êåçäåñêåíìåí íåã³ç³íåí îñûëûñòàð ±ðàìûíäà
áîëàäû. Ìûñ êåíäåð³íäåã³ îíû ìàûçäû ìèíåðàëäàðû ìûñ æûëòûðû
Cu2S, ìûñ êîë÷åäàíû CuFeS2, ñèðåã³ðåê êåçäåñåò³íäåð³ êóïðèò Cu2O,
ìàëàõèò Cu(OH)2CuCO3.
Ìûñ òåì³ðäåí êåé³í êµï µíä³ð³ëåò³í 3-4 ìåòàëäû á³ð³. Ìûñ êåíäåð³ àçà-
ñòàí, Îðàë, Àðìåíèÿ ò.á. æåðëåðäå êµï êåçäåñåä³.àçàñòàíäà ìûñ êåíäåð³
øûàòûí æåðëåð: Æåçàçàí, îûðàò, Áîçøàêµë ò.á.
Êåí ±ðàìûíäà ìûñ ìµëøåð³ êµï áîëìààíäûòàí, îë êåíäåðä³ àëäûìåí
áàéûòàäû (ôëîòàöèÿ àðûëû).
Êåíäå ìûñ îêñèä òð³íäå áîëñà îíû òîòûñûçäàíäûðûï àëàäû:
Cu2O + Ñ = 2Cu + ÑO
613
Áàñà êðèñòàëëîãèäðàòòàðäû ±ðàìûíäàû ñó ìîëåêóëàëàðûíû ñàíû
òà áîëûï êåëåò³íäåð³ (FeSO4 ⋅ 7H2O, MgSO4 ⋅ 7H2O ò.á.) îñû ïðèíöèïïåí ±ðûë-
àí.
Ìûñ êóïîðîñû áàñà ìåòàëäàðà ìûñ æàëàòàíäà, êåéá³ð áîÿóëàð æàñàó-
äà, àóûë øàðóàøûëûû çèÿíêåñòåð³íå àðñû êðåñòå ò.á. æåðëåðäå îëäàíû-
ëàäû.
̱íàí áàñà, ìûñòû ìûñ (²²) õëîðèä³ CuCl2 ⋅ 2H2O, ìûñ íèòðàòû
Cu(NÎ3)2 ⋅ 3H2O, ìûñ àöåòàòû Cu(CÍ3ÑÎÎ)2 ⋅ H2O ñèÿòû ºð òðë³ ³ñêå æàðà-
òûëàòûí ò±çäàðû áàð.
Ìûñ ò±çäàðûíû áàðëûû ó, ñîíäûòàí ìûñòàí æàñààí ûäûñòàðäû
áàðëûûí àëàéûëàéäû.
Êøò³ ûøûëäàðäû ò±çäàðû ñóà åð³ãåíäå ãèäðîëèçäåí³ï íåã³çä³ê ò±çäà-
ðà àéíàëàäû, åð³ò³íä³ñ³ ûøûëäû ðåàêöèÿ êµðñåòåä³, ìûñàëû:
CuCl2+H2O ↔ Cu(ÎÍ)Cl+HCl
Áàñà ò±çäàðäû ãèäðîëèç³í³ ñàëäàðûíàí ñóäà íàøàð åðèò³í
Cu(NÎ3)2 ⋅ 3Cu(ÎÍ)2, CuSO4 ⋅ 2Cu(ÎÍ)2, êåéäå CuCl2 ⋅ 3Cu(ÎÍ)2 (íåã³çä³ê
ò±çäàð( òç³ëåä³. Á±ë ò±çäàð ïîëèìåð òç³ëãåí êàòèîííû òóûíäûñû:
äåï àðàñòûðóà áîëàäû.
Åê³ âàëåíòò³ ìûñ êàòèîíû êîìïëåêñ òçã³ø êàòèîí, ºñ³ðåñå àììèàê ìîëåêó-
ëàëàðûí êîîðäèíàöèÿëàûø.
Ìûñàëû, ìûñ ñóëüôàòû åð³ò³íä³ñ³íå àììèàê îññà:
CuSO4+ 4NH3= [Cu(NH3)4]SO4
Àììèíìûññóëüôàòû òç³ëåä³, îñû åð³ò³íä³í³ ñóàëòñà, [Cu(NH3)4]SO4 ⋅ H2O
àðà êµê òñò³ êðèñòàëäàðû áµë³í³ï øûàäû. Êîìïëåêñ òçó åê³ âàëåíòò³ ìûñ
èîíûíû àñèåò³ áîëàíäûòàí ìûñòû ãèäðîêñèä³ äå êîìïëåêñ òçåä³:
Cu(OH)2+ 4NH3= [Cu(NH3)4]2++ 2OH
Á±ë òç³ëãåí åð³ò³íä³í³ á³ð ìàûçäû àñèåò³ êëåòêàíû (ààçäû, ìàòàíû
ò.á.) åð³òåä³, ñîíäûòàí îíû æàñàíäû ìàòàëàð æàñààíäà îëäàíûëàäû.
Á±ë àéòûëûï µòêåí êîìïëåêñòåðä³ áàðëûû êàòèîíäû êîìïëåêñòåð,
á±ëàðìåí àòàð ìûñòû àíèîíäû êîìïëåêñòåð³-êóïðàòòàð áàð.
614
Ìûñ ãèäðîêñèä³ êîíöåíòðëåíãåí ñ³ëò³ëåð äå åðèä³, îíäà ìûíàäàé ðåàêöèÿíû
íºòèæåñ³íäå:
Cu(OH)2+ 2NaOH = Na2[Cu(OH)4]
íàòðèé òåòðàãèäðîêñîêóïðàò (²²) òç³ëåä³.
Á³ð íàçàð àóäàðàòûí íºðñå, êîìïëåêñ òçóø³ ìûñ êàòèîíû á±ë àðàäà
áåéòàðàï ìîëåêóëà åìåñ, ãèäðîêñèä àíèîíäàðûí êîîðäèíàöèÿëàï îòûð, ñîíû
ñàëäàðûíàí òç³ëãåí êîìïëåêñ êàòèîí åìåñ, àíèîí áîëàäû. Îñûíäàé àíèîíäû
êîìïëåêñòåðä³, ìûñàëû M12[Cu(OH)4] ãèäðîêñèä êóïðàò, M21[Cu(CN)4]
öèàíîêóïðàò, K2[Cu(CO3)2] êàðáîíàòêóïðàò ò.á.
19.2. Êì³ñ
19.3. Àëòûí
19.5. Ìûðûø
Ìûðûø òàáèàòòà îñûëûñ òð³íäå êåçäåñåä³, ³ø³íäåã³ ìûðûøòû àëóà
æàðàéòûí ìèíåðàëäàð ìûðûøòû àëäàìûø (ZnS) æºíå ãàëìåé (ZnCO3).
Ìûðûø êåíäåð³ àçàñòàíäà Øûûñ àçàñòàí, Îðàëäà, åë³ì³çä³ øûûñûíäà,
ѳá³ðäå áàð.
621
Ìûðûø êåíäåð³íäåã³ ìûðûøòû ìµëøåð³ àç áîëàíäûòàí, îë êåíä³ ºóåë³
áàéûòûï, ñîíàí ñî µòêåíäå àéòûëàí òºñ³ëìåí ±ðàìûíäàû ìûðûøòû áµë³ï
àëàäû. Òàçà ìûðûø ýëåêòðîëèç àðûëû àëûíàäû.
Ìûðûø êµêø³ë òàðòàí à ìåòàëë, àëûïòû æàäàéäà ìîðò 100-150oÑ -òà
è³ëã³ø, æàéûëûø, ñîçûëûø êéãå êåëåä³, àë 200oÑ -òàí æîàðû òåìïåðàòóðàäà
àéòàäàí ìîðò áîëàäû (êåë³ãå ñàëûï ãóãå áîëàäû).
Àóàäà ìûðûøòû ñûðòû îêñèäïåí íåìåñå íåã³çä³ êàðáîíàòïåí àïòàëàäû.
Îë àáûðøà îíû ºð³ àðàé òîòûóûíàí îðàéäû. Ìûðûø ñóìåí
ðåàêöèÿëàñïàéäû, µéòêåí³ îíû ñûðòûí á³ðäåí òç³ëãåí ãèäðîêñèä îðàï
ò±ðàäû. Ìûðûø ûøûëäàðäà äà, ñ³ëò³ëåðäå äå åðèä³. Îë îíû àìôîòåðë³ê
àñèåò³í êµðñåòåä³. Ìûñàëû:
Zn+2HCl=ZnCl2+H2 ↑
Ìûðûøòû àçîò ûøûëûìåí ºðåêåòòåñó³íåí òîòûó-òîòûñûçäàíó
ðåàêöèÿëàðû æðåä³:
19.6. Êàäìèé
Êàäìèéä³ êµï àñèåò³ ìûðûøà ±ñàñ áîëàíäûòàí ìûðûøïåí àðàëàñ,
ìûðûø êåíäåð³íäå êåçäåñåä³. Ñîíäûòàí àëûíàí ìûðûøòà ºóåëã³ êåçäå
ºðäàéûì êàäìèé áîëàäû.
Ìûðûøòàû êàäìèéä³ àæûðàòûï àëó ø³í, á±ëàðäû ôðàêöèÿëàï àéäàéäû,
àéíàó òåìïåðàòóðàëàðûíû àéûðìàøûëûû (140 o Ñ) ôðàêöèÿëàóà
ììê³íø³ë³ê áåðåä³. Á±ë åê³ ìåòàëäû àæûðàòóäû òàû á³ð òºñ³ë³ ìûðûø
±íòàûí êê³ðò ûøûëûíäà åð³òåä³ äå, áåëñåíä³ê àòàðûíäàû îðûíäàðûíà
ñàé êàäìèéä³ ìûðûøïåí ûûñòûðûï øûàðàäû.
Êàäìèé à òñò³, æûëòûð, ïûøàïåí êåñ³ëåò³í æ±ìñà, ñîçûëûø
ìåòàëë.
624
Êàäìèé ñóäàí ñóòåêò³ ûûñòûðûï øûàðàäû:
Cd + 2ÍÎÍ ↔ Cd(ÎÍ)2+ Í2 ↑
ѳëò³ëåðäå åð³ìåéä³, ûøûëäàðäà åðèä³:
Cd + 2ÍCl = CdCl2+ Í2 ↑
Á±ë ðåàêöèÿ åïòåï ûçäûðóäû àæåò åòåä³, µéòêåí³ êàäìèé ìûðûøòàí
áåëñåíä³ë³ã³ êåìäåó ýëåìåíò (ìûðûøòû ýëåêòðîäòû ïîòåíöèàëû 0,76 Â,
êàäìèéä³ê³ 0,40 Â). Àçîò æºíå êê³ðò ûøûëäàðûìåí òîòûà ºðåêåòòåñåä³.
Êàäìèé ýëåêòðòåõíèêàäà éêåëåò³í ñûìäàð (òðàìâàé, òðîëëåéáóñ ñûìäàðû)
æàñàóà, îàé áàëèòûí ±éìàëàð ±ðàìûíà (ìûñàëû: Âóä ±éìàñû: B³-7-8 á.,
Sn-2 á., Cd 1-2 á., tá 70 0Ñ., ëèïîâèö ±éìàñû: B³ 15 á., Pb 8á., Sn 4 á.,
Cd 3 á., tá 60 0Ñ., òåç äºíåêåð: Sn-50 %, Pb 25%, Cd 25 % , tá 149 0Ñ ò.ò.)
æºíå áàñà ìåòàëäàðäû, áîëàòòàðäû áåò³íå æàëàòóà (êàäìèéëåóãå), ñ³ëò³ë³
àêêóìóëÿòîðëàðäà, ò³ñ ïëîìáàñûíà îëäàíûëàäû.
Êàäìèéä³ îñûëûñòàðû. Êàäìèé îêñèä³ CdO îûð òñò³ çàò, êàäìèéä³
êàðáîíàòûí, íèòðàòûí, ãèäðîêñèä³í ûçäûðàíäà òç³ëåä³:
3Cd(NO3)2= 2CdO+4NO2 ↑ +O2 ↑
Cd(OH)2= CdO+H2O
CdO íåã³çä³ê àñèåò³ áàð, ñóìåí ðåàêöèÿëàñïàéòûí, ûøûëäàðäà åðèò³í
îêñèä.
Êàäìèéä³ ãèäðîêñèä³ åð³ìòàë ò±çûìåí ñ³ëò³ àðàñûíäàû àëìàñó
ðåàêöèÿñûíäà òç³ëåä³, Zn(OH) 2 ñèÿòû áîðïûëäà à ò±íáà, àììèàê
åð³ò³íä³ñ³íäå àììèàêàò òçå åðèä³.
Cd(OH)2+ 6NH3= [Cd(NH3)6](OH)2
Cd(OH)2 íåã³çä³ê àñèåò³ µòå áàñûì îñûëûñ, ûøûëäû àñèåò³ Zn(OH)2
äåí àíà±ðëûì êåì. Êîíöåíòðëåíãåí ñ³ëò³ åð³ò³íä³ñ³ìåí àðàëàñòûðûï ±çà
àéíàòàíäà ãèäðîêñèäò³ êàäìàòòàð K2[Cd(OH)4], Ba2Cd(OH)6] ò.á. òçåä³.
Êaäìèé êîìïëåêñ òçã³ø, ò³ïò³ àâòîêîìïëåêñ òå òçåä³. Ìûñàëû:
3Cd²2= Cd[Cd²3]2
Êàäìèé ñóëüôèä³ àëìàñó ðåàêöèÿñû àðûëû àëûíàäû:
CdSO4+ Na2S = CdS ↓ + Na2SO4
CdS ñàðû êåéäå ûçûë ñàðû òñ³ áîëàäû, áîÿó åñåá³íäå îëäàíûëàäû.
19.7. Ñûíàï
Ñûíàï µòå ñèðåê ñàï òð³íäå òàó æûíûñòàðûíäà òàìøû-òàìøû áîëûï
êåçäåñåä³. Íåã³ç³íäå ñûíàï ñûð äåï àòàëàòûí ìèíåðàë HgS ñûíàï ñóëüôèä³í³
±ðàìûíäà áîëàäû. Ñûð àéûí òñò³ áîëàíäûòàí ûçûë ñûð ðåò³íäå äå
îëäàíûëàäû.
40980 625
Ñûíàïòû àëó ø³í ñûðäû àðíàóëû ïåøòåðäå êéä³ðåä³, îíäà êê³ðò
êê³ðò äèîêñèä³ òð³íäå áµë³í³ï øûàäû, ñûíàï áóû àðíàóëû æèíàûøòà
ñàëûíäàòûëûï, æèíàëàäû:
HgS + O2= Hg + SO2 ↑
Cûíàï ñ±éû ìåòàëë, êì³ñòåé à, æûëòûðàï ò±ðàäû 39oÑ àòòû êéãå
êµøåä³.
ûçäûðàíäà 0-100oÑ àðàñûíäà êµëåì³ ãàçäàðäàé ±ëàÿäû. Ñûíàï àëûïòû
òåìåðàòóðàäà-à ±øûï áóà àéíàëàäû. Áóû ó.
Ñûíàï êå îëäàíûëàäû êµï ñûíàï êðê³ðåó³ê ñûíàï äåï àòàëàòûí
îïàðûëûø çàò æàñàóà æ±ìñàëàäû, îë áàðëû îòàðäû ïèñòîíäàðûíû
±ðàìûíà ê³ðåä³, á³ðàç ñûíàï ôèçèêàëû àñïàïòàð òåðìîìåòð, áàðîìåòð,
íàñîñòàð ò.á. æàñàóà êåòåä³, ñûíàï àìàëüãàìà æàñàóà ïàéäàëàíûëàäû.
Ìûðûø òîïøàñûíäàû ìåòàëäàðäû áåëñåíä³ë³ã³ íàøàðû ñûíàï, îíû
ýëåêòðîí áåðó³ áàñàñûíàí èûí. Êê³ðò, ò±ç ûøûëäàðû ñ±éû êåéäå æºíå
ñ³ëò³ëåð ñûíàïà åø ºñåð åòïåéä³. Àçîò ûøûëûíäà îàé åðèä³:
12. ±ðàìûíà ìûñ ê³ðåò³í ±éìàëàðäû àòà æºíå îëàðäû ýëåìåíòò³ê ±ðàìûí
êµðñåò. Îñû ±éìàëàðäû àíäàé õèìèÿëû ºä³ñïåí åð³ò³íä³ãå àéíàëäûðóà áîëàäû?
Àëûíàí åð³ò³íä³äåã³ ýëåìåíòòåðä³ áµëó òºñ³ë³í àðàñòûð.
16. Êì³ñ íèòðàòûíû ãðàôèòïåí áàëóû µòåò³í ðåàêöèÿ òåäåó³í æàç. Ììê³í
ðåàêöèÿ òåäåó³í æºíå îíû æðó æàäàéûí êµðñåò.
19. àòòû êé³íäå ìûñ (²²) ñóëüôàòû à òñò³ áîëàäû, àë ñóëû åð³ò³íä³äå
êµêø³ë, ñóëû-àììèàê åð³ò³íä³ñ³íäå êµê òñêå áîÿëóûíû ñåáåá³ íåäå? Á±ë
±áûëûñòàðäû õèìèÿëû ñåáåá³í òñ³íä³ð.
31. ±ðàìûíäà àëòûí ìåí êì³ñ áàð àìàëüãàìàäàí òàçà ñûíàïòû àðàïàéûì
æîëìåí áµëó ºä³ñ³í êµðñåò.
630
20 - ò à ð à ó
زÍز, Ò¤ÐÒ²Íز ƪÍÅ
ÁÅѲÍز ÎÑÛÌØÀ ÒÎÏÒÀÐÄÀÛ ÌÅÒÀËÄÀÐ
20.3. Òèòàí
20.4. Öèðêîíèé
20.5. Ãàôíèé
637
Âàíàäèé, íèîáèé æºíå òàíòàë æûëòûðààí ñ±ð òñò³ ìåòàëäàð. Òàçà êé³íäå
òðë³ õèìèÿëû ºðåêåòòåðãå áåð³ê, ºñ³ðåñå íèîáèé ìåí òàíòàë ûøûëäàðäà
äà (HF, HNO3) æºíå îëàðäû îñïàëàðûíäà äà åð³ìåéä³. Á±ë ìåòàëäàðäû
àòîìäû æºíå èîíäû ðàäèóñòàðûíà àðàñà íèîáèé ìåí òàíòàëä³ê³ á³ðäåé,
îë ºðèíå ëàíòàíîèäòû æèûðûëóäû ñàëäàðû. Á±ë ìåòàëäàðäû ôèçèêà-
õèìèÿëû àñèåòòåð³ îëàðäû òàçà áîëóûíà µòå òºóåëä³. Àéòàëû ñóòåê,
äèîòòåê, àçîò, êµì³ðòåê àðàëàññà, îëàðäû áåð³êò³ã³í, è³ëã³øò³ã³í òµìåíäåòåä³,
àòòûëûûí µñ³ðåä³.
