Professional Documents
Culture Documents
БодякЮ - КП - Технологія ультрамарину - синього пігменту
БодякЮ - КП - Технологія ультрамарину - синього пігменту
КУРСОВИЙ ПРОЄКТ
з дисципліни
___Юлія БОДЯК___________________
Київ 2022
НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ ХАРЧОВИХ ТЕХНОЛОГІЙ
Кафедра технології жирів, хімічних технологій харчових добавок та косметичних засобів____
Дисципліна__Хімія та технологія харчових добавок__________________________________
Спеціальність_161 Хімічні технології та інженерія__ Освітня програма "Хімічна технологія"_
Курс____4_____Група_______13______Семестр________7_______________________________
ЗАВДАННЯ
НА КУРСОВИЙ ПРОЕКТ (РОБОТУ) СТУДЕНТУ
The topic of this course project is the technology of ultramarine - a blue pigment.
The calculation of the material balance was carried out before the stage of
obtaining blue ultramarine from the green semi-finished product. The selection of the
main equipment was carried out in accordance with the established needs and
production capacity.
ВСТУП………………………………….…………………………………. 5
РОЗДІЛ І Аналітичний огляд науково-технічної літератури………….. 7
1.1 Загальний опис пігментів та барвників, їх класифікація................... 7
1.2 Пігменти та барвники в Україні........................................................... 17
1.3 Ультрамарин. Загальні відомості про ультрамарин ……………….. 21
1.4 Технологія отримання фіолетового та червоного ультрамарину...... 26
1.5 Сфери застосування ультрамарину...................................................... 28
1.6 Висновки до розділу……………………………………….…….…… 29
РОЗДІЛ II ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА................................................ 30
2.1 Характеристика вхідної сировини........................................................ 30
2.2 Опис технології отримання ультрамарину.......................................... 36
2.4 Принципово-технологічна схема виробництва ультрамарину.......... 40
2.3 Матеріальний баланс процесу............................................................. 41
2.5 Підбір основного обладнання.............................................................. 48
2.6 Апаратурно-технологічна схема......................................................... 51
ВИСНОВКИ……………………………………………………………… 55
СПИСОК ВИКОРИСТАНОЇ ЛІТЕРАТУРИ…………………………… 56
ННІХТ.ХТ-4-13.022.161.004.КП.ПЗ
Змн Арк. № докум Підпис Дата
Розроб. Бодяк Ю.М. Літ. Арк. Аркушів
Перевір. Бондар
Сабадаш О.О.
Н.І. 4
ЗМІСТ
Н.контр. Подобій О.В. НУХТ Каф. ТЖХТ
Затверд. Носенко Т.Т.
ВСТУП
Харчова промисловість багата на виробництва, адже їжа є одним із
ключових компонентів життєдіяльності людини. Маючи неабияке
різноманіття галузей, кондитерські, хлібобулочні, м’ясні, молочні, рибні,
консервні та багато інших ми не завжди можемо прослідкувати, а що саме ми
споживаємо, коли обираємо «гарне тістечко», або соковитий стейк.
На жаль, на сьогоднішній день, говорячи про харчову промисловість як
про світовий ринок, ми маємо дві сторони медалі: перша – вигідно
економічна, друга – якість споживаної продукції. Говорячи про першу важко
не звернути увагу на імпорт та експорт продуктів харчування, який набув
свого розвитку у 50-х роках ⅩⅩ століття. Адже світова торгівля це не лише
одяг, побут, енергетичні ресурси, промислова продукція, сировина, але й
готові до вживання харчові продукти. Таким чином кожна країна може
отримати те, що не в змозі виготовляти через кліматичні умови, або через
недостатній промисловий розвиток, отримуючи навзаєм кошти, за продаж
власної продукції. Також це дуже важливо для країн, більшість продуктів
харчування в яких є дефіцитом, що провокує голод і є неприпустимим
фактором для суспільства ⅩⅪ століття. Повертаючись до розвитку імпорту
та експорту у ⅩⅩ столітті ми повертаємо медаль на іншу, менш приємну
сторону, а саме – якість харчових продуктів. Аби мати можливість витримати
довгочасне транспортування до харчових продуктів активно почали додавати
харчові добавки. Основними з них були консерванти, емульгатори,
згущувачі, ароматизатори, барвники, тощо.
З часом ми бачимо, що все більше і більше колись часто вживаних
харчових добавок ставлять під заборону через їх шкідливість та, відповідно,
вплив на стан здоров’я людини, а інколи і на наступні покоління.
ННІХТ.ХТ-4-13.022.161.005.КП.ПЗ
Змн Арк. № докум Підпис Дата
Розроб. Бодяк Ю.М. Літ. Арк. Аркушів
Перевір. Сабадаш Н.І, 5
Арк.
