行政院國家科學委員會專題研究計畫 成果報告

鋁-X 鋅-Y 鎂-Z 銅(X=4.5,6%； Y=1.5, 2.5%； Z=0,1.5%)

鋁合金陽極能量與皮膜品質分析
研究成果報告(精簡版)

計 畫 類 別 ： 個別型
計 畫 編 號 ： NSC 100-2221-E-008-040-
執 行 期 間 ： 100 年 08 月 01 日至 101 年 07 月 31 日
執 行 單 位 ： 國立中央大學機械工程學系

計 畫 主 持 人 ： 施登士

計畫參與人員： 碩士班研究生-兼任助理人員：劉俊緯
碩士班研究生-兼任助理人員：周俊宏
博士班研究生-兼任助理人員：黃永森

公 開 資 訊 ： 本計畫可公開查詢

中 華 民 國 101 年 10 月 11 日
中 文 摘 要 ： 本研究以探討 7005 與 7075 鋁合金陽極處理所生成多孔陽極
氧化膜為主軸。經由退火、輥軋變形與時效處理後，觀察其
微結構、析出物型態。再經過陽極處理，並討論基地微結構
對陽極氧化膜的影響。分析陽極過程中電壓與時間(V-t)變化
曲線，透過 SEM 觀察前製程的微結構對陽極多孔氧化膜生長
行為的影響。並利用光電子能譜儀(XPS)分析陽極氧化膜的表
面層及介面層(氧化膜/基材)組成成分，且進行 AUTOLAB
PGSTAT30 分析電化學測試。最後使用色度儀分析陽極氧化膜
顏色性質。
由穿透式電子顯微鏡分析，7005 經過輥軋變形後進行固溶-
頂時效熱處理觀察到高角度晶界附近有殘留的差排及細緻析
出物，而先進行固溶處理再變型的試片上有大量差排糾結形
成所謂的變形帶。7005 鋁合金受到自然時效影響產生性質回
復現象，讓微結構產生硬度軟化，由 TEM 觀察可發現析出物
(MgZn2)尺寸較大且少。討論 7075 鋁合金分別進行退火、變
形(低溫輥軋, CR & 常溫輥軋, RR)及人工時效處理(T73)對
微結構的影響。7075 鋁合金使用 15oC/hr 的退火速率能夠獲
得均勻的微結構組織與小的硬度變異值；T73 處理後 CRST73
試片基地上擁有最高的硬度值、最低的硬度變異值與最少的
顆粒數量分佈與均勻的析出強化相(η-MgZn2)分佈。
將 7005 與 7075 鋁合金分別使用陽極 15 wt% 硫酸；硬化陽
極使用 22 wt% 硫酸、1.85 wt% 草酸、0.1 wt% 硫酸鋁的混
合酸進行表面處理。並記錄陽極時 V-t 曲線是用來計算陽極
與硬化陽極所消耗的能量。使用掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察
陽極氧化膜(AAO films)上的孔洞行態，X 射線光電子能譜儀
(XPS)分析陽極氧化膜表面的成分分佈。由 XPS 的分析結果中
可以藉由 O/Al 比去判斷氧化膜的成分組成，在一般陽極處理
(MA)後表面氧化膜的成分偏向水化的氧化鋁 Al(OH)3；硬化
陽極處理(HA)後表面氧化膜成分偏向結晶的 AlOOH，而陽極
與硬化陽極氧化膜與基材界面處的成分多數為非晶質氧化
鋁。使用電化學的方式來分析氧化鋁膜的耐腐蝕性，腐蝕試
驗後得到變型後的 7XXX 系列鋁合金比未變型後擁有更好的耐
腐蝕性。

中文關鍵詞： 7XXX 鋁合金；陽極氧化鋁；析出相顆粒；光電子能譜儀；穿

透式電子顯微鏡
英 文 摘 要 ： The aim of the study is to investigate the effect of
the anodic aluminum oxide film (AAO film) formed on
the 7005 and 7075 aluminum alloy by varied
deformation process. Through the varying processes
 including annealing, solution treatment, T6 or T73
aging treatment and cold-rolling (included cryo
rolling and roomtemperature), the variation of AAO
film of 7005 and 7075 aluminum alloy revealed
especially on its microstructure and the status of
precipitate materials. Furthermore, anodize was
utilized to explore the influence on the AAO film
from the basic structure. The effect of the
microstructure of matrix on the growing behavior of
the porous AAO film was observed by using SEM. In
addition, the XPS was utilized to analyze the
composition of AAO film surface and interface
(film/metal). Then, the electrochemical tests were
conducted and recorded by AUTO LAB PGSTAT30
potentiostat.
The rolling before solution treatment samples obtain
residual dislocations and fine precipitates near the
grain boundary (G.B.), the rolling after solution
treatment developed dense dislocation walls in the
matrix. The 7075 aluminum alloy with 15oC/hr
annealing rate that obtained an uniform
microstructure and smaller hardness variation； after
T73 treatment, the cryo rolling sample owns a highest
micro hardness lowest hardness variation and lowest
particles distribution in the matrix and uniform
precipitation of strengthening phase (η-MgZn2)
distribution.
The scanning electrical microscope (SEM) was applied
to observation the pore population of anodic alumina
oxide (AAO) film, and X-ray photoelectron spectrum
(XPS) analysis was used to obtain the surface
composition of AAO films. In the XPS analysis
results, according to O/Al ratio, we can determine
the surface composition of the AAO film. The hydrated
Al(OH)3 phase are favored form after MA treatment,
the and AlOOH phase form after HA treatment. The
other hand, the oxyhydroxide AlOOH phase and hydrated
amorphous alumina were found at matrix/oxide
interface.

