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Ceramic processing Rahaman
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Second Edition
By
Mohamed N. Rahaman
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6000 Broken Sound Parkway NW, Suite 300
Boca Raton, FL 33487-2742
© 2017 by Taylor & Francis Group, LLC

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Printed on acid-free paper
International Standard Book Number-13: 978-1-4987-1641-3 (Hardback)
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Dedicated to Vashanti
Contents
Preface.............................................................................................................................................xix
Acknowledgments............................................................................................................................xxi
Author........................................................................................................................................... xxiii
Chapter 1 Ceramic Fabrication Processes: An Introductory Overview........................................ 1

1.1 Introduction........................................................................................................ 1
1.2 Ceramic Fabrication Processes..........................................................................2
1.3 Production of Ceramics from Powders: An Overview.......................................5
1.3.1 Powder Preparation and Characterization............................................. 7
1.3.2 Powder Consolidation............................................................................ 8
1.3.3 Sintering Process................................................................................... 9
1.3.4 Ceramic Microstructures .................................................................... 12
1.4 Case Study in Processing: Fabrication of Al 2 O 3 from Powders ...................... 15
1.5 Concluding Remarks........................................................................................ 17
References ................................................................................................................... 17
Chapter 2 Synthesis and Preparation of Powders: Mechanical Methods.................................... 19

2.1 Introduction...................................................................................................... 19
2.2 Powder Characteristics.....................................................................................20
2.2.1 Desirable Powder Characteristics for Advanced Ceramics................. 21
2.3 Powder Preparation by Mechanical Methods................................................... 22
2.4 High-Compression Roller Mills....................................................................... 23
2.5 Jet Mills............................................................................................................24
2.6 Ball Mills..........................................................................................................25
2.6.1 Tumbling Ball Mills ............................................................................25
2.6.1.1 Mill Parameters...................................................................25
2.6.1.2 Grinding Media...................................................................26
2.6.1.3 Particle Parameters..............................................................26
2.6.1.4 Empirical Relationship for Ball Milling.............................. 27
2.6.1.5 Practical Considerations......................................................28
2.6.2 Vibratory Ball Mills............................................................................ 29
2.6.3 Attrition Mills ..................................................................................... 29
2.6.4 Planetary Ball Mills ............................................................................ 29
2.7 High-Energy Ball Milling................................................................................ 30
Problems...................................................................................................................... 32
References ................................................................................................................... 32
Chapter 3 Powder Synthesis by Chemical Methods.................................................................... 35

3.1 Introduction...................................................................................................... 35
3.2 Solid-State Reactions........................................................................................ 35
3.2.1 Decomposition .................................................................................... 35
3.2.2 Reaction between Solids ..................................................................... 41
3.2.3 Reduction ............................................................................................ 45
vii
viii Contents
3.3 Precipitation from Liquid Solutions.................................................................46

3.3.1 Principles of Precipitation from Solution ............................................46
3.3.1.1 Nucleation of Particles.........................................................46
3.3.1.2 Growth of Particles.............................................................. 48
3.3.1.3 Controlled Particle Size Distribution................................... 50
3.3.1.4 Particle Growth by Aggregation.......................................... 51
3.3.1.5 Particle Growth by Ostwald Ripening................................. 52
3.3.2 Methods for Preparing Powders by Hydrolysis .................................. 52
3.3.2.1 Hydrolysis of Solutions of Metal Alkoxides........................ 52
3.3.2.2 Hydrolysis of Solutions of Metal Salts................................ 54
3.3.2.3 Coprecipitation of Complex Oxides.................................... 57
3.3.2.4 Precipitation under Hydrothermal Conditions..................... 58
3.3.2.5 Heterogeneous Precipitation to Form Coated Particles....... 59
3.3.2.6 Industrial Preparation of Powders by Precipitation
from Solution....................................................................... 62
3.3.3 Precipitation Methods Based on Evaporation of the Liquid ............... 62
3.3.3.1 Spray Drying........................................................................ 62
3.3.3.2 Spray Pyrolysis.................................................................... 63
3.3.3.3 Spray Drying of Suspensions...............................................66
3.4 Freeze Drying................................................................................................... 67
3.5 Gel Routes........................................................................................................ 67
3.5.1 Sol–Gel Processing............................................................................. 67
3.5.2 Pechini Method................................................................................... 68
3.5.3 Citrate Gel Method.............................................................................. 68
3.5.4 Glycine Nitrate Process....................................................................... 68
3.6 Nonaqueous Liquid Reaction........................................................................... 69
3.7 Vapor-Phase Reactions..................................................................................... 69
3.7.1 Gas– Solid Reaction ............................................................................ 70
3.7.2 Reaction between Gases ..................................................................... 71
Problems...................................................................................................................... 73
References ................................................................................................................... 75
Chapter 4 Synthesis of Ceramic Nanoparticles........................................................................... 79

4.1 Introduction...................................................................................................... 79
4.2 Methods for Synthesizing Ceramic Nanoparticles........................................... 79
4.3 Solid–Solid Methods........................................................................................ 79
4.4 Solid–Vapor–Solid Methods.............................................................................80
4.5 Liquid–Solid Methods...................................................................................... 82
4.6 Liquid–Vapor–Solid Methods.......................................................................... 83
Problems...................................................................................................................... 87
References ................................................................................................................... 87
Chapter 5 Powder Characterization............................................................................................. 89

5.1 Introduction...................................................................................................... 89
5.2 Physical Characterization................................................................................. 89
5.2.1 Types of Particles ................................................................................ 89
Contents ix
5.2.1.1 Primary Particles................................................................. 89

5.2.1.2 Agglomerates.......................................................................90
5.2.1.3 Particles............................................................................... 91
5.2.1.4 Granules............................................................................... 91
5.2.1.5 Flocs..................................................................................... 91
5.2.1.6 Colloids................................................................................92
5.2.1.7 Aggregates...........................................................................92
5.2.2 Particle Size and Particle Size Distribution........................................92
5.2.2.1 Definition of Particle Size....................................................92
5.2.2.2 Average Particle Size........................................................... 93
5.2.2.3 Representation of Particle Size Data................................... 95
5.2.3 Particle Shape ..................................................................................... 98
5.2.4 Measurement of Particle Size and Size Distribution........................... 98
5.2.4.1 Microscopy.......................................................................... 98
5.2.4.2 Sieving.................................................................................99
5.2.4.3 Sedimentation.................................................................... 101
5.2.4.4 Electrical Sensing Zone Techniques (Coulter Counter).......102
5.2.4.5 Light Scattering................................................................. 103
5.2.4.6 X-Ray Line Broadening..................................................... 105
5.2.5 Surface Area ..................................................................................... 106
5.2.6 Porosity of Particles........................................................................... 108
5.2.6.1 Gas Adsorption (Capillary Condensation)......................... 109
5.2.6.2 Mercury Porosimetry......................................................... 111
5.2.6.3 Pycnometry........................................................................ 113
5.3 Chemical Composition................................................................................... 114
5.3.1 Optical Atomic Spectroscopy: Atomic Absorption and
Atomic Emission............................................................................... 114
5.3.2 X-Ray Fluorescence Spectroscopy.................................................... 116
5.3.3 Energy-Dispersive X-Ray Analysis................................................... 118
5.3.4 Fourier Transform Infrared Analysis................................................ 118
5.4 Crystal Structure and Phase Composition...................................................... 119
5.5 Surface Characterization................................................................................ 120
5.5.1 Surface Structure............................................................................... 122
5.5.2 Surface Chemistry............................................................................. 123
5.5.2.1 Auger Electron Spectroscopy (AES)................................. 123
5.5.2.2 X-Ray Photoelectron Spectroscopy (XPS)........................ 125
5.5.2.3 Secondary Ion Mass Spectrometry (SIMS)....................... 126
5.6 Concluding Remarks...................................................................................... 129
Problems.................................................................................................................... 129
References ................................................................................................................. 131
Chapter 6 Science of Colloidal Processing................................................................................ 133

6.1 Introduction.................................................................................................... 133
6.2 Types of Colloidal Suspensions...................................................................... 133
6.3 Attractive Surface Forces............................................................................... 134
6.3.1 Van der Waals Forces between Atoms and Molecules ..................... 134
6.3.2 Van der Waals Forces between Macroscopic Bodies ....................... 136
6.3.3 Hamaker Constant............................................................................. 137
6.3.4 Effect of Intervening Medium .......................................................... 138
x Contents
6.4 Stabilization of Colloidal Suspensions........................................................... 140

