You are on page 1of 54

Applied chemistry and chemical

engineering Volume 4 Experimental


techniques and methodical
developments 1st Edition A. K. Haghi
Visit to download the full and correct content document:
https://textbookfull.com/product/applied-chemistry-and-chemical-engineering-volume-
4-experimental-techniques-and-methodical-developments-1st-edition-a-k-haghi/
More products digital (pdf, epub, mobi) instant
download maybe you interests ...

Applied Chemistry and Chemical Engineering Volume 2


Principles Methodology and Evaluation Methods 1st
Edition A. K. Haghi

https://textbookfull.com/product/applied-chemistry-and-chemical-
engineering-volume-2-principles-methodology-and-evaluation-
methods-1st-edition-a-k-haghi/

Applied Chemistry and Chemical Engineering Volume 1


Mathematical and Analytical Techniques First Edition
Balkose

https://textbookfull.com/product/applied-chemistry-and-chemical-
engineering-volume-1-mathematical-and-analytical-techniques-
first-edition-balkose/

Experimental and Applied Mechanics, Volume 4:


Proceedings of the 2015 Annual Conference on
Experimental and Applied Mechanics 1st Edition Cesar
Sciammarella
https://textbookfull.com/product/experimental-and-applied-
mechanics-volume-4-proceedings-of-the-2015-annual-conference-on-
experimental-and-applied-mechanics-1st-edition-cesar-
sciammarella/

Experimental and Applied Mechanics, Volume 4:


Proceedings of the 2016 Annual Conference on
Experimental and Applied Mechanics 1st Edition Yong Zhu

https://textbookfull.com/product/experimental-and-applied-
mechanics-volume-4-proceedings-of-the-2016-annual-conference-on-
experimental-and-applied-mechanics-1st-edition-yong-zhu/
Methodologies and Applications for Analytical and
Physical Chemistry 1st Edition A. K. Haghi (Editor)

https://textbookfull.com/product/methodologies-and-applications-
for-analytical-and-physical-chemistry-1st-edition-a-k-haghi-
editor/

Computational and Experimental Chemistry Developments


and Applications 1st Edition Tanmoy Chakraborty

https://textbookfull.com/product/computational-and-experimental-
chemistry-developments-and-applications-1st-edition-tanmoy-
chakraborty/

Physical chemistry for chemists and chemical engineers


multidisciplinary research perspectives First Edition
Haghi

https://textbookfull.com/product/physical-chemistry-for-chemists-
and-chemical-engineers-multidisciplinary-research-perspectives-
first-edition-haghi/

Chemistry and Industrial Techniques for Chemical


Engineers 1st Edition Lionello Pogliani (Editor)

https://textbookfull.com/product/chemistry-and-industrial-
techniques-for-chemical-engineers-1st-edition-lionello-pogliani-
editor/

Engineered Carbon Nanotubes and Nanofibrous Materials


Integrating Theory and Technique A K Haghi

https://textbookfull.com/product/engineered-carbon-nanotubes-and-
nanofibrous-materials-integrating-theory-and-technique-a-k-haghi/
APPLIED CHEMISTRY AND
CHEMICAL ENGINEERING
Volume 4
Experimental Techniques and
Methodical Developments
APPLIED CHEMISTRY AND
CHEMICAL ENGINEERING
Volume 4
Experimental Techniques and
Methodical Developments

Edited by
A. K. Haghi, PhD
Lionello Pogliani, PhD
Eduardo A. Castro, PhD
Devrim Balköse, PhD
Omari V. Mukbaniani, PhD
Chin Hua Chia, PhD
Apple Academic Press Inc. Apple Academic Press Inc.
3333 Mistwell Crescent 9 Spinnaker Way
Oakville, ON L6L 0A2 Canada Waretown, NJ 08758 USA
© 2018 by Apple Academic Press, Inc.
No claim to original U.S. Government works
Printed in the United States of America on acid-free paper
International Standard Book Number-13: 978-1-77188-587-4 (Hardcover)
International Standard Book Number-13: 978-1-315-20763-6 (eBook)
All rights reserved. No part of this work may be reprinted or reproduced or utilized in any form or by any
electronic, mechanical or other means, now known or hereafter invented, including photocopying and re-
cording, or in any information storage or retrieval system, without permission in writing from the publisher
or its distributor, except in the case of brief excerpts or quotations for use in reviews or critical articles.
This book contains information obtained from authentic and highly regarded sources. Reprinted material is
quoted with permission and sources are indicated. Copyright for individual articles remains with the authors
as indicated. A wide variety of references are listed. Reasonable efforts have been made to publish reliable
data and information, but the authors, editors, and the publisher cannot assume responsibility for the validity
of all materials or the consequences of their use. The authors, editors, and the publisher have attempted to
trace the copyright holders of all material reproduced in this publication and apologize to copyright holders
if permission to publish in this form has not been obtained. If any copyright material has not been acknowl-
edged, please write and let us know so we may rectify in any future reprint.
Trademark Notice: Registered trademark of products or corporate names are used only for explanation
and identification without intent to infringe.

Library and Archives Canada Cataloguing in Publication

Applied chemistry and chemical engineering / edited by A.K. Haghi, PhD, Devrim Balköse, PhD, Omari V.
Mukbaniani, DSc, Andrew G. Mercader, PhD.
Includes bibliographical references and indexes.
Contents: Volume 1. Mathematical and analytical techniques --Volume 2. Principles, methodology, and evalu-
ation methods --Volume 3. Interdisciplinary approaches to theory and modeling with applications --Volume
4. Experimental techniques and methodical developments --Volume 5. Research methodologies in modern
chemistry and applied science.
Issued in print and electronic formats.
ISBN 978-1-77188-515-7 (v. 1 : hardcover).--ISBN 978-1-77188-558-4 (v. 2 : hardcover).--ISBN 978-1-
77188-566-9 (v. 3 : hardcover).--ISBN 978-1-77188-587-4 (v. 4 : hardcover).--ISBN 978-1-77188-593-5 (v.
5 : hardcover).--ISBN 978-1-77188-594-2 (set : hardcover).
ISBN 978-1-315-36562-6 (v. 1 : PDF).--ISBN 978-1-315-20736-0 (v. 2 : PDF).-- ISBN 978-1-315-20734-6
(v. 3 : PDF).--ISBN 978-1-315-20763-6 (v. 4 : PDF).-- ISBN 978-1-315-19761-6 (v. 5 : PDF)
1. Chemistry, Technical. 2. Chemical engineering. I. Haghi, A. K., editor
TP145.A67 2017 660 C2017-906062-7 C2017-906063-5

Library of Congress Cataloging-in-Publication Data

Names: Haghi, A. K., editor.


Title: Applied chemistry and chemical engineering / editors, A.K. Haghi, PhD [and 3 others].
Description: Toronto ; New Jersey : Apple Academic Press, 2018- | Includes bibliographical references and index.
Identifiers: LCCN 2017041946 (print) | LCCN 2017042598 (ebook) | ISBN 9781315365626 (ebook) | ISBN
9781771885157 (hardcover : v. 1 : alk. paper)
Subjects: LCSH: Chemical engineering. | Chemistry, Technical.
Classification: LCC TP155 (ebook) | LCC TP155 .A67 2018 (print) | DDC 660--dc23
LC record available at https://lccn.loc.gov/2017041946

Apple Academic Press also publishes its books in a variety of electronic formats. Some content that appears
in print may not be available in electronic format. For information about Apple Academic Press products,
visit our website at www.appleacademicpress.com and the CRC Press website at www.crcpress.com
ABOUT THE EDITORS

A. K. Haghi, PhD
A. K. Haghi, PhD, holds a BSc in Urban and Environmental Engineering
from the University of North Carolina (USA), an MSc in Mechanical Engi-
neering from North Carolina A&T State University (USA), a DEA in applied
mechanics, acoustics and materials from the Université de Technologie de
Compiègne (France), and a PhD in engineering sciences from the Univer-
sité de Franche-Comté (France). He is the author and editor of 165 books,
as well as of 1000 published papers in various journals and conference
proceedings. Dr. Haghi has received several grants, consulted for a number
of major corporations, and is a frequent speaker to national and interna-
tional audiences. Since 1983, he served as professor at several universities.
He is currently Editor-in-Chief of the International Journal of Chemoinfor-
matics and Chemical Engineering and the Polymers Research Journal and
on the editorial boards of many international journals. He is also a member
of the Canadian Research and Development Center of Sciences and Cultures
(CRDCSC), Montreal, Quebec, Canada.

Lionello Pogliani, PhD


Lionello Pogliani, PhD, was Professor of Physical Chemistry at the Univer-
sity of Calabria, Italy. He studied Chemistry at Firenze University, Italy, and
received his postdoctoral training at the Department of Molecular Biology
of the C. E. A. (Centre d’Etudes Atomiques) of Saclay, France, the Physical
Chemistry Institute of the Technical and Free University of Berlin, and the
Pharmaceutical Department of the University of California, San Francisco,
CA. Dr. Pogliani has coauthored an experimental work that was awarded
the GM Neural Trauma Research Award. He spent his sabbatical years at the
Centro de Química-Física Molecular of the Technical University of Lisbon,
Portugal, and at the Department of Physical Chemistry of the Faculty of
Pharmacy of the University of Valencia-Burjassot, Spain. He has contrib-
uted nearly 200 papers in the experimental, theoretical, and didactical fields
of physical chemistry, including chapters in specialized books. He has also
presented at more than 40 symposiums. He also published a book on the
numbers 0, 1, 2, and 3. He is a member of the International Academy of
vi About the Editors

Mathematical Chemistry. He retired in 2011 and is part-time teammate at


the University of Valencia-Burjassot, Spain.

