محاضرة الكربوهيدرات PDF

‫‪Carbohydrates‬‬ ‫الكربوهيدرات‬
‫عرفت الكربوهيدرات في الطبيعة منذ عهد بعيد‪ ,‬وهي مواد معقدة البناء شائعة االنتشاا فاي النبا اات والحيواناات‪,‬‬
‫حيث ؤلف حوالي ‪ % 70‬من الوزن الجاف للنبات‪ .‬ومن أهم المواد الكربوهيد ا ية السيليولوز‪ ,‬ويوجاد فاي جميا‬
‫النبا ات بنسب متفاو ة‪ ,‬و سكر القصب‪ ,‬ويوجد في قصب السكر والبنجر والفواكه‪ ,‬والنشا ويوجد في حبوب القما‬
‫والذ ة واأل ز‪ ,‬ود نات البطاطس والبطاطا‪ ,‬وسكر الفواكه (الفركتوز) وساكر العناب (الجلوكاوز)‪ ,‬ويوجادان فاي‬
‫الفواكه‪.‬‬
‫أما في الحيوان فينحصر وجود الكربوهيد ات في الدم على هيئة جلوكاوز ساكر الاد ‪ ,‬وفاي الحلياب علاى هيئاة‬
‫وفااي الكبااد والععا ت علااى هيئااة ج يكااوجين نشااا حيااواني ‪ .‬هااذا باإلااافة لااى س اكر‬ ‫الكتااوز سكككر الل ك‬
‫الرايبوز‪ ,‬وسكر الرايبوز منقاو األكساجين‪ ,‬اللاذان يادف ن فاي ركياب الك يار مان المركباات الحيوياة بالجسام ‪,‬‬
‫كون الجدا الخا جي للمفصليات أو الحشرات‪ ,‬والقشريات‪.‬‬ ‫م ل األحماض النووية وكذلك الكيتين وهو مادة ّ‬
‫وبجانب الكربوهيد ات التي وجد في الطبيعة‪ ,‬فقد أمكن حعير الك ير من الكربوهيد ات في المختبر‪.‬‬
‫و عتبااار الكربوهيكككدرات ماااواد فاااا أولياااة لك يااارمن الصاااناعات‪ ,‬م ااال راااناعة األنساااجة‪ ,‬والحريااار الصاااناعي‪,‬‬
‫والبيروكساايلين ( نيتكرات السككيليلو )‪ ,‬ويسااتخد محلولااه فااي المااذيبات الععااوية فااي رااناعة بعا اللاادائن وفااي‬
‫رناعة البويات سريعة الجفاف‪ ,‬ومواد فا للدائن واألف والو ق والمفرقعاات‪ ,‬كماا ساتخد الكربوهياد ات فاي‬
‫حعير حام األكزاليك والكحول وغيرها ‪.‬‬
‫كما أن لها أهمية كمواد غذائية ‪ ,‬ألنها تقوم بأدوار مهمة في الكائنات الحية وأهمها ‪:‬‬
‫‪ -1‬عتبر مصد ا ً لطاقة ف ل احتراقها‪.‬‬
‫‪ -2‬عتبر مصد ا ً للكربون في عملية كوين المكونات الخلوية األفرى‪.‬‬
‫‪ -3‬عتبر مخزنا ً كبيرا ً للطاقة الكيميائية ‪.‬‬
‫‪ -4‬عتبر كعنارر بنائية للخ يا واألنسجة‪.‬‬
‫‪ -5‬يمن السيليولوز – والذي يعتبر من السكريات العديدة – حدوث اإمساك ‪.‬‬
‫‪ -6‬يمن الهيبا ين وهو من السكريات العديدة‪ ,‬ومادة طبيعية خ ر الد ‪.‬‬
‫باإلافة لما ذكر ‪ ,‬فإن للكربوهيد ات رلة بك ير من جوانب حيا نا اليومية ‪ ,‬فالو ق الذي طب عليه هذا الكتاب‪,‬‬
‫مكون من السيليلوز بصو ة ئيسية‪ ,‬وم له في ذلك القطن الاذي فاي أ اديتناا ‪ ,‬والخشاب الاذي فاي بيو ناا‪ ,‬والادقيق‬ ‫ّ‬
‫الذي نأكله مكون من النشا بشكل ئيسي‪ ,‬وم ل ذلك‪ ,‬بع األطعمة األفرى كالبطاطا واأل ز والبقولياات والاذ ة‬
‫كلها حتوي على نسبة من الكربوهيد ات‪.‬‬
‫هذا ‪ ,‬ويمكن تعريف الكربوهيدرات ‪ ,‬على أنها ألدهيدات عديدة الهيد وكسيل أو كيتونات عديدة الهيد وكسيل‪ ,‬أو‬
‫مركبات عطي هذه عند التحلل المائي‪.‬‬
‫أما االسم المعروفة به هذه المركبات‪ ,‬كربوهيد ات‪ ,‬و عني مائيات الكربون ‪ ,‬فيرج لى أنها شتمل على‬
‫الهيد وجين واألكسجين بنفس نسبة وجودهما في الماء‪ .‬وللكربوهيد ات ريغة عامة هي‪-:‬‬
‫‪Cy(H2O)x or Cx(H2O)x‬‬
‫ّ‬
‫وهاذا ال يعناي أن األكساجين والهياد وجين موجاودان فاي الجازيء علاى هيئاة جزئياات مااء ‪ .‬ال أنّاه وجاد بعا‬
‫الكربوهيد ات م ل الرامنوز (‪ )Rhamnose‬التي ال تفق ريغتها الجزئية (‪ )C6H12O5‬م الصيغة العامة‪ ,‬كماا‬
‫أن هناااك مااواد لهااا الصاايغة العامااة المشااا ليهااا‪ ,‬ال أنهااا ليس ا كربوهيااد ات ‪ ,‬م اال الفو مالدهيااد (‪, )CH2O‬‬
‫وحام أستيك (‪ )C2H4O2‬وغيرهما الك ير‪.‬‬
‫باإلااافة لااى ذلاااك هناااك بعاا الكربوهياااد ات التااي حتاااوي باإلااافة لااى عنارااار الكربااون والهياااد وجين‬
‫واألكسجين الرئيسية‪ ,‬عنارر أفري‪ ,‬م ل النيتروجين ‪ ,‬والفوسفو والكبري ‪.‬‬
‫تصنيف الكربوهيدرات ‪:‬‬