6.5 Electrostatic Stabilization............................................................................... 141
6.5.1 Development of Charges on Oxide Particles in Water...................... 141
6.5.1.1 Isomorphic Substitution..................................................... 141
6.5.1.2 Adsorption of Ions from Solution...................................... 142
6.5.2 Origins of Electrical Double Layer ................................................... 144
6.5.3 Isolated Double Layer....................................................................... 146
6.5.4 Surface Charge.................................................................................. 149
6.5.5 Repulsion between Two Double Layers ............................................ 149
6.5.6 Stability of Electrostatically Stabilized Colloids .............................. 151
6.5.6.1 Factors Controlling the Stability of Suspensions.............. 153
6.5.7 Kinetics of Flocculation.................................................................... 154
6.5.8 Electrokinetic Phenomena................................................................. 155
6.5.8.1 Theory................................................................................ 155
6.5.8.2 Significance of ζ Potential................................................. 156
6.6 Steric Stabilization......................................................................................... 157
6.6.1 Adsorption of Polymers from Solution ............................................. 158
6.6.2 Origins of Steric Stabilization .......................................................... 159
6.6.3 Effect of Solvent and Temperature.................................................... 161
6.6.4 Stability of Sterically Stabilized Suspensions................................... 162
6.6.5 Stabilization by Polymers in Free Solution....................................... 163
6.7 Electrosteric Stabilization.............................................................................. 164
6.7.1 Dissociation of Polyelectrolytes in Solution ..................................... 165
6.7.2 Adsorption of Polyelectrolytes from Solution................................... 166
6.7.3 Stability of Electrosterically Stabilized Suspensions........................ 167
6.8 Structure of Consolidated Colloids................................................................ 168
Problems.................................................................................................................... 170
References ................................................................................................................. 172
Chapter 7 Rheology of Colloidal Suspensions, Slurries, and Pastes......................................... 175

7.1 Introduction.................................................................................................... 175
7.2 Types of Rheological Behavior...................................................................... 175
7.2.1 Viscous Flow Behavior ..................................................................... 175
7.2.2 Viscoelastic Behavior........................................................................ 178
7.3 Rheological Measurement.............................................................................. 179
7.4 Factors Influencing the Rheology of Colloidal Suspensions.......................... 180
7.4.1 Interparticle Forces........................................................................... 180
7.4.1.1 Hard Sphere Systems......................................................... 180
7.4.1.2 Soft Sphere Systems.......................................................... 183
7.4.1.3 Flocculated Systems.......................................................... 183
7.4.1.4 Effect of Particle Interactions on the Viscosity................. 183
7.4.2 Particle Concentration....................................................................... 186
7.4.3 Particle Size and Particle Size Distribution...................................... 186
7.4.4 Particle Morphology ......................................................................... 188
7.4.5 Suspension Medium.......................................................................... 188
Problems.................................................................................................................... 190
References ................................................................................................................. 190
Contents xi
Chapter 8 Processing Additives................................................................................................. 193

8.1 Introduction.................................................................................................... 193
8.2 Types of Additives.......................................................................................... 193
8.3 Solvents........................................................................................................... 194
8.3.1 Selection of a Solvent........................................................................ 195
8.4 Dispersants..................................................................................................... 197
8.4.1 Inorganic Acid Salts.......................................................................... 197
8.4.2 Surfactants ........................................................................................ 198
8.4.3 Low to Medium Molecular Weight Polymers................................... 201
8.5 Binders ............................................................................................................202
8.5.1 Inorganic Binders ..............................................................................204
8.5.2 Synthetic Organic Binders ................................................................204
8.5.3 Natural Organic Binders...................................................................204
8.5.4 Selection of a Binder .........................................................................206
8.6 Plasticizers......................................................................................................208
8.7 Other Additives............................................................................................... 210
Problems.................................................................................................................... 211
References ................................................................................................................. 212
Chapter 9 Granulation, Mixing, and Packing of Particles......................................................... 213

9.1 Introduction.................................................................................................... 213
9.2 Granulation of Particles.................................................................................. 214
9.2.1 Desirable Characteristics of Granules .............................................. 214
9. 2.2 Preparation of Granules .................................................................... 215
9.2.3 Spray Drying..................................................................................... 215
9.2 .4 Factors Controlling the Characteristics of Spray-Dried Granules ......216
9.2.5 Spray Freeze Drying......................................................................... 218
9.3 Mixing of Particulate Solids........................................................................... 219
9.3.1 Mixing and Segregation Mechanisms .............................................. 219
9.3.2 Mixture Composition and Quality.................................................... 221
9.3.3 Statistical Methods............................................................................ 222
9.3.3.1 Mixture Composition......................................................... 222
9.3.3.2 Standard Deviation and Variance...................................... 222
9.3.3.3 Theoretical Limits of Standard Deviation......................... 223
9.3.3.4 Mixing Indices...................................................................224
9.3.4 Measurement Techniques..................................................................224
9.3.5 Mixing Technology........................................................................... 225
9.4 Packing of Particles........................................................................................ 227
9.4.1 Regular Packing of Monosize Spheres.............................................. 227
9.4.2 Random Packing of Particles............................................................ 229
9.4.2.1 Monosize Particles............................................................. 230
9.4.2.2 Bimodal Mixtures of Spheres............................................ 230
9.4.2.3 Binary Mixtures of Nonspherical Particles....................... 234
9.4.2.4 Ternary and Multiple Mixtures......................................... 235
9.4.3 Continuous Particle Size Distributions............................................. 235
Problems.................................................................................................................... 238
References ................................................................................................................. 239
xii Contents
Chapter 10 Forming of Ceramics: Conventional Methods.......................................................... 241

10.1 Introduction.................................................................................................... 241
10.2 Dry or Semidry Pressing................................................................................ 241
10.2.1 Die Compaction ................................................................................ 242
10.2.1.1 Die Filling.......................................................................... 242
10.2.1.2 Compaction of Particles..................................................... 242
10.2.1.3 Compaction of Granules.................................................... 245
10.2.1.4 Ejection of Powder Compact.............................................248
10.2.1.5 Compaction Defects...........................................................248
10.2.2 Isostatic Compaction .........................................................................248
10.3 Suspension-Based Techniques........................................................................ 250
10.3.1 Slip Casting....................................................................................... 251
10.3.1.1 Slip Casting Mechanics..................................................... 252
10.3.1.2 Effect of Permeability of Cast........................................... 253
10.3.1.3 Effect of Mold Parameters................................................. 254
10.3.1.4 Effect of Slurry Parameters............................................... 254
10.3.1.5 Microstructural Defects in Slip-Cast Green Articles........ 255
10.3.2 Pressure Casting ................................................................................ 255
10.3.3 Tape Casting...................................................................................... 257
10.3.3.1 Slurry Preparation............................................................. 258
10.3.3.2 Tape Casting Process.........................................................260
10.3.3.3 Microstructural Flaws in Tape-Cast Sheets...................... 261
10.3.4 Centrifugal Consolidation ................................................................. 261
10.3.5 Dip and Spin Coating........................................................................ 262
10.3.6 Electrophoretic Deposition................................................................264
10.3.6.1 Kinetics and Mechanisms of Deposition........................... 265
10.3.6.2 Applications of Electrophoretic Deposition......................266
10.3.6.3 Electrophoretic Deposition on Porous Nonconductors...... 267
10.3.7 Freeze Casting ................................................................................... 268
10.3.8 Gelcasting.......................................................................................... 269
10.3.8.1 Monomers and Polymerization.......................................... 270
10.3.8.2 Mold Materials.................................................................. 271
10.3.9 Direct Coagulation Casting............................................................... 271
10.3.10 Aqueous Injection Molding............................................................... 271
10.4 Plastic Forming Methods............................................................................... 273
10.4.1 Extrusion........................................................................................... 273
10.4.1.1 Extrusion Mechanics......................................................... 275
10.4.1.2 Extrusion Defects.............................................................. 276
10.4.2 Coextrusion....................................................................................... 276
10.4.3 Injection Molding.............................................................................. 277
10.4.3.1 Powder Characteristics...................................................... 278
10.4.3.2 Binder System.................................................................... 278
10.4.3.3 Powder– Binder Mixture.................................................... 278
10.4.3.4 Molding.............................................................................. 279
Problems.................................................................................................................... 281
References ................................................................................................................. 282
Contents xiii
Chapter 11 Additive Manufacturing of Ceramics....................................................................... 285

11.1 Introduction.................................................................................................... 285
11.2 Powder Methods............................................................................................. 286
11.2.1 Selective Laser Sintering................................................................... 286
1 1.2.2 Three-Dimensional Printing ............................................................. 287
11.3 Particle-Filled Polymer Methods.................................................................... 288
11.3.1 Fused Deposition Modeling.............................................................. 288
11.3. 2 Laminated Object Manufacturing..................................................... 289
11.4 Suspension-Based Methods............................................................................ 290
11.4.1 Stereolithography..............................................................................290
11.4.2 Inkjet Printing................................................................................... 291
11.4.3 Robocasting ....................................................................................... 293
11.4.4 Freeze Extrusion Fabrication ............................................................ 295
Problems.................................................................................................................... 296
References ................................................................................................................. 297
Chapter 12 Drying, Debinding, and Microstructural Characterization of Green Articles.......... 299

