Professional Documents
Culture Documents
Wojciech Skrzypiński
Przepływy płynów
Płyny są to ciecze lub gazy.
Cechy płynów:
1. Łatwość zmiany wzajemnego położenia elementów płynu względem siebie. W ciałach
stałych jest to możliwe jedynie pod działaniem dużych sił zewnętrznych.
2. Płyny przybierają kształt zbiornika, w którym się znajdują. Ciecze tworzą w zbiorniku
powierzchnię swobodną, natomiast gazy wypełniają całkowicie jego objętość.
3. Gazy, w porównaniu z cieczami, mają znacznie większą ściśliwość, tj. zdolność do zmiany
objętości pod wpływem sił zewnętrznych.
y F
Nieruchoma powierzchnia
Stosunek siły ścinającej F do pola powierzchni A nazywa się naprężeniem ścinającym i jego
wielkość dla przepływu płynu rzeczywistego została opisana przez Newtona zależnością:
F dw
A dy
Z równania tego wynika, że naprężenia ścinające powodujące wzajemne przesuwanie się dwóch
warstw cieczy oddalonych od siebie o odległość dy jest wprost proporcjonalne do gradientu
prędkości w tym kierunku. Współczynnik proporcjonalności nazywa się współczynnikiem
lepkości dynamicznej, lepkością dynamiczną lub po prostu lepkością. Dla płynów
newtonowskich, tj. gazów i większości cieczy np. wody, oleju, alkoholu itp. Jest to wielkość
zależna tylko od temperatury. Wymiar współczynnika lepkości dynamicznej wynika oczywiście
z równania Newtona:
N m
2
m s m
N2 s Pa s
m
Wśród płynów „nienewtonowskich” czyli takich, które nie stosują się do prawa Newtona można
wymienić galarety, pasty, farby olejne, szlamy, zawiesiny itp.
10
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
r
dr
Prędkością średnią płynu nazywa się stosunek całkowitego strumienia objętości do całego pola
powierzchni przekroju poprzecznego rurociągu.
V 1
R
w śr
A A 2 r w
0
r dr
Aby obliczyć prędkość średnią płynu w rurociągu za pomocą powyższego wzoru należy poznać
(zmierzyć) rozkład prędkości lokalnych wzdłuż całego przekroju poprzecznego lub mówiąc
inaczej wyznaczyć funkcję w f r .
11
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Rodzaje przepływów
Reynolds wykorzystał bardzo prostą instalację pokazaną na poniższym rysunku, za
pomocą której stwierdził, że płyny poruszają się odmiennie w zależności od prędkości, z jaką
płyną przez rurociąg o znanej średnicy.
laminarny
przejsciowy
burzliwy
Zwiększając średnicę rur Reynolds obserwował ruch laminarny nawet przy większych
prędkościach cieczy, zmieniając właściwości cieczy także znalazł inne wartości prędkości, przy
których występował ruch laminarny. Na tej podstawie zdefiniował pewną bezwymiarową liczbę,
która określa stosunek sił bezwładności do sił lepkości i od jego nazwiska przyjęła ona miano
liczby Reynoldsa. Dla rurociągu o przekroju kołowym można zapisać:
F d2 w2 w d
Re b
F wd
Reynolds stwierdził, że ruch laminarny występuje w zakresie liczb Reynoldsa do wartości
krytycznej wynoszącej:
Re kr 2300 .
Ruch przejściowy występuje w zakresie: 2300 Re 10000 , a ruch burzliwy dla Re 10000
Zatem przepływ płynu może być laminarny. Gdy prędkości płynu są małe, wówczas
elementy cieczy poruszają się po liniach (torach) prostych równoległych do osi rurociągu. Nie
pojawiają się zmiany prędkości w kierunku przepływu. Każdy element płynu pozostaje
w obrębie danej warstewki i w przekroju poprzecznym nie zmienia swego położenia względem
innych elementów płynu.
Jeśli dla pewnego dowolnie wybranego przekroju rurociągu, narysować wykres, na
którym wzdłuż promienia rurociągu wykreśli się wektory prędkości poszczególnych warstw
cieczy, to otrzymuje się tak zwany profil prędkości płynu w rurociągu. Dla ruchu laminarnego
przyjmuje on postać przedstawioną na poniższym rysunku.
A
Wr
A
Dla dużych prędkości płynu występuje przepływ burzliwy (turbulentny), w którym
występują gradienty prędkości nie tylko w kierunku przepływu, ale również
12
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
w kierunku prostopadłym i we wszystkich innych. Profil prędkości jest bardziej „spłaszczony”, a
zaznaczone wektory należy traktować jako wartości średnie dla danego promienia r.
A
Wr
13
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
R 2 p
w max
4 L
dla r = R czyli na ścianie rury:
wR 0
Z porównania wzorów można wyciągnąć jeszcze jeden wniosek, otóż stosunek prędkości
średniej do prędkości maksymalnej:
wr
0,5
w max
a ponadto można wykazać, że:
r 2
w r w max 1 .
R
Należy przypomnieć, że wszystkie te zależności obowiązują dla przepływu laminarnego.
14
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Równanie Bernoulliego
Równanie Bernoulliego jest specyficznym zapisem twierdzenia o pracy i energii, które
mówią, że:
- połowę iloczynu masy ciała i kwadratu jego prędkości nazywa się energią kinetyczną,
- praca wykonana przez siłę działającą na punkt materialny jest równa zmianie energii
kinetycznej tego punktu.
Jeśli rozpatruje się nielepki płyn poruszający się w przewodzie o zmiennym przekroju
pomiędzy dwoma przekrojami znajdującymi się na różnych wysokościach, to rozpatrując
element cieczy o objętości V A1 l1 A 2 l 2 można pokazać zmianę położenia tego elementu
w czasie przepływu:
w2
p2 A2
l2
w1
y2
p1 A1
l1
y1
w2
p2 A2
l2
w1
p1 A1
y2
l1
y1
Na układ działają siły parcia: p1 A 1 oraz p 2 A 2 działające na lewy i prawy koniec przewodu
oraz siła ciężkości. W czasie przepływu płynu przez rurę wypadkowy efekt polega na
podniesieniu pewnej (zacienionej) objętości płynu z poziomu y1 do poziomu y 2
Pracę wykonaną na układzie przez wypadkową siłę można wyznaczyć w następujący sposób:
1. Praca wykonana nad układem przez siłę p1 A 1 wynosi p1 A1 l1 ,
2. Praca wykonana nad układem przez siłę p 2 A 2 wynosi p 2 A 2 l 2 i jest to praca
ujemna, czyli praca wykonana przez układ
3. Praca wykonana nad układem przez siłę ciężkości związana ze zmianą położenia
elementu o objętości V. Praca ta także jest ujemna (wykonana przeciwko sile ciężkości) i
wynosi ” V g y 2 y1 m g y 2 y1 ”
Dodanie tych trzech składowych prowadzi do wyrażenia określającego pracę W wykonaną
nad układem przez wypadkową siłę:
15
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
W p1 A1 l1 p 2 A 2 l 2 m g y 2 y1
Jeśli iloczyn przekroju i przesunięcia zastąpi się objętością, a tę z kolei zastąpi się ilorazem masy
i gęstości, to uzyska się:
W p1 m / m g y 2 y1
przy czym zmiana energii kinetycznej wybranego elementu wynosi:
1 1
E k m w 22 m w12
2 2
Z twierdzenia o pracy i energii wiadomo, że:
W E k
p1 p 2 m / m g y 2 y1 1 m w 22 1 m w 12
2 2
lub inaczej:
1 1
p1 m w12 g y1 p 2 m w 22 g y 2
2 2
Indeksy odnoszą się do dwóch dowolnie wybranych przekrojów rury, zatem można tę zależność
zapisać w postaci znanej jako równanie Bernouliego:
1
p m w 2 g y const
2
Wszystkie składniki tego równania mają wymiar ciśnienia. Jeśli prędkość płynu jest równa zero,
to w równaniu Bernoulliego pozostaje suma p g y nazywana ciśnieniem statycznym, z kolei
1
wyrażenie m w 2 nosi nazwę ciśnienia dynamicznego.
2
Prawo Bernoulliego mówi, że każdemu zwiększeniu się prędkości, a co za tym idzie
ciśnienia dynamicznego, musi automatycznie towarzyszyć zmniejszenie się ciśnienia
statycznego i na odwrót, przy każdym zmniejszeniu prędkości i ciśnienia dynamicznego, rośnie
ciśnienie statyczne.
Jeśli w wybranej strudze płynu o zmiennym przekroju (zmiennej prędkości) i zmiennej
wysokości położenia w polu sił grawitacyjnych sporządzić bilans energii, to równanie
Bernoulliego zapisze się w postaci:
w2 p
h g const
2
Zatem równanie Bernoulliego stanowi matematyczny zapis niezniszczalności energii w ruchu
ustalonym płynu doskonałego.
w2
- oznacza energię kinetyczną płynu, [J/kg],
2
p
- oznacza energię statyczną ciśnienia, [J/kg],
hg - oznacza energię potencjalną położenia, [J/kg].
16
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Zastosowania równania Bernoulliego
Jeśli przez rurociąg o zmiennym przekroju (jak na rysunku) płynie ciecz, to w przekroju
mniejszym wskutek wzrosty prędkości maleje ciśnienie, co widać obserwując poziom cieczy
w rurkach spiętrzających.
h3
h1
h2
d
D
D
1. Pomiar średniej prędkości płynu za pomocą kryzy pomiarowej
D1
Do
D2
17
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
A2
w1 w 2
A1
A0 A2
Nazwijmy stosunek m współczynnikiem rozwarcia kryzy, a stosunek
A1 A0
współczynnikiem przewężenia strumienia (współczynnikiem kontrakcji), wówczas równanie
ciągłości ma postać:
w1 w 2 m
Po wstawieniu ostatniej zależności do równania Bernoulliego otrzyma się:
p1 p 2 w 22 w 22 m 2 2
, a stąd:
2
1 2 p1 p 2
w2
1 m2 2
Wykorzystując równanie ciągłości znajduje się prędkość cieczy w otworze kryzy
A2
w0 w2 w 2 , zatem:
A0
2 p1 p 2 2 p
w0
1 m2 2
gdzie współczynnik nazywamy współczynnikiem przepływu. Należy zauważyć, że nie jest on
wartością stałą, a zależy od stopnia rozwarcia kryzy oraz od współczynnika przewężenia
strumienia, tj. od burzliwości przepływającej cieczy.
Strumień masy cieczy, który mierzy kryza pomiarowa, oblicza się zatem z zależności:
2 p
A0 w 0 A0
m
znając doświadczalną wartość p .
Rurka Pitota (Prandtla) mierzy prędkość lokalną w rurociągu
18
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
2. Rotametry
19
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
100
90
80
70
60
Plywak
50
40
30
20
10
skąd:
2
1 2 A 2 Vp p g
V2
Ap
20
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
A
2 Vp p g
lub V2 p 2
Ap
Współczynnik przepływu p jest wielkością charakterystyczną pływaka i musi być wyznaczany
doświadczalnie, a pole przekroju A 2 dostępnego dla cieczy (lub gazu), przy usytuowaniu
pływaka na pewnej wysokości h, wynika z geometrii stożkowej rury rotametru i może być
wyznaczone z równania:
2
A 2 D 0 2 h tg A p ,
4 2
gdzie: D 0 oznacza średnicę rury przy podziałce skali równej 0, a kąt jest kątem rozwarcia
stożkowej rury rotametru.
1,A1,w1 p1=patm
~H
H
0,A0,w0
2,A2,w2 p2=patm
Jeśli w dnie otwartego zbiornika, w którym utrzymywany jest stały poziom cieczy otworzyć
otwór, to równanie Bernoulliego można zapisać w postaci:
w2 w2
p1 g h1 1 p 2 g h 2 2 p strat
2 2
Jeśli przyjąć, że: p strat 0 oraz, że h1 h 2 H , to:
w2 2 g H
A2
Pamiętając, że stosunek (współczynnik kontrakcji) oraz uwzględniając straty ciśnienia
A0
za pomocą pewnego współczynnika, można napisać, że strumień objętości cieczy wypływającej
z otworu wynosi:
Vrzecz A 0 2 g H
Współczynnik nazywany jest współczynnikiem wypływu i jego wartość zależy od kształtu
końcówki wypływowej.
21
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
4. Opróżnianie zbiorników
A
dh
H
h
0,A0,w0
W różniczkowym czasie d poziom lustra cieczy obniża się o wartość dh . Objętość tej cieczy
wypływa przez otwór w dnie, zatem:
A dh A 0 w 0d
A dh A 0 2 g h d
Po rozdzieleniu zmiennych i scałkowaniu w granicach 0 oraz H H 0 otrzyma się
zależność:
H
1 Ah
A 0 2 g H 0 h
dh
Jeśli pole powierzchni lustra ciecz jest stałe na każdej wysokości, to całkowity czas opróżniania
zbiornika można wyliczyć z zależności:
A 2
H,
A0 2 g
natomiast czas opróżniania do pewnej wysokości H1 z zależności:
A 2
A0 2 g
H H1
22
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Równanie Bernoulliego dla płynów rzeczywistych
Jeśli wykonać urządzenie pokazane na poniższym rysunku, to przy przepływie cieczy
rzeczywistej obserwuje się różny poziom cieczy w rurkach spiętrzających wzdłuż drogi
przepływu. Jest to wynikiem straty ciśnienia spowodowanej tarciem płynu o ściany rury.
23
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Przeplyw Strefa
laminarny przejsciowa Przeplyw burzliwy przez rury szorstkie
0,05
0,04
0,03
Wspolczynnik oporu przeplywu
d
Wzgledna szorstkosc rurociagu
0,02
0,015
64
Re
0,01
0,008
Rekr 0,006
0,004
0,002
0,001
0,0008
Ru 0,0006
ry 0,0004
gla
dk
ie 0,0002
Do celow dydaktycznych 0,0001
0,00005
6 789 2 3 4 5 6 789 2 3 4 5 6 789 2 3 4 5 6 789 2 3 4 5 6 789 2 3 4 5 6 789 d = 0,00001
wd
Re= d = 0,000001 d = 0,000005
Na wykresie zaznaczono wartości współczynnika oporu przepływu w zakresie ruchu
laminarnego i powyżej zarówno dla rur gładkich i dla rur szorstkich. Miarą szorstkości rury jest
stosunek największych nierówności występujących na ścianie do średnicy rurociągu
d (rysunek poniżej)
d
Poziome linie na w obszarze cieczy symbolizują przyścienną warstwę laminarną. Jeśli wartość
liczby Reynoldsa wzrasta, to grubość tej warstwy oczywiście maleje. Zatem przy pewnej
burzliwości, nierówności ściany są większe niż grubość tej warstwy laminarnej, a więc zanika
wpływ burzliwości na współczynnik oporu przepływu, a decyduje o min jedynie szorstkość
rurociągu (na wykresie f (Re) - wartości na prawo od linii przerywanej).
d 3, 5
op m 0,131 0,163
Łuk kołowy dla R 3 d op m
R 90
0,14
25
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Zastępcze długości przewodów dla armatury kwasoodpornej Lz [m]
Zawór Zawór Kolanko
Średnica Trójnik
odcinający trójdrożny (łuk)
6 7 0,8 2
8 9 1 3
8 9 1 3
9 10 1 4
10 12 1,5 5
10 12 1,5 5
1
0,9 Nagłe rozszerzenie rurociągu
0,8 Nagłe zwężenie rurociągu
0,7
0,6
A1/A2
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
op m
26
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Projektowanie rurociągów dalekobieżnych
Podczas przepływu płynu przez rurociąg powstają pewne straty ciśnienia związane
z oporami przepływu. Aby je pokonać i nadać płynowi określoną prędkość przepływu trzeba na
początku rurociągu wytworzyć nadciśnienie w stosunku do punktu odbioru płynu. Zatem im
większe opory przepływu, tym większe koszty eksploatacyjne rurociągu. Koszty te można
zmniejszyć zmniejszając opory przepływu poprzez zwiększenie średnicy rurociągu. Jednakże
zwiększenie średnicy powoduje z kolei wzrost kosztów inwestycyjnych. Zatem należy tak
dobrać średnicę rurociągu, aby uzyskać jak najmniejsze koszty sumaryczne. Graficznie można to
zinterpretować na wykresie:
Koszty
Koszty sumaryczne
Koszty eksploatacji
Średnica Średnica
optymalna
Przekształcając równanie Darcy-Weissbacha określające spadek ciśnienia w prostym
rurociągu uzyskuje się zależność:
2
16 V
L w2 L 2 d 4 LV2
p str p pocz pk 8 2 5
d 2 d 2 d
52 p pocz p k
d
V ,
2 2 L
za pomocą której można obliczyć strumień objętości cieczy przesyłanej rurociągiem o zadanej
średnicy d przy danym nadciśnieniu na wlocie do rurociągu, czyli przy zastosowaniu danej
pompy.
W praktyce przemysłowej przeciętne prędkości różnych płynów różnią się między sobą.
Wynika to z ich właściwości, które powodują powstawanie określonych oporów przepływu.
Stosowane w praktyce przeciętne prędkości płynów wynikające z analizy ekonomicznej zebrano
w poniższej tabeli.
27
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Pompy
W wielu procesach przetwórczych zachodzi konieczność przetłaczania cieczy. Takie
maszyny, które przetłaczają ciecze z poziomu niższego na poziom wyższy, ze zbiornika
o ciśnieniu niższym do zbiornika o ciśnieniu wyższym lub ogólniej z jednego miejsca na inne
nazywa się pompami. W przeważającej liczbie przypadków pompy napędzane są prądem
elektrycznym.
Pierwszą pompę działającą na zasadzie tłoka w III w. p.n.e. skonstruował grecki
matematyk i wynalazca Ktesibios.
W czasach, gdy nie było elektryczności pompy napędzane były ręcznie. Niektóre
nawet do dzisiaj.
1
2
Hs
PA
Przy ruchu tłoka w górę otwiera się zawór nr 1, a przy ruchu w dół zawór nr 2. Po suwie
ssania zawsze następuje suw tłoczenia. Wynikiem takiego działania jest nierównomierny
przepływ cieczy, co zilustrowano
. na wykresie zależności strumienia objętości od czasu:
V
.
Vmax
t
0 2
27
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
1 3
Ht
s
Hg
4
Hs
2
2
.
Vmax
t
0 2
Teoretyczny strumień objętości wytwarzany przez pompę tłokową dwustronnego
działania można obliczyć z prostych rozważań geometrycznych.
Przy suwie w lewo objętość cieczy Vc wypychana do przewodu tłoczącego wynika
z objętości tłoka wsuwanej do komory, co można wyrazić wzorem:
Vc A t s
gdzie: A t - pole przekroju tłoka, s - skok.
Natomiast przy suwie tłoka w prawo:
Vc A t A prow s
gdzie: A prow - pole przekroju prowadnicy tłoka.
Uwzględniając powyższe teoretyczna wydajność pompy mierzona strumieniem objętości
cieczy wynosi:
teoret 2 A t A prow s n
V
gdzie: n - częstość obrotowa urządzenia mimośrodowego, [1/s]
28
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
V
V rzecz
Vteoret
Wartość sprawności objętościowej mieści się zwykle w granicach 0,90 – 0,98, jednak dla
cieczy bardziej lepkich niż woda sprawność ta zmniejsza się nawet o 10%.
Innym rodzajem sprawności pompy jest tak zwana sprawność hydrauliczna, która
związana jest nie tylko z samą pompą ale także z siecią rurociągów, z którymi ona
współpracuje:
H
hydr u
Hc
gdzie: H u - użyteczna wysokość podnoszenia (tłoczenia),
H c - całkowita wysokość podnoszenia (tłoczenia).
Aby wyjaśnić znaczenie tych dwóch pojęć rozważmy precyzyjniej zadanie, które stoi przed
pompą. Urządzenie to musi wykonać następujące czynności:
przetransportować ciecz na pewną wysokość geometryczną: H g H s H t ,
pokonać opory przepływu w rurociągu złożonym z odcinka ssącego i tłoczącego, które
można wyrazić jako pewną wysokość h Rr h Rs h Rt ,
pokonać opory w samej pompie, wyrażone jako pewną wysokość h Rp ,
nadać cieczy odpowiednią prędkość (pokonać siły bezwładności w cieczy) h b ,
Po uwzględnieniu tego (co można także wyprowadzić z równania Bernoulliego) uzyskuje się
równanie określające całkowitą wysokość podnoszenia jaką musi wytworzyć pompa:
H c H g h Rr h Rp h b
Patrząc na korzyść użytkownika, to tylko dwa człony tego równania przynoszą
wymierny efekt, stąd w rozważaniach interesująca jest tak zwana wysokość użyteczna
definiowana jako:
H u H g h Rr
Zatem sprawność hydrauliczną można wyrazić zależnością:
H g h Rr
hydr
H g h Rr h Rp h b
29
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
PA
Wyjaśnijmy dokładniej jak działa
pompa rozpatrując osobno część tłoczną
i osobno część ssącą. Rozważmy jakie
ciśnienie działa na tłok podczas suwu
tłoczenia:
p t p A H t g h Rt g h bt g
Gdyby ciśnienie w zbiorniku, do którego
Ht
Różnica ciśnień w obu suwach, tj. podczas suwu ssania i suwu tłoczenia:
pk p t ps
Wysokość geodezyjna (geometryczna):
Hg H t Hs
Jeśli ciśnienia w zbiornikach zasilającym i odbiorczym są inne niż atmosferyczne i
wynoszą odpowiednio: pd oraz pg , to wprowadza się pojęcie statycznej wysokości
podnoszenia:
p pd
H st H g g
g
Opory przepływu w całej instalacji składają się z części w rurociągu ssącym i części
w rurociągu tłoczącym:
h Rr h Rt h Rs
30
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
31
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Pompy wirowe
Znając wady pomp tłokowych, a w szczególności nierównomierny strumień cieczy na
wylocie opracowano wiele innych konstrukcji pomp, które spełniają ściśle określone zadania.