Âàíàäèé, íèîáèé æºíå òàíòàë äèîòòåê, ãàëîãåíäåð, àçîò, êµì³ðòåê, ñóòåê
æºíå áàñàëàðìåí ðåàêöèÿëàñàäû. Á³ðà á±ëàðäû áåëñåíä³ã³ æîàðû
òåìïåðàòóðàäà àíà á³ë³íåä³, µéòêåí³ ì±íäàé æàäàéäà, á±ëàðäû ïàññèâòåíä³ð³ï
ò±ðàí, ñûðòûí àïòàóøû îêñèä àáûðøàû á±çûëàäû. Äèîòòåêïåí
ûçäûðàíäà ðåàêöèÿëàñûï îêñèä (Ìå2Î5) òçåä³, ê³ø³ âàëåíòò³ îêñèäòåð³ äå
(Ìå2Î4, Ìå2Î3, Ìå2Î2) áåëã³ë³.Ãàëîãåíäåðìåí äå ûçäûðàíäà ðåàêöèÿëàñûï
VF5 òññ³ç êðèñòàëäû çàò òçåä³, Nb ìåí Ta ±øûø ãàëîãåíèäòåð òçåä³.
Ãàëîãåíèäòåð³ ãèäðîëèçäåíã³ø:
NbCl 5 + 4H 2 O → H 3 NbO 4 + 5HCl
Âàíàäèé òîïøàñû ìåòàëäàðûìåí ñóòåê ò³êåëåé ðåàêöèÿëàñïàé,
ìåòàëäàðäû áîéûíà êµï ìµëøåðäå ñ³³ï êåòåä³. Á³ðà ñóòåê îñû ñ³³ï åðóäå
êµï æûëó áµë³ï øûàðàäû, äåìåê îë õèìèÿëû îñûëûñ òçãåíä³ã³í³ áåëã³ñ³.
Àçîòïåí 1000-1100 0Ñ æîàðû ±ðàìû MeN òèïòåñ íèòðèäòåð òç³ëåä³. Òàçà
íèòðèäò³ òåðìèÿëû äèññîöèàöèÿëàíàí àììèàê áóûíäà àëóà áîëàäû:
20.7. Âàíàäèé
640
V(OÍ)2 òàçà íåã³çä³ê àñèåò, àë âàíàäèé (V) îêñèä³í³ ïîëèãèäðàòûíäà
ûøûëäû àñèåò áàð. Òîòûòûðûø åìåñ ûøûëäàðäû ºðåêåò³íåí V(OÍ)2
ìåí V(OÍ)3 åð³ò³íä³ãå êµøåä³, âàíàäèéä³ äèãèäðîêñèä-îêñèä³ àìôîòåðë³ê
àñèåò êµðñåò³ï, ºð³ ûøûëìåí, ºð³ ñ³ëò³ìåí ºðåêåòòåñåä³:
VÎ(OÍ)2+ 2H3O+= VO2++ 4H2O
4VÎ(OÍ)2+ 2OH = V4O92+ 5H2O
Ïîëèãèäðàò V2O5 ⋅ nH2O ñ³ëò³ëåðä³ êîíöåíòðë³ åð³ò³íä³ñ³ìåí ºðåêåòòåñ³ï
ºóåë³ ïîëèìåòàâàíàäàò-èîíäàðû (VO3)n, îäàí ñî äåêàâàíàäàò-èîíäàðû
V10O286, å ñîûíäà îðòîâàíàäàò-èîíäàðû VO43 íåìåñå îðòîâàíàäàòòàðäû
ÌVO4 ò±íáàëàðû ïàéäà áîëàäû.
Âàíàäèé (V) îñûëûñòàðû ø³í áîÿëàí ïåðîêñîîñûëûñòàðû: íåéòðàë
îðòàäà
[V(O2)(O22)2]3 ñàðû, àñà ñ³ëò³ë³ îðòàäà [V(O22)4]3 êµê êëã³í òñò³
ñàïàëû ðåàêöèÿ áåðåä³.
Áåñ âàëåíòò³ âàíàäèé îñûëûñòàðû êê³ðò ûøûëûí µíä³ðóäå ûìáàò
ïëàòèíàíû îðíûíà êàòàëèçàòîð ðåò³íäå æ±ìñàëàäû. Âàíàäèéä³ áàñà
îñûëûñòàðû ðåçåêå, øûíû, ûø, áîÿó, ôîòî ìàòåðèàëäàð µíåêºñ³ïòåð³íäå
æºíå ìåäèöèíàäà îëäàíûëàäû.
Âàíàäèéä³ îñûëûñòàðû ó.
æðåò³í ðåàêöèÿíû ΔGo298 åñåïòå. Îñû ðåàêöèÿíû áàûòûí ýíòàëüïèÿ ìà, ºëäå
ýíòðîïèÿ àíûòàéìà?
à) Sc + H3O+ = [Sc(H2O)6]3+ + ..
b) Sc + H2SO4(êîíö) = [Sc(SO4)2] +
c) [Sc(CrO4)2] + H3O+ = .
d) Sc3+ + C2O42 = (ò±íáà )
e) Na[Sc(OH)4] àòòû
f) BaO (àòòû) + Sc2O3 (àòòû) =
14. Ðåòò³ê íµì³ðëåð³ 89, 96, 103 áîëàòûí àêòèíîèä àòîìäàðûíû ýëåêòðîí-
äû êîíôèãóðàöèÿñûí æàç. Îëàðäû âàëåíòò³ê ýëåêòðîíäàðûí, òîòûó äºðåæåëåð³í
àíûòà.
1) Ò³ + ÍѲ (êîíö) =
2) Ò³ + ÍѲ (ñ±éûò) + O2 =
3) T³ + HF (êîíö)=
4) T³(OH)3 + NO3 =
5) [T³(H2O)6]3+ + SO2 =
6) [T³(H2O)6]3+ + Cu2+ + Cl =
16. Òèòàí (²²²) êàòèîíû òåì³ð (²²²) êàòèîíûìåí, ãèäðîõðîìàò èîíìåí æºíå
õëîðàò èîíìåí ºðåêåòòåñå àëàìà? Ììê³í áîëàòûí ðåàêöèÿ òåäåóëåð³í æàç.
18. Öèðêîíèé æºíå ãàôíèé òåê ïàòøà àðàûíû íåìåñå ôòîðñóòåê æºíå àçîò
ûøûëûíû îñïàñû êµìåã³ìåí åð³ò³íä³ãå àéíàëàäû. Åãåð àëûíàí åð³ò³íä³ëåðä³
êîíöåíòðë³ ñ³ëò³ åð³ò³íä³ñ³ìåí áåéòàðàïòàñà íå òç³ëåä³?
643
19. Öèðêîíèé (²²²) õëîðèä³ êøò³ òîòûñûçäàíäûðûø àñèåòêå èå.
Öèðêîíèé õëîðèä³í³ êåëåñ³ ðåàêòèâòåðìåí ðåàêöèÿ òåäåó³í æàç:
1) ñóìåí;
2) òèòàí (²V) îñûëûñòàðûíû ñóëû åð³ò³íä³ñ³ìåí;
3) ѱéû àììèàêòàû êàëèé êàòèîíûìåí.
644
21 - ò à ð à ó
ÀËÒÛÍØÛ ÆªÍÅ ÆÅÒ²Íز
ÎÑÛÌØÀ ÒÎÏÒÀÐÄÀÛ ÌÅÒÀËÄÀÐ
;_e]k Cr Mo W
:lhf^ufZkkZku 51,996 95,94 183,85
BahlhilZju 50; 52-54 92, 94-98; 100 180; 182-184; 186
J_lgf_j 24 42 74
<Ze_glldwe_dljhg^Zju 3d54s1 4d55s1 5d46s2
:ruem`ueu 1797 1781 1783
@_jujlukug^Z ufer_j 0,03 3 . 10-4 3 . 10-4
fZkk%)
Lu ua^u u ρ ]kf3 7,2 10,2 19,1
o
t[, C 1850 2621 3390
t,oC 2530 4810 2650
:lhfjZ^bmku 0,125 0,136 0,137
W+ bhgjZ^bmkugf 0,035 0,065 0,065
Bhg^Zmwg_j]byku w< 6,764 7,10 7,98
We_dljlda]rl] (hg=1) 4 20 18
21.2. Õðîì
647
íàòðèé õðîìàòûí òîòûñûçäàíäûðûï, Cr 2 O 3 àéíàëäûðàäû, îäàí
àëþìèíîòåðìèÿ àðûëû òàçà õðîì àëûíàäû:
Cr2O3+ 2Al = Al2O3+ 2Cr ΔHo = 430 êÄæ/ìîëü
Òàçà õðîìäû åê³íø³ æîëìåí åê³ õðîìäû ò±çäàðäû ýëåêòðîëèçäåï áàðûï
àëàäû.
Õðîì à òñò³, µòå æàëòûðàóû, µòå àòòû (àòòûëûû 9-à òå) ìåòàëë.
àëûïòû òåìïåðàòóðàäà õèìèÿëû ºðåêåòòåðãå òµç³ìä³.
Æîàðû òåìïåðàòóðàäà O2, Fe2, S, N, C, S³, Â-ìåí ðåàêöèÿëàñàäû. ѱéû
êê³ðò æºíå ò±ç ûøûëäàðûíäà åð³ï, ñóòåê áµë³í³ï øûàäû. Ñàëûí àçîò
ûøûëûíäà åð³ìåéä³, àë êîíöåíòðëåíãåí êê³ðò æºíå àçîò ûøûëûíû
ºñåð³íåí, àëþìèíèé ñèÿòû, ïàññèâòåíåä³.
Õðîì àøàííàí ìîðò ñûíûø, åøá³ð ïëàñòèêàëû (è³ëã³ø, ñîçûëûø,
æàéûëûø) àñèåò³ æî ìåòàëë äåï åñåïòåëåò³í. Ñîû êåçäå âàêóóì ³ø³íäå
ýëåêòðîí ñºóëåñ³ìåí àéòà áàëûòó àðûëû õðîìíû ïëàñòèêàëû òð³í
øûàðàòûí áîëäû. Îäàí µòå æ³³øêå ñûì æàñàéäû.
Õðîìíû æºíå áàñà äà ìåòàëäàðäû ïëàñòèêàëû àñèåò³íå, ìåòàëë ³ø³íäå
åð³ãåí (ìåòàëäû àëàí êåçäå ³ø³íå åð³ï àðàëàñàí) ãàçäàðäû ºñåð³ òèåä³.
Ìûñàëû, ýëåêòðîëèç æîëûìåí àëûíàí òàçà õðîìíû µç³íäå ≈ 0,03% ñóòåê
áîëóû ììê³í. Äåìåê, 1êã õðîìäà 3,36 ë ñóòåê áîëàäû. Á±ë ñóòåêò³ øûàðó
ø³í õðîìäû 400oC äåé³í ûçäûðàäû. Îäàí äà òè³ìä³ñ³- âàêóóì ³ø³íäå àéòà
áàëûòó.
Õðîì ìåòàëëóðãèÿäà êå îëäàíûëàäû. Õðîì àðàëàñàí áîëàòòàðäû
ìåõàíèêàëû áåð³êò³ã³ æºíå êîððîçèÿà áåð³ëìåéò³íä³ã³ µñåä³. Òàòòàíáàéòûí
æºíå ±çà óàûò îòà áåð³ê áîëàòòàðäà õðîì (12%) áîëàäû. Àñïàï-±ðàëäàð,
ìûëòû, ëêåí çåá³ðåêòåðä³ îïàíûí, áðîíü-àëàíäàðäû, õèìèÿëû
çàóûòòàðäû ±ðàëûëàðûí, é á±éûìäàðûí (øàíûøû, ïûøà) ò.á. æàñàóà
îëäàíàäû. 35%Fe, 60%Cr, 5% Mo ò±ðàòûí ±éìà ûøûëäàðäû µíä³ðåò³í
±ðàëûëàð, îëàðäû ±éûï ñàòàéòûí ðåçåðâóàðëàð æàñàóà æ±ìñàëàäû.
Õðîìäû áàñà ìåòàëäû áåò³íå æàëàòóà õðîìäàóà äà îëäàíûëàäû,
õðîìäàëàí çàò òîòûïàéäû, àæàëìàéäû, éêåëìåéä³, ºð³ æàëòûðàï ò±ðàäû
(àâòîêµë³êòåð).
Õðîìíû îñûëûñòàðû. Õðîìíû êàðáèä³ Cr3C2 µòå àòòû, èûí
áàëèòûí çàò, àñà àòòû ±éìàëàð æàñàóà îëäàíûëàäû.
Õðîìíû îòòåêïåí ø òðë³ îñûëûñû áàð (CrO, Cr2O3, CrO3), áàñà
çàòòàðìåí äå ø òðë³ (2, 3 æºíå 6) âàëåíòò³ê êµðñåò³ï ðåàêöèÿëàñàäû (CrO2
æºíå Cr2O5 àëûíàí, á³ðà ò±ðàñûç).
Åê³ âàëåíòò³ õðîì îñûëûñòàðû àç, ºð³ ò±ðàñûç áîëàäû. Õðîìäû,
àéòàëû, ò±ç ûøûëûíäà åð³òñåê, ìûíàäàé ðåàêöèÿ æðåä³:
2HCl + Cr = CrCl2+ H2 ↑
Á±ë êµê òñò³ õðîì (²²) õëîðèä³íå ñ³ëò³ îññà Cr (OH)2 õðîì (²²) ãèäðî-
êñèä³, ñàðû òñò³ ò±íáà òð³íäå òñåä³. Åê³ âàëåíòò³ CrO, CrSO4 ò.á. îñûëûñ-
648
òàðû áàð, áàðëûû äà àóàäà òîòûûï ø âàëåíòò³ õðîì îñûëûñòàðûíà àéíà-
ëàäû. Ñr (²²) îñûëûñòàðû, ðåàêöèÿëàð êåç³íäå íåã³çä³ê àñèåòòåð á³ëä³ðåä³,
ûøûëäàðìåí àíà ðåàêöèÿëàñàäû:
CrO + 2H3O++ 3H2O = [Cr(H2O)6]2+
CrO ûçûë òñò³ áîëñà, àêâàêîìïëåêñòåð [Cr(H2O)6]2+ êµê òñò³. Cr (²²)
ò±çäàðûíû êðèñòàëëîãèäðàòòàðû äà CrSO4 ⋅ 7H2O, ÑrCl2 ⋅ 4H2O ò.á. êµê òñò³.
Cr(²²) ò±çäàðû õðîìäû ûøûëäàðäà åð³òêåíäå íå (²²²) âàëåíòò³ ò±çäàðûí
òîòûñûçäàíäûðàíäà (ûçäûðûï) òç³ëåä³:
CrCl3+ 1/2H2 → CrCl2+ HCl
Cr(²²) ò±çäàðû êøò³ òîòûñûçäàíäûðûø, ìûñàëû ñóäû àéûðàäû:
2CrCl2+ 2H2O = 2Cr (OH)Cl2+ H2 ↑
àóàäàû îòòåêïåí äå îàé òîòûàäû:
4CrCl2+ 4HCl + O2= 4CrCl3+ 2H2O
ø âàëåíòò³ õðîì îñûëûñòàðû. Õðîì (²²²) îêñèä³ Cr2O3 îíû àëó ø³í:
K2Cr2O7+ 2NH4Cl = (NH4)2Cr2O7+ 2KCl
(NH4)2Cr2O7= Cr2O3+ N2+ 4H2O ΔH0 = 514,632 êÄæ/ìîëü
Cr2O3 êðèñòàëäàðû µç³ àðà òñò³ çàò, á³ðà ±íòà òð³íäå êíã³ðò-æàñûë
òñò³, ñóäà, ûøûëäàðäà åð³ìåéä³, èíåðòò³, èûí áàëèòûí (2265oC) çàò.
Cr2O3 àìôîòåðë³ êàëèéä³ ãåïòàîêñîäèñóëüôàòûìåí (V²) áàëûòàíäà
íåã³çä³ê àñèåò:
Cr2O3+ 3K2S2O7= Cr2(SO4)3+ 3K2SO4
àë ñ³ëò³ëåðìåí áàëûòûï ºðåêåòòåñò³ðãåíäå ûøûëäû àñèåò êµðñåòåä³:
Cr2O3+ 2KOH = 2KCrO2+ H2O
Cr2O3 æàñûë áîÿó ðåò³íäå êå îëäàíûëàäû.
Õðîì (²²²) ãèäðîêñèä³í Cr2O3 ⋅ H2O ûñàðòûï Cr(OH)3 äåï æàçàäû, á±ë
àìôîòåðë³ çàò, îíû àëó ø³í ø âàëåíòò³ õðîì ò±çäàðûíà ñ³ëò³ìåí ºñåð åòåä³:
CrCl3+ 3NaOH = (Cr(OH)3+ NaCl
Cr2O3 ⋅ H2O äåï æàçûëó ñåáåá³, îë æàà ò±íäûðûëàí êåç³íäå ±ðàìû àóìàëû
áîëûï êåëåä³. Á±ë µç³ êµï ÿäðîëû êîîðäèíàöèÿëàíàí ïîëèìåð, îíû ëèãàíäòàðû
OH ïåí H2O, ì±íäà OH òîáû ÿäðîëàðäû áàéëàíûñòûðó ûçìåò³í àòàðàäû.
Àëûíó æàäàéûíà áàéëàíûñòû ±ðàìû ìåí ±ðûëûìû ìûíàäàé µí³ì òçåä³:
649
Cr2O3 ⋅ H2O á³ðò³íäåï Cr(OH)3 àéíàëûï, àêòèâò³ë³ã³íåí àéûðûëàäû. Æàà
ò±íäûðûëàí Cr(OH)3 (ÿíè Cr2O3 ⋅ H2O) êîîðäèíàöèÿëû ïîëèìåð³íäåã³
áàéëàíûñòàðû ûøûëäàð ìåí ñ³ëò³ëåðä³ ºñåð³íåí ç³ë³ï ðåàêöèÿëàñàäû:
ûøûëäàðìåí:
Cr(OH)3+ 3H3O+ → [Cr(H2O)6]3+
ñ³ëò³ëåðìåí:
Cr(OH)3+3OH → [Cr(OH)6]3
Äåìåê, ø âàëåíòò³ õðîì ºð³ êàòèîíäû, ºð³ àíèîíäû êîìïëåêñ òçåò³í
áîëäû.
