Professional Documents
Culture Documents
Baocao DKQT Nhom02
Baocao DKQT Nhom02
Nhóm 02
Tìm hiểu về Công nghệ sản xuất etanol
từ khí thải nhà máy thép của công ty
LanzaTech Ltd.
2 Quy trình sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép 12
2.1 Lưu đồ P&ID .................................................................................................... 12
2.2 Khuấy trộn nguyên liệu, nuôi vi khuẩn ................................................................12
2.3 Quá trình lên men và tạo etanol....................................................................... 12
2.4 Chưng cất etanol.............................................................................................. 14
1
Chương 1
Tổng quan công nghệ và giới thiệu về nhà
máy
2
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
Bảng 1.1: Danh sách công ty phát triển công nghệ điều chế từ khí thải
3
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
Hình 1.1: Minh họa công nghệ trên trang chủ của LanzaTech
thay đổi tích cực đối với cả môi trường và ngành công nghiệp. LanzaTech Global đang dẫn
đầu trong việc xây dựng một tương lai tươi sáng, nơi các khí thải công nghiệp không còn là
vấn đề mà trở thành nguồn tài nguyên tái tạo.
Công nghệ của LanzaTech đã được triển khai tại năm cơ sở công nghiệp với hơn 40.000
giờ hoạt động sử dụng khí thải từ nhà máy thép (BlueScope Steel, New Zealand; Shougang
Steel, Trung Quốc; BaoSteel, Trung Quốc; China Steel, Đài Loan) và khoảng 30.000 giờ sử
dụng khí tổng hợp từ quá trình khí hóa chất thải công nghiệp (Sekisui, Nhật Bản).
4
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
Hình 1.2: Quá trình chuyển đối khí thải thành etanol
Chu trình làm việc của quá trình sản xuất khí etanol từ khí thải của nhà máy thép có thể
được mô tả như sau:
Bảng 1.2: Thành phần khí thải từ các quá trình lò nung trong nhà máy thép Tornio.
Outokumpu cũng cung cấp thông tin về nhiệt độ và hạt bụi của khí. Theo thông tin này,
khí thoát ra từ lò nung có nhiệt độ 800 °C và chứa trung bình 60 mg/m3 hạt bụi mịn có
đường kính khoảng 10 µm. Tuy nhiên, Outokumpu sử dụng các thiết bị làm mát và bộ lọc
túi trong nhà máy của mình như một phần của hoạt động tái chế hạt bụi. Sau quá trình
làm sạch, nhiệt độ khí là 30 °C, áp suất là áp suất khí quyển, và mật độ hạt bụi là 5 µg/m3
. Các chất tạp không được chỉ định vì chúng có mặt trong lượng nhỏ và không gây hại cho
vi khuẩn
5
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
• Rửa khí: giảm mật độ hạt bụi để tránh các vấn đề cơ học trong thiết bị
• Tiền xử lý khí: đạt được nhiệt độ và áp suất cần thiết để quá trình lên men diễn ra
hiệu quả. Áp suất được tăng bằng một máy nén để cải thiện tốc độ truyền khối khí
- chất lỏng, trong khi nhiệt độ được giảm bằng cách sử dụng một bộ trao đổi nhiệt
đến giá trị tối ưu cho vi khuẩn hoạt động. Áp suất tối ưu cho dòng khí vào bioreactor
sẽ được nghiên cứu bằng cách sử dụng công cụ phân tích cảm biến từ Aspen Plus®.
Trong khi đó, nhiệt độ được thiết lập theo yêu cầu của vi khuẩn.
Sự có mặt có thể của các khí trạng trong khoảng không được xem xét. Các chất gây ô nhiễm
thông thường được tìm thấy trong khí thải của nhà máy thép bao gồm: các hợp chất lưu
huỳnh (H2S, COS), benzen, toluen, etyl benzen và xylene (XBET), và naftalen (C10H8) .
