You are on page 1of 11

微量過渡金屬元素對7050鋁合金再結晶

特性之影響
Effect of Transition Metal Additives on the Recrystallization
characteristics of a 7050 Al Alloy

彭駿傑1 ■ 鄭仲凱1 ■ 楊智富1 ■ 曾發培2 ■ 陳俊沐3 ■ 邱垂泓3


C.C. Peng, C.K. Cheng, C.F. Yang, F.P. Tseng C.M. Chen, C.H. Chiu

本 研 究 藉 由 添 加 Mn、Zr、Sc 等 In this study transition metals, Mn, Zr and Sc, were


過 渡 金 屬 (TM) 元 素 於 7050 鋁 合 金 added in a 7050 Al alloy to study the effect of Al-TM
內, 探 討 分 散 相 粒 子 (Dispersoids) 在 compound dispersoids on recrystallization temperature and
不同之製程處理下之析出反應特性, thermal stability of the alloy. We identified the proper process
及其對再結晶溫度之影響,並釐清能 conditions for the development of various Al-TM dispersoids
使分散相充分發揮提升熱穩定性之 that improved the thermal stability. The precipitations of
適 當 製 程 條 件。 實 驗 結 果 顯 示, 含 Al 6Mn and Al 3Zr dispersoids in 7050 alloys containing
Mn 及 Zr 分 散 相 元 素 之 7050 鋁 合 金 either Mn or Zr required a special dispersoid precipitation
需經一分散相析出處理,方能有效使 treatment. These dispersoids helped the alloys to exhibit high
Al6Mn 及 Al3Zr 分散相析出,達到提升 recrystallization temperature and to inhibit grain growth
合金之再結晶溫度以及細化晶粒之效 at high temperature so that a fine grain structure can be
果; 而 7050 鋁 合 金 中 添 加 Sc 分 散 相 achieved. The 7050 Al alloy containing Sc would precipitate
元素則是不需經過分散相析出處理, Al3Sc dispersoids properly that did not require a dispersoid
其 Al3Sc 分散相顆粒已能有效抑制再 precipitation treatment. The Al3Sc dispersoids were very
結晶及細化晶粒,若經分散相析出處 effective to suppress the recrystallization reaction and to
理則反而會造成 Al3Sc 分散相過時效 inhibit the grain growth at elevated temperatures. When Sc-
粗大化,造成再結晶溫度下降。至於 containing 7050 alloy was processed with the dispersoid
7050 鋁 合 金 中 複 合 添 加 Zr、Sc、Mn precipitation treatment, the Al 3Sc dispersoids coarsened
分散相元素,因其複合分散相析出效 and its recrystallization temperature decreased significantly.
應,在不經分散相析出處理之製程條 The 7050 Al alloy simultaneously containing Mn, Zr and
件下,具有良好之熱穩定性及最佳晶 Sc exhibited the best thermal stability and grain refinement
粒細化效果。 without a dispersoid precipitation treatment.

關鍵字:分 散 相 元 素、 抗 拉 強 度、 Key words: 7050 Al alloy, dispersoids, Recrystallization


Al3Sc、Al6Mn、Al3Zr temperature, thermal stability

一、前 言
7000 系列鋁合金 (Al-Zn-Mg) 是鋁合金中開發較晚的合金,但也是各系列鋁合金中強度最
高者。自 1943 年美國首次開發出可實際應用的 7075 鋁合金以來,世界各國都加強了對 7000 系
列鋁合金的研究,包括提高 Zn、Mg 及 Cu 的含量,提高 Zn 與 Mg 的比值,降低 Fe 和 Si 雜質含
量,以及添加微量合金元素。7050 鋁合金是由 ALCOA 公司所研製具有高強度、優異斷裂韌性
1
大同大學材料工程學系(Department of Materials Engineering, Tatung University)
2
寶馨實業股份有限公司(Boamax Industrial Co., Ltd.)
3
工業技術研究院材料與化工研究所(Material and Chemical Research Lab, Industrial Terchnology Research Institute)

鑛冶 59/3 -97-
和抗應力腐蝕性能的合金,且擁有良好的抗焠火敏感性,可以製備厚度較大的板材,已廣泛運
用在航太材料,主要用作飛機框架及機翼等。
商業應用上經常會在 7000 系列 (Al-Zn-Mg) 鋁合金內添加可形成分散相之過渡金屬 (TM) 元
素(例如 Mn、Zr、Cr),添加這些分散相元素主要功效為避免合金在熱加工及高溫熱處理時發
生晶粒過度成長,具有細化展伸材鋁合金晶粒之效果。但不同 Al-TM 系統所產生分散相之析出
行為與效益,一直以來未像 2000、6000 及 7000 系列之析出行為被充分探討,並整理出像 T6、
T7 般之熱處理規範。由於分散相之析出行為深受熱處理之溫度與時間之影響,不同條件之熱處
理製程對分散相之生成與粗大化具有重大之影響,若在製程上未加以控制,則含分散相元素鋁
合金之機械性質將有顯著變異性。本研究於 7050 合金添加 Mn、Zr、Sc 等分散相元素,藉由兩
種不同之展伸材製程,探討分散相元素及分散相析出行為對 7050 鋁合金機械性質之影響,並
釐清能使分散相充分發揮效果之適當製程條件。

