Chương 20: Những nguyên tố tiêu biểu

Phần mở đầu
Cho đến nay trong cuốn sách này, chúng ta đã đề cập đến những nguyên tắc chính
và khám phá những mô hình quan trọng nhất của hóa học. Đặc biệt, chúng ta đã
thấy rằng tính chất hóa học của các nguyên tố có thể được giải thích rất thành công
bằng mô hình cơ học lượng tử của nguyên tử. Trên thực tế, bằng chứng thuyết phục
nhất về tính đúng đắn của mô hình đó là khả năng liên hệ các tính chất tuần hoàn
quan sát được của các nguyên tố với số electron hóa trị trong nguyên tử của chúng.
Chúng ta đã học được nhiều tính chất của các nguyên tố và hợp chất của chúng,
nhưng chúng ta chưa thảo luận rộng rãi về mối quan hệ giữa tính chất hóa học của
một nguyên tố cụ thể và vị trí của nó trong bảng tuần hoàn. Trong chương này,
chúng ta sẽ khám phá những điểm tương đồng và khác biệt về mặt hóa học giữa các
nguyên tố trong một số nhóm của bảng tuần hoàn và sẽ cố gắng diễn giải những dữ
liệu này bằng mô hình cơ học sóng của nguyên tử. Trong quá trình này, chúng tôi
sẽ minh họa rất nhiều tính chất hóa học và chứng minh thêm tầm quan trọng thực
tiễn của hóa học

20.1| Một bài khảo sát về các nguyên tố tiêu biểu

Dạng truyền thống của bảng tuần hoàn được thể hiện trong hình 20.1. Hãy nhớ lại
rằng các nguyên tố đại diện có tính chất hóa học được xác định bởi các electron ở
mức hóa trị s và p, được chỉ định là Nhóm IA đến VIIIA. Các kim loại chuyển tiếp,
ở giữa bảng, là kết quả của việc lấp đầy các quỹ đạo d. Các phần tử tương ứng với
việc lấp đầy các quỹ đạo 4f và 5f được liệt kê riêng biệt lần lượt là lanthanide và
Actinide. Đường màu đen đậm trong Hình 20.1 phân tách kim loại khỏi phi kim.
Một số nguyên tố nằm ở hai bên của đường này, chẳng hạn như silicon và
germanium, thể hiện cả tính chất kim loại và phi kim loại. Những nguyên tố này
thường được gọi là kim loại hoặc bán kim loại. Sự khác biệt cơ bản về mặt hóa học
giữa kim loại và phi kim là kim loại có xu hướng mất electron hóa trị để tạo thành
cation, thường có cấu hình electron hóa trị của khí hiếm ở thời kỳ trước. Mặt khác,
phi kim có xu hướng thu electron để tạo thành các anion thể hiện cấu hình electron
của khí hiếm trong cùng chu kỳ. Người ta quan sát thấy đặc tính kim loại tăng dần
khi đi xuống một nhóm nhất định, điều này phù hợp với xu hướng về năng lượng
ion hóa, ái lực điện tử và độ âm điện đã thảo luận trước đó (xem Phần 7.12 và 8.2)