ЛІТЕРАТУРИ
ННІХТ.ХТ-4-13.022.161.007.КП.ПЗ
Змн. Арк.. № докум. докум. Підпис Дата
Змн.
Розроб.РозрР Бодяк Ю.М. Дата Літ. Арк. Аркушів
озроб.
0 Літ.
Перевір. Сабадаш Н.І. АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД 7
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ
Н.Контр. НУХТ Каф. ТЖХТ
Подобій О.В. ЛІТЕРАТУРИ
Контр.
Затверд. Носенко Т.Т.
- низькі дози барвника мають проявляти високу ступінь
фарбування;
- натуральні;
- штучні (синтетичні):
• органічні
• неорганічні
• мінеральні
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 8
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Звісно, одна зі сфер, які найчастіше використовують харчові барвники
– це кондитерська промисловість. Адже для споживачів важливо оформлення
продукції, тому при купівлі навіть маленького кексу споживач надав би
перевагу різнокольоровим квіточкам з пелюстками, які мов живі
прикрашають верхівку, ніж звичайному класичному кексові.
- сухому (порошки)
- гелеві
- рідкі
- пастоподібні
- жиророзчинні
- водорозчинні
а) б)
Рисунок 1.1 Жиророзчинні барвники: а) порошкові; б) пастоподібні
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 9
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Склад порошкового жиророзчинного барвника: Е122 -це синтетичний
барвник «кармазин». В порівнянні зв водорозчнними жиророзчинних
барвників значно менше є на українському ринку.
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 10
- не мають впливу на консистенцію виробу, в якому
застосовуються;
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 12
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
використовується при виробництві безалкогольних напоїв, морозива,
майонезів тощо.
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 13
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Рисунок 1.7 Структурна формула рибофлавіну
На сьогодні на території Євросоюзу діє норма, згідно з якою продукти
харчування, що містять барвники, небезпечні для дітей, повинні містити
спеціальний попереджувальний напис. Тому від споживача залишається
лише трохи більше приділяти увагу тому, що вони купують, а саме етикетці
продукту. Адже неможливо звинуватити компанію у негативному впливі на
організм саме їх продукту, якщо завчано не звернено увагу на етику, де
зазначено склад харчового продукту.
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 14
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
- різнокольорові креми, що використовуються при приготуванні
тортів та інших кондитерських виробів;
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 16
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
1.2. Пігменти та барвники в Україні
Україна не є виключенням у використання харчових добавок та
харчових барвників відповідно. Звісно, існує ряд досліджень, які
встановлюють ГДК продукту та ДДН.
1. Нешкідливість, безпечність;
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 17
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Якщо всі умови дотримані, то вони дозволені до використання, в
Україні даними є природні барвники, наведені в таблиці 1.1, синтетичні та
мінеральні, представлені в таблиці 1.2 та 1.3 відповідно..
Таблиця 1.1
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 18
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Таблиця 1.2
Таблиця 1.3
Мінеральні барвники, які дозволені до використання в Україні
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 19
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Як бачимо з наведених вище таблиць, кількість природних барвників
серед дозволених в Україні значно перевищують кількість синтетичних [4].
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 20
1.3. Ультрамарин
Загальні відомості про ультрамарин
Відкриття методів виробництва штучного ультрамарину відноситься до
1828 р. у Франції Жаном Батистом Гіме. Одночасно К. Г. Гмелін у Німеччині
готував ультрамарин за зовсім іншою формулою. Однак перша згадка про
використання ультрамарину походить від Й. В. Ґете, який спостерігав сині
шари, які ненавмисно з’являлися на стінах вапняних печей на Сицилії та
використовувалися як синій пігмент замість лазуриту. До цього як синій
пігмент застосовували натуральний ультрамарин, який ще з давніх часів
отримували переробкою напівдорогоцінного мінералу – ляпіс-лазурі.
Оскільки вихід пігменту з ляпіс-лазурі був невеликий, а кількість відомих
родовищ цього мінералу незначна, то натуральний ультрамарин цінувався
дуже дорого [7,8].
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
23
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ
нагрівають приблизно до 550–700 °C для дестабілізації та дегідроксилювання
структур глинистих мінералів; нагрітий каолін називають метакаоліном.
Необроблена суміш метакаоліну, карбонату натрію, сірки та відновника
(або комбінації інших компонентів) нагрівається в герметичному тиглі.
Спочатку карбонат або сульфат натрію реагує з сіркою з утворенням
полісульфіду натрію. При підвищенні температури структури глинистих
мінералів перетворюються на содаліт шляхом захоплення іонів натрію та
полісульфіду.