Êàòèîíäû àêâàêîìïëåêñòåðä³ ±ðàìû, æàäàéûíà (òåìïåðàòóðà,
êîíöåíòðàöèÿ, ûøûëäû) àðàé µçãåð³ï ò±ðàäû, ñîàí ñºéêåñ îë îñûëûñ-
òàðäû òñ³ äå êëã³ííåí æàñûëà äåé³í µçãåðåä³, ìûñàëû: [Cr(H2O)6]Cl3
êµã³ëä³ð-êëã³í, [Cr(H2O)5Cl]Cl2 ⋅ H2O-àøû æàñûë, [Cr(H2O)4Cl2] ⋅ 2H2O îþ
æàñûë òñò³.
Cr(²²²) îñûëûñòàðû ñóäà åð³ãåíäå ºðàéñûñû ãèäðîëèçäåíåä³, ìûñàëû:
[Cr(H2O)6]3++ H2O = [Cr(OH)(H2O)5]2++ OH3+
îäàí ºð³ á±ë êîìïëåêñòåí ïîëèìåð òç³ëåä³.
Àêâàêîìïëåêñòåðäåí áàñà êàòèîíäû àìèíîêîìïëåêñòåð [Cr(NH3)6]3+ áàð
(êëã³í òñò³). Á±ë àììèàêàòòàð àòòû êéäå ò±ðàòû, ñóäà åð³ãåíäå àéûðûëà
áàñòàéäû:
[Cr(NH3)6]Cl3 + 6H2O ↔ Cr(OH)3 ↓ + 3NH4Cl + 3NH4OH
Ñîíäûòàí àììèàêàòòàðäû ñóäàí áàñà åð³òê³øòåðäå, íå ñ±éû àììèàêòà
àëàäû. Cr(²²²) àíèîíäû êîìïëåêñòåð³í³ òóûíäûëàðû õðîìèòòåð àëóàí
òðë³ áîëàäû, ìûñàëû:
3KOH + Cr(OH)3 = K3[Cr(OH)6] (æàñûë òñò³)
êàëèé ãåêñàãèäðîêñîõðîìèò³
3KCl + CrCl3 = K3[CrCl6] (ûçûë òñò³)
êàëèé ãåêñàõëîðîõðîìèò³
3KCN + Cr(CN)3 = K3[Cr(CN)6](ñàðû òñò³)
êàëèé ãåêñàöèàíîõðîìèò³
3H2SO4 + Cr2(SO4)3 = 2H3[Cr(SO4)3](æàñûë òñò³)
ñóòåê òðèñóëüôàòîõðîìèò³
Äåìåê, CrO3 ñóäû á³ð àíà ìîëåêóëàñûí îñûï àëàäû. Á³ðà îäàí êåé³í
õðîì àíãèäðèä³í³ åê³íø³ ìîëåêóëàñû, CrO42 èîíûí µç³íå áûëàéøà îñûï
àëàäû:
651
Á±ë äèõðîì ûøûëûíû [Cr2O7]2+ òç³ëó³; îñûëàéøà òðèõðîì [Cr3O10]2+,
òåòðàõðîì [Cr4O13]2+ ûøûëäàðû òç³ëåä³.
Cr(V²) àíèîíäû êîìïëåêñòåð³í³ ïîëèìåðë³ê òóûíäûëàðû îñûëàéøà
òç³ëåä³. Ïîëèõðîìàòòàðäû æàëïû ôîðìóëàñû Ê 2[ÑrO 4(CrO 3) õ1]. Á±ë
ïîëèõðîìàòòàðà ñºéêåñ ûøûëäàð äåðáåñ êé³íäå áµë³í³ï àëûíáààí.
Õðîì ûøûëûíû ò±çäàðû õðîìàò, ìûñàëû:
Na2CrO4, Na2Cr2O7, M2[CrO4] M2[CrO3]
2K2CrO4+ H2SO4= K2Cr2O7+ K2SO4+ H2O
ûøûëäàí òàû äà îññà, òñ³ îøûë-ûçûë áîëûï òðèõðîì ûøûë
ò±çû òç³ëåä³:
K2Cr2O7+ H2SO4= 2K2Cr3O10+ K2SO4+ H2O
Ïîëèõðîìàòòàðäû åð³ò³íä³ñ³íå ñ³ëò³ìåí ºðåêåò åòñåê, êåëò³ð³ëãåí ïðîöåñòåð
êåð³ áàûòòà æð³ï, àéòàäàí õðîìàò òç³ëåä³.
Õðîìàòòàðäû åð³ò³íä³ñ³ ñ³ëò³ë³ê ðåàêöèÿ êµðñåòåä³, äèõðîìàòòàðäû
åð³ò³íä³ñ³ ûøûëäû ðåàêöèÿ êµðñåòåä³. ¤éòêåí³ õðîì ûøûëû Í2CrO4 åê³
íåã³çä³ ûøûë áîëàíûìåí, äèññîöèàöèÿëàíóûíû åê³íø³ ñàòûñû µòå íàøàð
áîëàäû; ì³íå, ñîíäûòàí õðîìàòòû åð³ò³íä³ñ³íäåã³ CrO42 àíèîíû ñóìåí ÍCrO4
òçåä³.
CrO42 + HÎÍ ↔ ÍCrO4 + ÎÍ
Åð³ò³íä³äå áîñ ÎÍ- èîíäàðû áîëàíäûòàí, îë ñ³ëò³ë³ê ðåàêöèÿ êµðñåòåä³.
Åíä³ äèõðîìàòòàð åð³ò³íä³ñ³íäåã³ CrO 4 2 àíèîíäàðû ñóìåí áûëàéøà
ðåàöèÿëàñàäû:
CrO42 + HÎÍ ↔ ÍCrO4 + ÎÍ
Ñîû òåä³êêå ñºéêåñ ðåàêöèÿëû îðòàíû µçãåðòó àðûëû òåïå-òåä³êò³
àëààí æàà ûûñòûðóà áîëàäû.
Åãåð åð³ò³íä³ãå ûøûë (Í+ èîíäàðûí) îññà, òåïå-òåä³ê ñîëà ûûñàäû,
ñ³ëò³ (ÎÍ èîíäàðûí) îññà, òåïå-òåä³ê îà ûûñàäû. Îñûíû àðàñûíäà
äèõðîìàòòàí õðîìàò, õðîìàòòàí áèõðîìàò àëóà áîëàäû:
K2Cr2O7+ 2KOH = 2K2CrO4+ H2O
2K2CrO4+ H2SO4= K2Cr2O7+ K2SO4+ H2O
Õðîìàòòàð äà, äèõðîìàòòàð äà µòå êøò³ òîòûòûðûø, îëàðäû îñû
àñèåò³í õèìèÿ æ±ìûñòàðûíäà ±äàéû îëäàíûï îòûðàäû.
Äèõðîìàòòàðìåí òîòûòûðóäû ûøûë îðòàäà µòê³çåä³, ðåàêöèÿ
íºòèæåñ³íäå õðîì ø âàëåíòò³ êàòèîíà Cr3+ àéíàëàäû.
652
Ìûñàëû:
K2Cr2O7+ 4H2SO4 +3H2S = Cr2 (SO4)3+ K2SO4+ 3S +7H2O
K2Cr2O7+ 7H2SO4+ 6FeSO4= Cr2(SO4)3+ K2SO4+ 3Fe2(SO4)3+ 7H2O
Øûíûíà êåëãåíäå Cr (²²²) êàòèîíû, êàòèîíäû êîìïëåêñ [Cr(H2O)6]3+ òð³íäå
òç³ëåä³.
ѳëò³ë³ê îðòàäà Cr (²²²) àíèîíäû êîìïëåêñ³í³ [Cr(OH)6]3- òóûíäûëàðû
òç³ëåä³:
K2Cr2O7+ 3(NH4)2S + 4KOH + 7H2O = 2K3[Cr(OH)6] + 3S + 6NH4OH
Áåéòàðàï îðòàäà Cr (²²²) ãèäðîêñèä³ òç³ëåä³:
K2Cr2O7+ 3(NH4)2S+7H2O = 2Cr(OH)3+ 3S + 6NH4OH + 2KOH
Ëàáîðàòîðèÿëàðäà êøò³ òîòûòûðûø ðåò³íäå õðîì îñïàñû äåéò³íä³
îëäàíàäû, á±ë 1 êµëåì îþ êê³ðò ûøûëû ìåí 1 êµëåì êàëèé äèõðîìàòûíû
àíû åð³ò³íä³ñ³; ì±íäàû òîòûòûðóøû àçäàï áµë³í³ï øûàòûí õðîì
àíãèäðèä³. Õðîìíû îñûëûñòàðû åð³ò³íä³ òð³íäå áîëñûí, ±ðà êéäå
(øàû) áîëñûí ó, îëàðìåí æ±ìûñ ³ñòåãåíäå ñàòû øàðàëàðûí îðûíäàó
êåðåê.
21.3. Ìîëèáäåí
Ìîëèáäåí æàðàòûëûñòà ìîëèáäåí æûëòûðû, íå ìîëèáäåíèò MoS2 æºíå
îðàñûííû ñàðû êåí³ PbMoO4, òð³íäå êåçäåñåä³. Ìîëèáäåí á±ëàðìåí àòàð
ìûñòû ñóëüôèä êåíäåð³íäå äå áîëàäû.
Ìîëèáäåíä³ àëó ø³í, ìîëèáäåíèòò³ ºóåë³ ôëîòàöèÿëàéäû (70% MoS2
äåé³í), îäàí êåé³í:
2MoS2+7O2= 2MoO3+ 4SO2 ↑
Ìîëèáäåí àíãèäðèä³íäåã³ ìîëèáäåíä³ ñóòåêïåí íå àëþìèíèéìåí
òîòûñûçäàíäûðàäû. Ñóòåêïåí òîòûñûçäàíäûðàíäà, ìîëèáäåí ±íòà òð³íäå
øûàäû, µéòêåí³ áàëó òåìïåðàòóðàñû æîàðû áîëàíäûòàí îë êåñåê òð³íäå
òç³ëìåéä³.
Ìîëèáäåí (âîëüôðàì äà ñîë ñèÿòû) ±íòàûí òàÿøà òð³íå êåëò³ð³ï,
ïðåñêå æàíøûï, ñûûëûñòûðàäû, îíû êøò³ àéíûìàëû òîê ïåí ñóòåê ³ø³íäå
ûçäûðûï, áàëó êé³íå äåé³í æåòê³çåä³, îñû ìàññàíû æîàðû òåìïåðàòóðà
æàäàéûíäà ñîûï íå æàéûï êåðåêò³ ôîðìàà êåëò³ðåä³. Áàëóû æîàðû
ìåòàëäàð ±íòàûí îñûëàéøà á³ð³êò³ð³ï êåñåêòåóä³ ±íòàòû ìåòàëëóðãèÿ
äåï àòàéäû; îë áàëóû èûí ìåòàëëäàðäàí êåðåêò³ á±éûì æàñàï àëóäà
ïðîãðåññèâò³ê ºä³ñ áîëûï ñàíàëàäû.
Ìîëèáäåí ±íòà òð³íäå êã³ðò ñ±ð òñò³. Êåñåê òð³íäå êì³ñòåé à,
æàëòûðààí ìåòàëë. àëûïòû æàäàéäà àóàäà µçãåðìåéä³, ûçäûðñà òîòûàäû
(MoO3). ѱéû ò±ç æºíå êê³ðò ûøûëäàðû åø ºðåêåò åòïåéä³. ѳëò³ëåðäå
åð³ìåéä³.
653
Ìîëèáäåí íåã³ç³íäå, áîëàòòû àðíàóëû ñîðòòàðûí æàñàó ø³í æ±ìñàëàäû.
Ìîëèáäåí àðàëàñàííàí êåé³í áîëàòòû ñåðï³ìä³ë³ã³ àðòàäû, áåð³êò³ã³, ±çà
óàûò îòà øûäàìäûëûû æºíå êîððîçèÿà òµç³ìä³ë³ã³ µñåä³. Àâèà æºíå
àâòîêµë³ê µíåðêºñ³ïòåð³íäå ìîëèáäåíä³ áîëàò µòå àæåò, ñîíûìåí àòàð
ìûëòû æºíå áàñà àðóëàðäû îïàíûí æàñàóà, áðîíü-àëàíäàðäû ³ñòåóãå
îëäàíàäû.
Ìîëèáäåí ìåí òàíòàë ±éìàñûíàí æàñàëàí ëàáîðàòîðèÿëû ûäûñ
ïëàòèíàäàí æàñàëàí ûäûñòû îðíûíà æðåä³.
Òàçà ìîëèáäåíä³ ýëåêòðòåõíèêàäà (ïåø ûçäûðàòûí ñûì æàñàó ø³í)
îëäàíàäû.
Ìîëèáäåíí³ îñûëûñòàðû. Ìîëèáäåí îñûëûñòàðûíäà 2,3,4,5, æºíå
6 âàëåíòò³ áîëà àëàäû.
Mo (²²) ìåí Mo (²²²) îñûëûñòàðû W (²²) æºíå W (²²²) ñèÿòû µòå àç.
Mo (V²) îñûëûñòàðû Cr (V²) îñûëûñòàðûíàí ò±ðàòûðà, ìûñàëû:
MoF6 òññ³ç, tá=18oC, t=34oC, MoOF4 òññ³ç, tá=110oC, t=186oC.
MoO2F2 òññ³ç àòòû çàò. MoO3 æàñûë, tá=791oC (±øûï êåòåä³). ̱íàí
áàñà ò±ðàòû MoF82, MoS42, MoO3N3 îñûëûñòàðû áàð. MoF6 ûøûëäû
àñèåò³ áàð, íåã³çä³ê ôòîðèäòåðìåí ðåàêöèÿëàñàäû:
H8[S³O6] (H8[S³(W2O7)6]
21.6. Ìàðãàíåö
Ìàðãàíåö òàáèàòòà ïèðîëþçèò MnO2, ãàóñìàíèò Mn3O4, áðàóíèò Mn2O3,
ìàðãàíåö øïàòû MnCO3, ðîäîíèò MnS³O3, ìàðãàíåö æûëòûðû MnS æºíå ò.á.
±ðàìû êðäåë³ ìèíåðàëäàð òð³íäå êåçäåñåä³.
Ìàðãàíåö êåíäåð³ Óêðàèíàäà (Íèêîïîëü), Çàêàâêàçüåäå (×èàòóð), Îðàëäà,
àçàñòàíäà, Áàòûñ ѳá³ðäå æºíå áàñà æåðëåðäå áàð. Ìàðãàíåöêå áàé
êåíäåðäåí á³çä³ åë äíèå æç³íäå á³ð³íø³ îðûí àëàäû.
Ìàðãàíåö àëþìèíîòåðìèÿ ºä³ñ³ìåí àëûíàäû, îíäàé ìàðãàíåöòå 4-6( Al, S³,
Fe áîëàäû, àëþìèíîòåðìèÿëû ìàðãàíåö òñò³ ìåòàëäàðäû ±éìàëàðûí
äàÿðëàóà ±ñòàëàäû.
Ìàðãàíåöò³ êðåìíèéòåðìèÿ ºä³ñ³ìåí äå àëàäû:
MnO2+ S³ = Mn + S³O2
Òàçà ìàðãàíåö àëó ø³í îíû ñóëüôàòûíû íå õëîðèä³í³ åð³ò³íä³ñ³í
ýëåêòðîëèçäåéä³. Ñîíäà êàòîäòà:
2H2O + 2e = H2 ↑ + 2OH
Mn2++ 2e = Mn
aíîäòà:
4OH 4e = 2H2O + O2 ↑
Ìàðãàíåö àòòû, æaëòûðààí, ìîðò ñûíûø ìåòàëë; ñûðò àðààíäà
òåì³ðãå ±ñàéäû. Àóàäà ñûðòû îðàóøû îêñèä àáûðøàûìåí àïòàëàäû.
ѱéû ûøûëäàðäà îàé åðèä³, àêòèâò³ë³ê àòàðûíäàû îðíû àëþìèíèé ìåí
ìûðûøòû àðàñûíäà áîëàíäûòàí ò±ç ûøûëûìåí, ñ±éû êê³ðò
ûøûëûìåí øàáûòòû ðåàêöèÿëàñûï ñóòåêò³ áµë³ï øûàðàäû. Àë, àçîò
ûøûëû æºíå îþ êê³ðò ûøûëûìåí ºðåêåòòåñêåíäå Mn2+ èîíûíà äåé³í
òîòûàäû:
3Mn + 8HNO3= 3Mn(NO3)2+ 2NO ↑ + 4H2O
Mn + 2H2SO4= MnSO4+ SO2 ↑ + 2H2O
659
Ñàëûíäàòàí àçîò ûøûëûíäà ìàðãàíåö, àóàäàû îòòåêò³ ºñåð³íåí
òç³ëåò³í îêñèä-àáûðøàûíàí äà ãµð³ áåð³ê òûûç àáûðøàïåí àïòà-
ëàäû.
Ìàðãàíåö ìåòàëëóðãèÿäà áîëàòòàðäû æºíå ±éìàëàðäû ±ðàìûíà
àðàëàñòûðóà îëäàíûëàäû. Îë ø³í òàçà ìàðãàíåö åìåñ, îíû ôåððîìàðãàíåö
æºíå àéíà øîéûí òð³íäå îëäàíàäû. Ôåððîìàðãàíåöò³ àëó ø³í
ïèðîëþçèòòû, òåì³ð êåí³í æºíå êîêñòû àðàëàñòûðûï, ýëåêòð ïåøòå áàëûòàäû,
îäàí øûàí ôåððîìàðãàíåöòå 60-80% Mn áîëàäû. Àéíà øîéûíäû àëó
ø³í òåì³ð æºíå ìàðãàíåö êåíäåð³í äîìíà ïåøòåð³íäå êîêñïåí
òîòûñûçäàíäûðàäû, îíäà 15-20 % Mn áîëàäû.
Ìàðãàíåö àðàëàñàí áîëàò åðåêøå àòòû, áåð³ê, êîððîçèÿà ±øûðàìàéòûí,
±ðûï-ñîàíà òµç³ìä³ æºíå òîçáàéòûí áîëàäû. Ñîíäàé áîëàòòû á³ðåó³
83-87% Fe, 12-15% Mn, 1-2% C-òåí ò±ðàäû. ̱íäàé áîëàò òàñ ãåò³í
äè³ðìåíäåð, ýêñêàâàòîðëàð, òåì³ð æîë ðåëüñòåð³í, àøà ñàòàéòûí ñåéô ò.á.
æàñàó ø³í îëäàíûëàäû. Ñîûñ òåõíèêàñûíà êåðåêò³ çàòòàð æàñàó ø³í á±ë
áîëàòà òàû õðîì îñàäû.