英文關鍵詞： 7xxx aluminum alloy；anodic alumina oxide film；

Precipitate particles； XPS；TEM
附件一
行政院國家科學委員會補助專題研究計畫 □ 成 果 報 告
□期中進度報告

鋁-X 鋅-Y 鎂-Z 銅(X=4.5,6%; Y=1.5, 2.5%; Z=0,1.5%)鋁合金陽極能量與皮膜品質分析

計畫類別：□ 個別型計畫 □整合型計畫

計畫編號：NSC 100－2221－ E－ 008－040－
執行期間： 100 年 8 月 1 日至 101 年 7 月 31 日

執行機構及系所：國立中央大學機械工程學系

計畫主持人：施登士
共同主持人：
計畫參與人員：黃永森，劉俊緯，周俊宏

成果報告類型(依經費核定清單規定繳交)：□精簡報告 □完整報告

本計畫除繳交成果報告外，另須繳交以下出國心得報告：
□赴國外出差或研習心得報告
□赴大陸地區出差或研習心得報告
□出席國際學術會議心得報告
□國際合作研究計畫國外研究報告

處理方式：除列管計畫及下列情形者外，得立即公開查詢
□涉及專利或其他智慧財產權，□一年□二年後可公開查詢

中 華 民 國 101 年 10 月 10 日

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中文摘要
本研究以探討7005與7075鋁合金陽極處理所生成多孔陽極氧化膜為主軸。經由退火、輥軋變形與
時效處理後，觀察其微結構、析出物型態。再經過陽極處理，並討論基地微結構對陽極氧化膜的影響。
分析陽極過程中電壓與時間(V-t)變化曲線，透過SEM 觀察前製程的微結構對陽極多孔氧化膜生長行為
的影響。並利用光電子能譜儀(XPS)分析陽極氧化膜的表面層及介面層(氧化膜/基材)組成成分，且進行
AUTOLAB PGSTAT30分析電化學測試。最後使用色度儀分析陽極氧化膜顏色性質。
由穿透式電子顯微鏡分析，7005經過輥軋變形後進行固溶-頂時效熱處理觀察到高角度晶界附近有
殘留的差排及細緻析出物，而先進行固溶處理再變型的試片上有大量差排糾結形成所謂的變形帶。7005
鋁合金受到自然時效影響產生性質回復現象，讓微結構產生硬度軟化，由TEM觀察可發現析出物
(MgZn2)尺寸較大且少。討論7075鋁合金分別進行退火、變形(低溫輥軋, CR & 常溫輥軋, RR)及人工時
效處理(T73)對微結構的影響。7075鋁合金使用15oC/hr的退火速率能夠獲得均勻的微結構組織與小的硬
度變異值；T73處理後CRST73試片基地上擁有最高的硬度值、最低的硬度變異值與最少的顆粒數量分
佈與均勻的析出強化相(η-MgZn2)分佈。
將 7005 與 7075 鋁合金分別使用陽極 15 wt% 硫酸；硬化陽極使用 22 wt% 硫酸、1.85 wt% 草酸、
0.1 wt% 硫酸鋁的混合酸進行表面處理。並記錄陽極時V-t曲線是用來計算陽極與硬化陽極所消耗的能
量。使用掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察陽極氧化膜(AAO films)上的孔洞行態，X射線光電子能譜儀(XPS)
分析陽極氧化膜表面的成分分佈。由XPS的分析結果中可以藉由O/Al比去判斷氧化膜的成分組成，在
一般陽極處理(MA)後表面氧化膜的成分偏向水化的氧化鋁Al(OH)3；硬化陽極處理(HA)後表面氧化膜
成分偏向結晶的AlOOH，而陽極與硬化陽極氧化膜與基材界面處的成分多數為非晶質氧化鋁。使用電
化學的方式來分析氧化鋁膜的耐腐蝕性，腐蝕試驗後得到變型後的 7XXX系列鋁合金比未變型後擁有
更好的耐腐蝕性。

關鍵字：7XXX鋁合金；陽極氧化鋁；析出相顆粒；光電子能譜儀；穿透式電子顯微鏡

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Abstract
The aim of the study is to investigate the effect of the anodic aluminum oxide film (AAO film) formed
on the 7005 and 7075 aluminum alloy by varied deformation process. Through the varying processes
including annealing, solution treatment, T6 or T73 aging treatment and cold-rolling (included cryo rolling and
roomtemperature), the variation of AAO film of 7005 and 7075 aluminum alloy revealed especially on its
microstructure and the status of precipitate materials. Furthermore, anodize was utilized to explore the
influence on the AAO film from the basic structure. The effect of the microstructure of matrix on the growing
behavior of the porous AAO film was observed by using SEM. In addition, the XPS was utilized to analyze
the composition of AAO film surface and interface (film/metal). Then, the electrochemical tests were
conducted and recorded by AUTO LAB PGSTAT30 potentiostat.
The rolling before solution treatment samples obtain residual dislocations and fine precipitates near the
grain boundary (G.B.), the rolling after solution treatment developed dense dislocation walls in the matrix.
The 7075 aluminum alloy with 15oC/hr annealing rate that obtained an uniform microstructure and smaller
hardness variation; after T73 treatment, the cryo rolling sample owns a highest micro hardness lowest
hardness variation and lowest particles distribution in the matrix and uniform precipitation of strengthening
phase (η-MgZn2) distribution.
The scanning electrical microscope (SEM) was applied to observation the pore population of anodic
alumina oxide (AAO) film, and X-ray photoelectron spectrum (XPS) analysis was used to obtain the surface
composition of AAO films. In the XPS analysis results, according to O/Al ratio, we can determine the surface
composition of the AAO film. The hydrated Al(OH)3 phase are favored form after MA treatment, the and
AlOOH phase form after HA treatment. The other hand, the oxyhydroxide AlOOH phase and hydrated
amorphous alumina were found at matrix/oxide interface.

