Nitric acid

• Axit nitric tạo thành azit với nước có nồng độ 68% HNO3, đượcaxit
nitric đậm đặc thông thường của thương mại. Dung dịch này có nhiệt
độ sôi là120,5 ° C ở 1 atm. Hai hiđrat rắn đã biết; monohydrat (HNO3 ·
H2O) vàbazơ (HNO3 · 3H2O).
Ôxít nitơ (NOx) hòa tan trong axit nitric và tính chất nàyảnh hưởng ít
nhiều đến tất cả các đặc tính vật lý tùy thuộc vào nồng độ củacác oxit.
Chúng chủ yếu bao gồm áp suất hơi trên chất lỏng và sự sôinhiệt độ,
Axit nitric bị nhiệt hoặc ánh sáng phân hủy: 4 HNO3 → 2 H2O + 4 NO2 +
O2. Phản ứng này có thể làm phát sinh một số thay đổi không đáng kể
1. Điều chế Axit Nitric
Oxi hóa amoniac để tạo ra oxit nitric và quá trình oxi hóa oxit nitric
thành nitơ đioxit và hấp thụ trong nước để tạo dung dịch axit nitric.
Hiệu quả của bước đầu tiên được ưu tiên bởi áp suất thấp
trong khi hiệu quả của bước thứ hai là được ưa tiên bởi áp suất cao.
hai loại nhà máy axit nitric,
nhà máy áp suất đơn và nhà máy áp suất kép.
bên trong nhà máy áp suất đơn, các bước oxy hóa và hấp thụ diễn ra về
cơ bản giống nhau áp suất.
Trong nhà máy áp suất kép, sự hấp thụ diễn ra ở áp suất cao hơn ở giai
đoạn oxy hóa.
Các bước oxy hóa và hấp thụ có thể được phân loại là:
áp suất thấp (áp suất dưới 1,7 bar),
áp suất trung bình (1,7 - 6,5 bar) và
áp suất cao (6,5 - 13 bar).
Nhà máy áp suất đơn hoạt động ở áp suất trung bình hoặc cao và nhà
máy áp suất képhoạt động ở áp suất trung bình cho giai đoạn oxy hóa
và áp suất cao cho sự hấp thụ.
1. Lọc khí sơ cấp
Không khí cấp có chứa nitơ, oxy, một số khí trơ, carbon monoxide và
một số bụi và tạp chất. Bụi và tạp chất ảnh hưởng có hại đến hiệu quả
xúc tác của bạch kim, do đó không khí phải được lọc qua một loạt các
bộ lọc. Không khí bị hút (bởi Nox turbo- máy nén đặt trong trường hợp
khí quyển hoặc bằng máy nén khí trong trường hợp mono hoặc quy
trình áp suất kép) thông qua một bộ lọc (thường là các phần tử lọc nỉ
nến trong trường hợp khí quyển hoặc các phần tử lọc giấy đặc biệt) và
sau đó được nung nóng.
2. Làm nóng sơ bộ không khí:
Trong bước này, không khí đã lọc được đưa vào một loạt các ống thép,
trong đó các ống thép được cung cấp nhiệt trên bề mặt bên ngoài của
nó để tăng diện tích bề mặt sưởi ấm. Hơi nước, ở 3 kgm / cm2 , 140ºC
được đưa qua các đường ống tiếp xúc. Hơi nước ngưng tụ được thu
thập bằng cách bẫy hơi và tái chế vào nồi hơi.