Ýëåêòðòåõíèêàà µòå êåðåêò³ ìàíãàíèí (85% Cu, 12% Mn, 3% N³) äåãåí
±éìà æàñàëàäû, îíû ýëåêòð µòê³çã³øò³ã³ òåìïåðàòóðàäàí µçãåðìåéä³ (ðåîñòàò,
µëøåóø³ àñïàïòàð ò.á. æàñàëàäû).
Ìàðãàíåöò³ îñûëûñòàðû. Ìàðãàíåö 2-7 âàëåíòò³ê á³ëä³ð³ï, õèìèÿëû
îñûëûñòàð òçåä³. Ìàðãàíåö æîàðû òåìïåðàòóðàäà êê³ðò, àçîò, êµì³ðòåêïåí
îñûëûñàäû. Ìàðãàíåö îêñèäòåð³í³ ôîðìóëàëàðû æºíå îëàðäû âàëåíòò³êêå
áàéëàíûñòû àñèåòòåð³í³ µçãåðó³ ìûíàäàé:
MnO Mn 2 O 3 MnO 2 (MnO 3) Mn 2 O 7
Ìàðãàíåö Ìàðãàíåö Ìàðãàíåö Ìàðãàíåö Ìàðãàíåö
îêñèä³j (²²) îêñèä(²²²)
j èîêñèä³(²V) (V²)àíãèäðèä³
j (V²²)àíãèäðèä³
j
àìôîòåðëi
Íåãiçäiê îêñèäòåð îêñèä ûøûëäû îêñèäòåð
Ðåíèé ñèðåê, ò³ïò³ îë òçåò³í æåêå ìèíåðàë æî, µòå àç ìµëøåðäå ìîëèáäåí
êåíäåð³ìåí àðàëàñàí êéäå êåçäåñåä³.
Ðåíèé àçäûû, áûòûðàûëûûíàí êµïêå äåé³í áåëã³ñ³ç áîëûï êåëä³, îë
1871-æûëû Ä.È.Ìåíäåëååâ áîëæàï àéòàí ýëåìåíò³í³ á³ð³ (ýêàìàðãàíåö) áîëñà
äà, òåê 1925-æûëû àíà åðë³-çàéûïòû Íîääàêòàð êµï ³çäåï, ì±èÿò
çåðòòåóëåð³í³ àðàñûíäà, ðåíòãåí ñïåêòð³íäåã³ îíû ñèïàòòàóøû ñûçûû
àðûëû àøòû.
Ðåíèéä³ àëó ø³í êàëèé ïåððåíàòûí KReO4 òîòûñûçäàíäûðàäû. ̱íàí
ðåíèé ±íòà òð³íäå øûàäû, îíû ò±òàñ êåñåêêå àéíàëäûðó ø³í, âîëüôðàìäû
àëàíäàûäàé ï³ñ³ðåä³. ¤éòêåí³ ì±íû äà áàëó òåìïåðàòóðàñû µòå æîàðû
(3175îC).
Ðåíèé à òñò³ ìåòàëë, ñûðòòàí àðààíäà ïëàòèíàà ±ñàéäû. Ò±ç, êê³ðò
ûøûëäàðû ñ±éû êéäå ðåíèéãå ºñåð åòïåéä³, àçîò ûøûëû îíû
òîòûòûðûï HReO4 àéíàëäûðàäû.
Ðåíèé µíä³ð³ñòå êå îëäàíûñ òàáóäà ýëåêòð ëàìïûëàðûíäàû âîëüôðàì
ñûìûíû ñûðòûíà ðåíèé æàëàòñà, îë îíû áåð³êò³ã³í àðòòûðàäû, ò±òûíó
ìåðç³ì³ ±çàðàäû. Ðåíèé ìåí ïëàòèíàíû ±éìàñûíàí 1900 ãðàäóñà äåé³í
òåìïåðàòóðà µëøåéò³í òåðìîýëåìåíò æàñàëàäû. Ðåíèéä³ áàñà ±éìàëàðû
àòòû, òîçáàéòûí, êîððîçèÿëàíáàéòûí òðë³ òåò³êòåð, àâòîàëàìäàðäû ±øû
ò.á. æàñàóäà, ðåíèéä³ êàòàëèçàòîð ðåò³íäå äå îëäàíàäû.
Ðåíèéä³ îñûëûñòàðûíû á³ðàçû ìàðãàíåöêå ±ñàéäû: á³ðà ðåíèéäå åê³
âàëåíòò³ë³ê áîëìàéäû. Òµðò âàëåíòò³ ðåíèéäå äå ReO2, ReÃ4, Me2ReO3, Me2ReÃ6
664
ñèÿòû îñûëûñòàð áàð. Àëòû âàëåíòò³ ðåíèéä³ îñûëûñòàðû ìàðãàíåöò³ê³íåí
ò±ðàòûðà, á³ðà ñàíû æàûíàí îëàðäû µç³ êµï åìåñ, ìûñàëû:
22. Ìàðãàíåö (²V) îêñèä³í³ àòûñûíäà æðåò³í êåëåñ³ ðåàêöèÿ òåäåóëåð³í æàç:
MnO2 + H2SO4 (êîíö ) + KBr() =
MnO2 + H2SO4(êîíö ) + K²() =
MnO2 + H2SO4(êîíö ) + KC²() =
MnO2() + KOH + KNO3 () =
MnO2 + H3O+ + H2C2O4 =
MnO2 ⋅ nH2O + H3O+ =
24. Õëîðñóòåêò³ ìàðãàíåö (²V) îêñèä³í µäåó êåç³íäå ýôèðë³ îðòàäà, ñó àòûñûíäà
ò±ðàñûç áîëûï êåëåò³í ìàðãàíåö (²V) õëîðèä³ òç³ëåä³. Õëîðñóòåêò³ ûøûë ìåí
ìàðãàíåö îêñèä³ àðàñûíäàû ðåàêöèÿ àëàé µòåä³? Ìàðãàíåö (²V) õëîðèä³
ìîëåêóëàñûíû ãåîìåòðèÿëû ±ðûëûñû àíäàé?
668
22 - ò à ð à ó
ÑÅòDzÍز ÒÎÏÒÀÛ. ÌÅÒÀËÄÀÐ
22.3. Øîéûí
Òåì³ð êåíäåð³ íåã³ç³íåí îêñèä áîëàíäûòàí îëàðäû êµì³ðìåí òîòûñûç-
äàíäûðàäû.
Á³ðà, áàëûàí òåì³ð µç ³ø³íäå êµì³ðä³ åð³òåä³, ì³íå, ñîíäûòàí
òîòûñûçäàíàí òåì³ð òàçà òðäå åìåñ, ³ø³íäå åð³ãåí, 1,7-5 % êµì³ðòåê æºíå
áàñà îñïàëàðû áàð ±éìà òð³íäå øûàäû, îë ±éìà øîéûí äåï àòàëàäû.
Øîéûíäà êµì³ðòåêòåí áàñà êê³ðò, êðåìíèé, ôîñôîð, ìàðãàíåö ò.á.
ýëåìåíòòåð áîëàäû.
Øîéûíäû äîìíà ïåøòåð³íäå àëàäû.
Äîìíà ïåø³í³ áè³êò³ã³ 25-30 ì, ³øê³
äèàìåòð³ 6 ì, ³ø³ îòà áåð³ê ê³ðï³ø-
òåðìåí àëàíàí, æàðìàñû 22.1-ñóðåòòå
êµðñåò³ëãåí. 22.1-ñóðåòòå îíû íåã³çã³
áµë³ìäåð³í³ àòòàðû, àòàðàòûí ûçìåò³
êåëò³ð³ëãåí.
Äîìíàäà áîëàòûí ïðîöåñêå øèê³çàò
ðåò³íäå êåðåã³: êåí, îòûí, ôëþñ æºíå
àóà.
Êåí ðåò³íäå µòêåíäå àéòûëàí òåì³ð
îêñèäòåð³ àëûíàäû.
Äîìíàíû îòûíû êîêñ.
Êîêñòû ìàûçû:
1) µòå æîàðû òåìïåðàòóðàäà µòåò³í
òåì³ðä³ òîòûñûçäàíó ïðîöåñ³íå
êåðåêò³ æûëó áåðåä³,
2) òîòûñûçäàíäûðûø,
3) áàëûàí òåì³ðäå åð³ï îíû øî-
22.1-ñóðåò. Äîìíà ïåøi. éûíà àéíàëäûðàäû. àíäàé êåíäå
43980 673
áîëñûí áîñ æûíûñ áîëàäû, îë êµì³ðäåí àëàí êëìåí àðàëàñûï, äîìíàíû
³ø³íäå êåðåêñ³ç (áàëëàñò) çàòòû êµáåéòåä³. ̳íå îñûëàðäàí ±òûëó ø³í äîìíàà
êåðåêñ³ç çàòòàðìåí õèìèÿëû ðåàêöèÿëàñûï, îàé áàëèòûí îæ òçåò³í çàòòàð
ôëþñ ñàëûíàäû. Ôëþñ ðåò³íäå ºêòàñ CaCO3 íåìåñå äîëîìèò CaCO3 ⋅ MgCO3
àëûíàäû. Äîìíàäàû êîêñòû æàíóûíà µòå êµï àóà æ±ìñàëàäû, îíû
àíøàëûòû êµï åêåíä³ã³í ìûíà åñåïòåí êµðóãå áîëàäû. 1 ò øîéûíà 1 ò êîêñ
êåðåê, îë æàíó ø³í 4000 ì3 àóà êåðåê.
Ñîíäà á³ð òºóë³êòå 1000 ò øîéûí µíä³ðåò³í äîìíàà 4000000 ì3, íåìåñå
5000 ò àóà êåðåê. Äåìåê, ìèíóòûíà 3500 ì3 àóà ðëåó êåðåê.
Äîìíàíû çàïëå÷íèã³íäå æîàðû òåìïåðàòóðàäà òç³ëãåí îòûíäàû
êµì³ðòåêïåí òîòûñûçäàíûï, êµì³ðòåê (²²) îêñèä³í òçåä³.
Äîìíàäà æðåò³í õèìèÿëû ïðîöåñòåð òµðò òðë³ áîëàäû:
1. Òåì³ðä³ æºíå áàñà àðàëàñ æðãåí ýëåìåíòòåðä³ òîòûñûçäàíóû,
500-1000îÑ øàìàñûíäà µòåä³.
Äîìíàíû ôóðìäàðûíû àéìàûíäà (22.2-ñóðåò) ûçàí êîêñ àóàìåí
ðåàêöèÿëàñûï æàíàäû:
C + O2= CO2 ΔHo = 409,1952 êÄæ/ìîëü
C + O2= CO2 ΔHo =160,6656 êÄæ/ìîëü
Îñû ðåàêöèÿëàð íºòèæåñ³íäå µòå ûçàí ãàçäàð îñïàñû òç³ëåä³, îíû
35% ÑO, 65 % N2 (àóàìåí êåëãåí àçîò). ʵì³ðòåê (²²) îêñèä³ äîìíà áîéûìåí
æîàðû êµòåð³ëåä³, îàí àðñû æîàðûäàí òµìåí òñêåí òåì³ð êåí³ìåí æàíàñûï,
îíäàû òåì³ðä³ òîòûñûçäàíäûðàäû:
Fe2O3+ 3CO = 2Fe + 3CO2
Êåíäåã³ àðàëàñ æðãåí îêñèäòåð äå òåì³ðìåí àáàòòàñà, òîòûñûçäà-
íàäû:
MnO + C = Mn + CO ΔHo = 278,236 êÄæ/ìîëü
S³O2+ 2C = S³ + 2CO ΔHo = 618,8136 êÄæ/ìîëü
P2O5+ 5C = 2P + 5CO ΔHo = 921,3168 êÄæ/ìîëü
22.4. Áîëàò
22.6. Êîáàëüò
Êîáàëüò äåðáåñ êéäå æåð ûðòûñûíäà áîëìàéäû, ìåòåîðèòòåðäå êåçäå-
ñåä³. Òàáèàòòà êê³ðòò³ êøºíä³ îñûëûñòàð òð³íäå, íèêåëüä³, òåì³ðä³
ñîíäàé îñûëûñòàðûìåí àðàëàñ êåçäåñåä³, ìûñàëû êîáàëüòèò ÑoAsS,
øìàëüòèò CoAs2.
Êîáàëüòòû àëó µòå èûí, µéòêåí³ å àëäûìåí íèêåëüìåí åêåó³í òåì³ðäåí,
ñîíàí ñî á³ð³íåí á³ð³í àæûðàòó êåðåê, ñîíûìåí àòàð á±ë ø ìåòàëäû
àñèåòòåð³íäå êµï ±ñàñòû áàð.
684
Êîáàëüò êì³ñòåé à, æàëòûðààí ìåòàëë. Àóà ìåí ñóäû ºðåêåò³íå áåð³ê.
ѱéû ûøûëäàðäà åðèä³.
Êîáàëüòòû ðàäèîàêòèâò³ èçîòîïû Ñî-60 áàð, æàðòûëàé ûäûðàó ìåðç³ì³
5 æûë. Á±ë êîáàëüòòàí µòå êøò³ òðäå ã-ñºóëåëåð³ øûàäû, ñîíäûòàí
ìåòàëäàðäû äåôåêòîñêîïèÿñûíäà (ìåòàëäàðäû àëû àáàòûíäàû
ààóëàðûí òàáó), ìåäèöèíàäà àóûïòû ³ñ³êòåðä³ åìäåóäå îëäàíûëàäû.
Êîáàëüò ±éìàëàð ±ðàìûíà ê³ðåò³í ìàûçäû ìåòàëäû á³ð³, îë ±éìàëàðà
åðåêøå àòòûëû àñèåò áåðåä³, ìûñàëû ñòåëëèò äåãåí ±éìà (Cr-15-35%,
W-10-25%, Co-40-60%, (íå N³), C-0,5-2,5%, àëàíû òåì³ð) æîàðû
òåìïåðàòóðàà øûäàìäû òåç êåñåò³í ±ðàëäàð æàñàóà æ±ìñàëàäû.
Ïîáåäèò á³çä³ åë³ì³çäå øûàðûëàí àñà àòòû ±éìà, áåëã³ë³
±éìàëàðäû å àòòûñûíû á³ð³ (àòòûëûû 9,7-9,9). ̱íû äà ±ðàìûíäà
10% Ñî áàð. Êîáàëüòòû îñûëûñòàðûí êµê áîÿó æàñàóà îëäàíàäû.
Êîáàëüò åê³ æºíå ø âàëåíòò³ áîëàäû. ÑîÎ êîáàëüò (²²) îêñèä³, îíû
ãèäðîêñèä³ Ñî(ÎÍ)2-í³ íåã³çä³ê àñèåòòåð áàð. Êîáàëüòòà àðàëàñ îêñèä Co3O4
áàð, îë Co2O3 ⋅ CoO-êîáàëüò (²²), (²²²) îêñèäòåð³. Á±ëàðäàí áàñà CoO2 áàð.
²ø³íäåã³ å ò±ðàòûñû CoO.
Co(OH)2 òîòûûï Co(OH)3 àéíàëàäû.
2Ño(OH)2+ NaClO + H2O = 2Co(OH)3+ NaCl
Åíä³ Co(OH)3 ûøûëìåí ºðåêåòòåñåê, ø âàëåíòò³ êîáàëüòòû ò±çû
òç³ëìåé åê³ âàëåíòò³ êîáàëüòòû ò±çû æºíå îòòåê òç³ëåä³:
4Co(OH)3+ 4H2SO4= 4CoSO4+10H2O + O2
Ñîíûìåí ø âàëåíòò³ êîáàëüòòû îêñèä³ äå, ãèäðîêñèä³ äå ìàðãàíåö (²V)
îêñèä³ ñèÿòû òîòûòûðûø.
Ãàëîãåíäåðìåí êîáàëüò ûçäûðàíäà îñûëûñàäû:
Co + Cl2= CoCl2
Àçîòïåí ò³êåëåé ºðåêåòòåñïåéä³, òåê æàíàìà æîëìåí îñûëûï íèòðèä
òçåä³.
ʵì³ðòåêïåí æîàðû òåìïåðàòóðàäà ðåàêöèÿëàñûï Co3C, Co2C òèïòåñ
êàðáèä áåðåä³.
Êðåìíèéìåí äå æîàðû òåìïåðàòóðàäà îñûëûñûï ±ðàìû ºð òðë³
ñèëèöèäòåð, áîðìåí òðë³ áîðèäòåð, êê³ðòïåí ñóëüôèäòåð òçåä³.
Êîíöåíòðëåíãåí àçîò ûøûëûíäà êîáàëüò, òåì³ð ñèÿòû ïàññèâòåíåä³.
Áàñà ûøûëäàðäà êîáàëüò òåì³ðäåí ãµð³ ò±ðàòûðà, ñ³ëò³ëåðìåí ò³ïò³
ðåàêöèÿëàñïàéäû.
͵ë âàëåíòò³ êîáàëüòòû îñûëûñòàðûíàí êàðáîíèëäåð áåëã³ë³, îíû
àðàïàéûìû Co2(CO)8 äèêîáàëüò îêòîêàðáîíèë.
Á±ë îñ ÿäðîëû îñûëûñ. ªðá³ð Co àòîìûíû σ -áàéëàíûñû áàð. Îíû
òµðòåó³ äîíîðëû-àêöåïòîðëû ìåõàíèçììåí Co-ìîëåêóëàñûíäàû æ±ïòàðìåí
òç³ëãåí, àë áåñ³íø³ Co àòîìûíäàû á³ð α -ýëåêòðîíäû æ±ïòû Co-
ìîëåêóëàñûíäàû áîñ π -îðáèòàë³í³ àòûñóûìåí øûàäû, àëòûíøûñû åê³
685
Co àòîìûíû æ±ïòàñïààí ýëåêòðîíäàðûíû àòûñóûíàí òóàäû. ̱íû
ñóòåêïåí àðàëàñòûðûï ûñûì áåð³ï ûçäûðàíäà, ñóòåê òåòðàêàðáîíèë
êîáàëüòàòû òç³ëåä³.
Co2(CO)8+ H2= 2H[Co(CO)4]
Ãèäðîêàðáîíèë ñ³ëò³ëåðìåí ò±ç òçåä³, ìûñàëû K[Co(CO)4], NH4[Co(CO)4].
Ãèäðîêàðáîíèëäåð á³ðíåøåó: H[Mn(CO)5] → H2[Fe(CO)4] → H[Co(CO)4],
îñû áàûòòà á±ëàðäû ûøûëäû êø³ àðòà áàñòàéäû.