Key words：7xxx aluminum alloy；anodic alumina oxide film； Precipitate particles； XPS；TEM

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一、 前言
由於近年來與人們逐漸響應綠能生活，加上政府大力推廣無車日而帶動台灣自行車產業逐漸往世
界發展並造就台灣成為自行車零件的製造中心。為了強化自行車的零件產品的強度(龍頭、齒盤、煞車
拉桿…等)多數使用7xxx系列鋁合金。由於鋁為化學活性強的金屬，在大氣中會形成非晶質的氧化層，
此非晶質氧化層與鋁基地有不錯的結合力並具有耐磨耗性及美觀的特點；而7xxx系列鋁合金常使用一
般陽極及硬化陽極來提升表面機械性質。業界開發使用更高強度的析出硬化型鋁-4.5wt%鋅-1.5wt%鎂
(AA7005)與鋁-6wt%鋅-2.5wt%鎂-1.5wt%銅(AA7075)鋁合金作為自行車零組件的材料，兼顧高強度
(AA7005T6：T6: UTS:350MPa; Ys:290MPa; 延伸率:13%；AA7075T6、T651: UTS:572MPa; Ys:503MPa;
延伸率:11%; T73、T7351: UTS:505MPa; Ys:435MPa; 延伸率:13%)及高標準外觀的需求。鋁-鋅-鎂
(AA7005)與鋁-鋅-鎂-銅(AA7075)鋁合金中主要元素成分別為7005: 4.5wt%鋅、1.5wt%鎂與鋁-5.8wt%
鋅、2.5wt%鎂以及1.5wt%銅，其中AA7075析出相為鋁-鋅-鎂-銅複合的析出相。7005與7075可由熱處理
使基地中散佈細緻的析出相顆粒提升鋁合金基地硬化；自行車件的開發通常需將AA7005與7075鋁合金
進行鍛造並配合後續CNC加工處理後再進行陽極處理；鍛造製程中產生的差排對於基地中析出相顆粒
的析出動態行為預期有相當的影響，同時對陽極皮膜的生長行為與光學性質也會有相當程度的影響值
得探討研究。
AA7075鋁合金基地中析出相主要為MgZn2金屬化合物，其中隨著鋅：鎂比例的改變而有不同的特
性；當鋅：鎂比例較高時，鋁合金可藉由熱處理條得到較高機械強度但容易發生應力腐蝕；鋅：鎂比
例較低時有較佳的焊接特性與淬火敏度(quench sensitivity) [1]。在陽極處理時基地中的二次相顆粒會因
氧化速率的差異而有不同的陽極行為。M. Saenz de Miera et al的研究中，7075鋁合金基地中不僅有
MgZn2金屬化合物更包含Al2Cu, Al7Cu2Fe與Al2CuMg等複雜的金屬間化合物。其中由於鎂元素的氧化速
率較快的緣故，因此在硫酸溶液中進行陽極處理時7075鋁合金基地中含鎂的二次相顆粒會容易氧化並
會阻礙氧化膜穩定生長，而鋁合金表面的二次相顆粒數量顯著減少(約55%) [2]。M. Garcia-Rubio et al [3]
等學者的研究中比較2024T3 、6061T6 、7475T7 鋁合金在酒石酸(tartaric acid)與硫酸(sulfuric acid)中
的陽極皮膜特徵。研究結果顯示在相同的陽極條件下陽極皮膜厚度其次序為6061 T6 > 7475 T7 > 2024
T3。
鋁合金受到塑性變形時，基地中形成更多差排並互相糾結而不易滑動變形，所以材料會有硬化的
趨勢，但加工硬化的速率會隨溫度的升高而降低。高溫下材料的塑性變形中，同時會有兩個效應發生：
一是硬化現象，歸因於塑性變形；另一是則是軟化現象，是因為動態變形過程中可能發生再結晶現象。
而疊差能低的金屬比較容易發生動態再結晶，因疊差能較低的緣故，差排疊差的間距大且不易產生交
叉滑移，使得差排彼此糾結在一起，並增加基地空孔(vacancy)濃度，並在嚴重塑性變形的區域便容易
孕核而引發動態再結晶。鎂加入鋁合金後經大量塑性變形，基地會產生動態再結晶(dynamic
recrystallization)的現象[4]。鋅固溶在鋁中可顯著的降低鋁合金的疊差能(純鋁疊差能:200mJ/m2, 鋁
-10wt%鋅疊差能:40mJ/m2)[5]。鋅在高溫時對鋁的溶解度很高，當鋁溫度為443oC時可固溶約86wt%的
鋅，而在室溫下則約2.5wt%。A.A. Mazilkin et al 利用高壓扭轉法(high pressure torsion; HPT)討論鋁-鋅;
鋁-鎂合金基地微結構的變化。在常溫HPT過程後，大量的差排形成(dislocation density:>1014 m-2)使得鋁
-鋅基地中形成細小的次晶粒(<100nm)及鋁-鋅強化相顆粒(<10nm)；基地中含鋅的飽和固溶體會發生分
解並形成接近與室溫相同的相平衡狀態，使得基地受加工硬化的效果不顯著[6]。
Panigrahi[7]等學者研究指出低溫輥軋(cryorolling)會抑制動態回復，因此會比常溫輥軋產生較高差
排密度。7075鋁合金經過低溫輥軋及常溫輥軋變形的差異。在真應變(true strain)2.3常溫滾壓下，可以
看到帶薄狀的晶粒及分散被拉長的次晶粒。在真應變(true strain)3.4低溫輥軋下，可以看到未再結晶的
拉長晶粒與等軸再結晶晶粒結合，而常溫輥軋變形則是有很多的未再結晶的晶粒，這明確的指出低溫