二、實驗方法
2.1 合金熔煉與材料製備
為了使研究較為單純且具有比較性,本研究選用自配不含 Zr 元素之 7050 鋁合金作為參考
組。本研究於 7050 鋁合金內以分別添加及複合添加 Mn、Zr、Sc 等分散相元素之方式,製備
含不同分散相合金元素之 7050 鋁合金,包括:7050 鋁合金(代號 7050),含 0.4%Mn 之 7050
鋁 合 金(代 號 7050Mn)、 含 0.2%Zr 之 7050 鋁 合 金(代 號 7050Zr)、 含 0.2%Sc 之 7050 鋁 合
金(代 號 7050Sc)、 含 0.2%Zr、0.2%Sc、0.4%Mn 之 7050 鋁 合 金(代 號 7050X)。 合 金 鎔 鑄
過程簡述於後。首先秤取適量之純鋁(99.99% 純度)、純鋅(99.99% 純度)、純銅(99.9% 純
度)、純鎂(99.9% 純度)以及含有分散相合金元素之母合金(Al-15wt.% Zr、Al-2wt.% Sc 及
Al-60wt.% Mn),將純鋁、純銅及含分散相元素之母合金置入電熱坩鍋爐熔煉。熔煉溫度約
850℃,待其熔解為液態後,再加入純鋅及純鎂,待全部熔融後略作攪拌,之後快速澆鑄於模
具內並在鑄錠收縮後(約 5~10 秒)水淬,避免高溫分散相在冷凝時大量晶出。鑄錠尺寸為 150
mm X 70 mm X 10 mm。
澆鑄後之鑄錠分別進行二種不同之展伸材製程,一為不作高溫分散相析出處理,直接熱輥
軋;另一為先作高溫分散相析出處理再作熱輥軋。而熱輥軋加工是先將厚度約為 10 mm 之合金
置於 500℃之空氣爐內 15 分鐘,再施予熱間輥軋,輥軋速度約為 200 mm/s,每一道輥軋板材厚
度減縮量約 0.5 mm,輥軋後將合金板料回爐加溫 2 分鐘,以維持合金於適當之高溫狀態,如此
熱輥軋之步驟持續至總縮減量約達 80%(試片厚度為 2 mm)。
2.2 熱處理
本研究之高溫分散相析出處理乃是對含不同分散相元素之 7050 鋁合金進行兩階段之分散相
析出處理,第一階段先將合金鑄錠置於 300℃之空氣爐內持溫 12 小時,第二階段再將合金鑄錠
由 300℃之空氣爐內轉移至 470℃之空氣爐內持溫 12 小時;此二階段熱處理之目的乃是使合金
在第一階段時發生成核反應,產生大量細密的分散相成核點,而第二階段則是使高溫分散相得
以成長至適當尺寸。

-98- 一○四年九月
2.3 再結晶性質觀察
分散相元素會增進熱穩定性,提升再結晶溫度,避免再結晶造成材料軟化,為了解及比較
不同分散相元素對提升 7050 鋁合金再結晶溫度之效應,本實驗之再結晶溫度探討中所使用的
試片,是經由熱輥軋加工 60% 後,再施予冷輥軋加工 60% 之試片,其目的為導入大量差排,
提高材料內部應變能,作為再結晶之驅動力。後續探討 (1) 合金有經分散相析出處理及 (2) 合金
未經分散相析出處理,經由不同溫度退火處理,來觀察有無分散相析出處理,對含有分散相合
金元素之 7050 鋁合金,顯微組織及再結晶性質是否具有影響。
2.4 金相觀察
金相用試片依不同號數水砂紙逐次研磨至 1500 號後,以 1 µm 氧化鋁粉進行第一次拋光,
試片表面呈鏡面後再以 0.05 µm 氧化鋁粉進行第二次拋光,試片清洗乾淨後,以 Keller's 腐蝕液
(1.0% HF + 1.5% HCl + 2.5% HNO3 + 95% H2O) 腐蝕約 10 秒(視腐蝕狀況調整腐蝕時間)。金
相分析包括利用 Nikon-Optiphot 光學顯微鏡作顯微組織觀察,觀察含分散相元素之 7050 合金有
無發生再結晶,以及使用場發射掃描式電子顯微鏡 (FE-SEM) 觀察試片顯微組織,並以配備在
SEM 上之能量散佈光譜分析儀 (EDS) 進行微區元素分析。