‫صنف الكربوهيد ات بعا ً لنوا ج حلّلها المائى لى ث ثة أرناف ئيسية هي ‪:‬‬
‫أ – السكريات األحادية ‪-: Monosaccharides‬‬
‫وهي سكريات بسيطة ال تتحلل إلى مواد أبسط منها ‪ ,‬ويحتاوي الجازيء فيهاا عاادة علاى ثا ث لاى ثمااني ذ ات‬
‫كربون‪ ,‬وأهم أنواعهاا‪ ,‬الساكريات الخماساية‪ ,‬و عارف بكال نتو ات (‪ ,)Pentoses‬ورايغتها الجزئياة ‪,C5H10O5‬‬
‫م ل سكر الرايبوز‪ ,‬واأل ابينوز‪ ,‬والسداساية ‪ ,‬و عارف بالهكسكو ات‪ ,Hexoses,‬ورايغتها الجزئياة ‪,C6H12O6‬‬
‫ومن أمتل ها الهامة الجلوكوز (سكر العنب) والفركتوز (سكر الفواكه)‪.‬‬
‫ب‪ -‬سكريات قليلة التسكر (‪-: )Oligosaccharides‬‬
‫راة ليعطاي‬
‫ّ‬ ‫فا‬ ‫نزيماات‬ ‫بفعال‬ ‫أو‬ ‫مخفاف‬ ‫حام‬ ‫وجود‬ ‫في‬ ‫وهي السكريات التي يتحلل الجزيء فيها تحلالً مائيا ً‬
‫(‪ ) 10 -2‬جزئيات من سكر أحادي ‪ .‬وهذه شمل ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪ -1‬السككككريات الئنائيكككة ‪ )Disaccharides( :‬ورااايغتها ‪ .C12H22O11‬وهاااذه عطاااي جااازئين مااان الساااكريات‬
‫األحاديااااة عنااااد حللهااااا مائيااااا ‪ ,‬م اااال السااااكروز (‪ )Sucrose‬والمااااالتوز (‪, )Maltose‬وال كتااااوز (‪,)Lactose‬‬
‫والسيللوبيوز (‪.)Cellobiose‬‬
‫‪C12H22O11 + H2O‬‬ ‫‪2C6H12O6‬‬
‫سكر ثنائي‬ ‫سكر أحادي‬
‫‪ -2‬السكريات الئالثية( ‪ )Trisaccharides‬وريغتها ‪ . C18H32O16‬وهذه عطي ث ثة جزئياات مان الساكريات‬
‫األحادية عند حللها مائيا ‪ .‬م ل الرافينوز (‪.)Raffinose‬‬
‫‪C18H32O16 + 2 H2O‬‬ ‫‪3C6H12O6‬‬
‫‪ -3‬السكككريات الرباعيكككة (‪ )Tetrasaccharides‬وراايغتها ‪ ,C24H42O21‬وهاااذه عطااي أ بعاااة جزئيااات مااان‬
‫السكريات األحادية عند حللها مائياً‪ ,‬م ل ستاكيوز (‪.)Stachyose‬‬
‫و شتق أسماء السكريات القليلة التسكر في أغلب األحيان من األرال النباا ي الموجاود باه‪ ,‬بإلاافة المقطا‬
‫وز في نهاية الكلمة ‪.‬‬
‫جـ‪ -‬السكريات العديدة (‪:)Polysaccharides‬‬
‫وهي المواد الكربوهيدراتية التي يتحلكل الجكزيء فيهكا تحلكالً مائيكا ً ليعطكى عكددا ً ك يكرا ً مك جزئيكات السككريات‬
‫األحاديككة (<‪ .) 10‬وماان أم لتهااا الهامااة النشااا‪ ,‬والساايليلوز ‪ ,‬والج يكااوجين التااي تكااون ماان حاااد عادد كبياار ماان‬
‫جزئيات الجلوكوز‪ ,‬قد يصل لى ‪ 3000‬في بع األنواع ‪ ,‬و لى أكبر من ذلك في أنواع أفري‪ ,‬وهذه الساكريات‬
‫العديدة تحلل مائيا ً بفعل األحماض أو األنزيمات لى جلوكوز‪.‬‬
‫‪ H2O‬عدد كبير من موالت ‪ – D‬جلوكوز ‪.‬‬ ‫مول سكر عديد(سيليلوز‪ ,‬نشا أو ج يكوجين)‬
‫‪H+‬‬
‫مئال ‪ :‬أكتب الصيغة الجزيئية لكل من ‪ )a( :‬سكر فماسي هكسوز ‪ )b( ,‬سكر عديد بنتوز ‪.‬‬
‫الحل ‪ :‬نظرا ً ألن ‪ n‬مول من سكر أحادي = ‪ 1‬مول من سكر عديد ‪ )1– n( +‬مول ‪, H2O‬‬
‫فإننا نحصل على ‪:‬‬
‫(‪(C5H8O4)n )b( . C30H32O26 , 5 = n )a‬‬
‫السكريات األحادية (‪:)Monosaccharides‬‬

‫وهي ع ارة ع ألدهيدات أو كيتونات عديدة اله يدروكسيل ‪ ,‬تحتوي علكى مجموعكة كربونيليكة واحكدة‪ ,‬و حمال‬
‫كل ذ ة كربون من الذ ات الباقية عادة مجموعة هيد وكسيل‪ ,‬و ق المجموعة الكيتونياة فاي الكيتاوزات الطبيعياة‬
‫في الكربون ال اني ‪ .‬وأشاهر الساكريات األحادياة هاي لاك التاي حتاوي علاى فماس أو سا ذ ات كرباون‪ ,‬والتاي‬
‫دعي بنتوزات وهكسوزات على التر يب‪.‬‬
‫تصنيف السكريات األحادية ‪:‬‬
‫صنف السكريات األحادية ما طبقا لعدد ذ ات الكربون في جزىء السكر‪ ,‬أو بعا ً لعدد ذ ات الكربون‪.‬‬
‫ت عا ً لعدد ذرات الكربون‪:‬‬
‫حيث يشتق االسام العاا للساكر األحاادي باذكر مقطا يشاتق مان االسام اإغريقاي الادال علاى عادد ذ ات الكرباون‬
‫الموجودة بالجزىء‪ ,‬م لافة المقط وز ‪ , - ose ,‬في نهاية الكلمة ‪.‬‬
‫األمئلة ‪:‬‬
‫‪ , C3H6O3‬رايوز ‪ , triose ,‬للسكر الذي يحتوي على ث ث ذ ات كربون‪.‬‬
‫‪ , C4H10O5‬يتروز ‪ , tetrose ,‬للسكر الذي يحتوي على أ ب ذ ات كربون‪.‬‬
‫‪ ،C5H10O5‬بنتوز‪ ،Pentose ،‬للسكر الذي يحتوي على فمس ذ ات كربون‪.‬‬
‫‪ ،C6H12O6‬هكسوز‪ ،hexose ،‬للسكر الذي يحتوي على س ذ ات كربون‪.‬‬
‫ب‪ -‬ت عا ً لنوع مجموعة الكربونيل في الجزيء ‪-:‬‬
‫ذا احتوى الجزيء على مجموعة ألدهياد‪ ،‬يسامى الادوز‪ ،Aldose،‬ويعااف المقطا ألادو‪ ،Aldo- ,‬قبال االسام‬
‫اإغريقي الًدال على عدد ذ ات الكربون‪ ،‬م ل الدوهكسوز‪ ،‬يطلق على الساكر االلدهيادي الاذي يحتاوي علاى سا‬
‫ذ ات كربون ‪.‬‬
‫أمااا ذا أحتااوى علااى مجموعااة كيتونيااة‪ ،‬فيساامى كيتااوز‪ ،Ketose ،‬ويعاااف المقط ا ‪ ،‬كيتااو‪ ،Keto- ،‬قباال االساام‬
‫اإغريقي الّدال على عدد ذ ات الكربون‪ ،‬م ل كيتوهكسوز‪ ،‬يطلاق علاى الساكر الكيتاوني الاذي يحتاوي علاى سا‬
‫‪2‬‬
‫ذ ات كربون‪ .‬ومول في جدول الصيغ البنائية والتسمية العاماة للساكريات األحادياة التاي ت ّكاون مان ثا ث لاى‬
‫س ذ ات كربون‪ ،‬حسب عدد ذ ات الكربون‪ ،‬ونوع مجموعة الكربونيل الموجودة في الجزيء‪.‬‬
‫جدول (يوضح الصيغ ال نائية والتسمية العامة للسكريات األحادية)‬
‫_________________________________________________________________‬
‫الكيتو ات‬ ‫االلدو ات‬ ‫السكر‬

