Professional Documents
Culture Documents
Chương 2. Acid-Baz
Chương 2. Acid-Baz
TÍNH CHẤT
HÓA HỌC
Đối tượng Loại phản ứng
trao đổi
e Oxy hoá – khử
Hệ phản ứng Cặp e Acid – base Lewis
(Tạo phức)
H+ Acid – base Bronsted
Ion Trao đổi ion
1. Nhận biết các chất cho, các chất nhận trong hệ.
2. Đánh giá cường độ của chất cho và chất nhận.
3. Viết phương trình phản ứng.
4. Đánh giá mức độ xảy ra của phản ứng.
1. Nhận biết các chất cho, các chất nhận trong hệ.
2. Đánh giá cường độ của chất cho và chất nhận.
3. Viết phương trình phản ứng giữa chất cho
mạnh nhất và chất nhận mạnh nhất.
4. Đánh giá mức độ xảy ra của phản ứng.
Cc Dd
aA + bB ⇌ cC + dD K a b
A B cb
K sp
0 0,059
Phản ứng oxy hoá – khử: E ln K
n
HÓA VÔ CƠ
CÁC THUYẾT
ACID - BASE
Các loại phản ứng không thay đổi số oxy hóa
Phân chia theo quan điểm acid - base
Là phản ứng phá hủy chất phức tạp, tạo thành chất đơn giản
hơn.
Ví dụ:
CaCO3(r) = CaO (r) + CO2(r)
4. Phản ứng kết hợp: là phản ứng tạo chất phức tạp hơn từ
các chất đơn giản hơn.
Ví dụ: CaO(r) + SiO2(r) = CaSiO3 (r)
base acid
NaOH(r) + CO2(k) = NaHCO3(r)
base acid
Phản ứng kết hợp được xếp vào phản ứng acid – base.
5. Phản ứng kết tủa từ các ion
Là phản ứng liên kết của các ion tạo thành chất rắn có liên
kết ion.
Ví dụ:
Ag+(aq) + Cl- (aq) ⇌ AgCl(r) + aq
Ba2+(aq) + SO42-(aq) ⇌ BaSO4(r) + aq
Các phản ứng loại này đều có tính thuận nghịch.
6. Phản ứng gốc
Là phản ứng tạo thành một liên kết đơn cộng hóa trị từ 2
gốc tự do.
Ví dụ:
H· + ·H = H –H
7. Phản ứng polimer hóa
Là phản ứng tạo thành đại phân tử từ rất nhiều phân tử
cùng loại.
Ví dụ:
nSO3 (k) (-OSO2-OSO2-OSO2-)n/3 (r)
Caùc thuyeát acid – base vaø lónh vöïc aùp
duïng cuûa noù
I . THUYẾT ACID –BASE ARRHENIUS (1887)
Định nghĩa: acid là chất phân li trong nước cho
ion H+, base là chất phân li trong nước cho ion OH-.
Ví dụ: H
HCl
2 O
(k) H+(aq) + Cl-(aq)
H3O+ ⇌ H+ + H2O
Lưỡng tính: vừa có KN cho, vừa có KN nhận H+
Các hợp chất có chứa H+ thường là các chất lưỡng tính
Ví dụ: H2O + H2O ⇌ H3O+ + OH-
HF + HF ⇌ H2F+ + F- Kcb = KS
H2SO4 + H2SO4 ⇌ H3SO4+ + HSO4-
Khi phản ứng với axit mạnh hơn: lưỡng tính = baz
Khi phản ứng với baz mạnh hơn: lưỡng tính = axit
Ví dụ: H2PO4- + HCl H3PO4 + Cl-
H2PO4- + HCO3- HPO42- + H2CO3
pKa2 7.21 10.33
Trung tính: vừa không có khả năng nhường, vừa không có khả
năng nhận H+
Cation kim loại khan: Na+, Ca2+…
Phân tử không phân cực: CO2, B2Cl6…
Qúa trình tự proton hoá của nước:
H2O + H2O = H3O+ + OH-
H3O+/H2O; H2O/OH-
XÁC ĐỊNH CƯỜNG ĐỘ ACID-BASE BRONSTED
THEO ÁI LỰC PROTON Q
Ta có thể đánh giá khả năng nhận H+ của một base thông
qua hiệu ứng nhiệt của quá trình:
B (k) + H+(k) = BH+(k), H = -Q
Ở đây Q là năng lượng giải phóng ra của quá trình.
Q sẽ càng lớn khi mật độ điện tích âm của B càng lớn.