Można wymienić cały szereg rodzajów pomp:
pompy odśrodkowe,
pompy membranowe,
pompy krzywkowe,
pompy zębate,
pompy śrubowe,
pompy perystaltyczne,
pompy dozujące,
pompy higieniczne (sanitarne),
pompy chemoodporne,
pompy magnetyczne i wiele innych.
Wydaje się, że najpopularniejszą grupę pomp stanowią pompy odśrodkowe lub inaczej
wirowe. Najistotniejszą częścią takich pomp jest wirnik obracający się w obudowie pompy.
Poniżej pokazano kilka przykładów konstrukcji takiego wirnika:
32
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
.
V
Na tym wykresie pokazano także ogólną sprawność pompy od najmniejszej 1 do
największej 3 .
Pompa wirowa współpracuje z daną siecią rurociągów tylko przy ściśle określonej
wydajności. Zatem jeśli opory rurociągu h Rr opisać za pomocą równania Darcy-Weisbacha
dla odcinków prostych i dodać opory miejscowe, to można otrzymać równanie:
L w2 w2
h Rr op m
d 2g 2g
Jeśli w tym równaniu prędkość cieczy wyznaczy się korzystając ze strumienia objętości, to:
16 V2 L 16 V2
h Rr op m
2 2 g d 5 2 2 g d 4
Wprowadźmy oznaczenia:
16 16
m 2 5
oraz 1 op m
2 gd 2 2 g d 4
to
2
h Rr m L 1 V
33
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Ht
Hg
Hs
1
N
Hu 2
Hst
. .
V V
Linia oznaczona numerem 1 przedstawia równanie charakterystyki sieci, a linia oznaczona
numerem 2 równanie charakterystyki pompy (które podaje producent). Punkt przecięcia obu
linii N nazywa się punktem pracy pompy. Położenie punktu pracy można zmieniać poprzez
zmianę kształtu linii 1, tj. poprzez
zmianę współczynnika oporu sieci ,
zmianę wysokości statycznej Hst (geometrycznej H g ),
lub zmieniając linię charakterystyki pompy poprzez
zmianę częstości obrotowej wirnika.
34
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Hu 2
2 Hu
1
Hu2 N2 1
Hu2 N2
Hu1 N1
3 Hu1 N1
1 3
Hst2
1 1
Hst1
Hst
. . . . . .
V2 V1 V V2 V1 V
Hu
Hu1 N1
3
Hu2 N2
3’
n1
n2
Hst
. . .
V2 V1 V
1 2
1
2
Hg
35
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Hu og H g Hu og H g Hu og H g
og 1 2
1 1 1
og 1 2
skąd:
1 2
og
1 2
2
25 1
Hu [m]
20 2
15 1’ 2’
0
10
5 ‘ ‘
V1 V2 Vog
0 V1 V2
0 0,01 0,02 0,03 0,04
V [m3/s]
36
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Hu 1+2
2
1 N1 Nog
1
N2 2
. . . .
V2V1 Vog V
Jak widać użycie dwóch pomp o charakterystykach 1 i 2 daje sumaryczną charakterystykę
o większej wysokości podnoszenia, ale wydajność zespołu pomp jest mniejszy niż suma
wydajności poszczególnych. Jeśli sieć ma bardzo stromą charakterystykę (linia 3),
to sumaryczna wydajność pompy może być bardzo zbliżona do wydajności poszczególnych
pomp pracujących pojedynczo.
Jeśli zachodzi potrzeba zwiększenia wydajności poprzez dołączenie drugiej pompy,
to należy połączyć ją równolegle. Jak widać na poniższym wykresie zastępczą
charakterystykę uzyskuje się przez sumowanie wydajności dla stałych użytecznych wysokości
podnoszenia. Także w tym przypadku sumaryczna wydajność zespołu pomp jest mniejsza od
wydajności poszczególnych pomp pracujących oddzielnie.
Hu
1
1 2
2 Nog
1+2
N1 N2
. . . .
V1 V2 Vog V
37
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Hu
Hu2
Hdl
Hu1
. . .
V2 V1 V
do V
Jeśli za pomocą zdławienia zaworu zmniejszony został strumień objętości z V ,
1 2
to przesunął się w lewo punkt pracy pompy, która teraz musi pracować przy większej
wysokości użytecznej. Jak widać na wykresie dla charakterystyki sieci oznaczonej nr 1 przy
wydajności V użyteczna wysokość podnoszenia może być mniejsza, zatem różnica tych
2
wysokości jest stratą energii i na wykresie oznaczona jest odcinkiem h dl . Gdyby obliczyć
stratę mocy związaną z dławieniem, to wyrażenie przyjmuje postać:
V g h
N dl 2 dl
og
Ekonomiczniejszym sposobem jest stosowanie upustu pewnej części strumienia do
rurociągu ssącego. Natomiast najbardziej ekonomicznym sposobem jest stosowanie silników
o zmiennej częstości obrotowej, co pozwala tek dobierać ten parametr, aby uzyskiwać
założony strumień cieczy bez zwiększania oporów w sieci.
38
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
pompa krzywkowa
pompa zębata
Pompy śrubowe
39
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Pompy strumieniowe
Pompy perystaltyczne
Pompy membranowe
40
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Przesyłanie gazów
Podczas transportu cieczy z miejsca gdzie panuje ciśnienie niższe do miejsca gdzie
panuje ciśnienie wyższe wykorzystuje się pompy. W przypadku przepływu gazów w takich
samych warunkach można wykorzystywać urządzenia o podobnej budowie i zasadzie
działania i wówczas nazywa się je sprężarkami, dmuchawami lub wentylatorami. Różnice
konstrukcyjne pomiędzy tymi grupami aparatów wynikają z konieczności wytworzenia
odmiennych różnic ciśnień pomiędzy wlotem do aparatu i wylotem do rurociągu.
Wytwarzanie przepływu gazu, tj. jego sprężanie na wlocie do aparatu jest odmienne
niż sprężanie cieczy. Gazy jako media ściśliwe zmieniają swą objętość, gęstość, ciśnienie
i temperaturę, zatem przy opisie teoretycznym tego procesu należy uwzględniać wszelkie
przemiany termodynamiczne.
Różnice pomiędzy wymienionymi typami urządzeń do przesyłania gazów najlepiej
oddają różnice ciśnień, które wytwarzają te maszyny sprężające:
wentylatory charakteryzują się przyrostem ciśnienia do około 13 kPa,
dmuchawy charakteryzują się przyrostem ciśnienia w zakresie 13 – 300 kPa,
sprężarki charakteryzują się przyrostem ciśnienia większym niż 300 kPa.
Wśród maszyn służących do wytwarzania przepływu gazów można także wyróżnić tak
zwane ssawy, które wytwarzają ciśnienie znacznie niższe od ciśnienia atmosferycznego.
Podział ten nie jest w pełni ścisły i w literaturze można spotkać inny sposób podziału
oparty na tak zwanym stopniu sprężania :
wentylatory 1,1 ,
dmuchawy 1,1 3 ,
sprężarki 3 12.
Wirnik wyposażony w łopatki zasysa powietrze w swej centralnej części i wskutek działania
siły odśrodkowej przekazuje je do spiralnej obudowy skąd kierowane jest do rurociągu.
41
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
użytecznej, to przy opisie maszyn przepływowych dla gazów używa się pojęcia różnicy
ciśnień. Przedstawiając równanie charakterystyki wentylatora zwykle odnosi się je do
powietrza o gęstości 1,2 kg/m3, tj. do temperatury około 20C i ciśnienia około 1013 hPa.
Przebieg tej zależności jest analogiczny do równania charakterystyki pompy.
42
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Opadanie cząstek w płynie
Pojedyncza cząstka opadająca w płynie ruchem jednostajnym podlega działaniu trzech sił
równoważących się, tj. sile ciężkości, sile wyporu i sile oporu:
Siła ciężkości
d 3p
G s g
6
Siła wyporu
d 3p
W g
6
Siła oporu
d 2p w 2
R op
4 2
Bilans sił można zapisać jako:
GWR
3
d p d 3p d 2p w 2
s g g op
6 6 4 2
skąd można obliczyć prędkość opadania cząstek kulistych w płynie:
4 d p g s
w
3 op
lub średnicę opadającej cząstki kulistej:
3 op w 2
d
4 g s
Zastosowanie obu tych równań do obliczeń jest utrudnione, ze względu na występowanie
współczynnika oporu kształtu op , który jest wielkością zmienną i zależną od liczby Reynoldsa
cząstki, definiowanej zależnością:
w dp
Re
gdzie właściwości odnoszą się do ośrodka, w którym odbywa się ruch.
Doświadczalnie stwierdzono, że cząstki mogą poruszać się w sposób laminarny,
przejściowy i burzliwy. Dla tych obszarów ruchu obowiązują specyficzne zależności
pozwalające obliczać współczynnik oporu kształtu:
Obszar ruchu laminarnego, 24
Re 0,5 op
Obszar Stokesa Re
Obszar ruchu przejściowego, 18,5
0,5 Re 500 op
Obszar Allena Re 0 ,6
Obszar ruchu burzliwego, op 0,44
Re 500
Obszar Newtona
43
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
10000
1000
op
Współczynnik oporu kształtu
100
10
0,1
0,01 0,1 1 10 100 1000 10000 100000
Re
Jeśli do zależności określającej siłę oporu działającej na cząstkę wstawić zależność dla
ruchu laminarnego, to otrzymuje się wzór:
2
24 d p w 2
R 3 dp w
w dp 4 2
znany jako równanie Stokesa. Po wykorzystaniu tego równania do bilansu sił i jego
przekształceniu otrzymuje się:
d 2p s g
w
18
Postępując analogicznie w obszarze Allena uzyskuje się zależności:
2
18,5 0 , 6 d p w 2 18,5
R 0 , 6 0, 6 0 , 6 d1p, 4 0, 6 w 1, 4 0 , 4
w dp 4 2 8
1 1,6 1 1
4 1, 4 dp 1, 4
s 1,4 g 1, 4
w 0, 6 0,4
3 18,5 1, 4
1, 4
0 ,714
d1p,143 s
w 0,781
0, 4286 0, 2857
Natomiast w obszarze Newtona uzyskuje się:
d 2p w 2
R 0,44
4 2
44
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
4 d p s g
w
3 0,44
d p s
w 5,452
Wzory ujęte w ramki pokazują, że prędkość opadania różnie zależy od średnicy cząstki.
W obszarze Stokesa jest proporcjonalna do d 2p , w obszarze Allena do d1p,143 , a w obszarze
Newtona do d 0p, 5 . W postaci wykreślnej zależność ta przedstawiona jest na poniższym rysunku
w
Obszar Stokesa
Obszar Allena
Obszar Newtona
45
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Zauważmy, że do obliczenia wartości liczby Archimedesa nie jest konieczna znajomość
prędkości opadania cząstki.
Reasumując, przy obliczaniu prędkości opadania cząstki o znanej średnicy wygodnie jest
korzystać z liczby Archimedesa, natomiast przy obliczaniu średnicy cząstki o znanej prędkości
opadania obliczenia należy wykonać metodą prób i błędów.
Przedstawione powyżej rozważania dotyczą cząstek o kształcie kulistym. Dla cząstek
o kształcie odbiegającym od kuli prędkość opadania należy skorygować za pomocą odwrotności
współczynnika kształtu czyli współczynnika sferyczności.
Przykładowo w obszarze Stokesa współczynnik oporu kształtu oblicza się z zależności:
a
op ,
Re
46
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
24
gdzie wielkość a ,
0,843 log
0,065
a zatem prędkość opadania oblicza się z zależności:
d 2z s g
w 0,843 log
18 0,065
Z kolei w obszarze Newtona współczynnik oporu kształtu przedstawia zależność:
op 5,31 4,87
a prędkość opadania liczy się z zależności:
4 d p s g d p s
w 3,617 5,31 4,87 0,5
3 5,31 4,87
Dla obszaru Allena nie ma jednej zależności na obliczanie prędkości opadania, gdyż
współczynnik oporu kształtu zależy nie tylko od sferyczności, ale także od wartości liczby
Reynoldsa.
Bryła Współczynnik
sferyczności
Kula 1
Sześcian 0,806
Graniastosłup a a 2a 0,766
Graniastosłup a 2a 3a 0,76
Walec h 2 r 0,873
Walec h 10 r 0,691
Opadanie pojedynczych cząstek w aparatach przemysłowych jest wyjątkowo rzadkie.
Najczęściej występuje tak zwane opadanie gromadne, tj. takie w którym sąsiadujące cząstki mają
wpływ na ruch innych. Wówczas ciecz i obecne w niej cząstki należy traktować jako zawiesinę.
Obecność wielu cząstek powoduje zmniejszenie przekroju, w którym jest faza ciągła i
w związku z tym występuje wówczas wsteczny ruch cieczy. Wielkością, która opisuje wpływ
innych cząstek na opadanie w roju jest porowatość zawiesiny , czyli udział objętości
swobodnej w całej zawiesinie.
Dla celów praktycznego wykorzystania w projektowaniu prędkość opadania kulistych
cząstek w zawiesinie w z oblicza się mnożąc prędkość opadania pojedynczej cząstki przez
współczynnik f uwzględniający zmniejszenie prędkości wskutek zapełnienia objętości przez rój
cząsetk:
2
f 1,82
10 1
47
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Klasyfikacja hydrauliczna
Zawiesina Klarowna
s1 > s2 ciecz
dp1 > dp2
2
w2
3
w3 s2
w4 4
dp
d p min dp maks
Jak widać, w zakresie średnic od d p min do d p max .cząstki o gęstości s1 opadają z prędkościami
w 2 w w 1 , natomiast cząstki o gęstości s 2 opadają z prędkościami w 4 w w 3 . Zakresy
tych prędkości opadania nie nakładają się na siebie zatem możliwy jest rozdział mieszaniny na
czyste frakcje.
48
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Inny przypadek zamieszczono poniżej:
w
1 s1
w1
5 3
w3 s2
w2 2 6
w4 4
dp
d p min d p5 dp6 dp maks
Jak widać zakresy prędkości opadania różnych cząstek zachodzą na siebie, a zatem niemożliwy
jest rozdział mieszaniny na czyste frakcje. Zatem , jeśli w 3 w 2 , to niemożliwy jest rozdział na
czyste frakcje i w klasyfikatorze otrzyma się:
frakcję czystych cząstek o gęstości s1 o średnicach od d p max do d p5 ,
frakcję czystych cząstek o gęstości s 2 o średnicach od d p6 do d p min ,
oraz
frakcję mieszaną o średnicach od d p6 do d p5 .
Wobec powyższego, aby rozwiązać problem jakie cząstki (o jakich średnicach) odbierze
się w postaci pojedynczych substancji oraz z jakich cząstek będzie złożona frakcja mieszana
należy dla każdego punktu zaznaczonego na wykresie poznać prędkości opadania oraz średnice
cząstek. Przypomnijmy, że do obliczania prędkości opadania cząstek o znanej średnicy
wykorzystuje się liczbę Archimedesa, a obliczenia średnicy cząstek o znanej prędkości opadania
wykonuje się metoda prób i błędów.
Pozostanie zatem obliczenie gdzie, tj. w jakiej odległości od wlotu spadną poszczególne
cząstki oraz jakie są rozmiary cząstek we frakcji mieszanej. Dla zadanej długości klasyfikatora
L , wysokości H i zadanej prędkości przepływu wody w H 2O miejsca (odległości), w których
opadną poszczególne cząstki oblicza się znając prędkość ich opadania w pionie z zależności,
np. dla punktu 1:
w
L1 H H 2O
w1
49
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Zawiesina
Czastki
lekkie
Czastki
ciezkie
50
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
W niektórych procesach przemysłowych istotne jest, aby cząstki ciała stałego były
dokładnie omywane przez fazę ciągłą. Jako przykład może służyć wykorzystywanie stałych
katalizatorów do wykonywania reakcji w fazie płynnej. Powierzchnia międzyfazowa, którą
stanowi powierzchnia każdej cząstki ciała stałego musi być w doskonałym kontakcie z coraz to
innymi porcjami fazy ciągłej. Takie warunki są spełnione w tak zwanej warstwie fluidalnej.
Przez fluidyzację rozumie się zawieszenie cząstek stałych w przepływającym w górę strumieniu
gazu lub cieczy. W warstwie fluidalnej cząstki stałe są intensywnie mieszane, co zapewnia
zwiększenie szybkości procesów transportu (wymiany) ciepła czy masy pomiędzy fazą stałą
a płynem. W stanie fluidyzacji osiąga się bardzo wysoki stopień jednorodności mieszaniny, nie
występują lokalne przegrzania czy wzrosty stężenia.
Rozpatrując fluidyzację fizycznie można powiedzieć, że jest ona stanem pośrednim
pomiędzy przepływem płynu przez warstwę nieruchomego, usypanego materiału a transportem
(przepływem) mieszaniny dwufazowej ciało stałe płyn. Zgodnie z tym stwierdzeniem można
przyjąć, że fluidyzacja zaczyna się przy pewnej minimalnej prędkości strumienia gazu i kończy
się przy prędkości maksymalnej, w której wraz z gazem lub cieczą zostaje porwane złoże stałe.
Straty ciśnienia przy przepływie przez nieruchome złoże stałe oblicza się
z cytowanego już wcześniej równania Mc Leva:
3 n
L w 2 1
p 3 n
de 2 3
Jeśli przedstawić zależność tych strat od prędkości w postaci wykreślnej, to początkowo
obserwuje się wzrost strat ciśnienia proporcjonalny do kwadratu prędkości (obszar I).
p
I II III IV V
wkr w
Spadek strat ciśnienia w obszarze II zwanym obszarem ekspansji wynika z doskonalszego
upakowania się cząstek w złożu. Obszar III nazywany jest pierwszym stadium fluidyzacji,
obszar IV drugim stadium fluidyzacji, gdzie ustala się spadek ciśnienia i wreszcie obszar V
odpowiada transportowi pneumatycznemu.
Jeśli przez złoże znajdujące się w drugim stadium fluidyzacji przepuszczać coraz mniej
gazu, to zaobserwuje się nieodwracalność procesu fluidyzacji zjawisko to pokazano na
poniższym wykresie. Linia oznaczona nr 1 oznacza tak zwane złoże zbite, tj. przed ekspansją,
linia nr 2 to złoże rozpulchnione, a linia nr 3 oznacza stan fluidalny.
51
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
p 3
wkr w
W obliczeniach projektowych najistotniejszą wielkością, którą należy określić jest
krytyczna prędkość fluidyzacji, przy której zaczyna się proces. Można przyjąć, że krytyczna
prędkość fluidyzacji odpowiada takiemu momentowi, w którym ciśnienie statyczne złoża stałego
jest zrównoważone przez parcie gazu równe stratom ciśnienia gazu przepływającego przez
najluźniej upakowane złoże. Zatem, ciśnienie statyczne złoża o wysokości H można zapisać
wzorem:
p H 1 kr s g
lub zaniedbując gęstość gazu
p H 1 kr s g ,
a stratę ciśnienia związaną z przepływem gazu przez złoże zapisujemy równaniem Mc Leva
H w 2kr 1 kr
3 n
p 3
3 n (2)
de 2 kr
wiedząc, że współczynnik opory przepływu oblicza się z zależności:
400
Re
z równań (1) – (3) otrzymuje się wzór:
0,005 d e2 g 3kr
w kr
2 1 kr
Jak widać w tych wszystkich wzorach występuje wartość porowatości złoża w punkcie
krytycznym, trzeba pamiętać, że jest to inna wielkość niż porowatość złoża w spoczynku, co
utrudnia stosowanie tych wzorów.
W praktyce warstwa fluidalna niestety nie jest jednorodna, obserwuje się szereg zakłóceń
w pracy złoża fluidalnego, co przedstawiają poniższe schematy.
a) b) c)
a) powstawanie pęcherzy, b) pulsowanie tłokowe, c) kanalikowanie.