‫‪HOCH2COCH2OH‬‬ ‫‪HOCH2( CHOH ) CHO‬‬ ‫رايوز‬
‫كيتو رايوز‪ ،‬ثنائي هيد وكسي أسيتون‬ ‫الدو رايوز‪ ،‬جليسرالدهيد‬
‫‪HOCH2(CHOH)COCH2OH‬‬ ‫‪HOCH2(CHOH)2CHO‬‬ ‫يتروز‬
‫كيتو يتروز‬ ‫الدو يتروز‬
‫‪HOCH2( CHOH )2COCH2OH‬‬ ‫‪HOCH2( CHOH )3CHO‬‬ ‫بنتوز‬
‫كيتو بنتوز‬ ‫الدوبنتوز‬
‫‪HOCH2( CHOH )3COCH2OH‬‬ ‫‪HOCH2( CHOH )4CHO‬‬ ‫هكسوز‬
‫كيتوهكسوز‬ ‫الدوهكسوز‬
‫أما السكريات األحادية التي وجد في الطبيعة فهي البنتوزات‪ ،Pentoses ،‬والهكسوزات ‪ Hexoses‬فقط ‪.‬‬
‫مئال رنف السكريات األحادية التالية طبقا ً للنظا المذكو أع ه ‪.‬‬
‫‪CHO‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪CHO‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪A‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪B‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬
‫جالكتو‬ ‫ري يولو‬ ‫إريترو‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪ . A‬ألدوتيترو ‪ ,‬ألنه سكر الدهيدي يحتوي على أ بعة ذ ات من الكربون ‪.‬‬
‫‪ . B‬كيتوبنتو ؛ ألنه سكر كيتوني يحتوي على فمس ذ ات من الكربون ‪.‬‬
‫‪ . C‬ألدوهكسو ؛ ألنه سكر ألدهيدي يحتوي على س ذ ات من الكربون ‪.‬‬
‫ال نتو ات ‪-:‬‬