Ngoài ra, khí oxi có thể có mặt do rò rỉ trong quá trình vận chuyển hoặc trong các hoạt
động tiền xử lý, nhưng nó sẽ được loại bỏ bằng quá trình oxi hóa các tạp chất . Trong khi
đó, các hợp chất lưu huỳnh khí có lợi cho vi khuẩn, trong khi các chất ô nhiễm khác không
đe dọa hoạt động vi khuẩn ở mức độ rất nhỏ . Khí nitơ cũng không gây hại. Tuy nhiên, sự
hiện diện của nó làm giảm hiệu suất bằng cách làm giảm áp suất riêng của các khí khác.
Tuy nhiên, với sự hiện diện thấp của nó trong khí, quyết định là chi phí loại bỏ nó lớn hơn
những mất mát hiệu suất do sự hiện diện của nó gây ra.
6
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
Trong số tất cả các loài được đề cập trong bảng, loài được nghiên cứu rộng rãi nhất là
Clostridium Ljungdahlii. Đây là vi khuẩn đầu tiên được phát hiện có khả năng biến đổi khí
CO và H2 giàu thành ethanol và axit axetic. C. Ljungdahlii là một vi khuẩn ưa khí, hình
que, gram dương, không khí, với nhiệt độ tăng trưởng tối ưu được báo cáo là 37oC và giá
trị pH là 6 . Do tính nhạy cảm của vi khuẩn đối với những điều kiện này, rất quan trọng để
đảm bảo giá trị này được duy trì ổn định trong bioreactor và môi trường tăng trưởng thông
qua việc tiền xử lý khí và kiểm soát các hoạt động.
Trước khi được cung cấp vào bioreactor, vi khuẩn được nuôi trong một bể khuấy. Bể được
cung cấp nước và chất dinh dưỡng chủ yếu chứa glucose. Các thành phần cần cung cấp để
tăng trưởng được chuẩn hóa theo loại vi khuẩn và các sản phẩm cuối cùng mong muốn.
Sau khi tăng trưởng, vi khuẩn được bơm vào bioreactor với nồng độ 155 g/L. Nồng độ tế
bào trong bioreactor được cố định ở mức 20 g/L, trong khi thời gian lưu được điều chỉnh
theo tuổi thọ của vi khuẩn: 77 giờ. Tốc độ loại bỏ ethanol phải được giám sát cẩn thận để
không vượt quá nồng độ 5% (50 g/L) trong bioreactor, vượt qua mức đó ethanol trở thành
chất độc đối với vi khuẩn . Giá trị nhiệt độ và pH cũng quan trọng, như đã đề cập trước đó.
Cả bioreactor và bể khuấy đều duy trì giá trị nhiệt độ và pH tương ứng là 37oC và 6.
7
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
nghiệp. Các thông số này bao gồm: sự xao lạc, phân mảnh bọt, áp suất riêng của CO và H2
và thời gian lưu khí
Sau khi tan vào chất lỏng, các chất substrat khí đi qua con đường Woody-Ljungdahlii, một
chuỗi phản ứng sinh hóa được xúc tác bởi vi khuẩn. Kết quả có thể được tóm tắt trong các
phản ứng hóa học sau đây:
6CO + 3H2O → C2H5 OH + 4CO2 ∆H = −217, 9kJ/mol
2CO2 + 6H2 → C2H5 OH + 3H2O ∆H = −97, 3kJ/mol
4CO + 2H2O → CH 3 COOH + 2CO2 ∆H = −154, 9kJ/mol
2CO2 + 4H2 → CH 3 COOH + 2CO2 ∆H = −75, 3kJ/mol
Vi khuẩn xúc tác các phản ứng giữa nước và các hợp chất khí có mặt trong syngas để tạo
ra ethanol và axit axetic. Hiện đang có nhiều nghiên cứu về sự chọn lọc của các phản ứng
này. Các nhà nghiên cứu tại VTT, phối hợp với Đại học LUT, đã báo cáo cho nhóm này tỷ
lệ ethanol và axit axetic là 10:1. Do đó, giả định rằng độ chọn lọc cho các phản ứng cạnh
tranh 2 và 4 và 3 và 5 tương ứng là 10.