12.1 Introduction.................................................................................................... 299
12.2 Drying of Granular Ceramics........................................................................300
12.2.1 Drying of Drops of a Suspension on a Surface.................................300
12.2.2 Drying of Adherent Coatings............................................................ 301
12.2.2.1 Measurement of Drying Stress.......................................... 301
12.2.2.2 Cracking during Drying of Adherent Coatings.................304
12.2.3 Drying of Three-Dimensional Solids................................................ 305
12.2.3.1 Stages of Drying................................................................ 305
12.2.3.2 Moisture Distribution and Movement................................ 310
12.2.3.3 Drying Stresses.................................................................. 312
12.2.3.4 Warping and Cracking....................................................... 313
12.2.3.5 Avoidance of Warping and Cracking................................ 314
12.2.4 Drying Technology............................................................................ 314
12.3 Binder Removal (Debinding)......................................................................... 315
12.3.1 Extraction of Binder by Capillary Flow............................................ 316
12.3.2 Solvent Extraction............................................................................. 317
12.3.3 Supercritical Fluid Extraction........................................................... 317
12.3.4 Thermal Debinding........................................................................... 317
12.3.4.1 Binder Degradation............................................................ 318
12.3.4.2 Stages of Thermal Debinding............................................ 318
12.3.4.3 Binder Redistribution........................................................ 320
12.3.4.4 Effect of Ceramic Surface Interactions............................. 321
12.3.4.5 Models for Thermal Debinding......................................... 323
12.3.5 Thermal Debinding Process Design................................................. 324
12.4 Green Microstructures and Their Characterization....................................... 325
Problems.................................................................................................................... 327
References ................................................................................................................. 328
xiv Contents
Chapter 13 Principles of Sintering and Microstructural Development....................................... 331

13.1 Introduction.................................................................................................... 331
13.1.1 Types of Sintering............................................................................. 331
13.1.2 Measurement of Sintering................................................................. 332
13.1.3 Analysis of Sintering......................................................................... 334
13.2 Solid-State Sintering....................................................................................... 334
13.2.1 Driving Force for Sintering............................................................... 334
13.2.2 Effects of Surface Curvature............................................................. 335
13.2.2.1 Stress on Atoms under a Curved Surface.......................... 335
13.2.2.2 Chemical Potential of Atoms under a Curved Surface..... 336
13.2.2.3 Vacancy Concentration under a Curved Surface............... 337
13.2.2.4 Vapor Pressure over a Curved Surface.............................. 338
13.2.3 Grain Boundary Effects.................................................................... 339
13.2.4 Mechanisms of Sintering.................................................................. 341
13.2.5 Stages of Sintering............................................................................ 342
13.2.6 Theoretical Analysis of Solid-State Sintering...................................344
13.2.6.1 Analytical Models.............................................................344
13.2.6.2 Herring Scaling Law......................................................... 350
13.2.6.3 Numerical Simulations...................................................... 350
13.2.6.4 Phenomenological Sintering Equations............................. 350
13.3 Grain Growth................................................................................................. 351
13.3.1 Types of Grain Growth..................................................................... 352
13.3.2 Importance of Controlling Grain Growth during Sintering............. 352
13.3.3 Normal Grain Growth....................................................................... 353
13.3.4 Abnormal Grain Growth................................................................... 357
13.3.5 Ostwald Ripening.............................................................................. 359
13.3.6 Control of Grain Growth................................................................... 362
13.3.6.1 Effect of Dopants............................................................... 362
13.3.6.2 Effect of Fine Inert Second-Phase Particles...................... 366
13.3.7 Grain Growth in Porous Ceramics.................................................... 368
13.3.8 Simultaneous Densification and Grain Growth................................ 371
13.4 Viscous Sintering............................................................................................ 373
13.5 Liquid-Phase Sintering................................................................................... 375
13.5.1 Stages of Liquid-Phase Sintering...................................................... 376
13.5.2 Microstructure of Liquid-Phase Sintered Ceramics.......................... 377
13.5.3 Role of Solid-State Sintering in Liquid-Phase Sintering.................. 377
13 .5.4 Thermodynamic and Kinetic Factors ............................................... 377
13.5.4.1 Wetting and Spreading of the Liquid................................. 378
13.5.4.2 Dihedral Angle.................................................................. 379
13.5.4.3 Morphology of Grains and Liquid Phase.......................... 380
13.5.4.4 Effect of Solubility............................................................. 380
13.5.4.5 Capillary Forces................................................................ 381
13.5.4.6 Effect of Gravity................................................................ 381
13.5.5 Mechanisms of Liquid-Phase Sintering............................................ 381
13.5.5.1 Stage 1: Rearrangement and Liquid Redistribution........... 382
13.5.5.2 Stage 2: Solution– Precipitation......................................... 382
13.5.5.3 Stage 3: Ostwald Ripening................................................ 385
13.5.6 Phase Diagrams in Liquid-Phase Sintering...................................... 385
13.6 Pressure-Assisted Sintering............................................................................ 386
13.6.1 Pressure-Assisted Sintering Models ................................................. 386
Contents xv
13.6.2 Mechanisms of Pressure-Assisted Sintering..................................... 388

13.7 Field-Assisted Sintering Techniques.............................................................. 388
13. 7.1 Spark Plasma Sintering ..................................................................... 389
13.7.2 Flash Sintering .................................................................................. 390
Problems.................................................................................................................... 391
References ................................................................................................................. 394
Chapter 14 Sintering Process Variables and Techniques............................................................. 397

14.1 Introduction.................................................................................................... 397
14.2 Sintering Furnaces and Furnace Supports..................................................... 397
14.3 Particle Size and Packing............................................................................... 398
14.3.1 Particle Size....................................................................................... 399
14.3.2 Particle Size Distribution.................................................................. 399
14.3.3 Particle Shape and Particle Structure................................................400
14.3.4 Particle Packing.................................................................................400
14.3.5 Effect of Green Density.....................................................................403
14.4 Anisotropic Shrinkage....................................................................................404
14.4.1 Pore Shape Anisotropy......................................................................405
14.4.2 P article A lignment ...........................................................................406
14.5 Heating Schedule............................................................................................406
14.5.1 Design and Prediction of Heating Schedule......................................408
14.5.2 Effect of Heating Rate on Sintering..................................................409
14.5.3 Special Heating Schedules................................................................ 410
14.5.3.1 Multistage Sintering.......................................................... 410
14.5.3.2 Fast Firing.......................................................................... 411
14.5.3.3 Rate-Controlled Sintering.................................................. 412
14.6 Sintering Atmosphere..................................................................................... 412
14.6.1 Gases in Pores................................................................................... 412
14.6.2 Effect on Vapor Transport................................................................. 416
14.6.3 Volatilization and Decomposition..................................................... 417
14.6.4 Oxidation State.................................................................................. 419
14.7 Microwave Sintering...................................................................................... 420
14.8 Pressure-Assisted Sintering............................................................................ 422
14.8.1 Hot Pressing...................................................................................... 423
14.8.2 Hot Isostatic Pressing........................................................................ 424
14.9 Spark Plasma Sintering.................................................................................. 426
14.10 Sintering of Ceramic Composites, Coatings, and Multilayers....................... 427
14.10.1 Sintering of Ceramic Composites..................................................... 427
14.10.2 Sintering of Adherent Coatings......................................................... 429
14.10.3 Cosintering of Multilayer Ceramics.................................................. 431
Problems.................................................................................................................... 433
References ................................................................................................................. 434
Chapter 15 Sol−Gel Processing................................................................................................... 437

15.1 Introduction.................................................................................................... 437
15.2 Sol–Gel Processing of Aqueous Silicates...................................................... 437
15.2.1 Effect of pH.......................................................................................440
xvi Contents
15.2.1.1 Polymerization in the pH Range 2 to 7.............................. 441

15.2.1.2 Polymerization above pH ≈ 7 ............................................. 441
15.2.1.3 Polymerization below pH ≈ 2 ............................................ 442
15.3 Metal Alkoxides............................................................................................. 442
15.3.1 Preparation of Metal Alkoxides........................................................ 443
15.3.2 Basic Properties of Metal Alkoxides................................................444
15.3.2.1 Physical Properties............................................................444
15.3.2.2 Chemical Properties.......................................................... 445
15.4 Sol−Gel Processing of Silicon Alkoxides......................................................446
15.4.1 Hydrolysis and Condensation............................................................446
15.4.1.1 Acid-Catalyzed Conditions................................................448
15.4.1.2 Base-Catalyzed Conditions...............................................448
15.4.2 Polymer Growth................................................................................449
15.4.3 Structural Evolution of Sol–Gel Silicates......................................... 451
15.4.3.1 pH < ~2 .............................................................................. 451
15.4.3.2 pH > ~7 .............................................................................. 451
15.4.3.3 pH ≈ 2 to 7 ......................................................................... 451
15.4.4 Gelation............................................................................................. 452
15.4.5 Drying of Gels................................................................................... 454
15.4.5.1 Conventional Drying......................................................... 455
15.4.5.2 Supercritical Drying.......................................................... 462
15.4.5.3 Structural Changes during Conventional Drying.............. 463
15.4.6 Gel Densification during Sintering...................................................464
15.4.6.1 Driving Forces and Mechanisms of Densification............464
15.4.6.2 Kinetic and Practical Factors............................................. 467
15.5 Sol−Gel Preparation Techniques....................................................................468
15.5.1 Preparation of Particulate Gels.........................................................468
15.5.1.1 Single-Component Gels.....................................................468
15.5.1.2 Multicomponent Gels........................................................469
15.5.2 Preparation of Polymeric Gels.......................................................... 470
15.5.2.1 Partial Hydrolysis of the Slowest Reacting Alkoxide........ 471
15.5.2.2 Slow Addition of Small Amounts of Water....................... 472
15.5.2.3 Use of a Mixture of Alkoxides and Metal Salts................ 473
15.5.2.4 Alternative Routes............................................................. 474
15.6 Applications of Sol–Gel Processing............................................................... 474
15.6.1 Thin Films and Coatings................................................................... 474
15.6.2 Fibers................................................................................................. 476
15.6.3 Monoliths........................................................................................... 477
15.6.4 Porous Materials................................................................................ 477
15.6.5 Hybrid Inorganic−Organic Materials............................................... 478
Problems.................................................................................................................... 479
References ................................................................................................................. 479
Chapter 16 Ceramic Fabrication Methods for Specific Shapes and Architectures..................... 481
16.1 Introduction.................................................................................................... 481
16.2 Chemical Vapor Deposition........................................................................... 481
16.2.1 Plasma-Assisted Chemical Vapor Deposition................................... 483
16.2.2 Chemical Vapor Infiltration ..............................................................484
16.3 Directed Metal Oxidation...............................................................................484
Contents xvii
16.4 Reaction Bonding........................................................................................... 486