‫وجد البنتوزات‪ ،C5H10O5 ،‬على رو ة ألدهيدات ( الدوبنتوزات‪ ) Aldopentoses‬أو على راو ة كيتاوزات‬
‫( كيتوبنتوزات ‪ ،) Ketopentoses‬ويمكن الحصول عليها بسهولة بالتحلل المائي للسكريات العديادة التاي عارف‬
‫باسم البنتوزانات‪ ،Pentosans ،‬وهذه وجد في األجزاء الخشبية لبع النبا ات‪ ،‬وفي بع األرماغ و القش ‪.‬‬
‫البنتوزات ال وجاد طليقاة فاي الطبيعاة و ختلاف عان الهكساوزات فاي أنهاا غيار قابلاة للتخمار‪ .‬ومان أم لتهاا الهاماة‬
‫األ ابينوز‪ ،Arabinose ،‬والرايبوز‪ ،Ribose،‬والزايلوز‪. Xylose،‬‬
‫الهكسو ات ‪-:‬‬
‫‪3‬‬
‫عم هذه المجموعة أك ر الكربوهيد ات الشائعة في الطبيعة و نقسم هذه المجموعة لى‬
‫الدوهكسوزات‪ ، Aldhexoses،‬م ل الجلوكوز والج كتوز‪ ،‬والمانوز‪ ،‬وجميعها متشك ت فراغية‪،‬‬
‫والكيتوهكسوزات‪ ،Ketohexsese،‬م ل الفركتوز ‪.‬‬
‫و وجد هذه الكربوهيد ات في الطبيعة ما طليقة أو على هيئة سكريات ثنائية أو سكريات عديدة‪ ،‬أو متحدة م‬
‫غيرها من المواد على رو ة ج يكوزيدات ‪ . Glyoosides‬و حعر عادة بالتحلل المائي للسكريات ال نائية‪،‬‬
‫م ل‪ ،‬سكر القصب أو السكريات العديدة‪ ،‬م ل النشا ‪.‬‬
‫إث ات بناء األلدوهكسو ات ‪-:‬أمكن ثبات أن األلدوهكسوزات عبا ة عن ألدهيدات شمل على فمس مجموعات‬
‫هيد وكسيل من د اسة التفاع ت اآل ية ‪-:‬‬
‫‪ -1‬أظهر التحليل و عيين الوزن الجزيئي أن الصيغة الجزيئية هي ‪. C6H12O6‬‬
‫‪ -2‬عند معالجتها بأنهيد يد األسيتيك‪ ،‬عطي فماسي األسيتات‪ ،‬مما يدّل على اشتمالها على فمس مجموعات‬
‫هيد وكسيل ‪.‬‬
‫‪ -3‬عطي أوكزيمات‪ ،Oximes،‬عند معالجتها بهيد وكسيل أمين‪ ،‬مما يدل على اشتمالها على مجموعة‬
‫بماء البرو عطي أحمالا ً أحادية الكربوكسيل‪ ،‬شتمل على فمس مجموعات هيد وكسيل‪ ،‬ولها‬ ‫‪C=O‬‬‫‪ßÑÈæäíá‬أكسد ها‬
‫‪ -4‬عند‬
‫الصيغة ‪ ،C6H12O7‬مما يدل على أن مجموعة الكربونيل ألدهيدية ‪.‬‬
‫‪ -5‬عند افتزالها بمخلوط من حام الهيد يوديك المركز والفوسفو األحمر‪ ،‬فاي د جاة ‪ ، 100‬عطاي مخلوطاا ً‬
‫من ‪ -2‬يودوهكسان‪ ،‬و ‪ -n‬هكساان‪ ،‬يادل هاذا علاى أن ذ ات الكرباون السا فاي جازيء األلدوهكساوز‪ ،‬موجاودة‬
‫على هيئة سلسلة مستقيمة ‪.‬‬
‫دل التفاع ت المشا ليها على أن جزيء األلدوهكسوز له الصيغة البنائية التالية ‪-:‬‬
‫‪CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CH=O‬‬
‫وبنفس الطريقة أمكن ثبات أن الفركتوز وغيره من الكيتوهكسوزات له البناء التالي ‪-:‬‬
‫‪CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CO-CH2OH‬‬
‫وكذلك بإ باع نفس الطريقة أمكن ستنتاج الصيغ البنائية لباقي السكريات األحادية المذكو ة في جدول ‪.‬‬
‫التشكل الفراغي في السكريات األحادية ‪:‬‬
‫ذا معّنااا فااي الجاادول ن حااف فااي الصاايغ البنائيااة لأللاادوزات التااي حتااوي علااى ث ا ث ذ ات كربااون أو أك اار‪،‬‬
‫والكيتوزات التي حتوي على أ ب ذ ات كربون أو أك ر حتوي على ذ ات كربون كيرالياة‪ ،‬وهاي مولاحة فاي‬
‫جدول بين األقواس‪ ،‬لذلك فإنها وجاد فاي راو ة متشاك ت فراغياة نشاطة لاوئياً‪ ،‬و سامية الساكريات األحادياة‬
‫يعتمد بذلك على التوزي الفراغي للمجموعات حول كل مركز كيرالي‪.‬‬
‫ويحتوي أبسط األلدوزات‪ ،‬وهو مركب الجليسرالدهيد على ذ ة كربون كيرالية واحدة ( وهي ذ ة الكربون ال انياة‬
‫)‪ ،‬لااذلك فااإن لااه متشااكلين فااراغيين مختلفااين‪ ،‬أحاادهما رااو ة فااي الماار ة لتفاار‪ .‬ويختلااف هااذان المتشااك ن فااي‬
‫أثيرهما على العوء المستقطب‪ ,‬أحدهما يديره لى اليمين‪ ،‬ويسمى ‪ -)+(-D‬جليسارالدهيد‪ ،‬واآلفار يادير العاوء‬
‫المستقطب بنفس المقدا ‪ ،‬ولكن ناحية اليسا ‪ ،‬ويسمى ‪ – )-( -L‬جليسرالدهيد ‪.‬‬
‫‪CH = O‬‬ ‫‪CH = O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪ - ) - (-L‬جليسرالدهيد‬ ‫‪ )+( -D‬جليسر الدهيد‬
‫وبزيااادة طااول السلسااالة الكربونيااة فااي الساااكريات األحاديااة ياازداد عااادد المراكااز الكيراليااة‪ ،‬و ااازداد بااذلك عااادد‬
‫المتشك ت الفراغية‪ ،‬والتي يمكن حسابها من القاعدة ( ‪ ،)2n‬حياث ‪ n‬تكدل علكى عكدد ذرات الكربكون الكيراليكة‪،‬‬
‫وعلاى هاذا ‪ ,‬فاإن ساكر الدوهكسااوز‪ ,‬يحتاوى علااى ساتة عشار متشااك ً فراغيااً‪ ،) 24=16 ( ,‬نظاارا ً إحتوائاه علااى‬
‫أ بعة ذ ات كربون كيرالية‪ .‬أما سكر كيتوهكسوز‪ ،‬فله ثماني متشك ت فراغياة ( ‪ ،) 23=8‬الحتوائاه علاى ثا ث‬
‫ذ ات كربون كيرالية ‪.‬‬
‫وهكاذا بالنسابة للسااكريات األحادياة األفارى‪ .‬ونصااف هاذا العادد يكااون التر ياب الفراغاي لااذ ة الكرباون الكيراليااة‬
‫المجاااو ة لمجموعااة ‪ , CH2OH‬يشاابه التر يااب الفراغااي لااذ ة الكربااون الكيراليااةفي ‪ -)+(-D‬جليساارالدهيد‪،‬‬
‫و عرف هذه المجموعة من المتشك ت بإسم مجموعة أو سلسلة (‪ .)D‬أما في النصف اآلفر مان المتشاك ت‪ ،‬فاإن‬
‫التر يب الفراغي لذ ة كربونهاا الكيرالياة المجااو ة لمجموعاة ‪ ،-CH2OH‬يشابه التر ياب الفراغاي لاذ ة الكرباون‬
‫الكيرالية في ‪ -)-(-L‬جليسرالدهيد‪ ،‬و عرف هذه المجموعة من المتشك ت بإسام مجموعاة أو سلسالة (‪ ،)L‬وذلاك‬
‫‪4‬‬
‫بغا النظار عان ا جااه ادويرها للعاوء المساتقطب‪ .‬والجادير بالاذكر أن الرمازين (‪ ،)L( ،)D‬يرمازان فقاط لااى‬
‫التر يااب الفراغااي النساابي لااذ ة الكربااون الكيراليااة المجاااو ة لمجموعااة (‪ )-CH2OH‬فااي أي كربوهيااد ات‪ ،‬وال‬
‫يدالن ط قا ً على ا جاه دوير العوء المساتقطب بواساطة الجازيء ساواء لاى اليماين أ لاى اليساا ‪ .‬حياث يرماز‬
‫عادة لى هذه الخارية األفيرة‪ ،‬بالع متين (‪ ) -( ، )+‬على التوالي ‪.‬‬
‫وأ فق على أن يكتب المسقط الرأسي للصيغة الفراغية للجليسرالدهيد اليميني وجميا كربوهياد ات هاذه السلسالة‪،‬‬
‫بحيث كون مجموعة الهيد وكسيل المتصلة بذ ة كربون مجموعة (‪ )-CH2OH‬على يمين الصيغة‪.‬‬
‫أما في حالة الجليسرالدهيد اليسا ي وجمي كربوهياد و ات هاذه السلسالة‪ ،‬فتكتاب الصايغة بحياث كاون مجموعاة‬
‫الهيد وكسيل المشا ليها على يسا ها ‪.‬‬
‫هذا‪ ،‬وأن السكر (‪ )D‬هو رو ة مر ة للسكر (‪ ،) L‬ويكاون لهماا نفاس قيماة الادو ان الناوعي‪ ،‬لكان أحادهما يكاون‬
‫يميني (‪ ،)+‬واآلفر يسا ي (‪ .)-‬ويول شكل ( ‪ ) 17-2‬بناء متشك ت األلادوزات المتكوناة مان ثا ث لاى سا‬
‫ذ ات كربون‪ ،‬والتي أفذ الول النسبي (‪. )D‬‬
‫أما بناءات السكريات الواقعة لمن مجموعة (‪ ،) L‬فتكون عبا ة عن رو ة مر ة للبناءات أسفله ‪.‬‬
‫‪CHO‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪ -D‬جليسر الدهيد (‪)1‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪ -D‬إريثروز (‪)2‬‬ ‫‪ -D‬ثويوز (‪)3‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪ -D‬رايبوز (‪)4‬‬ ‫‪ -D‬أرابينوز (‪)5‬‬ ‫‪ -D‬زايلوز (‪)6‬‬ ‫‪ -D‬ليكسوز (‪)7‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪OH HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪ -D‬اللوز‬ ‫‪ -D‬التروز‬ ‫‪ -D‬مانوز ‪ -D‬جلوكوز‬ ‫‪ -D‬أيدوز ‪ -D‬جولوز‬ ‫‪ -D‬تالوز ‪ -D‬جاالكتوز‬
‫(‪)8‬‬ ‫(‪)9‬‬ ‫(‪)10‬‬ ‫(‪)11‬‬ ‫(‪)12‬‬ ‫(‪)13‬‬ ‫(‪)14‬‬ ‫(‪)15‬‬
‫‪(1) = D-Glyceraldehyde , (2) = D-Erythrose , (3) = D-Threose , (4) = D-Ribose , (5) = D-Arabinose‬‬
‫‪(6) = D-Xylose , (7) = D-Lyxose , (8) = Allose , (9) = Altrose , (10) = D-Glucose , (11) = D-Mannose‬‬
‫‪(12) = D-Gluse , (13) = D-Idose , (14) = D-Galactose , (15) = D-Talose‬‬
‫شكل (‪ )1-17‬االلدو ات الواقعة ضم السلسلة ‪ D‬أما األلدو ات الوقعة ضم السلسلة ‪، L‬‬
‫فتكون صور مرآوية لل ناءات أعاله‬
‫بنفس الطريقة يمكن كتابة البناء الفراغي للسكريات الكيتونية(‪ ،)D‬وهذه لها نفس التر يب الفراغي حاول أبعاد ذ ة‬
‫كربون كيرالية عن مجموعة الكربونيل‪ .‬ويولا شاكل ( ‪ ) 3-17‬بنااء متشاك ت الكيتاوزات المتكوناة مان ثا ث‬
‫لى س ذ ات كربون‪ ،‬والتي أفاذ الولا النسابي (‪ .) D‬أماا بنااءات الساكريات الواقعاة لامن المجموعاة (‪،)L‬‬
‫فتكون عبا ة عن رو ة مر ة للبناءات أسفله ‪.‬‬
‫‪5‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪C=O‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫ثنائي هيدروكسي اسيتون (‪)1‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪C=O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪ – D‬إريثيولوز (‪)2‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪ – D‬رايبولوز (‪)3‬‬ ‫‪ – X‬زايلولوز (‪)4‬‬

‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪– D‬بسكوز (‪)5‬‬ ‫‪– D‬فركتوز (‪)6‬‬ ‫‪– D‬سوربوز (‪)7‬‬ ‫‪– D‬تاجاستوز(‪)8‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪OH HO‬‬ ‫‪OH HO‬‬ ‫‪OH HO‬‬ ‫‪OH HO‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪– D‬اللو‬ ‫‪– D‬الترو‬ ‫‪– D‬جلوكو‬ ‫‪– D‬ماتو‬ ‫‪– D‬جولو‬ ‫‪– D‬ايدو‬ ‫‪– D‬جاالكتو‬ ‫‪– D‬تالوز‬
‫هبتيولوز‬ ‫هبتيولوز‬ ‫هبتيولوز‬ ‫هبتيولوز‬ ‫هبتيولوز‬ ‫هبتيولوز‬ ‫هبتيولوز‬ ‫هبتيولوز‬
‫(‪)9‬‬ ‫(‪)10‬‬ ‫(‪)11‬‬ ‫(‪)12‬‬ ‫(‪)13‬‬ ‫(‪)14‬‬ ‫(‪)15‬‬ ‫(‪)16‬‬
‫‪(1) = Dihydroxyacetone , (2) = D-Erythulose , (3) = D-Ribose , (4) = Xylose , (5) = D-Psicose ,‬‬
‫‪(6) = D-Fructose , (7) = D-Sorbose , (8) = D-Tagastose , (9) = D-Alloheptulose ,‬‬
‫‪(10) =D-Allroheptulose , (11) = D-Glucoheptulose , (12) = D-Mannoheptulose ,‬‬
‫‪(13) = D-Guloheptulose , (14) = D-Iodoheptulose , (15) = D-Galactoheptulose ,‬‬
‫‪(16) = D-Taloheptulose‬‬
‫شكل (‪ )2-17‬الكيتو ات الواقعة ضم السلسلة ‪ . D‬أما الكيتو ات الواقعة ضم سلسلة ‪، L‬‬
‫فتكون صور مرآوية لل ناءات اعاله‬
‫ومعظم السكريات المنتشرة في الطبيعة هي سكريات من نوع (‪ ،)D‬وأك رها نتشا ا ً في الكائنات الحيّة هاي ‪– D‬‬
‫ايبوز‪ ،‬و ايبوز ‪ -2‬منقو األكسجين‪ ،‬و ‪ -D‬جلوكوز‪ ،‬و ‪ -D‬مانوز‪ ،‬و ‪ -D‬جاالكتوز‪ ،‬و ‪ -D‬فركتوز ‪.‬‬
‫اإلبميرات ‪-: Epimers‬‬

‫يطلااق علااى السااكريات األحاديااة التااي تماثاال فااي الترا يااب الفراغيااة حااول ذ ات الكربااون الكيراليااة‪ ،‬مااا عاادا ذ ة‬
‫كربون كيرالية واحدة باسم اإبيميرات ( ‪ . )epimers‬ولذلك فااإبيميرات هاي متشككالت فراغيكة دياسكتيرومرية‬
‫وليست بإيناتيومرات ‪ .‬و ذا كان االفت ف بين اإبيميارات يرجا لاى اإفات ف فاي التر ياب الفراغاي حاول ذ ة‬
‫‪6‬‬
‫الكربااون األنوميريااة‪،‬وهي األولااى فااي االلاادوزات‪ ،‬وال انيااة فااي الكيتااوزات‪ ،‬فيطلااق عندئااذ علااى االبيمياارات باساام‬
‫اإنوميرات (‪. )anomers‬‬
‫‪1 CHO‬‬ ‫‪1CHO‬‬ ‫‪1 CHO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪6 CH2OH‬‬ ‫‪6 CH2OH‬‬ ‫‪6 CH2OH‬‬

‫‪-D‬جاالكتو‬ ‫‪-D‬جلوكو‬ ‫‪-D‬مالتو‬
‫ابيمران عند ‪C – 4‬‬ ‫ابيمران عند ‪C – 2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪CH3O‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪2‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O HO‬‬ ‫‪O HO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪3‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪4‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪5‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪6 CH2OH‬‬
‫انوميران‬ ‫انوميران‬
‫مئال (‪ : )17 -3‬كيف ختلف كل م اإبيميرات ‪ Epimers‬واألنوميرات ‪ Anomers‬؟‬

‫الحل ‪ :‬ختلف اإبيميرات في الهيئة الفراغية حول مركز كيرالي واحد في جزيئات بهاا أك ار مان مركاز كيرالاي ‪.‬‬
‫واألنوميرات عبا ة عن أبيميرات يكون فيها الموق الكيرالي أر ً ذ ة كربون مجموعة كربونيل ‪.‬‬
‫البناء الحلقي للسكريات األحادية‬