Bước giới hạn tốc độ trong các phản ứng ở trên là sự hòa tan của các chất substrat khí CO
và H2 vào chất lỏng, điều này có thể được mô hình hóa bằng phương trình động học sau đây
dNSG
= KLa.H(PG − PL)
VLdt S S
Giả sử rằng các chất khí phản ứng ngay lập tức khi tan vào chất lỏng, điều này làm cho áp
suất riêng của chúng trong pha lỏng ps L tiến dần về không:
dNSG
= KLa.H.PG
VLdt S
Vì độ hòa tan của chúng là nhỏ nhất trong mỗi phản ứng, các chất hạn chế là hydrogen và
carbon monoxide. Do đó, các phương trình động học được tham chiếu đến từng chất này.
Các giá trị hằng số Henry tại 37oC cho CO và H2
oC −6
mol
HCO= 8, 11.10 ( 3 ) (1.1)
m Pa
o mol
H C = 7, 3.10−6( ) (1.2)
H2
m 3 Pa
Trong quá trình lên men khí, các bể lên men liên tục (CSTR) đã được sử dụng truyền thống.
Ưu điểm của bể lên men bao gồm khả năng trộn tuyệt vời và phân phối đồng nhất các chất
khí đến vi sinh vật. Tuy nhiên, chúng chủ yếu được sử dụng ở quy mô phòng thí nghiệm.
Ứng dụng chúng ở quy mô công nghiệp trong quá trình lên men khí gặp nhiều khó khăn, do
yêu cầu công suất cao trên đơn vị thể tích, làm cho hoạt động không kinh tế. Do đó, các cấu
hình bể lên men khác, yêu cầu ít năng lượng hơn, đã được nghiên cứu rộng rãi trong những
năm gần đây cho quá trình lên men syngas. Các cấu hình chính bao gồm bể cột bong bóng,
8
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
bể trickle bed, bể monolithic và bể airlift. Bảng dưới đây chứa một cái nhìn tổng quan về
các tham số hiệu suất cho các cấu hình bể lên men khác nhau, theo tài liệu
Giá trị KLa cao nhất được tìm thấy trong cột đóng gói có luồng đối lưu, tiếp theo là cột
bong bóng được trang bị máy tạo bong bóng siêu nhỏ. Đối với mỗi loại bể phản ứng, giá
trị KLa biến đổi đáng kể, vì chúng dựa trên những đánh giá từ người đồng nghiệp với nhiều
điều kiện thí nghiệm khác nhau. Sự biến đổi này làm cho việc so sánh rõ ràng giữa các loại
bể phản ứng trở nên khó khăn. Trong trường hợp này, quyết định được hướng dẫn bởi sự
trưởng thành của công nghệ, cũng như lượng thông tin có sẵn về nó. Trong trường hợp đó,
bể phản ứng bong bóng dường như phù hợp nhất cho quy trình này.
Bể phản ứng bong bóng được thiết kế cho các ứng dụng công nghiệp với khối lượng làm việc
lớn. Chúng nổi bật với sự đơn giản cơ khí và tiêu thụ năng lượng thấp: năng lượng để tăng
cường truyền khối không được cung cấp bởi các bộ phận chuyển động, mà thông qua khí
bong bóng. Kết quả, những lợi ích chính của chúng là chi phí vận hành và bảo trì thấp, tốc
độ truyền khối và nhiệt cao, trong khi sự kết hợp và quá trình trộn ngược là nhược điểm
chính . Các cấu trúc nội bộ điều chỉnh đặc tính dòng chảy và khắc phục nhược điểm này
đã gây sự quan tâm trong những năm qua . Một trong những sửa đổi như vậy là bể phản
ứng bơm khí, trong đó kênh nâng và kênh hạ giúp phân phối khí theo hình học của bể phản
ứng, cải thiện thủy động học
Hình 1.3: Các kiểu hoạt động khác nhau của bể phản ứng bơm khí
9
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
10
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
Bảng 1.3: Thành phần vật lý hợp chất trong chu trình
11
Chương 2
Quy trình sản xuất etanol từ khí thải nhà
máy thép
12
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
13
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
• Nước sau khi được làm mát sẽ được tái chế bằng việc bơm P-101 bơm nước tái chế
vào ALR. Lưu lượng nước tái chế đươc đo bằng thiết bị biến đổi lưu lượng mạch vòng
2 đặt tại trung tâm điều khiển (FT/2). Lúc này có hai trường hợp xảy ra:
– Lưu lượng nước tái chế không đủ để bơm vào cột chưng cất: Lúc này, tín hiệu
điện từ FT/2 sẽ gửi đồng thời cho thiết bị chia sẻ chỉ thị và điều khiển lưu lượng
mạch 3 và 4 đặt tại trung tâm điều khiển (FIC/3,4) -> điều khiển van xả nước
tái chế đóng và mở van cấp nguồn nước để cấp nước bên ngoài vào.