16.4.1 Reaction-Bonded Silicon Nitride...................................................... 486
16.4.2 Reaction-Bonded Silicon Carbide..................................................... 487
16.4.3 Reaction Bonding of Oxide Ceramics............................................... 490
16.5 Polymer Pyrolysis........................................................................................... 491
16.5.1 Polymer Precursors for Silicon Carbide............................................ 493
16.5.2 Polymer Precursors for Silicon Nitride............................................. 494
16.6 Fabrication Routes for Fiber-Reinforced Ceramic Matrix Composites......... 496
16.6.1 Processing of SiC Fiber-Reinforced SiC Matrix Composites........... 496
16.6.1.1 Chemical Vapor Infiltration............................................... 497
16.6.1.2 Polymer Infiltration and Pyrolysis..................................... 499
16.6.1.3 Reactive Melt Infiltration................................................... 499
16.6.1.4 Powder Processing............................................................. 499
16.6.2 Processing of Porous Oxide Fiber–Oxide Matrix Composites......... 499
Problems.................................................................................................................... 501
References ................................................................................................................. 502
Appendix I: Physical Constants.................................................................................................. 503
Appendix II: SI Units – Names and Symbols............................................................................. 505
Appendix III: Conversion of Units.............................................................................................. 507
Appendix IV: Aperture Size of U.S. Standard Wire Mesh Sieves (ASTM E 11:87)..............509
Appendix V: Density and Melting Point of Some Elements, Ceramics, and Minerals.......... 511
Index............................................................................................................................................... 515
Preface
The second edition has been revised, updated, and expanded, which should make it a better textbook
for use in the classroom and a more useful reference text for researchers in industry. The nine chap-
ters of the first edition have been expanded into 16 chapters in the second edition. Powder synthesis
has been expanded into three chapters on mechanical methods, chemical methods, and synthesis
of ceramic nanoparticles. Colloidal processing now includes a chapter on principles and a separate
chapter on rheology of colloidal suspensions. Forming of ceramics has been expanded into three
chapters devoted to processing additives, conventional forming methods, and additive manufactur-
ing of ceramics. The chapter on sintering and microstructural development has been expanded into
two chapters, one on sintering theory and fundamentals and the other on sintering practice.
The second edition maintains the objectives of the first edition. Because of its importance and
widespread use in the production of ceramics, powder processing forms the major focus of the book.
Following a comprehensive treatment of powder processing, the last two chapters provide a treat-
ment of sol–gel processing and fabrication methods that can be used to produce specific shapes and
architectures such as chemical vapor deposition, reaction bonding, and polymer pyrolysis routes.
The approach is to explain the fundamentals of each process step and how they are applied to the
fabrication of ceramics with controlled microstructure. Each chapter includes a list of seminal refer-
ences and, except for the first (introductory) chapter, a set of problems.
The book is intended as a textbook for a one-semester (two-quarter) course in ceramic process-
ing at the upper undergraduate level or introductory graduate level. The book should also be useful
to research and development engineers in industry who are involved in the production of ceramics
or who would like to develop a background in the processing of ceramics.
xix
Acknowledgments
I would like to express my appreciation to the many publishers and authors who have generously
allowed me permission to reproduce their figures and tables in this edition and the previous edition.
A reference or acknowledgment is given with each figure and table.
Mohamed N. Rahaman
xxi
Author
Mohamed N. Rahaman, PhD, is professor of materials science and engineering at Missouri
University of Science and Technology (formerly the University of Missouri−Rolla). He is a fellow
of the American Ceramic Society, author of four textbooks, and the author or co-author of approxi-
mately 300 publications. His teaching and research interests include processing and sintering of
advanced ceramics, and biomaterials for engineered regeneration of hard and soft tissues.
xxiii
1 An Introductory Overview
Ceramic Fabrication Processes
1.1 INTRODUCTION
The subject of ceramics covers a wide range of materials. Over the last few decades, attempts have
been made to divide the subject into two parts: traditional ceramics and advanced ceramics. The
use of the term advanced has, however, not received general acceptance and other forms such
as technical, special, fine, and engineering will also be encountered. Traditional ceramics bear a
close relationship to those materials that have been developed since the earliest civilizations. They
are pottery, structural clay products, and clay-based refractories, with which we may also group
cements, concretes, and glasses. While traditional ceramics still represent a major part of the ceram-
ics industry, interest in recent years has focused on advanced ceramics; ceramics that, with minor
exceptions, have been developed since approximately the 1950s. Advanced ceramics include ceram-
ics for electrical, magnetic, electronic, and optical applications (sometimes referred to as functional
ceramics ) and ceramics for structural applications at ambient as well as at elevated temperatures
(structural ceramics). Although the distinction between traditional and advanced ceramics may be
referred to in this book occasionally for convenience, we do not wish to overemphasize it. There is
much to be gained through continued interaction between the traditional and the advanced sectors.
Chemically, with the exception of carbon, ceramics are non-metallic, inorganic compounds.
Examples are the simple oxides such as alumina, Al2 O3 , and zirconia, ZrO2 ; silicates such as
kaolinite, Al2 Si2 O5 (OH)4 , and mullite, Al6 Si2 O13 ; complex oxides other than silicates such as bar-
ium titanate, BaTiO3 , and the superconducting material YBa2 Cu3 O6+δ (0 ≤ δ ≤ 1). In addition, there
are nonoxides including carbides such as silicon carbide, SiC, and boron carbide, B4 C; nitrides such
as silicon nitride, Si3 N4 , and boron nitride, BN; borides such as titanium diboride, TiB2 ; silicides
such as molybdenum disilicide, MoSi2 ; and halides such as lithium fluoride, LiF. There are also
compounds based on nitride-oxide or oxynitride systems such as sialons with the general formula
Si6−z Alz N8−z Oz where 0 < z < ~4.
Structurally, materials are either crystalline or amorphous (also referred to as glassy ), or are
composed of a combination of crystalline and amorphous phases. The difficulty and expense of
growing single crystals means that, normally, crystalline ceramics are actually polycrystalline; they
are made up of a large number of small crystals (generally referred to as grains ) that are separated
from one another by grain boundaries. In ceramics, we are concerned mainly with two types of
structure, both of which have a profound effect on properties. The first type of structure is at the
atomic scale: the type of bonding and the crystal structure (for a crystalline ceramic) or the amor-
phous structure (if it is glassy). The second type of structure is at a larger scale: the microstructure
(often including the nanostructure), which refers to the nature, quantity, and distribution of the
structural elements or phases in the ceramic (e.g., crystals, glass, and porosity).
It is sometimes useful to distinguish between the intrinsic properties of a material and the prop-
erties that depend on the microstructure. The intrinsic properties are determined by the structure at
the atomic scale and are properties that are not susceptible to significant change by modification of
the microstructure: properties such as the melting point, the coefficient of thermal expansion, and
whether the material is brittle, magnetic, ferroelectric, or semiconducting. In comparison, many of
the properties critical to engineering applications are strongly dependent on the microstructure (e.g.,
mechanical strength, dielectric constant, and electrical conductivity).
1
2 Ceramic Processing, Second Edition
Intrinsically, ceramics usually have a high melting point and are often described as refractory.
They are also usually hard, brittle, and chemically inert. This chemical inertness is usually taken
for granted, for example, in ceramic and glass tableware and in the bricks, mortar, and glass of our
houses. However, when used at high temperature, as in the chemical and metallurgical industries,
this chemical inertness is severely tried. The electrical, magnetic, and dielectric behavior covers a
wide range; for example, in the case of electrical behavior, from insulators to conductors. The appli-
cations of ceramics are many. Usually, for a given application, one property may be of particular
importance but, in fact, all relevant properties need to be considered. We are, therefore, usually
interested in combinations of properties. For traditional ceramics and glasses, familiar applications
include structural building materials (e.g., bricks and roofing tile), refractories for furnace linings,
tableware and sanitary ware, electrical insulation (e.g., electrical porcelain and steatite), glass con-
tainers, and glasses for buildings and transportation vehicles. The applications for which advanced
ceramics have been developed or proposed are already very diverse, and this area is expected to
continue to grow at a reasonable rate. Table 1.1 illustrates some of the applications for advanced
ceramics [1].
The important relationships between chemical composition, atomic structure, fabrication, micro-
structure, and properties of polycrystalline ceramics are illustrated in Figure 1.1. The intrinsic prop-
erties should be considered at the time of materials selection. For example, the phenomenon of
ferroelectricity originates in the perovskite crystal structure, of which BaTiO3 is a good example.
For the production of a ferroelectric material, we may therefore wish to select BaTiO3 . The role of
the fabrication process, then, is to produce microstructures with the desired engineering properties.
For example, the measured dielectric constant of the fabricated BaTiO3 (Figure 1.2) will depend sig-
nificantly on the microstructure (grain size, porosity, and the presence of any secondary phases) [2].
1.2 CERAMIC FABRICATION PROCESSES