‫لقااد ساابق أن مزنااا لااى بناااءات السااكريات األحاديااة علااى أن الدهياادات أو كيتونااات عدياادة الهيد وكساايل بصاايغ‬
‫مفتوحااة ‪ ( ،‬سااقاطات فيشاار) ‪ .‬وبااالرغم ماان أنهااا عتباار مناساابة للتعاارف علااى المتشااك ت الفراغيااة للسااكريات‬
‫األحادية‪ ،‬ال أنها في حقيقة األمر ‪ ،‬ال شمل جمي المتشك ت االمكتشفة ل لدوزات والكيتاوزات وال شار كافاة‬
‫فااوا االلاادوزات والكيتااوزات الكيميائيااة ‪ .‬لااذلك أقتاار االستعالااة عاان الصاايغ المفتوحااة بالنساابة للس اكريات‬
‫فماسية وسداسية الكربون بصيغ حلقية حتى يمكن فسير جميا فواراها‪ ,‬وفصوراا ً لاك التاي ختلاف فيهاا عان‬
‫األلدهيدات وال كيتونات وأهم هذه الخوا مم لة في الجلوكوز هي كمايلى‪:‬‬
‫‪ -1‬ال يعيف الجلوكوز بيكبريتي الصوديو وال يؤثر في كاشف شيف‪.‬‬
‫‪7‬‬
‫‪ -2‬ال تفاعل فماسي اسيتات الجلوكوز م الهيد وكسيل أمين مما يشير لى أنها ال حتوى علاى مجموعاة ألدهياد‬
‫حّارة‪ .‬ويمكان أن نسااتنتج مان ذلااك أناه ال يمكاان م يال فماسااي أسايتات الجلوكااوز بسلسالة مفتوحااة وحيا أن هااذه‬
‫األسيتات تكون من الجلوكوز نستنتج كذلك أن الجلوكوز ال يمكن الرمز لية بسلسلة مفتوحة‪.‬‬
‫‪ -3‬كاااوين الج يكوزيااادات‪ :‬تفاعااال األلدهيااادات والكيتوناااات العادياااة مااا الكحاااوالت فاااي وجاااود غااااز كلو ياااد‬
‫الهيد وجين الجاف لتعطى ما يسمى باالسيتاالت والكيتاالت على التر يب‪.‬‬
‫‪HCl‬‬ ‫‪CH3OH,HCl‬‬
‫‪C=O + H OCH3‬‬ ‫‪C OH‬‬ ‫‪C OCH3‬‬
‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫الدهيد أوكيتون‬ ‫ميئانول‬ ‫نصف اسيتال أونصف كيتال‬ ‫اسيتال أونصف كيتال‬
‫ي حاف أن كال جازى مان األلدهياد أو الكيتاون يحتااج لاى جازيئين مان الكحاول‪ .‬وهاذه المركباات ثابتاة فاي الوساط‬
‫القلوي ولكنها تحلل بفعل األحماض المخففة‪ .‬ولكن عندما يتفاعل الجلوكوز م الكحول المي يلي في وجود كلو يد‬
‫يحت اوى علااى‬ ‫الهيااد وجين الجاااف فااإن المركااب النااا ج‪ ,‬ويطلااق عليااه جلوكوزيااد‪Glycoside,‬‬
‫مجموعة مي يل واحدة وله الخوا التالية‪:‬‬
‫‪C6H12O6 +‬‬ ‫‪HOCH3 HCl ÛÇÒ C6H11O5 OCH3‬‬

‫‪ÌáæßæÒ‬‬ ‫‪ãíËÇäæá ÌÇÝ‬‬ ‫‪ãíËíá ÌáæßæÒ‬‬
‫(أ)‪ -‬ثاب في الوسط القلو ي ولكنة يتحلل بسهولة باألحماض المخففة وبناء على ذلك فان له نفس ركيب األسيتال‪.‬‬
‫(ب)‪ -‬ال يختزل محلول فهلنج وال يتفاعل م فينيل هيد ازين‪ .‬ويدل هذا‪ ,‬داللة والحة على أن مجموعة االلدهيد‬
‫التي كان موجودة أر في جزى الجلوكوز قد شترك في التفاعل م جزيء واحد مان كحاول المي يال لتعطاى‬
‫مركبا ً مشابها ً لألسيتال‪ .‬لكن سبق القول أن مجموعة األلدهيد حتااج لاى جازيئين مان الكحاول لتكاوين األساتتيال ‪.‬‬
‫الجاازىء األول يتفاعاال باإلااافة وال اااني بالتكاااثف ‪ .‬ماان ذلااك يسااتنتج أنااه عنااد كااوين مي ياال جلوكوزيااد ااأ ى‬
‫المجموعة الهيد وكسيلية التى تفاعل باإلافة‪ ,‬من جزىء السكر نفسه‪ ,‬أما مجموعاة الهيد وكسايل التاي تفاعال‬
‫بالتكاثف فتأ ى من كحول المي يل‪.‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H C OH‬‬ ‫‪H C OCH3‬‬
‫‪CH3OH,dry HCl‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫الفا‪-‬جلوكوز ‪1120 = ] [ D:‬‬
‫‪ HOCl‬على الجانب األيمن‬ ‫ميثيل الفا‪-‬جلوزيد‬
‫‪-D‬جلوكوز‬
‫سلسلة مفتوحة‬
‫‪HO C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3OH,dry HCl‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪CH3O‬‬ ‫‪C H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪C‬‬
‫بيتا‪-‬جلوكوز ‪19 += ] [ D:‬‬
‫‪0‬‬
‫‪ HOCl‬على الجانب األيسر‬

‫انوميرات نصف اسيتال‬
‫‪8‬‬
‫‪)+(-D‬جلوكوز‬
‫ميثيل بيتا – جلوكوزيد‬
‫هاذا البناااء المقتاار لمي يال جلوكااوز يجعاال ذ ة الكرباون قاام (‪ )1‬كياارا لياة ‪ .‬وقاد وجااد فعا ً أناه ينااتج ماان فاعاال‬
‫الجلوكوز وكحول المي يل متشكلين فراغيين من الجلوكوزياد‪ ،‬يطلاق عليهماا ألفاا(‪ )‬وبيتاا(‪ . )‬ويعتبار هاذا دلاي‬
‫قاطعا ً على رحة هذا البناء‪.‬‬
‫‪: Mutarotation‬‬ ‫‪ -4‬الدوران التلقائي ‪:‬‬