Q càng lớn thì H càng âm, quá trình kết hợp càng mạnh.
Base B càng mạnh thì acid liên hợp BH+ càng yếu.
Bảng các giá trị Q (kJ/mol)
(trang 7 tài liệu T2 NTTNga)
Ion Phân tử Ion Phân tử
H- 1674 H2 423 F- 1554 HF 399
Bảng giá trị Q của các base liên hợp của acid trang 9 T2
NTTNga (Q càng lớn acid càng yếu).
LƯU Ý: ái lực proton của base còn phụ thuộc vào trạng
thái tập hơp của base:
Ví dụ trong pha khí:
H+(k) + OH-(k) = H2O(k), H= -Q = -1635kJ/mol
Trong pha dung dịch:
H+(aq) + OH-(aq) = H2O(l), H= -Qs = -1188kJ/mol
H+(aq) + H2O(l) = H3O+(aq), H= -Qs = -1130kJ/mol
Khi hòa tan 1 chất, Qs phụ thuộc vào dung môi, Qs lớn thì tính
base mạnh.
Các base quá mạng không thể tồn tại trong dung dịch nước:
O2- + H2O ⇌ 2OH-
N3- + 3H2O ⇌ NH3 + 3OH-
Ka, Kb XÁC ĐỊNH CÖÔØNG ÑOÄ CUÛA ACID,
BASE BRONSTED
Cường độ của acid HA được đánh giá bởi hằng số cân bằng:
HA + H2O ⇌ H3O+ + A-
[H 3O ][A ]
Ka
[HA]
Ka: Hằng số acid
Ka càng lớn thì tính acid càng mạnh.
Ka phụ thuộc bản chất acid, dung môi và nhiệt độ.
Độ mạnh của acid còn phụ thuộc vào dung môi, dung môi có
tính base càng mạnh thì HA thể hiện tính acid càng mạnh.
VD: HClO4 là acid rất mạnh trong dung dịch nước (Ka=1010),
nhưng trong CH3COOH lại là acid yếu (Ka=10-6)
Tương tự như acid:
B + H2O ⇌ HB+ + OH-
[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
[ H 3O ][ A ] [ HA][OH ]
Với Ka và Kb
[ HA] [ A ]
H X O
Nếu X là nguyên tố họ d:
n = 1 acid yếu.
n = 2 acid trung bình.
VD: CrO2(OH)2
n = 3 acid mạnh.
VD: MnO3(OH),
Cho acid đa bậc: Quy tắc thực nghiệm Pauling tính Ka:
Cho acid HaXOn(OH)m. pKa = 7 – 5n
Quy tắc này tính pKa1 gần đúng khi biết cấu trúc.
VD: HClO (n = 0) có pKa = 7(7,53); H2SO4 (n = 2) có pKa = -
3.
Với các bậc tiếp theo: pKa(n+1) = pKa(n) + 5
VD: H3PO4: pKa1 = 2(2,15); pKa2 = 7(7,21); pKa3 3 = 12(12,36)
Các hydroxyt lưỡng tính: Nguyên tử trung tâm là kim loại
kém hoạt động hay phi kim có độ âm điện nhỏ, hai liên kết M–
OH và –O–H có độ phân cực gần nhau. Vì vậy tính acid/base
phụ thuộc môi trường.
OH- + M ⇌ MOH ⇌ MO- + H+
Quy tắc Kartletch (tham khảo): q
r
Với q và r : Điện tích và bán kính ion trung tâm (tính bằng
coulomb và Å).
< 2,2 : Base.
2.2 < < 3,2 : Lưỡng tính.
> 3,2 : Acid.
Quy tắc này giải thích được sự thay đổi tính acid của acid
đơn chức mà không cần đến cấu trúc (không đúng với acid
đa chức).
1
VD: KOH K
0,86 → base mạnh.
1,33
6
H2SO4 S 6 4,47 → acid mạnh.
0,3
CƯỜNG ĐỘ CỦA CÁC ACID Mn+.aq
Các cation kim loại bị hydrat hoá cũng có thể là
acid:
[M(H2O)m]+n + H2O ⇌ [M(H2O)m-1OH]+(n-1) + H3O+
Cation sẽ là acid càng mạnh khi tác dụng phân cực
nước của cation (phụ thuộc vào điện tích (số oxy
hóa), bán kính và cấu hình electron của ion…) càng
mạnh
3. VIẾT PHƯƠNG TRÌNH PHẢN ỨNG
Sự thủy phân của Cation sẽ càng mạnh khi tác dụng phân
cực nước của cation (phụ thuộc vào điện tích (số oxy hóa),
bán kính và cấu hình electron của ion…) càng mạnh
VD: Mn2+ (pKtp = 10,7) và Hg2+ (pKtp = 3,7) thì Hg2+ có tính
acid mạnh hơn và thủy phân mạnh hơn.
b. SỰ THỦY PHÂN CỦA ANION
Độ mạnh của base dựa vào acid liên hợp của nó.