Неабиякою проблемою у виробництві ультрамарину є великі викиди
сірчистого та сірчаного газів, що на сьогоднішній день є актуальним
питанням. Варто зазначити, що над вирішенням проблем затратного та
екологічно негативного процесу найбільший прогрес мають німецькі вчені,
які на даний момент не розголошують таємниць виробництва, але дійсно
мають успіх у розвитку отримання ультрамарину [10].
Удосконалення технологій отримання ультрамарину дійсно є важливим
питанням, оскільки даний пігмент має досить великі області застосування.
Синій ультрамарин використовують для виготовлення клейових.,
емульсійних і вапняних фарб, для отримання емалей і художніх фарб.
Широко використовується ультрамарин як добавку для додання ряду
матеріалів білого кольору (нейтралізації жовтого відтінку), наприклад
фарбам і емалей, папері, цукру, текстилю та інш. Застосовується ультрамарин
також для фарбування пластмас, лінолеуму. Також відоме застосування
ультрамарину у харчовій та косметичній промисловості [9].
Ведучи мову щодо сучасного ультрамарину, можемо виокремити
наступні дані:
- пігмент має максимальний рівень світлостійкості «+++» -
мінімум 100 років зберігання в музейних умовах;
- виробники при виробництві фарб до складу додають інгредієнти,
що повністю виключають можливість 'ультрамаринової хвороби’;
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 24
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
- за рахунок того, що ультрамарин – це синій пігмент зі "слідами
червоного", то змішуючи його з червоними кольорами можна отримати
великий діапазон фіолетових відтінків;
- ультрамарин часто застосовують при лесуванні (технічний засіб
олійного живопису, який полягає у нанесенні тонкого шару фарби на
зображення, через який проглядаються розташовані нижче шари;
застосовується як для покриття ґрунту, так і для об'єднання колористичної
гами твору);
- при нанесенні тонким шаром або змішуванні з незначною
кількістю білої фарби створюється характерний інтенсивний синій колір [11,
12].
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 25
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
1.4 Технологія отримання фіолетового та червоного
ультрамарину
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 26
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Так само, як і при виробництві фіолетового ультрамарину, масу в печах
час від часу перемішують. Зазвичай завантажують невелику кількість
фіолетового ультрамарину (~50-100 кг).
Великою відмінністю між отриманням фіолетового та червоного
ультрамарину є тривалість виробництва. Якщо в випадку виробництва
фіолетового ультрамарину масу витримують у печі 6 діб, після чого
вивантажують лише після 4-денного охолодження печі, тобто процес займає
10 діб, то перехід кольору в червоний відбувається вже за 4 години. Цього
часу достатньо, тому по завершенню 4 годин знаходження маси у печі
червоний напівфабрикат вивантажують [7].
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 27
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
1.5 Сфери застосування ультрамарину
Оскільки ультрамарин є пігментом, то, звісно, його основною функцією
є надання кольору. Але для ультрамарину існує цілий ряд призначень, де
його властивості край необхідні.
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 28
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
1.6 Висновки до розділу
Отже, роблячи підсумки по даному розділу можемо виокремити наступні
твердження:
1. Харчові барвники – це група харчових добавок, барвники синтетичного
(штучного), або природнього проходження, застосовуються для
надання привабливого кольору продуктам харчування.
2. Наведено класифікацію харчових добавок за походженням (натуральні,
синтетичні), формою використання (порошкоподібні, гелеві, рідкі);
навели коротку характеристику вказаних представників.
3. Вказали натуральні та синтетичні харчові барвники, які дозволені до
використання в Україні, а також заборонені представники, та
визначили, що кількість дозволених домінує в своїй кількості над
забороненими.
4. Вивчено загальну характеристику ультрамарину - синьої фарби,
складної хімічної сполуки, алюмосилікату натрію, який містить сірку
та є синтетичним аналогом лазуриту.
5. Зазначено види ультрамарину: фіолетового та червоного, та методи їх
добування. Визначено, що для отримання червоного ультрамарину
необхідно спочатку отримати фіолетовий, його, в свою чергу – з
синього. Тобто, отримання різних видів ультрамарину – лінійний
процес, який неможливо здійснити не отримавши попередню форму
ультрамарину.
6. Також перерахували області, в яких затребувано використання
ультрамарину. Наприклад: виготовлення будівельних та художніх
фарб, емалей, відбілювання цукру, текстилю, виготовлення синьки як
самостійного матеріалу.
Арк.
АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
НАУКОВО-ТЕХНІЧНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 29
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
РОЗДІЛ II ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
2.1 Характеристика вхідної сировини
Ультрамарин відноситься до групи алюмосилікатів натрію, що містять
різні продукти приєднання загального складу (Na2O∙Al2O3∙SiO2)m∙Х. Подібні
алюмосилікати зустрічаються в природі у вигляді мінералів нозеїн, содаліт,
конкриніт, продуктами приєднання Х в них є Na2SO4 NаCl, Nа2СО3, а m = 3,
наприклад, склад нозеїну (Na2O∙Al2O3∙2SiO2)3Na2SO4.
Ультрамарин виходить у твердій фазі; процес його виробництва
складається з двох основних операцій: випал ультрамаринової шихти, при
якому утворюється складний алюмосилікат натрію, що містить серу, — так
званий зелений напівфабрикат, і окислення зеленого напівфабрикату, при
якому виходить продукт яскравого синього кольору з усіма властивостями
пігменту.
Шихта для отримання ультрамарину складається з суміші силікату
алюмінію, сірки та соди з домішкою кремнезему та відновника. Як силікат
алюмінію застосовують каолін Al2O3∙2SiO2, тонко дисперсну пластичну породу,
що відрізняється невеликим вмістом домішок та низькою вартістю.
Вода в каоліні має гідратний характер і видаляється при температурі
розпаду кристалічних ґраток 500-600 °С. Роль каоліну при випаленні полягає
ще в тому, що він виділяє пари води, необхідні для перебігу проміжних реакцій.
Склад ультрамаринової шихти коливається в невеликих межах, в середньому
можна прийняти наступний (у ваг.%): каоліну 30%, соди 30%, сірки 30%,
кремнезему 5%, відновника 5%, що відповідає мольному співвідношенню
1:2,4:8:0,8, чи, що те саме, відношенню Al2O3:SiO2:Nа2СО3:S = 1:28:2,4:8.
Всі матеріали повинні бути сухими, щоб уникнути розкладання
сульфідів, що утворюються при випаленні, і виділення сірководню.
ННІХТ.ХТ-4-13.022.161.030.КП.ПЗ
Змн. Арк.. № докум. докум. Підпис Дата
Змн.
Розроб.РозрР Бодяк Ю.М.. Дата Літ. Арк. Аркушів
озроб. Бондар О.О. 0 Літ.
Перевір. Сабадаш Н.І. 30
ТЕХНОЛОГІЧНА
Н.Контр. Подобій О.В, ЧАСТИНА НУХТ Каф. ТЖХТ
Контр.
Затверд. Носенко Т.Т.
Тож, складаючи всі дані в єдине ціле, можемо навести таблицю 2.1, яка
відповідатиме рецептурі ультрамаринової шихти [7]:
Таблиця 2.1
Рецептура ультрамаринової шихти
Сировина Вміст у шихті, % Вміст основної
(в розрахунку на 100% сировини) речовини в
Ⅰ Ⅱ технічній сировині
Каолін 30,3 25,6 96,6
Сірка 29,4 34,6 99,5
Кальцинована 28,9 28,8 97,7
сода
Інфузорна земля 5,5 7,5 86,9
Пек 3,6 3,5 97,8
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
31
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Висока дисперсність, білий колір, діелектричні властивості та хімічна
інертність дають змогу для використання каоліну як наповнювача під час
виготовлення паперу, гумотехнічних, кабельних, пластмасових виробів,
парфумів тощо.
Можливість використання каоліну, або продуктів його збагачення в тій
чи іншій галузі промисловості, насамперед зумовлена його хімічним складом.
Норми вмісту хімічних компонентів, що входять до складу каоліну, чітко
регламентуються діючими стандартами якості для всіх галузей промисловості,
де він використовується.
Характерною негативною особливістю каолінової сировини є значна
мінливість її хімічного складу спричинена умовами генезису каолінових
родовищ. Така особливість дуже часто призводить до зниження економічного
ефекту від видобування та реалізації каолінової продукції, і збільшення
кількості пов’язаних з цим непередбачуваних виробничих витрат. Надмірний
вміст окремих хімічних сполук значною мірою може погіршувати фізико-
механічні властивості каоліну, а в окремих випадках унеможливлює його
використання в ряді галузей. Тому, встановлення кореляційних залежностей
між основними хімічними елементами, які входять у склад каоліну дозволить
підвищити точність виконання геометризації типових каолінових родовищ, що
забезпечить можливість їх селективного відпрацювання з метою усереднення
або приведення до необхідних значень якості кінцевої сировини [14].
Сірка – мінерал, самородний елемент. Сірка у природі зустрічається у
значних кількостях у вільному стані.
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
32
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
З природних газоподібних сполук сірки слід відзначити сірководень
(мінеральні джерела) та діоксид сірки, що міститься в газах вулканічного
походження. Сірка входить до складу сполук, що знаходяться в нафті та
кам'яному куті, а також у рослинних та тваринних білках.