‫أ‪ -‬أمكن فصل متشكلين للجلوكوز اليميني ‪ .‬فعند بلو اه مان المااء عناد د جاة الحارا ة العادياة (أو مان الكحاول)‪،‬‬
‫يتكون متشاكل جلوكاوز لاه دو ان ناوعى = ‪ 112‬ويطلاق علياه ‪ – )+(-D-α‬جلوكاوز‪ ,‬وعناد بلو اه مان المااء ‪،‬‬
‫بالقرب من د جة غليانه (‪ ) 98‬أومن البيريدين ‪ ،‬يعطي متشكل أفر لاه دو ان ناوعى = ‪ ،19+‬ويطلاق علياه –‬
‫‪ (+)-D-β‬جلوكوز‪.‬‬
‫ْ‬
‫بلو ه من الماء عند ‪25‬‬
‫‪)+( D -‬جلوكوز‬
‫أو من الكحول‬
‫دو انه النوعي ‪122+‬‬ ‫‪)+(-D‬جلوكوز‬
‫بلو ه من الماء عند‪ْ 98‬‬

‫‪98‬‬
‫‪)+(-D -‬جلوكوز‬
‫أو من البيريدين‬
‫دو انه النوعي ‪19+‬‬
‫(ب) عند ذابة الفا –جلوكوز اليميني في الماء يقل دو انه النوعي د يجيا ً من‪ 112‬لى‪ 52.5‬أما البيتا – جلوكاوز‬
‫اليميني ‪ ،‬فأن الدو ان النوعي لمحلوله في الماء ير ف د يجيا ً من ‪ 19‬لى‪. 52.5‬‬
‫ال يمكان لصايغة الجلوكاوز المفتوحاة أن عبّار عان مكانياة وجاود متشاك ت للجلوكاوز ‪ ،‬ولكان هادا يمكان شارحه‬
‫بسهولة على أساس الصيغة الحلقية للجلوكوز‪.‬‬
‫(جـ) يمكن شر ظاهرة الدو ان التلقائي على أساس ريغتي الفاا ‪ -‬وبيتاا ‪ -‬جلوكاوز فعناد ذاباة أحادهما فاي المااء‬
‫يتحول كل منهما لى األفر ‪ ،‬ومن المفروض أن يتم هادا فا ل الصايغة المفتوحاة ‪ ،‬وي حاف أن الادو ان الناوعي‬
‫للجلوكوز وهو‪ 52.5‬يعبّر عن مخلوط من الفاا ‪ -‬وبيتاا – جلوكاوز فاي حالاة ا ازان ما كمياة راغيرة مان األلدهياد‬
‫ذى السلسلة المفتوحة (حوالي ‪. ) % 0.2‬‬
‫ولتفسير ال نتائج السابقة يفترض وجود الجلوكوز على هيئة نصاف أسايتال حلقاي ( رايغة حلقياة ) فاي حالاة ا ازان‬
‫م كمية رغيرة من االلدهيد ذى السلسة المفتوحة‪ .‬و ت ّكون الصيغة الحلقية في السكر األحادي كالجلوكوز ما ً ‪،‬‬
‫نتيجاة إلاافة مجموعاة مان مجموعاات الهيد وكسايل لاى مجموعاة الكربونيال ‪ ،‬وهاى ذ ة الكرباون األولاى فاي‬
‫االلااادوزات ‪ ،‬وذ ة الكرباااون ال انياااة فاااي الكيتاااوزات ‪ ،‬كماااا يحااادث فاااي كاااوين أنصااااف األسااايتاالت ‪ ،‬وأنصااااف‬
‫الكيتاالت‪ .‬فإذا كان مجموعة الهيد وكسيل متصلة بذ ة الكربون قم (‪ ، )4‬كون حلقة فماسية ‪ ،‬أماا ذا كانا‬
‫متصلة بذ ة الكربون قم (‪ ، )5‬كون حلقة سداسية ‪ .‬و كوين ها ين الحلقتين في البنتوزات والهكسوزات ‪ ،‬أكتر‬
‫حتماالً من كوين حلقة ث ثية أو باعية‪ ،‬بسب التو ر الحلقي فيهما ‪.‬‬
‫ويؤدي حويل البناء المفتو لى البناء الحلقي في السكر األحادي لى كوين مركز كيرالى جديد على ذ ة كرباون‬
‫الكربونيال‪ ,‬يعارف باالمركز األناوميرى ‪ Anomeric Center‬وهاو ذ ة الكرباون األولاى فاي االلادوزات‪ ،‬وذ ة‬
‫الكربون ال انية في الكيتوزات ‪ .‬ويؤدي هذا اإنغ ق لى وجود زوج جديد من المتشك ت الفراغية ‪ ،‬التي ختلاف‬
‫فقااط عنااد المركااز االنااوميري ‪ ،‬ولهااذا فهمااا دياسااتيريومران ولاايس اينااانتيومران ‪ .‬ويميااز هااذان المتشااك ن عاان‬
‫بععااهما بااالحرفين اليونااانيين ألفااا (‪ ، ) α‬وبيتااا (‪ . ) β‬فما ً ي ّكااون الجلوكااوز نصااف أسااتيال حلقااي ما مجموعااة‬
‫الهيدوكسيل المر بطة بذ ة الكربون الخامسة ‪ ،‬وينتج عن ذلك متشك ن فراغيان مختلفان هما ‪.‬‬
‫‪α- D – )+( – glucose‬‬ ‫ألفا ‪ -(+)-D -‬جلوكوز‬
‫وبيتا – ‪ – )+( – D‬جلوكوز ‪β – D – ) + ( – glucose‬‬
‫‪9‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫إنغالق‬ ‫إنغالق‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬
‫تحلل مائي‬ ‫‪ HO‬تحلل مائي‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪-‬جلوكوز‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪-‬جلوكوز‬
‫‪-D‬جلوكوز‬
‫‪0.02%‬‬
‫وهااذا المركبااان يسااميان أنااوميران (‪ ، )Anomers‬ألنهمااا يختلفااان فقااط فااي التر يااب الفراغااي علااى ذ ة الكربااون‬
‫األولى ‪.‬‬
‫و كون مجموعاة الهيد وكسايل فاي حالاة ألفاا ‪ – D -‬جلوكاوز ‪ ،‬جهاة اليماين مان ذ ة الكرباون األولاى فاي ساقاط‬
‫فيشر ‪ .‬أما في البيتا – ‪ – D‬جلوكوز ‪ ،‬فتكون مجموعة الهيد وكسيل ‪ ،‬جهاة اليساا مان ذ ة الكرباون األولاى فاي‬
‫سقاط فيشر ‪.‬‬
‫وقد وجد أن كل الساكريات الاوا دة فاي الجادولين (‪ )2-17‬و (‪ )3-17‬عادا راياوزات و الكيتاو تروزات يمكان أن‬
‫وجد أساسا ً في رو ة نصف أسيتاالت أو نصاف كيتااالت حلقياة ‪ .‬وغالباا ً ماا كاون الساكريات فماساية الكرباون‬
‫كالرايبوز والكيتوهكسوزات كالفركتوز في بناء حلقي فماساي م ال الفياو ان ( ‪ ) furan‬أماا الساكريات سداساية‬
‫الكربون االلدهيدية ‪ ،‬فإنها أفذ غالبا ً ركيبا ً حلقياا ً سداسايا ً غيار متجاانس ‪ ،‬يشابه حلقاة البياران ( ‪ ، ) pyran‬وهاذا‬
‫يبّر سميتها بفيو انوزات ( ‪ ، ) furanoses‬وبايرانوزات ‪ pyranoses‬على التر يب فما يسامى ‪-D -α‬‬
‫جلوكوز ‪ -D- α ،‬جلوكوبايرانوز ‪ ،‬ويسمى ‪ -D -β‬جلوكوز ‪ - D-  ،‬جلوكوبايرانوز ‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫بيران (‪)Pyran‬‬ ‫فيوران (‪)Furan‬‬
‫صيغ هاورت وصيغ الهيئات الفراغية‬