Ceramics can be fabricated by a variety of methods, some of which have their origins in early
civilization. Our normal objective is the production, from suitable starting materials, of a solid
product with the requisite shape such as a three-dimensional monolith, coating, or fiber, and with
the requisite microstructure. As a first attempt, we divide the fabrication methods into three groups,
depending on whether the starting materials involve a gaseous phase, a liquid phase, or a solid phase
(Table 1.2). As the powder processing route is the most widely used and efficient method for large-
scale production of three-dimensional monolithic ceramics, it will be considered in detail in this
book. Then, other methods that can provide advantages in the production of ceramics with specific
geometries, shapes, or microstructures will be described (Chapters 15 and 16). The focus will be on
the processing of advanced ceramics, but some of the methods, in particular a few forming meth-
ods, have been developed in the traditional ceramics sector or can be applied to the production of
traditional ceramics.
The processing requirements for traditional and advanced ceramics are often different. Because
traditional ceramics must meet less specific property requirements than advanced ceramics, they
are often produced by low-cost methods. Traditional ceramics can be chemically inhomogeneous,
often made from mixtures of starting materials, and have complex microstructures. In comparison,
advanced ceramics must meet specific property requirements and, consequently, their composition
and microstructure should be carefully controlled. Unless high porosity is a deliberate requirement,
the target microstructure for advanced ceramics generally consists of three major components that
will vary to some extent, depending on the required engineering properties and the economics of
the fabrication process. First, the density should be as close to the theoretical density of the material
as possible (which means that the porosity should be as small as possible). As densities close to the
theoretical value are often difficult to achieve by the powder processing route, a density of greater
than 95% of the theoretical value (porosity < 5%) is a useful guideline. Second, the grain size should
be as fine as possible. The actual grain size will depend on the application but, for many advanced
Ceramic Fabrication Processes 3
TABLE 1.1
Applications of Advanced Ceramics Classified by Function
Function Ceramic Application
Electric Insulation materials (Al2 O3 , BeO, AlN) Integrated circuit substrate, package, wiring substrate,
resistor substrate, electronics interconnection substrate
Ferroelectric materials (BaTiO3 , SrTiO3 ) Ceramic capacitor
Piezoelectric materials (PZT) Vibrator, oscillator, filter, transducer, ultrasonic humidifier,
piezoelectric spark generator
Semiconductor materials (BaTiO3 , SiC, NTC thermistor (temperature sensor, temperature
ZnO– Bi2 O3 ,V2 O5 , and other transition compensation)
metal oxides) PTC thermistor (heater element, switch, temperature
compensation)
CTR thermistor (heat sensor element)
Thick-film sensor (infrared sensor)
Varistor (noise elimination, surge current absorber,
lightning arrestor)
Solar cell (sintered CdS material)
Electric furnace heater (SiC)
Ion-conducting materials (β -Al2 O3 , Solid electrolyte for sodium– sulfur battery, solid-oxide fuel
Y2 O3 -stabilized ZrO2 ) cells, oxygen sensor, pH meter
Magnetic Soft ferrite Magnetic recording head, temperature sensor
Hard ferrite Ferrite magnet, fractional horsepower motors
Optical Translucent alumina High-pressure sodium-vapor lamp
Translucent Mg– Al spinel, mullite Lighting tube, special-purpose lamp, infrared transmission
window materials
Translucent Y2 O3 – ThO2 ceramics Laser materials
PLZT ceramics Light memory element, video display and storage system,
light-modulation element, light shutter, light valve
Chemical Gas sensor (ZnO, Fe2 O3 , SnO2 ) Gas leakage alarm, automatic ventilation alarm,
hydrocarbon and fluorocarbon detector
Humidity sensor (MgCr2 O4 – TiO2 ) Cooking control element in microwave oven
Catalyst carrier (cordierite) Catalyst carrier for emission control
Organic catalysts Enzyme carrier, zeolites
Electrodes (titanates, sulfides, borides) Electrowinning aluminum, photochemical process, chlorine
production
Thermal ZrO2 , TiO2 Infrared radiator; thermal barrier coating for engines,
missile nose cone
Mechanical Cutting tools (Al2 O3 , TiC, TiN) Ceramic tool, sintered cubic boron nitride; cermet tool,
artificial diamond; nitride tool
Wear-resistant materials (Al2 O3 , ZrO2 , Mechanical seal, ceramic liner, bearing, thread guide,
Si3 N4 ) pressure sensor
Heat-resistant materials (SiC, Si3 N4 , ZrB2 ; Engine component, turbine blade, heat exchanger, welding
SiC–SiC composites) burner nozzle, leading edge of hypersonic vehicles
Armor materials (B4 C, SiC; TiB2 ) Body armor plate, armor tile for military vehicles
Biological Al2 O3 , hydroxyapatite, tricalcium phosphate Artificial tooth root, bone, and joint replacement
Nuclear UO2 , UO2 – PuO2 Nuclear fuel
C, SiC, B4 C Cladding material
SiC, Al2 O3 , C, B4 C Shielding material
Source : Adapted from Kenney, G.B. and Bowen, H.K., Am. Ceram. Soc. Bull. , 62, 590, 1983. With permission.
4 Ceramic Processing, Second Edition
Chemical
(Atomic structure)
composition
Ceramic
(Intrinsic)
fabrication
Engineering
Microstructure Properties
FIGURE 1.1 The important relationships in ceramic fabrication.
10
Relative permittivity (× 103)
1 mm
5
3 mm
15 mm
50 mm
0
–50 0 50 100 150
Temperature (°C)
FIGURE 1.2 Temperature dependence of dielectric constant for high-purity BaTiO3 ceramics with differ-
ent average grain sizes. (From Kinoshita, K. and Yamaji, A., J. Appl. Phys ., 47, 371, 1976. With permission.)
ceramics, this means an average grain size smaller than 1− 10 µ m and, in some cases, such as the
production of nanostructured ceramics, an average grain size smaller than 50– 100 nm. Third, the
microstructure should be as homogeneous as possible.
As ceramics are typically brittle, their reliability in engineering applications is strongly depen-
dent on the presence of flaws in their microstructure [3]. According to the Griffith theory of fracture
of a brittle solid, the fracture stress σ f of a brittle solid under plane stress is given by [4]
1/ 2
 2Eγ 
σf =   (1.1)
 πc 
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The Project Gutenberg eBook of Rabevel, ou le
mal des ardents, Volume 1 (of 3)
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Title: Rabevel, ou le mal des ardents, Volume 1 (of 3)

I. La jeunesse de Rabevel
Author: Lucien Fabre
Release date: October 21, 2023 [eBook #71926]
Language: French
Original publication: Paris: Nouvelle revue française, 1923
Credits: Laurent Vogel and the Online Distributed Proofreading Team

at https://www.pgdp.net (This book was produced from
images made available by the HathiTrust Digital Library.)
*** START OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK RABEVEL,

OU LE MAL DES ARDENTS, VOLUME 1 (OF 3) ***
LUCIEN FABRE
RABEVEL
OU
LE MAL DES ARDENTS
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LA JEUNESSE DE RABEVEL
« Il n’y a pas de passion sans excès. »
Pascal.
Treizième Édition
PARIS
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NOUVELLE REVUE FRANÇAISE
3, rue de Grenelle, (VIme)
DU MÊME AUTEUR :
Connaissance de la Déesse, avant-propos de Paul

Valéry (Société Littéraire de France, 1919) Épuisé
Les Théories d’Einstein. (Payot, 1921)
Vanikoro (Nouvelle Revue Française, 1923) Épuisé
IL A ÉTÉ TIRÉ DE CET OUVRAGE, APRÈS IMPOSITIONS SPÉCIALES CENT
HUIT EXEMPLAIRES IN-QUARTO TELLIÈRE SUR PAPIER VERGÉ PUR FIL
LAFUMA-NAVARRE AU FILIGRANE DE LA NOUVELLE REVUE FRANÇAISE,
DONT HUIT EXEMPLAIRES HORS COMMERCE MARQUÉS DE A à H, CENT
EXEMPLAIRES RÉSERVÉS AUX BIBLIOPHILES DE LA NOUVELLE REVUE
FRANÇAISE, NUMÉROTÉS DE I A C, ET SEPT CENT QUATRE VINGT DOUZE
EXEMPLAIRES RÉSERVÉS AUX AMIS DE L’ÉDITION ORIGINALE SUR PAPIER
VELIN PUR FIL LAFUMA-NAVARRE, DONT DOUZE EXEMPLAIRES HORS
COMMERCE MARQUÉS DE a à l, SEPT CENT CINQUANTE EXEMPLAIRES
NUMÉROTÉS DE 1 A 750 ET TRENTE EXEMPLAIRES D’AUTEUR HORS
COMMERCE NUMÉROTÉS DE 751 A 780, CE TIRAGE CONSTITUANT
PROPREMENT ET AUTHENTIQUEMENT L’ÉDITION ORIGINALE.
TOUS DROITS DE REPRODUCTION ET DE TRADUCTION RÉSERVÉS POUR