52
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Filtracja
zawiesina lejek
osad
klarowna ciecz
Każdy chemik wie co przedstawia ten rysunek. Jest to oczywiście filtracja zawiesiny,
czyli oddzielanie cząstek stałych od cieczy. Oddzielanie cząstek ciała stałego od cieczy (lub
gazu) należy do procesów separacji faz. Proces ten zachodzi dzięki temu, że po jednej stronie
przegrody filtracyjnej panuje inne ciśnienie niż po drugiej. Jak widać na rysunku, w czasie
filtracji na przegrodzie filtracyjnej (lub czasami w jej wnętrzu) osadzają się cząstki stałe,
a klarowna ciecz przechodzi na drugą stronę przegrody. W każdym procesie filtracji warstwa
filtrująca stawia opór, który należy pokonać. Do pokonania tego oporu konieczna jest różnica
ciśnień po obu stronach przegrody. Można ją wytwarzać na różne sposoby. Czasami wystarcza
ciśnienie samego słupa cieczy (jak na rysunku), czasem po jednej ze stron przegrody
wytwarzane jest nadciśnienie lub podciśnienie, a czasem siłę grawitacji zastępuje się siłą
odśrodkową jak w wirówkach filtracyjnych.
Wiedząc, że proces filtracji zachodzi dzięki temu, że istnieje różnica ciśnień,
a przeszkadza mu opór warstwy filtrującej, to można w sposób intuicyjny zapisać równanie
określające szybkość procesu w postaci:
dVf p
A d R
Opór R o wymiarze [ N s / m 3 ] składa się z dwóch składników, tj. oporu samej podpory
filtracyjnej (może to być tkanina filtracyjna) oraz z oporu warstwy filtrującej (może ją stanowić
powstający osad), co prowadzi do zapisu:
R R pf R os
53
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Można przyjąć, że czas pracy warstwy filtrującej o dostatecznie wielkiej objętości jest na
tyle długi, że jej właściwości, a szczególnie opory przepływu są stałe. Schemat takiego procesu
przedstawia rysunek.
Zawiesina
p1
1
dh
H
h
L
2
pA
Filtrat
Jeśli proces filtracji zachodzi tylko pod wpływem sił grawitacji, to ciśnienie nad
zawiesiną p1 i pod podporą warstwy filtrującej p A jest jednakowe (atmosferyczne). Wówczas
siłą napędową procesu jest tylko różnica ciśnień wywołana przez słup cieczy. Jeśli zawiesina
podawana jest okresowo, to wysokość warstwy filtrującej maleje w sposób ciągły, natomiast
jeśli strumień dopływu zawiesiny równy jest strumieniowi odbioru filtratu, to wysokość warstwy
cieczy nad warstwą filtrującą jest stała i wynosi H . Dla stałej wysokości H i p1 p A równanie
Bernoulliego dla przekrojów 1 i 2 ma postać:
p1 H L g p A p f
gdzie: p f spadek ciśnienia związany z oporami filtracji.
Jeśli wprowadzić następujące oznaczenie:
p1 p A p n
to:
p n H L g pf
Opory przepływu filtratu przez warstwę usypanego złoża w warunkach przepływu
laminarnego można opisać za pomocą równania Mc Leva:
54
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
200 1 os 2 L
2
p f w.
3os d 2z
Prędkość występująca w tym wzorze obliczana jest ze strumienia objętości filtratu V .
f
V
w f
A
Wobec tego strumień objętości filtratu (objętościowa szybkość filtracji, m3/s) można obliczać
ze wzoru:
dVf d 2z A 3os
p n H L g
d L 200 1 os 2 2
Jeśli wprowadzi się stałą filtracji:
d 2z 3os kg
kf 2
, ,
200 1 os m s 2
2
55
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
pA p1
Filtrat Zawiesina
L
W danym momencie filtracji grubość osadu wynosi L, a pole powierzchni osadu wynosi A.
Przyjmijmy, że porowatość osadu to os , średnica cząstek wynosi d z , a współczynnik kształtu
cząstek . Dla pionowej przegrody filtracyjnej różnica wysokości przed i za przegrodą wynosi
zero, więc ciśnienia można opisać zależnością:
p1 p A p R p t ,
czyli
p1 p A p pR p t ,
gdzie: p R - opór powstający podczas przepływu cieczy przez warstwę osadu,
p t - opór powstający podczas przepływu przez podporę filtracyjną (często jest to
tkanina filtracyjna).
Wielkość p R oblicza się z równania Mc Levy, w którym jednym symbolem można
zastąpić wszystkie parametry opisujące właściwości osadu, wprowadzając tak zwany opór
właściwy osadu:
200 1 os 2
2
ros
d 2z 3os
, m 2
wówczas równanie określające opory jakie musi pokonać ciecz przepływając przez warstwę
osadu przybiera postać:
L dVf
p R ros ,
A d
z której widać, że opór ten jest proporcjonalny do strumienia filtratu i grubości osadu. Przez
analogię to tej zależności można opisać opór stawiany przez tkaninę filtracyjną (podporę osadu):
1 dVf
p t rt
A d
Opór ten jest także proporcjonalny do strumienia filtratu, a wielkość rt , m1 jest cechą
charakterystyczną tkaniny filtracyjnej i często zwana jest oporem właściwym tkaniny.
Jeśli uwzględni się dwa ostatnie równania w opisie całkowitego spadku ciśnienia na
filtrze, to można napisać:
L dVf 1 dVf L 1 dV dV
p ros rt ros rt f R f
A d A d A A d d
56
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
skąd uzyskuje się równanie szybkości filtracji:
dVf p
d R
gdzie całkowity opór składa się z oporu placka filtracyjnego R os oraz z oporu tkaniny
filtracyjnej R t .
L 1
R ros rt R os R t
A A
dl p
1
pA p2
L
Na podstawie eksperymentów w skali laboratoryjnej stwierdzono, że warstwa osadu
o różniczkowej grubości dl stawia opór proporcjonalny do tak zwanego zgniotu p z zgodnie
z następującą zależnością:
ros
p z s
b
Stała s zwana jest współczynnikiem ściśliwości osadu, a stała b charakteryzuje osad. Wielkość
p z oblicza się jako:
p z p1 p
Aby obliczyć opór stawiany przez osad ściśliwy należy napisać równanie w postaci
różniczkowej:
dR os
p z
s
1
dl
b A
Jeśli pominąć opór tkaniny filtracyjnej, to strumień filtratu można opisać równaniem, które
odnosi się zarówno do różniczkowej warstewki osadu, jak i do całej grubości tego osadu, zatem:
dVf dp p p 2 p os
1
d dR os R os R os
57
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Łącząc dwa ostatnie równania otrzymuje się zależność:
R os
dp
p z
s
1
dl
p os b A
Jeśli pamięta się, że:
dp dp z ,
to można napisać:
dp z pos
dl
pz s R os b A
Ostatnie różniczkowe równanie o rozdzielonych zmiennych można całkować w odpowiednich
granicach:
0 d p pos L
z
s
dl
p os p z R os b A 0
skąd wyznacza się opór osadu dla przypadku, gdy mamy do czynienia z osadem ściśliwym
o współczynniku ściśliwości s 0 :
1 s
R os p os s L
b A
Jeśli zachodzi potrzeba obliczenia ciśnienia wewnątrz warstwy osadu (rozkład ciśnienia),
to należy skorzystać z równania:
1
l 1 s
p p1 p os 1 ,
L
które dla osadów nieściśliwych ( s 0 ) jest zależnością prostoliniową.
58
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Vf
R os a p os c m
s
A2
Podstawienie ostatniej zależności do równania:
dVf p
,
d R
prowadzi do wzoru:
dVf p
d s V
a p os c m f rt
A A
Spadek ciśnienia na osadzie można zastąpić całkowitym spadkiem ciśnienia na osadzie i tkaninie
filtracyjnej (porównaj rysunek)
p os p1 p z p
Wtedy otrzymuje się tak zwane równanie Rutha-Carmana opisujące szybkość filtracji plackowej
dVf p
.
A d s V
a p c m f rt
A
59
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
0,035
0,030
0,025
dVf
0,020 d
Vf
0,015
0,010
0,005
0,000
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
t
Wielkość strumienia filtratu otrzymuje się przez zróżniczkowanie ostatniej zależności po czasie
uzyskując wzór:
dVf K
d 2 C Vf
Proces filtracji przed fazą projektowania wymaga badań doświadczalnych. Zatem jeśli powyższe
równania przekształci się do postaci:
d 2 2C
Vf
dVf K K
2 2C
Vf
Vf K K
i przyrosty różniczkowe zastąpi się przyrostami skończonymi, to rysując wykres funkcji
f Vf w łatwy sposób wyznaczy się wartości stałych filtracji w równaniu filtracji.
Vf
2
tg
K
Vf
2C
K
Vf Vf
Wartości stałych w równaniu filtracji przy stałej różnicy ciśnień zależą od pola
powierzchni filtra oraz od zastosowanej różnicy ciśnień pomiędzy zawiesiną a filtratem. Jeśli
doświadczalnie wyznaczy się wartości stałych dla filtra laboratoryjnego, to projektując filtr
o innych gabarytach, a nawet pracujący przy innej różnicy ciśnień można obliczyć wartości
nowych stałych za pomocą równań:
K 2 A 22 p 2 C 2 A 2 p1
1 s s
2
K1 A1 p1 1 s C1 A1 p 2 s
Ponadto jeśli nastąpi zmiana lepkości filtratu, to stałą K także należy przeliczyć na nowe
warunki zgodnie z zależnością:
60
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
K 2 1
K1 2
Proces filtracji plackowej, w którym zachowuje się stały aby strumień objętości
odbieranego filtratu wymaga ciągłego zwiększania różnicy ciśnień, gdyż narastający placek
filtracyjny stawia coraz większy opór. Równanie Rutha-Carmana przybierze wówczas
następującą postać:
s 2
a p c m Vf r Vf
p 2 t
A A
Wartość p , którą w każdym momencie procesu należy odpowiednio dobierać niestety
występuje po obu stronach równania. Tylko dla osadu nieściśliwego równanie upraszcza się
do postaci:
2
a c V r Vf
p m2 f t
A A
W praktyce projektowej często można pominąć, jako mały, opór samej tkaniny filtracyjnej,
wtedy:
1
a c m Vf 2 1s
p
A 2
Natomiast jeśli osad jest nieściśliwy i opór przegrody filtracyjnej jest do zaniedbania,
to uzyskuje się proste równanie pozwalające obliczać wartość p jako funkcję czasu procesu
filtracji:
2
a c V
p m2 f
A
Jak już wiadomo proces filtracji plackowej można wykonywać na dwa sposoby: albo
przy stałej różnicy ciśnień, albo przy stałym strumieniu filtratu. W pierwszym przypadku,
tj. dla p const należy pogodzić się z tym, że z czasem uzyskujemy coraz mniejszy strumień
filtratu. Z kolei w drugim, tj. przy dVf d const , konieczne jest systematyczne zwiększanie
różnicy ciśnień po obu stronach przegrody.
Ze względów technicznych i ekonomicznych korzystnie jest zatem wykorzystać oba
sposoby prowadzenia procesu i na początku odbierać filtrat przy stałym strumieniu Vf const
zwiększając p do wartości możliwej do osiągnięcia w danej aparaturze,
a następnie dalej prowadzić filtrację godząc się na zmniejszający się strumień filtratu. Taki
sposób realizacji procesu nazywa się filtracją dwustadialną.
Graficzna interpretacja procesu filtracji dwustadialnej może być przedstawiona
na wykresie:
61
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Vf
Vf II
Vf całk
Vf const
Vf I
całk
W pierwszym okresie filtracji objętość uzyskanego filtratu zależy od czasu trwania tego okresu
zgodnie z zależnością:
V
Vf I f I
I
W drugim okresie filtracji szybkość odbioru filtratu oblicza się z cytowanego wcześniej
równania:
dVf K
d 2 C Vf
Zależność ta może być scałkowana w odpowiednich granicach, tj. I calk oraz
Vf Vf I Vf Vf calk , skąd:
Vf2calk Vf2I 2 C Vf calk Vf I K calk I
W punkcie wykresu, gdzie kończy się etap pierwszy, a zaczyna etap drugi filtracji
obowiązuje zależność wynikająca z równości szybkości odbioru filtratu w tym jednym
momencie:
Vf K
I 2 C Vf I
Po przekształceniu tej zależności można otrzymać wzór pozwalający obliczyć objętość filtratu
uzyskiwaną w pierwszym stadium filtracji dwustadialnej:
K
Vf I C
Vf
2
I
Z kolei czas trwania pierwszego stadium filtracji oblicza się ze wzoru:
Vf I
I
Vf
I
62
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wirówki filtracyjne
rc
H
ros
rb
n
Filtrat
63
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Całkowanie tego wyrażenia w granicach od rc do rb określa różnicę ciśnień pod jaką zachodzi
filtracja w wirówce filtracyjnej:
p 2 n r b2 r c2
2
skąd:
V R r
p f
2H
os
rc
2
ln b 2 n rb2 rc2
zatem strumień odbioru filtratu wynosi:
3 2 2
V 4 H n 2 rb rc
f
R os r
ln b
rc
64
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Hydrocyklony
Pewną prostą metodą zagęszczania zawiesin jest przepuszczanie ich przez urządzenia,
w których nie ma części ruchomych, a mimo to wykorzystujących siłę odśrodkową do procesu
rozdzielania. Są to hydrocyklony (w przypadku oddzielania ciała stałego od cieczy) lub cyklony
(w przypadku odpylania gazów)
Schemat działania hyrdocyklonu przedstawiono na poniższym rysunku. Zawiesina
wpływa stycznie do cylindrycznej części aparatu i dzięki temu zostaje jej nadany ruch wirowy.
Cząstki stałe wskutek siły odśrodkowej gromadzą się na ścianach stożkowej części aparatu,
a oczyszczona ciecz wypływa górą. Cząstki stałe w postaci osadu zawierającego dość znaczne
ilości cieczy wyprowadzane są dołem.
Ciecz klarowna
(oczyszczony gaz)
Zawiesina
Szlam (osad)
65
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Ciekawostka:
HEPA (ang. High Efficiency Particulate Air filter) - wysokosprawny filtr powietrza służący do
dezynfekcji powietrza. Filtry HEPA stosowane są w lożach, boksach, skrzynkach lub
pomieszczeniach do pracy w środowisku jałowym. Są wykonane ze szkła spiekanego, zapewniają
filtrację powietrza przez pory wielkości 0,3µm. Zatrzymują większość (co najmniej 99.97%)
zanieczyszczeń mechanicznych, większych niż 0,3µm, a także: komórki grzybów, pierwotniaków i
bakterii oraz większość wirusów. Filtry tego typu wykorzystywane są m.in. w odkurzaczach.
66
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wymienniki masy
86
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
. Aparaty
. stopniowane
nYp, yp nYk, yk
. 1 2 n-1 n . Przepływ przeciwprądowy
nXk, xk nXp, xp
.
nYp, yp
. .
nXp, xp nXk, xk Przepływ krzyżowy
1 2 n-1 n
1
2
3
j-1
yj Przeciwprądowa kolumna półkowa
j
xj
j+1 (z przerywanym kontaktem faz)
n-2
n
. .
nYp, yn+1=yp nXk , xn=xk
. .
nYk, yk nXp, xp
. .
nYp, yp nXk, xk
87
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Jednostopniowy wymiennik masy
. .
nXp, xp 1 nXk, x*k
.
nYk, yk*
88
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
x *k x p , oraz y p y*k ,
to zachodzi proces wymiany masy z fazy Y do fazy X, który nazywa się absorpcją,
natomiast gdy obserwuje się zależność:
x *k x p , oraz y p y *k ,
wówczas zachodzi proces wymiany masy z fazy X do fazy Y, który nazywa się desorpcją.
Jeśli w wymienniku nie jest osiągany stan równowagi międzyfazowej, a stężenia końcowe
przyjmują pewne wartości x k oraz y k różne od wartości odpowiadających stanowi równowagi,
to ostatnie równanie można zapisać w postaci:
n n
yk X x k X x p yp
n Y n Y
Podobne równanie można wyprowadzić dla dowolnego momentu, w którym przerwie się
proces wymiany masy. Wyobraźmy sobie, że znamy stan początkowy mieszaniny poddawanej
oczyszczaniu oraz stan początkowy strumienia roboczego, za pomocą którego oczyszczamy tę
mieszaninę, natomiast stan końcowy jest wybrany dowolnie. Wówczas schemat
jednostopniowego wymiennika masy wygląda następująco:
.
nYp, yp
. .
nXp, xp 1 nXk, xk
.
nYk, yk
yp A
Li
ni
a x x
op C m m
yk er
ac y= y=
yjn B B
yk* a yk*
yk C
Li
ni
a
op
e ra
cy
jna
yp A
x x
xp xk x*k x*k xk xp
W przypadku absorpcji linia operacyjna leży powyżej linii równowagi, natomiast dla desorpcji
poniżej. W obu przypadkach proces przebiega od punktu A do B lub od punktu A do C. Proces
na drodze AB kończy się na linii równowagi, co oznacza, że uzyskano zmianę stężeń
odpowiadającą stopniowi równowagowemu, czyli stopniowi teoretycznemu. Z kolei proces na
89
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
drodze AC kończy się przy pewnych stężeniach odmiennych od stanu równowagi. Korzystając z
tego spostrzeżenia można zdefiniować sprawność stopnia jako stosunek długości tych odcinków.
Z fizycznego punktu widzenia można to interpretować jako stosunek strumienia moli składnika
A przekazanego z danej fazy np. X do strumienia moli składnika A, który mógł być oddany z
fazy X. Dla obu procesów sprawność stopnia można zdefiniować korzystając zarówno ze stężeń
w fazie X jak i w fazie Y:
Absorpcja Desorpcja
x xp x xk
E X *k EX p
xk x p x p x *k
y yk y yp
EY p *
E Y *k
yp yk yk yp
Podkreślmy, że równania te stosuje się przy małych wartościach ułamków molowych.
Jeśli stężenia w układzie są duże, to wygodnie jest operować stężeniami innymi niż
ułamki molowe. Stosuje się tak zwane stosunki molowe, tj. stężenia odniesione nie do całych
strumieni, a do strumieni inertów.
Definicje i sposoby przeliczania pomiędzy ułamkami molowymi a stosunkami molowymi
podano poniżej.
Stężenia w fazie X
x kmol A X kmol A
X x
1 x kmol i 1 X kmol A kmol B
Stężenia w fazie Y
y kmol A Y kmol A
Y y
1 y kmol i 1 Y kmol A kmol B
Dla stężeń zdefiniowanych jako stosunki molowe stałość strumieni na wlocie i wylocie można
zachować, jeśli używa się nie całych strumieni, lecz strumieni inertów zawartych i odpowiedniej
fazie (oznaczonych kreską nad symbolem n):
kmol inertu zawartego w fazie X
n X
s
kmol inertu zawartego w fazie Y
n Y
s
Schemat działania jednego stopnia wymiany masy dla tak przyjętych stężeń i strumieni
przedstawia poniższy schemat:
.
nYp, Yp
. .
nXp, Xp 1 nXk, X*k
.
nYk, Y*k
Jak widać strumienie inertów na wlocie i wylocie ze stopnia nie ulęgają zmianie, zatem bilans
składnika bez żadnych uproszczeń przybiera postać:
n X X p X*k n Y Yk* Yp
Natomiast sprawność stopnia również bez żadnych uproszczeń można zapisać zależnościami:
90
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Absorpcja Desorpcja
Xk Xp Xp Xk
EX EX
X*k X p X p X*k
Yp Yk Yk Yp
EY EY
Yp Yk* Yk* Yp
91
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wielostopniowe wymienniki masy
Graficzna metoda wyznaczania liczby stopni teoretycznych nazywana jest metodą McCabe –
Thielego od nazwisk jej twórców.
Podczas projektowania należy ściśle określić parametry konieczne do wykonania procedury
projektowej.
Strumienie faz: n X [kmol / s ] n Y [kmol / s ] ,
Stężenia składnika: xp yp ,
xk yk .
Podobnie jak w przypadku jednostopniowego wymiennika masy przyjmijmy, że stężenia w obu
fazach są na tyle małe, że strumienie obu faz nie zmieniają się wzdłuż aparatu
n Xp n Xk n X
n Yp n Yk n Y .