Eduardo A. Castro, PhD


Eduardo A. Castro, PhD, is full professor in theoretical chemistry at the
Universidad Nacional de La Plata and a career investigator with the Consejo
Nacional de Investigaciones Cientificas y Tecnicas, both based in Buenos
Aires, Argentina. He is the author of nearly 1000 academic papers in theo-
retical chemistry and other topics, and he has published several books. He
serves on the editorial advisory boards of several chemistry journals and is
often an invited speaker at international conferences in South America and
elsewhere.

Devrim Balköse, PhD


Devrim Balköse, PhD, is currently a faculty member in the Chemical Engi-
neering Department at the Izmir Institute of Technology, Izmir, Turkey. She
graduated from the Middle East Technical University in Ankara, Turkey,
with a degree in Chemical Engineering. She received her MS and PhD
degrees from Ege University, Izmir, Turkey, in 1974 and 1977, respectively.
She became Associate Professor in Macromolecular Chemistry in 1983
and Professor in process and reactor engineering in 1990. She worked as
Research Assistant, Assistant Professor, Associate Professor, and Professor
between 1970 and 2000 at Ege University. She was the Head of the Chemical
Engineering Department at the Izmir Institute of Technology, Izmir, Turkey,
between 2000 and 2009. Her research interests are in polymer reaction engi-
neering, polymer foams and films, adsorbent development, and moisture
sorption. Her research projects are on nanosized zinc borate production,
ZnO polymer composites, zinc borate lubricants, antistatic additives, and
metal soaps.

Omari V. Mukbaniani, DSc


Omari Vasilii Mukbaniani, DSc, is Professor and Head of the Macromolecular
Chemistry Department of Iv. Javakhishvili Tbilisi State University, Tbilisi,
Georgia. He is also the Director of the Institute of Macromolecular Chem-
istry and Polymeric Materials. He is a member of the Academy of Natural
Sciences of the Georgian Republic. For several years he was a member of the
advisory board of the Journal Proceedings of Iv. Javakhishvili Tbilisi State
About the Editors vii

University (Chemical Series) and contributing editor of the journal Polymer


News and the Polymers Research Journal. He is a member of editorial board
of the Journal of Chemistry and Chemical Technology. His research interests
include polymer chemistry, polymeric materials, and chemistry of organosil-
icon compounds. He is an author more than 420 publications, 13 books, four
monographs, and 10 inventions. He created in the 2007s the “International
Caucasian Symposium on Polymers & Advanced Materials,” ICSP, which
takes place every other two years in Georgia.

Chin Hua Chia, PhD


Chin Hua Chia, PhD, is an Associate Professor at the School of Applied
Physics, Faculty of Science and Technology at Universiti Kebangsaan
Malaysia (National University of Malaysia), Malaysia. A recipient of the
Young Scientist Award from the National University of Malaysia and the
Malaysian Solid State Science and Technology (MASS) in 2012 and 2014,
respectively, he is a member of several professional organizations and has
published several book chapters and more than 100 articles in professional
journals as well as has presented at many professional meetings. His core
research interests include polymer, nanocomposites, chemistry of lignocel-
lulosic materials, and magnetic nanomaterials.
Applied Chemistry and Chemical Engineering, 5 Volumes

Applied Chemistry and Chemical Engineering,


Volume 1: Mathematical and Analytical Techniques
Editors: A. K. Haghi, PhD, Devrim Balköse, PhD, Omari V. Mukbaniani, DSc, and
Andrew G. Mercader, PhD

Applied Chemistry and Chemical Engineering,


Volume 2: Principles, Methodology, and Evaluation Methods
Editors: A. K. Haghi, PhD, Lionello Pogliani, PhD, Devrim Balköse, PhD,
Omari V. Mukbaniani, DSc, and Andrew G. Mercader, PhD

Applied Chemistry and Chemical Engineering,


Volume 3: Interdisciplinary Approaches to Theory and Modeling with
Applications
Editors: A. K. Haghi, PhD, Lionello Pogliani, PhD, Francisco Torrens, PhD,
Devrim Balköse, PhD, Omari V. Mukbaniani, DSc, and Andrew G. Mercader, PhD

Applied Chemistry and Chemical Engineering,


Volume 4: Experimental Techniques and Methodical Developments
Editors: A. K. Haghi, PhD, Lionello Pogliani, PhD, Eduardo A. Castro, PhD,
Devrim Balköse, PhD, Omari V. Mukbaniani, PhD, and Chin Hua Chia, PhD

Applied Chemistry and Chemical Engineering,


Volume 5: Research Methodologies in Modern Chemistry and Applied Science
Editors: A. K. Haghi, PhD, Ana Cristina Faria Ribeiro, PhD,
Lionello Pogliani, PhD, Devrim Balköse, PhD, Francisco Torrens, PhD,
and Omari V. Mukbaniani, PhD
CONTENTS

List of Contributors......................................................................................xiii
List of Abbreviations................................................................................... xvii
Preface......................................................................................................... xxi

Part I: Polymer Chemistry and Technology.............................................1


1. Synthesis of Unsaturated Biodegradable Poly (Ester Amide)s
and Study of Their Thermal and Mechanical Properties.............................3
E. Chkhaidze and D. Kharadze

2. Experimental Design and Properties of PVC Foams: Azodicarbon


Amide and Zinc Oxide...................................................................................17
Filiz Ö. Ömürlü and Devrim Balkose

3. Thermal and Tribochemical Processes in Polyphenylene


Oxide in the Process of Friction....................................................................45
M. B. Gurgenishvili, G. Sh. Papava, R. G. Liparteliani, Sh. R. Papava,
Z. N. Chubinishvili, N. Z. Khotenashvili, and Z. Sh. Tabukashvili

4. Compatibility and Thermal Properties of Poly (Ethylene Oxide)


and Natural Rubber-Graft-Poly (Methyl Methacrylate) Blends...............55
N. F. A. Zainal, C. H. Chan, and A. M. M. Ali

5. Thermal Properties and Intermolecular Interaction of


Binary Polymer Blends of Poly (Ethylene Oxide) and
Poly (N-Butyl Methacrylate).........................................................................77
H. Ramli, C. H. Chan, and A. M. M. Ali

6. Cross-Linking of Epoxy–Isocyanate Mixtures in the


Presence of Hydroxyl-Acrylic Oligomer......................................................93
Ostap Ivashkiv, Bogdana Bashta, Olena Shyshchak, Jozef Haponiuk,
and Michael Bratychak

Part II: Computational Approaches......................................................107


7. The Superposing Significant Interaction Rules (SSIR) Method..............109
Emili Besalú, Lionello Pogliani, and J. Vicente Julian-Ortiz
x Contents

8. The Vision of Application of Multiobjective Optimization and


Genetic Algorithm in Modeling and Simulation of the Riser
Reactor of a Fluidized Catalytic Cracking Unit: A Critical Review.......135
Sukanchan Palit

9. A Theoretical Study of Bimetallic CuAun (n = 1–7) Nanoalloy


Clusters Invoking Conceptual DFT-Based Descriptors...........................165
Prabhat Ranjan, Tanmoy Chakraborty, and Ajay Kumar

Part III: Clinical Chemistry and Bioinformatics.................................179


10. Biochemistry Apps as Enabler of Compound and DNA
Computational: Next-Generation Computing Technology......................181
Heru Susanto

11. Adsorbents for DNA Separations...............................................................203


Senem Yetgin and Devrim Balkose

12. Adsorption of DNA on Silica, Alumina, and Hydroxylapatite.................233


Senem Yetgin and Devrim Balkose

13. Thermal Behavior of Sodium Salt of Calf Thymus DNA.........................263


Aysun Topaloğlu, Güler Narin, and Devrim Balköse

Part IV: Special Topics...........................................................................305


14. Environmental Engineering, Membrane Technology and
Novel Separation Processes: A Broad Scientific Perspective
and a Critical Overview...............................................................................307
Sukanchan Palit

15. A Comparative Study on Electrocentrifuge Spinning and


Electrospinning Process as Two Different Nanofiber Creation
Techniques....................................................................................................325
S. Rafiei

16. Results of Testing of Heliodrying Apparatus with


Polycarbonate Covering..............................................................................343
K. T. Archvadze, T. I. Megrelidze, L. V. Tabatadze, and I. R. Chachava

17. Dependence of Morphology on Optical and Electrical


Properties of Metal Oxide Nanostructures................................................353
Paulose Thomas and Ajith James Jose
Contents xi

18. Mechanism of Ni(Fe) ARD Action in Methionine Salvage


Pathway, in Biosynthesis of Ethylene, and Role of Tyr-Fragment
as Regulatory Factor....................................................................................367
Ludmila I. Matienko, Larisa A. Mosolova, Vladimir I. Binyukov,
Elena M. Mil, and Gennady E. Zaikov

Index......................................................................................................................389
LIST OF CONTRIBUTORS

A. M. M. Ali
Faculty of Applied Sciences, Universiti Teknologi MARA (UiTM), 40450 Shah Alam, Selangor,
Malaysia
K. T. Archvadze
Food Industry Department, Georgian Technical University, 77 Kostava 0175, Tbilisi, Georgia
Department of Technology, Sukhumi State University, Ana Politkobskaia 9, 0186, Tbilisi, Georgia