TOUS LES PAYS Y COMPRIS LA RUSSIE.
COPYRIGHT BY LIBRAIRIE GALLIMARD 1923
PARENT. ET FRAT.
ABAFFECT. LUC. EOR. DIC.
CHAPITRE PREMIER
Le premier Octobre 1875 qui était un mardi, vers les trois heures
de relevée, un homme sortit subitement de la maison qui porte
encore le numéro vingt-six dans la rue des Rosiers. Il tombait une
grosse pluie froide. L’homme maugréa un instant sur la porte en
ouvrant son parapluie. Puis il se retourna brusquement, assujettit sur
la tête d’un gamin qui se tenait dans l’ombre du couloir, un capuchon
de laine bleue et partit à grandes enjambées, au milieu de la boue et
d’un ruissellement de torrent, tandis que l’enfant dont un cartable
battait le dos, trottinait sur ses pas en geignant et toussant.
Ayant suivi la rue jusqu’au bout dans la direction de l’Hôtel de
Ville, ils traversèrent le passage des Singes, remontèrent la rue des
Guillemites et prirent enfin la rue Sainte Croix de la Bretonnerie. Le
gamin à bout de souffle tirait la jambe si bien que l’homme ne
l’entendant plus piétiner tout contre lui se retourna et, distinguant
sous le capuchon le petit visage rougi, s’arrêta en souriant :
— Je cours donc si vite, petit Bernard ? lui dit-il.
— Oh ! oui, oncle Noë, répondit l’enfant avec assurance. Mais je
te ferai trotter moi aussi quand je serai plus grand que toi.
— Eh ! qui te dit que tu deviendras plus grand que moi,
moucheron ?
— Je le sais bien, moi.
Noë Rabevel regarda son neveu. L’enfant assez grand pour ses
dix ans semblait robuste. Ses cheveux bouclés qu’il portait longs
adoucissaient un peu une mine têtue et sournoise qui gâtait
l’intelligence des yeux vifs. L’homme poussa un soupir et marmonna
quelques mots. Mais l’enfant tendait l’oreille et l’observait de côté
d’un regard fixe qu’il surprit et qui lui pesa. Il sentit après un peu de
réflexion son étonnement et sa gêne.
— Damné gosse, se dit-il, qui ne sera pas commode.
Il avait ralenti l’allure et ils firent encore quelques pas en silence.
Noë poursuivait le cours de ses réflexions.
— Bon Dieu, oui, songeait-il, qu’il grandisse et tant mieux s’il est
capable de faire autre chose qu’un menuisier ou un tailleur. On en
sera enfin débarrassé.
Une calèche lancée au grand trot de ses deux chevaux les
dépassa et projeta sur sa cotte de velours une flaque de boue
luisante.
— Les cochons ! fit-il.
— Je les connais, dit l’enfant. C’est Monsieur Bansperger, tu sais,
le fils du rabbin ? Il est avec une dame. Il va voir son père sans
doute.
— Oui, il a eu vite fait fortune celui-là avec les fournitures de la
guerre, grommela Noë.
Un camarade d’école, de quelques années à peine plus âgé que
lui ; oui, il devait être de 1844, ce qui représentait une différence de
cinq ans ; il s’était enrichi tandis que d’autres, dont lui-même,
faisaient le coup de feu dans la mobile et allaient pourrir dans les
casemates glacées de la Prusse.
— Pourquoi tu n’es pas riche comme ce Bansperger ? demanda
l’enfant comme si les pensées de son oncle ne lui avaient pas
échappé.
— Parce que, mon petit, il faisait du commerce tandis que je me
battais.
— Et l’oncle Rodolphe se battait aussi ?
— Oui, mon frère se battait aussi.
— Mais pourquoi Bansperger ne se battait-il pas ?
— Bansperger était Polonais, mon petit Bernard.
— Alors, pour devenir riche, il valait mieux être Polonais ?
— Oui, pendant la guerre. Mais à présent cela n’a plus
d’importance…
— Alors je pourrai rester Français ? demanda l’enfant.
Noë eut un serrement de cœur qu’il reconnut bien. Souvent les
réflexions de son neveu le transperçaient.
— Je pourrai rester Français ? répéta l’enfant d’une voix
insistante.
— Oui, répondit Noë, avec une émotion qu’il tentait vainement de
surmonter. Sais-tu que c’est un grand honneur d’être Français ?
— Pourquoi ? demanda Bernard.
— Ah ! le maître te l’expliquera ! D’ailleurs, nous arrivons.
Ils s’arrêtèrent devant une vieille bâtisse en pans de bois, toute
vermoulue, où déjà stationnaient des groupes d’enfants et de
grandes personnes. Le menuisier reconnut quelques amis et
bavarda un instant avec eux sous le déluge qui ne cessait point.
— Alors, vous menez ce gosse au régent ? lui demandait-on.
— Ma foi, oui, c’est de son âge ; il faut bien qu’il apprenne son
alphabet. Et puis, quelques coups de rabot au caractère ça ne fait
point de mal, pas vrai ? Surtout que le petit gars ne l’a pas toujours
verni ; hein, Bernard ?
Mais l’enfant se taisait ; il avait un pli au front et semblait méditer.
— Il est toujours comme ça, ce petit, c’est une souche, dit Noë à
ses interlocuteurs ; on ne sait pas d’où ça sort.
Bernard leva les yeux.
— Tu ferais mieux de te taire, fit-il d’un ton froid qui remua les
auditeurs.
— Voilà, s’écria l’oncle en prenant ceux-ci à témoin, voilà
comment me parle ce gosse. Et c’est mon neveu ; et j’ai seize ans
de plus que lui !
« Et encore moi, ça m’est égal, je ne le vois guère que quand il
descend à l’atelier, et aux repas. Mais avec mon frère Rodolphe, le
tailleur, qui est marié, lui, et chez qui nous sommes en pension, c’est
pareil. On ne peut pas dire qu’il soit grossier ; mais il vous a des
raisonnements et tout le temps des raisonnements. Tout le jour, je
l’entends à travers le plancher qui fait damner les compagnons
tailleurs à l’étage et qui leur mange tout leur temps. Ça veut tout
savoir, et ça a un mauvais esprit du diable. C’est un badinguet de
mes bottes, quoi !
— Une bonne claque, dit un gros monsieur décoré, une bonne
claque je vous lui donnerais, moi, quand il veut faire le zouave.
Pourquoi vous ne le corrigez pas ?
Noë eut un petit mouvement de stupéfaction.
— Eh ! bien, répondit-il, c’est vrai, vous me croirez si vous voulez,
on n’y a jamais songé. Ce gosse-là, c’est pas tout le monde. Rien ne
nous empêcherait, pas ? Mais c’est comme le mauvais bois.
Comment qu’on veuille le prendre, au guillaume ou au bouvet, on l’a
toujours à contrefil ; il répond comme un homme. Alors… Et, ajouta-
t-il après un instant en baissant la voix et après avoir constaté que
Bernard regardait ailleurs, que voulez-vous ? le gronder, ça passe,
mais le battre, je crois bien que j’oserais pas !
A ce moment la porte de l’école s’ouvrit et le maître parut sur le
seuil. C’était un homme d’une cinquantaine d’années, aux longues
moustaches fatiguées, qui traînait les pieds dans des savates. Il ôta
sa calotte défraîchie à pompon noir pour saluer son monde ; puis,
d’un tic qui l’agitait tout entier, il secoua ses vêtements verdis par
l’usage et d’où s’envolaient de la poussière et du tabac à priser. Noë
le regardait avec admiration.
— Tu sais, dit-il au petit, c’est un savant et un républicain de la
première heure. Il était près de Lamartine en 48 et il possède encore
des lettres qu’il a reçues de Béranger et de Victor Hugo. C’est un
Père du peuple, ça. Tu as de la chance d’avoir un pareil maître.
Mais Bernard contemplait les vêtements avachis du pauvre
homme et sa contenance misérable ; un grand air d’ennui, de
tristesse et de solitude émanait du pédagogue. L’enfant y cherchait
vainement l’éclat des rêves, la féerie de la science, toute la lumière
de ces paradis dont ses oncles, petits patrons intelligents et cultivés,
lui parlaient si souvent. Cette minute qu’il avait attendue longuement,
et longtemps souhaitée, lui parut tellement morne qu’il sentit monter
les larmes. Il se retint par orgueil et fit du coin de la bouche une
mauvaise grimace ; son démon coutumier lui souffla le mot le plus
propre à blesser Noë :
— Il n’est pas reluisant ton bonhomme, lui dit-il ; et il souffla avec
dérision.
A peine achevait-il qu’il sentait à la joue une brûlure cuisante :
pour la première fois de sa vie on l’avait giflé. L’oncle et le neveu se
regardaient aussi interdits l’un que l’autre. Le maître d’école les
aborda :
— Que viens-tu de faire, Noë ? dit-il d’un ton de reproche.
Mais l’enfant, les yeux humides, le prévint :
— Il m’a battu parce que je ne vous trouve pas reluisant.
Le père Lazare hocha la tête.
— Il est pourtant vrai, dit-il, que je ne me soigne guère.
L’observation de cet enfant m’est une leçon, Noë, et elle me profitera
plus que ne t’ont profité celles que je t’ai données. Où irons-nous,
mon pauvre ami, si tu ne sais pas respecter le citoyen qui dort dans
cette petite âme d’enfant ? Que nous donneront les institutions dont
nous rêvons et qu’ont préparées les barricades et la défaite des
tyrans, si nous ne conservons intacte la bonté naturelle, si nous ne
l’éduquons, si nous ne révérons la raison dans cette source si pure
où elle nous apparaît à l’état naissant ?
Il s’exprimait à voix presque basse, si bien que nul ne les avait
remarqués. Il les avait conduits en parlant dans un coin obscur de
l’école où les enfants déjà prenaient leur place au milieu d’un
murmure joyeux tandis que les parents se rassemblaient au fond de
la salle pour échanger des nouvelles ou des témoignages d’amitié.
— Je vous jure, dit Noë tout rouge, je vous jure…
— Eh ! sur quoi veux-tu jurer, mon ami ? L’Être suprême est bien
loin et nul ne sait ce qu’est devenu Jésus, le plus grand des
hommes. Les formes de la superstition demeurent-elles à ce point
vivantes dans les cœurs de vingt ans ? La tâche d’éduquer
l’humanité est la plus lourde et la plus ingrate. Faut-il donc douter du
progrès ? Autrefois, ton père, comme toi, poussait le riflard en
chantant Lisette. Mais il avait à peine desserré le valet et rangé les
outils qu’il prenait, pour les dévorer, tous les ouvrages des
émancipateurs.
— Il le fait encore, remarqua le jeune homme comme pour lui-
même. Mais nous le faisons aussi, Maître Lazare. Moi, évidemment,
je suis encore un peu jeune vous comprenez ; j’en suis toujours à
revenir aux livres moins secs…
— Oui, dit le maître en lui prenant affectueusement le bras, je
sais bien que le sang des faubourgs ne ment pas. Va, tu peux lire les
poëtes, ils ne sont pas les ennemis de la République, nous ne
l’ignorons pas, quoi qu’en dise Platon.
Il ferma à demi les yeux et sourit à sa vision. C’était là, tout à
côté, que, près de lui, Lamartine… Depuis, il y avait eu l’Usurpateur,
puis, la défaite, la Commune… Cette belle Commune qui avait
pourtant, de l’Hôtel de Ville, laissé les ruines fumantes… Bah !
songeait Lazare, crise de croissance. Et Noë qui rêvait aussi disait,
tout doucement, avec amour :
Ainsi, toujours poussé vers de nouveaux rivages…
— Le progrès, Noë, le progrès, murmura le maître. Il se pencha