– Lưu lượng nước tái chế thừa so với tính toán hệ thống: tín hiệu điện từ FT/2 sẽ
gửi đồng thời cho thiết bị FIC/3,4 -> điều khiển van cấp nguồn nước đóng và mở
van xả nước tái chế để thải bớt một phần nước ra ngoài.
• Khí tổng hợp được đưa vào máy nén (C-101), áp suất khí hỗn hợp đi ra từ máy nén
được đo bằng thiết bị biến đổi áp suất mạch vòng 1 đặt tại trung tâm điều khiển
(PT-1). Tín hiệu điện từ PT/1 sẽ gửi về thiết bị chia sẻ chỉ thị và và kiểm soát áp suất
mạch vòng 1 đặt tại trung tâm điều khiển ( PIC/1) và từ đó gửi tín hiệu đến thiết bị
tự chọn (M) đặt tại hiện trường để điều khiển máy nén.
• Sau khi ra khỏi máy nén, khí tổng hợp sẽ đc đưa vào máy làm mát E-101 do sau khi
nén thì nhiệt độ của khí nén sẽ tăng lên. Để làm mát được khí nén, nhiệt độ của khí
nén qua máy làm mát được đo bằng thiết bị biến đổi nhiệt độ mạch vòng 2 đặt tại
trung tâm điều khiển (TT/2) và sẽ gửi tí hiệu điện đến thiết bị chia se chỉ thị và và
kiểm soát nhiệt độ mạch vòng 2 đặt tại trung tâm điều khiển (TIC/2) -> điều khiển
van tuyến tính cấp nước làm mát cho máy làm mát. Khí sau khi được làm mát sẽ được
đưa vào ALR.
• Tại ALR khi lò ALR hoạt động, bộ ba biến đổi nhiệt độ mạch vòng 3,4,5 đặt tại trung
tâm điều khiển (TT/3,4,5) gửi tín hiệu điện đến thiết bị tính toán Σ
nhiệt độ mạch vòng
1 đặt tại trung tâm điều khiển (TY/1) với chức năng tính toán . Tín hiệu điện từ
n
TY/1 được truyền đến thiết bị chia sẻ chỉ thị và điều khiển nhiệt độ mạch vòng 3 đặt
tại trung tâm điều khiển (TIC/3) -> điều khiển van cấp nước làm mát cho lò ALR.
• Sau khi phản ứng trong lò đạt mức tiêu chuẩn, thiết bị biến đổi áp suất vòng mạch
3 đặt tại trung tâm điều khiển (PT/3) gửi tín hiệu về thiết bị chia sẻ chỉ thị và điều
khiển áp suất vòng mạch 3 đặt tại trung tâm điều khiển (PIC/3) -> điều khiển van
tuyến tính xả khí vào ống thông hơi để đi vào quá trình chưng cất.
• Đồng thời, thiết bị biến đổi áp suất mạch vòng 2 đặt tại trung tâm điều khiển (PT/2)
sẽ gửi tín hiệu điện về thiết bị chia sẻ chỉ thị và điều khiển áp suất mạch vòng 2 đặt
tại trung tâm điều khiển (PIC/2). PIC/2 nối đồng bộ dữ liệu với thiết bị chia sẻ chỉ
thị và điều khiển lưu lượng vòng mạch 5 đặt tại trung tâm điều khiển (FIC/5) -> điều
khiển van tuyến tính xả nước lên men.
