Professional Documents
Culture Documents
NJEGOVIH SLITINA
Bakar je jedina kovina crvene boje. Topi se pri 1083C. Izrazito je kovan i odlian je vodi
topline i elektriciteta. Duina kiselina potpuno ga rastapa, a solna i sumporna kiselina
otapaju ga samo kad je izloen djelovanju zraka. Na vlanom zraku brzo se prevue slojem
oksida. Njegova specifina teina iznosi 8,92 g/cm3. Moe biti jednovalentan, dvovalentan ili
trovalentan. U prirodi veinom se nalazi u obliku sulfidnih ruda (halkopirit, kovelit, halkozin,
bornit), te u oksidnim (kuprit) i karbonatnim rudama (malahit, azurit). Zbog izrazite
sklonosti koroziji i tekog lijevanja najee ga se stapa s kositrom i cinkom. Najstariji
predmeti od prirodnog bakra potjeu iz vremena oko 9500. godine prije Krista, a pronaeni
su na podruju dananjeg Iraka (Shanidar). Najstariji predmeti od slitine bakra i kositra, tj.
bronce potjeu iz vremena oko 3100. godine prije Krista, a predmeti od slitine bakra i cinka,
tj. mjedi prvi se put javljaju oko 500. godine prije Krista. Radi jo lake obradivosti i
poboljanja ljevakih svojstava, bronci se dodavalo i olovo - taj se postupak poeo
primjenjivati oko 1000. godine prije Krista, a kasnije su ga jo usavrili Rimljani. Bronce s
vie od 20 % kositra bijele su boje, a u antiko doba koritene su za izradu ogledala (tzv.
"speculum" slitina sa 19-33 % kositra). Kineska ogledala izraena su od slitina jo bogatijih
kositrom (24-50 %). Treba istaknuti da su slitine s vie od 25 % kositra prilino krte i
lomljive. U najranija vremena bakru je radi poboljanja ljevakih svojstava dodavan arsen -
arsenove bronce sline su kositrenim (do 8 % arsena). Staroegipatske bronce sadre do 3 %
arsena, a znatnu koliinu arsena sadre i starogrke bronce. U podrujima siromanim
kositrom este su bile slitine s antimonom. Antimon ve u maloj koliini poboljava tvrdou
slitine. Stare bronce sadre i oko 1 % nikla. Predmeti iz vremena oko 4000 - 3500. godine
prije Krista, a porijeklom iz Sumera, Sirije i Hindustana sadre malu koliinu nikla. Stari
Kinezi su pak nikal upotrebljavali za dobivanje srebru slinih slitina. U pretkolumbovskoj
Americi bila je poznata i slitina bakra i zlata (do oko 30 % zlata) zvana tumbaga. U Japanu
se sve do danas u upotrebi zadrala slitina sa 2-10 % zlata (tzv. shakudo), a isto tako se sve
do danas zadrala i upotreba slitine bakra sa 25 % srebra (tzv. shibuichi). Od kasnije
stvorenih slitina treba spomenuti broncu za kovanice ( 92-96 Cu, 4-8 Sn), broncu za topove i
zupanike (88-92 Cu, ostalo Sn i do 2 % Zn), broncu za zvona (75-80 Cu, 20-25 Sn).
Znaajna je i slitina bakra, cinka i nikla (60 Cu, 20 Zn, 20 Ni) tzv. novo srebro. Danas se jo
upotrebljavaju i aluminijeva, berilijeva i fosforna bronca. Tvrdo lotanje (tj. spajanje kovina
slitinom to slinijeg sastava ali nieg talita) bakra i njegovih slitina izvodi se slitinama u
kojima je 33-67 % bakra dok je ostalo cink. Starija literatura preporuivala je za tvrdo
lotanje bakra slitinu bakra s olovom (67 Cu, 33 Pb ili 80 Cu, 15 Pb, 5 Sn). Danas se bakar i
njegove slitine veinom lotaju raznim vrstama srebrnog lota (5-80 Ag + Cu, Zn i Cd), te
posebnim slitinama bakra s fosforom (5-6 %) i srebrom.
Ve je istaknuto da se bakar na vlanom zraku prevlai slojem oksida. Ovaj sloj je crveno -
smee boje, a nakon njegovog stvaranja daljnji korozijski proces ovisan je o okolnoj
atmosferi, tj. o stupnju oneienosti i vlanosti zraka koji predmet okruuje. Kod
arheolokih predmeta taj proces pak ovisan o sastavu tla ili vode u kojoj je predmet
pronaen. Na predmete zahvaene atmosferskom korozijom najpogubnije utjee visok
sadraj sumpornih spojeva, ugljinog dioksida, te eventualna blizina mora i stoga brojne
rasprene estice morske vode koje sadre spojeve klora. Predmeti koji su bili u dodiru s
tlom izvrgnuti su i tzv. interkristalinoj koroziji, pri kojoj ponajprije stradavaju manje
plemenite komponente slitine (Sn, Zn, Pb i druge). Opseg korozije mnogo je manji u
zbijenim, tekim tlima dok rastresitija, vodoprovodnija tla uzrokuju jai napad korozije. Na
proces znatno utjee i kiselost, odnosno alkalnost tla. Po same predmete najpogubniji je
svakako dodir s klorom i njegovim spojevima. Tu vrstu korozije esto se naziva i rakom
bronce, bronanom kugom i zloudnom patinom. Sam proces obino zahvaa manja ili vea
polja po predmetu, a arita procesa su reljefno izdignuta i slie na slojevite kraste (njem.