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輥軋下有很多晶粒都有動態再結晶。在低溫輥軋的區域有拉長的晶粒，其晶粒裡也含有差排，其次晶
粒有等軸差排形成。因此低溫輥軋下(cryorolling)會抑制動態回復，比常溫輥軋含有較高的差排密度，
在常溫輥軋下則看到完整的次晶粒。
本實驗主要討論7005與7075 鋁合金，經由退火、時效硬化與輥軋變形後，觀察其微結構、析出物
型態。經陽極與硬陽處理後，討論基地結構對陽極皮膜的影響。利用光學顯微鏡(OM)觀察其微結構；
穿透式顯微鏡(TEM)觀察差排、時效析出的Mg-Zn，Al-Cu，Al-Cu-Fe與Mg-Si介金屬相的關係。陽極處
理觀察基地結構對陽極氧化鋁膜(anodic aluminum oxide film)的影響。擷取陽極的電壓與時間變化曲線
(V-t curve)分析，觀察每階段微結構對陽極膜造成的影響。並用X-ray 光電子能譜儀(XPS)分析以及電
化學的方式來分析氧化鋁膜的耐腐蝕性。

二、 研究方法
實驗材料使用7005與7075鋁合金厚度為7 mm，經分光分析儀(Spark spectrum)檢定，成分列於Table 1。

Table 1 7005合金成分表。
ITEM Si% Fe% Cu% Mn% Mg% Cr% Zn% Ti% Pb% Al%
7005 0.087 0.184 0.029 0.252 1.199 0.082 4.198 0.026 0.001 Bal.
7075 0.07 0.10 1.57 0.10 2.43 0.20 5.44 0.02 0.01 Bal.
熱處理分別如下：
7005鋁合金：
(1)固溶處理470 oC恆溫40分鐘後淬水並施以人工時效溫度為80 oC恆溫3天，代號：S。
(2)時效處理：第一階段溫度為107 oC恆溫8小時，第二階段溫度為168 oC恆溫17小時，代號：A。
共分為三種試片與代號：
1. 固溶(S) →時效(A) 代號：SAT
2. 輥軋(RTR) →固溶(S) →時效(A) 代號：RSAT
3. 固溶(S) →輥軋(RTR) →時效(A) 代號：SRAT
7075鋁合金
(1) 固溶處理：退火後的試片在常溫下放入爐中加熱到 475 oC維持 90 min拿出淬水。
(2) 時效處理：固溶處理後試片做三天自然時效接著做二階段人工時效，第一階段 110 oC – 8 hr，第二
階段 175 oC – 8 hr。分為三種試片與代號：
(1)固溶處理 (S) → 過時效處理 (T73)：ST73
(2) 低溫輥軋 40 % (cryorolling, CR) → S →T73：CRST73
(3) 常溫輥軋 40 % (room temperature rolling, RR) → S →：RRST73

陽極處理前將試片以砂紙研磨至 2000 號，之後以 55oC的 5wt%氫氧化納進行鹼洗 90 秒後再使用

室溫 30vol%的硝酸進行酸洗 30 秒。陽極溶液採用 15 wt. %的硫酸溶液，溫度為 20 oC，電流密度為 2.153
A/dm2。硬化陽極處理是參考，使用 22 wt. % 硫酸、1.5 wt. % 草酸、0.1 wt. % 硫酸鋁，溫度為 -5 oC ，
電流密度為 2.153 A/dm2，時間分別為 15 分鐘、75 分鐘、135 分鐘。
陽極過程中使用電腦擷取時間-電壓的變化，陽極結束後使用去離子水清洗試片表面。陽極後進行
熱水封孔熱水封孔參數為：使用 100oC熱水；速率: 1µm/2 分鐘
使用JEOL-F2000FX穿透式電子顯微鏡觀察基地中差排的受變形量變化情形。使用微型光譜儀與
色差計(Minolta, CM502)量測試片陽極皮膜光澤變化。X-ray photoelectron spectra analyses(XPS)分析 6
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秒陽極試片，試片裁成長寬各 1×1 cm，再放到XPS儀器分析，型號ThermoVG-Scientific Sigma
Probe-PHI-1600 with an Al Kα radiator (1486.6 eV)。XPS光譜儀分析結果是利用C1s峰值(285 eV)作基
準，校正其他元素XPS峰值。XPS量測結果使用相關軟體分析並計算各元素峰值面積。分析過程是使用
Shirley並取得背景值再使用 50% Lorentzian-50% Gaussian作為分峰峰值的比例，再利用不同成分的峰值
能階去做分峰處理。腐蝕電位測試使用參考電極為Al / AgCl，輔助電極為石墨板，溶液為 1 M的NaCl
水溶液，溶液溫度為 20oC，試片在溶液中僅曝露出受測面積，其餘周圍地方以鐵氟龍膠帶密封。電位
設定為開迴路電位(Open Circuit Potential，OCP)，電位範圍在-1.5~2.5 V。分別對氧化膜厚約為 10 µm
未封孔與封孔的陽極與硬化陽極試片做測試。