Devrim Balköse
Department of Chemical Engineering, İzmir Institute of Technology, Gulbahçe Urla, Izmir, Turkey.
E-mail: devrimbalkose@gmail.com

Bogdana Bashta
Lviv Polytechnic National University, 12, St. Bandera Str., Lviv 79013, Ukraine

Emili Besalú
Departament de Química, Institut de Química Computacional i Catàlisi (IQCC), Universitat de Girona,
17003 Girona, Catalonia, Spain

Vladimir I. Binyukov
Emanuel Institute of Biochemical Physics, Russian Academy of Sciences, 4, Kosygin Str., Moscow
119334, Russia

Michael Bratychak
Lviv Polytechnic National University, 12, St. Bandera Str., Lviv 79013, Ukraine. E-mail: mbratych@
polynet.lviv.ua

I. R. Chachava
Food Industry Department, Georgian Technical University, 77 Kostava 0175, Tbilisi, Georgia
Department of Technology, Sukhumi State University, Ana Politkobskaia 9, 0186, Tbilisi, Georgia

Tanmoy Chakraborty
Department of Chemistry, Manipal University Jaipur, Dehmi-Kalan, Jaipur 303007, India.
E-mail: tanmoy.chakraborty@jaipur.manipal.edu; tanmoychem@gmail.com

C. H. Chan
Faculty of Applied Sciences, Universiti Teknologi MARA (UiTM), 40450 Shah Alam, Selangor,
Malaysia. E-mail: cchan_25@yahoo.com.sg

E. Chkhaidze
Faculty of Chemical Technology and Metallurgy, Georgian Technical University, Tbilisi, Georgia.
E-mail: ekachkhaidze@yahoo.com

Z. N. Chubinishvili
TSU Petre Melikishvili Institute of Physical and Organic Chemistry, 31 A. Politkovskaia Str., 0186
Tbilisi, Georgia

M. B. Gurgenishvili
TSU Petre Melikishvili Institute of Physical and Organic Chemistry, 31 A. Politkovskaia Str., 0186
Tbilisi, Georgia. E-mail: marina.gurgenishvili@yahoo.com
xiv List of Contributors

Jozef Haponiuk
Gdansk University of Technology, 11/12 G. Narutowicza Str., 80233 Gdansk, Poland

Ostap Ivashkiv
Lviv Polytechnic National University, 12, St. Bandera str., Lviv 79013, Ukraine

Ajith James Jose


Research Department of Chemistry, St. Berchmans College, Changanassery, Kerala, India

J. Vicente Julian-Ortiz
Departamento de Química Física, Unidad de Investigación de Diseño de Fármacos y Conectividad
Molecular, Facultad de Farmacia, Universitat de València, Burjassot (València), Spain, and MOLware
SL, Valencia, Spain. E-mail: jejuor@uv.es

D. Kharadze
Ivane Beritashvili Center of Experimental Biomedicine

N. Z. Khotenashvili
TSU Petre Melikishvili Institute of Physical and Organic Chemistry, 31 A. Politkovskaia Str., 0186
Tbilisi, Georgia

Ajay Kumar
Department of Mechatronics Engineering, Manipal University Jaipur, Dehmi-Kalan, Jaipur 303007,
India
R. G. Liparteliani
TSU Petre Melikishvili Institute of Physical and Organic Chemistry, 31 A. Politkovskaia Str., 0186
Tbilisi, Georgia
Ludmila I. Matienko
Emanuel Institute of Biochemical Physics, Russian Academy of Sciences, 4, Kosygin Str., Moscow
119334, Russia. E-mail: matienko@sky.chph.ras.ru

T. I. Megrelidze
Food Industry Department, Georgian Technical University, 77 Kostava 0175, Tbilisi, Georgia
Department of Technology, Sukhumi State University, Ana Politkobskaia 9, 0186, Tbilisi, Georgia
Elena M. Mil
Emanuel Institute of Biochemical Physics, Russian Academy of Sciences, 4, Kosygin Str., Moscow
119334, Russia

Larisa A. Mosolova
Emanuel Institute of Biochemical Physics, Russian Academy of Sciences, 4, Kosygin Str., Moscow
119334, Russia

Güler Narin
Department of Chemical Engineering, Uşak University, Uşak, Turkey. E-mail: gulernarin@gmail.com

Filiz Özmıhçı Ömürlü


Department of Chemical Engineering, İzmir Institute of Technology, Gulbahçe Urla, Izmir, Turkey.
E-mail: filizozmihci@gmail.com

Sukanchan Palit
Department of Chemical Engineering, University of Petroleum and Energy Studies, Energy Acres, Post
Office Bidholi via Premnagar, Dehradun 248007, Uttarakhand, India. E-mail: sukanchan68@gmail.
com, sukanchan92@gmail.com

G. Sh. Papava
TSU Petre Melikishvili Institute of Physical and Organic Chemistry, 31 A. Politkovskaia Str., 0186
Tbilisi, Georgia
List of Contributors xv

Sh. R. Papava
TSU Petre Melikishvili Institute of Physical and Organic Chemistry, 31 A. Politkovskaia Str., 0186
Tbilisi, Georgia

Lionello Pogliani
Departamento de Química Física, Unidad de Investigación de Diseño de Fármacos y Conectividad
Molecular, Facultad de Farmacia, Universitat de València, Burjassot (València), Spain, and MOLware
SL, Valencia, Spain. E-mail: liopo@uv.es

S. Rafiei
Department of Textile Engineering, University of Guilan, Rasht, Iran

H. Ramli
Centre of Foundation Studies, Universiti Teknologi MARA, Cawangan Selangor,
Kampus Dengkil, 43800 Dengkil, Selangor, Malaysia
Prabhat Ranjan
Department of Mechatronics Engineering, Manipal University Jaipur, Dehmi-Kalan, Jaipur 303007,
India

Olena Shyshchak
Lviv Polytechnic National University, 12, St. Bandera Str., Lviv 79013, Ukraine

Heru Susanto
Department of Information Management, College of Management, Tunghai University, Taichung,
Taiwan
L. V. Tabatadze
Food Industry Department, Georgian Technical University, 77 Kostava 0175, Tbilisi, Georgia
Department of Technology, Sukhumi State University, Ana Politkobskaia 9, 0186, Tbilisi, Georgia

Z. Sh. Tabukashvili
TSU Petre Melikishvili Institute of Physical and Organic Chemistry, 31 A. Politkovskaia Str., 0186
Tbilisi, Georgia

Paulose Thomas
Optoelectronic Lab, St. Berchmans College, Changanassery, Kerala, India

Aysun Topaloğlu
Department of Chemical Engineering, Izmir Institute of Technology, Gulbahce 35430, Urla Izmir,
Turkey

Senem Yetgin
Food Engineering Department, Kastamonu University, Kastamonu, Turkey

Gennady E. Zaikov
Emanuel Institute of Biochemical Physics, Russian Academy of Sciences, 4, Kosygin Str., Moscow
119334, Russia
N. F. A. Zainal
Centre of Foundation Studies, Universiti Teknologi MARA Cawangan Selangor, Kampus Dengkil,
43800 Dengkil, Selangor, Malaysia
LIST OF ABBREVIATIONS

ACGH array comparative genomic hybridization


ADC azodicarbonamide
ADRs adverse drug reactions
AFM atomic force microscopy
AIDS acquired immune deficiency syndrome
ANN artificial neural network
ARDs acireductone dioxygenases
ATR attenuated total reflectance
AU-ROC area under ROC
BET Brunauer–Emmett–Teller
BL2O balanced leave-two-out
CAR chimeric antigen receptor
CaSt2 calcium stearate
CBAs chemical blowing agents
CDD charged-couple devices
CFs core functions
CO carbon monoxide
COs core orbitals
DDBJ DNA database of Japan
DFT density functional theory
DMF dimethyl formamide
DNA deoxyribose nucleic acid
DoEs design of experiments
DOP dioctyl phthalate
D–R Dubinin–Radushkevich
DRIFT diffuse reflectance infrared Fourier transform
DSC differential scanning calorimeter
DTG derivative TG
EHRs electronic health records
EMBL European Molecular Biology Laboratory
EMR electronic medical records
ENR epoxidized natural rubbers
FCC fluid catalytic cracking
FCCU fluidized catalytic cracking unit
xviii List of Abbreviations

FDR false discovery rate


FE-SEM field emission scanning electron microscopy
FIB focused ion beam
FTIR Fourier-transform infrared
FWO Flynn–Wall–Ozawa
GPC gel permeation chromatography
HAO hydroxy-acrylic oligomer
HAP hydroxyapatite
HIV human immunodeficiency virus
HMPA hexamethylphosphorotriamide
HNCO cyanic acid
HO heme oxygenase
HOMO highest occupied molecular orbital
IT information technology
K kaolinite
KAS Kissinger–Akahira–Sunose
KMTB 2-keto-4-(thiomethyl)butyrate
KoARD Klebsiella oxytoca ARD
L1O leave-one-out
LBHBs low-barrier hydrogen bonds
LDPE low-density polyethylene
Li lithium
LP linear programming
LPG liquefied petroleum gas
LSDA local spin density approximation
LUMO lowest unoccupied molecular orbital
M montmorillonite
MOEAs multiobjective evolutionary algorithms
MOO multiobjective optimization
MP methylpyrrolidone
MPP melamine polyphosphate
MSP methionine salvage pathway
MTA methylthioadenosine
N2 nitrogen
NCBI National Center for Biotechnology Information
NGS next-generation sequencing
NH2CONHNHCONH2 hydrazodicarbinamide
NH3 ammonia
NHCONHCONH urazol
List of Abbreviations xix