Schichtpocken). S vremenom se zahvaena mjesta ire kako u dubinu, tako i u irinu samog
predmeta. Pri ovoj koroziji se na podlozi bakar(I)klorida cikliki izmjenjuju slojevi
bakar(I)oksida i bakar karbonata. Kisik, ugljini dioksid i vlaga utjeu na slojevito pucanje i
daljnji rast poetnog arita, dok sloj klorida prodire sve dublje u samu kovinu. Ovo moe
rezultirati potpunim unitenjem predmeta pa predmet moramo podvrgnuti nekom od
procesa stabiliziranja. Pod ovim podrazumijevamo to bolje i potpunije uklanjanje klorida i
blokiranje tetnog djelovanja istih.
Produkte korozije bakra i njegovih slitina nazivamo patinom. Ovaj pojam eventualno se
moe suziti iskljuivo na estetski prihvatljive korozione slojeve. Patina se za pojedine
predmete moe i modificirati, to se ponajprije odnosi na skulpture postavljene na javnim
mjestima. Ta pojava bila je lako uoljiva na primjeru Zdenca ivota Ivana Metrovia.
Skulptura je bila postavljena na prostoru ispred Hrvatskog narodnog kazalita i bila je
izloena praktino stalnom dodirivanju od strane pojedinih promatraa - mjestimino je
patina potpuno uklonjena, te je bila vidljiva i sama kovina, mjestimino pak samo stanjena,
a na pojedinim, dodiru manje dostupnim mjestima bila je potpuno ouvana. eljeni se izgled
patine moe odrati samo neprekidnom njegom, a to je bilo poznat ve u antiko doba.
Skulpture su periodiki bile premazivane uljeno-smolnim lakovima ili preparatima na bazi
raznih ulja. Rauni za ulje i bitumenom tonirani lak, te isplate za osoblje potrebno za
obavljanje ovog posla inili su znaajnu stavku u dokumentaciji grkih svetita. Danas se
smatra da je za tretman uljem bila preferirana smea do crvenosmea boja. Za tretman
lakom je na cijeni pak bio zlatan izgled. Rimljani su se posve pridravali grke tradicije ili su
skulpture pozlaivali postupkom ivine pozlate. U doba Bizanta je na cijeni i nadalje bio
zlatan izgled, no strunjaci se ne slau da li je rije o pozlati ili o slitini zlatne boje. U
renesansi je obnovljen grki ukus. Crvenkastosmei lakovi opet su bili upotrebljavani.
Tamnije varijante ovih lakova sluile su i za prikrivanje greaka pri lijevanju i popravcima.
Devetnaesto stoljee oznaava pojavu pravih umjetnih patina - razvijene su i koritene
patine od kestenjaste, potom tamnosmee do crne, te sve nijanse zelene i plave boje. To je
ujedno i vrijeme kada se javljaju i prve knjige receptura koje su se bavile iskljuivo
patiniranjem.
BAKAR(I)OKSID - Cu2O - KUPRIT: spoj crvenosmee boje, uvijek lei direktno na metalu;
BAKAR(II)OKSID - CuO - TENORIT: crni bakreni oksid;
BAKAR SULFID - Cu2S - CuS: crne boje, nestabilan spoj, ne nalazimo ga kao permanentnu
patinu, ve tek kao prijelaz k stabilnijim oblicima patine;
BAKAR HIDROKSID - Cu(OH)2: plave boje;
BAZINI BAKAR KARBONAT - CuCO3 . Cu(OH)2: zelenoplave boje, nastaje samo na veoma
istom zraku (selo, planine);
BAZINI BAKAR SULFAT - CuSO4 . 3Cu(OH)2: zelenoplave boje, nastaje u zagaenoj
atmosferi industrijskih i veih gradova;
BAZINI BAKAR KLORID - CuCl2 . 3Cu(OH)2: zelene boje, nalazimo ga veinom u blizini
mora.
KEMIJSKO IENJE
Kemijsko ienje provodimo kiselim ili alkalnim otopinama koje uklanjaju korozione slojeve.