三、 結果與討論
變形製程對微結構的影響
Fig. 1與Fig. 2為7005與7075光學顯微鏡與TEM觀察。觀察SAT金相，觀察看到散佈著大晶粒及小晶
粒，晶粒平均尺寸為600 um，經過時效處理後晶粒上散佈著細小的析出物。觀察到在基地上有約1~20 um
不等的介金屬顆粒(Fe、Cr、Mn等元素)，根據M. Chemingui [8]等學者的研究中也觀察到類似的粗大顆
粒(Fe、Cr、Mn等元素)；而在TEM中大小約30-50 nm的η相(MgZn2)，微量的細小顆粒約10 nm為η’相，
根據Dumont[9]、Nicolas[10]等學者的研究中在TEM也有觀察到小顆粒為η相(MgZn2)及η’相。RSAT(1)
的金相觀察，材料經輥軋變形及固溶處理後時效可以看到沿著輥軋方向破碎的次晶粒，可發現經過輥
軋變形讓粗顆粒變少及變小，是因為變形時產生的差排剪斷粗顆粒讓粗顆粒破碎使得變少或變小，晶
粒尺寸約520 um。SRAT(1)的金相觀察，材料經固溶處理後輥軋變形可以看到晶粒上有大量的變形帶，
根據Fjeldly[11]等學者說明，材料變形時沿著剪力方向會形成變形帶，且多數晶粒中有變形帶沿著剪力
方向貫穿晶粒。變形帶是由密集的差排所形成，且這種變形帶在含有鎂的鋁合金上頗為明顯。而變形
帶的形成與動態應變時效(DSA)有關，動態應變時效(DSA)引起基地裡較容易滑移的地方讓差排移動。
當差排在滑移面上移動一段時間後，移動中的差排會受到阻礙不易移動時，Mg原子會遷移至差排附
近，這種機制在滑移系統上會引起反覆降伏的效果，但時效處理後硬度沒有SAT、RSAT高。Fig. 2(c)
為SRAT的TEM觀察。可觀察到基地中有大量變形帶及析出物分布型態，有大小約30-50 nm的η相(MgZn2)
及細小顆粒約10 nm為η’相。在TEM觀察到尺寸約60 nm的析出物為η相(MgZn2)。Fig. 2(c)裡有因為大量
差排糾結所產生的變形帶，變形帶寬度約2~3 um，說明材料變形時沿著剪力方向會形成變形帶或滑動
帶，且可以看到由差排形成的變形帶裡的析出物數量較少。
觀察AA7075 鋁合金在T73 的金相結構。在OM觀察下ST73 的晶界與晶粒外型不明顯，顆粒多且大
小分佈不均勻；CRST73 與RRST73 的晶粒外型較ST73 明顯，微結構上的顆粒也比ST73 少且細小，經
過文獻整理出的結果與EDS結果類似，所以T73 後材料上顆粒的成分是屬於Al2Cu或是Al7Cu2Fe。由於
T73 時效處理時晶界附近含有豐富的溶質原子，會逐漸往晶粒內部擴散，將有利於時效處理時在晶粒
內形成η及η’析出相為主的強化相，造成晶粒內的微硬度值(Hv)比晶界處的微硬度高(ST73 G：183.4，
GB：183.2)、(CRST73 G：188.6，GB：184.4)、(RRST73 G：184，GB：179.6)；而且ST73 沒有變經過
輥軋變形，微硬度的變異值也是最大(1.95)。AA7075 鋁合金熱處理後硬度及變異值。可以觀察到輥軋
變形(CR & RR)後做過時效處理的材料，在微硬度與變異值都優於沒有輥軋變形做過時效處理的材料，
其中CRST73 的微硬度值優於RRST73，說明了低溫輥軋變形能夠獲得更良好的機械性質。經由Panigrahi
[7]等學者研究指出，材料經過輥軋變形後基地內部差排密度會大量增加，低溫輥軋比常溫輥軋更能夠
有效抑制動態恢復的產生。在T73 過時效處理後，造成CRST73 的機械性質會比RRST73 來的更好。經
過輥軋的材料微結構均勻，微硬度變異值也低。其中CRST73 的材料變異值最低(1.14)，顯示析出物分
佈均勻。再對照ST73 三組材料的晶粒尺寸，可以發現晶粒尺寸也影響了微硬度的呈現，晶粒最小的
6
CRST73 (115 µm)所呈現出的微硬度值最高(G：188.6；GB：184.4 (Hv))，判斷不出晶粒外型ST73 微硬
度值最低(G：183.4；GB：183.2 (Hv))，是因為T73 過時效處理後，粗的析出顆粒散佈在晶界上，降低
了析出硬化的能力。AA7075 在OM下觀察的顆粒數量及尺寸分佈，可以觀察到輥軋變形(CR & RR)後
對T73 過時效處理後的顆粒數量變化。比較CR與RR後對T73 過時效處理後的顆粒數量變化，發現
CRST73 大小在 11 µm以上的顆粒數量(11)明顯比ST73(92)與RRST73(40)少很多，都是以 10 µm以下的
細小顆粒為主，表現出低溫輥軋能夠達到細化顆粒與減少大顆粒數量的目的(CRST73 < 10 µm：169、
RRST73 < 10 µm：158)。CRST73 & RRST73 微結構上大顆粒的數量少，是因為輥軋變形時產生的差排
剪斷不能溶解的顆粒，使大顆粒變成破碎的細小顆粒。