Dla procesu absorpcji zbilansujmy dowolnie wybrany fragment kolumny od wlotu fazy Y do
dowolnego stopnia „j” włącznie.
yj x j-1
j
N-2
N
. .
nY, yN+1=yp nX, xN=xk
92
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
y
ABSORPCJA (Y X)
A
yp x
a m
cy
jn y=
era
op
ia
Li n
yk B
xk x
xp
Tangens kąta zaznaczonego na wykresie zależy od stosunku strumieni faz, zatem może być
wybierany w pewnym zakresie wartości. Przekształcając równanie bilansu składnika w całej
kolumnie lub korzystając z wykresu można napisać:
n X y p y k
tg
n Y x k x p
Jeśli zmniejsza się strumień (zużycie) fazy X wykorzystywanej w procesie, to nachylenie
linii operacyjnej maleje. Jeśli ma być zachowana zmiana stężeń w fazie Y, to istnieje pewna
minimalna wartość nachylenia linii operacyjnej, co pokazano poniżej.
y ABSORPCJA (Y X)
A A’
yp x
m
y=
yk B ’
xk xk* x
xp
Jak widać na wykresie minimalne nachylenie linii operacyjnej można obliczyć z zależności:
n yp yk
tg` x * ,
n
y min x k x p
skąd można znaleźć minimalne zużycie fazy X, które zapewnia zmianę stężeń w fazie Y
w zakresie pokazanym na rysunku, tj.
yp yk
n x min n y ,
x *k x p
93
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Podobnie jak dla procesu absorpcji wykonajmy rozważania dla procesu desorpcji, tj.
wymiany masy od fazy X do fazy Y. Zbilansujmy fragment kolumny od wlotu oczyszczanej fazy
X do pewnej dowolnie wybranej półki „j”
. .
nx, x0 =x n , y =yk
1
2
j
xj yj+1
x
m
y=
yk A
jna
cy
p era
o
ia
Lin
yp B
x
xk xp
Tangens kąta zaznaczonego na wykresie zależy od stosunku strumieni faz, zatem może być
zmieniany w pewnym zakresie wartości. Przekształcając równanie bilansowe lub korzystając z
wykresu można napisać:
n x y k y p
tg
n y x p x k
Jeśli zmniejsza się strumień (zużycie) fazy Y wykorzystywanej w procesie jako medium
robocze, to nachylenie linii operacyjnej rośnie. Jeśli ma być zachowana zmiana stężeń w fazie X,
to istnieje pewna maksymalna wartość nachylenia linii operacyjnej, co odpowiada minimalnemu
zużyciu fazy Y, tak jak to pokazano na poniższym rysunku.
94
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
y
DESORPCJA (X Y)
A’ x
yk* m
y=
yk A
a
yjn
ra c
ope
i a
Lin
yp B ’
x
xk xp
xp xk
Jak pokazano na wykresach linii operacyjnych przechodzą one przez skrajne punkty A, B o
współrzędnych odpowiadających stężeniom na krańcach kolumny.
. .
yk k
nxp, xp
Absorpcja
Ax k , y p
Bx p , y k
Desorpcja
Bx k , y p
Ax p , y k
. .
yp p
nxk, xk
Wynika to z faktu, że w procesie wymiany masy z fazy Y do fazy X stężenia w fazie Y spełniają
zależność y p y k , a w procesie desorpcji jest odwrotnie, tj. y k y p oraz, że stężenia w fazie X
układają się następująco: dla absorpcji: x k x p , a dla desorpcji: x p x k .
yp y1* yk*
1 2 n-1 n
x k =x1 x2 xp
95
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
1. Wykreślić linię równowagi opisującą równowagę międzyfazową w układzie, w którym
składnik A występuje w dwóch kontaktujących się fazach. W ogólnym przypadku jest to
pewna krzywa, ale czasem może być przybliżona prostą.
2. Wykreślić linię operacyjną w badanym procesie wymiany masy, tj. w absorpcji lub
desorpcji. Linie operacyjne biegną pomiędzy punktami A i B. Dla procesu absorpcji
punkt A oznacza dół kolumny, a dla desorpcji górę kolumny. Linie operacyjne można
wykreślić, jeśli znane są wszystkie stężenia w strumieniach wlotowych i wylotowych
( y p , y k , x p , x k ) lub jeśli znane są trzy stężenia oraz strumienie faz płynących przez
kolumnę ( y p , y k , x p , n y , n x ).
y ABSORPCJA (Y X)
A’’ 1’ A A’
yp
y1 2’ 1
y2 3’ 2
yk =y3 B 3
xp x3 x2 x k=x1 yp x
xk* = m
96
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
spadło z wartości y p do wartości y k . W tym przypadku występuje największe zużycie fazy
roboczej X, a stężenie końcowe x k ma wartość minimalną.
Analogicznie wyznacza się liczbę stopni teoretycznych dla procesu desorpcji i podobnie jak
powyżej można zaczynać schodkowania od punktu A lub od punktu B. Na rysunku pokazano
wynik schodkowania zaczynając od punktu B.
y
DESORPCJA (X Y)
y* k A’
yk = y4 4 A
3
3
y2 2
y1 1 A’’
yp
B x
xk=x1 xp
Schodkowanie kończy się gdy na kolejnym pionowym odcinku schodkowania uzyska się
wartość stężenia y równą y k . Jak widać, aby uzyskać obniżenie stężenia w fazie X od watrości
x p do wartości x k , wymagane są cztery stopnie teoretyczne ( n t 4 ). Na wykresie pokazano
także linię operacyjną odpowiadającą największemu zużyciu fazy roboczej Y (linia A’’–B), dla
której liczba stopni wynosi 1 oraz linię o największym nachyleniu (linia A’–B), dla której liczba
stopni teoretycznych równa jest nieskończoności ( n t ).
97
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Y m>1 m=1
m<1
98
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Kolejne uproszczenie wzorów uzyskuje się dla małych stężeń, wówczas stosunki molowe ( X
lub Y ) można zastąpić ułamkami molowymi:
yp yk
y
yp
xk xp
x
xk
Jeśli wartość współczynnika nachylenia linii równowagi międzyfazowej jest stała
( m const ) oraz X p 0 , to aby znaleźć sposób obliczania liczby stopni teoretycznych należy
sporządzić bilanse kolejnych stopni poczynając od stopnia n, z którego wypływa strumień fazy
Y o stężeniu Yn oraz fazy X o stężeniu X n , natomiast dopływa faza X o stężeniu X n 1 X p 0 i
faza Y o stężeniu Yn 1 .
Dla stopnia „n”:
n y Yn n x X n n y Yn 1 n x X n 1
Yn
skąd dla X n :
m
n x n
Yn 1 Yn X n Yn x Yn Yn 1 A
n y n y m
...
Dla stopnia „1”:
n y Y1 n x X1 n y Y0 n x X 2
skąd:
A n 1 1
Y0 Yn 1 A A 2 A n Yn A 1
Jeśli uwzględnić, że Yn Yk , Y0 Yp to:
A n 1 1
Yp Yk ,
A 1
a stąd po wstawieniu do wzoru na stopień wyabsorbowania:
99
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
A n 1 1 A n 1 1
Yk Yk 1
Yp Yk A 1 A 1 A n 1 1 A 1 A n 1 A
Y n 1
Yp A n 1 1 A n 1 1 A n 1 1 A 1
Yk
A 1 A 1
n 1
A A
Y n 1
A 1
Podobnie można wyprowadzić wzór dla procesu desorpcji czyli wymiany masy z fazy X
do Y:
D n 1 D
X
D n 1 1
Graficzną interpretację obu powyższych wzorów przedstawiono poniżej.
1 n=30
n=15
0,9 n=12
n=10
0,8
n=8
Stopień zmiany składu ( )
0,7 n=6
n=5
0,6 n=4
n=3
0,5 n=2
n=1
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4 2,6 2,8 3
A lub D
Jak widać, z wykresu można odczytać, że dla założonego stopnia wyabsorbowania lub
wydesorbowania ( ) można dobierać aparaty o różnej liczbie stopni teoretycznych n . Dla
każdego wybranego aparatu uzyska się inny współczynnik absorpcji A (lub desorpcji D ), co
praktycznie oznacza, że w badanym układzie należy zastosować ściśle określony stosunek
n x
strumieni .
n y
100
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Procesy wymiany ciepła
67
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
W praktyce przemysłowej bardzo często występują jednocześnie wszystkie trzy
mechanizmy ruchu ciepła. Jednak często zdarza się, że udział jednego z mechanizmów jest
dominujący i do opisu procesu wystarczy rozpatrywać tylko ten mechanizm, który ma
decydujące znaczenie.
68
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Dla jednorodnego przewodzenia ciepła przez cienką ściankę w kierunku „x” prostopadle
do jej powierzchni proces opisuje równanie Fouriera:
A dT
Q
dx
gdzie:
Q - strumień ciepła (ilość ciepła wymieniona w jednostce czasu), W,
λ - współczynnik przewodzenia ciepła, W/(m K),
A - pole powierzchni wymiany ciepła, m2,
T - temperatura, K.
skąd:
A T T A T
Q 1 2
s s
gdzie:
Q Q
T1 T1
T2
T2
s s
Jeśli wartość współczynnika przewodzenia ciepła jest duża (dobry przewodnik ciepła),
to obserwuje się mały spadek temperatury, natomiast przy małym współczynniku przewodzenia
(dobry izolator ciepła) spadek temperatury jest duży. Na powyższym rysunku zachodzi
zależność:
1 2
69
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Przy budowie urządzeń, w których należy wykonywać procesy wymiany ciepła, na przykład
wymienniki ciepła, stosuje się materiały o dużym współczynniku przewodzenia,
a przy izolowaniu wszelkich urządzeń czy ich części, materiały o niskim współczynniku
przewodzenia ciepła.
W zastosowaniach przemysłowych często mamy do czynienia z przewodzeniem ciepła
przez ściany o powierzchni cylindrycznej (wszelkiego rodzaju rury), jak pokazano to
na poniższym rysunku:
dr
rz
Q rw T1 Q
T2
70
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Pole powierzchni, przez którą następuje przewodzenie ciepła nie jest stałe, a zmienia się wzdłuż
promienia. Jeśli wybrać dowolną różniczkową grubość dr położoną na dowolnie wybranym
promieniu r, to pole powierzchni przewodzenia ciepła wynosi:
A 2r L,
gdzie: L - długość rury.
Równanie Fouriera przybiera postać:
2 r L dT
Q
dr
Q rz
dr
T1 T2
2 L rw r
skąd:
Q 2 L T T T T 2 L
1 2 1 2
r d
ln z ln z
rw dw
Jeśli licznik i mianownik ostatniego wyrażenia pomnożyć przez wyrażenie: d z d w 2 s ,
to otrzymuje się:
d dw
Q 2 L z T1 T2
dz dw dz
ln
dw
Wyrażenie:
dz dw
dm
d
ln z
dw
stanowi średnią wartość logarytmiczną ze średnicy wewnętrznej i zewnętrznej, zatem pisząc,
że uśrednione pole powierzchni przewodzenia ciepła wynosi:
Am dm L
Ostatecznie uzyskuje się wzór opisujący strumień ciepła przewodzony przez ścianę cylindryczną
w postaci:
A T T ,
Q m 1 2
s
który co do konstrukcji jest podobny do wzoru dla ściany płaskiej.
71
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Przypadek przewodzenia ciepła przez ścianę trójwarstwową pokazano na poniższym schemacie:
Q
T1
T2
T3
T4
s1 s2 s3
Płaska ściana wielowarstwowa
72
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
r4
r3
r2
r1 l l2 l3
1
T1
T2
T3
T4
s1 s2 s3
73
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
1 A T T
Q m1 1 2
s1
2 A T T
Q m2 2 3
s2
3 A T T
Q m3 3 4
s3
Po przekształceniu:
Q s1
T1 T2
A m1 1
Q s2
T2 T3
A m2 2
Q s3
T3 T4
A m 3 3
Po dodaniu stronami otrzymuje się:
s1 s 2 s 3 T T
Q A 1 4
1 m1 2 A m 2 3 A m 3
skąd:
1
Q T1 T4
s1 s2 s3
1 A m1 2 A m 2 3 A m 3
Dla przypadku cylindrycznej ściany złożonej z „n” warstw o różnych grubościach i
współczynnikach przewodzenia ciepła można napisać:
1
Q T1 TN1
iN si
i 1 i A mi
Q
T1
T2
T3
W tej warstwie laminarnej wymiana ciepła odbywa się na zasadzie przewodzenia. Strumień
ciepła w tej warstwie laminarnej może być zatem obliczony z równania Fouriera:
74
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
śr A T T
Q 2 3
s
Jak widać na rysunku w płynie obserwuje się pewną zmianę temperatury poza warstewką
graniczną, a ponadto grubość tej warstwy laminarnej jest trudna lub wręcz niemożliwa do
zmierzenia. Na dodatek współczynnik przewodzenia zależny od temperatury płynu także jest
zmienny. Z tych powodów wygodnie jest wyrażenie śr zastąpić jednym symbolem zwanym
s
współczynnikiem wnikania ciepła i wówczas otrzymuje się równanie Newtona opisujące
strumień ciepła podczas wnikania od ścianki do płynu (lub wnikania od płynu do ścianki)
w postaci:
Q A T T
2 3
2
gdzie: - współczynnik wnikania ciepła , W/(m K).
Laminarna warstewka graniczna stanowi główny opór wnikania ciepła, dlatego jej grubość
„s” decyduje o oporze wnikania ciepła. Jeśli istnieje potrzeba zmniejszenia oporu wnikania,
to rozsądnym wyjściem jest zmniejszenie grubości warstwy laminarnej poprzez zwiększenie
burzliwości całego płynu. Można to uzyskiwać na różne sposoby, na przykład profilując
odpowiednio ścianę wymiennika ciepła lub też zwiększając strumień płynącego czynnika
grzejnego lub chłodniczego czy wreszcie poprzez zmniejszenie przekroju poprzecznego kanału,
którym płynie płyn. W wielu aparatach cieplnych temperatura czynnika lub też temperatura
ściany może zmieniać się w zależności od miejsca w aparacie, wówczas równanie Newtona
powinno odnosić się do określonego położenia w aparacie i wyrażać w postaci:
dQ T dA
Wyrażenie w nawiasie zależy od przekroju, tj. jest funkcją A. Wprowadźmy pojęcie średniej
całkowej iloczynu współczynnika wnikania ciepła i różnicy temperatur całkując od początku do
końca powierzchni:
A
T śr 1 T dA
A0
różnicę temperatur wygodnie jest wyrazić jako średnią logarytmiczną z różnic w skrajnych
przekrojach aparatu za pomocą średniej logarytmicznej:
T śr T 1TT 2
1
ln
T 2
Po wstawieniu do różniczkowego równania Newtona otrzyma się wyrażenie, w którym T śr
jest wielkością stałą:
dQ T dA
śr
Skąd po scałkowaniu i przekształceniu średnią wartość współczynnika wnikania ciepła można
wyrazić równaniem:
Q
śr
T śr A
Procesy wnikania ciepła można poddać pewnej klasyfikacji i wyróżnić dwa zasadnicze
rodzaje procesów odbywających się podczas:
A – przepływu wymuszonego
a) ruchem burzliwym,
b) ruchem przejściowym,
c) ruchem laminarnym,
B – przepływu niewymuszonego
a) przy spływie grawitacyjnym burzliwym,
75
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
b) przy spływie grawitacyjnym laminarnym,
c) przy spływie grawitacyjnym podczas skraplania,
d) w czasie konwekcji naturalnej,
e) podczas wrzenia lub odpowietrzania.
76
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
77
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
laminarna
warstwa
.
m
Wyraźną zmianę temperatury obserwuje się tylko w warstwie przyściennej, natomiast w głębi
rury temperatura jest w miarę wyrównana. Dla takiego przypadku zależność funkcyjna upraszcza
się do postaci:
l
Nu f Re, Pr,
d
i może być przedstawiona równaniem:
e
l
a b
Nu C Re Pr
d
Dla długich rur spełniających warunek: l d 50 zanika wpływ podobieństwa geometrycznego
zatem korzystając z zasad analizy wymiarowej można współczynnik wnikania ciepła zapisać
w postaci iloczynu:
a
C a1 a 2 c p 3 a 4 w a 5 d a 6
każda z wielkości występujących w powyższym równaniu ma wymiar, który może być zapisany
za pomocą trzech wymiarów, tj. metra, kilograma i sekundy, więc:
n r 63 3
zatem dochodzi się do trzech modułów bezwymiarowych:
a b
d w d cp
C
lub inaczej:
Nu C Re a Pr b
Jak wykazały badania eksperymentalne, w których określono wartości stałej
i wykładników potęgowych, dla gazów i cieczy o małej lepkości (maksymalnie do 2·10-3 Pa·s)
równanie, zwane korelacją Mc Adamsa przybiera postać:
Nu 0,023 Re 0,8 Pr 0, 4
ważną dla 104 Re 1,2 105 , w kanałach o dowolnym przekroju poprzecznym, zarówno dla
ogrzewania jak i chłodzenia.
78
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Przy przepływie prostopadłym do pojedynczej rury współczynnik wnikania ciepła można
obliczać z zależności:
Nu 0,26 Re0 ,6 Pr 0,3 ,
która obowiązuje dla wartości liczb Reynoldsa: Re 10 4 .
Z kolei dla przepływu prostopadłego do pęku rur ułożonych naprzemianlegle obowiązuje
korelacja:
Nu 0,33 Re 0, 6 Pr 0 ,33 ,
w zakresie liczb Reynoldsa: Re 2000 .
Jeśli stosuje się równanie Mc Adamsa dla gazów, to ze względu na niewielkie zmiany
liczby Prandtla z temperaturą i małą wartość tej liczby można je jeszcze uprościć do postaci:
Nu 0,021 Re 0,8
Poniżej przedstawionych zostanie kilka wybranych korelacji uzyskanych również na
drodze eksperymentalnej, które obowiązują w zakresie innych liczb Reynoldsa, dla innego
sposobu przepływu lub dla płynów o znacznie różniących się właściwościach.
Dla przepływu prostopadłego do pęku rur (jak na przykład w płaszczowo – rurkowym
wymienniku ciepła) obowiązuje zależność:
Nu 0,33 Re 0 ,6 Pr 0 ,33
Dla płytowych wymienników ciepła korelacja ma postać:
0 , 25
0 , 73 0 , 43 Pr
Nu C Re Pr
Pr
śc
gdzie: stała C = 0,097 dla wymienników z płyt o falistych występach lub
stała C = 0,135 dla wymienników z płyt o występach skośnych,
rozmiar liniowy występujący w liczbach Nu i Re oblicza się jako średnicę hydrauliczną:
dz 4 V A .
Dla przepływu cieczy o znacznych lepkościach obowiązuje korelacja Siedera-Tate:
0,14
0, 8 0, 33
Nu 0,027 Re Pr
śc
79
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wzór Aładiewa obowiązuje dla rur poziomych o długości większej od 50 d i temperatury
średniej liczonej jako:
Tśc Tp
Tśr
2
gdzie temperatura ściany i temperatura płynu są liczone jako średnia z temperatur na wlocie i
wylocie z rury.
Wnikanie ciepła przy wymuszonym przepływie przejściowym
W obszarze ruchu przejściowego korelacje wyznaczone dla obszarów sąsiednich
obowiązują tylko w ograniczonym zakresie. Odstępstwa wyjaśnia poniższy rysunek.
4
10
Nu Przepływ Strefa Przepływ
laminarny przejściowa burzliwy
3
10
2
10
1
10
1
2 3 4 5 6
10 10 10 10 10
2300 Re
W praktyce projektowej jednym z wyjść jest obliczenie liczby Nuselta dla skrajnej
wartości liczby Reynoldsa w obu obszarach (laminarnym i burzliwym) a następnie wyznaczenie
jej wartości dla liczby Reynoldsa obowiązującej w projektowanym przypadku.
Innym wyjściem jest obliczenie współczynnika wnikania ' z zależności Mc Adamsa, a
następnie zastosowanie poprawki Ramma w następującej postaci:
1 6 105 Re 1,8
Wówczas współczynnik wnikania ciepła w obszarze przejściowym dany jest równaniem:
'
80
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wnikanie ciepła ruchu mas płynu wywołanych zmianami gęstości podczas ogrzewania
lub chłodzenia czyli podczas konwekcji naturalnej opisywane jest zależnościami
uwzględniającymi geometrię aparatu.
Przykładowa zależność dla konwekcji naturalnej zachodzącej wokół rur poziomych o średnicy d
przyjmuje różne postaci w zależności od wartości iloczynu liczby Grashoffa i Prandtla:
0,125
Nu 1,18 Gr Pr dla 10 3 Gr Pr 5 10 2
0, 25
Nu 0,54 Gr Pr dla 5 10 2 Gr Pr 2 107
0,33
Nu 0,135 Gr Pr dla 2 10 7 Gr Pr 1013
1 1 2
ściana
1 - dobra zwilżalność
2 - zła zwilżalność
Jak widać zwilżalność powierzchni grzejnej przez ciecz może powodować różne zapełnienie
powierzchni pęcherzykami powstającej pary. Pęcherzyki pary są gorszymi przewodnikami ciepła
niż ciecz, zatem przeważający strumień ciepła dostaje się do cieczy w miejscach jej zetknięcia z
powierzchnią grzejną. To zjawisko powoduje tak zwane miejscowe przegrzania cieczy, która
mając wyższą temperaturę sama przekazuje ciepło do pęcherza.
Jeśli strumień ciepła jest zbyt wysoki, a ściana jest bardzo źle zwilżana przez ciecz, to
może dojść do niekorzystnego zjawiska pokrycia całej powierzchni grzejnej warstewką pary.
Jest to tak zwane wrzenie filmowe. Widać zatem, że projektując aparat cieplny, w którym ma
zachodzić wrzenie cieczy należy umieć określić tak zwany krytyczny strumień ciepła, poniżej
którego występuje wrzenie pęcherzykowe, a następnie obliczać wartości współczynników
wnikania ciepła.