三、結果與討論
3.1 分散相元素對 7050 鋁合金顯微組織之影響
3.1.1 五種 7050 系列合金之微觀組織
圖 3.1 (a)-(e) 分別為 7050、7050Mn、7050Zr、7050Sc 及 7050X 鋁合金之鑄件微觀組織圖,
其皆為典型的樹枝狀結構,由初晶 pri-α 及共晶 α + β 組織所構成。仔細比對這五種合金之金
相組織可發現,添加 Zr 之 7050Zr 及添加 Mn、Zr 及 Sc 之 7050X 合金鑄造組織內 pri-α 較為細
密,其原因應與 Al3Zr 之晶出有關。根據 Al-Zr 二元相圖得知,添加 Zr 元素之合金在鋁湯冷凝
過程中,在約 740℃時會先在鋁湯中晶出 Al3Zr,此 Al3Zr 粒子可作為 α-Al 的異質成核點,促
使鋁合金鑄件之 pri-α 晶粒細化,五種 7050 系列鑄造組之中以 7050X 具有最明顯之細化晶粒效
果。
圖 3.2 (a)-(e) 為 五 種 7050 系 列 合 金 鑄 態 之 SEM/EDX 顯 微 組 織 圖 與 局 部 成 分 分 析 圖,
由 EDX 分 析 得 知, 在 柱 狀 晶 間 的 組 織 ( 如 標 示 位 置 ) 是 由 富 銅 的 Al-Zn-Mg 相 所 構 成。
圖 3.3 (a)-(e) 為鑄錠經分散相析出處理 (300℃ /12 h + 470℃ /12 h) 後水淬之金相圖,由圖可發
現柱狀晶間的富銅 Al-Zn-Mg 相已經有相當程度的重溶回 α 相基地內,換句話說,此分散相析
出處理亦能促使合金具有均質化 (Homogenization) 效果;此乃由於高溫狀態下溶質原子較易擴

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.1 五種 7050 系列鋁合金之鑄態金相組織;(a) 7050、(b) 7050Mn、(c) 7050Zr、(d) 7050Sc
及 (e) 7050X。

鑛冶 59/3 -99-
階段分散相析出研究,含 Sc、Mn 及 Zr 元素鋁合金所析出之分散相顆粒尺寸均十分細小,其尺寸
為 40、60 及 10 nm,其僅能以 TEM 觀察,難以藉由 OM 及 SEM 加以解析,因此本研究含分散相
元素之 7050 合金雖經分散相析出處理,卻無法在圖 3.3 中觀察到。

(a) (b)

(c) (d)

(e)
3.2 五種
圖 3.2  五種7050 系列鋁合金鑄錠經SEM/EDS
7050系列鋁合金鑄錠經 顯微組織分析;(a)7050、(b)
SEM/EDS顯微組織分析;(a) 7050、(b)7050Mn、(c)
7050Mn、(c)7050Zr、(d)
7050Zr、
7050Sc 及(e)及
(d) 7050Sc (e) 7050X。
7050X。

散,促使柱狀晶間之高濃度溶質原子向低濃度之鋁基地內擴散,因而可觀察到高溫分散相析出
處理 / 均質化處理後柱狀晶間之富銅相已大量減少。值得注意是,分散相析出處理後,7050 系
列合金之金相圖(圖 3.3)並未能觀察到分散相;依據大同大學輕金屬實驗室葉秉洋學長 (1) 對含
Sc 之 7050 鋁合金析出研究及中央大學陳毅灃 (2) 對含 Mn 之 Al-Mg 合金均質化處理研究以及中
南大學張云崖 (3) 等人對含 Zr 之 Al-Zn-Mg-Cu 合金經兩階段分散相析出研究,含 Sc、Mn 及 Zr
(a) (b)
元素鋁合金所析出之分散相顆粒尺寸均十分細小,其尺寸為 (c) (d) 及 10 nm,其僅能以
40、60 (e) TEM
圖 3.3 五種 7050
觀察,難以藉由 及 SEM 加以解析,因此本研究含分散相元素之(a)
系列鋁合金鑄錠經分散相析出處理後之金相組織;
OM 7050-H、(b)
7050 7050Mn-H、(c)
合金雖經分散相析出
7050Zr-H、(d)
處理,卻無法在圖 7050Sc 及(e) 7050X-H。
3.3 中觀察到。
圖 3.4 (a)-(e) 及圖 3.5 (a)-(e) 分別為未經分散相析出處理及有經分散相析出處理之五種 7050
系列合金之熱輥軋後金相。由圖 3.4 可觀察到,未經分散相析出處理狀態下之鑄件經 60%7050
圖 3.4 (a) - (e)及圖 3.5 (a) - (e)分別為未經分散相析出處理及有經分散相析出處理之五種 熱輥系
軋加工後,7050、7050Mn、7050Zr、7050Sc 及 7050X 等合金皆發生了晶粒沿輥軋方向伸長變
列合金之熱輥軋後金相。由圖 3.4 可觀察到,未經分散相析出處理狀態下之鑄件經 60%熱輥軋加工
後,7050、7050Mn、7050Zr、7050Sc 及 7050X 等合金皆發生了晶粒沿輥軋方向伸長變形及部分回
復(Recovery),但仍可觀察到鑄造之樹枝狀晶組織依舊存在。此代表 60%之加工量並不足以將鑄造
組織完全轉變為組成均勻之展伸材組織。但相對的由圖 3.5 有經分散相析出處理之輥軋組織明顯較
圖 3.4 者不同,其可觀察到經 60%熱加工之 7050-H、7050Mn-H、7050Zr-H、7050Sc-H 及 7050X-H
(a)合金原先之樹枝狀晶已在熱輥軋過程中被消除,且轉變為組成均勻之展伸材組織。兩種不同之展伸
(b) (c) (d) (e)
圖 3.3 五種 7050 系列鋁合金鑄錠經分散相析出處理後之金相組織; (a) 7050-H、(b) 7050Mn-H、
(c) 7050Zr-H、(d) 7050Sc 及 (e) 7050X-H。