硬化陽極(HA)與一般陽極(MA)氧化膜性質分析
根據微結構的結果部分，SRAT的微結構分析是較SAT、RSAT佳，所以在硬化陽極氧化膜性質分
析與陽極氧化膜性質分析，我們排除SRAT這個製程分析。Fig. 3 為一般陽極與硬化陽極處理後表面SEM
觀察。綜合硬化陽極處理、陽極處理結果，從電壓-時間(V-t)曲線的變化可以看到在第一階段溶液溫度
較低的硬化陽極處理，ΔV/Δ t明顯較高。進入第二階段也有較高的電壓，因此，低溫溶液下所需陽極
所需的電壓及能量消耗較高，且孔洞率低、孔徑大，由Lee [12]等學者研究硬化陽極處理及陽極處理下
也有相同結果。在第二階段部分，硬化陽極處理與陽極處理都有能量消耗高孔洞率增加的結果。
在 7075 鋁合金陽極與硬化陽極處理後的試片，在陽極氧化膜表面可以觀察到凹孔及析出物顆粒。
這些凹孔是陽極處理時S-phase (Al2CuMg)的析出顆粒溶解到電解液中所留下來的凹孔。陽極與硬化陽
極處理後殘留顆粒的型態有兩種：(1) Al-Cu-Fe顆粒，(2) 含Si的顆粒。Al-Cu-Fe顆粒在陽極處理時會緩
慢的減小析出顆粒尺寸，含Si的顆粒是幾乎不受陽極處理的影響。S-phase (Al2CuMg)的析出顆粒容易
在電解液中快速溶解，是因為含Mg的顆粒氧化速度快於Al-Cu與Al-Cu-Fe顆粒。由Fig. 4 可以觀察到，
硬化陽極氧化膜厚度達到 50 µm以上的厚度時，表面就看不到任何析出顆粒，只剩下析出顆粒受硬化
陽極處理後而溶解所殘留的凹孔。Cirik [13] 等學者指出，陽極氧化膜與鋁基地的界面處是不規則型態
相接在一起，隨著陽極氧化膜厚度的增加，造成不規則型態的顆粒會因為熱擴散而分別進入基地與陽
極氧化膜中。然而這些在鋁基地與陽極氧化膜界面處的顆粒，是富含銅、鐵的顆粒。
使用XPS分析相同7005與7075鋁合金經陽極與硬化陽極處理後的陽極氧化膜界面 (氧化膜/鋁基材)
成份。在全譜圖的部分可以訂出有Al、O、C、Cu、Si、Mg、Zn等元素顯示，可以觀察到除了Al、O
有明顯的峰值，在表面處XPS分析有少量的Si及Cu，而界面處則是Cu及少量的Si，然而在陽極與硬化
陽極氧化膜表面及界面處有微量的Mg、Zn的含量。在Zn元素分析，Habazaki [14]等學者的研究中，討
論到在陽極電壓40 V時，鋅帶(zinc band)含量約0 %，在陽極電壓60 V、90 V時，鋅帶(zinc band)含量約
0.29 %、0.73 %，可知道說陽極電壓越高含量鋅含量越高，且Zn離子遷移速率比Al3+離子快2.3倍。而我
們實驗在硬化陽極與一般陽極最高電壓約31 V、20 V，因此7005鋁合金陽極後表面層及介面層分析可
看到Zn的頻譜圖上無明顯峰值。在Mg元素分析，Mg 2p主要是氧化鎂(MgO、Mg(OH)2)，無金屬鎂的
存在。在Thomson [15]及Liu [16]等學者的研究中也提到Mg離子的遷移速度比Al3+離子快，由於Mg離子
在氧化膜裡遷移速度比Al離子快，所以在進行陽極時它會遷移或溶解於電解液中，造成XPS分析硬化
陽極與陽極氧化膜表面層及介面層(氧化膜/鋁基材)Mg元素的頻譜圖上沒有明顯波峰產生，因此鎂離子
在XPS表面層及介面層(氧化膜/鋁基材)無明顯峰值存在。在7075鋁合金陽極處理中觀察Cu元素的分析
及原子百分比(At%)部分。可以發現表面的Cu含量(0.04 ~ 0.68 At%)比界面處的Cu含量(0.13 ~ 0.94 At%)
少，從Liu [16]等學者的研究中得知Cu離子的遷移速率比Al離子快，在陽極處理時會溶解進電解液中；
陽極處理後表面S相(Al2CuMg)與Al-Cu析出顆粒會被分解移除，而體積較大的Al-Cu-Fe析出顆粒會縮小
尺寸，所以造成氧化膜表面Cu含量較少。陽極處理後Cu離子會在界面處堆積，這顯示表面的Cu含量少

7
於界面處的Cu含量。

硬化陽極(HA)與陽極(MA)氧化皮膜的腐蝕分析
Fig. 5 分別為 7005 未封孔的硬化陽極與一般陽極陽極時間 15 分鐘試片及已封孔後的硬化陽極與一
般陽極陽極時間 15 分鐘試片的極化曲線圖，測試時陰極電位從-2.3 V(SCE)，當起始電流密度減少電位增
加為腐蝕電位(Ecorr)轉換，腐蝕電位(Ecorr)範圍約-1.21~-1.33 V(SCE)，隨著腐蝕電位(Ecorr)轉換電流密度增
加與電位快速增加達到孔蝕電位(Epit)，可以看到孔蝕電位(Epit)範圍約-0.80~-0.98 V(SCE)。7075 鋁合金陽
極皮膜測試的陰極電位從-2.3 V(SCE)開始，結束在 1.7 V(SCE)。7075 鋁合金時效後的強化相屬於η-MgZn2
的析出顆粒，在 0.1 M的NaCl中性水溶液下腐蝕電位達到-1029mV vs. SCE，η-MgZn2的析出顆粒有高的
腐 蝕 速 率 ： 8.4x10-4 A/cm2 。 在 電 流 轉 變 的 狀 態 下 使 η-MgZn2 溶 解 進 入 溶 液 中 ， 反 應 為 ：