3. Bốc hơi và lọc amoniac
Amoniac lỏng khan được làm bay hơi, quá nhiệt và áp suất của nó được
duy trì theo quá trình
4. Lọc hỗn hợp
Mục đích của hoạt động này là để tăng khả năng thanh lọc hỗn hợp
(không khí / amoniac). Bộ lọc hình trụ có đường kính lớn được sử dụng,
mỗi bộ lọc chứa một gốm xốp nến treo trên đĩa có lỗ hở. Những ngọn
nến này cho phép hỗn hợp trôi qua để lại các tạp chất trên bề mặt của
chúng. Sau một mức độ thu tạp chất nhất định, các bộ lọc cần được mở
và rửa sạch bằng nước sau đó làm khô bằng không khí nóng. Tạo ra
nước thải từ việc rửa các bộ lọc là một vấn đề ô nhiễm
5. Ôxy hóa amoniac (bộ chuyển đổi)
Amoniac phản ứng với không khí trên chất xúc tác hợp kim platin /
rhodi. Oxit nitric và nước được hình thành trong quá trình này. Sản
lượng của oxit nitric phụ thuộc vào áp suất và nhiệt độ:
 Áp suất dưới 1,7 bar, nhiệt độ 810-850oC -> mang lại hiệu suất 97%
 Áp suất 1,7-6,5 bar, nhiệt độ 850-900oC -> mang lại hiệu suất 96%
 Áp suất trên 6,5 bar, nhiệt độ 900-940oC -> mang lại hiệu suất 95%
• Amoniac đun nóng (60º C) được trộn với không khí (ở 80º C) trong
một đường ống có đường kính lớn. Các hỗn hợp amoniac / không khí
được đưa vào bộ chuyển đổi
• Bộ chuyển đổi có hai phần, phần trên (có dạng hình nón) có một đĩa
xuyên được trang bị trên lối vào của nó để phân phối hỗn hợp trên
mạng bạch kim bằng nhau. Phần dưới của bộ chuyển đổi là một nồi
xuyên đáy đầy các vòng gốm để phân phối khí nóng (phát sinh từ
phản ứng) vào các cuộn dây của nồi hơi phía dưới. Tỷ lệ không khí
amoniac nên được duy trì nghiêm ngặt ở mức 12% trong trường hợp
quá trình khí quyển hoặc 13% trong trường hợp quá trình áp suất kép.
Ammonia goes through oxidation according
to the following reaction
4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O + Q
2NO + O2 → 2NO2 + Q
• Nhiệt độ được điều chỉnh trong phạm vi 800º-900ºC, vì trên 900 nitơ
oxit sẽ phân hủy thành N2 và O2, và oxit nitơ dưới 800º C sẽ được
hình thành mà không tạo ra axit nitric khi hòa tan trong nước. Nhiệt
lượng tỏa ra từ những Các phản ứng tỏa nhiệt hầu hết được phục hồi
bằng lò hơi đốt nhiệt thải (WHB) được trang bị trong phản ứng
amoniac (đầu đốt) ở dạng hơi quá nhiệt để chạy NOx và không khí
máy nén.
• Amoniac được làm nóng trước và trộn kỹ với không khí đã được làm
nóng trước và được lọc thêm để tránh các chất bẩn xâm nhập vào
chất xúc tác. Tỷ lệ hỗn hợp không khí amoniac được kiểm soát bởi
một bộ điều khiển tỷ lệ chính xác cao được coi là biện pháp bảo vệ
phát sinh từ những lưu ý sau
1. Nhiệt độ chất xúc tác vượt quá 850oC
2. Tỷ lệ amoniac / không khí vượt quá 12,5% (trong quá trình oxy hóa
trong khí quyển) hoặc 10% (trong trường hợp oxy hóa áp suất)
3. Hỏng máy nén khí hoặc máy nén Nox… vv
Nước được tạo ra trong quá trình oxy hóa sau đó được ngưng tụ trong
một bình ngưng lạnh và được chuyển đến cột hấp thụ.
6. Phục hồi năng lượng Các khí phản ứng nóng được sử dụng để tạo ra
hơi nước và / hoặc làm nóng sơ bộ khí thải (khí đuôi). Khí thải được đốt
nóng được thải vào khí quyển thông qua một tuabin khí để cung cấp
năng lượng hồi phục. Khí cháy sau khi truyền nhiệt này để thu hồi năng
lượng, có nhiệt độ từ 100 đến 200o C, tùy thuộc vào quá trình và sau
đó nó được làm lạnh thêm bằng nước.
• i. Làm mát Khí thoát ra (NOx, không khí dư và hơi nước) được làm
mát qua bộ làm mát, trong đó các oxit nitơ sau đó được hòa tan trong
nước ngưng tụ để tạo thành axit nitric loãng (khoảng 2% đặc) được
thu vào một bể chứa. Axit loãng thu được, được các máy bơm rút và
xả xuống đáy tháp hấp thụ. Các các khí còn lại được rút ra, cùng với
không khí dư, bằng cách nén các tuabin đến tháp hấp thụ.