NMR nuclear magnetic resonance


NOM natural organic matter
NR natural rubber
PAC polyacrylate
PAN polyacrylonitrile
PBAs physical blowing agents
PCL poly(ϵ-caprolactone)
PDB protein data bank
PEO poly(ethylene oxide)
pHEMA poly(2-hydroxyethyl methacrylate)
PMA poly(methyl acrylate)
PMMA poly(methyl methacrylate)
PnBMA poly(n-butyl methacrylate)
PPO polyphenylene oxide
PPy polypyrrole
PSPD position-sensitive photo diode
PVC polyvinyl chloride
RPM revolution per minute
SaaS Software as a Service
SAM S-adenosyl methionine
SARS severe acute respiratory syndrome
SCD supercritical drying
SCF supercritical fluid
SEM scanning electron microscopy
SFOs symmetrized fragment orbitals
SP sodium perchlorate
SPEs solid polymer electrolytes
SSIRs superposing significant interaction rules
STEM scanning transmission electron microscopy
SWNT single-walled carbon nanotubes
TEM transmission electron microscopy
TEOS tetraethoxysilane
TG thermogravimetric
TGA thermogravimetric analysis
THF tetrahydrofuran
TIBO tetrahydroimidazo[4,5,1-jk][1,4]benzodiazepinone
TMOS tetramethoxysilane
UHR-SEM ultrahigh resolution-SEM
wpn water molecules per nucleotide
xx List of Abbreviations

XRD X-ray diffraction


X-RD X-ray diffractometry
XRF X-ray fluorescence
ZnSt2 zinc stearate
USPEA unsaturated/saturated poly(ester amide)s
PREFACE

Experimental techniques and methodical developments provide a detailed


yet easy-to-follow treatment of various techniques useful for characterizing
the structure and properties of engineering materials. With an emphasis
on techniques most commonly used in laboratories, this book enables
researchers and students to derive the maximum possible information from
the experimental results obtained.
Not only does this book summarize the classical theories, but also it
exhibits their engineering applications in response to the current key issues.
This timely volume provides an overview of new methods and pres-
ents experimental research in applied chemistry using modern approaches.
Each chapter describes the principle of the respective method, as well as the
detailed procedures of experiments with examples of actual applications and
demonstrates the advantages and disadvantages of each physical technique.
Thus, readers will be able to apply the concepts as described in the book to
their own experiments.
This book introduces the current state-of-the-art technology in key engi-
neering materials with an emphasis on the rapidly growing technologies. It
takes a unique approach by presenting specific materials, then progresses
into a discussion of the ways in which these novel materials and processes
are integrated into today’s functioning manufacturing industry.
It follows a more quantitative and design-oriented approach than other
texts in the market, helping readers gain a better understanding of important
concepts. They will also discover how engineering material properties relate
to the process variables in a given process as well as how to perform quanti-
tative engineering analysis of manufacturing processes.

This volume:

• Highlights some important areas of current interest in applied chem-


istry and chemical engineering
• Provides an up-to-date and thorough exposition of the present state of
the art of applied chemistry and chemical engineering
• Describes the types of techniques now available to engineers and tech-
nicians, and discusses their capabilities, limitations, and applications
xxii Preface

• Provides a balance between materials science and chemical aspects,


basic and applied research, and high technology and high volume
(low cost) composite development.
• Explains modification methods for changing of different materials
properties
• Presents and reviews the necessary theoretical and background details
• Provides a detailed description of the experiment to be conducted and
how the data could be tabulated and interpreted.

This volume presents research and reviews and information on imple-


menting and sustaining interdisciplinary studies in science, technology,
engineering, and mathematics.
Applied Chemistry and Chemical Engineering, 5-Volume Set includes
the following volumes:

• Applied Chemistry and Chemical Engineering,


Volume 1: Mathematical and Analytical Techniques
• Applied Chemistry and Chemical Engineering,
Volume 2: Principles, Methodology, and Evaluation Methods
• Applied Chemistry and Chemical Engineering,
Volume 3: Interdisciplinary Approaches to Theory and Modeling
with Applications
• Applied Chemistry and Chemical Engineering,
Volume 4: Experimental Techniques and Methodical Developments
• Applied Chemistry and Chemical Engineering,
Volume 5: Research Methodologies in Modern Chemistry and
Applied Science.
PART I
Polymer Chemistry and Technology
CHAPTER 1

SYNTHESIS OF UNSATURATED
BIODEGRADABLE POLY (ESTER
AMIDE)S AND STUDY OF THEIR
THERMAL AND MECHANICAL
PROPERTIES
E. CHKHAIDZE1,* and D. KHARADZE2
Faculty of Chemical Technology and Metallurgy, Georgian Technical
1

University, Tbilisi, Georgia


2
Ivane Beritashvili Center of Experimental Biomedicine, Faculty of
Chemical Technology and Metallurgy, Georgian Technical University,
Tbilisi, Georgia
Corresponding author. E-mail: ekachkhaidze@yahoo.com
*

CONTENTS

Abstract.........................................................................................................4
1.1 Introduction..........................................................................................4
1.2 Synthesis of Polymers..........................................................................5
1.3 Thermal Properties...............................................................................9
1.4 Mechanical Properties........................................................................13
Keywords....................................................................................................15
References...................................................................................................15
4 Applied Chemistry and Chemical Engineering: Volume 4

ABSTRACT

Biodegradable poly(ester amide)s of different structures containing unsat-


urated double bonds in main chain are received: homopoly(ester amide)s
(UPEA) with 100% content of fumaric acid residues, unsaturated/saturated
poly(ester amide)s (USPEA) with <100% content of fumaric acid residues,
and saturated copoly(ester amide)s of L-leucine and L-phenylalanine with
100% content of fumaric acid residues. Their thermal properties are studied
with the purpose of determination of application area and possibilities of
cross-linking of unsaturated poly(ester amide)s using UV irradiation are
shown.

1.1 INTRODUCTION

Polymers of biomedical designation are actively used today in different


areas of medicine: as surgical, dental, orthopedical materials, in the
form of medications for capsulation, for system of targeted delivery of
medications, etc. At the same time, demand for polymer materials with
complex of specific properties rapidly grows, since it is easily possible
that these materials can possibly solve many significant problems of
medicine. Among biomedical polymers of different classes, one of the
key positions is held by AABB-structure poly(ester amide)s on the basis
of natural amino acids,1–6 which are characterized by interesting complex
of properties: high skills of biodegradation and biocompatibility with
tissues, hydrophylity, good material properties, etc. Getting of even more
diverse poly(ester amide)s with predetermined properties is possible via
their functionalization, with insertion of chemically active groups, long
hydrophilic chain into polymers, etc.7 One of the prospective ways of
polymers functionalization is represented by synthesis of macromolecules
containing unsaturated bonds both in main chain and in lateral chains.8
Addition of desirable functional groups to unsaturated bonds, as well as
reactions of multiple grafting, copolymerization, hybridization with other
unsaturated polymers, for example, unsaturated polysaccharides (acryl-
dextran, etc.), synthesis of multifunctional biodegradable hydrogels can
be implemented, as it was made by Chu and colleagues,9,10 getting of
three-dimensional biodegradable systems with introduction of unsatu-
rated bonds into biodegradable macromolecule of poly(ester amide)s is
possible, etc.
Synthesis of Unsaturated Biodegradable Poly 5

Taking into account the abovementioned, we set a goal to insert unsatu-


rated bonds into AABB-type poly(ester amide)s with the purpose of their
functionalization and respective extension of application area. Introduction
of unsaturated bonds into main chain of polymers was implemented by us
using fumaric acid—unsaturated dicarboxylic acid that was main monomer
of the work. It should be noted that due to significant place hold by fumaric
acid in polymer industry and taking into account oil price increase in the last
period, at this moment, the method of enzymatic synthesis of fumaric acid
(Rhizopus species) with glucose is elaborated. Fumaric acid received using
this method is three times cheaper compared with the same product obtained
from oil. It is also noteworthy the circumstance that fermentation process
proceeds with fixation of carbon dioxide.11
Unsaturated polyesters (polyester resins), which find extensive applica-
tion in the last period, are the most widely used in practice next to conducting
the cross-linking reaction of rubber containing unsaturated bonds. Biomedi-
cine is one of the most interesting application areas of different classes of
polymers containing unsaturated bonds. Aliphatic, unsaturated, biodegrad-
able polyesters were tested in bone tissue repair surgery—in the form of
hardening binding materials for receipt of bone prostheses. Structure of
polymeric binding materials is selected such a way so that mutually oppo-
site processes of polymer degradation/bone growth could continue until
complete recovery of tissue. Application of unsaturated biodegradable poly-
esters and polyanhydrides is possible for construction of effective medica-
tion delivery system.9,12–16
As a result of conducted researches on the basis of natural amino acids,
we received functional, biodegradable poly(ester amide)s containing
different amount of unsaturated bonds in main chain. We studied their
thermal and mechanical properties, and that allows us to identify the areas
of their application.