Сірка являє собою тверду кристалічну речовину жовтого кольору, не
розчинну у воді, важкорозчинну у спирті та ефірі і добре розчинну у
сірковуглецю. Відомо кілька алотропічних видозмін сірки, а саме: ромбічна α-
сірка, стійка нижче 95,6°С, кристалізується в октаедрах ромбічної системи;
моноклінна або призматична β-сірка, стійка вище 95,6°С і кристалізується у
формі довгих голкоподібних призм; аморфна - розчинна і не розчинна в
сірковуглецю.
Стійка при звичайній температурі ромбічна сірка практично не проводить
тепла та електрики. Найкращим розчинником для неї є сірковуглець, у 100
частинах якого при кімнатній температурі розчиняється 45-50 частин сірки. Ця
сірка має щільність 1,96 і температуру плавлення 119°С.
Своєрідно веде себе сірка під час нагрівання. При 119°С вона плавиться,
вище 160°С стає коричневою і поступово густіє при подальшому підвищенні
температури, при 200°С набуває темно-коричневий колір і більшу в'язкість, при
250°С вона поступово стає менш в'язкою, при 400°С - абсолютно рухомою і
при 444 ,6°С - закипає.
Якщо вилити сильно нагріту сірку тонким струменем у склянку,
наповнену холодною водою, то на дні склянки збирається жовто-коричнева
пластична сірка, що розтягується на кшталт каучуку. Пластична сірка –
аморфна модифікація сірки. Вона буває двох видів - розчинна і нерозчинна в
сірковуглеці - форми, які розглядаються як окремі її видозміни.
Молекулярна маса сірки за низьких температур відповідає формулі S8. У
разі підвищення температури молекулярна маса сірки поступово зменшується.
У парах сірки знаходяться S8 (при 500°С), S6 (при 1040°С); вище 2000°С сірка
повністю дисоціює на атоми.
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
33
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Сірка видобувається головним чином з її природних покладів або
виплавкою з гірських порід. При виплавці сірки з гірських порід, наприклад,
піриту, його нагрівають до високих температур:
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
34
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Спосіб виробництва кальцинованої соди шляхом амонізації та
карбонізації розчину натрій хлориду з отриманням натрій бікарбонату ив
амоній хлориду, полягає в тому, що із розчину амоній хлориду отримують
концентрат або кристалічний амоній хлорид з наступним перемішуванням і
термічною обробкою його за температури 200-400°С з карбонатами, окисами
або гідроокисами кальцію, та/або магнію, або їхніми сумішами, з отриманням
хлориду кальцію, магнію та/або їхніх сумішей, газу амоніаку та вуглекислого
газу, або їхніх сумішей, що використовують у виробництві соди [16].
Інфузорна земля (трепел) - кремнеземиста порода жовтого кольору з
добавками заліза. При поліруванні надає склу відмінного блиску [17].
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
35
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
2.2 Опис технології отримання ультрамарину
Процес отримання ультрамарину полягає в приєднанні полісульфіду
натрію до аморфного алюмосилікату натрію і кристалізації продукту
приєднання, оскільки гарними пігментними властивостями (насиченим
кольором, високою інтенсивністю) мають лише продукти з високим вмістом
сірки (~11%), в яких приєднання полісульфіду натрію пройшло досить глибоко.
Для початку необхідно підготувати сировину, а саме провести випал
шихти. Основними процесами, що протікають при випалюванні шихти, є:
утворення полісульфіду натрію, алюмосилікату натрію та продукту
приєднання, тобто ультрамарину. Полісульфід натрію виходить у результаті
взаємодії соди та сірки; реакція протікає при низькій температурі (200-400°С) і
може бути представлена рівняннями:
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
37
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Рентгеноструктурний аналіз показав, що в продуктах випалу до
температури ~500 ° С спостерігаються інтерференційні лінії каоліну, при 500°С
та 600°С лише кварцу, при 670°С - суміші кристобаліту, нефеліну і
ультрамарину (~30% кожного компонента), при 700°С - суміші ультрамарину
(~75%) і нефейну (~25%), при 730°С - ультрамарину з невеликою домішкою
кварцу, після витримки при 730°С - ультрамарину. Інтерференційних ліній
алюмосилікату до 670°С немає.
Основні процеси, що протікають при випаленні, можуть бути
представлені в наступному вигляді: утворення полісульфіду натрію (200-
400°С), зневоднення та розпад каоліну (450-500°С), утворення алюмосилікату
натрію (500°С), взаємодія його з полісульфідом натрію та підвищення
кремністості алюмосилікату (650-700°С), приєднання полісульфіду натрію,
поступове утворення ультрамарину (670-730°С) і різка кристалізація його (730-
750°С).
