Professional Documents
Culture Documents
Tema1 PDF
Tema1 PDF
Поняття про кислоти і основи мають свою історію. Образна теорія кислот і
основ була запропонована аптекарем з Парижа Ніколя Ламері (1645-1715). У своєму
«Курсі хімії» (1675) він спробував пояснити фізичні і хімічні властивості речовин на
основі їх форми і структури. В цьому відношенні його спроба виглядає
авангардистською. Згідно представленням Ламері кислоти на своїй поверхні мають
гострі шпильки, що викликають на шкірі колючі відчуття. Основи, названі ним
лугами, складаються з пористих тіл. «Шпильки» кислот проникають в «пори», при
цьому вони ламаються або притупляються, і кислоти перетворюються на нейтральні
солі.
У міру відкриття і вивчення хімічних елементів (що стало можливим тільки
після розвитку атомної і молекулярної теорії) концепція кислот і основ змінюється, і
робляться спроби приписати кислотні властивості окремим елементам або
молекулярним групам. Антуан Л. Лавуаз’є (1743-1794) назвав кислотами комбінацію
радикалів і кисню, а основами - комбінації металів і кисню. Його ідеї отримали
визнання не дивлячись на те, що вже давно була відома безкиснева «мурієва» (соляна,
хлоридна) кислота.. Проте у той час вважали, що хлор - це оксид, а не елемент. У 1809
р. Жозеф Л. Гей-Люссак (1778-1850) в співдружності з Луї Ж. Тенаром (1777-1857)
виявили, що хлориди, що називалися тоді муріатами, кисню не містять. Проте обидва
вони були настільки сильними прихильниками ідей Лавуазье, що порахували свої дані
швидше помилковими, чим придатними для створення нової концепція. Таку
концепцію запропонував англійський хімік Хемфрі Деві (1778-1829), який довів, що
хлор - це елемент і що хлоридна кислота не містить кисню. Він вважав, що кислотні
властивості речовин обумовлені наявністю водню (1810), і ця теорія незабаром стала
загальноприйнятою.
Сучасний підхід до вирішення проблеми став можливим тільки після розвитку
Ареніусом теорії електролітичної дисоціації, що включає концепцію сильних
електролітів (солей, кислот і основ). Він висловив свої ідеї Шведській академії наук в
1883 р., а в 1887 р. опублікував свою теорію. Згідно Ареніусу, при дисоціації кислоти
утворюється іон водню і аніон, а при дисоціації основи - гідроксид-іон і відповідний
катіон. Теорія Ареніуса змогла пояснити і відмінності в силі кислот, пов'язані з
відмінностями в ступені їх дисоціації.
Надалі виникли труднощі при спробі пояснення явищ кислотності і основності в
неводних розчинах. Пізніше було дведено що теорія кислот і основ Арреніуса не є
універсальною і справедлива лише для водних розчинів.Так, розчин аміаку в ефірі
проявляє основні властивості, хоча гидроксид-іона в цьому розчині немає.
При розчиненні НCl в NH3 проходить розчинення але НCl іонів гідрогену не
утворює:
NH3+НCl↔NH4++Cl-
В протолітичній рівновазі беруть участь дві пари кислот і основ які називаються
спряженими кислотно-основними парами. Чим сильнішою є кислота1 тим слабшою
буде основа1 і навпаки чим сильнішою є оснава2 тим слабшою буде кислота2.
Наприклад слабкій кислоті СН3СООН відповідає сильна основа СН3СОО-, а сильніша
основа NH3 переходить в слабшу кислоту NH4+
Багато речовин є амфотерними, тобто проявляти як кислотні, так і основні
властивості це Н2О, NH3 та інші. Ці речовини називають амфолітами.
Н2Окислота↔Н++ОН- H2Oоснова +Н+↔Н3О+
При заміні води наприклад на ацетон сила кислот зменшується. Разом з тим
якщо взяти більш основний розчинник то навіть слабкі кислоти стають сильними, NH3
і HCN. Бензойна кислота (С6Н5СООН) у водному розчині є слабкою кислотою, у
розчині рідкого NH3 – сильною кислотою, а в розчині безводної сульфатної кислоти
бензойна кислота виявляє основні властивості.
Отже, визначити кислоту і основу можна лише з кислотно-основної взаємодії.
В багатьох випадках проходить протонізація основи. Наприклад нітратна
кислота спочатку утворює нітрат гідроксонію (Н3О++NO3-), а вже потім при взаємодії з
водою утворює гідратовані іони:
HNO3+H2O→ Н3О+NO3-(нітрат гідроксонію)
або спрощено:
Н2О↔Н++ОН-
Оскільки дисоціація води процес оборотній то для нього можна записати вираз
для обчислення константи рівноваги:
[Н+]·[ОН-]/[Н2О]=КН2О
[Н+]·[ОН-]=10-14; pH+pOH=14.
рН=-lg[Н+]=- lg СА.
рН=-lg[Н+]=-lg0,1=1.
рН=-lg0.05=1,3.
Якщо одна молекула основи при дисоціації виділяє один гідроксильний аніон то
концентрація сильної основи дорівнює концентрації ОН-
[ОН-]=Сосн.
Так, як
JН2О=[Н+]·[ОН-]
[Н+]= JH2O/[ОН-]
або рН=14-рОН.
Враховуючи, що [ОН-]=Сосн.
рН=14-рОН=14+ lg[ОН-]=14+ lgСосн.
НА + Н2О Н3О+ + А–
K H 2O
[H3O+] = C(HA) + ,
[H 3 O + ]
[H3O+]2 – C(HA) ⋅ [H 3 O + ] − K H 2O = 0 .
+
C(HA ) ± (C(HA) )2 + 4 ⋅ K H2O
[H 3O ] = .
2
НА↔ Н++А-,
[Н+]=√КНА· Скис.
К=2·10-5; рКосн.=4,7
рОН=1/2pKосн.-1/2 lg СNH4OH =1/24,7-1/2 lg0,1=2,35+0,5=2,85
рН=14-2,85=11,15.
СН3СООNa→СН3СОО-+Na+
HA + H2O H3O+ + A–
A– + H2O OH– + HA
Н О А
НА
Звідси:
НА Скис.
Н О
Ссолі
або:
C (кислоти )
pH = pKкислоти − lg .
С (солі)
рН=4,75- lg 0,05/0,05=4,75.
чи інший бік), тим менша буферна ємність системи. Узагальнюючи викладене, можна
констатувати, що буферна ємність системи є максимальною ( π max ) тоді, коли
концентрації кислоти і спряженої з нею основи є однакові, а рН буферної суміші
дорівнює величині pK НА .
Якщо рН= pK НА , то π max = 0,58 ⋅ C заг.
h=0,0001/1·100=0,01%.
Формулу для визначення рН розчинів відповідних солей виведемо на прикладі
солі утвореної слабкою кислотою і сильною основою.
А- + H2O ↔HА + OH-
маємо:
J 2 н2 о ⋅ К НА Jн2 о ⋅ К НА
[H + ] 2 = =
Jн2 оCсолі Ссолі
Звідси:
Jн2 о ⋅ К НА
[H + ] =
Ссолі
1 1 1
− lg[H + ] = − lg Jн2 о − lg К НА + lg Ссолі
2 2 2
1 1
pH = 7 + pК НА + lg Ссолі
2 2
1 1
pH = 14 − рОН = 7 − pК НА − lg Ссолі
2 2