1.2 SYNTHESIS OF POLYMERS

For receipt of functional polymers containing unsaturated bonds in main


chain, we carried out a synthesis of di-p-nitrophenyl fumarate—bis-
electrophyllic monomer—unsaturated activated diester of fumaric acid
(Scheme 1.1) using two methods: acceptor-catalytic method in the solution
and interphase method.
6 Applied Chemistry and Chemical Engineering: Volume 4

SCHEME 1.1

Synthesis of di-p-nitrophenyl ether of fumaric acid using interphase


method gives us an opportunity to synthesize high-purity monomer with
minimum losses. For purification of received product up to polycondensa-
tion purity, only single recrystallizing turned to be enough. Di-p-nitrophenyl
ethers of saturated acids (e.g., sebacic acid) were also used by us as bis-
electrophilic monomers. Synthesis of fumaric acid and di-p-nitrophenyl
ether is described in details in our previous work.17,18 Characteristics of this
compound are given there, too.
Synthesis of di-p-toluene sulfonic acid salts of bis(α-amino acid)
α,ω-alkylene diesters was carried out by us through direct condensation
of free α-amino acids with α,ω-diols in the presence of monohydrate of
p-toluene sulfonic acid (Scheme 1.2).

SCHEME 1.2

Salts were received with high yield (75–99%). Probable structures of


obtained compounds were identified using FTIR and 1H NMR spectral and
elemental analyses.17,18
Another random document with
no related content on Scribd:
kouluhuoneen ja oli nyt maailmallinen teikarinulikka, joka muutamia
päiviä ennen tepastellessaan roimahousut yllään, oli nostanut
hämmästyttävää pahennusta. Harmaamunkki-veli Johannes oli asian
aiheesta esiveljensä luvalla saarnannut roimahousu-perkeleestä ja
itse kirkkoherra olisi ehkä tehnyt samoin, ellei asia oikeimmiten
hänestä olisi näyttänyt naurettavalta ja hän olisi ollut pormestarin
pöytäystävä.

Lauri vetäisi auki jonkun laatikon ja sieppasi siitä esiin pari


painettua plakaattia; toisessa oli karkea puupiirros. Nämä kädessä
tuli hän ulos Fabben luo ja käski tätä tavallisella rehevällä äänellään,
joka päivä päivältä yhä reheni, seuraamaan itseään alas
rantapuodille. Kirkkoherra oli vielä makuulla, ja koska Lauri tosin
aikoi saada Fabben äänekkääksi, mutta ei kuitenkaan tahtonut
herättää opettajaansa, jota hän vielä, vaikka jotenkin vähän, arasteli,
oli hän aijottua koettansa varten valinnut syrjäisen rantapuodin,
jonka ovi aukeni Vetterille päin.

Lauri istahti hakkuupölkyn päähän ja viittasi Fabbelle sijaa kumoon


käännetyn veneen pohjalle, jonka emäpuun päällä tosin ei ollut
mukava istua, mutta paremman puutteessa sentään kävi laatuun.
Fabbe tarkasti Lauria, joka istui vedenkalvosta heijastavan valon
välkkeessä, ja hän ajatteli itsekseen: kyllä tuo on äitinsä ilmetty kuva,
vaikka rumennettu. Ei jälkeäkään Gudmund mestarista.

— Fabbe, sanoi Lauri, sinun pitää retkilläsi kulettaa näitä


lentolehtiä laukussasi, ja minne vaan poikkeat taloihin, talonpoikien
tuvissa tai herrastalojen keittiöissä, lukea ne julki. Niissä puhutaan
merkillisistä asioista, joita kaikkien kristittyjen tarvitsee tietää. Siten
sinun maankiertelysi tuottaa edes jotakin hyvää. Siksi sanoinkin
äidilleni, joka tahtoi että isä peruuttamattomasti määräisi sinun
valittavaksesi jommankumman, joko työhön jäämisen tai erot
ikipäiviksi — sanoin: äiti, anna Fabben vieläkin lähteä Jumalan
turvissa ja palata taasen tänne! Toinen plakaatti, tuo, jossa on
puupiirros, sopii paremmin laulettavaksi kuin lausuttavaksi; ja laula
se heille niin, että se oikein täryyttää selkäpiitä, sillä siinä kerrotaan
perin kummasta enteestä, joka on lähetetty meille varotukseksi, opin
ja elämän parantamiseksi. Sinulla on vankka ääni etkä hätää eksy
nuotin tolalta. Tässä on paperi ja kummituksen kuva siinä ihan
semmoisena kuin se nähtiin, ja alla on värssyt. Mitäs siitä tuumaat?

— Hyi! sanoi Fabbe piirroksen nähdessään, ompas se kamala


otus. Onko se kala olevinaan?

— Kala se on. Laulas nyt, niin saat jotain tietää siitä, samalla kun
laulat!

Fabbe katseli tekstiin ja lauloi. Laulu kajahteli pitkin vedenpintaa,


niin että joku kalastaja, joka ulompana järvellä oli ruvennut
verkkoansa kokemaan, käänsi päänsä maata kohden:

Pyhä kristikunta, kuule sie, jota synti ja saatana raastaa


nyt hurjemmin kuin milloinkaan! Tahon oudon kumman haastaa.
Kala Tyber-joesta Ruomissa, kala ongest' ilmi saapui;
sen pyrstössä nähtiin kirjoitus, sen verhona munkinkaapu.

Sen seljässä roikkui kapuussi ja suuss' oli piispanhanko;


sen kauhea suu oli ammollaan — kai tuo oli lemmon lanko!
Se paavinkruunua niskallaan piti: selvitäs tämä pulma!
Kas siinäpä kala, kala hirmuinen, kala katsoa kauhea, julma.

Ja kardinaalit ne selvittää kalan pulmaa koetti ja huomaa:


Kah selvänä pyrstössä kirjotus on: Paapelin portto on — Ruoma!
Tulevaisten aikain kurjuutta tämä tietää, kristikunta.
Sitä mieti, mies, sitä vaimo myös! Älä torku synnin unta!

Fabben laulaessa ristiriitaiset tunteet liikkuivat Laurissa. Laulu ei


tehnyt häneen ollenkaan sitä vaikutusta, jota hän oli odottanut.
Häntä halutti nauraa, jota hän piti perkeleen viettelyksenä, ja häntä
halutti lyödä sälliä tahallisena ilvehtijänä vasten suuta, jota
mielijohdetta hän oli taipuisa luulemaan taivaasta tulleeksi. Vielä oli
viimeinen säejakso jälellä, kun Lauri karkasi pystyyn, survaisi
nyrkkinsä seinäpalkkiin ja huusi: Vaiti, Fabbe!

— Mikäs hätänä? kysäisi Fabbe kummastuneen näköisenä;


teenhän niinkuin
Lauri käski.

Lauri rauhottui ja sanoi: huomaan ettei sinun sovi laulaa tuota


veisua. Sinä saatat sen naurettavaksi tuolla laulutavallasi ja
ammottamalla punakan naamasi suupieliä. Sun tulee sen sijaan
lukea se julki kuulijoillesi vakavasti ja pontevasti. Lue nyt näytteeksi
tuo värssy! — Hän osotti sormellaan 2 värssyä. Fabbe luki:

Sen seljässä roikkui kapuussi ja suuss' oli piispanhanko;


sen kauhea suu oli ammollaan — kai tuo oli lemmon lanko.
Se paavinkruunua niskallaan piti: selvitäs tämä pulma!
Kas siinäpä kala, kala hirmuinen, kala katsoa kauhea, julma.

— Ei sinun lausuntosi tyydytä minua, sanoi Lauri.

— Enkös lue oikein sisältä? kysyi Fabbe. Luulinhan sen tempun


osaavani.
— Kyllä, mutta sinä panet koron hassusti. Esimerkiksi: korotat
kalaa liiaksi. Korotat niin, ikäänkuin kamaluus ja kauheus olisi siinä,
että aave oli kalanmuotoinen.

— Kalahan se oli.

Lauri repi maltittomasti tukkaansa.

— Älä sitä etupäässä terota, että se oli kala, vaan että se oli
hirvittävä, pahaa ennustava kala. Se on luettava näin:

Kas siinäpä kala, kala hirmuinen, kala katsoa kauhea, julma.

— Jollen osaa lukea mieliksi, niin periköön Lauri plakaattinsa


takaisin.

— No, sanoi Lauri, lue niin hyvin kuin osaat! Ja tuo plakaatit
mukanasi kun palaat! Jäljennöksiä otettakoon niistä halusti. Hyvästi,
Fabbe, onnea matkallesi.

Fabbe pisti paperit laukkuunsa ja lähti.

Hän suuntasi kulkunsa edemmäs itäänpäin, sivuten kirkon ja torin


sekä saapui nummelle. Tällä kanervakankaan palstalla oli tärkeä
tehtävänsä kaupungin ja paikkakunnan elämässä, sillä siellä pidettiin
härkämarkkinoita, siellä koulupojat telmivät lomahetkillään, siellä
sunnuntaisin porvarit harjoittelivat jousipyssyllä ampumista, sinne
paikkakunnan vapaasukuiset toisinaan toivat näytteille pienen
parvensa haarniskoitua ratsuväkeä, ja jolloinkulloin oli siellä
turnajaisiakin pidetty. Nummen toiselta laiteelta kohosi ränstynyt
linna, jonka tornien ja muurijanan päälle Gösta kuningas oli
panettanut lautakatteet säilyttääkseen niitä kunnes ne vastedes
saataisiin uudestaan rakennetuiksi. Tästä oitis etelään seisoi
hietaharjulla, Munkkijärven rannalla, komean jalaviston keskellä
harmaaveljistön luostari, muurilla aidattuna. Munkit eivät olleet niitä,
jotka uneen hukkasivat huomenhetkiänsä. Fabbe näki heitä kolme
tai neljä luostarin tiiliuunilla harjun juurella; he olivat alottaneet
työnsä samaan aikaan kuin vasarat alkoivat kalkkua Gudmund
mestarin talossa ja kaupungin muissa pajoissa. Fabbe tervehti heitä
heiluttamalla hattuansa ja he vastasivat tervehtimällä. Kaalitarhassa
puuhasi pari ikäkulua valkopartaista veljeä, ja portin suulla istuivat
tämän veljeskunnan ainoat lihavat: kyökkimestari ja portinvartia.
Tämä oli odottanut Fabbea, ja kun portinkello kilahti ja Fabbe pääsi,
sisään luostarinpihaan, seisoi hänen edessään pieni esiveli Mathias,
ruskeat silmänsä syvällä kuopissaan, ja saattoi hänet oikopäätä
kapitulisaliin, jonka ikkunoista idänaurinko säteili sisään
lasimaalausten lävitse, valaisten kirjavalla värivälkkeellään tummia
kaappeja ja rahia kuvaveistoksineen. Yksi kaappi avattiin ja esiveli
otti esille pari kolme painettua paperia, ojensi nämä vastahakoisen
näköisenä Fabbelle sekä pyysi häntä ottamaan ne laukkuunsa ja,
sopivan tilaisuuden sattuessa, lukemaan niitä talonpojille.