Чистий алюмосилікат натрію, отриманий з розчинів алюмінату і силікату
натрію складу Na2O∙Al2O3∙2,9SiO2, тобто приблизно такого ж, як при синтезі
ультрамарину, аморфний і переходить у кристалічний стан лише при високих
температурах (~1000°С) і тривалому нагріванні. Прискоренню процесу
кристалізації сприяє наявність великого надлишку полісульфіду натрію,
сильнолужне середовище та певний температурний режим, тобто ті ж фактори,
що і при утворенні аналогічних мінералів (нозеїну та ін.). Кристалізація, однак,
не повинна бути передчасною, оскільки, кристалічний алюмосилікат натрію
дуже стійкий і не здатний до реакцій приєднання та перекристалізації.
Зазвичай рекомендується наприкінці випалу підтримувати
слабоокислювальне середовище. Це пов'язано з частковим окисненням
полісульфіду, завдяки чому полегшується його приєднання до алюмосилікату
натрію. На сьогоднішній день не повністю вивчена роль пеку в шихті. Але є
припущення, що пек відновлює тіосульфат до сульфіду натрію. Однак за
відсутності пеку ультрамарин взагалі не утворюється, що навряд чи пов'язано з
недоліком в реакційній масі сульфіду натрію. Ймовірно, роль пеку полягає
також у відновленні сірчистого ангідриду, що утворюється при відновленні
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
38
тіосульфату, а також окисленого продукту приєднання, можливо продукту
складу (Na2O∙Al2O3∙nSiO2)3Na2SiO3.
Ультрамарин можна отримувати не тільки з каоліну, але також з інших
аналогічних сполук, наприклад аморфного алюмосилікату натрію, суміші
алюмінату натрію та кремнезему, суміші аморфних оксидів алюмінію та
кремнію.
Маса, одержувана після випалу, є сумішшю зеленого ультрамарину
(~60%), тіосульфату натрію (~7%), сульфіду натрію (3-4%), вільної та
полісульфідної сірки (3-4%).
Друга стадія процесу отримання ультрамарину полягає в обробці
зеленого напівфабрикату сумішшю сірчистого ангідриду з киснем або одним
лише киснем повітря, оскільки в масі міститься вільна та полісульфідна сірка,
що згорає при окисленні SO2. В першу чергу окислюються водорозчинні солі,
тобто тіосульфат та сульфід натрію:
[7]
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
39
2.3 Принципово-технологічна схема виробництва ультрамарину
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
40
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
2.4 Матеріальний баланс процесу
Вихідні дані:
Розрахунки:
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
41
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
2. Потужність реактора розрахуємо в кг/год:
mNa7Al6Si6S2O24 =
mNa7Al6Si6S2O24 = = 83,3 кг/год
П – потужність реактора, вказана в т/год
mNa8Al6Si6S2O24 =
= = = = ,
отже:
= = 0,044 кг/год
= = 0,044 кг/год
= = 0,044 кг/год
= = 0,044 кг/год
= = 0,044 кг/год
Х = 0,044 кг/год * 142 кг/кмоль = 6,25 кг/год
mNa2SO4 = 6,25 кг/год
m`Na8Al6Si6S2O24 = mNa8Al6Si6S2O24 *
mʺNa8Al6Si6S2O24 = mʹNa8Al6Si6S2O24 *
mSO2 =
mʹSO2 = mSO2 *
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
43
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
10. Маса неперетвореного залишку реагенту SО2 після завершення
процесу:
mʺSО2 = mʹSО2 *
mO2 =
mʹO2 = mO2 *
mʹO2 = 32 кг/год * 1 = 32 кг/год
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
44
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
16. Маса технічного реагенту О2 (mʺО2) з урахуванням його складу:
mʺО2 = mʹО2 *
На вході На виході
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
45
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
20. Складаємо таблицю 2.4 - результати матеріального балансу:
Таблиця 2.4
Результати розрахунку матеріального балансу
- теоретичні:
γТNa8Al6Si6S2O24 =
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
46
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
γТSO2 =
γТO2 =
- практичні:
γϕNa8Al6Si6S2O24 =
γϕSO2 =
γϕO2 =
ФNa7Al6Si6S2O24 = * 100%
= = 85,05 кг/год
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
47
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
2.5 Підбір основного обладнання
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
48
Процес утворення ультрамарину доцільно проводити у
відновлювальному середовищі, оскільки при тривалому впливі кисень, що
знаходиться в печі, може окислити значну частину сульфідів. Головна
труднощі проведення другого періоду випалу полягає у визначенні його
тривалості та кінця. Тривалість перших двох періодів ~2 діб.