Sự hấp thu
• Bộ hấp thụ được vận hành với dòng nước ngược dòng. sự hấp thụ
của nitơ đioxit và phản ứng của nó với axit nitric và oxit nitric diễn ra
đồng thời trong pha khí và pha lỏng. Phản ứng chính diễn ra như sau:
2NO + O2 → 2NO2
3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO
2NO2 → N2O4
Hàng loạt tháp có đường kính 3,5m và cao 24m được sử dụng trong
giai đoạn này. Lò phản ứng hấp thụ là một tấm sàng hoặc bộ phận nắp
bong bóng với các cuộn dây làm mát trên mỗi khay trong số 20 đến 50
khay. Khí đi vào ở đáy, một phần axit nitric loãng theo đường lên cột,
với nước lạnh đi vào ở trên cùng. Trong tháp đầu tiên, hầu hết quá
trình oxy hóa diễn ra khi NO là chuyển thành nitơ đioxit.
• Axit Nitric loãng sau đó được tạo thành, thu thập trong một bể cấp
• Do đó, các khí được làm mát (loại bỏ nhiệt của phản ứng và thúc đẩy
phản ứng oxy hóa đi đến hoàn thành), chống lại khí đuôi lạnh thoát ra
khỏi tháp hấp thụ để làm nóng chúng trước khi đi vào đuôi tuabin khí.
Khí đuôi được làm nóng trước đi qua tuabin giãn nở (một phần của
NOx bộ truyền động máy nén) để thu hồi năng lượng và giảm nhiệt
độ khí đuôi. Sau đó xa hơn được làm lạnh trước khi đi qua một loạt
các tháp đóng gói ngược dòng.
• Tẩy trắng
Axit để lại dưới đáy cột chứa một số NOx, chủ yếu là N2O4 (không
màu) nhưng một số như NO2 màu đỏ. Do đó, nó được đưa đến tháp
tẩy trắng để loại bỏ màu của nó. Trong hoạt động tẩy trắng axit được
phun lên đỉnh tháp (chiều cao khoảng 5,5m và 90 đường kính cm),
được lấp đầy bởi một vòng Raschig ở phía dưới.
• Một luồng không khí truy cập Dòng chảy được đưa vào dưới cùng của
tháp thông qua một tấm chắn, để hấp thụ các khí từ axit sau đó rút
khỏi đỉnh tháp. Axit, không có khí, được thu thập ở đáy tháp và sau
đó được làm nguội trong các tấm làm mát và gửi đến các bể chứa.
• Các tấm làm mát là rất cần thiết, đặc biệt là ở tháp đầu tiên, nơi có
lượng nhiệt cao nhất được giải phóng vì hầu hết các phản ứng oxy
hóa và hấp thụ đều diễn ra trong tháp đó.
• Mối nguy hiểm chính
• Các nguy cơ sau có thể phát sinh trong quá trình sản xuất axit nitric:
•  Lỗi thiết bị / đường ống vì ăn mòn
•  Nguy cơ cháy nổ do không khí hỗn hợp amoniac
•  Sự nổ của muối nitrit / nitrat.
• Bảo vệ chống ăn mòn đạt được bằng cách sử dụng Austenit thích hợp
đã được chứng minh thép không gỉ nơi có thể xảy ra ngưng tụ và bằng
cách theo dõi thường xuyên các điều kiện. An toàn được đảm bảo
bằng cách tự động đóng van điều khiển amoniac và tách biệt van
hành trình tắt khi đo tỷ lệ amoniac trong không khí quá cao, từ mỗi
lưu lượng kế riêng lẻ hoặc gián tiếp từ nhiệt độ gạc xúc tác.
• Amoniac không khí Tỷ lệ phải được kiểm soát liên tục và giữ ở dưới
mức nguy hiểm. Bất kỳ amoniac có trong khí nitơ sẽ có một lượng
nitrit / nitrat lắng đọng ở một điểm lạnh. Tại nơi rửa và thực hành vận
hành đã được chứng minh tốt sẽ ngăn ngừa nguy cơ.
• Phục hồi bạch kim
• Trong quá trình hoạt động, bề mặt của chất xúc tác bị hư hỏng do mài
mòn và hóa hơi. Tổn thất hóa hơi chiếm ưu thế khi bắt đầu hoạt
động, nhưng quá trình hóa hơi làm suy yếu cấu trúc kim loại và dẫn
đến mài mòn và xói mòn.
• Bạch kim từ chất xúc tác đi vào dòng khí ở dạng các hạt rất mịn, và
tổn thất của nó về cơ bản có thể làm tăng chi phí sản xuất. Do đó, một
số phương pháp thu hồi bạch kim đã được phát triển và lắp đặt trong
nhiều nhà máy. Hai loại phục hồi hệ thống - đồng hồ đo lưu vực và bộ
lọc cơ học - thường được cung cấp.