-100- 一○四年九月
形及部分回復 (Recovery),但仍可觀察到鑄造之樹枝狀晶組織依舊存在。此代表 60% 之加工量
並不足以將鑄造組織完全轉變為組成均勻之展伸材組織。但相對的由圖 3.5 有經分散相析出處
理之輥軋組織明顯較圖 3.4 者不同,其可觀察到經 60% 熱加工之 7050-H、7050Mn-H、7050Zr-
H、7050Sc-H 及 7050X-H 合金原先之樹枝狀晶已在熱輥軋過程中被消除,且轉變為組成均勻之
展伸材組織。兩種不同之展伸材製程獲致不同組織之原因,乃在於有先經分散相析出處理者,
其整體成分組成較為均質,造成後續熱輥軋加工時較易將鑄造組織轉變為成分及組織較為均勻
之展伸材組織。若將熱輥軋加工量提高至 80%,則不論未經或有經分散相析出處理之 7050 系
列鋁合金,其微觀組織皆已轉變為展伸材組織;兩者之熱輥軋 80% 後之微觀組織分別顯示於圖

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.4 未經分散相析出處理之五種 7050 系列鋁合金鑄錠經 60% 熱輥軋加工後之金相組織;(a)
7050、(b) 7050Mn、(c) 7050Zr、(d) 7050Sc 及 (e) 7050X。

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.5 有經分散相析出處理之五種 7050 系列鋁合金鑄錠經 60% 熱輥軋加工後之金相組織圖;
(a) 7050-H、(b) 7050Mn-H、 (c) 7050Zr-H、(d) 7050Sc-H 及 (e)7050X-H。

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.6 未經分散相析出處理之五種 7050 系列鋁合金鑄錠經 80% 熱輥軋加工後之金相組織; (a)
7050、(b) 7050Mn、(c) 7050Zr、(d) 7050Sc 及 (e) 7050X。

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.7 有經分散相析出處理之五種 7050 系列鋁合金鑄錠經 80% 熱輥軋加工後之金相組織圖;
(a) 7050-H、(b) 7050Mn-H、(c) 7050Zr-H、(d) 7050Sc-H 及 (e) 7050X-H。

鑛冶 59/3 -101-
3.6 及 3.7。由圖 3.6 及 3.7 之比較可發現,有經分散相析出處理者(圖 3.7)之組織較未經分散
相析出處理者(圖 3.6)來的更細密均勻。
3.2 分散相元素對 7050 鋁合再結晶溫度之影響
3.2.1 未經分散相析出處理之五種 7050 系列合金之再結晶行為
實驗先對未經分散相析出處理之熱輥軋 60% 之 7050 系列鋁合金進行再結晶溫度分析,藉
由冷加工 (60%) 後退火之金相分析,觀察 7050、7050Mn、7050Zr、7050Sc 及 7050X 之再結晶
行為。退火溫度包括 450℃、500℃、550℃等,退火時間為 1 小時,由退火後金相之比對來分
析以上合金之再結晶溫度,五種 7050 系列鋁合金冷加工後退火之微觀組織顯示於圖 3.8 ~ 3.11。
五種合金經 450℃退火 1 小時之微觀組織如圖 3.9 所示,由圖可發現 7050 合金已出現明

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.8 未經分散相析出處理之五種 7050 系列展伸材鋁合金經退火 0 小時 (As Rolled) 之金相組
織;(a) 7050、(b) 7050Mn、(c) 7050Zr、(d) 7050Sc 及 (e) 7050X。