vers l’enfant qui avait ôté son capuchon et son béret. Sa main
dégagea des boucles un beau front lumineux mais serré aux
tempes, froncé près des sourcils sur une arête coupante et dure.
— Il est fait pour tout comprendre, ce petit, dit-il au jeune homme
à voix basse.
— Pour ça, c’est sûr ; reste le caractère ; et là, dame, je vous
assure qu’il n’est pas de droit fil.
— Ah ? fit le maître pensif.
— Et puis, comment vous dire ? Ce gosse-là c’est presque
effrayant comme il ne pense qu’au sérieux. Il a tout le temps l’air de
faire des expériences. Il va, il vient, mais toujours il calcule et il vous
a des réflexions qui vous tournent quartier. Plus de nœuds que de
bois sain je vous dis.
— A quoi paraît-il plus particulièrement s’intéresser ? A quoi
songe-t-il ?
— Difficile à dire, pour moi qui ne réfléchis pas à vos affaires
d’esprit. Mais enfin, je ne mentirai pas, au moins que je croie, si je
vous disais qu’il me fait l’effet de ne pas guère penser à autre chose
qu’au profit ; au profit et aux moyens d’avoir du profit.
Le père Lazare qui regardait l’enfant releva la tête :
— Que c’est grave, que c’est grave. Il faut que j’y songe à tout
cela… Mais attends encore. Je vais maintenant m’occuper de tout
ce petit monde. En attendant, installe l’enfant à quelqu’une de ces
tables, n’importe où ; le rang est provisoire.
Il quitta le jeune homme ; dans le groupe des parents qu’il
connaissait à peu près tous il s’attarda encore un instant cependant
que les écoliers achevaient de se placer suivant leurs préférences.
Enfin, il gagna la chaire et il se fit peu à peu le silence.
— Je vais, dit-il, mes enfants, vous demander de vous lever l’un
après l’autre. Chacun de vous me donnera son nom afin que je
grave dans ma mémoire les traits qui répondent à tous ces livrets
que m’ont apportés vos parents. Ne soyez pas intimidés et parlez-
moi tout bonnement, comme à un ami que vous connaîtriez depuis
longtemps.
Une trentaine d’écoliers répondirent d’une voix coupée par
l’émotion. Noë fut frappé du nombre de noms étrangers qui
blessaient son oreille au passage, Schalom, Hirschbein, Alheihem,
Schapiro, Ionah, Mandelé, Pérès, Mocher, Séforim… Et, venue il ne
savait d’où, une image de Ghetto médiéval s’imposa à ses yeux puis
se dégrada peu à peu pour reprendre les couleurs familières de la
rue des Rosiers. Il eut, un instant, le souci de la race et de la patrie ;
la calèche de Bansperger, d’une copieuse volée de fange,
l’éclaboussa au plus bleu de l’âme ; il en ressentit presque une
douleur physique. Autour de lui, à voix basse, des personnages en
lévite et en caftan parlaient et multipliaient les sourires, les clins
d’yeux, précipitaient une mimique inconnue de l’occident.
— Ces gens-là aiment la France, se dit-il pour se rassurer,
puisqu’ils viennent y vivre.
Il écouta, mais les étrangers parlaient yiddisch.
— En tous cas leurs enfants parleront français ; ils seront
Français. » Mais la calèche de Bansperger passait encore contre lui,
il fit un pas de côté pour l’éviter.
— Je rêve debout et éveillé, ça n’est pas ordinaire, grommela-t-il,
et je radote. J’ai le comprenoir mal affûté ce matin, faudra donner de
la voie.
Pourtant, se rappelant encore l’incident du chemin, comme la
réflexion de son neveu lui revenait à la mémoire, de nouveau il se
sentit pincé au cœur.
— Si nous n’avons que cette graine pour reprendre l’Alsace…
Le père Lazare interrogeait justement l’enfant ; debout, d’une voix
nette et tranquille, son beau visage mat sous les boucles brunes
tourné vers le maître, le petit Rabevel répondait sans l’ombre de
timidité ni d’arrogance.
— Il est né bon, se disait le maître, il est évidemment né bon
comme tous les êtres, mais il a dû être mal conduit… Un enfant
élevé sans père ni mère… Pourtant ses oncles sont de si braves
gens.
L’enfant se rassit. Il n’avait pas eu un regard pour ses voisins. Il
examinait la grande salle, les murs recouverts d’images
pédagogiques, les tableaux luisants comme des eaux profondes au
bord des rives de craie, les rayons chargés de livres qui recélaient
un formidable inconnu et enfin ce maître jugé quelques minutes
auparavant sans indulgence et où déjà il devinait une puissance.
Puissance encore occulte, amie ou ennemie, il ne savait ; il ne se le
demandait pas tout-à-fait ; un obscur instinct triple de force, de ruse
et de possession commandait l’observation. Les yeux grand ouverts,
toute l’attention de son jeune esprit appliquée à comprendre, il
écoutait la voix de ce vieil homme dont on lui avait dit qu’il lui
donnerait ce qui était l’essentiel de la vie.
— Mes enfants, poursuivait le maître d’une voix infiniment douce
tant s’y reflétait la sérénité du cœur, maintenant je vous connais
tous. Vous voici autour de moi pour apprendre, c’est-à-dire pour
devenir des hommes bons et forts. Quelques-uns d’entre vous sont
nés dans des pays étrangers mais ils sont en France et seront
Français, citoyens du premier des pays libres ; ils y vivront utiles,
respectés, aimés de tous. Vous êtes des petits enfants du peuple
mais vous savez que vous pouvez espérer en la République. Vous
pouvez devenir ce qu’il vous plaira de devenir. Enfants du peuple,
vous pourrez commander un régiment, conduire un cuirassé, devenir
banquiers, notaires, armateurs, députés, ministres. La République
aime pareillement tous ses fils, juifs ou chrétiens, nobles ou
roturiers, pauvres ou riches. Il s’agit pour vous d’être persévérants et
laborieux. Et chacun, suivant son intelligence, arrivera, sans que rien
au monde puisse l’arrêter, à la place digne de lui. Ainsi, mes petits
enfants, travaillez, travaillez de tout votre cœur, non pas seulement
pour contenter vos parents et votre maître qui déjà vous aime tous,
mais pour assurer votre avenir.
Bernard avalait goulûment ces paroles dont beaucoup lui
demeuraient étrangères mais dont le sens général ne lui échappait
pas. Il se sentait né premier, au-dessus de tous, et brûlait déjà d’en
donner les preuves. Et cette République dont les oncles ne
cessaient de parler, elle devait donc l’aider ? Mais le préférerait-elle ?
Oui, le maître disait qu’elle aimait pareillement tous ses enfants.
D’abord, quels enfants ? Lui-même n’avait aucune mère, il le savait
bien. Ensuite on préfère toujours quelqu’un. Allons, on n’allait pas lui
dire le contraire, à lui, Bernard, à dix ans ! Pourtant…
Il regarda à la dérobée ses voisins. Puis s’adressant à l’un d’eux,
un petit garçon de mine timide, aux yeux candides et tout rêveurs, il
lui demanda son nom : François Régis, répondit l’enfant.
— As-tu compris tout ce qu’il a dit, le maître ?
— Pas tout. Mais je sais ce que c’est qu’un armateur, dit le petit
garçon tout fier.
Bernard fut blessé de cette supériorité.
— Moi aussi, fit-il sèchement. Et, ayant proféré son mensonge, il
se tourna vers son autre voisin qui les observait. Celui-là s’appelait
Abraham Blinkine ; il montrait un visage souffreteux, prématurément
ridé ; des boutons blancs gonflaient son cou. Il regarda un instant
Bernard de ses yeux mi-fermés, luisants d’une intelligence acérée,
héritée d’une civilisation vieille de millénaires. Quand le petit
Rabevel lui demanda à lui aussi s’il avait tout compris, il ne dit rien,
haussant les épaules. Bernard, perplexe, baissait les yeux, mais,
comme il les relevait à l’improviste, il surprit dans ceux d’Abraham
une telle expression de finesse qu’il sentit, comme en un choc, que
si le petit camarade n’avait rien dit c’était uniquement afin de ne pas
le blesser par l’étalage d’une supériorité. Et, dans cet égard dont il
n’aurait pas eu l’idée lui-même vis-à-vis d’un autre, il devina une
ampleur telle, une puissance au regard de laquelle il se sentait si
petit, que son humiliation fit remonter une boule amère dans sa
gorge. Il serra sa langue entre ses dents pour ne pas crier.
Cependant le père Lazare annonçait qu’il remettait en liberté
« ses jeunes étourneaux » et que la véritable classe commencerait le
lendemain matin. Puis il fit ses dernières recommandations, donna
tous les renseignements utiles pour l’achat des livres et descendit de
sa chaire.
— Venez donc dîner avec nous, demanda Noë comme il le
rejoignait. Cela fera plaisir à tout le monde.
— Je ne dis pas non, dit le régent, laisse-moi le temps de devenir
un peu plus « reluisant… »
Il avait prononcé le mot sans regarder Bernard ; mais celui-ci,
bien qu’il eût entendu, ne rougit point. Seul, un mouvement de la
mâchoire et qui décelait de la colère et non de la confusion, fit
trembler légèrement sa joue.
Le père Lazare prit l’escalier ; l’enfant s’assit au pupitre qui lui
était destiné et, avec beaucoup d’attention, l’examina de tous côtés ;
puis il l’ouvrit, fit, à plusieurs reprises, jouer les gonds ; s’étant
aperçu tout-à-coup qu’il manquait une vis à l’une des charnières, il
se mit en devoir d’en retirer une du pupitre voisin. Mais à peine l’eut-
il retirée qu’il s’arrêta comme interdit. Il fit la moue, eut un
imperceptible mouvement d’impatience contre lui-même comme s’il
déplorait sa propre sottise et remit la vis qu’il venait d’enlever ; puis,
ayant avisé à quelques tables plus loin un autre pupitre, il mena
cette fois son opération jusqu’au bout.
Noë qui, feignant de lire un journal, avait suivi son manège se
demandait s’il devait admirer l’attention, la précision, la minutie et
l’adresse de l’enfant, s’étonner de sa rare prudence ou essayer
d’inculquer une idée de scrupule à une nature qui témoignait d’une
parfaite et si calme absence de sens moral. Il l’appela, mais Bernard
sembla ne pas entendre. « Il me boude, se dit le jeune homme,
parce qu’il a reçu de moi cette première gifle » ; et il se sentit
attendri ; ce serait la dernière, bien sûr ; comment un tel mouvement
d’humeur avait-il pu lui échapper ? Il voulut faire la paix avec le petit
sauvage ; il l’appela de nouveau ; mais l’enfant, levant enfin la tête et
le regardant fixement, lui montra de tels yeux, et si chargés de
haine, qu’il redouta l’avenir.
Le maître d’école descendait à ce moment. Ils sortirent tous trois.
— Voilà le temps qui s’est remis au beau, dit le père Lazare. Il est
cinq heures et ton après-midi est perdue et bien perdue, mon petit
Noë. Alors, si tu veux, nous allons prendre le chemin des écoliers.
— Bah ! répondit le jeune homme, il faut que je passe tout de
même chez nous pour avertir de votre arrivée…
— Oui, et que ta mère et ta belle-sœur se mettent en cuisine ?
Non, mon petit, rien de tout ça. Combien êtes-vous à table ?
— Mes parents, mon frère et sa femme, Bernard et moi ; cela fait
six.
— Eh bien ! quand il y en a pour six il y en a pour sept… Si tu
veux, nous allons prendre la rue de Rivoli jusqu’au Châtelet et nous
ferons tout le tour par la Cité et l’île Saint-Louis pour reprendre la rue
des Rosiers par l’autre bout. Cela te va à toi, petit Bernard ?
— Oui, Monsieur, répondit l’enfant d’une voix sans nuance.
— Alors, passe devant comme un homme, pour voir si tu ne te
tromperas pas de chemin.
Quand Bernard eut pris quelque avance, le maître qui le
regardait marcher et jugeait cette démarche forte et sûre, cette
foulée sans distraction, se tourna vers Noë.
— Vois-tu ce qui le distingue des autres dans son allure, cet
enfant ? C’est qu’il n’applique son attention qu’à bon escient. Il ne
fait point le badaud devant tout, il n’est pas non plus indifférent à
tout, mais il discerne parfois un objet digne d’être observé et alors il
s’arrête ; il enregistre et il mûrit. Tu as dû remarquer cela
fréquemment.
Noë avoua qu’il n’avait jamais prêté attention à la chose. Quand il
sortait avec son neveu il ne s’en occupait guère, étant toujours
pressé lui-même et il laissait courir le petit derrière lui.
— Tu as tort ; il faut gagner la confiance de ces jeunes êtres pour
les guider et il faut les observer sans relâche ; c’est très important ;
une promenade comme celle-ci peut suffire à se faire une idée du
caractère de cet enfant. Regarde-le. Il s’est déjà arrêté devant la
devanture d’un bijoutier ; et le voici devant celle d’un changeur,
justement le père de son voisin, le petit Blinkine ; de toute évidence il
ne peut comprendre ce qu’il y a dans cette vitrine ni ce qui peut se
vendre et s’acheter dans cette boutique ; mais il s’y intéresse. Vois à
présent comme il passe dédaigneusement devant ce petit bazar à
jouets. Si, il s’arrête ; il examine les bateaux, les chemins de fer.
Qu’en ferons-nous ? Un navigateur, ou un mécanicien ? ou un
géographe ? car il s’arrête aussi devant les cartes de l’armateur
Bordes ; le petit François Régis pourra le piloter, c’est le cas de le