14
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
• Nước lên men sau quá trình lên men được bơm vào cột chưng cất T-213, dựa vào nhiệt
độ sôi của từng chất trong hỗn hợp nước lên men ta tách riêng được etanol và các chất
khác. Các chất dư thừa sau chưng cất được thải ra ngoài điều khiển bởi van điều khiển
thông qua bộ điều khiển lưu lượng đặt ở trung tâm điều khiển mạch vòng 1 (FC/1).
• Để có thể điều chỉnh được nhiệt độ, cần có sự can thiệp của bộ điều khiển nhiệt độ,
áp suất đặt ở trung tâm điều khiển mạch vòng 7 (TC/7 và PC/7). Hỗn hợp không đủ
nhiệt sẽ được đi qua thiết bị trao đổi nhiệt E-211.
• Sau khi đến ngưỡng nhất định, Etanol được đưa ra ngoài được điều khiển bởi bộ điều
khiển nhiệt độ và bộ truyền phát lưu lượng đặt tại trung tâm điều khiển mạch vòng 6
(FT/6). Thiết bị truyền phát lưu lượng sẽ truyền tín hiệu điện đến bộ điều khiển lưu
lượng đặt tại trung tâm điều khiển mạch vòng 6 (FC/6) -> điều khiển van để kiểm
soát lưu lượng. Đồng thời, etanol sau khi ra khỏi cột chưng cất sẽ đi qua thiết bị trao
đổi nhiệt thẳng (K-211) để làm nguội bớt dung dịch và sau đó dung dịch sẽ rẽ ra làm
hai nhánh:
– Một phần nhỏ (chiếm 3,5% tổng) sẽ được đưa ngươcj lại vào bình chưng cất để
thực hiện một chu trình mới
– Phần lớn còn lại sẽ đi qua máy bơm ly tâm (P-211) được bơm ra ngoài dùng để
dem đi tiêu thụ.
15
Chương 3
16
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
cũng là một vấn đề quan trọng trong thủy luyện do khả năng hòa tan oxy thấp và nhu cầu
oxy cao. Một số hoạt động thủy luyện được kiểm soát bởi tốc độ truyền oxy từ pha khí sang
pha nước. Do đó, lò phản ứng OKTOP®9000 được thiết kế để có khả năng truyền khối khí
sang chất lỏng cao và hiệu quả sử dụng oxy tốt với chi phí điện năng khuấy trộn tương đối
thấp. Do đó, loại lò phản ứng này cũng phù hợp cho các quá trình lên men đòi hỏi khả năng
truyền khối khí-lỏng cao.
Lò phản ứng OKTOP®9000 áp dụng trong ngành công nghiệp trên toàn cầu mang lại các
tính năng tích cực sau: khả năng truyền khối lượng oxy cao và hiệu quả sử dụng oxy, yêu
cầu công suất trộn vừa phải và thời gian trộn thấp.
Phản ứng lên men chủ yếu được điều khiển bởi bộ chuyển khối lượng xen kẽ khí-lỏng, nơi khí
được cung cấp từ đáy lò phản ứng với vận tốc phóng điện 30m/s. Khí bắn vào cánh quạt
và bị phân tán bởi các lưỡi dao quay, vỡ thành các bong bóng nhỏ hơn. Bản thân ống gió
tăng cường lưu thông trong lò phản ứng vì có dòng điện xuống được tạo ra bên trong ống
dự thảo bởi cánh quạt. Vi khuẩn sử dụng khí (ví dụ như carbon dioxide) để tạo ra ethanol.
Bản thân quá trình này liên tục với mức chất lỏng cố định.
17
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
18
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
19
Công nghệ sản xuất etanol từ khí thải nhà máy thép của công ty LanzaTech Ltd
3. Javier Moreno Fernández-Villamil. Process and plant design of ethanol synthesis from
steel industry flue gas. 2017
20