Третій період випалу полягає в окисленні зелено-синього ультрамарину в
синій, а надлишкових полісульфідів та тіосульфату - в сульфат натрію. Цей
процес, який у виробництві називають томління, протікає під час охолодження
печі.
Для створення слабкого газообміну піч відокремлюють від димової труби
шибером, зачиняють дверцята печі, піддувало, вічка та обмазують усі щілини
глиною. Газообмін між піччю та довкіллям у таких умовах відбувається лише
через пори цегляної кладки. У цей час концентрація кисню у печі має
становити 2—3%.
На процес окислення зелено-синього ультрамарину впливає, крім
концентрації кисню в печі та ступеня спікання ультрамарину, газопроникність
(пористість) тиглів.
Отриманий в результаті випалу шихти напівфабрикат є сумішшю
ультрамарину (70-80%) і сульфату натрію з невеликою домішкою тіосульфату
натрію. У недостатньо окисленому продукті міститься кілька полісульфідів.
При методі тигель отримання ультрамарину коефіцієнт корисної дії печі
дуже низький, значна частина часу витрачається на вимушене повільне
нагрівання великої нерухомої маси шихти і на тривале охолодження в період
томління.
Так як ультрамариновий напівфабрикат після випалу та окислення
виходить неоднорідним, то потрібно розбраковувати його вручну. У зв'язку з
цим набувають значення нові механізовані методи виробництва ультрамарину
[7].
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
49
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
а)
б)
Рисунок 2.6 Піч системи Грум-Гржимайло а) зовнішній вигляд; б) у розрізі
[18]
Ультрамариновий напівфабрикат має пористу структуру і добре
фільтрується, у зв'язку з чим його можна фільтрувати і промивати як на
корзинчастих центрифугах, так і методом репульпації з фільтруванням на
барабанних вакуум-фільтрах.
Сушіння ультрамарину проводять у барабанних сушарках з прямим
обігрівом топковими газами. Щоб уникнути руйнування ультрамарину
гарячими топковими газами, процес сушіння' ведуть, залежно від швидкості
проходження матеріалу, при 150—200°С на виході з сушарки. Застосовують
також камерні сушарки, що обігріваються парою. Кінцева вологість
просушеного матеріалу має перевищувати 0,5%.
Останнім часом у виробництві ультрамарину почали застосовувати
вібромлини [7].
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
50
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
2.6 Апаратурно-технологічна схема
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата 52
Для отримання ультрамарину для малярних робіт напівфабрикат сушать у
барабанній сушарці 15, розмелюють у трубчастому млині 17, упаковують у
мішки та направляють на склад. Для отримання ультрамарину вищих сортів
промитий продукт піддають мокрому розмелювання на кульовому млині 19,
класифікують в гідроциклоні 21, після коагуляції фільтрують на листовому
вакуум-фільтрі 23, потім висушують у гребковій сушарці 25, упаковують у
мішки і направляють на склад [7].
Вхід димових
газів
Вхід димових
газів
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
53
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Арк.
ТЕХНОЛОГІЧНА ЧАСТИНА
54
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
ВИСНОВКИ
Виконавши даний курсовий проект на тему «Технологія ультрамарину –
синього пігменту», ми мали можливість ознайомитися з аналітичною технічно-
науковою літературою по вказаній темі, а також виконали технологічну
частину роботу, яка полягала у роботі з апаратурно-технологічною схемою,
принципово-технологічною схемою виробництва ультрамарину та розрахунку
матеріального балансу процесу.
Підсумовуючи, можемо вказати на наступні речі:
1. За аналізом науково-технічної літератури було вивчено інформацію
про:
- харчові барвники, їх класифікацію та сфери застосування,
використання на території України;
- загальну характеристику про ультрамарин, види ультрамарину
(фіолетовий та червоний), сфери застосування ультрамарину, методи
одержання та сировину для отримання синього ультрамарину.
2. Розглядаючи технологічну частину проекту опрацьовано наступні
положення:
- розроблено принципово технологічну схему одержання
ультрамарину;
- проведено роботу з апаратурно-технологічною схемою
виробництва ультрамарину;
- розраховано матеріальний баланс, де при потужності
виробництва за цільовим продуктом 2 т/добу, статтями приходу та витрат
по 122 кг/год вихід продукту склав 98%.
ННІХТ.ХТ-4-13.022.161.055.КП.ПЗ
Змн. Арк.. № докум. докум. Підпис Дата
Змн.
Розроб. Бодяк Ю.М. Дата Літ. Арк. Аркушів
зрРозроб. Бондар О.О. 0 Літ.