Najjednostavnije kemijsko sredstvo za ienje je otopina amonijaka (25%), razrijeena
vodom. Ovo sredstvo upotrebljavamo samo za tanje korozione slojeve. Ako ovom sredstvu
dodamo i najfinije krede, dobivamo pak jednostavno otopinu u kojoj se kemijsko djelovanje
pojaava mehanikim djelovanjem abraziva. Danas se kemijsko ienje arheolokih
predmeta u naelu izbjegava (osim plazma redukcije). Ne primjenjujemo ga ni na namjerno
patinirane predmete (medalje, sitna plastika, skulpture itd.).
Ove vrste ienja primjenjujemo samo na novijim predmetima, dok arheoloke predmete
radije istimo mehaniki te stabiliziramo. Obje metode primjenjuju se tako da se pri protoku
elektrine energije izmeu dva metala uronjena u elektrolit razvija vodik koji onda djeluje
kao reduktivno sredstvo. Pri elektrokemijskom ienju elektricitet nastaje unutar samog
sustava (tj. otopine), a u sluaju elektrolitike metode elektrinu energiju dovodimo izvana
(akumulator, transformator). Najei elektrolit je u obje varijante natrijeva luina. Predmete
koji su ukraeni pozlatom ili posrebrenjem ne izlaemo ovom postupku. Takoer, ovom
postupku ne izlaemo predmete koji u slitini imaju olovo.
ULTRAZVUNO IENJE
ODRAVANJE I ZATITA
U spomenute svrhe predmeti se mogu premazivati lakom ili voskovima. Predmete moemo
zatvoriti u vreice zajedno sa silica gelom (higroskopno sredstvo!). Predmetima moemo
jednako tako zatvoriti i neki parnofazni inhibitor (spomenuti tite predmet visokim
pritiskom svojih para). Od voskova najbolje je upotrebljavati mikrokristalne, beskiselinske
voskove. Pelinji vosak moemo rabiti samo za privremenu zatitu. Od lakova najbolji je
specijalni lak za bakar i njegove slitine INCRALAC (na bazi Paraloida B44 i 1,5%
benzotriazola). Preko laka moemo nanijeti i sloj voska kako bi zatita bila bolja. Danas su u
fazi ispitivanja lakovi na silikonskoj osnovi (tzv. ORMOCER lakovi). Mogu se rabiti i
nitrolakovi ERCALENE te PERLITOL RE 1260. Relativna vlanost zraka u prostorima gdje
uvamo ili izlaemo predmete trebala bi biti oko 40%. Jaina rasvjete ne bi trebala biti vea
od 150 Ix (lux), a za predmete izraene u kombinaciji sa svjetloosjetljivim materijalom 50-
100 Ix.
RECEPTURE ZA RAD
1.IENJE
2. STABILIZIRANJE
2.1. UKLANJANJE KLORIDA NATRIJEVIMSESKVIKARBONATOM
10-25 g natrijevakarbonata
10-25 g natrijevabikarbonata
1000 ml destilirane vode
Predmete moimo u otopini. Proces traje do nekoliko tjedana, ako otopinu mijenjamo
dnevno. Postupak uklanja kloride te stabilizira patinu (u dodiru natrijevaseskvikarbonata i
bakra nastaje bazini bakarkarbonat /malahit/, koji prekriva kovinu i zapunjava pore u
patini). Proces prekidamo kada otopinom srebrnog nitrata vie ne moemo ustanoviti klorid.
Nakon toga moemo predmet stabilizirati benzotriazolom. Danas se ovaj postupak radije
izvodi tako da predmete prvo ispiremo 1% limunskom kiselinom, a tek onda
natrijevimseskvikarbonatom (10 g na litru vode).
3.8. SMEA
120 g bakar sulfata
1 l vode
U bar tri dana odstajalu i vrijuu otopinu uronjavati predmete. Djeluje i hladno, ali sporije.
Ako dodamo 100 g eljeznog sulfata, boja e biti utosmea i pomalo zelenkasta.
3.9. CRNA
50 g natrijeva luine
10 g kalijeva persulfata
Otopiti luinu u litri vode te dodati persulfat. Otopinu zagrijati do vrenja te uronjavati dobro
oiene i odmaene predmete (uronjene predmete neprestano micati!). Trajanje postupka
iznosi najvie 10 minuta. Za bojenje mjedi i aluminijske bronce uzeti 100 g natrijeve luine.
4. ODRAVANJE I ZATITA
4.1. BENZOTRIAZOL
otopina benzotriazola 30% u etilalkoholu
Nezatieni predmeti mogu se premazati navedenom otopinom. Suenje je najbolje provesti
pri 60C. Potom votiti ili lakirati. Benzotriazol moemo upotrebljavati i kao parnofazni
inhibitor u vidu papira, vate ili tkanina natopljenih otopinom istoga, koje pak zavarimo u
plastine vreice zajedno s predmetom. Pri radu izbjegavati dodir s koom, ne udisati pare
niti prainu. Raditi iskljuivo u dobro provjetrenim prostorijama. Dodatak 0,1 do 10% istoga
voskovima ili laku omoguuje dulju i bolju zatitu.