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.9 未經分散相析出處理之五種 7050 系列展伸材鋁合金經 450℃退火 1 小時之金相組織;(a)
7050、(b) 7050Mn、(c) 7050Zr、(d) 7050Sc 及 (e) 7050X。

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.10 未經分散相析出處理之五種 7050 系列展伸材鋁合金經 500℃退火 1 小時之金相組織;
(a) 7050、(b) 7050Mn、(c) 7050Zr、(d) 7050Sc 及 (e) 7050X。

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.11 未經分散相析出處理之五種 7050 系列展伸材鋁合金經 550℃退火 1 小時之金相組織;
(a) 7050、(b) 7050Mn、(c) 7050Zr、(d) 7050Sc 及 (e) 7050X。

-102- 一○四年九月
顯的再結晶組織,並且比例已達 100% 再結晶,故可判定 7050 合金再結晶溫度為 450℃。而
7050Mn 合金可以清楚看到完整的再結晶組織,因此 7050Mn 合金之再結晶溫度也是 450℃,
至於 7050Zr 合金之金相則可發現已有部份的再結晶晶粒;至於在 7050Sc 及 7050X 合金則是與
425℃退火 1 小時者相似,仍維持原有的輥軋流紋組織。
經 500℃退火 1 小時之微觀組織如圖 3.10 所示,此時 7050Zr 合金已完全再結晶,故可推
斷 7050Zr 再結晶溫度為 500℃;至於含 Sc 之 7050Sc 與 7050X 合金部分,7050Sc 之金相已出
現少量再結晶晶粒,但由低倍率之金相來看,其整體組織仍是輥軋後之流紋組織;而 7050X 者
亦為相似之流紋組織。另外,值得注意的是,經 500℃退火 1 小時,未含分散相元素之 7050 鋁
合金之晶粒尺寸遠較其他合金者來得大,晶粒成長 (Grain Growth) 現象非常明顯,但相同再結
晶溫度之 7050Mn 則沒有晶粒粗化的現象。根據林肇琦及王祝堂等人研究顯示 [4,5],鋁合金內
Al6Mn、Al3Zr 等分散相均能有效抑制晶粒成長,由圖 3.10 7050 與 7050Mn 之退火組織比較,即
可清楚獲得驗証,且合金內添加分散相元素對於抑制晶粒成長之效果非常顯著。
最後經 550℃退火 1 小時之五種合金的微觀組織如圖 3.11 所示,可以清楚觀察到 7050、
7050Mn、7050Zr 及 7050Sc 四個合金皆呈現相當清晰的再結晶後之等軸晶粒組織,而 7050Sc 合
金在此溫度退火 1 小時也已經再結晶完成。而 7050X 合金部分,仔細觀察其高倍率金相照片,
可辨認出其已達到完全再結晶,其晶粒尺寸相當細小且為等軸形狀。將其組織與 7050Sc 相比
較,則可發現 7050X 之晶粒較 7050Sc 者小了許多,其原因應與合金內含較多之分散相元素
(生成較多之分散相)來抑制晶粒成長,故晶粒具明顯細化之效果。若比較五種合金經 550℃
退火 1 小時後之晶粒尺寸,可發現 7050、7050Mn、7050Zr、7050Sc 及 7050X 之晶粒尺寸分別
為 177、59、31、28 及 11 µm;此顯示 Mn 、Zr、Sc 等元素(分散相)均有明顯抑制晶粒成長之
作用,且分散相元素種類較多者,其晶粒細化效果愈明顯。
綜合以上退火之金相分析,可以得到有經分散相析出處理之五種 7050 系列合金之完全再
結晶溫度,如表 3.1 所示。結果顯示,在 7050 中添加微量分散相元素 (Zr、Sc) 能提高再結晶溫
度,根據實驗室葉秉洋 (1) 對含鈧 7050 之研究顯示,含鈧合金在熱輥軋加工過程中,合金大量
析出整合型之 Al3Sc 分散相,而整合型介面會產生強大晶格應變,能有效阻礙差排滑移、抑制
再結晶發生與阻止晶粒成長,因而在 7050Sc 及 7050X 具有優異的抑制再結晶及晶粒成長之效
果。

表 3.1 未經分散相析出處理之五種 7050 系列合金經退火 1 小時後之再結晶溫度


合金材料 再結晶溫度
7050 450℃
7050Mn 450℃
7050Sc 550℃
7050Zr 500℃
7050X 550℃

鑛冶 59/3 -103-
3.2.2 有經分散相析出處理之五種 7050 系列合金之再結晶行為
本實驗分析有經分散相析出處理 (300℃ /12 h + 470℃ /12 h) 之五種 7050 系列鋁合金之再
結晶溫度,並與未經分散相析出處理者做比較,探討分散相元素若經充分析出成為分散相,
是否會改變各合金之再結晶溫度。由冷加工後退火,觀察五種經分散相析出處理之合金,包括
7050-H、7050Mn-H、7050Zr-H、7050Sc-H 及 7050X-H 等被施予同前一章節相同條件之冷加工
及退火步驟,觀察此五種合金經過再 475℃、525℃及 550℃之退火後金相組織,分析以上各合
金之再結晶溫度。經冷加工及退火實驗後之五種先經分散相析出處理之 7050 系列合金之微觀
組織顯示於圖 3.12 ~ 3.15,其各對應到退火溫度為 475℃、525℃及 550℃。

