STEREOIZOMERIJA

Stereoizomeri su molekuli kod kojih su atomi povezani na isti nain, ali se razlikuju po prostornom rasporedu

Zasluni za razvoj stereohemije

Neki osnovni pojmovi u stereohemiji Hiralnost Hiralni centar Enantiomeri Diastereoizomeri Apsolutna konfiguracija R,S Relativna konfiguracija D,L Optika aktivnost

Hiralnost
Hiralnost je osobina da se dva predmeta odnose kao predmet i njegov lik u ogledalu i ne mogu se poklopiti jedan sa drugim izvodi se od grke rei cheir aka tj. jednoj aci svojstven Postoji mnogo primera hiralnosti u prirodi

Hiralnost

Nehiralni predmeti

Hiralni i nehiralni predmeti

Hiralni i nehiralni predmeti

Hiralni i ahiralni (nehiralni) molekuli

Hiralni molekuli se ne mogu poklopiti sa svojim likom u ogledalu Parovi molekula koji se odnose kao predmet i njegov lik u ogledalu i ne mogu se poklopiti su enantiomeri Takva jedinjenja su hiralna.

Hiralni i ahiralni (nehiralni) molekuli

Hiralni i ahiralni (nehiralni) molekuli

Stereoizomeri

Stereoizomeri

Stereoizomeri

Stereoizomeri

Stereoizomeri

Stereoizomeri

Hiralni molekuli sadre asimetrini atom ili stereocentar

Asimetrini atom je je onaj atom koji je vezan za etiri razliita supstituenta U jednom molekulu moe biti vie stereocentara Molekuli sa jednim stereocentrom su uvek hiralni

Razlikovanje hiralnih i ahiralnih molekula RAVAN SIMETRIJE

Hiralni molekuli ne mogu imati ravan simetrije Ahiralni molekuli imaju najmanje jednu ravan simetije (a moe i vie)

Razlikovanje enantiomera OPTIKA AKTIVNOST

Najvei broj fizikih osobina enetiomera je identian Razlikuju se na osnovu zakretanja ugla ravni polarizovane svetlosti (smer zakretanja i veliina ugla) Zbog ove osobine enantiomeri se nazivaju i optiki izomeri ova pojava se naziva optika aktivnost

OPTIKA AKTIVNOST
enantiomer dekstrorotatorni levorotatorni Pravac zakretanja ugla polarizovane svetlosti U pravcu kretanja kazaljke na asovniku Suprotno kretanju kazaljke na asovniku oznaka (+)-enantiomer (-)-enantiomer

OPTIKA AKTIVNOST polarimetar

OPTIKA AKTIVNOST specifini ugao rotacije

Ugao zakretanja ravni polarizovane svetlosti zavisi od: Vrste supstance Duine puta svetlosti Koncetracije supstance Temperature Talasne duine svetlosti

OPTIKA AKTIVNOST
Enantiomeri obru ravan polarizovane svetlosti za isti ugao ali u suprotnim smerovima Smea istih koliina (+)- i (-)- enantiomera je optiki neaktivna i naziva se racemska smea

Apsolutna konfiguracija enantiomera

Nema direktne veze izmeu znaka zaktetanja ravni polarizovane svetlosti i strukture enantiomera Trodimenzionalni raspored atoma u molekulu se odreuje strukturnom analizom X-zracima ili hemijskom korelacijom sa poznatom konfiguracijom

R i S konfiguracija stereocentara
Rangiranje sva etiri supstituenta na asimetrinom C atomu prioritet se odreuje sekvencionim pravilima a najvei prioritet; b drugi prioritet; c trei prioritet d najnii prioritet supstituent sa najniim prioritetom se postavi to dalje od posmatraa dva mogua rasporeda ostala tri supstituenta prema opadajuem prioritetu

R i S konfiguracija Sekvenciona pravila

Pravilo 1. Prioritet se odreuje prema atomskim brojevima. Vei atomski broj vei prioritet

R i S konfiguracija Sekvenciona pravila Pravilo 2. Ukoliko su dva supstituenta istog reda, kada se porede atomi vezani direktno za stereo centar, rangiraju se elementi du niza u supstituentu.

R i S konfiguracija Sekvenciona pravila

Pravilo 3. Dvostruke i trostruke veze se tretiraju kao jednostruke, a broj njihovih atoma se udvostruuje ili utrostruuje.

Prikazivanje enantiomera Prikazivanje (S)-2-brombutana

Fierove projekcione formule

Standardni nain prikazivanja tetraedarskih C atoma i njihovih supstituenata u dve dimenzije.

Fierove projekcione formule

Fierove projekcione formule

Relativne konfiguracije Sistem D i L konfiguracija

Do 1951. god. enanatiomeri su oznaavani samo relativnim konfiguracijama Relativne konfiguracije u odnosu na proizvoljno predloene konfiguracije za enantiomere glicerinaldehida Jedinjenja sa istom relativnom konfiguracijom kao (+)-glicerinaldehid su oznaavana kao D a ona istom relativnom konfiguracijom kao (-)glicerinaldehid su oznaavana kao L. Kristalografija sa X zracima je pokazala da je apsolutna konfiguracija D ustvari R a za L je S.

Relativne konfiguracije Sistem D i L konfiguracija

Sistem D i L konfiguracija

Zato je stereoizomerija vana