Åê³ âàëåíòò³ êîáàëüòòû àòàëûï µò³ëãåíäåðäåí áàñà äà òîëûï æàòàí
îñûëûñòàðû áàð, îëàðäû áàðëûû òñò³ (êµê, æàñûë, àðà) áîëàäû. Êîáàëüò
êîìïëåêñ òçã³ø ìåòàëäàðäû á³ð³.
Åê³ âàëåíòò³ êîáàëüòòû êàòèîíäû êîìïëåêñòåð³í³ êµïø³ë³ã³ àêâà-
êîìïëåêñòåð. [Co(H2O)6]2+ êàòèîíû åð³ò³íä³ãå ûçûëò, íåìåñå ûçûë òñ
áåðåä³, îíäàé êîìïëåêñòåðä³ ìûñàëû ìûíà êðèñòàëëîãèäðàòòàð:
ÑoF2 ⋅ 6H2O, Ño(NO3)2 ⋅ 6H2O, ÑoSO4 ⋅ 6H2O, ÑoSO4 ⋅ 7H2O ò.á.
Åê³ âàëåíòò³ êîáàëüòòû àììèàêàòòàðû òåì³ðä³ê³íåí ò±ðàòûðà
áîëàíûìåí ñó ºñåð³íåí àéðûëûï êåòåä³. Ñîíäûòàí ñó åð³ò³íä³ëåð³ ³ø³íäå
îëàð òç³ëó ø³í àììèàêòû àðòûûìåí àëó êåðåê:
[Co(OH2)6]Cl2+ 6NH3 ↔ [Co(NH3)6]Cl2+ 6H2O
Åê³ âàëåíòò³ êîáàëüòòû àíèîíäû êîìïëåêñòåð³í³ êµïø³ë³ã³ ò±ðàòûëûû
æàûíàí îñ ò±çäàð àòàðûíà æàòàäû, µçäåð³ êµê íå êëã³í òñò³ áîëàäû.
ø âàëåíòò³ êîáàëüò îñûëûñòàðû. ø âàëåíòò³ êîáàëüòòû æàé
îñûëûñòàðû ò³ïò³ àç, µéòêåí³ ò±ðàñûç. Ò±ðàòûðàû Co2O3 îûð òñò³,
êîáàëüò (²²²) îêñèä³, Co2O3 êøò³ òîòûòûðûø.
ø âàëåíòò³ êîáàëüòòû àêâàêîìïëåêñòåð³ áîëìàéäû, á³ðà òîëûï æàòàí
àììèàêàòòàðû áàð. Ìûñàëû [Co(NH3)6]3+ ãåêñàììèíîêîáàëüòàò èîíû (ñàðû
òñò³) êµïòåãåí àíèîíäàðûìåí êîìïëåêñò³ ò±çäàð òçåä³.
ø âàëåíòò³ êîáàëüòòû àíèîíäû êîìïëåêñòåð³ äå êµï, ìûñàëû,
Me3[Co(CN)6], Me3[Co(NO2)6]. Îñûëàðà ñºéêåñ ø íåã³çä³, ºð³ êøò³ ûøûë
H3[Co(CN)6] àëûíäû.
Co (²²²) êàòèîíäû æºíå àíèîíäû êîìïëåêñòåð³íåí áàñà áåéòàðàï
êîìïëåêñòåð³ áåëã³ë³. Îëàðäû êàòèîíäû êîìïëåêñòåí (ìûñàëû [Co(NH3)6]3+)
àíèîíäû êîìïëåêñêå (ìûñàëû, [Co(NO2)6]3) àóûñó êåç³íäå òç³ëãåí àðàëû
îñûëûñ äåï àðàóà áîëàäû:
[Co(NH3)6]Cl3 → [Co(NH3)5NO2]Cl2 → [Co(NH3)4(NO2)2]Cl →
→ [Co(NH3)3(NO2)3] → K[Co(NH3)2(NO2)4] → K2[Co(NH3)(NO2)5] →
→ K3[Co(NO2)6]
Ñî (²²²) êîìïëåêñò³ îñûëûñòàðûíû êµï òðë³ë³ã³í³ òàû á³ð ñåáåá³
îëàðäû èçîìåðëåð³ áîëóûíàí.
Êîáàëüò ýëåêòðîíäû ±ðûëûìû æàûíàí òåì³ð ìåí íèêåëüäåí ãµð³ ðàäèé
ìåí èðèäèéãå ±ñàéäû.
686
22.7. Íèêåëü
Íèêåëü äå ìåòåîðèòòåðäå êåçäåñåä³, æåð ûðòûñûíû ±ðàìûíäà äåðáåñ
êåçäåñïåéä³. Îë äà êê³ðòò³ æºíå êøºíä³ îñûëûñòàð òð³íäå êîáàëüòòû
æºíå òåì³ðä³ ñîíäàé îñûëûñòàðûìåí àðàëàñ áîëàäû, ìûñàëû, íèêåëü
æûëòûðû N³AsS, êóïïåðíèêåëü N³As, ìèëëåðòèò N³S.
Îðàëäà, àçàñòàíäà, (Áàòûñ àçàñòàí, ñèëèêàòòû êåíäåð) æºíå Òàéìûð,
Êîëà òáåã³íäå ³ð³ íèêåëü êåíäåð³ áàð.
Íèêåëü äå, êîáàëüò ñèÿòû, êðäåë³ òåõíîëîãèÿëû ºä³ñïåí àëûíàäû. Å
àûðûíäà òàçà íèêåëü ýëåêòðîëèç àðûëû àëûíàäû.
Òàçà íèêåëü ñàðûëòòàó à òñò³, µòå æûëòûðàóû, àòòû ìåòàëë. Íèêåëü
àóàäà µçãåðìåéä³, àçîò ûøûëûíäà îàé åðèä³.
Íèêåëü íåã³ç³íäå ±éìàëàð æàñàóäà îëäàíûëàäû. ±ðàìûíäà íèêåëü
êµá³ðåê ±éìàëàð ò³ïò³ êîððîçèÿëàíáàéäû. ̱íäàé ±éìàëàð õèìèÿëû
µíåðêºñ³ïòå àïïàðàòóðà æàñàóà, êåìå, ±øà æàñàó µíåðêºñ³á³íäå îëäà-
íûëàäû. ±ðàìûíäà íèêåëü àçûðà ±éìàäàí (íèêåëüä³ îëà) òèûí àøà
æàñàëàäû.
Á±ëàðäàí áàñà íèêåëüä³ ìàûçäû, àðíàóëû ±éìàëàðû áàð: èíâàð
35(N³ áàð áîëàò, ³ñ³íó êîýôôèöèåíò³ æîà æóû (ñààò æºíå áàñà ±ðàëäàðäû
ìåõàíèçì³); íèõðîì íèêåëü ìåí õðîìíàí ò±ðàäû (ýëåêòðìåí ûçàòûí ïåøòåð),
ïëàòèíèò 0,15%, 44% N³ áàð áîëàò, ±ëàþ êîýôôèöèåíò³ øûíûí³ê³íäåé
(ýëåêòð øàìäàðûíû ñûìû).
Íèêåëüä³ ìûñïåí àðàëàñ ±éìàëàðû: êîíñòàíòèí (45% N³) æºíå íèêåëèí
(ýëåêòð ñûìäàð).
Íèêåëü õèìèÿëû áåëñåíä³ë³ã³ æàûíàí òåì³ð ìåí êîáàëüòòàí íàøàð, îíû
ñåáåá³ íèêåëüä³ d-àòïàðû ýëåêòðîíà òîëûñàíäûòàí, îíû àòîìû
ò±ðàòûðà áîëàäû.
Íèêåëüä³ òîòûóû òåì³ðäåí êåì, á³ðà ±íòà òð³íäå á±ë äà µçä³ã³íåí
ò±òàíûï ïèðîôîðëû àñèåò êµðñåòåä³. Íèêåëüä³ ò±ðàòû îñûëûñû N³O
(íèêåëü (²²) îêñèä³) æàñûë ñ±ð òñò³ çàò, îàí ñºéêåñ ãèäðîêñèä³ N³(OH)2
àøû æàñûë òñò³ ò±íáà, íèêåëüä³ ò±çäàðûìåí ñ³ëò³í³ ðåàêöèÿëàñóûíàí
òç³ëåä³, ûçäûðàíäà N³O-à àéíàëàäû.
Íèêåëüä³ N³2O3, N³3O4 ñèÿòû îêñèäòåð³ áàð. N³2O3 300-400îC æîàðû
òåìïåðàòóðàäà àéðûëûï N³ 3O 4, àûðûíäà N³O àéíàëàäû. N³ 2O 3 êøò³
òîòûòûðûø, îíû ãèäðîêñèä³ äà N³(OH)3 êøò³ òîòûòûðûø áîëàíäûòàí
òåì³ð-íèêåëü àêêóìóëÿòîðëàðûíäà îëäàíàäû. Àêêóìóëÿòîðäû çàðÿäòààíäà,
àíîäòû òîòûòûðó àðûëû N³(OH)3 àëûíàäû, îë åíä³ N³(OH)3 àéòàäàí N³(OH)2
àéíàëàòûí êåð³ ïðîöåñòå ýëåêòð òîãû áµë³í³ï øûàäû:
çàðÿäòàíó
⎯⎯⎯⎯⎯
2N³(OH)2+ Fe(OH)2 ←⎯⎯⎯⎯ ⎯→ 2N³(OH) + Fe
çàðÿäñûçäàíó 3
687
Íèêåëü ãèäðîêñèä³ N³(OH)3 àðà îûð òñò³ çàò, íèêåëü ãèäðîêñèä³í
êøò³ òîòûòûðûø ºðåêåò³ìåí òîòûòûðàííàí òç³ëåä³:
2N³(OH)2+ Cl2+ 2KOH = 2N³(OH)3+ 2KCl
ûçàí íèêåëüä³ ãàëîãåíäåð, êê³ðò, ñåëåí, ôîñôîð, êøºí, ñðìå ò.á.
òîòûòûðà àëàäû. Áàñà äà d-ýëåêòðîíäû ýëåìåíòòåð ñèÿòû íèêåëü îëàðìåí
ìåòàëäû áàéëàíûñòû îñûëûñòàð òçåä³, ìûñàëû N³2S3, N³3Se2, N³3P, N³As,
N³3C, N³2B, N³B. Cóòåêïåí íèêåëü àòòû åð³ò³íä³ òçåä³, ñóòåêò³ µòå êµï
ìµëøåðäå ñ³³ð³ï àëàäû.
Íèêåëü ìåòàëäàðìåí êåéäå àòòû åð³ò³íä³, êµá³íå ìåòàëäû áàéëàíûñòû
îñûëûñòàð òçåä³, îíû ìàûçäûëàðû: N³3Al, N³3T³, N³3Mn, N³3Cr, N³3Fe,
N³Al, N³Mn ò.á. Îñû îñûëûñòàð òðë³ ±éìàëàðäû ±ðàìûíà ê³ð³ï, îëàðäû
ìåõàíèêàëû, ôèçèêà-õèìèÿëû àñèåòòåð³í æàñàðòàäû.
͵ë âàëåíòò³ íèêåëüä³ îñûëûñòàðû. ¦íòà íèêåëüãå 60-80îÑ êµì³ðòåê
(²²) îêñèä³ ÑÎ ìåí ºðåêåò åòñå N³(CO)4 íèêåëü òåòðàêàðáîíèë³ òç³ëåä³. Á±ë
òññ³ç, tá=19,3oC, t=43oC ñ±éû. Á±ë îñûëûñ îðòàëû àòîìíû sp3-ãèáðèä-
òåëãåí îðáèòàëüäàðûíû àòûñóûìåí òç³ëåò³íä³êòåí, òåòðàýäð ï³ø³íäåñ áîëûï
êåëåä³. 180oÑ íèêåëü êàðáîíèëû àéðûëàäû, îíû òàçà íèêåëü àëó ø³í æºíå
êàòàëèçàòîð ðåò³íäå îðãàíèêàëû ñèíòåçäå ïàéäàëàíàäû.
͵ë âàëåíòò³ íèêåëüä³ K4[N³(CN)4] òèïòåñ êîìïëåêñò³ îñûëûñòàðû äà
áàð. Á±ë àòòû çàò, µòå êøò³ òîòûñûçäàíäûðûø, ìûñàëû, ñóäàí ñóòåêò³
ûûñòûðûï øûàðàäû:
K4[N³(CN)4] + 2H2O = K2[N³(CN)4] + 2KOH+H2 ↑
Åê³ âàëåíòò³ íèêåëüä³ îñûëûñòàðû. N³ (²²) êîìïëåêò³ îñûëûñòàð
òçã³ø, îë îñûëûñòàðäà êîîðäèíàöèÿëû ñàíû 6 æºíå 4-êå òå.
N³ (²²) êàòèîíäû êîìïëåêñòåð³ àêâî æºíå àìèíîêîìïëåêñòåð áàðëûû
äà ò±ðàòû êåëåä³.
Àêâàêîìïëåêñòåð³ æºíå êðèñòàëëîãèäðàòòàðû øûìàé æàñûë òñò³ áîëàäû.
Ìûñàëû, N³Ã2 ⋅ 6H2O, N³(NO3)2 ⋅ 6H2O, N³CO3 ⋅ 6H2O ò.ò.
Àììèàêàòòàð êµê òñò³ áîëûï, îàé òç³ëåä³, ìûñàëû, àòòû N³Cl2 ãàç
òð³íäåã³ àììèàêïåí ðåàêöèÿëàñàäû:
N³Cl2+ 6NH3 = [N³(NH3)6]Cl2
Àììîíèé ò±çäàðû áàð æåðäå îñû àììèàêàò òçåò³íä³êòåí N³(OH)2 åð³ï
êåòåä³:
N³(OH)2+ 6NH3= [N³(NH3)6](OH)2
N³ (²²) aíèîíäû êîìïëåêñòåð³íåí ò±ðàòûðàû ñàðû òñò³ [N³(CN)4]2
îíû àëó ø³í N³(²²) îñûëûñòàðûíà íåã³çä³ê öèàíèäòåðìåí ºðåêåò åòåä³:
N³SO4+ 2KCN = N³(CN)2 ↓ + K2SO4
N³(CN)2+ 2KCN = K2[N³(CN)4]
688
22.8. Ïëàòèíàëû ìåòàëäàðäû æàëïû
ñèïàòòàìàñû
;_e]k Ru Rh Pd Os Ir Pt
:lhf^u
101,07 102,9 106,4 190,2 192,2 195,09
fZkkZku
J_lgf_j 44 45 46 76 77 78
<Ze_glld
we_dljhg- 4d75s1 4d85s1 4d10 5d66s2 5d76s2 5d96s1
^Zju
@_jujluk
5.10-5 1.10-7 1.10-6 5.10-6 1.10-7 5.10-7
fe fZkk%)
Lu ua^u u
12,8 12,42 12,03 22,7 22,65 21,45
(ρ ]kf3
:lhfjZ-
0,132 0,134 0,137 0,137 0,135 0,138
^bmkugf
2OsO2= OsO4+ Os
2²r2O3= 3²rO2+ ²r
Îñìèé ìåí ðóòåíèéä³ ±øûø îêñèäòåð³ µòå óëû. Êåéá³ð îêñèäòåð³
ûçäûðàíäà ìåòàëà äåé³í àéðûëàäû, ìûñàëû:
²rO2= ²r + O2
2PdO = 2Pd + O2
2PtO = 2Pt + O2
Ãàëîãåíäåðìåí ïëàòèíàëû ìåòàëäàðäû áàðëûûíû äà îñûëûñòàðû
áàð, á³ðà ôòîð æºíå õëîðìåí àíà ò³êåëåé ºðåêåòòåñåä³.
Ðåàêöèÿ æàñàóäû òåìïåðàòóðàñûíà àðàé, òç³ëåò³í ãàëîãåíèäòåðäåã³
ïëàòèíàëû ìåòàëäàðäû òîòûó äºðåæåñ³ ºð òðë³ áîëàäû. Æîàðû âàëåíòò³
ãàëîãåíèäòåð (OsF8, ²rF6, RuF5 ò.á.)-êîâàëåíòò³ îñûëûñòàð áîëàäû. Îëàðäû
áàëó òåìïåðàòóðàëàðû òµìåí, µçäåð³ ±øûø êåëåä³. Ìåòàëäàðäû âàëåíòò³ã³
690
+4, +3, +2, +1 áîëûï òç³ëåò³í ãàëîãåíèäòåð³ ïîëþñò³ íå èîíäû áàéëàíûñ
àðûëû òç³ëãåí. Á±ë êøò³ òîòûòûðûøòàð, ìûñàëû:
PdCl2+ CO + H2O = Pd + CO2+ 2HCl
PtCl4+ 2SnCl2+ 4HCl = 2H2[SnCl6] + Pt
Ïëàòèíàëû ìåòàëäàðäû ãàëîãåíèäòåð³ áàñà ìåòàëäàðäû ãàëîãåíèä-
òåð³ìåí òîëûï æàòàí êîìïëåêñò³ îñûëûñòàð òçåä³, ìûñàëû:
PtCl4+ 2NH4Cl = (NH4)2[PtCl6] + Pt
PdCl2+ 2KCl = K2[PdCl4]
Ñóòåêïåí ïëàòèíàëû ìåòàëäàð îñûëûñ òçáåéä³, á³ðà ±íòà òð³íäå,
ºñ³ðåñå, ïëàòèíà ìåí ïàëëàäèé ñóòåêò³ áîéûíà êµï ìµëøåðäå ñ³³ðåä³, ìûñàëû,
ïàëëàäèéä³ á³ð êµëåì³ 940 êµëåì ñóòåê ñ³³ðåä³.
Àçîò æºíå êµì³ðòåêïåí ïëàòèíàëû ìåòàëäàð ðåàêöèÿëàñïàéäû. Ñóìåí
äå ïëàòèíàëû ìåòàëäàð ºðåêåòòåñïåéä³, òåê îñìèé àòòû ûçàí êéäå ñó
áóûí àéûðà àëàäû.
ûøûëäàðìåí æºíå îëàðäû îñïàëàðûìåí òîòûòûðûø àñèåò³ áîëñà
àíà, ïëàòèíàëû ìåòàëäàð ðåàêöèÿëàñàäû.
Ðóòåíèé ïàòøà ñ±éûûíäà (îòòåê àòûíàñûíäà) åð³ï êîìïëåêñò³ îñûëûñ
ãåêñàõëîðîðóòåíèé (²V) ûøûëûí òçåä³.