。在NaCl溶液中產生腐蝕反應，晶界及基地上的η-MgZn2會與溶液中的
Cl離子產生反應，在氧化膜(Al2O3)上產生缺口，這時Mg、Zn離子開始游離出基地及晶界，隨著腐蝕進
行，腐蝕電位會產生跳動的變化，會在氧化膜凹口處產生加深及擴孔的行為；氧化膜表面的Al7Cu2Fe
顆粒會與溶液中的O2離子反應產生OH離子。從實驗數據中整理出極化曲線Ecorr與Epit電壓，比較腐蝕
(corrosion)及點蝕(pitting)電位。從Ecorr與Epit電壓值可以判斷材料的耐腐蝕範圍，在耐腐蝕範圍內高的值
代表有高的耐腐蝕能力。實驗中可以觀察到陽極與硬化陽極封孔前的值都相近，並都以CRST73 抗腐
蝕能力最佳(Ecorr A：-1.309 V；HA：-1.264 V)，Epit電壓值也很相近(-0.675 ~ -0.71 V)。封孔使用熱水
封孔法， Zuo [17] 等學者提到熱水封能夠有效改善材料的腐蝕電位，提高耐腐蝕性。熱水封孔後表面

氧化鋁膜產生Al(OH)3，反應： 。這些Al(OH)3大部分佔據在氧化

膜上的微孔洞。腐蝕阻抗實驗使用 1 M的NaCl水溶液，因此溶液中的氯離子會吸附或移動到陽極氧化
膜的表面，氯離子容易與Al(OH)3/Al2O3形成含氯離子的氧化物[16]。在陽極氧化膜上點蝕(pitting)會從
Al(OH)3濃度高的地方開始產生，所以點蝕受Al(OH)3強烈的影響。Mansouri [18]等學者研究中使用Epit -
Ecorr的值來判斷點蝕的反應速度，由極化曲線可觀察到沒經過熱水封孔的試片點蝕反應速度相差不大，
但經過熱水封孔抗腐蝕能力(Epit - Ecorr；鈍化區)明顯提升。在熱水封孔後陽極與硬化陽極的CRST73 這
組材料表現出最佳的點蝕阻抗，在陽極處理後封孔的CRST73 甚至沒有出現Epit的值，硬化陽極後做封
孔處理的CRST73 試片點蝕阻抗值也有 1.46，都明顯優於ST73 及RRSR73。綜觀封孔處理後的試片，在
Ecorr 與Epit 都是CRST73 表現出在優異的腐蝕阻抗。Seri [19] 等學者實驗中提到Al基地中矽顆粒
(Si-particles) 的含量多，材料的點蝕阻抗效能也差。Fig. 1 光學顯微鏡觀察到基地上析出顆粒數量是
CRST73 最少 (總顆粒數：180，主要是以 10 µm以下的細小析出顆粒為主，20 µm以上的粗大相析出顆
粒極少。) ，ST73 最多 (總顆粒數：212，20 µm以上的粗大相析出顆粒是CRST73 的 25 倍以上。) ，
觀察XPS分析出的Si含量做判定，觀察到在 CRST73 試片表面的Si含量 (A：1.9 At%，HA：1.97 At%)
是所有受測材料中最低的，也與腐蝕阻抗的受測結果相符，Si含量低的材料能夠擁有好的腐蝕阻抗效
果。

四、 結論
1. 在7005鋁合金中，SAT中材料經過時效處理後晶粒上散佈著細小的析出物；RSAT中晶界附近有差
排堆積，而晶粒裡較無差排；SRAT中材料經固溶處理後輥軋變形可以看到晶粒上有大量的變形帶。
在硬化陽極處理低溫下所需陽極所需的電壓及能量消耗較高，且孔洞率低、孔徑大。而7005鋁合金
經過輥軋製程後所形成的陽極氧化皮膜經熱水封孔後抗腐蝕能力都有提升。

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2. 7075 鋁合金退火使用 15 oC/hr的降溫速度可以得到均勻的微結構型態及小的微硬度變異值。7075 經
過低溫輥軋(cryorolling；CR)後做過時效處理(T73)能夠得到高的微硬度(Hv)值及最小的變異值，且
析出顆粒都是以 10 µm以下為主，單位面積上的析出顆粒也最少。低溫輥軋產生的內應力比常溫輥
軋大，CRST73 在微結構組成上有著許多的細小次晶粒存在。陽極比硬化陽極能夠得到更高的孔洞
率，硬化陽極因為電壓比陽極大，所以在氧化膜上可以得到較大的微孔洞。陽極時，表面的析出顆
粒溶解進入陽極與硬化陽極溶液中，只剩下凹坑的型態存在。Cu會在界面處堆積，Zn、Mg因為遷
移速度快所以並不會特別在表面或界面堆積。腐蝕阻抗測試沒有經過封孔處理的陽極與硬化陽極試
片，耐腐蝕性差異不大。熱水封孔過後耐腐蝕性明顯提升，特別是陽極處理後CRST73 耐蝕性最佳，
沒有Epit(V)的產生；硬化陽極處理後CRST73 的點蝕阻抗也明顯高於ST73 與RRST73。根據XPS與文
獻的結果顯示，材料表面Si顆粒少的試片擁有好的腐蝕阻抗。