Kích thước nguyên tử và nhóm dị thường

Mặc dù tính chất hóa học của các nguyên tố trong một nhóm có nhiều điểm tương
đồng nhưng cũng có những khác biệt quan trọng. Sự khác biệt đáng kể nhất thường
xảy ra giữa thành viên thứ nhất và thứ hai. Ví dụ, hydrogen trong Nhóm IA là phi
kim, trong khi lithium là kim loại rất hoạt động. Sự khác biệt này chủ yếu là kết
quả của sự khác biệt rất lớn về bán kính nguyên tử của hydrogen và lithium, như
được biểu diễn trong Hình 20.2. Vì nguyên tử hydrogen nhỏ có lực hút electron lớn
hơn nhiều so với các thành viên lớn hơn trong Nhóm IA, nên nó tạo thành liên kết
cộng hóa trị với các phi kim. Ngược lại, các nguyên tố khác của Nhóm IA mất
electron hóa trị cho các phi kim để tạo thành cation 1+ trong hợp chất ion. Ảnh
hưởng của kích thước cũng được thấy rõ ở các nhóm khác. Ví dụ, các oxit của kim
loại trong Nhóm IIA đều khá cơ bản ngoại trừ thành phần đầu tiên của dãy; beryl-
lium oxit (BeO) là chất lưỡng tính. Tính bazơ của oxit phụ thuộc vào tính chất ion
của nó. Oxit ion chứa ion O2- , ion này phản ứng với nước tạo thành hai ion OH-.
Tất cả các oxit của kim loại Nhóm 2A đều có tính ion cao ngoại trừ berili oxit ide,
có đặc tính cộng hóa trị đáng kể. Ion Be2+ nhỏ có thể phân cực hiệu quả “đám mây”
electron của ion O2-, nhờ đó tạo ra sự chia sẻ electron đáng kể. Chúng ta thấy mô
hình tương tự ở Nhóm IIIA, trong đó chỉ có nguyên tử boron nhỏ được coi là phi
kim, hoặc đôi khi là bán kim loại, trong khi nhôm và các thành viên khác là kim
loại hoạt động. Trong Nhóm IVA, ảnh hưởng của kích thước được phản ánh qua sự
khác biệt đáng kể giữa các tính chất hóa học của carbon và silic. Tính chất hóa học
của carbon bị chi phối bởi các phân tử chứa chuỗi liên kết C-C, nhưng các hợp chất
silicon chủ yếu chứa liên kết Si-O hơn là liên kết Si-Si. Silicon tạo thành các hợp
chất có chuỗi liên kết Si-Si, nhưng các hợp chất này có khả năng phản ứng mạnh
hơn nhiều so với các hợp chất cacbon tương ứng. Nguyên nhân dẫn đến sự khác
biệt về khả năng phản ứng giữa các hợp chất carbon và silicon khá phức tạp nhưng
có thể liên quan đến sự khác biệt về kích thước của các nguyên tử carbon và
silicon.
Carbon và silicon cũng khác nhau rõ rệt về khả năng hình thành liên kết pi. Như
chúng ta đã thảo luận ở Phần 9.1, carbon dioxide bao gồm các phân tử CO2 rời rạc
có cấu trúc Lewis:

trong đó các nguyên tử carbon và oxy đạt được cấu hình [Ne] bằng cách hình thành
liên kết pi. Ngược lại, cấu trúc của silica (công thức thực nghiệm SiO2) dựa trên tứ
diện SiO4 với các cầu Si-O-Si, như trên Hình 20.3. Hóa trị hoặc orbital silicon 3p
không chồng lên nhau một cách hiệu quả với các quỹ đạo oxy 2p nhỏ hơn để tạo
thành liên kết pi; do đó, các phân tử SiO2 rời rạc có cấu trúc Lewis
không ổn định. Thay vào đó, các nguyên tử silicon đạt được cấu hình khí hiếm
bằng cách hình thành bốn liên kết đơn Si-O. Tầm quan trọng của liên kết pi đối với
các nguyên tố tương đối nhỏ của chu kỳ thứ hai cũng giải thích các dạng nguyên tố
khác nhau của các thành viên thuộc Nhóm VA và VIA. Ví dụ, nitơ nguyên tố tồn
tại dưới dạng phân tử N2 rất ổn định với cấu trúc Lewis : N≡N :. Phosphorous
nguyên tố tạo thành các tập hợp nguyên tử lớn hơn, đơn giản nhất là các phân tử tứ
diện P4 được tìm thấy trong phốt pho trắng (xem Hình 20.18). Giống như các
nguyên tử silicon, các nguyên tử phốt pho tương đối lớn không hình thành liên kết
pi mạnh mà thích đạt được cấu hình khí hiếm bằng cách hình thành liên kết đơn với
một số nguyên tử phốt pho khác. Ngược lại, liên kết pi rất mạnh của nó làm cho
phân tử N2 trở thành dạng nitơ nguyên tố ổn định nhất. Tương tự, trong Nhóm VIA
dạng oxy nguyên tố ổn định nhất là phân tử O2 có liên kết đôi. Tuy nhiên, nguyên
tử lưu huỳnh lớn hơn tạo thành các tập hợp lớn hơn, chẳng hạn như phân tử tuần
hoàn S8 (xem hình 20.22), chỉ chứa các liên kết đơn. Sự thay đổi tương đối lớn về
quy mô khi chuyển từ thành viên thứ nhất sang thành viên thứ hai của nhóm cũng
có những hệ quả quan trọng đối với các thành phần Nhóm VIIA. Ví dụ, flo có ái
lực điện tử nhỏ hơn clo. Sự vi phạm xu hướng dự kiến này có thể là do kích thước
nhỏ của quỹ đạo flo 2p gây ra lực đẩy electron-electron lớn bất thường. Điểm yếu
tương đối của liên kết trong phân tử F2 có thể được giải thích bằng lực đẩy giữa các
cặp đơn độc, thể hiện trong cấu trúc Lewis:

Kích thước nhỏ của các nguyên tử flo cho phép các cặp đơn độc tiếp cận gần nhau,
dẫn đến lực đẩy lớn hơn nhiều so với lực đẩy được tìm thấy trong phân tử Cl 2 với
các nguyên tử lớn hơn nhiều. Do đó, bán kính nguyên tử tăng tương đối lớn khi đi
từ thành viên thứ nhất đến thành viên thứ hai của nhóm làm cho nguyên tố thứ nhất
thể hiện những tính chất hoàn toàn khác so với các nguyên tố khác.

Sự dồi dào và sự chuẩn bị

Bảng 20.1 cho thấy sự phân bố các nguyên tố trong vỏ trái đất, đại dương và bầu
khí quyển. Tất nhiên, nguyên tố chính là oxy, được tìm thấy trong khí quyển dưới
dạng O2, trong đại dương dưới dạng H2O và trong vỏ trái đất chủ yếu ở dạng
khoáng chất silicat và cacbonat. Nguyên tố phổ biến thứ hai, silicon, được tìm thấy
trên khắp lớp vỏ trái đất trong các khoáng chất silica và silicat tạo thành nền tảng
của hầu hết cát, đá và đất. Các kim loại dồi dào nhất, nhôm và sắt, được tìm thấy
trong quặng, trong đó chúng được kết hợp với các phi kim, phổ biến nhất là oxy.
Một thực tế đáng chú ý được tiết lộ trong Bảng 20.1 là tỷ lệ xuất hiện nhỏ của hầu
hết các kim loại chuyển tiếp. Vì nhiều nguyên tố tương đối hiếm này đang có tầm
quan trọng ngày càng tăng trong xã hội công nghệ cao của chúng ta, nên có thể việc
kiểm soát quặng kim loại chuyển tiếp cuối cùng có thể có ý nghĩa quan trọng hơn
trong chính trị thế giới so với việc kiểm soát nguồn cung dầu mỏ. Sự phân bố các
nguyên tố trong vật chất sống rất khác so với sự phân bố trong vỏ trái đất. Bảng
20.2 cho thấy sự phân bố các nguyên tố trong cơ thể con người. Oxy, carbon, hydro
và nitơ tạo thành cơ sở cho tất cả các hoạt động sinh học quan trọng Các nguyên tố
khác, mặc dù được tìm thấy với số lượng tương đối nhỏ, nhưng lại rất quan trọng
đối với sự sống. Ví dụ, kẽm được tìm thấy trong hơn 150 phân tử sinh học khác
nhau trong cơ thể con người. Chỉ có khoảng một phần tư các nguyên tố xuất hiện tự
nhiên ở trạng thái tự do. Hầu hết được tìm thấy ở trạng thái kết hợp. Quá trình thu
được kim loại từ quặng của nó được gọi là phản ứng dị ứng. Vì kim loại trong
quặng được tìm thấy ở dạng cation nên tính chất hóa học của luyện kim luôn liên
quan đến việc khử các ion thành kim loại nguyên tố (với trạng thái oxy hóa bằng
0). Có thể sử dụng nhiều loại chất khử nhưng carbon là lựa chọn thông thường vì