3Ru +18HCl + 4HNO3 = 3H2[RuCl6] + 4NO + 8H2O
Îñìèé (±íòà) êîíöåíòðëåíãåí àçîò ûøûëûìåí áûëàé ðåàêöèÿëàñàäû:
Os + 8HNO3 = OsO4+ 8NO2+ 4H2O
Îñìèé ðîäèé æºíå èðèäèé ò±òàñ êéäå ûøûëìåí, ò³ïò³ ïàòøà
ñ±éûûìåí äå ðåàêöèÿëàñïàéäû. Ñîû åêåó³ ±íòà òð³íäå ïàòøà
ñ±éûûíäà åðèä³. Ïàëëàäèé ò±òàñ êéäå ûøûëäàð ºðåêåò³íå ò±ðàòû,
á³ðà òò³íäåí³ï ò±ðàòûí àçîò ûøûëûíäà, ïàòøà ñ±éûûíäà åðèä³.
3Pd +18HCl + 4HNO3= 3H2[PdCl6] + 4NO + 8H2O
àéíàï ò±ðàí êê³ðò ûøûëûìåí äå ðåàêöèÿëàñàäû:
Pd + 2H2SO4 = PdSO4 + SO2 + 2H2O
Ïëàòèíà òåê ïàòøà ñ±éûûíäà àíà åð³ï ãåêñàõëîðîïëàòèíà (²V)
ûøûëûí òçåä³.
3Pt +18HCl + 4HNO3 = 3H2[PtCl6] + 4NO + 8H2O
ѳëò³ëåðìåí òîòûòûðûøòàð àòûñûíäà áàëûòñà, åð³ìåéò³í îêñèäòåðãå
àéíàëàäû, àë ðóòåíèé ìåí îñìèé îñû æàäàéäà, ðóòåíàò æºíå îñìàò (K2RuO4
æºíå K2OsO4) òçåä³.
Á±ë ïëàòèíàëû ìåòàëäàð æåð ûðòûñûíäà àç êåçäåñåò³í ìåòàëäàð. Á±ëàð
ñàï òð³íäå µòå àç ìµëøåðäå, êéðåãåí òàó æûíûñòàðûíäà áàðëûû á³ðãå
àðàëàñ êåçäåñåä³.
691
Ïëàòèíàëû ìåòàëäàð áûòûðàû áîëàí-
äûòàí, àäàì áàëàñûíà êåø ìºë³ì áîëäû. Àëäûìåí
1738-æûëû ïëàòèíà àøûëäû, ñîíàí ñî µòêåí
àñûðäû áàñûíäà ðîäèé, ïàëëàäèé, îñìèé æºíå
èðèäèé àøûëäû, å ñîûñû áîëûï 1844-æûëû
ðóòåíèé òàáûëäû. Ðóòåíèéä³ Îðàë ïëàòèíà êåí³íåí
àçàí óíèâåðñèòåò³í³ ïðîôåññîðû Ê.Ê. Êëàóñ
òàóûï, Ðîññèÿíû ±ðìåò³íå ðóòåíèé (ëàòûíøà
Ruten³a Ðîññèÿ) äåï àòààí.
Ïëàòèíàëû ìåòàëäàðà áàé êåíäåð Îðàëäà,
Îòàíûìûçäû ñîëòñò³ê àéìàòàðûíäà áàð.
1 ò êåíäå á³ðíåøå ãðàìì áîëñà áàé êåí äåï
åñåïòåëåä³. Ñîíäûòàí á±ë ìåòàëäàðäû àæûðàòûï
Êàðë Êàðëîâè÷ Êëàóñ
(17961864) àëó òåõíîëîãèÿñû êðäåë³ æ±ìûñ. Ïëàòèíàëû
ìåòàëäàðäû áàñà àðàëàñ çàòòàðäàí àæûðàòûï àëó
ø³í á±ëàðäû áàðëûûíû êîìïëåêñ òçã³øò³ã³í ïàéäàëàíàäû. Ïëàòèíàëû
ìåòàëäàð òðë³ (2,3,4,6,8 äåé³í) âàëåíòò³ê êµðñåòåò³í áîëàíûìåí áàðëûû äà
òµðò âàëåíòò³ îñûëûñòàð òçóãå áåé³ì, îíûìåí àòàð áàðëûû äà êîìïëåêñò³
îñûëûñòàðûí òçåä³; õèìèÿëû îñûëûñòàðûíû êåéá³ð³ 22.3-êåñòåäå
êµðñåò³ëä³.
22.3-êåñòå
Ïëàòèíàëû ìåòàëäàðäû òðë³ âàëåíòò³êò³ îñûëûñòàðûíû
òðëåð³
2 \Ze. 3 \Ze. 4 \Ze. 6 \Ze. 8 \Ze.
Ru RuO2 Me2RuO4 RuO4
Me[RuX6] (jml_gb^)
Rh Rh2O3 Rh=3 RhO2
Rh(OH)3 Me[RhX6]
[Rh(NH3)6]
Pd Pd(NO3)2 PdO2
PdCl2. Me[PdX6]
K2[Pd(NO2)4]
Os OsO2 Me2OsO4 OsF8
Me[OsX6] (hkfZl) OsO4
Ir Ir2O3 IrCl3 IrO2
[Ir(NH3)6]X3 Me[IrX6]
Me3[IrX6]
Pt K2[Pt(NO2)4] PtO2 Pt=4
Pt(OH)4
H2[PtCl6]
692
Ïëàòèíàëû ìåòàëäàðäàí êµá³ðåê µíä³ð³ëåò³í³ äå, êµá³ðåê îëäàíûëàòûíû
äà ïëàòèíà, èðèäèé, ïàëëàäèé æºíå ðîäèé.
Ïëàòèíà àëàéûà ±ñàñ ìåòàëë. Àëòûí ìåí êì³ñòåí êåé³íã³ æ±ìñà,
æàéûëûø (æ±à ààçäàé), ñîçûëûø.
Ïëàòèíà êµï ïðîöåñòåðäå êàòàëèçàòîð (H2SO4, NH3, îðãàíèêàëû ñèíòåç
ò.á. µíåðêºñ³ïòåð³) ðåò³íäå, õèìèÿëû àðíàóëû îëäàíàòûí ûäûñòàð (àçàí,
òîñòààí, ò.á.), àñïàïòàðäû äåòàëüäàðû (ñûì, ýëåêòðîä, æîàðû òåìïåðàòó-
ðàëû ïåøòåð ò.á.), ñîíûìåí àòàð ºñåì çàòòàð æàñàóà îëäàíûëàäû.
Èðèäèé êì³ñ òºð³çä³ æàëòûðààí, á³ðà àñà àòòû, áàëóû èûí, õèìèÿëû
µòå ò±ðàòû ìåòàëë. Èðèäèéãå åøá³ð ûøûë æºíå ïàòøà ñ±éûû äà ºñåð
åòïåéä³. Òàçà èðèäèé ñèðåã³ðåê, êµá³íå ïëàòèíàìåí ±éìàñû (10% ²r), ôèçèêàëû
àñïàïòàð æàñàóà, õàëûàðàëû ýòàëîí (ìåòð ìåí êëîãðàìì) ³ñòåóãå îëäàíàäû.
Îñìèé ìåí îíû ±éìàñûíàí, åðåêøå àòòû áîëàíäûòàí, àëòà ñààòòàðû-
íû, êîìïàñòàðäû îñ³ æàñàëàäû.
Ïàëëàäèé æàëòûðàóû, æ±ìñà, ïëàòèíàëû ìåòàëäàðäû ³ø³íäåã³ å
æå³ë ìåòàëë.
Ïàëëàäèéä³ á³ðàòàð ìàñàòòàð ø³í ïëàòèíà îðíûíà ±ñòàéäû, îíû íåã³çã³
îëäàíûëàòûí æåð³ ºñåì çàòòàð æàñàó, ò³ñ ñàëó. Ïàëëàäèéä³ àëòûí, êì³ñ,
ïëàòèíàìåí ±éìàëàðû òîòûïàóà òè³ñò³ êîíòàêò (äºë àñïàïòàðäà) æàñàóà
ïàéäàëàíàäû. Ïàëëàäèé ñîû êåçäå áàñà ìåòàëäàðäû áåò³íå æàëàòóà,
±íòà ïàëëàäèé âàêóóì òóûçóà, ãàç ñ³³ðóãå îëäàíûëàäû.
Ðîäèé ñûðò àðààíäà àëþìèíèéãå ±ñàñ. Ïëàòèíàìåí ±éìàñû
òåðìîïàðà, êîíòàêò òîðû, àéíà æàñàó êîíòàêòòàð ñûðòûí àïòàóà îëäàíû-
ëàäû. Ðîäèé àðàëàñàí ïëàòèíà ±éìàëàðû àòòû, òîçáàéòûí áîëàäû.
Ðóòåíèé µòå àòòû áîëàíäûòàí ïëàòèíàëû ìåòàëäàðà àðàëàñòûðûëûï
ýëåêòð êîíòàêò, àâòîàëàìäàð ±øûíà ±ñòàëàäû.
Îñìèé ïëàòèíàëû ìåòàëäàðäû å èûí áàëèòûíû, ïëàòèíàà àðàëàññà,
àòòûëûûí, ñåðï³ìä³ë³ã³í àðòòûðàäû. Èðèäèéìåí àðàëàñ ±éìàëàðû àñïàïòàð
áµëøåêòåð³í æàñàóà îëäàíûëàäû.
693
4. Åê³âàëåíòò³ òåì³ðä³ ò±çûí:
à) øâàëåíòò³ òåì³ð;
á) åê³âàëåíòò³ ìàðãàíåö ò±çûíàí àëàé àæûðàòóà áîëàäû?
12. V²²² Á òîáûíû ýëåìåíòòåð³ ø³í êåëåñ³ òîòûó äºðåæåëåð³ ñàé êåëåä³:
Òåì³ð òîáû
å Ñî N³
²², ²²² ²², ²²² ²²
Ïëàòèíà òîáû
Ru Rh Pd
²²², ²V ²²² ²²
Os ²r Pt
²V, V², V²²² ²²², ²V ²², ²V
13. Òîòûó äºðåæåñ³ +²² òåì³ð, êîáàëüò, íèêåëü îêñèäòåð³ ìåí ãèäðîêñèäòåð³í³
õèìèÿëû àñèåòòåð³ àëàé µçãåðåä³?
694
15. 0,1 Ì òåì³ð (²²), êîáàëüò (²²), íèêåëü (²²) ïåðõëîðàòòàðûíû ñóëû åð³ò³íä³ëåð³
áåð³ëãåí. Åñåïòåó æðã³çáåé-à îëàðäû îðòàñûí àíûòà. àé åð³ò³íä³ ø³í ðÍ ìºí³
ëêåí áîëàäû?
16. ѱéûòûëàí òåì³ð (²²²) ïåðõëîðàòûíû ñóëû åð³ò³íä³ñ³ ñàðû òñò³ áîëàäû.
ûçäûðàíäà òñ³í³ àðûíäûëûû êøåéå òñåä³, àë õëîðëû ûøûëäû îññà òñ³
æîéûëûï, ò³ïò³ òññ³çäåíåä³. Òºæ³ðèáå íºòèæåñ³í òñ³íä³ð.
17. Òåì³ð (²²²) õëîðèä³í³ ñóëû åð³ò³íä³ñ³ ±çà àéíààíäà ëàéëàíàäû. Áîëàí
µçãåð³ñò³ òñ³íä³ð.
18. Òåì³ð (²²) íèòðàòûí àëó æîëû áàð ìà? Íåë³êòåí òåì³ð (²²) íèòðàòûí àëó
èûí õèìèÿ òåõíîëîãèÿëû ì³íäåò áîëûï òàáûëàäû?
19. Òåì³ð (²²) æºíå (²²²) îñûëûñòàðû àòûñóûìåí µòåò³í êåëåñ³ ðåàêöèÿëàðäû
àÿòà:
FeC2O4 + H3O+ + MnO4 =
FeS + HNO3 =
Fe(S2) + HNO3 =
(Fe²²Fe2²²²)O4 + HC² =
FeCO3 →
Fe(NO3)2 ⋅ 6H2O →
Fe(NO3)3 ⋅ 9 H2O →
21. Àûí ñóäàû îñïàëàðäû àòà. ƺíå ñîë îñïàëàðäàí òàçàðòó æîëû àíäàé?
Îëàðäû áµë³ï àëó ììê³í áå?
696
IV - á µ ë ³ ì
ÏÅÐÈÎÄÒÛ ÆÉÅͲ
ÎÑÛÌØÀ ÊÀÒÀÐËÀÐÛÍÛ ÝËÅÌÅÍÒÒÅв
23 - ò à ð à ó
ÏÅÐÈÎÄÒÛ ÇÀÍÛ ÄÀÌÓÛ
23.1. Ëàíòàíîèäòàð
We_dljhg^u
:lhfjZ^bmkugf
jueufu
BhgjZ^bmkugf
t/,ºC td,ºC
<Ze_gllL]L
J_lg'fLjL
Kbf\heu
We_f_gl
4f 5s 5p 5d 6s
n → p + β− + γ
Íåéòðîí ûäûðààíäà áµë³í³ï øûàòûí ýíåðãèÿíû á³ð áµë³ì³í, îñûíäà
òç³ëåò³í íåéòðèíî àëûï êåòåä³. Íåéòðèíî γ - çàðÿäû æî, òûíûøòû ìàññàñû
äà æî, ýëåìåíòàð áµëøåê.
Ðàäèîàêòèâò³ê ûäûðàóäà µòå êµï ìµëøåðäå ýíåðãèÿ áµë³í³ï øûàäû.
Ìûñàëû, ðàäèéä³ á³ð ìîëü àòîìû (226 ã) òãåë³ìåí îðàñûíà àéíàëàòûí
áîëñà 2011 ìëí. êÄæ æûëó áµë³í³ï øûàäû, á±ë 80 òîííà êµì³ð æààíäà
øûàòûí æûëóà ïàðà-ïàð.
ßäðîíû îëäàí á±çó ø³í àûëøûí àëûìû Ý. Ðåçåðôîðä (1919 æ.) ðàäèî-
àêòèâò³ê ûäûðàóäà áµë³í³ï øûàòûí áµëøåêòåð³í³ µòå ëêåí êèíåòèêàëû
ýíåðãèÿñûí ïàéäàëàíàí.
Ðåçåðôîðä α - áµëøåêòåð³ìåí àçîò àòîìäàðûí àòûëààíäà, îíäà ìûíàäàé
µçãåð³ñ áîëàí:
14
7 N + 4 He = 17
8 O + 11 H (ïðîòîí) íå 14
7 N(α, p) 178 O
(ÿäðîëû ðåàêöèÿ æàçó òºðò³á³íäå, õèìèÿëû ýëåìåíòò³ òàáàñûíû î
æàûíàí æîàðûðà àòîìäû ìàññàñû, òµìåí³ðåêòå ÿäðî çàðÿäû æàçûëàäû.
Ñîû êåçäå ò³ïò³ ûñàðòûï àëäûìåí æîàðû æºíå òµìåíã³ èíäåêñòåð³í
îéûï àòûëàíàòûí ÿäðîíû æàçàäû, îäàí êåé³í æàøàíû ³ø³íäå àòûëàéòûí
áµëøåêò³, îíû æàíûíà ðåàêöèÿ íºòèæåñ³íäå òç³ëåò³í áµëøåêò³ æàçûï
æàøàíû æàóûï, ñûðòûíà ðåàêöèÿäàí òç³ëåò³í ÿäðîíû èíäåêñòåðìåí æàçàäû).
Á±ë ÿäðîíû îëäàí á±çàíäà áîëàí å àëàøû ÿäðîëû ðåàêöèÿ.
̱íäà áµëøåã³, ÿíè ãåëèé ÿäðîñû, àçîò àòîìûíû ÿäðîñûìåí òé³ñ³ï, îäàí
ïðîòîí, ÿíè ñóòåê àòîìûíû ÿäðîñûí ûûñòûðûï øûàðàòûíäûûí êµðåì³ç.
707
Àçîò àòîìû ÿäðîñûíû àëäûû α - áµëøåã³í ñ³³ð³ï àëûï, îòòåê èçîòîïûíà
(Î17) àéíàëàäû.
Á±äàí êåé³íã³ êåçäå, ïðîòîíäû áàñà äà ýëåìåíòòåð àòîìäàðûíû ÿäðîñûíàí
øûàðóà áîëàòûíäûû àíûòàëäû; ñîíû íºòèæåñ³íäå á³ð ýëåìåíòò³ åê³íø³
ýëåìåíòêå àéíàëäûðóäû ììê³íø³ë³ã³ òàáûëäû.
Íåéòðîí ìåí ïîçèòðîííû àøûëóû. ßäðîíû ±ðàìûíäà ïðîòîí áàð
åêåí³í Ðåçåðôîðä àøàííàí êåé³í, ÿäðî ïðîòîí ìåí ýëåêòðîííàí ò±ðàäû äåãåí
òñ³í³ê òóäû. Á³ðà á±ë òñ³í³ê 10 æûëäàí ºð³ áàðìàäû. 1930 æûëû Áîò æºíå
Áåêêåð áåðèëèéä³ áµëøåêòåðìåí àòûëààíäà, îäàí µòê³øò³ê àá³ëåò³ çîð
åðåêøå ñºóëåëåðä³ øûàòûíûí áàéààí. Çåðòòåé, êåëãåíäå îë íåéòðîíäàð
àûíû åêåí³ àíûòàëàäû. Íåéòðîíäàðäû 1932 æ. ×ýäâèê áµë³ï àëàí áîëàòûí.
Îíû òç³ëó ðåàêöèÿñûí áûëàé æàçóà áîëàäû:
9
4 Be + 4 He = 1
$ C + 01 n (íåéòðîí)
Íåéòðîí ìàññàñû ïðîòîíäàé àíà, á³ðà çàðÿäû æî áåéòàðàï áµëøåê,
ÿäðîäàí µòå ëêåí æûëäàìäûïåí øûàäû. Æàëûç áåðèëèé åìåñ ëèòèé, áîð,
ôòîð, àëþìèíèé òàû áàñàëàðûí àòûëààíäà äà íåéòðîí áµë³í³ï øûàòûí-
äûû àíûòàëäû.