Перевір. Сабадаш Н.І. 55
ВИСНОВКИ
Н.Контр.
Подобій О. В. НУХТ Каф. ТЖХТ
Подобій О.В.
Контр.
Затверд. Носенко Т.Т.
СПИСОК ВИКОРИСТАНОЇ ЛІТЕРАТУРИ
1. В.В. Стефанишин, Л.П. Криськова, Х.Ю. Кравченюк «ХАРЧОВІ
БАРВНИКИ»: Тернопільський національний технічний університет імені Івана
Пулюя, Україна, 2022 р., 2 с.
2. TEXTY.ORG.UA: URL:
https://texty.org.ua/articles/49129/Harchovi_dobavky_korysni_i_smertelno_nebezpe
chni_Khimprom-49129/ (дата звернення 26.11.2022).
3. ВікіпедіЯ. Вільна енциклопедія: URL:
https://uk.wikipedia.org/wiki/%D0%A6%D1%83%D0%BA%D0%B0%D1%82%D0
%B8 (дата звернення 26.11.2022).
4. Подобій О.В. Хімія та технологія харчових добавок «ХАРЧОВІ
ДОБАВКИ, ЯКІ ПОЛІПШУЮТЬ КОЛІР ПРОДУКТІВ»: Національний
Університет Харчових Технологій, Україна, Київ, 2022 р., 31 с.
5. Живи активно!: URL: https://zhyvyaktyvno.org/news/barvniki-
rznokolorov-chudov-chastina-2 (дата звернення 13.11.2022).
6. Всеукраїнська асоціація з питань захисту прав споживачів «Споживча
довіра»: URL: https://vgo-dovira.org/xarchovi-dobavki-e (дата звернення
20.10.2022).
7. Біленький Е.Ф., Рискін І.В. «Хімія та технологія пігментів»: вид. 4-е,
пер. та доп. Л., «Хімія», 1974 р., 656 с.
8. Radovan Neþasa, Dalibor Všianský «Ultramarine – not just a pigment of
traditional folk architecture plasters»: International Conference on Ecology and new
Building materials and products, 2016, 5 р.
9. ВікіпедіЯ. Вільна енциклопедія: URL:
https://uk.wikipedia.org/wiki/%D0%A3%D0%BB%D1%8C%D1%82%D1%80%D0
%B0%D0%BC%D0%B0%D1%80%D0%B8%D0%BD (дата звернення
24.09.2022).
ННІХТ.ХТ-4-13.022.161.056.КП.ПЗ
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата
Розроб. Бодяк Ю.М. Літ. Арк. Аркушів
Перевір. Сабадаш Н.І. СПИСОК 56
. ВИКОРИСТАНОЇ
НУХТ Каф. ТЖХТ
Н. Контр. Подобій О.В. ЛІТЕРАТУРИ
Затверд. Носенко Т.Т.
10. Dr. E. Büchner «Ultramarin», 2 р.
11. MPM. Креатив, Ідеї, Творчість: URL: https://mpmart.ru/news/o-
pigmentakh-ultramarin/ (дата звернення 26.11.2022).
12. VseslovA: URL:
http://vseslova.com.ua/word/%D0%9B%D0%B5%D1%81%D1%83%D0%B2%D0%
B0%D0%BD%D0%BD%D1%8F-57298u (дата звернення 26.11.2022).
13. Як зробити: URL: https://jak.koshachek.com/articles/ultramarin-
zastosuvannja-dovidnik-himika-21.html (дата звернення 08.11.2022).
14. В.В. Котенко, С.І. Башинський, І.А. Піскун «Застосування методу
Пірсона для отримання залежностей розподілу хімічних елементів у межах
родовища каоліну»: Державний університет «Житомирська політехніка». –
Україна, 2021 р., 6 с.
15. Михайленко Я.І. «Курс загальної та неорганічної хімії»: під ред.
Кафтанова С.В., Крешкова А.Л., Семішина В.І., вид. «Вища школа», М: 1996 р.,
664 с.
16. Науковий журнал «Вчені записки ТНУ імені В.І. Вернадського.
Серія: Технічні науки» Ч.2, зареєстровано Міністерством юстиції України, 2017
р., 168 с.
17. Лосик М.В., Л.Ф. Литвин, Б.В. Левків «Декоративні покриття на
склі». Частина 1. Лабораторний практикум, Львів: ЛНАМ, 2018 р., 60 с.
18. Будуємо будинок: URL: https://silastroy.com/otdelki/pech-grum-
grzhimajlo-svoimi-rukami.html (дата звернення 02.11.2022).
Арк.
СПИСОК ВИКОРИСТАНОЇ ЛІТЕРАТУРИ 57
Змн. Арк. № докум. Підпис Дата