Przykładem zależności służących do obliczania współczynnika wnikania ciepła przy
wrzeniu są korelacje Krużylina:
0, 4 0 , 48 p r
0 ,36
Tn0 ,32 0 , 21
q kr 423
0c ,31 0c ,14 c 0p, 08
dla wartości q q kr :
0, 033 0 ,333
2 p r c 0,75 q 0, 7
7,77 10
0c, 45 c 0p,12 Tn0,37
81
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wnikanie ciepła przy skraplaniu pary
Mechanizm procesu skraplania jest zupełnie odwrotny do wrzenia. Wskutek ubytku
cząsteczek pary na ścianie w warstwie pary występuje gradient ciśnienia skierowany do ściany,
co powoduje stały przepływ molekuł w tę stronę. Po skropleniu cząsteczki cieczy spływają po
ścianie w dół. Jeśli ilość powstałej cieczy jest odpowiednio duża i dobrze zwilża ona ścianę, to
wytwarza się film, stąd nazwa kondensacji filmowej. Przeciwieństwem tego mechanizmu jest
kondensacja perełkowa lub inaczej kropelkowa, w której uzyskuje się bardziej intensywną
wymianę ciepła.
Kondensację warstewkową w sposób teoretyczny opisał Nusselt uzyskując równanie, w
którym na podstawie eksperymentów poprawiono wartość stałej uzyskując:
0, 25
3 2 r g
śr 1,13
H T
gdzie: – współczynnik przewodzenia ciepła skroplin, W/(m K),
H – wysokość ściany, m,
T – różnica temperatur pomiędzy temperaturą pary nasyconej i temperaturą
ściany, K.
Przeciętne wartości współczynników wnikania ciepła
82
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Przenikanie ciepła
Transport ciepła z jednego ośrodka poprzez ścianę do drugiego ośrodka nazywa się
przenikaniem ciepła. Zatem przenikanie ciepła składa się z trzech etapów, tj. wnikania ciepła do
powierzchni ściany, przewodzenia ciepła w ścianie i wnikania ciepła z drugiej powierzchni
ściany do drugiego ośrodka.
Q
T1
T2
T3
T4
s
Przy ustalonym procesie transportu ciepła proces ten można opisać za pomocą równań:
A T T
Q 1 1 2
A T T
Q 2 3
s
A T T
Q 2 3 4
Oczywiście strumień ciepła występujący po lewej stronie równań ma tę samą wartość.
Przekształćmy te zależności do postaci:
Q
T1 T2
1 A
s
Q
T2 T3
A
Q
T3 T4
2 A
Po dodaniu stronami otrzymuje się:
1 s 1 T T
Q A A A 1 4
1 2
skąd:
1
Q A T1 T4
1 s 1
1 2
k A T T
Q 1 4
Współczynnik przenikania ciepła „k” można zapisać jako odwrotność oporu przenikania ciepła
złożonego z oporów wnikania po obu stronach ściany i oporu przewodzenia przez tę ścianę.
1 1
k
R R1 R 2 R 3
W przypadku przenikania ciepła przez ściany inne niż płaskie technika postępowania w
celu wyznaczenia wartości współczynnika przenikania ciepła lub ogólnie równania przenikania
ciepła jest analogiczna jak przedstawiono powyżej i prowadzi do bardziej rozbudowanych
równań uwzględniających zmianę pola powierzchni wzdłuż drogi ruchu ciepła.
83
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wymienniki ciepła
Aparaty służące do wymiany ciepła poprzez ścianę, których zadaniem jest ogrzanie
jednego płynu za pomocą innego płynu nazywa się po prostu wymiennikami ciepła. Przykłądy
wymienników ciepła można spotkać w życiu codziennym, na przykład grzejniki w
mieszkaniach, w laboratorium chemicznym, na przykład chłodnice czy wreszcie w przemyśle
jako aparaty cieplne.
Najprostszym wymiennikiem ciepła może być urządzenie pracujące na zasadzie
„rura w rurze”, którego schemat zamieszczono poniżej.
1 1
T T T T
T2
Tg
Tg
T1
T2
Tz
Tz
T1
0 L 0 L
Zimny płyn 1 ogrzewa się za pomocą płynu ciepłego 2. W wymienniku ciepła płyny
mogą przepływać współprądowo lub przeciwprądowo. Przy przeciwprądowym przepływie
płynów końcowa temperatura płynu zimnego 1 może być większa niż końcowa temperatura
płyny gorącego 2. W wymienniku ciepła, w którym występuje przepływ współprądowy na końcu
aparatu zawsze musi być pewna różnica temperatur i płyn ogrzewany ma zawsze temperaturę
niższą.
W każdym wymienniku ciepła strumień ciepła oddany przez płyn cieplejszy musi być
równy strumieniowy ciepła, który przyjmuje płyn zimniejszy. Zatem bilans cieplny aparatu
można wyrazić równaniem:
m
Q g c pg Tg m
z c pz Tz
Tak zwaną „siłą napędową” procesu wymiany ciepła jest różnica temperatur pomiędzy
mediami, tj. pomiędzy płynem gorącym i płynem zimnym. Jak widać na schemacie różnice te
( T1 i T2 ) są różne na obu końcach wymienników i różnią się w zależności od sposobu
realizacji procesu. Zatem do opisu procesu przenikania ciepła konieczne jest stosowanie średnich
różnic temperatur. Najczęściej stosuje się średnią logarytmiczną definiowaną wzorem:
84
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wobec tego równanie określające strumień ciepła wymieniany przez ścianę w wymienniku
ciepła przyjmuje postać:
k A T
Q m
za pomocą której można obliczać pole powierzchni wymiany ciepła, a zatem wielkość
wymiennika ciepła.
85
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wymienniki płytowe
86
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
87
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wyparka do produkcji koncentratu soku owocowego
88
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
89
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Rektyfikacja roztworów dwuskładnikowych
Zasada działania kolumny rektyfikacyjnej
Na ogół destylacja prosta powoduje niewielkie rozfrakcjonowanie składników surowca
w powstających produktach. Czystość destylatu można zwiększyć poprzez jego ponowną
destylację, a otrzymany destylat znów przedestylować. Proces ten można wykonywać
wielokrotnie, co przedstawiono na poniższym schemacie, a przebieg procesu destylacji
wielokrotnej wygodnie jest zilustrować na wykresie fazowym we współrzędnych: temperatura –
skład cieczy i pary.
D4
D3
V4
D2
V3
D1
V2
V1 W4
S W3
W2
W1
t t
V1
W1
V2
W2
S D1
V3
W3 D V4
2
W4 D
3 D4
0 x, y 1
Surowiec doprowadza się do pierwszego aparatu i po ogrzaniu do temperatury zawartej
pomiędzy początkową i końcową temperaturą wrzenia rozdziela się na ciecz wyczerpaną W1
i opary V1. Opary poddaje się skropleniu otrzymując destylat D1, który jest jednocześnie
surowcem w kolejnym aparacie. Destylat D1 po ogrzaniu rozdziela się na kolejne porcje cieczy
wyczerpanej i oparów. W następnych aparatach otrzymuje się destylat o coraz większej
zawartości składnika lotniejszego. Takie postępowanie pozwala otrzymać produkt (D4)
dowolnie wzbogacony w składnik lotniejszy, lecz podstawową wadą tej metody jest jej duża
pracochłonność, duże zużycie ciepła, mała ilość destylatu końcowego i duża ilość odpadów
w postaci cieczy wyczerpanych zbieranych w każdym etapie.
132
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Na wykresie fazowym widać, że składy cieczy wyczerpanych opuszczających dany
aparat są zbliżone do składu surowca wpływającego do poprzedniego aparatu (W1 - S, W2 - D1,
W3 - D2, W4 - D3). Pozwala to ulepszyć powyższą metodę wykonując proces przeciwprądowy.
Instalację służącą do wykonywania procesu destylacji przeciwprądowej przedstawiono poniżej.
D
Jak widać, z zewnątrz ogrzewany jest tylko pierwszy aparat, a chłodnica jest umieszczona nad
ostatnim aparatem. Ten ostatni aparat, podobnie jak wszystkie pozostałe, musi być także zasilany
cieczą. Jedyną możliwością jest zasilanie tego aparatu częścią „własnego” destylatu. Oznacza to,
że tylko część oparów powstających w ostatnim aparacie może być odebrana jako destylat.
Jeśli by usytuować opisane powyżej aparaty jeden nad drugim, zmienić ich konstrukcję
tak, aby każdy z nich zachował możliwość doprowadzania cieczy i oparów oraz odprowadzania
tych strumieni i zabudować je w jednym płaszczu, to otrzyma się aparat kolumnowy w dolnej
części ogrzewany z zewnątrz, w części środkowej zasilany surowcem, a w części górnej
wyposażony w skraplacz oparów. Aparaty takie to kolumny rektyfikacyjne, a ich zabudowę
wewnętrzną stanowią tzw. półki. Półki mogą mieć rozmaitą budowę od półek dzwonkowych do
sitowych, a także mogą być zastąpione wypełnieniem usypanym lub regularnie układanym z
mniejszych elementów (np. pierścieni). Najbardziej charakterystyczną cechą procesu
rektyfikacji jest konieczność zawracania części oparów odbieranych ze szczytu aparatu do
wnętrza kolumny jako tzw. orosienie (powrót). Jeśli zastosuje się skraplacz niezupełny, to
133
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
powstające w nim skropliny całkowicie są zawracane do kolumny rektyfikacyjnej, a destylat
odbierany jest w postaci par, które skrapla się w innym wymienniku ciepła. Przez zmianę
strumienia wody chłodzącej w skraplaczu niezupełnym zmienia się ilość orosienia zawracanego
do kolumny. Kolumny rektyfikacyjne mogą pracować w sposób ciągły lub okresowo.
W kolumnie rektyfikacyjnej o działaniu ciągłym surowiec wprowadza się na pewnej wysokości
kolumny, natomiast w kolumnie „okresowej” destylowany roztwór znajduje się w kotle.
Schematy niektórych rozwiązań kolumn rektyfikacyjnych przedstawiono poniżej.
134
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Analiza pracy oraz bilans masowy i cieplny kolumny rektyfikacyjnej
y1 xD D
xD
V L
1
y2 V L x1
2
y3 V L x2
3
y n-1 x3
n-1
yn V L x n-1
n
y n-2 V L xn
n-2
x n-2
S
xF
V L
V L
V L
xW W
(deflegmatorze) [W].
W równaniu bilansu nie uwzględniono strat, które powinny być dodane po prawej stronie
równania, jeśli proces wykonywany jest w temperaturach większych od temperatury otoczenia
lub po lewej stronie, jeśli proces dotyczy na przykład rektyfikacji powietrza.
Napiszmy bilanse dowolnie wybranej półki umieszczonej w górnej części kolumny np. o
numerze „n”. Strumieniom opuszczającym półkę nadamy indeksy odpowiadające półce ( Vn ,
L n ). Molowy strumień oparów dopływających od dołu na półkę „n” oznaczy się przez Vn 1 ,
135
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
oraz analogicznie strumień cieczy dopływającej z góry L n 1 . Zatem bilans molowych strumieni
tej półki przedstawi równanie:
Vn 1 L n1 Vn L n
Równanie bilansu cieplnego półki „n” przybierze postać:
Vn 1 i ,n, 1 L n 1 i ,n 1 Vn i ,n, L n i ,n
i,n i,n 1 .
Uwzględniając powyższe przybliżenia otrzymuje się bardzo istotną zależność:
L n L n 1 .
Przeprowadzając podobne rozumowanie łatwo można wykazać, że:
Vn 1 Vn .
Na podstawie dwóch ostatnich równości stwierdza się, że w kolumnie rektyfikacyjnej
występuje tzw. równomolowy przepływ cieczy i pary, co oznacza, że wzdłuż drogi przepływu
molowe strumienie obu faz są niezmienne, jak pokazano to na powyższym rysunku. Jednakże
należy pamiętać, że dołączenie strumienia surowca może zmieniać strumień oparów w górnej
części kolumny lub strumień cieczy w jej części dolnej. Z tego powodu na rysunku oznaczono
strumienie w górnej części literami V oraz L , a w dolnej części kolumny literami V oraz L .
Doświadczenie wykazuje, że zasada równomolowości przepływów jest spełniona w bardzo
wielu zastosowaniach praktycznych.
Kolumnę rektyfikacyjną można zatem podzielić na dwie części: górną część kolumny,
która leży powyżej punktu dostarczania surowca oraz dolną część kolumny, która leży poniżej
tego punktu.
Jeśli z górnej części kolumny wyciąć pewną część od szczytu do dowolnie wybrajej
przestrzeni międzypółkowej, to do tego fragmentu kolumny dopływa strumień oparów V
o pewnym stężeniu składnika lotniejszego y , natomiast wypływa strumień destylatu D
o stężeniu x D i strumień skroplin L o zawartości składnika lotniejszego x .
xD D
y x
V L
136
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Bilans masowy górnej części kolumny można przedstawić równaniem:
V L D,
zaś bilans masowy dowolnego składnika, na przykład lotniejszego:
V y L x D xD .
Eliminując strumień V z ostatniego równania otrzymuje się zależność:
L D
y x xD
LD LD
Jeśli wprowadzi się pojęcie stosunku orosienia R, czyli stosunku molowego strumienia cieczy
zawracanej do kolumny L do molowego strumienia destylatu D, co można przedstawić
zależnością:
L
R ,
D
to otrzymuje się równanie linii operacyjnej górnej części kolumny w postaci:
R x
y x D .
R 1 R 1
Jest to równanie linii prostej opisujące zależność pomiędzy molowym składem cieczy i
molowym składem oparów w przekrojach pomiędzy półkami w górnej części kolumny
rektyfikacyjnej.
yD= xD
tg= R
R+1
xD
R+1
xD
Zatem na wykresie xvy jest to prosta o nachyleniu R (R 1) i punkcie przecięcia z osią
rzędnych x D (R 1) . Rozwiązując układ równań złożony z wyrażenia opisującego równanie
linii operacyjnej górnej części kolumny i równanie przekątnej wykresu, tj. prostej y x można
wykazać, że linia operacyjna przecina się z przekątną w punkcie o odciętej x x D i rządnej
y yD x D .
xW W
137
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Masowy bilans ogólny i bilans dowolnego składnika przedstawiają równania:
L VW,
L x V y W xW .
R
tg=
R-1
xW x
xW
R-1
Strumienie orosienia i oparów w górnej i dolnej części kolumny różnią się między sobą.
Aby określić te różnice należy zbilansować półkę zasilaną, tj. półkę na którą doprowadzany jest
surowiec.
i’’ i’
V L
i
S F
xF
V L
i’’ i’
Masowy bilans półki zasilanej przedstawia równanie:
S L V V L ,
natomiast bilans cieplny tej półki można zapisać w postaci:
S i F L i, V i ,, V i,, L i , ,
gdzie: iF - molowa entalpia surowca, i’ - molowa entalpia cieczy, i’’ - molowa entalpia oparów.
W równaniu bilansu cieplnego uwzględniono brak zmiany entalpii przy zmianie składu
strumienia o czym pisano wcześniej.
138
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Z równania bilansu masy otrzymuje się:
LL VV
1 ,
S S
natomiast z równania bilansu cieplnego:
V V ,, L L ,
iF i i .
S S
Względną różnicę molowych strumieni cieczy w obu częściach kolumny oznacza się
symbolem p :
LL
p ,
S
zatem:
VV
p 1 .
S
Po uwzględnieniu dwóch ostatnich zależności otrzymuje się:
i F p i ,, i ,, p i , ,
skąd:
i F i ''
p .
i, , i ,
Na podstawie ostatniej zależności można stwierdzić, że względna różnica molowych strumieni
cieczy w obu częściach kolumny rektyfikacyjnej zależy od entalpii surowca i F . Surowiec można
wprowadzać do kolumny w postaci:
o cieczy zimnej (poniżej temperatury wrzenia),
o w postaci cieczy wrzącej,
o mieszaniny cieczy i pary,
o pary nasyconej
o pary przegrzanej.
Znając entalpię surowca i F , a stąd względną różnicę molowych strumieni cieczy i par
w obu częściach kolumny, można określić punkt przecięcia linii operacyjnych górnej i dolnej
części kolumny.
Napiszmy równania bilansu fragmentów górnej i dolnej części kolumny w postaciach:
V y L x D xD
L x V y W xW
139
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
p x
y x F
p 1 p 1
Jest to równanie zwane linią pomocniczą surowca i jest to prosta o nachyleniu p (p 1) i, co
można łatwo stwierdzić, przecinająca przekątną wykresu yvx w punkcie o odciętej x F .
yS = xF p=0
p>
0
0 xF 1
0
140
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Sterowanie procesem rektyfikacji
W procesie rektyfikacji ciągłej stosunek orosienia jest parametrem, który najbardziej
wpływa na efekt całego procesu. Ze zmniejszaniem ilości cieczy zawracanej do kolumny jako
orosienie, maleje zużycie ciepła w przeliczeniu na 1 kmol otrzymanego produktu. Zmiana ilości
orosienia, to jednocześnie zmiana stosunku orosienia R, a ten parametr wpływa na nachylenie
linii operacyjnej górnej (a także dolnej) części kolumny.
R x
y x D
R 1 R 1
yD= xD
yF*
xW xF xD
W jednym granicznym przypadku punkt przecięcia linii operacyjnych znajduje się na linii
równowagi, natomiast w drugim na przekątnej wykresu xvy. Minimalną wartość stosunku
orosienia Rmin można obliczyć z nachylenia tej linii operacyjnej górnej części kolumny, która
przecina się z linią równowagi. Można zatem napisać:
R min x y *F
D ,
R min 1 x D x F
skąd po przekształceniu:
x D y *F
R min * .
yF x F
W szczególnych przypadkach, tj przy innym kształcie linii równowagi, minimalne
nachylenie linii operacyjnej górnej części kolumny wyznacza się ze stycznej do linii równowagi
wykreślonej z punktu x D y D .
yD= xD
xW xF xD
141
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
y y
1
2
xW xF xD x xW xF xD x
y y
xW xF xD x
xW xF xD x
y
xW xF xD x
Im zimniejszy jest surowiec, tym niższa jest wartość Rmin. Punkt 1 na wykresie odpowiada
surowcowi podawanemu w temperaturze niższej niż temperatura wrzenia, punkt 2 - w stanie
cieczy wrzącej, punkt 3 - w postaci mieszaniny cieczy i pary, punkt 4 - w stanie pary nasyconej,
a punkt 5 - w postaci pary przegrzanej.
142
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Minimalna liczba półek (stopni) teoretycznych
Jeżeli stosunek orosienia jest równy nieskończoności (co oznacza, że z kolumny nie
odbiera się destylatu) wówczas nachylenie linii operacyjnej górnej części kolumny zdąża do
jedności, czyli pokrywa się ona z przekątną wykresu xvy.
R
lim 1
R 1
R
Takiemu położeniu linii operacyjnych odpowiada minimalna liczba półek teoretycznych, którą
wyznaczamy jako liczbę „schodków” wykreślonych pomiędzy linią równowagi a linią
operacyjną (w tym przypadku przekątną wykresu xvy).
y
1
xW xF xD x
Minimalną liczbę półek teoretycznych można także obliczyć analitycznie, jeśli znana jest
wartość współczynnika względnej lotności .
W celu wyprowadzenia równania określającego zależność minimalnej liczby półek
teoretycznych od stężeń składników na wylocie z aparatu przyjmijmy, że półka najniższa
oznaczona jest numerem 1 a najwyższa n. Stężenia strumieni opuszczających wybrane półki
przedstawiono na poniższym schemacie.