nó có sẵn rộng rãi và chi phí tương đối thấp. Điện phân thường được sử dụng để
khử các kim loại hoạt động mạnh nhất. Trong Chương 18 chúng ta đã xem xét quá
trình sản xuất điện phân kim loại nhôm. Các kim loại kiềm cũng được sản xuất
bằng điện phân, thường là muối halogenua nóng chảy của chúng. Việc điều chế phi
kim loại rất khác nhau. Nitơ nguyên tố và oxy thường thu được từ quá trình hóa
lỏng không khí, dựa trên nguyên tắc khí nguội đi khi nó giãn nở. Sau mỗi lần giãn
nở, một phần khí làm mát được nén lại, phần còn lại được sử dụng để mang đi nhiệt
của quá trình nén. Khí nén sau đó được phép giãn nở trở lại. Chu kỳ này được lặp
đi lặp lại nhiều lần. Cuối cùng, lượng khí còn lại trở nên đủ lạnh để tạo thành trạng
thái lỏng. Vì nitơ lỏng và oxy lỏng có nhiệt độ sôi khác nhau nên chúng có thể
được tách ra bằng cách chưng cất không khí lỏng. Cả hai chất này đều là những hóa
chất công nghiệp quan trọng, với nitơ đứng thứ hai về số lượng được sản xuất tại
Hoa Kỳ (khoảng 60 tỷ pound mỗi năm) và oxy đứng thứ ba (trên 40 tỷ pound mỗi
năm). Hydro có thể thu được từ quá trình điện phân nước, nhưng phổ biến hơn là
nó thu được từ sự phân hủy khí metan trong khí tự nhiên. Lưu huỳnh được tìm thấy
dưới lòng đất ở dạng nguyên tố và được thu hồi bằng quy trình Frasch (xem Phần
20.12). Các halogen thu được bằng cách oxy hóa các anion từ muối halogenua
(xem Phần 20.13).

Bảng 20.1 | Phân bố (Phần trăm khối lượng) của 18 nguyên tố

dồi dào nhất trong vỏ Trái đất, đại dương và khí quyển
Bảng 20.2: Sự phong phú của các nguyên tố trong cơ thể con
người

20.2 | Nhóm IA
Các nguyên tố Nhóm 1A có cấu hình electron hóa trị ns1 đều là những kim loại
hoạt động mạnh (chúng rất dễ mất electron hóa trị), ngoại trừ hydro, hoạt động như
một phi kim. Chúng ta sẽ thảo luận về tính chất hóa học của hydro trong phần tiếp
theo. Nhiều tính chất của kim loại kiềm đã được đưa ra trước đây (xem Phần 7.13).
Nguồn và phương pháp điều chế kim loại kiềm nguyên chất được nêu trong Bảng
20.3. Năng lượng ion hóa, thế khử tiêu chuẩn, bán kính ion và điểm nóng chảy của
kim loại kiềm được liệt kê trong Bảng 20.4. Trong Mục 7.13 chúng ta đã thấy rằng
các kim loại kiềm đều phản ứng mạnh với nước để giải phóng khí hydrogen.