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.12 有經分散相析出處理之五種 7050 系列展伸材鋁合金經退火 0 小時 (as-rolled) 之金相組
織圖;(a) 7050-H、(b)7050Mn-H、(c) 7050Zr-H、(d) 7050Sc-H 及 (e) 7050X-H。

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.13 有經分散相析出處理之五種 7050 系列展伸材鋁合金經 475℃退火 1 小時之金相組織
圖;(a) 7050-H、(b) 7050Mn-H、(c) 7050Zr-H、(d) 7050Sc-H 及 (e)7050X-H。

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.14 有經分散相析出處理之五種 7050 系列展伸材鋁合金經 525℃退火 1 小時之金相組織
圖;(a) 7050-H、(b) 7050Mn-H、(c) 7050Zr-H、(d) 7050Sc-H 及 (e) 7050X-H。

(a) (b) (c) (d) (e)


圖 3.15 有經分散相析出處理之五種 7050 系列展伸材鋁合金經 550℃退火 1 小時之金相組織
圖;(a) 7050-H、(b) 7050Mn-H、(c) 7050Zr-H、(d) 7050Sc-H 及 (e)7050X-H。

-104- 一○四年九月
經 475℃退火 1 小時之微觀組織(圖 3.13)顯示,7050-H、7050Mn-H 及 7050Sc-H 合金已
完成 100% 的再結晶;故可判定此三個合金之再結晶溫度結為 475℃。而在 7050Zr 合金之金相
照片中,可觀察到其大致保有冷軋後之流紋組織,但較高倍率下則可看到明顯回復現象。至於
7050X-H 合金部分則主要仍是原有的冷軋流紋組織。經 525℃退火 1 小時之五種合金微觀組織
如圖 3.14 所示,7050Zr-H 試片可觀察到試片心部為輥軋後流紋組織,但試片外表面(圖 3.14
(c) 上下部分)有非常明顯的再結晶組織,推斷在試片表面之大量變形區會優先發生再結晶。至
於 7050X-H 合金之金相中,其大致與 500℃退火者似同,具有少量再結晶晶粒,但整體仍為冷
軋流紋組織。經 550℃退火 1 小時之微觀組織如圖 3.15 所示,已具有完全再結晶組織,所以判
定 7050Zr-H 合金之再結晶溫度為 550℃。另外由 7050X-H 合金之金相可發現,雖然已出現相當
比例之再結晶晶粒,但仍未達 100% 之再結晶,且低倍率之金相仍可看到部分冷軋流紋組織,
故可推斷其再結晶溫度應該高於 550℃。乃因退火溫度若超過 550℃,則合金已接近固液雙相
區,晶界處會出現局部溶解狀態,故未進行 550℃以上之退火實驗。
綜合以上冷加工後退火之金相分析,可以得到有經分散相析出處理之五種 7050 系列合金之
完全再結晶溫度,如表 3.2 所示。

表 3.2 有經分散相析出處理之五種 7050 系列合金經退火 1 小時後之再結晶溫度


合金材料 再結晶溫度
7050-H 475℃
7050Mn-H 475℃
7050Sc-H 475℃
7050Zr-H 550℃
7050X-H >550℃

將以上結果與未經分散相析出處製程者之再結溫度作比較,可發現兩者再結晶溫度有很大
的不同。由表 3.1 可發現未含分散相元素之 7050 合金之再結晶溫度 TR 為 450℃,對含分散相元
素之 7050Mn、7050Zr、7050Sc 及 7050X 而言,若不經分散相析出處理 (300℃ /12 h + 470℃ /12
h),添加不同之分散相元素則對 7050 鋁合金造成不相等之提升再結晶溫度之效果。含 0.4%
Mn、0.2% Zr、0.2% Sc 之 7050Mn、7050Zr、7050Sc 合金再結晶溫度分別為 450℃、500℃及
550℃,此顯示添加 0.4% Mn、0.2% Zr、0.2% Sc 可分別提升 7050 鋁合金再結晶溫度值為 0℃、
50℃及 100℃,此意謂 Sc 元素能有效提升鋁合金之再結晶溫度,Zr 元素之效果其次,而 Mn 元
素之效果則不顯著。另外,添加多重分散相元素 (0.4% Mn、0.2% Zr 及 0.2% Sc) 所造成提升再
結晶溫度之效果和單獨添加 0.2 Sc 者相同,所提升再結晶溫度之效果也是 100℃。
有 關 Mn、Zr 及 Sc 等 不 同 分 散 相 元 素 提 升 鋁 合 金 再 結 晶 溫 度 效 果 之 差 異 性, 亦 可 在
Davydov 等 人 (6) 對 二 元 Al-Mn、Al-Zr、Al-Sc 所 作 再 結 晶 溫 度 研 究 中 發 現 類 似 之 效 果。 由
Davydov 等人實驗所得之再結晶溫度對不同分散相元素含量曲線圖得知,純鋁及 Al-0.4 Mn、
Al-0.2 Zr、Al-0.2 Sc 等二元合金之再結晶溫度分別為 305℃、325℃、395℃及 550℃,其結果同
樣顯示 Sc 提升 Al 再結晶溫度之效果顯著,Zr 其次,Mn 效果最低。至於 Sc 可顯著提升鋁合金