Jeśli stosunek orosienia R , to stężenie oparów opuszczających wybraną półkę i
stężenie cieczy spływającej na tę półkę są sobie równe, np. y1 x 2 , y 2 x 3 itd. Obliczenia
rozpoczyna się od półki numer 1.
xD D
xD
yn
xn n
y n-1
xn-1 n-1
y n-2
xn-2 n-2
S
xF
y2
2
y1 x2
1
x1
xW W
143
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Dla półki oznaczonej numerem 1 można napisać:
y A1 k A1 x A1 y1 x x2 x
lub 1 lub 1
y B1 k B1 x B1 1 y1 1 x1 1 x2 1 x1
Podobnie dla półki oznaczonej numerem 2 można napisać:
y A 2 k A2 x A2 y2 x x3 x x
lub 2 lub 2 2 1
y B2 k B2 x B2 1 y2 1 x2 1 x3 1 x2 1 x1
I wreszcie dla półki oznaczonej numerem n można napisać:
y An k An x An yn x x n 1 x x
lub n lub n n 1 .
yBn k Bn x Bn 1 yn 1 xn 1 x n 1 1 xn 1 x1
Po zlogarytmowaniu ostatniej zależności otrzymuje się wzór pozwalający obliczyć liczbę
półek teoretycznych (w kolumnie pracującej przy R = ):
x 1 x1 x x
log n 1 log An 1 B1
1 x n 1 x1 x Bn 1 x A1
n min lub n min
log log
We wzorze tym występują stężenia trudne do zmierzenia lub obliczenia, zatem dogodniej
jest zastąpić je stężeniami w strumieniach opuszczających kolumnę rektyfikacyjną (xD, xW). Na
szczycie kolumny znajduje się skraplacz zupełny, zatem stężenie cieczy spływającej na półkę n-
tą jest stężeniem destylatu (xn+1 = xD). Z kolei na dole kolumny znajduje się wyparka, która
pracuje jak dodatkowa półka, jeśli zatem stężenie x1 zostanie zastąpione stężeniem cieczy
wyczerpanej xW, to we wzorze należy dodać jedną półkę i ostatecznie otrzymuje się zależność
znaną jako wzór Fensky’ego:
x 1 xW x x
log D log AD BW
1 x D x W x
BD AWx
n min 1 .
log log
Powyżej zostały omówione dwa skrajne punkty pracy kolumny rektyfikacyjnej. Jeden to
praca przy R = Rmin, natomiast drugi dotyczy R = . Jeśli do kolumny zawracana jest minimalna
ilość destylatu, to aby z danego surowca otrzymać destylat o założonym składzie należy
zastosować kolumnę o nieskończenie wielkiej liczbie półek teoretycznych (n = ). Z kolei dla
przypadku R = (brak destylatu) liczba pólek jest minimalna. Zależność stosunku orosienia R
od ilości półek teoretycznych przedstawiono na poniższym wykresie. Do sporządzenia takiej
zależności graficznej należy na wykresie xvy nanieść szereg linii operacyjnych o różnym
nachyleniu odpowiadającym wartościom z przedziału R min R i metodą McCabe Thiele’go
wyznaczyć liczbę półek teoretycznych.
R
R min
n min n
144
Wykłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Oczywiście realna kolumna musi pracować przy R min R . Wybór właściwego, tj.
optymalnego stosunku orosienia jest uwarunkowany względami techniczno - ekonomicznymi i
wymaga dokonania pewnych rozważań. Bowiem ze wzrostem stosunku orosienia, czyli ze
wzrostem ilości cieczy zawracanej do kolumny rośnie ilość ciepła odbieranego w deflegmatorze.
W przypadku deflegmatora częściowo skraplającego opary wypływające ze szczytu
kolumny ciepło oddane przez opary wynosi:
Lr
Q [W] lub q Rr [W/kmol]
skr D skr D
gdzie: rD - molowe ciepło kondensacji [J/kmol].
Z kolei dla deflegmatora całkowicie skraplającego opary wypływające ze szczytu
kolumny ciepło oddane przez opary wynosi:
Q L D r [W] lub qskr R 1 rD [W/kmol].
skr D
Strumień ciepła odprowadzany w deflegmatorze wpływa na zwiększenie
zapotrzebowania na ciepło dostarczane do wyparki q wyp , co wynika z bilansu cieplnego
kolumny:
q F q wyp q skr q D q W q str .
Zatem ze wzrostem stosunku orosienia R rosną koszty produkcyjne, ale maleje liczba
półek teoretycznych, które są wymagane do osiągnięcia założonego rozdziału surowca na
składniki. Czyli w konsekwencji maleje wysokość kolumny i tym samym koszty inwestycyjne.
Przy dalszym zwiększaniu stosunku orosienia R koszty inwestycyjne zaczynają rosnąć, gdyż
strumienie cieczy i oparów są tak duże, że wymagają zwiększenia średnicy aparatu, a ponadto ze
wzrostem jednostkowych strumieni ciepła q skr i q wyp konieczne jest rozbudowanie
wymienników ciepła.
K
Koszty
K Operacyjne
K Inwestycyjne
Rmin R opt
Na wykresie przedstawiono koszty produkcyjne, inwestycyjne i sumaryczne w funkcji stosunku
orosienia R. Jak widać na linii kosztów sumarycznych istnieje minimum, które odpowiada
optymalnej wartości stosunku orosienia, przy którym powinna pracować każda kolumna
rektyfikacyjna.
145
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Destylacja
Destylacja jest procesem rozdziału substancji, który jest najbardziej rozpowszechnionym
w przemyśle chemicznym i wielu przemysłach pokrewnych. Celem procesu jest utworzenie z co
najmniej dwuskładnikowego roztworu dwóch produktów ciekłych, w których zostaną zmienione
składy w taki sposób, że w jednym będzie więcej składnika lotniejszego, a w drugim więcej
składnika o mniejszej lotności w porównaniu do składu surowca.
Rozdział składników uzyskuje się dzięki temu, że odparowuje się część surowca, i uzyskaną
w ten sposób parę skrapla się. Opracowano wiele różnych sposobów realizacji procesu destylacji
jak procesy okresowe i ciągłe, sposoby o jednokrotnym odparowaniu surowca i takie, w których
odparowanie następuje wielokrotnie czy wreszcie sposoby wykorzystujące jakieś czynniki
dodatkowe lub skrajnie zmienione warunki procesu destylacji. Jednakże wszystkie te procesy
podlegają tym samym prawom opisującym zachowanie się mieszanin dwufazowych ciecz –
para. Matematyczny opis tych zachowań, to nic innego jak powtórka z chemii fizycznej, która
przedstawiona zostanie poniżej w takiej formie, aby można ją było wykorzystać do opisu
procesów destylacyjnych.
Zgodnie z prawem Raoulta można zapisać zależność pomiędzy prężnością pary wybranego
składnika A nad ciekłym roztworem a jego stężeniem i prężnością pary nasyconej.
p A PA0 x A
113
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Interpretację graficzną tego równania można przedstawić w układzie współrzędnych pc = f(x)
t = const
pc pc
0
PA
1013 hPa
A+B
0
P B
xA
0 xA 1
1 xB 0
Jeśli nad roztworem panuje ciśnienie całkowite równe 1013 hPa i zadana jest temperatura
t = const, to oznacza to, że mieszanina o składzie oznaczonym odciętą xA jest w stanie wrzenia.
Zgodnie z równaniem zamieszczonym powyżej
pc PA0 x A PB0 1 x A PA0 x A PB0 PB0 x A
pc PB0
skąd x A
PA0 PB0
Prężności par nasyconych substancji ciekłych zależą od temperatury
PA0 f t PB0 f t
Funkcje te zostały określone doświadczalnie. Najczęściej przedstawiane są w postaci zwanej
równaniem Antoine’a:
B
Pi0 0,13332210 exp A
Ct
gdzie:
Pi0 - prężność składnika A [kPa],
t - temperatura [C]
114
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
W przyrodzie obserwuje się odstępstwa od izotermy pokazanej na poprzednim rysunku.
Dla roztworów dwuskładnikowych można wyróżnić szereg typów roztworów nie spełniających
prawa Raoulta. Przykładowe izotermy pokazano na poniższych rysunkach.
t = const t = const
pc pc pc pc
Homozeotrop doskonały Homozeotrop ujemny
PA0 PA0
y
ciecz
Linia ciecz
y
Linia
pary
PB0 Linia PB0 pary
Linia
0 xA 1 0 xA 1
1 xB 0 1 xB 0
t = const t = const
pc pc pc pc
Homozeotrop dodatni Homoazeotrop dodatni
Az
y PA0 PA0
ciecz
Linia
pary
PB0 Linia PB0
0 xA 1 0 xA 1
1 xB 0 1 xB 0
t = const t = const
pc pc pc pc
Homoazeotrop ujemny Heteroazeotrop dodatni
PA0 Az PA0
PB0 PB0
Az
0 xA 1 0 xA 1
1 xB 0 1 xB 0
115
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
t = const t = const
pc pc pc pc
Heterozeotrop dodatni Heteroazeotrop dodatni
Dwie fazy ciekłe Az
Dwie fazy ciekłe
PA0 PA0
PB0 PB0
0 xA 1 0 xA 1
1 xB 0 1 xB 0
1
Homozeotrop dodatni Homozeotrop dodatni Homozeotrop dodatni
i
ag
TwrzB Linia ow
w n
pary ro
ciecz
y PA0 ni
a
Li
yA
Linia
Lin
ia c
iecz
pary y TwrzA
PB0 Linia
0
xA 0 xA 1
xA 0 1
0 1 1 xB 0
1 xB 0
Izoterma Izobara Izobara
116
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
pA PA0 x A A ,
gdzie: A jest współczynnikiem aktywności składnika A w fazie ciekłej.
Zatem lotność substancji A równa jest iloczynowi prężności pary nasyconej i współczynnika
aktywności zgodnie z równaniem:
pA PA0 x A A
A PA0 A
xA xA
Współczynnik aktywności substancji A można zapisać jako:
A pA p y
A 0
0
0c A ,
PA x A PA PA x A
a dla substancji B:
pc y B
B .
PB0 x B
117
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
1
0,8
0,6
yA
0,4
0,2
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
xA
118
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Destylacja prosta
Proces destylacji, który jest jedną z popularniejszych metod rozdzielania mieszanin ciekłych,
polega na częściowym odparowaniu ciekłej mieszaniny (surowca) i odprowadzeniu powstałej
pary jako produktu. Produkt ten nosi nazwę destylatu. Destylat dla wygody skrapla się, chłodzi
do temperatury otoczenia i tak powstałą ciecz odprowadza się z układu. W procesie destylacji
prostej wykorzystuje się fakt, że skład mieszaniny parowej powstałej nad roztworem ciekłym
różni się od składu cieczy pozostającej w równowadze z tą parą.
Procesy destylacji prostej można wykonywać w różny sposób i w związku z tym można
podzielić je na kilka odmian:
a) destylacja równowagowa, nazywana czasem destylacją rzutową,
b) destylacja okresowa różniczkowa, zwana kotłową,
c) destylacja różniczkowa ciągła, zwana warstewkową,
d) destylacja cząsteczkowa, zwana molekularną,
e) destylacja z parą wodną lub z gazem obojętnym.
Destylacja równowagowa
Destylację równowagową wykonuje się w sposób ciągły. Najprostszy schemat instalacji
do realizacji tego procesu pokazano na rys. 1.
D
S TP< T < TK
Q
W
119
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
p = const
Twrz B
Tk
W D
T
Tp
TwrzA
Ts
S
xW xS yD
0 1
xA
yA
TwrzB Twrz B
Tk
Tk
W D W D
T T
Tp
Tp
Twrz A Twrz A
Ts Ts
S S
xW xS yD xW xS yD
0 1 0 1
xA xA
yA yA
120
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Podczas projektowania procesu destylacji równowagowej istotny jest także wybór
odpowiedniej temperatury procesu. Jeśli destylacji poddawany jest układ przedstawiony
na rys. 4, to najlepsze efekty rozdziału uzyskuje się dla temperatury T. W przypadku obniżenia
temperatury do wartości T1 skład cieczy wyczerpanej będzie niewiele różny od składu surowca
mimo, że powstanie lepszy destylat. Natomiast w przypadku podwyższenia temperatury
do wartości T2 skład powstającego destylatu będzie różnił się niewiele od składu surowca.
p = const
Twrz B
Tk W2 D2
T2 M2
W M D
T
W1 M1 D1
T1 T
p
Twrz A
Ts
S
xW xS yD
0 1
xW 2 xW1 yD2 yD1
xA
yA
Rys. 4. Wpływ temperatury na efekty rozdziału w destylacji równowagowej
121
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Równanie bilansu ogólnego i równanie bilansu dowolnego składnika „n” mieszaniny mają
postać:
SDW (1)
S x nS D y nD W x nW kmol n / s (2)
W procesie destylacji równowagowej zachodzi równowaga pomiędzy cieczą wyczerpaną
a parą, z której powstaje destylat. Równowagę ciecz – para można opisać równaniem Raoulta –
Daltona w postaci:
Pn0
y nD x nW k n x nW (3)
pc
Po podstawieniu do równania (2) uzyskuje się zależność określającą skład cieczy
wyczerpanej:
S x nS
x nW (4)
kn D W
lub uwzględniając równanie (1)
S x nS
x nW (5)
kn D S D
Wprowadzając pojęcie stopnia odparowania eD
D
eD (6)
S
otrzymuje się:
x nS
x nW (7)
e D k n 1 1
Zupełnie analogicznie z równań (1) – (3) można wyprowadzić zależność opisującą skład
destylatu:
x nS
y nD (8)
1 eD
eD
kn
Należy pamiętać, że suma ułamków wszystkich składników w cieczy wyczerpanej oraz
w destylacie jest równa 1. To przypomnienie jest szczególnie istotne dla mieszanin
wieloskładnikowych, gdy zachodzi konieczność obliczenia ułamków molowych wszystkich
składników w cieczy wyczerpanej. Znając skład surowca i stałe równowagi k n pisze się sumę
wzorów (7) dla składników A, B, ..., N i przyrównuje do jedności. Aby wyznaczyć stopień
odparowania eD, który jest jedyną niewiadoma w tej sumie, obliczenia wykonuje się metodą prób
i błędów zakładając różne wartości stopnia odparowania eD i sprawdzając czy x nW 1 . W
przypadku mieszaniny dwu- i trójskładnikowej niekonieczna jest metoda prób i błędów, wynik
można uzyskać analitycznie.
W celu oceny kosztów procesu destylacji równowagowej należy sporządzić bilans cieplny
i obliczyć zużycie energii cieplnej Q
zew potrzebnej do wykonania całego procesu. Jeśli nie
będziemy uwzględniać strat, a entalpię poszczególnych strumieni oznaczymy literą „i”, to bilans
cieplny przybierze postać:
122
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
S iS' Q '' '
(9)
zew D i D W i W
termometr
Wylot
H2O
nasadka
destylacyjna
cz
cholo
za
dnic
a lu
ed
z
pr
Wlot
H2O
odbieralniki
zrodlo
ciepla
Każdy chemik wie co to jest. Ten zestaw laboratoryjny służy do destylacji. To jest
oczywiste. Należy zastanowić się jaki to proces. Ilustrując proces za pomocą wykresu fazowego,
przedstawionego poniżej, można zauważyć, że w trakcie destylacji zmienia się temperatura
procesu.
p = const
TwrzB
Tk
T y-x
Tp
Twrz A
Ts
S
xAk xAp yAk yAp
0 1
xA
yA
123
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
W pierwszym momencie destylacji, tj. po ogrzaniu roztworu o składzie x Ap do temperatury
wrzenia Tp pojawia się pierwsza porcja destylatu o składzie y Ap , która w porównaniu z
surowcem jest bogatsza w składnik lotny. Zatem ciecz w kotle zostaje zubożona w ten składnik i
powoduje to wzrost temperatury wrzenia. Uboższy surowiec wytwarza inną, uboższą porcję
destylatu. Reasumując, w trakcie całego procesu obserwuje się ciągłą zmianę temperatury, ciągłą
zmianę składu cieczy w kotle i ciągłą zmianę składu destylatu. Aby opisać ten zmienny w czasie
proces należy sporządzić bilans procesu w dowolnie wybranym różniczkowym czasie d .
Lp xAp
d
Lk xAk
Na początku procesu w kotle znajduje się L p kmol mieszaniny o ułamku molowym składnika
lżejszego x Ap . Na końcu procesu pozostanie odpowiednio Lk kmol oraz x Ak . Dla prostoty
zapisu w dalszym opisie pomińmy indeks A oznaczający symbol składnika. W różniczkowym
czasie d z kolby oddestyluje dL kmol cieczy i jednocześnie pojawi się dD kmol destylatu.
dL dD
Pisząc bilans składnika lżejszego dla tego samego różniczkowego czasu d otrzymamy:
dL x dD y
dL x L dx dL y
dL dx
po przekształceniu:
L yx
Całkując od początku do końca procesu otrzymuje się wyrażenie:
Lk kx
dL dx
L L x y x
p p
x x
p
Lk k
dx Lp dx
zatem: ln lub ln Ra
Lp x p y x Lk x k y x
Całka w ostatnim równaniu nazywana jest całką Rayhleya. Jej rozwiązanie analityczne możliwe
jest w takim przypadku, gdy znana jest funkcja y f x , natomiast w przeciwnym przypadku jej
wartość można znaleźć metodami numerycznymi (na przykład najprostszą metodą trapezów).
Dla przypadku, gdy linia równowagi międzyfazowej ciecz – para dana jest zależnością: y k x ,
rozwiązanie całki ma postać:
px
Lp dx 1 x
ln ln p
Lk x k k x x k 1 x k
x
Dla równowagi przedstawionej równaniem: y rozwiązanie ma postać:
1 1 x
xp
Lp dx 1 x 1 x k 1 xk
ln ln p ln
x 1 x k 1 x p
Lk xk
x 1 xp
1 1 x
124
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Dla przypadku, kiedy zależność równowagowa jest np. podana w formie graficznej lub w postaci
dyskretnych danych liczbowych, należy sporządzić odpowiedni wykres i obliczyć pole pod
krzywą, co pokazano na poniższym rysunku.
1
y-x
xp
1
y-x dx
xk
xk xp x
Ponadto we wszystkich przypadkach do opisu procesu obowiązują równania bilansowe
w postaci:
Lp L k D
L p x p L k x k D y Dśr
Ilość destylatu można obliczyć z równania:
D L p L k L p L p exp Ra L p 1 exp Ra ,
natomiast przeciętny skład destylatu:
L x L k x k x p 1 exp Ra x k
y Dśr p p
Lp Lk 1 exp Ra
4
3
Rys.: Poziomy kocioł destylatora: 1 – dopływ surówki, 2 – odpływ pary, 3 – odpływ cieczy
wyczerpanej, 4 – element grzejny.
125
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
126
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Destylacja warstewkowa
SUROWIEC
SUROWIEC
DESTYLAT
DESTYLAT
CIECZ WYCZERPANA
CIECZ WYCZERPANA
127
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
proces w niższej temperaturze. Możliwe to jest po obniżeniu ciśnienia nad destylowaną cieczą
lub po wprowadzeniu do układu pary wodnej lub gazu obojętnego (np. przez barbotaż).
Przepływający gaz nasyca się składnikiem destylowanym, który po ochłodzeniu łatwo
wyodrębnia się z tej mieszaniny.
Prosta destylacja z parą wodną znajduje liczne zastosowania zarówno w pracach
laboratoryjnych jak i w skali przemysłowej. Proces ten ma szczególne zastosowanie
w przypadkach destylacji mieszanin, w których
o jeden ze składników ma wysoką temperaturę wrzenia i istnieje niebezpieczeństwo
destrukcji jego molekuł w procesie zwykłej destylacji lub
o zachodzi potrzeba oddzielenia składnika lotnego od praktycznie nielotnych
zanieczyszczeń.
Podczas realizacji takiego procesu wskazane jest, aby destylowany składnik był
nierozpuszczalny w wodzie, co umożliwia łatwe oddzielenie go od skroplonej pary wodnej.
Najprostszy sposób realizacji można przedstawić na schemacie niewiele różniącym się od
destylacji różniczkowej:
Cechą odróżniającą proces destylacji z parą wodną jest strumień pary wodnej
barbotującej przez warstwę cieczy znajdującej się w kotle destylacyjnym.
128
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Pojedynczy pęcherzyk pary wodnej przepływając przez warstwę cieczy powoli wysyca
się substancją lotną zawartą w fazie ciekłej. Im dłużej pęcherzyk przebywa w cieczy tym
większa możliwość pełnego wysycenia składnikiem lotnym. Po pełnym nasyceniu, tj. po
osiągnięciu stanu, w którym prężność pary składnika lotniejszego osiągnie wartość prężności
pary nasyconej, można obliczyć zużycie pary wodnej (jej masę mW) przypadającej na jednostkę
m
masy składnika destylowanego mA, lub stosunek A określający jaką masę składnika uzyska się
mW
z 1 kg pary wodnej:
0
m A M A y A M A PA
m W 18 y W 18 PW0
110
100
90
80
70 Prężność toluenu
60 Prężność wody
woda przesunięta
50
40
30
Ptol, Pwod [kPa]
20
10
0
-10
-20
-30
-40
-50
-60
-70
-80
-90
-100
-110
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
o
Temperatura [ C]
129
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
W praktyce często nie osiąga się stanu nasycenia. Stopień nasycenia E definiuje się jako:
p
E A0 ,
PA
gdzie: p A - prężność cząstkowa związku A w fazie gazowej, Pa,
0 , 28 0 , 48 0,13
0,12 A D M A PA
C Fr ,
nf h 18PW
gdzie: Fr w 2 / g D - liczba Frouda,
w - prędkość wypływu pary z dyszy bełkotki, m/s,
g - przyspieszenie ziemskie, m/s2,
D - średnia aparatu, m,
A - pole powierzchni przekroju aparatu, m2,
f - pole powierzchni przekroju dyszy, m2,
n - liczba dysz,
h - wysokość słupa cieczy nad bełkotką, m.
0 , 28 0 , 48 0 ,13
0 ,12 A D M A PA
E 1,17 Fr
nf h 18PW
1, 0 2 , 3 0, 48
0 , 48 A D M A PA
E 5,52Fr .
nf h 18PW
130
Wkłady z inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Przeparowanie
Przeparowanie, to operacja, w której do odpędzenia składnika (składników) lotnego
używa się strumienia gazu (najczęściej powietrza) lub pary.
