između VIS i mikrotalasne oblasti. • Proteže se od 0,76μm-1000 μm • Deli se na: • blisku 0,76-2,5μm • Srednju 2,5-40μm • Daleku 40-1000 μm • Spektri su u principu apsorpcioni i emisioni, ali se IR spektri posmatraju u apsorpciji. • U dalekom IR su rotacioni • U srednjem IR javljaju se vibracioni prelazi. • Rotacione daju samo molek koji imaju dipolni momenat • Izborno pravilo je p>0. • Nepolarni molek: H2, N2, CO2, C2H6 nemaju apsorp rotac spektre. • Rotac IC spektre daju samo supstance u gas stanju • Vibrac IR spektri nastaju kada molekul apsorbuje foton koji odgovara vibracionom prelazu i zadovolji izborno pravilo. • Izborno pravilo: data vibracija izaziva menja dipolni momenat molekula bez obzira da li on poseduje ili ne p. • Zato simetrični dvoatomi molek H2, N2, O2 NE DAJU VIBRACIONI APSORP SPEKTAR. • Kod višeatomih molek neka vibracija izaziva apsorpciju- aktivna je, neka NE-NEAKTIVNA. • Kod nesimetričnih molke sve vibracije su IC aktivne • U IC oblasti mnogo zavisi od položaja pojedine trake sa karakterističnom funkcionalnom grupom ili strukturnom jedinicom u posmatranom jedinjenju • Isto tako Važno je i uočiti max intenziteta odgovarajude apsorpc trake. • Oba podatka su važno za IC analizu. • Prvi se koristi u kvali analizai za utvrđivanje strukture molekula • A intenzitet trake u kvantitativnoj analizi. • Atomi u molek nisu statični – neprekidno vibriraju. • U zavisnosti od složenosti i geometrije molekula svaki molekul je okarakterisan određenim br vidova vibracija. • Svaki vid vibracije ima svoju frekvenciju- zavisi od mase atoma i jačine veze između njih. • Neke molekulske vibracije karakteristične su za ceo molekul, • Dok su druge odraz prisustva neke funkcionalne grupe u njemu • Vazno: neke funkc grupe pokazuju istu ili sličnu vibrac frekvenciju bez obzira na strukturu ostatka molekula. • Ova osobina je osnov za primenu IC spektroskopije u analitičke svrhe. • Vibracije u molekulu uključuju kretanje svih atoma • E je lokalizovana na istezanju i savijanju date veze • Apsorpc traka karakteristična za tu vezu bide prisutna u spektru. • IC spektar je mogud za uzorke u gasovitom, tečnom i čvrstom stanju • Tečnosti se ispituju u čistom stanju ili rastvoru • Čiste se ispituju u tankom sloju (0,01mm) između dve dobro polirane pločice NaCl ili NaBr • Čvrste supstance se ispituju u obliku paste ili presovane pločice tankog filma između pločica NaCl • Količine uzoraka neophodne za analizu: kod čistih tečnosti 1-10 mg • Rastvora 0,1-1 ml • 0,05-10% rastvora • Čvrstih 0,5-1 mg. • Snimanje IR spektra traje oko 20 min • Da bi interpretacija IR spektra bila uspešna potrebno je ispuniti uslove: • Pojedine trake moraju biti razložene • Moraju biti odgovarajudeg intenziteta • Uzorak mora da bude čist • Spektrofotometar mora biti kalibrisan • Naznačiti kako je uzorak pripremljen, koji je rastvarač upotrebljen, debljina delije. Kvantitativna analiza • Zasniva se na Berovom zakonu • A=log(I0/I)=-logT=abc • Tačnost metode u IR oblasti zavisi od intenziteta trake i od prisustva ometajudih supstanci u smeši. • U pogodnim slučajevima tačnost iznosi 0.002% • Kada je traka slabog intenziteta ili dolazi do prepokrivanja traka mogude su greške do 15%. • U slučaju analize smeše supstanci detekcija količine ispod 0,1% komponente je nemoguda • U slučaju analize niskih koncentracija koriste se najintezivnije trake • Pri merenju visokih koncentracija koriste se trake slabijeg intenziteta • Za kvanti analizu treba izvršiti korekciju zbog rasipanja i apsorpcije zračenja od strane rastvarača i delije u kojoj se vrši merenje. • Da bi se to postiglo koriste se 2 metode: • 1. metoda iste delije • 2. metoda osnovne linije • Spektrometar se ppstavi na određenu λ, sa određenim prorezom monohromatora • Postavi se ćelija sa ras-račem na optički put i meri se I0 • Zatim se ista ćelija stavlja sa ispitivanim rastvorom i dobija se I • Razlika ove dve vrednosti predstavlja apsorbancu komponente koja se određuje • 2. metoda koristi se iz razloga prepokrivanja traka u IR spektrima • Polazi se od pretpostavke da je apsorbancija r- ora const i posmatra se usamnjena traka • I0 se određiuje na osnovu razlike intenziteta traka snimnjenog grafika • A=log(I0/I) • Tačnost metode u IR spektroskopiji zavisi od: • Intenziteta trake • Prisustva ili