鑛冶 59/3 -105-
基地再結晶溫度之原理,可由 Al3Sc 析出相與鋁合金基地之晶體結構整合性 (Coherency) 獲得了
解。添加 Sc 分散相元素於合金內能有效提高抑制再結晶的能力,其因為基地內可產生分散細
密之 Al3Sc 分散粒子。由於基地與 Al3Sc 分散粒子兩者之晶體具有非常相似之結構及尺寸,所
以在過飽和固溶體中所析出之 Al3Sc 分散相粒子非常細密,且與基地具有完全整合之特性,而
這些與基地整合之細密且間距非常小之分散相粒子,能造成抑制再結晶的效果,但若分散相顆
粒與基地不整合時,分散相顆粒則會有快速成長之現象發生,造成分散相顆粒之間距變大,因
此而喪失抑制再結晶之能力 (7)。值得注意的是 Al3Zr 析出相之晶體結構及晶格尺寸和 Al3Sc 相
似,其與鋁基地之晶體結構整合性亦相當良好,理論上,7050Zr 合金也應具備相當高再結晶溫
度之特性。根據 Knipling 等人 (8) 對 Al-Zr 二元合金進行等溫時效研究可發現,Al3Zr 之析出速度
相較於 Al3Sc 者慢了許多,需在較高溫度進行較長時間之析出反應,才能生成足夠多細密之分
散相顆粒,來達到抑制再結晶之效果。若未經分散相析出處理,含 Zr 之 7050Zr 合金將無法呈
現其抑制再結晶之能力(提升 7050 合金再結晶溫度),此即為表 3.1 內 7050Zr 合金再結晶溫度
低於 7050Sc 者之原因。
至於含 Mn 之 7050Mn 合金未能有效提升 7050 再結晶溫度之理由,主要係因 Al6Mn 分散
相之晶體結構及鋁基地不同,分散相顆粒與鋁基地間不具備晶體結構整合性,抑制再結晶之效
果較差,因此 7050Mn 合金之再結晶溫度與 7050 合金者相差不遠。至於含多重分散相元素之
7050X 合金,因同時含有 Sc 及 Zr 分散相元素,可生成 Al3(Sc1-x,Zrx) 分散相顆粒,同樣能有效抑
制鋁合金之再結晶,故其再結溫度和 7050Sc 相近,同樣也達到 550℃。
若將五種 7050 系列鋁合金在熱輥軋前先進行分散相析出處理 (300℃ /12 h + 470℃ /12 h),
含 Mn 之 7050Mn 合金對於再結晶性質無明顯差異。至於含 Zr 之 7050Zr 合金將可有效析出細密
的分散相顆粒,提升合金之再結晶溫度。因此將表 3.2 內 7050Zr-H 合金之再結晶溫度與表 3.1
之 7050Zr 合金之再結晶溫度作比較,可發現經分散相析出處理之 7050Zr-H 合金之再結晶溫度
比未經分散相析出處理之 7050Zr 合金高出 50℃,顯示合金析出 Al3Zr 分散相顆粒後,促成再結
晶溫度之提升。
至於 7050Sc-H 合金在經過 300℃ /12 h + 470℃ /12 h 熱處理後,Al3Sc 析出相顆粒已發生過
時效粗大化之現象,其優秀的抑制再結晶能力已喪失,因此再結晶溫度已降回至 500℃。而含
多重分散相元素之 7050X-H 合金,在分散相析出處理過程後能獲致細密之分散相顆粒,其抑制
再結晶之能力為五種合金之最高者。但由於未對合金內分散相作進一步解析,目前不清楚合金
內分散相顆粒之尺寸、分佈及確切成分。