Przeparowanie zachodzi w kolumnie o ciągłym przepływie faz, w której od góry
podawana jest surówka (mieszanina ciekła co najmniej dwuskładnikowa zawierająca organiczny
składnik lotny), od dołu zaś para wodna. Polega ono na przeciwprądowym zetknięciu się cieczy i
par z jednoczesną wymianą masy i ciepła, co pokazano. na poniższym schemacie.
. Q2
Q1
zanieczyszczony
surowiec
destylat organiczny
destylat wodny
para wodna
woda Oczyszczona
faza wodna
. .
Q0 Q3
W efekcie pracy kolumny przeparnikowej uzyskuje się oczyszczoną fazę wodną oraz dwa
dużo mniejsze strumienie, tj. fazę organiczną o pewnej zawartości wody i niewielki strumień
zanieczyszczonej fazy wodnej, który zawraca się do ponownego przerobu.
131
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Absorpcja
Absorpcja jest procesem wymiany masy pomiędzy fazą ciekłą a fazą gazową. Celem
procesu absorpcji jest usunięcie jednego ze składników mieszaniny gazowej i rozpuszczenie go
w fazie ciekłej. Zatem w tym procesie faza ciekła jest medium roboczym.
Procesem odwrotnym do absorpcji jest desorpcja składnika z fazy ciekłej do fazy gazowej. Celem desorpcji
jest obniżenie stężenia interesującego składnika w cieczy w zakresie zadanych stężeń za pomocą strumienia
gazowego. Zatem gaz jest medium roboczym.
Aby opisać proces absorpcji najpierw należy poznać prawa opisujące równowagę
międzyfazową w układzie gaz – ciecz. W najprostszym przypadku równowagę międzyfazową
wybranego składnika A można zapisać zależnością:
yA k A x A (1)
Należy zwrócić uwagę na fakt, że stała Henry’ego jest liczbą, która ma wymiar, natomiast
stała równowagi jest liczbą bezwymiarową.
W opisie procesu absorpcji czy desorpcji wygodnie jest, zamiast ułamków molowych y A
czy x A , używać stężeń nazywanych stosunkami molowymi (lub stosunkami masowymi)
wyrażonymi w kilomolach (lub kilogramach) składnika absorbowanego A na kilomol (lub
kilogram) składnika obojętnego zwanego inertem, który nie bierze udziału w procesie wymiany
masy. Jeśli stężenia te oznaczyć symbolami YA lub X A , to znając ułamki molowe można je
wyliczyć za pomocą wzorów:
yA xA
YA oraz X A (3)
1 yA 1 xA
Natomiast znając stosunki molowe, ułamki molowe oblicza się za pomocą wzorów:
YA XA
yA oraz x A (4)
1 YA 1 XA
lub po przekształceniu:
k A XA
YA , (6)
1 1 k A X A
który na wykresie YA f X A przedstawia krzywą. Krzywizna tej linii jest zależna od wartości
k A oraz od zakresu stężeń, w jakim jest kreślona ta zależność.
Jeśli do opisu procesu wprowadzi się stosunki molowe, to w konsekwencji, do celów
bilansowych procesu, strumienie faz płynących przez aparat należy odnieść do składników
inertnych, czyli wyrazić je jako strumienie składnika inertnego w fazie gazowej i w fazie ciekłej.
Zgodnie z tą zasadą strumień inertu w fazie gazowej oznaczmy symbolem
V kmol i / s , a strumień inertu w fazie ciekłej symbolem L kmol i / s . Należy pamiętać,
101
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
że w fazie gazowej inertem jest gaz, który nie rozpuszcza się w cieczy roboczej, a w fazie ciekłej
inert stanowi strumień czystej cieczy roboczej.
Przedstawmy schematycznie aparat do absorpcji przeciwprądowej w postaci kolumny
absorpcyjnej. Przez aparat kolumnowy przepływają dwie fazy. Oczyszczany gaz wpływa do
aparatu od dołu, a faza ciekła, która jest cieczą roboczą, wpływa do kolumny od góry. Od teraz
dla wygody zaniedbamy indeks A. Na dole aparatu kontaktują się ze sobą gaz o stężeniu Yp
z cieczą o stężeniu X k , a na szczycie aparatu gaz o stężeniu Yk z cieczą o stężeniu X p .
Strumienie inertów w obu fazach nie zmieniają się wzdłuż wysokości kolumny.
L Xp V Yk
L X Y V
L Xk V Yp
n A V Yp V Yk L X k L X p V Yp Yk L X k X p (8)
V Yp L X V Y L X k (9)
Przekształcenie tej zależności prowadzi do wyznaczenia linii operacyjnej procesu, która zwana
jest także linią procesową lub dawniej linią ruchową:
L L
Y X X k Yp (10)
V V
102
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Jeśli przedstawić powyższą zależność na wykresie kartezjańskim w układzie
współrzędnych Y f X , to jest to linia prosta o nachyleniu L , czyli o nachyleniu zależnym
V
od stosunku strumieni, czyli od dwóch parametrów operacyjnych wybieranych przez człowieka.
Wydaje się, że aby obniżyć koszty procesu, w kolumnie absorpcyjnej strumień cieczy roboczej
usuwającej składnik A z gazu powinien być jak najmniejszy, ale wtedy zmniejszy się także
nachylenie linii operacyjnej. Czy istnieje jakaś graniczna dolna wartość tego nachylenia?
Aby odpowiedzieć na to pytanie przedstawmy proces absorpcji na wykresie, na którym
umieścimy także linię równowagi w układzie gaz ciecz.
Y
Linia równowagi
Yp C
Linia operacyjna
L
V
g=
t L in
m
= V
tg
Yk A B
X
Xp Xk X *k
103
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
W przypadku desorpcji przez kolumnę także przepływają dwie fazy. Oczyszczana ciecz wpływa do kolumny
od góry, a gaz będący medium roboczym wpływa od dołu. Podobnie jak w absorpcji na dole aparatu kontaktują się
ze sobą gaz o stężeniu Yp z cieczą o stężeniu X k , a na szczycie aparatu gaz o stężeniu Yk z cieczą o stężeniu X p .
Strumienie inertów w obu fazach nie zmieniają się wzdłuż wysokości kolumny.
L Xp V Yk
L X Y V
L Xk V Yp
Bilans składnika A wymienianego pomiędzy fazami w całym aparacie jest identyczny jak w procesie
absorpcji:
V Yp L X p V Yk L X k (13)
Jeśli przekształcić to podstawowe równanie, to można wyrazić strumień substancji A wymieniany pomiędzy
fazami (desorbowanej z cieczy przez strumień gazu) w postaci:
n A L X p L X k V Yk V Yp L X p X k V Yk Yp (14)
Aby wyprowadzić równanie linii operacyjnej przyjmujemy, że znamy stężenie początkowe składnika w
cieczy X p , tj. w tej fazie, którą oczyszczamy. Wówczas do bilansowania przyjmujemy fragment kolumny od wlotu
tego strumienia do dowolnego miejsca na pewnej wysokości, tak jak to oznaczono linią przerywaną na schemacie.
Równanie bilansowe wybranego fragmentu aparatu przyjmie postać:
L X p V Y L X V Yk (15)
L L
Y X X p Yk (16)
V V
uzyskuje się linią prostą o nachyleniu L , czyli o nachyleniu zależnym od stosunku strumieni. Przedstawmy
V
proces desorpcji na wykresie, na którym umieścimy także linię równowagi w układzie gaz ciecz.
Y
L
tg=
Yk* V max
L
Yk tg=
Linia równowagi V
Linia operacyjna
Yp
X
Xk Xp
104
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Zależność równowagowa opisująca przyrodę przedstawiona jest na wykresie linią krzywą. Zadaniem procesu
desorpcji jest obniżenie stężenia składnika A w cieczy od wartości X p do wartości X k za pomocą gazu roboczego,
który w ogólnym przypadku nie musi być pozbawiony tego składnika, zatem na wykresie zaznaczono jego stężenie
początkowe różne od zera i równe Yp . Zgodnie z równaniem linii procesowej desorpcję opisuje linia operacyjna
o nachyleniu L , które można zmieniać. Przy zmniejszaniu zużycia gazu roboczego nachylenie rośnie i zmienia
V
się także końcowe stężenie w gazie Yk . W granicznym przypadku, tj. przy największym możliwym nachyleniu,
górny koniec linii operacyjnej przecina linię równowagi wyznaczając jednocześnie końcowe stężenie w gazie
o wartości stężenia równowagowego Yk* , co oznacza, że gaz opuszczający kolumnę jest w stanie równowagi z
cieczą wprowadzaną do aparatu. można zatem napisać, że:
L Yk* Yp
tg (17)
V max X p X k
W rzeczywistym procesie desorpcji zużywa się większy strumień gazu (mniejszy stosunek L ), a jego
V
wartość oblicza się z równania bilansowego lub z wykresu:
L Yk Yp
tg (18)
V Xp Xk
Ciągły proces absorpcji wykonuje się przy przeciwprądowym przepływie faz. Aparat
wykorzystywany do tego celu jest oczywiście kolumną. Można rozważać jaką zabudowę ma
stanowić wnętrze kolumny, aby czas kontaktu obu faz był jak najdłuższy i aby zapewnić jak
największą powierzchnię kontaktu obu faz, bo oczywiście wymiana masy odbywa się poprzez tę
powierzchnię. W praktyce przemysłowej wykorzystuje się dwa rodzaje zabudowy. Jeśli kolumnę
wypełni się wypełnieniem pierścieniowym lub strukturalnym, to wówczas ciecz spływa po
powierzchni wypełnienia cienkim filmem, a gaz stanowi fazę ciągłą. W takim przypadku, jeśli
ciecz pokrywa całą powierzchnię wypełnienia, pole powierzchni wymiany masy równe jest
całkowitemu polu powierzchni wszystkich elementów wypełnienia. W drugim przypadku,
tj. gdy kolumnę zabuduje się półkami, ciecz gromadzi się na półkach i przez nią barbotują
pęcherze fazy gazowej, natomiast ciecz odpowiednio skonstruowanymi przelewami migruje na
niżej położoną półkę, gdzie znowu tworząc warstwę umożliwia powstawanie pęcherzy
gazowych, które powodują intensywne mieszanie cieczy na półce. Taki rodzaj przepływu stosuje
się w układach absorpcyjnych o znacznie ograniczonej rozpuszczalności składnika
absorbowanego w cieczy.
Powstaje pytanie, jak obliczyć liczbę półek koniecznych do zrealizowania procesu
absorpcji, tj. do obniżenia stężenia składnika A w gazie od wartości początkowej Yp
do założonej wartości końcowej Yk .
W kolumnach półkowych, podobnie jak w procesie rektyfikacji, można zdefiniować
pojęcie półki teoretycznej. Półka teoretyczna charakteryzuje się tym, że obie fazy opuszczające
ten fragment kolumny są ze sobą w stanie równowagi. Wynika stąd, że stężenia w obu fazach
opuszczających półkę teoretyczną opisuje linia równowagi absorpcyjnej. Z kolei
w przestrzeniach międzypółkowych stężenia w obu fazach opisuje linia procesowa. I to właśnie
jest przyczyna, dla której tak zwane schodki pomiędzy linią równowagi a linią operacyjną
wyznaczają kolejne półki teoretyczne.
Przykładowe wykresy służące do wyznaczenia liczby półek teoretycznych dla procesu
absorpcji i dla procesu desorpcji przedstawiono poniżej.
105
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Y
ABSORPCJA
Yp
Y DESORPCJA
1
1
2 Yk
2
3
3
Yk
Yp
X X
Xp Xk Xk Xp
W przypadku absorpcji obliczenia liczby półek teoretycznych wykonuje się zwykle dla
kilku wybranych stosunków strumieni inertów L większych od L
V
i badając koszty V min
produkcyjne (zużycie cieczy roboczej) i koszty inwestycyjne (większy lub mniejszy aparat)
określa się optymalną liczbę półek teoretycznych, czyli optymalny stosunek strumieni L V opt
.
Aby wykorzystać tę metodę należy zdefiniować dwa pojęcia. Stopnia wyabsorbowania dla
absorpcji (lub stopnia niewyabsorbowania dla procesu desorpcji) oraz pojęcie współczynnika
absorpcji (lub współczynnika desorpcji).
Stopień wyabsorbowania można rozumieć jako stosunek ilości (liczności, czasem masy)
składnika A, który został usunięty w procesie do ilości tego składnika, która mogłaby być
usunięta w aparacie o najlepszej sprawności. Zatem można napisać:
V Yp V Yk V Yp V Yk
Y (21)
V Yp V Yk* V Yp V m X p
lub po skróceniu:
Yp Yk Yp Yk
Y (22)
Yp Yk* Yp m X p
Graficzną interpretację tego wyrażenia można pokazać na wykresie.
Y
Yp
Yk
Yk*
X
Xp X k X ‘k
106
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
W procesie zachodzi obniżenie stężenia w fazie Y od wartości początkowej Yp do
wartości końcowej Yk z wykorzystaniem cieczy roboczej, w której stężenie wzrasta od wartości
X p do wartości X k . Gdyby wykorzystać najsprawniejszy aparat do absorpcji, to można by przy
zachowaniu stosunku strumieni faz (niezmienione nachylenie linii operacyjnej) obniżyć stężenie
w gazie do wartości Yk* przy jednoczesnym wzroście stężenia w cieczy do wartości X 'k .
Stosunek długości odcinka Yp Yk do długości odcinka Yp Yk* jest właśnie stopniem
wyabsorbowania.
W przypadku procesu desorpcji definiuje się pojęcie stopnia niewyabsorbowania dane zależnością:
L Xp L X k L Xp L Xk
X (23)
L Xp L X *k
L X p L Yp m
lub po skróceniu
Xp Xk Xp Xk
X (24)
Xp X *k
X p Yp m
Graficzna interpretacja tej zależności jest pokazana na poniższym rysunku.
Y
Yk‘
Yk
Yp
X
X k* Xk Xp
*
Stosunek odcinka X p X k do odcinka X p X k jest właśnie stopniem niewyabsorbowania.
Współczynnik desorpcji jest stosunkiem ilości składnika desorbowanego w gazie do ilości tego składnika w
cieczy, zatem:
VY VmX Vm
D (26)
LX LX L
W celu znalezienia zależności Y f A, n układa się bilanse masowe składnika dla każdej
półki teoretycznej zaczynając od najwyższej półki o numerze n. Dodatkowo należy założyć, że
ciecz chłonna na wlocie do absorbera nie zawiera składnika absorbowanego, zatem X p 0 .
107
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Dla kolejnych niższych półek postępuje się analogicznie i wreszcie dla półki najniższej
o numerze „1” napiszemy:
A n 1 1
Y0 Yn 1 A A 2 A n Yn A 1
(34)
Podstawmy za Y0 Yp oraz Yn Yk :
A n 1 1
Yp Yk (35)
A 1
Po przekształceniu:
Yp A n 1 1
(36)
Yk A 1
otrzymamy:
Yk A 1 A n 1 1 A 1
Y 1 1 n 1 (38)
Yp A 1 A n 1 1
A n 1 A
Y (39)
A n 1 1
W przypadku procesu desorpcji można wykonać podobną procedurę, która prowadzi do zależności:
D n 1 D
X (40)
D n 1 1
Przypomnijmy, że matematyczną metodę obliczania liczby stopni teoretycznych stosuje się
wówczas, gdy linia równowagi może być przybliżona linią prostą o równaniu Y m X , a
stężenie składnika absorbowanego w cieczy wpływającej do kolumny wynosi zero ( X p 0 ).
W celu wyznaczenia liczby półek rzeczywistych należy wykorzystać pojęcie sprawności
półki metodami analogicznymi jak w przypadku kolumn rektyfikacyjnych.
108
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Sposoby realizacji procesów absorpcji
V Y X Lsum
3
Lcyrk, X k
Lsum, X k L, X k
V, Yp
Oznaczmy stosunek strumienia cieczy płynącej w kolumnie do strumienia cieczy
wyprowadzanej z instalacji przez n i nazwijmy go krotnością cyrkulacji.
Lsum
n (41)
L
gdzie: Lsum L Lcyrk
Bilans składnika absorbowanego przez strumień cieczy dla przekroju wyznaczonego linią
przerywaną 1 przyjmuje postać:
V Yp Yk Lsum X k X p n L X k X p (42)
Lsum L
Y X sum X k Yp (45)
V V
nL nL
Y X X k Yp (46)
V V
109
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wartość liczby n 1 pozwala wnioskować, że nachylenie linii operacyjnej jest większe niż
dla procesu bez cyrkulacji (dla n 1 ). Ponadto istnieje pewnie jakaś graniczna wartość krotności
cyrkulacji, której nie można przekroczyć. Zilustrujmy to graficznie:
Y
Linia równowagi
Yp
1
n=
1
n>
ax
nm
Yk
X
Xp X *p Xk X k*
Dla zadanego stosunku strumieni inertów maksymalna wartość krotności n obliczona na
postawie wykresu wynosi:
n max L Yp Yk
(47)
V X k X*p
skąd:
V Yp Yk
n max (48)
L X k X*p
n L L Lcyrk (51)
skąd
Lcyrk L n 1 (52)
oraz
L X 0 Lcyrk X k Lsum X p (53)
L X 0 L n 1 X k n L X p (54)
skąd
X 0 n 1 X k
Xp (55)
n
110
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Aparaty absorpcyjne mogą pracować bateryjnie. Jeśli wysokość jednej kolumny
absorpcyjnej jest zbyt duża, to ekonomiczniej jest zaprojektować baterię pokazaną na poniższym
schemacie, czyli trzy aparaty połączone ze sobą w sposób przeciwprądowy.
Y1 Y2 Yk Xp
1 2 3
Yp
X2 X3
Xk
Dla takiego przepływu strumieni przez baterię absorberów linia operacyjna składa się z trzech
części stykających się w punktach końcowych, jak pokazano poniżej.
Y
Yp
Y1
Y2
Yk
X
Xp X3 X2 Xk
W bateriach absorberów istnieje także możliwość zastosowania cyrkulacji cieczy lub gdy
należy bardzo dokładnie oczyścić strumień gazowy można do każdego aparatu w baterii
podawać czystą ciecz chłonną. Schematy takich rozwiązań i przebieg linii operacyjnych
przedstawiono poniżej.
Y1 Y2 Yk Xp Y
, , ,
X1 X2 X3
Yp
1
Y1
1 2 3
2
Y2
3
Yk
Yp
, , , X
Xk X2 X3 X pX 3 X 3 X 2 X 2 X1 Xk
111
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Xp Xp Xp Y
Yk
Y1 Y2
Yp
1 2 3 Y1
2
Y2
Yk 3
Yp
X1 X2 X3 Xk
X
Xk Xp X 3X 2 Xk
zalewania
enia Obszar
Linia za
lewania
Linia
prz
ecią
prze bszar
żen
ia
ciąż
Lin
O
ia
za
trz
y ma
nia
ia
ym ar
an
trz sz
t
ns
za Ob
=co
0
wc
n
mi
wc0
Jeśli pamięta się, że strumień objętości gazu płynącego przez kolumnę można zapisać
jako:
w D 2k
Vg g 0 dop A k w g 0 dop ,
4
to średnicę kolumny absorpcyjnej można obliczyć ze wzoru:
4V g
Dk
w g 0 dop
112
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Aparaty ekstrakcyjne. Wstęp
10
0
0
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
0
10
0
A C
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
0
10
0
A C
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Nad linią rozpuszczalności jest obszar jednofazowy, co oznacza, że każda punkt zaznaczony
w tym obszarze odpowiada roztworowi jednofazowemu. Pod linią rozpuszczalności znajduje się
obszar dwufazowy, co oznacza, że każdy punkt umieszczony w tym obszarze odpowiada
mieszaninie, która rozwarstwia się na dwie oddzielne fazy.
146
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Rozdział mieszaniny dwufazowej odbywa się zgodnie z przebiegiem tak zwanych cięciw
równowagowych lub inaczej konod. Przykładowe konody zamieszczono na poniższym wykresie.
B
10
0
0
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
E
70
30
M2 M1
R
80
20
90
10
0
10
0
A C
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Niech symbol R oznacza masę roztworu R, a symbol E masę roztworu E. Zatem iloczyn masy
roztworu R [kg] i długości odcinka RM1 [mm] jest równy iloczynowi masy roztworu E [kg]
i długości odcinka M1E [mm], co zapisuje się wzorem:
R R M1 E E M1
Jeśli dla tego samego odcinka napisać równanie wynikające z zastosowania dźwigni
jednostronnej podpartej w punkcie R,
R M1 E
147
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
C
S=A+B R
10
0
0
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
S
60
40
70
30
M E
80
20
R
90
10
0
10
0
A C
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
S=A+B R1 R2 R3
1 2 3
E1 E2 E3
0
95
5
90
10
85
15
80
20
75
25
70
30
65
35
60
40
55
45
50
50
45
55
S
40
60
E1
35
65
M1
30
70
E2
25
R1
75
M2
20
80
E3
15
R2
85
M3
10
90
R3
95
5
10
0
A C
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100
Pierwszy stopień ekstrakcji jest analogiczny jak w ekstrakcji jednostopniowej. W drugim stopniu
zmienia się surowiec, zatem na wykresie łączy się punkt R1 z punktem C i zgodnie z regułą
dźwigni oblicza położenie punktu M2. W kolejnym stopniu procedura jest analogiczna.