9
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10
(a) SAT (d)ST73

(b)RSAT (e)CRST73

(c)SRAT (f)RRST73

Fig. 1 7005與7075各製程後的OM金相圖。

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(a) SAT (d)ST73

(b)RSAT (e)CRST73

(c)SRAT (f)RRST73
Fig. 2 7005與7075各製程後的TEM圖。

12
 (a) SAT (c) RSAT

(b) SAT (d) RSAT

Fig. 3 7005 鋁合金陽極((a)、(c))與硬化陽極((b)、(d))表面SEM觀察。

13
 (a) ST73 (d) ST73

(b) CRST73 (e) CRST73

(c) RRST73 (f) RRST73

Fig. 4 7075 鋁合金陽極((a)~(c))與硬化陽極((d)~(f))表面SEM觀察。

14
(a) 7005 未封孔 (c) 7075 未封孔

(b) 7005 封孔 (d) 7075 封孔

Fig. 5 7005 與7075 鋁合金陽極與硬化陽極氧化皮膜極化分析。

15
 國科會補助計畫衍生研發成果推廣資料表
日期:2012/10/09

計畫名稱: 鋁-X鋅-Y鎂-Z銅(X=4.5,6%; Y=1.5, 2.5%; Z=0,1.5%)鋁合金陽極能量與皮膜

品質分析
國科會補助計畫 計畫主持人: 施登士
計畫編號: 100-2221-E-008-040- 學門領域: 表面技術

無研發成果推廣資料
 100 年度專題研究計畫研究成果彙整表
計畫主持人：施登士 計畫編號：100-2221-E-008-040-
計畫名稱：鋁-X 鋅-Y 鎂-Z 銅(X=4.5,6%； Y=1.5, 2.5%； Z=0,1.5%)鋁合金陽極能量與皮膜品質分析
量化 備註（質 化 說
本計畫實 明：如 數 個 計 畫
實際已達成 預期總達成 際貢獻百 單位 共 同 成 果、成 果
成果項目
數（被接受 數(含實際已 分比 列為該期刊之
或已發表） 達成數) 封 面 故 事 ...
等）
期刊論文 0 0 100%
研究報告/技術報告 0 0 100% 篇
論文著作
研討會論文 0 0 100%
專書 0 0 100%
申請中件數 0 0 100%
專利 件
已獲得件數 0 0 100%
國內 件數 0 0 100% 件
技術移轉
權利金 0 0 100% 千元
碩士生 2 2 50%
參與計畫人力 博士生 1 1 50%
人次
（本國籍） 博士後研究員 0 0 100%
專任助理 0 0 100%
期刊論文 0 2 100%
研究報告/技術報告 0 0 100% 篇
論文著作
研討會論文 0 0 100%
專書 0 0 100% 章/本
申請中件數 0 0 100%
專利 件
已獲得件數 0 0 100%
國外
件數 0 0 100% 件
技術移轉
權利金 0 0 100% 千元
碩士生 0 0 100%
參與計畫人力 博士生 0 0 100%
人次
（外國籍） 博士後研究員 0 0 100%
專任助理 0 0 100%
 無
其他成果
(無法以量化表達之成
果如辦理學術活動、獲
得獎項、重要國際合
作、研究成果國際影響
力及其他協助產業技
術發展之具體效益事
項等，請以文字敘述填
列。)

成果項目 量化 名稱或內容性質簡述
科 測驗工具(含質性與量性) 0
教 課程/模組 0
處 電腦及網路系統或工具 0
計
教材 0
畫
加 舉辦之活動/競賽 0
填 研討會/工作坊 0
項 電子報、網站 0
目 計畫成果推廣之參與（閱聽）人數 0
 國科會補助專題研究計畫成果報告自評表

請就研究內容與原計畫相符程度、達成預期目標情況、研究成果之學術或應用價
值（簡要敘述成果所代表之意義、價值、影響或進一步發展之可能性）、是否適
合在學術期刊發表或申請專利、主要發現或其他有關價值等，作一綜合評估。

1. 請就研究內容與原計畫相符程度、達成預期目標情況作一綜合評估
■達成目標
□未達成目標（請說明，以 100 字為限）
□實驗失敗
□因故實驗中斷
□其他原因
說明：
2. 研究成果在學術期刊發表或申請專利等情形：
論文：□已發表 □未發表之文稿 ■撰寫中 □無
專利：□已獲得 □申請中 ■無
技轉：□已技轉 □洽談中 ■無
其他：（以 100 字為限）
3. 請依學術成就、技術創新、社會影響等方面，評估研究成果之學術或應用價
值（簡要敘述成果所代表之意義、價值、影響或進一步發展之可能性）（以
500 字為限）
本研究為業界建立 7005 與 7075 鋁合金一般陽極及硬化陽極處理參數以及陽極皮膜光學性
質的對應關係技術資料。
為業界建立塑性變型對此兩種材料在一般陽極及硬化陽極處理後陽極皮膜品質的影響的
參考資料。研究成果預期提高業界陽極處理的技術能力，特別是自行車業生產高單價商品
(高強度鋁合金擠型管、鍛造件)表面處理的重要技術資料。