Highly Active and Selective Hydrogenation of CO2 to Ethanol by

Ordered Pd–Cu Nanoparticles

 Σε προηγούμενες έρευνες για υδρογόνωση CO2 σε αιθανόλη έγινε χρήση

καταλυτών Pt και κραμάτων της (ενεργοποιούν το CO2 .
 Άλλος υποψήφιος καταλύτης ήταν το Pd, επειδή η σύζευξη CC είναι το
κρίσιμο βήμα για τον έλεγχο των αποδόσεων αιθανόλης (Pd-ισχυρός
καταλύτης σύζευξης CC)
 Σε αυτή την έρευνα τα νανοσωματίδια Pd-Cu (NPs) είναι εξαιρετικά ενεργοί,
εκλεκτικοί και σταθεροί καταλύτες. Χρησιμοποιώντας τη βελτιστοποίηση της
αναλογίας Pd/Cu και των στηριγμάτων Pd 2 Cu NPs/P25 είχαμε εκλεκτικότητα
αιθανόλης 92% και υψηλή συχνότητα κύκλου εργασιών (ΤΟF) 350 h-1 . Ήταν,
επίσης, εξαιρετικά σταθερός.
 Τα Pd-Cu NP συντέθηκαν με την μέθοδο υγρής-χημικής προσέγγισης
 Το Ρ25 επιλέχθηκε ως βέλτιστη υποστήριξη
 Τα αέρια και υγρά προϊόντα της αντίδρασης ήταν μόνο μεθανόλη και
αιθανόλη
 Για αυξομείωση κατά βάρους φόρτωση Ρ25 η εκλεκτικότητα μεθανόλης δεν
άλλαξε σχεδόν καθόλου, σε αντίθεση με την αιθανόλη

Wt% Εκλεκτικότητα αιθανόλης (%)

0.43 78,7
2.45 96.1

Απόδοση μεθανόλης Απόδοση αιθανόλης

Καταλύτης με υποστήριξη
(mmol g –1 h –1) (mmol g –1 h –1)
Pd 2 Cu NPs / SiO 2 5,3 14,8
Pd 2 Cu NPs / CeO 2 7,1 16,2
Pd 2 Cu NPs / Al 2 O 3 4 19,7
Pd 2 Cu NPs / P25 3,6 41,5

 Μεταξύ των τεσσάρων καταλυτών το Pd 2 Cu NPs/P25 παρουσιάζει την

καλύτερη καταλυτική απόδοση και εκλεκτικότητα αιθανόλης (οι κενές θέσεις
οξυγόνου διευκολύνουν την υδρογόνωση CO2.
 Μελετήθηκε και η επίδραση της θερμοκρασίας στις αποδόσεις. Πάλι η
απόδοση της μεθανόλης δεν άλλαξε σχεδόν καθόλου, σε αντίθεση με την
αιθανόλη (αυξήθηκαν).

Θερμοκρασία (οC) Εκλεκτικότητα αιθανόλης (%)

150 78,1
175 85,9
200 92
Μηχανισμός:

 Προσρόφηση/ ενεργοποίηση CO2

 Σχηματισμός ενδιάμεσων μυρμηκικών
 Μετασχηματισμός ή υδρογόνωση ενδιάμεσων
 Υδρογόνωση σε αιθανόλη