149
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
CF’
C CF F = A+B
EKSTRAKTOR
R+E
KE E R KR
SEPARATOR
Faza cięższa FAZ Faza lżejsza
Ek Rk
Ek
M E
Rk
R
CF
A C
Ekstrakcji poddaje się surowiec przedstawiony na wykresie punktem F. Celem procesu
jest uzyskanie rafinatu o składzie przedstawionym punktem R. Poprzez dobór odpowiedniej
ilości ekstrahenta C uzyskuje się mieszaninę w punkcie M, która wyznacza skład ekstraktu w
punkcie E. Jeśli z ekstraktu E usunie się ekstrahent, to uzyskuje się mieszaninę składników A i B
o składzie reprezentowanym przez punkt Ek. Podobnie, jeśli z rafinatu usunie się ekstrahent,
to w wyniku tej operacji uzyska się roztwór A+B oznaczony na wykresie punktem Rk.
Wyjaśnienia wymaga także użycie do ekstrakcji rozpuszczalnika przedstawionego
punktem CF. Najłatwiej można to wyjaśnić na trójkącie Gibbsa. Przedstawmy fragment trójkąta
w pobliżu wierzchołka C.
150
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
CE
CF’
CF
CR
C
Zmieszanie destylatu CR i CE daje w efekcie mieszaninę CF’. Z kolei zmieszanie roztworu CF’ z
czystym ekstrahentem C daje rozpuszczalnik CF stosowany jako ekstrahent w procesie.
F C F’
E1 E2 E3 En
Rn
E4
F R n-1
R1 R2 R3 CF
E1 Rn
CE CR
E1 Rn
Ek Rk
Jeśli każdy stopień ekstrakcyjny przedstawić jako prostokąt, to schemat tego procesu można
narysować w postaci:
DR Rk
R1 R2 R3 ... Rn-1 Rn CR
F
1 2 3 ... n
E1 E2 E3 E4 En CF CF’
Ek DE CE
C
151
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Gdyby ekstrakt E poddać rektyfikacji w celu wydzielenia składnika B, to pozostałość
będzie reprezentowana przez punkt W i będzie mieszaniną substancji A i C (może to być
mieszanina jedno lub dwufazowa).
Składnik pożądany
B
Ek
M E
R
Woda A C Ekstrahent
W
Jeśli w procesie rektyfikacji ekstraktu składnik B odbierany jest jako destylat, to korzyści
energetyczne mogą wynikać ze zmniejszenia stosunku orosienia w zastosowanej kolumnie
rektyfikacyjnej. Natomiast, gdy składnik B odbierany jest jako ciecz wyczerpana, to korzyści te
mogą wynikać także z różnic w ciepłach parowania wody i rozpuszczalnika, o czym była mowa
w poprzednim rozdziale.
Teraz przypomnijmy tylko jeszcze raz pojęcie minimalnej i maksymalnej ilości
rozpuszczalnika, którą można zastosować w procesie ekstrakcji. Szczególnie istotna jest
minimalna ilość rozpuszczalnika, gdyż w procesach rzeczywistych dąży się do zastosowania jak
najmniejszej, ale oczywiście większej niż minimalna, ilości często drogiego ekstrahenta. Pojęcie
minimalnej ilości rozpuszczalnika można bardzo łatwo zinterpretować wykorzystując trójkąt
Gibbsa.
E min
F
Mmin =R min
152
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Pisząc regułę dźwigni dla odcinka FMminCmin otrzymuje się:
F M min
C min F .
M min C min
E min
F
Mmin M E
R
Woda A C min Ekstrahent
F R1 R2 R3 Rn-1 Rn
1 2 3 n
E E E E E C
Aby zademonstrować ten proces na wykresie Gibbsa należy wykonać następującą procedurę:
Bilans całego procesu przedstawia równanie:
F C M R n E1 (1)
W równaniu tym M oznacza mieszaninę powstałą przez zmieszanie pewnej masy surowca F i
pewnej masy ekstrahenta C. Mieszanina M rozdziela się w efekcie na dwa produkty Rn i E1,
które nie pozostają ze sobą w równowadze, bo nie pochodzą z tego samego stopnia. To równanie
bilansowe można przekształcić do postaci:
E1 F C R n Q (2)
gdzie Q oznacza różnicę strumieni w skrajnych przekrojach baterii wielostopniowej. Różnica ta
jest stała. Gdyby myślowo zlikwidować kolejno 1. 2. i kolejne stopnie, to można napisać, że:
153
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
E1 F E 2 R 1 E 3 R 2 E 4 E 3 E n R n 1 C R n Q (3)
oznacza to, że we wszystkich przekrojach [pomiędzy stopniami różnica strumieni jest stała.
Konsekwencje tego rozumowania można zademonstrować na wykresie trójkątnym.
Na początku wykorzystując równanie (1) rysuje się prostą łączącą surowiec F
z ekstrahentem C. Na tym odcinku oznacza się położenie punktu M (np. korzystając z reguły
dźwigni). Przez zadany punkt Rn oraz punkt M kreśli się prostą do przecięcia z linią
rozpuszczalności i otrzymuje się punkt E1.
Wykorzystując równanie (2) znajduje się położenie punktu Q kreśląc proste F-E1-Q oraz
Rn-C-Q.
B
F
E1
M
Rn
A C
Q
R1 E1
R2 M E2
Rn E1
A C
Q
154
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Pamiętając procedurę wyznaczania kolejnych stopni ekstrakcyjnych opisaną powyżej
można teraz wywnioskować, że jeśli jakakolwiek konoda pokryje się z linią operacyjną, to do
osiągnięcia założonego stężenia w rafinacie Rn potrzebnych będzie nieskończenie wiele stopni.
W szczególności, jeśli konoda kreślona z punktu E1 na swym przedłużeniu przecina punkt F, to
oznacza to, że w procesie zastosowano minimalną ilość rozpuszczalnika, co odpowiada
nieskończenie wielkiej liczbie stopni.
Procesy ekstrakcyjne można przedstawiać także na wykresie prostokątnym. Możliwe jest to dla
układów o praktycznie zerowej rozpuszczalności substancji A i C, czyli dla linii
rozpuszczalności mającej postać:
B
A C
Ekstrakcja jednostopniowa
Proces ekstrakcji jednoskładnikowej w przypadku niewielkiej rozpuszczalności
składników A i C można przedstawić na wykresie prostokątnym, jeżeli odpowiednio wyrazi się
stężenia w fazie ekstraktowej i w fazie rafinatowej.
x x
Y BE . oraz X BR
x CE x AR
Przy użyciu tych stężeń można napisać bilans procesu ekstrakcji jednostopniowej, w której
otrzymuje się rafinat o stężeniu X oraz ekstrakt o stężeniu Y.
A X S C YC A X C Y
po przekształceniu:
A A
Y X X S YC
C C
Za pomocą tego równania oraz linii równowagi w układzie X, Y znajduje się składy faz po
ekstrakcji. W tym celu na wykres nanosimy punkt o współrzędnych ( X S , YC ). Z punktu tego
kreślimy prostą pod kątem którego tangens jest równy - A / C . Punkt przecięcia prostej z linią
równowagi przedstawia otrzymane w wyniku ekstrakcji równowagowe składy faz - rafinatowej i
ekstraktowej.
Y
Linia równowagi
YE
Linia operacyjna
YC
X
XR XS
155
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Wielostopniowa ekstrakcja krzyżowa
F R1 R2 R3 Rn-1 Rn
1 2 3 n
E E E E
W wyniku ekstrakcji otrzymujemy rafinat surowy Rn, oraz szereg ekstraktów surowych
E1 , E2, ..., En. Ilości i składy rafinatów, a także ekstraktów oblicza się zakładając, że w każdym
stopniu zostaje osiągnięty stan równowagi.
Liczbę stopni niezbędną do osiągnięcia założonego stężenia w rafinacie wyznacza się na
wykresie trójkątnym analogicznie jak w przypadku ekstrakcji jednostopniowej. Z tym, że
w kolejnych stopniach zmienia się surowiec. W stopniu drugim surowcem jest rafinat uzyskany
w stopniu pierwszym, w stopniu trzecim – rafinat uzyskany w stopniu drugim itd.
Surowiec S i pierwsza porcja rozpuszczalnika C daje mieszaninę M1, która w wyniku
mieszania i rozdzielania daje surowy rafinat R1 i ekstrakt E1. Do rafinatu surowego R1 dodaje się
nową porcję rozpuszczalnika C, otrzymując mieszaninę o składzie przedstawionym punktem M2.
Mieszanina ta rozdziela się na surowy ekstrakt E2 i rafinat R2. Jeżeli nie osiągnięto
zadowalającego wyekstrahowania można dodawać następne porcje rozpuszczalnika.
Ilości otrzymanych ekstraktów i rafinatów oblicza się podobnie jak dla ekstrakcji
jednostopniowej, tj. z reguły dźwigni lub na podstawie równań bilansowych składników.
Sumaryczna ilość rozpuszczalnika zastosowana do procesu wynosi”
E = E1 + E2 + E3 + ... En.
E1 x BE1 E 2 x BE 2 ... E n x BE n
x BEśr
E1 E 2 ... E n
156
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Y
Linia równowagi
YE1
Linia operacyjna
YE2
YE3
YC
X
XR3XR2 XR1 XS
Jeżeli współczynnik podziału m w układzie X, Y nie zmienia się wraz ze stężeniem (linia
równowagi jest prostą), a jednocześnie istnieje zupełny brak rozpuszczalności rafinatu
i ekstraktu, tzn. A = const i C = const, to liczbę stopni można obliczyć na drodze czysto
matematycznej. Założymy dodatkowo, że rozpuszczalnik jest podawany w jednakowych
ilościach to znaczy C1 = C2 = C3 = ... Cn = C i jest czysty, tzn. YC = 0.
158
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Y
Linia równowagi
YE1
Linia operacyjna
YC
X
XR3 XS
Gdy linia równowagi w omawianym układzie jest prostą, to liczbę stopni można
wyznaczyć analitycznie, podobnie jak przy wyprowadzaniu dla procesu absorpcji.
Dla YC = 0 bilansując poszczególne stopnie uzyskuje się zależność pomiędzy liczbą
stopni n, współczynnikiem ekstrakcji i stopniem wyekstrahowania lub stopniem
zanieczyszczenia rafinatu .
X X R n 1
1 S n 1
XS 1
159
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Suszarnictwo
Istotny wpływ na przebieg procesu suszenia wywiera charakter wiązania wilgoci z ciałem
stałym. W czasie suszenia wilgoć musi być usunięta z ciała suszonego, a zatem kosztem
dostarczanej energii cieplnej muszą być pokonane siły wiążące tę wilgoć z ciałem stałym.
W zasadzie odróżnia się trzy typy wiązania wilgoci z materiałem suszonym.
Wiązania mechaniczne, gdy wilgoć znajduje się np. w kapilarach oraz w wolnych
przestrzeniach międzyziarnowych.
Wiązania natury fizykochemicznej typu adsorpcyjnego i osmotycznego, gdy wilgoć
znajduje się na powierzchni poszczególnych cząstek materiału wilgotnego lub
wewnątrz elementów ciała wilgotnego, np. wewnątrz komórek roślinnych.
Wiązania chemiczne, gdy ilość wilgoci jest określona stechiometrią cząsteczek. Tego
rodzaju wiązania są najtrwalsze i najtrudniej podlegają rozerwaniu podczas suszenia.
160
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Przy czym prawdziwe są zależności:
W
X
100 W
100 X
W
1 X
Wilgoć dyfunduje od materiału wilgotnego do czynnika suszącego, gdy ciśnienie
cząstkowe pary wodnej nad powierzchnią materiału suszonego jest wyższe od ciśnienia
cząstkowego pary wodnej w przepływającym powietrzu. W przeciwnym przypadku materiał jest
nawilżany.
Przebieg linii równowagi zależy od budowy cząstek ciała stałego. Podobnie jak w
procesie adsorpcji, również w procesach suszarniczych obserwuje się zjawisko histerezy,
tj. występowanie różnicy w przebiegu linii równowagi w procesie nawilżania i w procesie
suszenia.
161
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Równowagowa wilgotność bezwzględna materiału suszonego X R oznacza taką
zawartość wilgoci w ciele stałym, która znajduje się w stanie równowagi z powietrzem,
w którym ciśnienie cząstkowe pary wodnej wynosi p V ,a wilgotność względna O .
PV0
Y 0,622 .
p PV0
Na podstawie tego wzoru można stwierdzić, że dla danej temperatury (odpowiednia wartość PV0 )
i danego ciśnienia istnieje ścisły związek pomiędzy bezwzględną i względną wilgotnością
powietrza.
162
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Z kolei na wykres nanosi się linie stałych entalpii powietrza i obliczanych ze wzoru:
i c pow c V Y t r0 Y J / kg suchego powietrza
gdzie:
c pow - ciepło właściwe powietrza ;
cV - ciepło właściwe pary wodnej;
r0 - ciepło parowania wody;
Izotermy na wykresie Moliera wyznacza się w sposób następujący: dla danej temperatury
t1 oblicza się entalpię suchego powietrza ( Y 0 ) co na wykresie przedstawia punkt A. Dla
innej wilgotności bezwzględnej np. Y1 oblicza się entalpię i1 powietrza wilgotnego (na wykresie
– punkt B). Łącząc punkt A z punktem B leżącym na przecięciu izentalpy i1 oraz linii
wilgotności bezwzględnej Y1 otrzymuje się izotermę t1 . W podobny sposób otrzymuje się
kolejne izotermy dla szeregu temperatur. Na wykresie Moliera izoterma odpowiadająca
163
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
temperaturze 0oC jest linią poziomą, natomiast każda następna jest nachylona pod innym kątem
do osi odciętych, co wynika ze zróżniczkowania równania izentalpy w stałej temperaturze:
i c pow c V Y t r0 Y
di
c V t r0
dY t
PV0
Y 0,622
p PV0
skąd
pY
PV0
0,622 Y
164
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
S X p X k G Yk Yp ,
gdzie:
S - strumień masy suchego ciała stałego kg suchego ciala stalego / s ,
G - strumień masy suchego powietrza kg suchego powietrza / s ,
X - bezwzględna wilgotność ciała stałego początkowa i końcowa
kg wi lg oci / kg suchego ciala stalego
Y - bezwzględna wilgotność powietrza końcowa i początkowa
kg pary wodnej / kg suchego powietrza
Suszenie adiabatyczne
G i i
Q 1 0
Gorące powietrze (punkt 1) suszy wilgotny materiał osiągając stan końcowy (punkt 2).
W tym procesie można pominąć zmianę całkowitej entalpii materiału suszonego, którą można
zapisać równaniem:
i mS i k i p m w c w t 0 0
gdzie:
mw - masa odparowanej wilgoci;
t0 - temperatura materiału, a więc wilgoci w nim wprowadzonej;
165
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
dokładnością przyjąć, że podczas suszenia adiabatycznego zmiany stanów powietrza na odcinku
1-2 odpowiadają linii i const . Znając temperaturę t 2 powietrza odlotowego można stąd
znaleźć bezwzględną wilgotność powietrza Y2 oraz zużycie suchego powietrza na jednostkowy
strumień wysuszonego materiału:
G Xp Xk
S Y2 Y0
w G Y2 Y1
m
Zatem po podzieleniu stronami otrzyma się wyrażenie określające strumień ciepła zużytego na
jednostkowy strumień wilgoci odparowanej z ciała stałego:
Q i i di
2 1
w Y2 Y1 dY
m
166
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Odcinek bilansowy (1-2) łączący punkty opisujące stan początkowy i końcowy nie
odzwierciedla rzeczywistego przebiegu procesu. Być może lepszym przybliżeniem byłaby
krzywa 1-2 (rysunek po prawej), jednak do obliczeń procesowych nie jest istotna droga, po
której biegnie proces, ale właśnie stan początkowy i końcowy.
Ze względu na fakt, że w zasadzie proces suszenia nieadiabatycznego można potraktować
jako proces złożony z dwóch etapów, tj. ogrzewania od i1 do i 2 , a następnie suszenia
adiabatycznego, więc nachylenie linii bilansowej 1-2 zawsze, w każdym procesie, będzie
oznaczać zużycie ciepła Q m w . Z tego powodu na wykresie Moliera bardzo często wykreślony
jest dodatkowo pęk prostych, wychodzących z punktu B zwanego biegunem operacyjnym, o
różnym nachyleniu wyrażonym w kJ/kg, które w łatwy sposób pozwalają ocenić dany proces
suszarniczy. Aby tego dokonać wystarczy linię bilansową rozpatrywanego procesu (odcinek
prosty 1-2) przenieść równolegle aż do pokrycia się z odpowiednią linią z pęku prostych i
odczytać zużycie ciepła potrzebne do odparowania 1 kg wilgoci.
Suszenie wielostopniowe
onst
8 t=c
6
4
2
9
7 = 100%
5
3
1
W procesie stosuje się wielokrotne umiarkowane ogrzewanie powietrza (do stałej, ale
umiarkowanej temperatury) oraz wielokrotne suszenie adiabatyczne. Dla przykładu w procesie
czterostopniowym w kolejnych stopniach procesu dostarcza się ciepło Q1, Q2, Q3, Q4 czemu na
wykresie odpowiadają odcinki pionowe sięgające izotermy t. Gdyby przedłużyć linię 1-2 oraz
izentalpę 9-8, to można by znaleźć punkt 10, a więc izotermę t10 , do której powietrze musiałoby
być podgrzane, aby stan 9 osiągnąć w procesie jednostopniowym, czyli tę samą efektywność
zużycia ciepła (Q/mw) na 1 kg odparowanej wilgoci. Widać zatem, że proces ten jest bardziej
zachowawczy niż suszenie jednostopniowe.
Q Q Q 2 Q3 Q 4 i i
1 9 1
mw mw Y9 Y1
167
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Suszenie z recyrkulacją
2 3 Gob G
G Gob
1 4
Q
Jeśli oznaczyć, że przez suszarnię przepływa strumień G ob suchego powietrza
obiegowego, to strumień masy odparowanej wilgoci wyraża zależność:
w G ob Y4 Y2
m
Jeśli natomiast przez G oznaczyć strumień masy suchego świeżego powietrza
dopływającego z zewnątrz do instalacji, to otrzyma się analogiczne równanie:
w G Y4 Y1
m ,
z tym, że bezwzględna wilgotność powietrza odnosi się do strumienia wprowadzanego do
instalacji i wyprowadzanego na zewnątrz z instalacji.
Zilustrowanie procesu na wykresie Moliera ułatwia obliczenia bilansowe suszarni.
Odpowiedni, schematyczny wykres zamieszczono poniżej.
i
Q
4
=100%
1 2
168
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
Szybkość suszenia
X kr
XR
-dX
d
X
XR X 2 X kr X1
169
Podstawy inżynierii chemicznej
Wojciech Skrzypiński
sformułowanie wyrażenia (analogicznego do równania masy) określającego szybkość suszenia
w pierwszym okresie procesu.
dX
" A Yn Y
d
gdzie:
" - współczynnik wnikania masy po stronie powietrza; [kg suchego powietrza / (m2s)]
A - pole powierzchni suszonego materiału przypadającej na 1 kg suchej substancji;
Aby określić czas trwania pierwszego okresu należy znać wilgotność krytyczną X kr ,
przy której kończy się pierwszy okres suszenia. Wówczas przy wilgotności początkowej X1 ,
czas trwania pierwszego okresu suszenia oblicza się za pomocą zależności:
X X kr
1 " 1
A Yn Y
W drugim okresie suszenia szybkość procesu maleje prostoliniowo, co można wyrazić
równaniem :
dX
K X X R
d
Współczynnik proporcjonalności K zwany jest współczynnikiem suszarniczym (lub stałą
suszarniczą). Znając go można określić czas drugiego okresu suszenia za pomocą zależności:
1 X XR
2 ln kr
K X2 XR
Pomiędzy stałą suszarniczą K i wilgotnością krytyczną X kr jest ścisła zależność. Pierwszy
moment drugiego okresu suszenia jest jednocześnie ostatnim momentem pierwszego okresu
suszenia, stąd szybkość suszenia w tym jednym momencie można wyrazić dwiema
zależnościami, co prowadzi do równości:
dX X X kr
K X X R 1
d 1
Wynika stąd, że znając wilgotność krytyczną można obliczyć stałą suszarniczą K. Wilgotność
krytyczną materiału wyznacza się doświadczalnie i zależy ona od sposobu oraz szybkości
suszenia.
Metoda wykorzystująca stałą suszarniczą pozwala w prosty sposób obliczać całkowity
czas procesu suszenia stanowiący sumę pierwszego i drugiego okresu suszenia.
170