四、結 論
本 研 究 探 討 7050、7050Mn ( 含 0.4% Mn)、7050Zn ( 含 0.2% Zr)、7050Sc ( 含 0.2% Sc) 及
7050X ( 含 0.4% Mn、0.2% Zr 及 0.2% Sc) 等五種鋁合金之分散相析出行為,以及不同之展伸
材製程下(鑄件在熱輥軋前有經及未經一分散相析出處理)合金之再結晶溫度,並獲致以下結
論。
1. 二種展伸材製程(分別為鑄件直接熱輥軋及鑄件先經分散相析出處理後再熱輥軋)均可
將 As Cast 之五種 7050 系列鋁合金之樹枝狀組織轉變為展伸材組織,而有先作分散相析出處理

-106- 一○四年九月
者之組織較未作者來的更細密均勻。
2. 7050、7050Mn、7050Zr、7050Sc 及 7050X 等五種展伸材鋁合金經冷軋後於 550℃退火
1 小時,其退火後晶粒尺寸分別為 177、59、31、28 及 11 µm,此顯示 Mn、Zr、Sc 等分散相元
素皆能有效細化 7050 展伸材鋁合金之晶粒尺寸。其中 Sc 及 Zr 元素之細化效果均很明顯,而複
合添加之 7050X 鋁合金則細化效果最顯著。
3. 由未經分散相析出處理之五種 7050 系列鋁合金之再結晶溫度比較得知,添加 0.4% Mn、
0.2% Zr 及 0.2% Sc 可分別提升 7050 展伸材鋁合金再結晶溫度值約 0℃、50℃及 100℃,顯示 Sc
元素提升鋁合金之再結晶溫度之效果最顯著,Zr 元素其次,而 Mn 元素則不明顯。7050Sc 鋁合
金具有最佳抑制再結晶能力之原因,乃在於其 Al3Sc 分散相晶體與鋁基地相者整合性良好,能
有效抑制鋁基地相之再結晶。而 7050Mn 及 7050Zr 則因其分散相尚未充分析出,故抑制鋁基地
相之再結晶能力較差。
4. 由有經分散相析出處理之五種 7050 系列鋁合金之再結晶溫度比較得知,添加 0.4% Mn、
0.2% Zr 及 0.2% Sc 可分別提升 7050 展伸材鋁合金再結晶溫度值約 0℃、75℃及 0℃。此結果與
未經分散相析出處理者有部分合金出現顯著差異;其中,7050Sc 鋁合金因在此高溫長時間之
分散相析出處理過程中,Al3Sc 顆粒因過時效粗大化而喪失與鋁基地之整合性,故已不具抑制
鋁基地再結晶之能力。而 7050Zr 鋁合金則因析出整合性良好 Al3Zr,故其再結晶溫度明顯高於
7050 鋁合金。至於 7050Mn 鋁合金則因析出不整合之 Al6Mn 相,無法有效抑制鋁基地相之再結
晶,故無法有效提升 7050 鋁合金之再結晶溫度。

誌謝
本研究獲得科技部產學合作計畫 MOST 103-2622-E036-006-CC3 之經費補助,特此致上感
謝之意。

參考文獻
(1) 葉秉洋,鋁鈧二元合金與含鈧 7050 鋁合金之析出研究,大同大學碩士論文,2008,頁 26,39,84,85。
(2) 陳毅灃,錳、鋅與均質化處理對 Al-4.6Mg 鑄造合金機械及腐蝕性質之影響,中央大學碩士論文,2013,頁 39,53,
57。
(3) 張云崖,鄧遠來,萬里,張新明,Al3Zr 析出相對 Al-Zn-Mg-Cu 合金板組織、結構與性能的影響,中國有色金屬學
報,2012,Vol. 22 No.2 pp.360-363。
(4) 林肇琦,孫貴經,胡維平,微量 Mn 對 Al-Zn-Mg 合金析出過程和顯微組織參數的影響,金屬學報,1985,vol. 21 No.
2 pp. 119-124。
(5) 王祝堂,張燕,江斌。鈧 - 鋁合金的新型微量合金元素,輕合金加工技術,2000, vol. 28 No. 1 pp.31-32。
(6) V.G. Davydov, T.D. Rostova, V.V. Zakharov, Yu.A. Filatov, V.I. Yelagin, Scientific principles of making an alloying addition of
scandium to aluminium alloys, Mater. Sci. Eng. A, 2000, vol. 280 pp. 30-36.
(7) V.I. Yelagin, V.V. Zakharov, T.D. Rostova, Features of Sc-bearing aluminium alloy recrystallization, in: Problems of Light Alloy
Metallurgy, VILS, Moscow, 1991, pp. 114-129.
(8) Keith E. Knipling, David C. Dunand, David N. Seidman , Precipitation evolution in Al–Zr and Al–Zr–Ti alloys during
isothermal aging at 375-425℃ , Acta Materialia, 2007, vol. 56 p. 119.

鑛冶 59/3 -107-

You might also like