Fabbe silmäili, ennenkuin kääri paperit kokoon, ylintä, jossa oli


kuvattuna kummallinen kalantapainen otus, ja luki seuraavan
värssyn:

Pyhä kristikunta, kuule sie, jota valheen oppi jo raastaa


nyt julmemmin kuin milloinkaan! Tahon oudon kumman haastaa:
Nyt Rheinin virrasta perjantaisin kurkottaa kala, huutaa:
Voi syntisjoukkoa! Kuuletkos sa Lutherusta valhesuuta!

Fabben lukiessa punehtuivat esiveljen kuihtuneet posket. Hänen


esimiehensä, provinsiaali, oli hänelle jättänyt nämä painotuotteet ja
käskenyt häntä tekemään mitä hän nyt teki. Hän laski katseensa
maahan.

— Taivaan herra! Entä jos tämä ei olekaan totta — ja minä epäilen


pahasti!…

Esiveljen ruumis oli jo aikaa asettanut taloutensa paaston ja


lihankurituksen kannalle eikä siitä sanottavasti kärsinyt. Mutta
omaantuntoon nousi tuontuostakin epäilyksiä, joista hän hiljakseen
riutui varjon näköiseksi.
V.

JÖNKÖPINGIN LINNASSA.

Kun Fabbe nyt oli niin likellä linnaa, ei hän tahtonut mennä siitä
sivutse hyvästi jättämättä sikäläisiä tuttaviaan. Hataraa laskusiltaa
myöten, joka ratisi ja ritisi saumoissaan kun se ohjesäännön
mukaisesti iltasin nostettiin ja aamusin laskettiin, pääsi kuivuneen
vallihaudan yli, johon linnansotilaat olivat kaalitarhoja istuttaneet.
Vallin halki aukeni kahden ruostuneen vallipyssyn alitse holvi
päättyen porttiin. Fabbe soitti: halkioin portinkello kilistä rämähteli
surkeasti, vastahakoinen lukko naukui nuivasti avainta
väännettäissä, ja Fabbe tervehti linnan vahtimestaria sekä
nelimiehistä linnanväkeä, joka täysilukuisena oli pihalla tornin
edustalla. Vahtimestari oli kuudenkymmenen ikäinen, pitkä, varteva
mies, vielä voimissaan. Yksi noista neljästä käveli vartioiden vankilan
edustalla; hän oli valkopartainen ja näytti käyvän seitsemättä
vuosikymmentänsä. Yksi ainoa oli nuori, se joka vahtimestarin
kanssa vuorotellen ratsasti lennättämässä tietoja esivallalle.

— Kevät on käsissä, virkkoi vahtimestari; eilen ennen sitä


varmaan tiennyt, tiedän sen ainakin nyt, koska Fabbe ilmestyy
matkatamineissa. Minnekäpäin aijot tällä kertaa lähteä?
— En tiedä.

— Etkö tiedä?

— En. Vapaa sälli ei suunnittele retkiänsä niin säntilleen eikä välitä


minne sitä mennään, kun vain matka sujuu. Siinä se matkan
hauskuus onkin. Olenpa sentään tuuminut kulkea Östbon
kihlakunnan kautta.

— Varusta sitte mukaasi hyvät aseet, muuten sinut vie rosvo-


Oden. Kaksi kuukautta takaperin hirtti hän herra Ture Jönsinpojan
voudin siellä.

— Hirsipuu on voudinkiikku. Minä en ole vouti.

— Hirttää hän muitakin ihmisiä. Mitäs sanoisit tästä aseesta,


raahaisitko ehkä sen mukaasi? Vahtimestari näytti kaksinkäsin
pidettävää miekkaa, joka seisoi vahtihuoneen eteisen nurkassa,
semmoista jota jalkasoturit siihen aikaan käyttivät ja jota kannettiin
pitkin selkää ripustettuna. — Katsoppas Fabbe, kuinka sinun tulee
tätä pidellä, jos rosvo-Odenin tielle joudut. Vai ehkä osaatkin?

— En.

— Kumma, että aseiden takojat eivät itse osaa aseita käytettä.

— Ei sen kummempaa, kuin että se, joka veistää sirostelee


saarnastuolin, ei silti osaa saarnata. Löytyypä sentään seppiä
sellaisiakin, jotka käyttelevät aseita siinä kuin mikä soturi ikään. Eipä
kukaan siinä kohden luullakseni voita meidän vanhinta sälliä Adam
Klasea, mainitakseni ainoastaan hänet.
— Sitten hän tietää neuvoa sinua, että sinun pitää nojata
miekanpontta tällä tapaa vyötä vastaan, kietoa toinen kätesi kahvan
ympäri ja toisella pitää säilän nahotettua osaa. Siten voit sekä pistää
että iskeä miekalla. Se on aimo ase. Mutta sanopas minulle, Fabbe,
miksi muutamat asesepät tekevät panssarin oluksiin suorat laikat ja
laittavat näihin sisäpuolelle kapean syrjän? Sinä et sitä tiedä, mutta
minä tiedän. Semmoiset sepät soisivat kaikki vapaasukuiset
menemään hornan kitaan. Jos jalkasoturi näet saa pertuskansa
kiinni isketyksi tämmöiseen oluslaikkaan, kiskaisee hän ratsumiehen
nurinniskoin mäkeen. Mutta seisonhan tässä jaaritellen enkä ajattele
että meidän on juotava läksiäismalja Fabben kanssa. Alas kellariin!
Lasketaanpas vähän tapintakaista haarikkaan!

— Montakos tääll' on pahantekijää vartioitavana? kysyi Fabbe.

— Tätä nykyä ei yhtään. Mutta vartioidaan vaan järjestyksen


vuoksi. Kaikki mikä roiston nimellistä on, karkaa Slatten luo, kuten
rosvo-Odenin nimi oikeastaan on, ja siellä he ovat hyvässä turvassa,
kunnes Gösta kuningas näkee hyväksi asiaan ryhtyä, sillä Ture
Jönsinpoika ei uskalla häntä hätyyttää.

Alhaalla kellarissa maisteltiin olvikultaa ilomielin. Fabbe laulaa


loilotti ruotsalaisia, tanskalaisia ja saksalaisia juomalauluja.
Linnanvahtimestari lauloi hartaasti Engelbrektin laulua.

— Olen säästänyt erään uutisen viimeiseksi, sanoi Fabbe,


juotuaan niin paljo kuin uskalsi, sillä juopuneena hän ei uskaltanut
ilmaantua Talavidiin. Tiedättehän, että Slatte joku viikko takaperin
sieppasi asekuorman, jonka Gudmund mestari oli Kalmariin
lähettänyt. Se tapahtui, kuten olette kuulleet, Stigamon tienoilla.
Mutta ette vielä tiedä, mitä eilen iltahämärässä tapahtui, vaikka koko
kaupunki sen tietää suuruspäivissä. Kuormarattaat näet tulivat ajaen
rantatietä meidän pihakujaan, jossa kolme miestä purki ne tyhjäksi.
Yksi heistä jättää portilla kirjeen, osotetun Gudmund mestarille. Mitä
luulette kirjeessä sanotun? Sain omin silmin lukea sen. Se oli Slatten
kirjottama. Hän kiitti vaihtokaupasta ja toivoi että sitä pidettäisiin
edullisena molemmin puolin. Senkin rakkari! Ryöstöä kruununtiellä
hän sanoo vaihtokaupaksi.

— Edullinen vaihtokauppa, jossa toinen antaa selkään ja


selkäänsä saanut antaa tavaroita, vahtimestari virkkoi.

— Slatte tarkotti sitä tavaraa, jota oli pihakujalle purettu: villoja,


kankaita, nahkoja, turkiksia, talia, hunajaa. Gudmund mestari seisoi
ällistyneenä nähdessään korvauksen eikä tiennyt pitikö hänen ne
pitämän vai järveenkö heittämän. Mutta Margareeta rouva ja nuori
herra Lauri, ylioppilas, katselivat tavaroita mielihyvällä ja korjasivat
ne talteen. Niin minäkin olisin tehnyt. Mestari on muutamissa
seikoissa kummallinen. Alkaapa taaskin sataa. Tänään sadetta,
huomenna poutaa, vaeltaja aina iloisella tuulella. Kiitos ja hyvästi!
VI.

TALAVIDIN MAJATALOSSA.