Chúng ta sẽ xem xét lại quá trình này một cách ngắn gọn vì nó minh họa một số
khái niệm quan trọng. Từ năng lượng ion hóa, chúng ta có thể cho rằng lithium là
chất yếu nhất trong số các kim loại kiềm làm chất khử trong nước. Tuy nhiên, thế
khử tiêu chuẩn chỉ ra rằng nó là mạnh nhất. Sự đảo ngược này chủ yếu là do năng
lượng hydrat hóa rất lớn của ion Li+ nhỏ. Do mật độ điện tích tương đối cao nên
ion Li1 hút các phân tử nước rất hiệu quả. Một lượng lớn năng lượng được giải
phóng trong quá trình này, tạo điều kiện cho sự hình thành ion Li1 và làm cho
lithium trở thành chất khử mạnh trong dung dịch nước. Chúng ta cũng đã thấy
trong Phần 7.13 rằng lithium, mặc dù là chất khử mạnh nhất, phản ứng với nước
chậm hơn so với natri hoặc kali. Từ những thảo luận ở Chương 12 và 17, chúng ta
biết rằng vị trí cân bằng của một phản ứng (trong trường hợp này được biểu thị
bằng giá trị %°) được điều khiển bởi các yếu tố nhiệt động nhưng tốc độ của phản
ứng được điều khiển bởi các yếu tố động học. Không có mối liên hệ trực tiếp giữa
các yếu tố này. Liti phản ứng với nước chậm hơn so với natri hoặc kali vì lithium
rắn có nhiệt độ nóng chảy cao hơn các nguyên tố còn lại. Vì lithium không bị nóng
chảy do phản ứng với nước như natri và kali nên nó có diện tích tiếp xúc với nước
nhỏ hơn
Bảng 20.5 tóm tắt một số phản ứng quan trọng của kim loại kiềm. Các ion kim loại
kiềm rất quan trọng đối với hoạt động bình thường của các hệ thống sinh học như
dây thần kinh và cơ bắp; Ion Na+ và K+ có mặt trong mọi tế bào và dịch cơ thể.
Trong huyết tương người, nồng độ là

Do nồng độ trong và ngoài tế bào rất khác nhau nên cần có một cơ chế phức tạp
liên quan đến các phối tử chọn lọc để vận chuyển ion Na+ và K+ qua màng tế bào.

20.3 | Hóa học của hydro.

Trong điều kiện nhiệt độ và áp suất bình thường, hydro là một loại khí không màu,
ít mùi bao gồm các phân tử H2. Do khối lượng mol thấp và không phân cực nên
hydro có nhiệt độ sôi rất thấp (-253⁰C) và nhiệt độ nóng chảy (-260⁰C). Khí hydro
rất dễ cháy; Hỗn hợp không khí chứa từ 18% đến 60% hydro theo thể tích sẽ dễ nổ.
Trong một bài giảng thông thường, khí hydro và khí oxy được đun sôi trong nước
xà phòng. Các bong bóng thu được sau đó được đốt cháy bằng một cái lon đặt trên
một cây gậy dài, tạo ra một vụ nổ lớn.
Nguồn khí hydro công nghiệp chính là phản ứng của khí metan với nước ở nhiệt độ
cao (800–1000⁰C) và áp suất (10–50 atm) với sự có mặt của chất xúc tác kim loại
(thường là niken)

(trái) Khí hydro được dùng để thổi bong

bóng xà phòng. (phải) Khi các bong bóng bay lên trên, chúng được thắp sáng bằng cách dùng một cây nến trên một
cây gậy dài. Ngọn lửa màu cam là do nhiệt của phản ứng giữa hydro và oxy, kích thích các nguyên tử natri trong
bong bóng xà phòng

(trái) Khí hydro được dùng để thổi bong bóng xà phòng. (phải) Khi các bong bóng bay lên trên, chúng được thắp
sáng bằng cách dùng một cây nến trên một cây gậy dài. Ngọn lửa màu cam là do nhiệt của phản ứng giữa hydro và
oxy, kích thích các nguyên tử natri trong bong bóng xà phòng