1929 æûëû àêàäåìèê Ä. Â. Ñêîáåëüöèí, ºëåì êå³ñò³ã³íåí á³çä³ æåð
áåò³íå êåëåò³í êîñìîñ ñºóëåëåð³í çåðòòåé êåëå, á±ðûí áåëã³ñ³ç á³ð ñºóëåëåðä³
áàéààí. Îäàí ø æûë êåé³í Àìåðèêà àëûìû Àíäåðñîí, á±ë ñºóëå
ïîçèòðîíäàð àûíû åêåí³í àíûòàéäû. Ïîçèòðîí ìàññàñû ýëåêòðîí
ìàññàñûíäàé, á³ðà î çàðÿäû áàð áµëøåê. 1993 æûëû Èðåí æºíå Ôðåäåðèê
Æîëèî Êþðè, êåéá³ð æå³ë ýëåìåíòòåðä³ áµëøåêòåð³ìåí àòûëààíäà îäàí
äà ïîçèòðîí áµë³í³ï øûàòûíûí àøàí, ìûñàëû:
7
13 Al + 4 He = 30
14 Si + 01 n + e+ (ïîçèòðîí)
ßäðîíû ±ðàìû æàéûíäà ðåñåé ôèçèêòåð³ Ä. Ä. Èâàíåíêî ìåí
Å. Í. Ãàïîí, îëàðà àòûíàññûç íåì³ñ ôèçèã³ Ãåéçåíáåðã (1932 æ.) ±ñûíûï
äºëåëäåíãåí òåîðèÿ áîéûíøà, àòîìäàðäû ÿäðîëàðû ïðîòîíäàð ìåí
íåéòðîíäàðäàí ò±ðàäû, ÿäðî ±ðàìûíäà ýëåêòðîí áîëìàéäû. Á±ë åê³ áµëøåêò³
- ïðîòîí ìåí íåéòðîíäû á³ð àòïåí íóêëîí äåï àòàéäû.
ßäðî òûûçäûû µòå æîàðû (1014 ã/ñì3) áµëøåê, îë îíäàû íóêëîíäàð
êåðåìåò á³ð êøïåí ±ñòàñûï ò±ðàíäûûíû äºëåë³. Îë ÿäðîëû êøòåð µòå
æàûí æåðãå ºñåð åòåä³, îíû áàð æîû 1013 ñì àíà (11013 ñì = 1 ôåðìè).
ßäðîëû êøòåðä³ µð³ñ³í³ êâàíòû π - ìåçîí äåï åñåïòåëåä³ ( π - ìåçîí -
ýëåìåíòàðëû áµëøåêò³ á³ð³). Òûíûøòû ìàññàñû ýëåêòðîííû 270 ìàññàñûíà
òå, çàðÿäòàðû ( π+ , π− , π° , òå). ßäðîíû ³ø³íäå îíû òçóø³ áµëøåêòåð³í³
àðàñûíäà µíå áîéû á³ð³íå á³ð³ àóûñó ïðîöåñòåð³ áîëûï îòûðàäû:
p (ïðîòîí) → (n (íåéòðîí)
708
Á±ë ïðîöåñòåðä³ áîëóûíû ñåáåá³, îëàð µçàðà ìåçîíäàðûí àóûñòûðûï
îòûðàäû. Íóêëîíû á³ðåó³ ìåçîíûí áµë³ï øûàðñà, åê³íø³ñ³ îíû ñ³³ð³ï àëàäû.
n + p ↔ p + π− + p ↔ p + n
p + n ↔ n + π+ + n ↔ n + p
Ìàññàëû ñàí ñîë ýëåìåíòò³ àòîìíû ÿäðîñûíäàû íóêëîíäàðäû æàëïû
ñàíûí êµðñåòåä³, ìûñàëû, íàòðèé àòîìûíû ìàññàëû ñàíû 23-êå òå, äåìåê
íàòðèé àòîìûíû ÿäðîñûíäà 23 íóêëîí (ÿíè ïðîòîí ìåí íåéòðîí) áàð.
Ïðîòîííû î çàðÿäû áîëàäû, îíû øàìàñû ýëåêòðîííû çàðÿäûíà òå.
Á±ë çàðÿäòû á³ðãå òå äåï àëàäû.
Íåéòðîíäàðäà çàðÿä áîëìàéòûíäûòàí, àòîì ÿäðîñûíû çàðÿäû, îíäàû
ïðîòîíäàð ñàíûìåí àíûòàëàäû, ìûñàëû, íàòðèéä³ àòîì ÿäðîñûíû çàðÿäû
11-ãå òå, äåìåê îíû ³ø³íäå 11 ïðîòîí áàð áîëàíû.
Ýëåìåíòò³ ðåò íµì³ð³, àòîì ÿäðîñûíû çàðÿäûíû ñàíûíà òå åêåíä³ã³
á±ðûí àéòûëàí, äåìåê íåéòðîí ñàíû (N), ìàññàëû ñàí (A) ìåí ðåò íµì³ð³í³
(Z) àéûðìàñûíà òå:
Ìûñàëû, ìàãíèéäå À = 24, Z = 12, äåìåê íåéòðîí ñàíû N = A Z = 24
12 = 12
Ñîíäà À = Z + N, äåìåê îë ÿäðîäàû íóêëîí ñàíûí êµðñåòåä³. ßäðîñûíäà
ïðîòîí ñàíû (Z) ìåí íåéòðîí ñàíû (N) ºð òðë³, á³ðà æàëïû íóêëîí ñàíû (A)
á³ðäåé àòîìäàðäû èçîáàðëàð; íåéòðîí ñàíû (N) á³ðäåé àòîìäàðäû- èçîòîíäàð,
ïðîòîí ñàíû (Z) á³ðäåé àòîìäàðäû-èçîòîïòàð äåï àòàéäû, ìûñàëû:
40 4 43
Èçîòîïòàð 0 Ca 0 Ca 0 Ca
(20 p 20 n) (20 p 22 n) (20 p 23 n)
40 40 40
Èçîáàðëàð 18 Ar 19 K 0 Ca
(18 p 22 n) (19 p 21 n) (20 p 20 n)
LZ[Zku p n β (g__-) 0+ α d
AZjy^u 1+ 0 1- 1+ 2+ 1+
FZkkZku 1,00276 1,008665 0,000549 0,000549 4,001506 2,015941
4 11 H→ 42 He + 2β +
we_f_glkZgu 17 5 6 6 8 9 2 2 1
712
Èçîòîïòàðäû àç³ðã³ êåçäå ûëûì ìåí òåõíèêàíû òðë³ ñàëàëàðûíäà êå
îëäàíàòûí áîëäû, ñîë ñåáåïò³ èçîòîïòàðäû á³ð³íåí-á³ð³í àæûðàòûï, ñîëàðäû
µíä³ðåò³í àðíàóëû êºñ³ï îðûíäàðû áàð.
γ - ñºóëåëåð³í, ëêåí ýíåðãèÿ øûàðàòûí òðë³ ýëåìåíòòåðä³ ðàäèî-
èçîòîïòàðû Í (Ñî 60 , Cs 137 , Òu 170 ò.á.) ìåòàëäàðäû, ±éìàëàðäû,
äåôåêòîñêîïèÿñûíäà (³øê³ àáàòòàû òåñ³ê, æàðû, óûñ ò. ò. òàáó), é, çàâîä
ñàëàòûí ±ðûëûñ îðûíäàðûíû òîïûðàûíû òûûçäûûí àíûòàóäà, êåí,
ì±íàé, òàáèè ãàç áàð æåðëåðä³ òàáóäà, γ - ñºóëåëåð³í òåðàïèÿäà (ðàê ñèÿòû
àòåðë³ ³ñ³êòåðä³ åìäåó) îëäàíûëàäû.
β - ñºóëåñ³í áåðåò³í ýëåìåíòåð (Sr90, Y90, Pm147) àòîìäû áàòàðåÿëàðäà
îëäàíûëûï, îëàðäàí ýëåêòð òîãûí àëàäû.
Êåéá³ð èçîòîïòàð òàáàëû àòîì ºä³ñ³ ø³í îëäàíûëàäû. ¤ñ³ìä³êò³,
æàíóàðëàðäû îðãàíèçì³íå òàáàëû àòîìäàð åíã³ç³ï îíäàû çåðòòåëìåê
ïðîöåñòåðä³ áàðûñûí àðàéäû.
Áàñà òîëûï æàòàí ìåòàëäàðäû òîçóûí, æåð îéíàóûíäàû ñóäû
êµëåì³í, ìèêðîýëåìåíòòåðä³ ðîë³í õèìèÿëû ðåàêöèÿëàðäû æûëäàìäûûí
ò. á. àíûòààíäà ðàäèîàêòèâò³ èçîòîïòàð îëäàíûëàäû.
Ðàäèîàêòèâò³ ñºóëåëåð òðë³ çàòòàðà ºñåð åòêåííåí, îë çàòòàðäà õèìèÿëû
µçãåð³ñ áîëàäû, îëàðäû õèìèÿíû æàà ºð³ µòå ìàûçäû ñàëàñû ðàäèàöèÿëû
õèìèÿ çåðòåéä³.
Æàñàíäû ðàäèîàêòèâò³ê. Èðåí Êþðè ìåí Ôðåäåðèê Æîëèî-Êþðè 1933
æûëû àëþìèíèéä³ áµëøåã³ìåí àòûëààíäà îë ïðîöåñòå ïîçèòðîí áµë³í³ï
øûàòûíäûûí àøàí äåï ìûíàäàé ðåàêöèÿ æàçàíáûç:
27 4 30
13 Al + 2 He = 14 Si + 01 n + å+ (ïîçèòðîí)
20' 211
83 Bi + ( α, 2n) → 85 At
1947 æ. óðàí ûäûðààíäà òç³ëåò³í çàòòàð ³ø³íåí 61-ýëåìåíò ïðîìåòèé
òàáûëäû. ѵéò³ï óðàíà äåé³íã³ 92 ýëåìåíò òãåëäåíä³.
Îñûäàí êåé³í óðàííàí ñî îðíàëàñóà òè³ñò³ ýëåìåíòòåð ñèíòåç³ áàñòàëäû.
Îëàðäû ³ø³íåí å àëäûìåí 1950 æûëû íåïòóíèé (Np) àëûíäû. Óðàí-238-ä³
íåéòðîíìåí àòûëààíäà, îë îíû ñ³³ð³ï àëûï ò±ðàñûç -ðàäèîàêòèâò³ê àñèåò³
áàð óðàí-239-à àéíàëäû, îíû æàðòûëàé ûäûðàó ìåðç³ì³ 23 ìèíóò. Óðàí-239
-áµëøåã³í àéòà áµë³ï, ðåò íµì³ð³, 93, æàà ýëåìåíòêå àéíàëäû, ñîíû íåïòóíèé
äåï àòààí. ̱íäàû ðåàêöèÿëàðäû ìûíà òåäåóëåðìåí æàçóà áîëàäû:
238
92 U + 01 n = 239
92 U
239
92 U = 23993 Np + e −
241
94 Pu = 241
95 Am + e
−
239
94 Pu + 42 He = 242
96 Cm + 01 n
1950 æûëû àìåðöèé ìåí êþðèéä³ α - áµëøåêòåð³ìåí àòûëàó àðûëû
¹97-98 ýëåìåíòòåð áåðêëèé (Bk) æºíå êàëèôîðíèé (Cf) àëûíäû.
Ñîäàí êåé³í 1954 æûëû ¹99-100 ýéíøòåéíèé (Es) ìåí ôåðìèé (Fm)
àëûíäû, 1955 æûëû ¹101 ìåíäåëååâèé (Md), 1957 æûëû ¹102 íîáåëèé
(No), 1961 æûëû ¹103 ëîóðåíñèé (Lr) àëûíäû.
1964 æûëû Äóáíà àëàñûíäà ÿäðîëû çåðòòåóëåð æàéûíäàû á³ð³êêåí
èíñòèòóòòû, Ã. Í. Ôëåðîâ áàñàðàí á³ð òîï ûçìåòêåðëåð³ µòå êøò³
öèêëîòðîíäà ïëóòîíèé 242-í³ íåîí 22-í³ ÿäðîëàð àûíûìåí àòûëàï
¹104 ýëåìåíòò³ àëàäû.
242
94 Pu + 22
1 Ne →
26
14 14 + 4 1 n
Á±ë æàà ýëåìåíòò³ àòàòû àëûì È. Â. Êóð÷àòîâòû ±ðìåò³íå êóð÷àòîâèé
(Ku) äåï àòàäû.
1967 æ. Äóáíàäà àìåðèöèé 243-ò³ (Z-95) íåîí 22 ÿäðîñûìåí àòûëà-
àíäà 105-ýëåìåíòò³ àëàøû ÿäðîëàðû ñèíòåçäåëä³. Îë àòîì ÿäðîñûíû
ñûðûí àëàø çåðòòåãåí àëûìíû ±ðìåò³íå íèëüñáîðèé äåï àòàëäû:
243
95 Am + 22
10 Ne →
206
105 Nb + 5 01 n
Áåð³ðåêòå îðàñûí èçîòîïòàðûí õðîì 54 æºíå ìàðãàíåö 55 èîíäàðûìåí
àòûëàó àðûëû 106 æºíå 107 ýëåìåíòòåð ñèíòåçäåëåä³.
:lhfjZ^bmukugf
We_dljhg^u jueufu
W3+jZ^bmkugf
We_f_gl t/Û&
<Ze_gllL]L
J_lg'fLjL
Kbf\heu
5f 6d 7s
88 JZ^bc Ra - - 2 0,235 - 2
89 :dlbgbc Ac - 1 2 0,203 0,111 - 3
90 Lhjbc Th - 2 2 0,180 0,108 1842 (3),4
91 IjhlZdlbgbc Pa 2 1 2 g_ 5f 6d 7s 0,162 0,106 1550 (3),4,5
1 2 2
719
Òîðèé òîïøàñûíû ýëåìåíòòåð³íäå 5f-òåã³ æºíå 6d-ýëåêòðîíäàðûíû
ýíåðãåòèêàëû êéëåð³ á³ð³íå-á³ð³ æàûí, ñîíäûòàí á±ëàð êåéäå f, êåéäå d
ýëåìåíò àñèåòòåð³í êµðñåòåä³, á±ë ýëåìåíòòåðä³ âàëåíòò³ã³ àóìàëû áîëóû äà
îñûäàí (23.4-êåñòå).
5f-àòïàðûíû ýëåêòðîíäàðû êµáåéãåí ñàéûí, îíäàû ýëåêòðîíäàð
±ðàìûíû ò±ðàòûëûû àðòàäû, ñîíäûòàí åíä³ 5f ýëåêòðîíäàð 6d êµøïåéä³.
Ñîë ñåáåïò³ áåðêëèé òîïøàñûíäàû àêòèíîèäòàð íàûç f-ýëåìåíòòåðìåí ±ñàñ
áîëàäû, ñîíäûòàí á±ë òîïøà ëàíòàíîèäòàðà æàûí.
Òîðèé, ïðîòàêòèíèé, óðàí, íåïòóíèé, ïëóòîíèé, àìåðèöèé æºíå êþðèé
æàé çàò òð³íäå êì³ñòåé à ìåòàëë. Êþðèéäåí êåé³íã³ àêòèíîèäòàð äåðáåñ
êé³íäå æàé çàò òð³íäå àëûíáààí ýëåìåíòòåð. Îëàðäû êµïø³ë³ã³í³ áàð-
æîû á³ðíåøå àòîìû àëûíàí. Àòàëàí àêòèíîèäòàð àóûð ìåòàëäàð
(òûûçäûëûòàðû 11-20), áàëó òåìïåðàòóðàëàðû äà æîàðû (23. 4-êåñòå).
Àêòèíîèäòàð õèìèÿëû àêòèâò³ ýëåìåíòòåð. Àøû àóàäà îëàðäû îòòåê
òã³ë àçîòòû µç³ äå òîòûòûðà àëàäû. Òîðèéä³ ïèðîôîðëû àñèåò³ áàð, îíû
êåðîñèí ³ø³íäå ñàòàéäû. Á±ëàð òîòûàíäà ò±ðàòû âàëåíòò³ê êµðñåòåò³í
îêñèäòåð³í òçåä³, ìûñàëû:
Th + O2 = ThO2
4Pa + 5O2 = 2Pa2O5
3U + 4O2 = U3O8(UO2 ⋅ 2UO3)
Pu + O2 = PuO2
Àêòèíîèäòàð (ºñ³ðåñå òîðèé ìåí óðàí) áîéûíà ñóòåê ñ³³ðåä³, ñóòåêïåí,
ÝÍ3, ÝÍ4 òèïò³ ãèäðèäòåð òçåä³.
Àêòèíîèäòàð ìåòàëäàðìåí ±éìà òçåä³, ±éìàëàðäû ±ðàìûíäà
ìåòàëäû îñûëûñòàð êåçäåñåä³, ìûñàëû ïëóòîíèé ±éìàëàðûíäà ìûíàäàé
ìåòàëëèäòåð òàáûëàí: PuAl2, PuAl3, PuAl4, PuCo2, PuFe2, PuMn2, RuN³2 ò.á.
Àêòèíîèäòàð àêòèâò³ê àòàðûíäà ñóòåêò³ àëäûíäà îðíàëàñàäû, ñîíäûòàí
ñóìåí æºíå ûøûëäàðìåí æàñû ðåàêöèÿëàñàäû, ñ³ëò³ëåðìåí ºðåêåòòåñïåéä³.
Àêòèíîèäòàð õèìèÿëû µòå àêòèâ áîëàíäûòàí, îëàðäû àëó ø³í
îñûëûñòàðûí áàëûòûï ýëåêòðîëèçäåéä³ äå òåðìèÿëû àéûðàäû. Àéòàëû,
óðàí ìåí òîðèéä³ àëó ø³í, îëàðäû êîìïëåêñò³ ôòîðèäòåð³í (êµá³íå ÊÝF3)
áàëûòûï ýëåêòðîëèçäåéä³. Òîðèé, íåïòóíèé, ïëóòîíèé, àìåðèöèé æºíå
êþðèéä³ àëó ø³í, îëàðäû ôòîðèäòåð³í áàðèéä³, íàòðèéä³ íå ëàíòàííû
áóûìåí òîòûñûçäàíäûðàäû:
NpF4+ 2Ba = Np + 2BaF2 CmF3+ La = Cm + LaF3
Àë, ïðîòàêòèíèéä³ àëó ø³í îíû îñûëûñòàðûíû á³ðåó³í ûçäûðûï
àéûðàäû:
2PaCl5= 2Pa + 5Cl2
Àêòèíîèäòàð ³ñ æç³íäå ëêåí ìàûçû áàð ýëåìåíòòåð, îëàð íåã³ç³íäå àòîì
³ø³íäåã³ ýíåðãèÿíû ïàéäàëàíó îðûíäàðûíäà îëäàíûëàäû.
Æåð ûðòûñûíäà àçäà áîëñà êåçäåñåò³í³ òîðèé (8 ⋅ 1040%), óðàí (3 ⋅ 104%)
æºíå ïðîòàêòèíèé (1 ⋅ 1010%), á±ë æåð ûðòûñûí òçóø³ ýëåìåíòòåðä³ å
àçûíû á³ð³.
Á±ë ýëåìåíòòåðä³ õèìèÿñû µòå ûçû, á³ðà ºë³ òîëû çåðòòåëãåí æî.