Fabbe astua hitusteli sateen vihmoessa "Länsi-ahteita" ylöspäin,


seisahtui hiukan aikaa Talavidin veräjällä ja näytti hajamieliseltä. Ei
hän ollut kahden vaiheella siitä, pitikö käydä talossa vai olla
käymättä. Kolmenkolmatta vuoden aikana ei hän kertaakaan ollut
Talavidin sivutse kulkenut sisällä poikkeamatta; tavallisesti jäi hän
ensi matkapäivän jälkeen sinne yöksi lähteäkseen aamuselta
varhain kululle.

Majatalossa oli matala selkähirsitupa, eli väentupa jossa


arkiaskareita toimitettiin, sekä molemmin puolin tätä tilavat yliset
solineen, toiset emäntää ja talonväkeä varten, toiset parempia
matkustajia varten, jotka tahtoivat jäädä yöksi tai kauvemminkin
viipyä.

Fabben astuessa kynnyksen yli tupaan, seisoi Birgit ja piika takan


ääressä. Hän tervehti, päästi repun soljesta, kirvotti kaulastaan
teräslangan monine lukkoineen ja istui penkin ja pöydän väliin oven
suuhun astiahyllyn alle, jolla kirkkaita tinakaluja kiillotti saviastiat
välissä. Tupa näytti ulkoa tullessa hämärältä; semminkin sadesäällä
pääsi päivänvaloa katto-ikkunan härännahkaruuduista varsin niukalti
sisään eikä sisäikkunakaan tuvan perällä ylärahin puolella paljoa
parantanut valaisua. Eipä Fabbe aluksi selvästi erottanut mitään
tuonnempana sitä suurta kattopalkkia, joka oli huoneen huonomman
ja paremman puolen välirajana. Hän tuijottikin vain Birgitiin mitään
muuta havaitsematta, eikä huomannut Svante tohtoria, joka istui
seinäikkunan ääressä kirjotellen vihkoonsa, eikä myöskään pikku
Gunnaria, joka lautapelinappuloista rakenteli lattialle tornia ja nyt
suurin, tutkivin silmin katseli miestä, puolittain tunnustellen häntä
ennen näkemäkseen.

Fabben "hyvään päivään" vastasi Birgit virkkamalla: Vai niin,


oletko täällä taas.

— Anna minulle aamiaista, hyvä Pirjetta!

Aamiainen tuotiin kenenkään mitään puhumatta. Ruokaa pöytään


sääliessään katsoi Birgit sälliä tiukasti silmiin ja sanoi matalalla
äänellä: ennen tulit kumminkin selvänä tänne. Viime vuonna olit
päihtynyt. Niin olet nytkin. Ensi vuonna tulet kai juopuneena.
Alasmäkeä menet, Heikki parka!

— Niin menen, Jumala paratkoon! Pirjetta, annas mulle kipponen


oltta!

— En tippaakaan! Häpeä vähä! Birgit käänsi hänelle selkänsä.


Fabbe näytti olevan pahoillaan, mutta söi hyvällä halulla.

Tuvassa oltiin taaskin ääneti. Kuului ainoastaan astiain ja


pöytäkalujen hiljaista kalinaa sekä sateen ropinaa katolta. Fabben
silmät tottuivat vähitellen puolihämyyn.
— No, katsopas, onhan täällä pikku Gunnar! Ja Svante tohtori!

— Päivää, Heikki, sanoi tohtori. Olet lähdössä kesäretkellesi.

— Niin kyllä. Olen oikeastaan maankulkijaksi luotu. Taitaapa


tohtorikin joinkin määrin olla sitä. Kai kohta käytte Gudmund
mestaria katsomassa? Siellä voivat kaikki hyvin ja kaikki on
entisellään, paitsi että kumppanini ovat uskonasioissa alkaneet eri
köyttä vetää. Yksi on hyvä catholicus ja hänellä on joukkonsa; toinen
on luthericus ja johtaa joukkoansa; kolmannen epäillään olevan
anabaptisticus. Neljäs on Fabbicus mies joukoton ja se olen minä.
Lauri paisuu ja venyy oikein aika mieheksi. Hän on jo isänsä
mittainen, mutta hartevampi, ääneltään ja olennoltaan kahta
rohkeampi. Hän kuuluu kohta matkustavan Wittenbergiin. Pikku
Gunnar — Jumala siunatkoon sinua, pieni keruubi ja seraafi —
näyttää myöskin kasvavan.

Hetken aikaa ollaan ääneti, jolla välin Fabbe urkkii ympärilleen.

— Anteeksi, herra tohtori, mutta missä villakoira on?

— Mikä villakoira? Ei minulla koskaan ole villakoiraa ollut.

— Onhan herra tohtorin villakoira musta väriltään?

— Se olematonko villakoira?

— Niin, ja onhan sillä punaiset silmärenkaat, jotka kiiluvat


pimeässä?

— Häpee, Heikki! nuhteli Birgit.


Svante tohtorin mielestä ei kannattanut vastata, hän kysyi: Onko
Fabbe teidän sukunimenne, Henrik?

— Ei. Nimeni on kirkon kirjoissa Henrik Seffrensen Aarhus'ista.


Olen syntyäni tanskalainen, Jumal' avittakoon. Isäni oli maankulkija,
eikä omena kauas puusta pyörähdä. Yhdentoista vuotiaana — silloin
olin "den lille Dreng" (sievä poika vilkkuri), jos tahdotte uskoa —
jouduin Jönköpingiin ja pääsin sepänoppiin Gudmund mestarin
isävainajalle, sittekun hän oli varma tiedossaan että olin oikein
avioliitossa syntynyt. Jumala siunatkoon sen miehen muistoa,
siunatkoon hänen poikaansa ja poikansatytärtä Margitia! Jumala
siunatkoon samoin — olkoon menneeksi minun puolestani, jos Hän
sen suo — Margareeta rouvaa ja Lauri herraakin kaupanpäälliseksi!
Olenpa nyt, kuten tohtori tietää, korkean arvoluokan saavuttanut
taidetakoja. Sen puolesta on minua kyllä onnestanut. Jönköpingin
entinen kirkkoherra mainitsi minua nimellä Faber vagus, joka, kuten
tiedätte, merkitsee semmoista seppää, joka on maankulkija,
maantienpolkija, seppä huijari. Lauri, joka silloin oli pieni, kuuli tuon
ja antoi minulle nimen Fabbe Vagge. Kaikki Gudmundin
perheenjäsenet nimittivät minua sitte Fabbe Vaggeksi. Nyt on Vagge
jäänyt unohduksiin, mutta Fabben tuntee koko Jönköping. Se on
minun nimeni nykyään. Saman niminen on poikanikin, jota en ole
nähnyt enkä päässyt kurittamaan, sentähden etten eräänä aamuna
kahdeksantoista vuotta sitte tullut käyttäneeksi ainoaa tilaisuutta
kosia hänen kaunista, kunniallista, kunnollista äitiänsä, joka siitä
syystä ei synnyttänyt häntä maailmaan.

Fabbe söi suurustansa edelleen. Tuokion perästä hän kysyi:

— Suokaa anteeksi, herra tohtori, mutta tulittehan tohtoriksi


samalla kertaa kuin tohtori Faust?
— En minä ole tohtori Faustia koskaan nähnyt.

— Rostockissako vai Wittenbergissä vai Leipzigissäkö te yhdessä


lueskelitte ja opiskelitte? Eikös se ollut ikävä että perkele hänen vei?
Vai ehkei perkele häntä vienytkään? Tähän aikaan valehdellaan niin
paljon. Mutta tämä — Fabbe veti väskystään esiin lentokirjaset —
tämä on kaiketi epäilemätöntä totta?

Fabbe astui Svante tohtorin luo, kumarsi ja pani plakaatit pöydälle


hänen eteensä.

Svante, vilkaistuaan veisuun kalasta, jonka oli kuultu kiljuvan


Rhein-virrassa, tunsi heti kirjasimista että se oli kotoisin piispa
Hannu Braskin Nyköpingiin perustamasta kirjapainosta. Arkkiveisu
toisesta kalasta, paavikalasta, oli painettu Lybeckissä. Samoin eräs
lentolehti nimeltä Trias romana eli roomalainen kolminaisuus, joka
pursui parjauksia paavilaiskirkkoa vastaan. Neljännen lentokirjasen
nimenä oli: myöntävä vastaus kysymykseen, onko Martinus Luther
perkeleen sikiöksi sanottava.

— Heikki, miksi levität sinä valheita? Onko se sinusta hauskaa?


kysyi
Svante. Vai luuletko että noita kaloja on nähty?

Niitä on niin monta kummallista kalaa, sanoi Fabbe, ja ehkä niitä


on tutkittu olvikippojen ja viinilasien lävitse. Enkä minä uskalla
vannoa, ovatko ne valaskaloja vai valekaloja. Onpa oppineitakin
miehiä, jotka niitä uskovat.

Pihalta kuului hevosjalkain kapsetta, ja sisään astui nuori


pormestarinpoika, Jönköpingin Alkibiades, herra Arvi Niilonpoika,
vaakunallinen mies. Sadeviitan riisuttuaan, seisoi hän siinä
punainen, kultaneuloksilla kirjailtu mekko yllään sekä muutenkin
hienosti puettuna, hienommin kuin mitä isoiset muuten matkoillaan
katsovat sopivaksi. Hän tervehti jäykänlaisesti Svante tohtoria ja
istahti hänen pöytänsä ääreen. Korottaen ääntänsä, niin että
Fabbekin sen kuuli, ilmotti hän olevansa matkalla herra Ture
Jönsinpoika Roosin luokse, saatuaan häneltä kutsun vieraspitoihin,
joita hän toimitti muutamille yläpapeille ja aatelisille
Länsigöötanmaalla ja Smoolannissa. Olipa hänen isäänsäkin pitoihin
pyydetty, mutta asianhaaroilta tämä ei päässyt tulemaan. Sitä
tärkeämpi siis, että hän, Arvi, sinne saapuisi.