odsustva ometajudih supstanci u smeši • IR spektorskopija koristi se u konformacionoj analizi. • Primer:dodavanjem grupe X u molek cikloheksana pokazuje se istežuda C-X- vibracija ka vedim frekvencijama , nego odgovarajuda aksijalna grupa -HC=CH2 • Vršena su empirijska ispitivanja org hemiji, uočena je veza između pojedinih traka i grupa molek – znači da pojava traka ukazuje na prisustvo neke grupe u molek. • Odsustvo trake ukazuje na odsusutvo grupe u molek, ovde se vodi računa o mogudem maskiranju ili slabijem intenzitetu traka. • Kvali analiza – postoje tablice atlasi karakterističnih frekvencija mnogih grupa sastavljene od mnogih autora i dosta se koriste u kvali analizi. • Zasniva se na otkrivanju određenih tipova jedinjenja na osnovu prisustva karakterističnih funk grupa ili hemij veza. • Svodi se na nalaženje karakterističnih traka u spektru koje pripadaju funkcionalnim grupama koja karakterišu ova jedinjenja. • Za potpunu identifikaciju nekog jedinjenja potreban je ceo spektar Karakteristične oblasti apsorpcije u IR spektru • 3700-3200 cm-1 – pojava jakih i srednje intenzivnih traka OH grupa slobodnih ili vezanih vod vezom. • 3300 cm-1 oštra traka srednjeg intenziteta -C C-H grupe Ova oblast valentnih vibracija OH, NH, acetilenske C-H grupe. OH traka šira od NH trake samo u razblaženim i nepolarnim r-čima • 3200-3000 cm-1 valentne vibracije C-H nezasidenih sistema, alkena, alena, aromata • 3000-2700 cm-1 kompleksne trake u ovoj oblasti praipadaju valentnim vibracijama CH- veze u -CH-, -CH2- ,–CH3 grupama. • 2800-2700 cm-1 slabe ali oštre trake potiču od OCH3 , NCH3 i CH-aldehidne grupe. • 2700-2000 cm-1 oštre trake u ovoj oblasti pripadaju grupama X=Y=X, X=Y=Z, -C C-, • -C N-, -N=C=O, • 2000-1800 konture apsorpc trake specifične za benzenovo jezgro sa supstituentima • 1800-1600 veoma intenzivne trake C=O valentna vibracija karbonilne grupe. • U donjem delu su vibracije C=C i C=N. • 1600-1500 karakterist trake za benzenov psten i druge heteroprstenove • Tu se javljaju trake od NH-valentne vibracije, NO2-grupe, nitro jed i NO-valentne vibracije nitrozo jed. benzene/sub. 3070 weak benzene monosubstituted 700–750 strong benzene 690–710 strong ortho-disub. aromatic 750 strong benzene meta-disub. 750–800 strong benzene 860–900 strong para-disub. 800–860 strong benzene • Aromatični prsten prepoznaje se prisustvom C-C vibracionih frekvencija iz prstena u opsegu 1600-1500 cm-1, ta apsorpc traka je osetljiva na supstitucije. 3000-2700 cm-1 C-H vibracije • 1500-1350 prisustvo alifatičnih CH2 i CH3 grupa na 1450 cm-1 • 1350-1000 javljaju se trake koje su specifične za odgovarajude molekule tu je otežano raspoznavanje traka funkcionaln grupa • Ovde se javljaju trake val vibracija : • C-O, C –O-C, P=O, C-P, Si-O-C, C-F, S=O • 1000-625 cm-1 trake koje pripadaju deformacionim kretanjima niske E i valentnim vibracijama težih atoma. • C-S, C-J, S-S, P-Cl, Si-halogen • IR spektri malo su prisutni u neorganskoj hemiji. • Karakteristična frekvencija SCN- ima dublet oko 450- 500 cm-1. • Prisustvo funk grupa utiče na pomeranje traka u spektru • Naročiti uticaj susednih grupa na keto grupu • X(Y)CO istežuda karbonilna frekvencija zavisi od supstituenta X ili Y. • U prostim zasidenim alifatičnim ketonima CO apsorp frekvencija je na 1740-1720 cm-1, ali kada je C=C veza konjugovana sa C=O frekvencija je 1685-1665 cm-1 • C=O frekvencija varira sa funkc grupom • Znači da za interpretaciju bilo koje frekvencije u ovom opsegu treba da se imaju svi podaci za različite vrste jedinjenja tipa X(Y)CO. • U praksi se koriste atlasi ali je potrebno i iskustvo. • Atlasi daju informacije za C=O grupu u opsegu od 1540-1740 cm-1 da bi se pokrio ceo opseg ketona, Ovaj opseg je veliki da bi nam direktno poslužio • Tumačenje ovog spektra je komplikovanije jer se zna da se u ovoj oblasti javljaju trake alena i amina • Ali na 1690 cm-1 javlja se traka i pretpostavimo da je od alil-ketona i ona dokazuje njihovo prisustvo • Nakon toga se upoređuju intenziteti traka ispitivanog jedinjenja sa trakama poznatog alil-ketona iste konc uzorka koja se analizira • Gde se zaključuje da je njihova traka na 1210- 1325 cm-1 • C=O grupa može se nadi u organometalnim jedinjenjima i one u ovakvom tipu jedinjenja pomeraju apsorpcionu traku 1700-1850 cm-1