720
23.6. ¤ç³íä³ê òåêñåðóãå àðíàëàí ñ±ðàòàð ìåí òàïñûðìàëàð
11. Êåëåñ³ ºðá³ð ÿäðîíû ïðîòîí, íåéòðîí æºíå íóêëîí ñàíûí êµðñåò³³ç:
à) öåðèé 137, á) 34
Pu , êàäìèé 133; ã) 37
17 Cl
èçîòîïòàðûíû ìàññàëû ñàíäàðû 64, 66, 67 æºíå 70. Ìûðûøòû å æå³ë æºíå å
àóûð ðàäèîàêòèâò³ èçîòîïòàðû ø³í ðàäèîàêòèâò³ ûäûðàóäû àíäàé òèï³ ìåéë³íøå
ûòèìàë?
46980 721
1 ÎÑÛÌØÀ
ÕÈÌÈßËÛ ÝËÅÌÅÍÒÒÅÐÄI
ÆÅÐ ÛÐÒÛÑÛÍÄÀÛ Ì¤ËØÅÐI
RZfZku g_r_
iZcua^Zg
KZefZlu % _k_[Lf_g
Zjlu)
10 O(49,13); Si(26)
0,00001 La(7), Yb(7), Dy(7), Gd(7), Sm(7), Er(6), Se(6), Sb(5), Cd(5), Pr(5),
Nb(3,2), I(3), Ta(2,4), Lu(1,5).
He(1). 10-6
722
II ÎÑÛÌØÀ
ÝËÅÌÅÍÒÒÅÐÄI ƪÍÅ ÎËÀÐÄÛ ÎÑÛËÛÑÒÀÐÛÍÛ
ÒÅÐÌÎÄÈÍÀÌÈÊÀËÛ ÑÈÏÀÒÒÀÌÀËÀÐÛ
723
II îñûìøà æàëàñû
724
III ÎÑÛÌØÀ
ÊÅÉÁIÐ ÛØÊÛËÄÀÐ ÌÅÍ ÍÅÃIÇÄÅÐ ÅÐIÒIÍÄIËÅÐIÍI,
ÏÀÉÛÇÄÛ ÊÎÍÖÅÍÒÐÀÖÈßÑÛ ÆªÍÅ ÌÅÍØIÊÒI ÑÀËÌÀÛ
Ц Ц
% НС1 HNО3 H2SO4 NaOH КОH
4 1,019 1,022 1,027 1,046 1,033
8 1,039 1,044 1,055 1,092 1,065
12 1,059 1,068 1,083 1,137 1,100
16 1,079 1,093 1,112 1,181 1,137
20 1,100 1,119 1,143 1,225 1,176
24 1,121 1,145 1,174 1,268 1,217
28 1,142 1,171 1,205 1,310 1,263
32 1,163 1,198 1,238 1,352 1,310
36 1,183 1,225 1,273 1,395 1,358
40 — 1,251 1,307 1,437 1,411
44 — 1,277 1,342 1,478 1,460
48 — 1,303 1,380 1,519 1,511
52 — 1,328 1,419 1,560 1,564
56 — 1,351 1,460 1,601 1,616
60 — 1,373 1,503 1,643 —
64 — 1,394 1,547 — —
68 — 1,412 1,594 — —
72 — 1,429 1,640 — —
76 — 1,445 1,687 — —
80 — 1,460 1,732 — —
84 — 1,474 1,776 — —
88 — 1,486 1,808 — —
92 — 1,496 1,830 — —
96 — 1,504 1,840 — —
100 — 1,522 1,838 — —
725
IV ÎÑÛÌØÀ
ÊÅÉÁIÐ ÌÀÛÇÄÛ ÌÈÍÅÐÀËÄÀÐÄÛ ÕÈÌÈßËÛ ¦ÐÀÌÛ
726
V ÎÑÛÌØÀ
ÒÐËI Ò¦ÇÄÀÐÄÛ 100 ã ÑÓÄÀ ÅÐIÃIØÒIÃI
t(C) NH4Cl NaCl NaHCO3 Na2CO3 K2SO4 Na2SO4 KAl(SO4)2 CuSO4 Na2B4O7
0 29,7 35,6 6,89 6.86 6,89 4,49 2,96 12,9 1.11
10 33.5 — 8,2 11,98 8,50 8,25 — — 1,60
20 37,4 35,85 9,57 21,58 10,07 16,1 6.01 — —
25 39,8 — — — — — — 17,4 3,15
30 — 36,05 11,09 39,7 11,50 28,85 — — 3,86
40 46,0 36,32 12.7 48,9 13,17 32,5 13,60 22,8 6.67
50 — — — — — 31,85 — 25.1 10.4
60 55,3 37,05 16.4 46,2 15,57 — 25,5 28.1 19,0
70 — — — — — 30,7 — 31,4 24,4
80 65,6 38,05 19,7 44,5 17,60 — 43,0 — 31,4
100 77,3 39.2 23,6 44.5 19.40 29,9 154 42,4 52,5
VI ÎÑÛÌØÀ
ÊÅÉÁIÐ ÀÒÒÛ ÇÀÒÒÀÐÄÛ ÑÓÄÀ ÅÐIÃIØÒIÃI
À. Êåéáið ò±çäàðäû åðiãiøòiãi
(Ñóñûç çàòòû ãðàìì ñàíû)
727
VII ÎÑÛÌØÀ
ÅÐIÃIØÒIÊ Ê¤ÁÅÉÒIÍÄIÑI (ÅÊ)
NhjfmeZ tº C ?D NhjfmeZ tº C ?D
AgBr 25 6,3.10-13 CaSO4 . 2H2O 25 6,1.10-5
Ag2CO3 « 6,1.10-12 Cu2S 18 2.10-47
. -10
AgCl « 1,6 10 CuS 25 4.10-38
. -12
Ag2CrO4 « 4,1 10 FeS « 3,7.10-19
. -7
Ag2Cr2O7 « 2 10 HgS 18 4.10-59
AgI « 1,5.10-16 MgS 25 2.10-15
. -18
Ag3PO4 20 1,8 10 MnS 18 5,6.10-16
. -51
Ag2S 25 5,7 10 PbCl2 25 1,7.10-5
Al(OH)3 urue « 1,9 10 . -33
PbS « 1,1.10-29
Al(OH)3 g_]La « 3,7 10 . -15
PbSO4 « 1,8.10-3
BaCO3 « 8.10-9 Sb2S3 « 1.10-30
. -16
BaCrO4 « 2,3 10 SrSO4 « 1.10-28
. -10
BaSO4 « 1,1 10 SnS 25 2,8.10-7
. -9
CaCO3 « 4,8 10 ZnS 25 1,1.10-24
. -5 .
Ca(OH)2 « 3,1 10 CaC2O4 H2O 18 1,78.10-9
. -6
CaHPO4 « 5 10 SrCO3 25 9,42.10-10
Ca3(PO4)2 « 1.10-25
VIII ÎÑÛÌØÀ
ÊÅÉÁIÐ ÎÑÛËÛÑÒÀÐÄÛ Ò3IËÓ ÐÅÀÊÖÈßËÀÐÛÍÛ ÆÛËÓÛ
LaLemûG LaLemûG
AZl AZl
d^`fhev ddZefhev d^`fhev ddZefhev
G 2H ] –241,88 –57,798 C2H5OH –277,7 –66,35
G 2H k –285,91 –68,317 KG3KHHG –484,0 –115,7
KO ] –110,55 –26,416 Na2O d –421 –100,7
KO2 –393,62 –94,054 NaOH –428 –102,3
SO2 –297,0 –70,96 NaF –571 –136,5
SO3 ] –395,3 –94,45 NaCl –413 –98,6
SO3(c) –462,5 –110,52 NaBr –361,8 –86,45
NO +90,4 +21,60 NaI –290,0 –69,3
1H2 +33,5 +8,00 Na2SO4 –1396,0 –333,5
1G3 –46,20 –11,039 MgO –602,0 –143,84
HF –269 –64,2 Mg(OH)2 –924,9 –221,00
GK –92,33 –22,063 MgCl2 –642 –153,4
G<] –36,6 –8,74 MgCO3 –1113 –266
HI +26,3 –6,29 MgSO4 –1279 –305,5
H 2S –20,15 –4,815 CaO –636 –151,9
KG4 –74,87 –17,889 Ca(OH)2 –987 –235,18
C2H6 –84,69 –20,236 CaF2 –1215 –290,3
K2G4 +52,30 +12,496 :2O3 –1670,2 –399,09
K2G2 +226,80 +54,194 CuO –155 –37,1
K6G6 k +49,0 –11,72 CuSO4 –770 –184,0
KG3HG —238,6 –57,02 MnO –385 –92,1
728
IX ÎÑÛÌØÀ
ÒÎÀÇÛÒÛØ ÎÑÏÀËÀÐÛ
Êåéáið çàòòàðäû, êµáiíåñå ò±çäàðäû ñóìåí, àðìåí íå ì±çáåí êåñiìäi ìµëøåðäå àðàëà-
ñòûðñà, òçiëãåí îñïàíû òåìïåðàòóðàñû íµëäåí òµìåí áîëàäû. Îñûíäà ñîíäàé îñïàëàð-
äû ±ðàìû êåëòiðiëäi. Êåñòåëåðäåãi À=100 ã ñóà íå àðà åñåïòåëãåí àðàëàñòûðàòûí
ò±çäû ãðàìì ñàíû, tî - àðàëàñòûðàííàí êåéiíãi ììêií òµìåí òåìïåðàòóðàíû å òµìåíi
(Ñî). Àðàëàñòûðàð àëäûíäà, àðàëàñòûðàòûí çàòòàðäû òåìïåðàòóðàñû 10-15î áîëó êåðåê.
La : t La : t
La[_gkm
NaC2H3O2 . H2O 85 -4,7 CaCl2. 6H2O 250 -12,4
NH4Cl 30 -5,1 NH4NO3 60 -13,6
NaNO3 75 -5,3 NH4K16 133 -18
Na3S2O3. 5H2O 110 -8,0 KCNS 150 -23,7
La[_gZj g_fa
CaCl2. 6H2O 41 -9,0 NaNO3 59 -18
CaCl2 30 -11 (NH4)2SO4 62 -19
Na3S2O3. 5H2O 67,5 -11 NaCl 33 -21,2
KCl 30 -11 CaCl2. 6H2O 82 -21,5
NH4Cl 25 -15,8 CaCl2. 6H2O 125 -10,3
NH4NO3 60 -17,3 CaCl2. 6H2O 143 -55
Õ ÎÑÛÌØÀ
ÕÈÌÈßËÛ ªÄÅÁÈÅÒÒÅ ÎËÄÀÍÛËÀÒÛÍ ÊÅÉÁIÐ ËÀÒÛÍ ÆªÍÅ
ÃÐÅÊ Ñ¤ÇÄÅÐIÍI ÒÁIÐËÅÐI ÌÅÍ ØÛËÀÓËÀÐÛÍÛ ÌªÍI
730
ÕÈÌÈßËÛ ÝËÅÌÅÍÒÒÅÐÄI ÒÐËI ÕÀËÛÒÀÐ ÒIËIÍÄÅÃI ÀÒÒÀÐÛ
731
XI îñûìøà æàëàñû
732
Ñçîçÿç HjukrZ :uerugrZ NjZgpmarZ G_fLkr_ EZlugrZ ÇòçÿçùôóôL
G_h^bfbc G_h^bfbc Neodymium Neodyme Neodym Neodymium ÍççìêLî
G_hg G_hg Neon Neon Neon Neon Íçç ê÷ìñ
G_ilmgbc G_ilmgbc Neptunium Neptunium Neptunium Neptunium Ôìöùúôöòçôìùçøôçùóìô
Gbd_ev Gbd_ev Nickel Nickel Nickel Niccolum Íç÷çóøî ôìóLø
Gbh[bc Gbh[bc Columbium Colombium Niob Niobium ÙçôùçòëîÔïõèïðëLçùôçô ìñìúLùçèïçùùçèL÷êìñìîëìøìëL
Gh[_ebc Gh[_ebc Nobelium Nobelium Nobelium Nobelium ÔõèìòëL÷óìùLôì
Hkfbc Hkfbc Osmium Osmium Osmium Osmium ÏLø ê÷ìñ
Hll_d Dbkehjh^ Oxygen Oxygene Sauerstoff Oxygen ÿòùîúÿL
IZeeZ^bc IZeeZ^bc Palladium Palladium Palladium Palladium ÇòëòùëçðÖçòòçëççùôçô
IeZlbgZ IeZlbgZ Platinum Platine Platin Platinum ÑóLøñìøçø ïøöçô
Iemlhgbc Iemlhgbc Plutonium Plutonium Plutonium Plutonium Öòúùõôöòçôìùçøôçùóìô
Ihehgbc Ihehgbc Polonium Polonium Polonium Polonium Öõòõôïð±Öõòÿçëìêìôøî
IjZa_h^bfbc IjZa_h^bfbc Praseodymiume Praseodyme Praseodum Praseodymium Íçøòõ÷ ê÷ìñ
IjhlZdlbgbc IjhlZdlbgbc Protaktinium Protaktinium Protaktinium Protaktinium Ô÷òòçú ê÷ìñ
Ijhf_lbc Ijhf_lbc Promethium Promethium Promethium Promethium
JZ^bc JZ^bc Radium Radium Radium Radium Ô÷ò òçùô
JZ^hg JZ^hg Radon Radon Radon Radon ×çëïðëìêìôøîëìô
J_gbc J_gbc Rhenium Rhenium Rhenium Rhenium ×ìðôîìôLôLòçùôÿççù
Jh^bc Jh^bc Rhodium Rhodium Rhodium Rhodium îòù ùîôùøLèõðôÿç ê÷ìñ
Jm[b^bc Jm[b^bc Rubidium Rubidium Rubidium Rubidium Øöìñù÷ëìêLõÿòîòøîçùôçô
Jml_gbc Jml_gbc Ruthenium Ruthenium Ruthenium Ruthenium ×õøøïôìøñLÿìçù
KZfZjbc KZfZjbc Samarium Samarium Samarium Samarum Õ÷øùùçúñìôïôíìôì÷LØçóç÷øñïðëL÷óìùLôìçùçòôçô
øçóç÷øñïùçóïôì÷çòôçô
K_e_g K_e_g Selenium Selenium Selenium Selen Çð±ùìòòú÷ë íì÷ FHSLUL ê÷ìñ
Ùìòòú÷óìôùçèïçùùçèLSêHñìîëìøìùLôëLñùìô
KdZg^bc KdZg^bc Scandium Scandium Scandium Scandium Øñçôëïôçéïëìêìôøîëìô
DZaZºrZ HjukrZ :¹uerugrZ NjZgpmarZ G_fLkr_ EZlugrZ ÇòçÿçùôóôL
Kljhgpbc Kljhgpbc Strontium Strontium Strontium Strontium ßõùòçôëïëçØù÷õôýïçôíì÷LôLçùóìô
Сутек Водород Hydrogen Hydrogene Wasserstoff Hydrogenium Су тұзушi (грек.)
Сурьма Сурьма Antimony Antimoine Antimon Stibium Сурьма жалтыры (грек.)
Сынап Ртуть Mercury Mercure Quecksilber Hydrargyrum Сүйық күмiс (грек.)
Таллий Таллий Thallium Thallium Thallium Thallium "Көк бұтақ" (грек.) спектрдегi түс
Тантал Тантал Tantalum Tantale Tantal Tantalum Грек мифологиясындағы Тантал атынан
Темiр Железо Iron Fer Eisen Ferrum Қамал (латын.)
Технеций Технеций Technetium Technetium Technetium Technetium Технетос (грек.)—жасанды
Теллур Теллур Tellurium Tellure Tellur Tellurium Жер (латын.)
Тербий Тербий Terbium Terbium Terbium Terbium Швейцариядағы Иттерби жерiнiң атынан
Титан Титан Titanium Titane Titan Titanium Грек мифологиясындағы Титан батырдың құрметiне
Торий Торий Thorium Thorium Thorium Thorium Тор — Скандинавия мифологиясындағы ең жоғарғы құдайлық
Тулий Тулий Thulium Thulium Thulium Thulium Туле (грек.)-ертедегi Норвегия жерiнiң атынан
Уран Уран Uranium Uranium Uran Uranium Уран планетасының атынан
Фермий Фермий Permium Permium Permium Permium Фермийдiң құрметiне
Франций Франций Francium Francium Francium Francium Францияның құрметiне
Фосфор Фосфор Phosphorus Phosphore Phosphor Phosphorus Жарық шығарушы (грек.)
Фтор Фтор Fluorine Fluor Fluor Fluorum Бұзғыш (грек.)
Хлор Хлор Chlorine Chlore Chlor Chlorum Сары-жасыл түстi (грек.)
Хром Хром Хром Chromium Chrome Chromium Бояу (грек.)
Цезий Цезий Cesium Cesium Cäsium Cesium Спектрдегi сызығы көкшiл түстi
Церий Церий Cerium Cerium Cer Cerium Цереры планетасының атынан
Цинк Цинк Zinc Zine Zink Zineum Цинк (немiс.)
Цирконий Цирконий Zirconium Zirconum Zirconum Zirconium Алтын түстi (араб.)
Эрбий Эрбий Erbium Erbium Erbium Erbium Тербий сияқты
Эйнштейний Эйнштейний Einsteinium Einsteinium Einsteinium Einsteium Эйнштейннiң құрметiне
733
ÀËÔÀÂÈÒÒ²Ê Ê¤ÐÑÅÒʲØ
746
ÌÀÇ̦ÍÛ
748
8.8. Àìôîòåðëiê ............................................................................................................... 307
8.9. Äèññîöèàöèÿëàíó äºðåæåñi ..................................................................................... 310
8.10. Äèññîöèàöèÿëàíó êîíñòàíòàñû ............................................................................ 314
8.11. Åðiãiøòiê êµáåéòiíäiñi .......................................................................................... 315
8.12. Ñóäû äèññîöèàöèÿëàíóû .................................................................................... 318
8.13. Åðiòiíäiëåðäåãi ðåàêöèÿëàð ................................................................................... 319
8.14. Ò±çäàðäû ãèäðîëèçi ............................................................................................. 323
8.15. Ýëåêòðîëèò åðiòiíäiëåðäåãi îðûí áàñó ðåàêöèÿëàðû ......................................... 327
8.16. Ýëåêòðîëèç .............................................................................................................. 334
8.17. Êîëëîèäòàð. Çàòòàðäû" êîëëîèäòû êéi ............................................................ 340
8.18. Êîëëîèä åðiòiíäiëåðäi àëó æºíå îëàðäû àñèåòòåði ........................................ 342
8.19. Êîàãóëÿöèÿ ............................................................................................................. 344
8.20. ¤ç³íä³ê òåêñåðóãå àðíàëàí ñ±ðàòàð ìåí òàïñûðìàëàð ..................................... 345
ÆÀËÏÛ ÕÈÌÈß
Îóëû