Fabbe, joka oli palannut paikalleen rahille oven suuhun, lausui nyt
onnentoivotuksia sen johdosta että Arvi herra niin nuorella ijällä oli
päässyt niin ylhäisten seurusteluun. Fabbe lisäsi arvelunsa, että Arvi
herrasta kai piakkoin tulee valtakunnan neuvos. Eipä hän olisi
ensimmäinen suvustaan, joka niin korkealle nousisi. Pietari
Maununpoika, joka on Gudmund mestarin orpana, on saman
kunnian asteelle kiivennyt.

Arvi herra kääntyi puhuttelemaan Fabbea ja sanoi: Hyvää päivää!


Sinäkin matkalla. Sinua ajanee kiire, kun et kerjennyt odottaa että
minä puhuttelisin sinua, vaan riensit ensin puhumaan minulle.

Fabbe lupasi toiste muistaa, kuinka komea herra Arvi on, eikä
ennen aikojaan rientää puhumaan. Pitäisikö hänen myös odottaa
sopivaa aikaa laulaakseen? Ja kun Arvi herra ei suvainnut vastata
tähän kysymykseen, alkoi Fabbe lasketella jonkun tuntemattoman
tekemää laulua, joka hiljan oli levinnyt kartanolaisten keskelle ja
sieltä siirtynyt syvemmälle kansaan:

Jalo ruusu[1] on Turemme uskollisuus, johon paavi ja kirkko


voi luottaa, ja Braski ja maamme ja myös kuninkuus, jolle
Gösta nyt loistoa tuottaa. Ja ruusuista vaan ihaillen puhutaan.
Pelinoppa se pöydällä pyörii; Ture tuultako pelkäisi
linnassaan? Tuuli viirtä vaan heitellen hyörii.

Jalo ruusu on Turenime uskollisuus, sulo-ruusu on


herramme Ture: Kristianille, Göstalle sen ihanuus oli tuttu,
sen sai tuta Sture. Ja ruusuista vaan ihaillen puhutaan, niit' ei
kose tuuli kun vyörii. Ture tuultako pelkäisi linnassaan? Tuuli
viirtä vaan heitellen hyörii.

[1] Viittaus Ture Jönson Roos nimeen.

Arvi herra ei ollut laulua kuulevinaan, vaan jutteli tohtorin kanssa


sill'aikaa kuin sälli lauloi. Sen jälkeen hän kääntyi tämän puoleen ja
pyysi häntä katsomaan hevostensa kenkäin laitaa, koska hänen
satulahevosensa näytti vähän arastelevan jalkaansa. He menivät
katoksen alle, jonne herran kolme hevosta oli suojaan viety ja
ratsurenki nosti toista hevosenjalkaa toisensa perään, mutta Fabbe
ei havainnut mitään moitittavaa kengityksessä. Sen jälkeen Arvi otti
Fabben vähän syrjemmälle.

— Fabbe, virkkoi Arvi, minua ei miellyttänyt laulu, jonka lauloit


herra
Ture Jönsinpojasta.

— Olisi se kai saattanut parempikin olla.

— Se oli pilkkalaulu.

— Ja minä kun luulin, että siinä kiitettiin Ture herraa!

— Fabbe, sinä olet senkin elävä, mutta sinä et ole tyhmä.


— Minä olen tyhmä elävä.

— Asia on se, että minun puolestani muuten halusti saisit laulaa


Ture herrasta mitä mielit, mutta koska minua on kutsuttu
vierailemaan hänen kotiinsa, menettelisin mielestäni katalasti häntä
kohtaan, jos hyväksyen tai väliäpitämättä kuulisin häijyillä sanoilla
solvaistavan miestä, joka kohtelee minua ystävällisesti ja ojentaa
minulle kätensä.

Fabben kasvot ilmaisivat hyväksymistä. Hän katsoi nuorukaiseen


ja lausui: nytpä vasta tunnenkin Arvi herran!

— Mitä tarkotat?

— Nyt olitte sen pojan näköinen, joka tapasi juosta pajoissa


meidän luonamme ja ottaa selkoa kaikesta siellä, ja josta me sällit
kaikki niin paljo pidimme — tarkotan sitä poikaa, jota Lauri tietysti
tahtoi pitää kannuskurissa, hän kun oli väkevämpi ja ainakin tahtoo
kaikkia hallita, niinpä nyt jo isäänsäkin, mutta Arvi ei suostunutkaan
rupeamaan tuolle koiraksi, vaan huitoi uljaasti hoikilla käsivarsillaan
toista vastaan, joka oli käsivartensa ja nyrkkinsä moukarilta perinyt.
Niin, Arvi on istunut monet tuntikaudet Gudmund mestarin
maalarimajassa ja huvikseen katsellut hänen maalauksiaan, jutellut
hänen kanssaan niitä näitä ja piirustellut koreita taloja, kartanoita ja
sotalinnoja mestarin ohjausten mukaan. Lauri kävi harvoin
maalarimajassa ja hänen käytyänsä oli Gudmund mestari melkein
aina pahoillaan. Sen Arvi tietää paremmin kuin minä. Margit ja Arvi
ovat olleet ikäänkuin mestarin lohdutuksena. Kun äsken
väentuvassa tunkeilin päällenne, Arvi herra, loruillani, oli olven höyry
noussut päähäni — sitä on siellä vieläkin — ja unohdin, kuinka pikaa
poika pahasesta tulee nuorukainen. Yhtenä päivänä saattaa tuota
"nulikaksi" nimitellä ja toisena päivänä saa seistä hattu kädessä
"herraa" kumarrellen. Se ei ole hyvä.

— Miks'ei se ole hyvä?

— Tarkotan sitä, että Herramme ei ole mielestäni oikein sopivasti


säätänyt noin nopeaa siirtoaskelta. Tämän sanon tietysti
tyhmyydessäni, sillä Herran viisauden perille emme pääse; me
olemme pöllöpäitä. Minä sanon vain, että kahdentoistavuotias poika
nulikka kaikessa kokemattomuudessaan ja tuhman uljuudessaan
toisinaan on viisaampi kuin kahdeksantoistavuotias nuorukainen.
Ainakin edellinen harvoin on hupsu, mutta jälkimmäinen on useinkin.
Ja hupsu on hupsu, niinpä niinkin, vaikka hän, kuten Arvi herra,
pitäisikin yllään kullalla kirjattua punaröijyä.

— Nepä olivat kovat sanat.

— Mutta ne eivät olleet haukkumasanoja. Niissä oli ajateltavaa.

— Arvia ei ollenkaan haluttanut kääntää sällin sanoja pilaksi.


Hänestä tuntui seppä osanneen ihan naulan päähän. Hän oli usein
sanonut itselleen: sinusta on tullut narri, mutta ehkä asia korjautuu
aikaa myöten.

Eipä Arvi kuitenkaan nyt tahtonut tästä puhua.

— Minnekäs tällä kertaa aijot kulkusi ohjata, Fabbe?

— En tiedä.

— Isälleni, joka toissapäivänä tapasi sinut kadulla, sanoit aikovasi


kulkea Östbon kihlakunnan kautta.
— Ei, isänne neuvoi minua sitä suuntaa sukimaan. Mutta minuapa
ei haluta kulkea pormestarien ohjeiden mukaan. Minä mielin kulkea
omia oikkujani noudatellen.

— Mutta jos nyt niin kävisi ja sinä joutuisit Slatten tielle, sanon
sulle: älä ole arka!

— En minä ole juuri luonnostani pelkuri, vaikka kerran pelkäsinkin


tänään. Se oli silloin, kun seisoin tässä veräjän kohdalla ja tunsin
juoneeni oltta liiaksi linnanvahtimestarin tykönä. Pelkäsin, että Birgit
kohtelisi minua tullessani ynseästi, ja niin hän tekikin.

— Sanonpa sinulle että Slatte on parempi kuin miksi häntä


mainitaan.

— Minulla on syytä niin uskoa.

— Herra Ture Jönsinpojan täytyy tietysti moittia häntä voutinsa


hirttämisestä, jopa, jos niiksi joutuu, rangaistakin häntä siitä. Mutta
Ture on isälleni sanonut, että, ellei Slatte olisi sitä voutia hirttänyt,
hän itse olisi sen tehnyt.

Fabbe irvisti suutansa epäilevästi.

— Herra Ture sanoo paraaksi, mitä voitaisiin tehdä järjestyksen


palauttamiseksi, että luvattaisiin Slattelle turvallisuutta; hän saisi
lempeän tuomion ja pantaisiin Gösta kuninkaan maaherraksi
levottomimpaan osaan Smoolantia. Jos nyt sattuisit joutumaan
Slatten pariin, niin voit kertoa tämän hänelle. Saat senkin sanoa, että
isäni soisi hänen parastaan ja tahtoisi häntä tavata.

— Täytynee kai sitte lähteäni astumaan Slatten pesäpaikoille tätä


sanaa hänelle viemään. Haiskahtaahan se seikkailulle, enkä minä

You might also like