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Chapter 1 Ceramic Fabrication Processes: An Introductory Overview........................................ 1

Chapter 2 Synthesis and Preparation of Powders: Mechanical Methods.................................... 19

Chapter 3 Powder Synthesis by Chemical Methods.................................................................... 35

3.3 Precipitation from Liquid Solutions.................................................................46

Chapter 4 Synthesis of Ceramic Nanoparticles........................................................................... 79

Chapter 5 Powder Characterization............................................................................................. 89

5.2.1.1 Primary Particles................................................................. 89

Chapter 6 Science of Colloidal Processing................................................................................ 133

6.4 Stabilization of Colloidal Suspensions........................................................... 140

Chapter 7 Rheology of Colloidal Suspensions, Slurries, and Pastes......................................... 175

Chapter 8 Processing Additives................................................................................................. 193

Chapter 9 Granulation, Mixing, and Packing of Particles......................................................... 213

Chapter 10 Forming of Ceramics: Conventional Methods.......................................................... 241

Chapter 11 Additive Manufacturing of Ceramics....................................................................... 285

Chapter 12 Drying, Debinding, and Microstructural Characterization of Green Articles.......... 299

Chapter 13 Principles of Sintering and Microstructural Development....................................... 331

13.6.2 Mechanisms of Pressure-Assisted Sintering..................................... 388

Chapter 14 Sintering Process Variables and Techniques............................................................. 397

Chapter 15 Sol−Gel Processing................................................................................................... 437

15.2.1.1 Polymerization in the pH Range 2 to 7.............................. 441

16.4 Reaction Bonding........................................................................................... 486

1.2 CERAMIC FABRICATION PROCESSES

FIGURE 1.1 The important relationships in ceramic fabrication.

Title: Rabevel, ou le mal des ardents, Volume 1 (of 3)

Author: Lucien Fabre

Release date: October 21, 2023 [eBook #71926]

Original publication: Paris: Nouvelle revue française, 1923

Credits: Laurent Vogel and the Online Distributed Proofreading Team

*** START OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK RABEVEL,

Connaissance de la Déesse, avant-propos de Paul

TOUS DROITS DE REPRODUCTION ET DE TRADUCTION RÉSERVÉS POUR

Ainsi, toujours poussé vers de nouveaux rivages…

— Le progrès, Noë, le progrès, murmura le maître. Il se pencha

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3.3 Precipitation from Liquid Solutions.................................................................46