Các anion là base quá mạnh (O2-, N3-…) bị thủy phân
hoàn toàn không tồn tại ion này trong dung dịch.
O2- + H2O ⇌ 2OH-
N3- + 3H2O ⇌ NH3 + 3OH-
Các base quá yếu (yếu hơn nước) không bị thủy phân.
VD: SO42- (Kb = 10-11) hầu như không bị thủy phân.
Các hợp chất cộng hóa trị không bị thủy phân trong
nước mà trực tiếp chịu sự phân hủy bất thuận nghịch
của nước. Phản ứng thủy phân tạo thành 2 acid: Acid-
oxy và hydraxit (hydro-acid).
K cb
K đ
K c
Acid yếu – Ka
Base yếu – Kb
Kết tủa – T
Nước – Kn = 10-14
Phức chất - Kkb
III. THUYẾT ACID – BASE
LEWIS
1. NHẬN BIẾT ACID – BASE
2. CƯỜNG ĐỘ ACID – BASE
Gilbert Newton
a. ĐỊNH LƯỢNG XÁC ĐỊNH CƯỜNG ĐỘ
Lewis
ACID-BASE
b. ĐỊNH TÍNH XÁC ĐỊNH CƯỜNG ĐỘ ACID-
BASE
3. VIẾT PHƯƠNG TRÌNH PHẢN ỨNG
4. ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ CỦA PHẢN ỨNG
1. NHẬN BIẾT ACID- BASE LEWIS
ĐỊNH NGHĨA:
Base là chất cho cặp electron và acid là chất nhận cặp electron để tạo
thành liên kết hóa học.
Khái niệm này liên quan đến liên kết cộng hóa trị cho – nhận.
Acid Lewis:
Là những tiểu phân có dư mật độ điện tích dương và trong phân tử
(ion) có các orbital trống để có thể tiếp nhận cặp e chuyển đến từ
base.
Ví dụ: Đa số các cation là acid Lewis (Ag+, Co3+, Cr3+…), hay các
halogenua, hydrua của B, Al…
Base Lewis:
Là những tiểu phân có khả năng cho đi cặp e.
Ví dụ: Các anion (Cl-, Br-, OH-…), các phân tử
trung hoà hoặc ion trong thành phần có các
nguyên tử còn cặp e chưa liên kết như N, O (NH3,
rượu, cetone).
Acid Base
Ag+ + NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+
BF3 + F- ⇌ [BF4]-
HCl + NH3 ⇌ NH4Cl
2a. ĐỊNH TÍNH CƯỜNG ĐỘ ACID
– BASE LEWIS
Khi chỉ xét liên kết giữa acid (nguyên tử trung tâm
nhận cặp e) và base (phối tử có cặp e) thì tính acid
tăng tỉ lệ với mật độ điện tích dương trên nguyên tử
trung tâm và tính base tăng tỉ lệ với mật độ điện tích
âm trên phối tử.
VD: Tính base tăng dần trong dãy:
I- < Br- < Cl- < F- , do ra → -.
Rất khó so sánh cường độ acid-base Lewis vì còn phụ
thuộc vào liên kết CHT giữa các chất.
Có thể xác định dựa trên: Sự phân ly trong pha khí, so
sánh độ bền của sản phẩm tạo thành giữa các acid và
base… Ví dụ tính base của dãy sau giảm :
Br- - 5,92
I- 8,85
4. Đánh giá khả năng tự xảy ra của phản ứng acid -
base bằng độ mạnh acid – base của chất
Nguyên tắc đánh giá: Tính acid – base của các chất
tham gia phản ứng càng khác xa nhau, phản ứng càng
dễ xảy ra và xảy ra càng hoàn toàn.
Độ mạnh acid – base của chất phụ thuộc vào:
- Bản chất của nguyên tố tạo acid hay base
- Số oxy hóa của nguyên tố tạo acid hay base
-Trạng thái cấu tạo của chất.
- Môi trường xảy ra phản ứng.
a. Đánh giá độ mạnh acid - base theo bản chất
của nguyên tố tạo acid hay base