• Nguyên tắc của máy đo lưu vực là thu nhận bạch kim ở nhiệt độ cao
như có thể xảy ra trong khi phần bạch kim mất đi chính vẫn ở dạng
hơi. Tại những nhiệt độ, các nguyên tử bạch kim va chạm vào bề mặt
kim loại và tạo thành hợp kim với lưu vực kim loại để phục hồi tiếp
theo.
• Hệ thống có thể thu hồi tới 80% số lượng bạch kim bị tổn thất. Các
đồng hồ đo lưu vực, được lắp đặt ở dưới cùng của vòi đốt, bao gồm
một màn lưới và hai hoặc nhiều gạc kim loại. Đồng hồ đo lưu lượng
được trả lại cùng với chất xúc tác đo đến nhà máy luyện kim loại quý.
• Các bộ lọc cơ học, được cấu tạo từ bông thủy tinh hoặc sợi silica,
thường được lắp đặt ở hạ lưu của chất xúc tác ở nơi nhiệt độ khí dưới
300 ° C. Hồi phục tỷ lệ 50% đã được báo cáo.
• Vật liệu xây dựng
• Hành vi ăn mòn của axit nitric đối với kim loại đòi hỏi sự lựa chọn
thích hợp vật liệu xây dựng. Vật liệu chính ở bất cứ nơi nào là axit
nitric hoặc các oxit nitric ướt hiện nay là thép Austenit crom-niken.
Hàm lượng cacbon trong thép này phải được giữ như càng thấp càng
tốt vì crom tạo thành cacbua không bền với axit.
• Thép hợp kim cũng được sử dụng cho các bộ phận hàn của máy bơm,
cánh quạt và các bộ phận quay của máy nén. Đối với thiết bị xử lý
amoniac, không khí và khí nóng, khô, thép cacbon thông thường có
thể là đã sử dụng. Tuy nhiên, để đảm bảo an toàn khi vận hành, đặc
biệt là trong các hoạt động khởi động và tắt máy, Các nhà máy axit
nitric thường được trang bị tất cả các thiết bị bằng thép không gỉ. Bởi
vì chúng có khả năng chống lại axit nitric, các vật liệu nhựa
fluorocarbon khác nhau được sử dụng cho mặt bích, miếng đệm.
• Quy trình công nghiệp
• Các nhà máy công nghiệp được phân loại theo áp suất sử dụng.
•  Nhà máy đơn. Các nhà máy này hoạt động ở cùng một áp suất trong
amoniac phần oxy hóa và hấp thụ của nhà máy.
được phân loại là áp suất thấp (0,3-0,5 MPa) và áp suất cao (0,8-1,3
MPa).
 Nhà máy áp suất kép. Các nhà máy này hoạt động dưới áp suất thấp
hơn trong amoniac phần oxy hóa hơn trong phần hấp thụ.
• Nói chung, vận hành áp suất cao cho phép các đơn vị nhà máy nhỏ
hơn được sử dụng cho một sản lượng nhất định và giúp giảm chi phí
vốn. Áp suất cao cũng có lợi cho sự hấp thụ NO2; tuy nhiên, quá trình
oxy hóa amoniac áp suất cao gây ra tổn thất chất xúc tác lớn hơn và
cũng làm tăng công suất các yêu cầu trừ khi thiết bị bổ sung được lắp
đặt để phục hồi nguồn điện.
• Vì gần đây nhấn mạnh vào kiểm soát ô nhiễm, khả năng của các quá
trình áp suất cao đạt được mức Nox thấp trong khí đuôi đã ủng hộ
việc áp dụng chúng. Do đó, hầu hết các nhà máy mới sử dụng áp suất
cao đơn hoặc áp suất kép (đốt áp suất trung bình, áp suất cao quá
trình hấp thụ) mặc dù một số quá trình đơn áp suất trung bình được
sử dụng.
• Các nhà máy axit nitric đầu tiên sử dụng áp suất gần khí quyển. Tuy
nhiên, thực tế tất cả các nhà máy hiện đại đều sử dụng áp suất cao.
Sự lựa chọn của quy trình luôn luôn phụ thuộc vào điều kiện kinh tế;
tuy nhiên, một nguyên tắc chung có thể là các nhà máy có công suất
thấp hơn là giải pháp thay thế áp suất cao. Sự lựa chọn áp suất kép
dường như là một thỏa hiệp giữa chi phí đầu tư cao hơn của áp suất
đơn trung bình và cao hơn chi phí vận hành của áp suất cao đơn.