‫‪Haworth and Conformational Formulas‬‬
‫في الحقيقة ‪ ,‬هناك ث ثة طرق مختلفة للتم يال الفراغاي لأللادوزان والكيتوزناات‪ .‬لقاد سابق وأن حادثنا عان واحادة‬
‫منهااا‪ ,‬وهااي سااتخدا سااقاطات فيشاار (‪ , )Fischer Projections‬التااي بااين بولااو الترا يااب الفراغيااة ح اول‬
‫ذ ات الكربون الكيرالية للكربوهيد ات في راو ها المفتوحاة السلساة‪ ,‬ال أنهاا بصاو ة عاماة دعاد م اي ً لاعيفا ً‬
‫لتم يال البناااءات الحلقياة للسااكريات‪ ،‬ذ أنهاا غياار دقيقاة فااي م يال زوايااا الاروابط‪ ،‬وكااذلك فاي األولاااع الهندساية‬
‫للجزيئااات ‪ .‬أمااا الطريقااة ال انيااة‪ ،‬وهااي اسااتخدا راايغ هاااو ت (‪ )Haworth formulas‬فهااي سااتخد الحلق اة‬
‫الخماسااية األل ا ع المسااتوية‪ ،‬وذلااك لتم ياال الفيو انااوزات‪ ،‬والحلقااة السداسااية األل ا ع المسااتوية وذلااك لتم ياال‬
‫البيرانوزات‪ .‬وهذه أفعل من السابقة ألنها بين بولاو األولااع الفراغياة النسابية لمجموعاات الهيد وكسايل (‬
‫أو المجموعاات األفارى ) بالنسابة لبععاها الابع ‪ ،‬عناد ذ ات الكرباون الكيرالياة‪ ،‬وذلاك علاى ماا ذا كانا هاذه‬
‫المجموعات في أولاع سيس أو رانس بالنسبة لبععها الابع علاى الحلقاة‪ .‬باإلاافة لاى ذلاك‪ ،‬تفاادى رايغة‬
‫هاو ث ‪ ،‬الروابط المنحنية لألكسجين الحلقى‪ ،‬العرو ية فاي ساقاطات فيشار للساكريات األحادياة الحلقياة‪ .‬وعناد‬
‫سم هذه الحلقات المسطحة‪ ،‬في ريغ ها وث‪ ،‬يفتارض أن مساتواها واقعاا ً عمودياا ً علاى مساتوى الو قاة‪ ،‬ويباين‬
‫ذلك‪ ،‬برسم الحافة القريبة من المشاهد لهذه الحلقات بخطوط غليظة ‪.‬‬
‫‪10‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫أو ببساطة أكثر‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫بيرانوز ‪Pyranose‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫أو ببساطة أكثر‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫فيو انوز ‪Furanose‬‬
‫والجدير بالذكر ‪ ,‬أن األلدوزات والكيتوزات‪ ,‬وجد في الماء في حالة زان ديناميكى بين الصيغة المفتوحة للساكر‬
‫والعيغ الحلقية‪ ,‬وأن األفيرة هي السائدة‪ .‬وهذه الصيغ الحلقية قد كون فيو انوزية(حلقة فماسية) و‪/‬أوبيرانوزياة‬
‫(حلقة سداسية)‪ ,‬وجمي هذه الصيغ كون في حالة ا زان م بععها البع في الماء‪ ,‬ويفترض أن كون الصو ة‬
‫البيرانوزية هى السائدة وفارة في األلدهكسوزات‪ ,‬ألنها الصيغة األك ر ثبا ا‪.‬‬
‫األم لة‪:‬‬
‫‪ÇáãÇÁ ÌáæßæÒD‬‬ ‫‪ÇáãÇÁ ÌáæßæÝíæÑÇäæÒ‬‬

‫‪Ìáæßæ ÈíÑÇäæÒ‬‬
‫‪D‬‬ ‫‪D‬‬
‫‪ÃáÝÇ æÈíÊÇ‬‬ ‫‪ÓáÓáÉ ãÝÊæÍÉ‬‬ ‫‪ÃáÝÇ æÈíÊÇ‬‬
‫‪ÇáãÇÁ ÝÑßÊæÒ‬‬ ‫‪ÇáãÇÁ‬‬

‫‪ÝÑßÊæ ÈíÑÇäæÒ‬‬
‫‪D‬‬ ‫‪D‬‬ ‫‪ÝÑßÊæÒ ÝíæÑÇäæÒ‬‬
‫‪D‬‬
‫‪ÓáÓáÉ ãÝÊæÍÉ‬‬ ‫‪ÃáÝÇ æÈíÊÇ‬‬
‫‪ÃáÝÇ æÈíÊÇ‬‬
‫‪ÇáãÇÁ‬‬ ‫‪ÇáãÇÁ‬‬
‫‪ÑÇíÈæ ÈíÑÇäæÒÇÊ‬‬
‫‪D‬‬ ‫‪ÑÇíÈæÒ‬‬
‫‪D‬‬ ‫‪ÑÇíÈæ ÝíæÑÇäæÒ‬‬
‫‪D‬‬
‫‪ÃáÝÇ æÈíÊÇ‬‬ ‫‪ÓáÓáÉ ãÝÊæÍÉ‬‬ ‫‪ÃáÝÇ æÈíÊÇ‬‬
‫وهذا ينطبق كذلك على سكريات ‪L -‬‬

‫و خع جمي السكريات التي لها بناءات حلقية نصاف أسايتاالت أو نصاف كيتااالت (ساكريات حارة) لاى دو ان‬
‫لقائي ‪ .‬وعلى العكس من السكريات الحرة ‪ ,‬فإن الج يكوزيادات (أسايتاالت أو كيتااالت) ‪ ,‬ال عادل دو انهاا ‪ .‬أي‬
‫أنه عند ذابة أي من األنومرين في الماء عل كما هي ‪ ,‬وال تحول لى فليط زان من كا األناومرين ‪ .‬ويرجا‬
‫هااذا لااى كااون ذ ة الكربااون األنومريااة حماال مجموعااة الكوكسااي باادالً ماان مجموعااة الهيد وكساايل ‪ .‬وعلاى ه اذا‬
‫فالتوازن ف ل األلدهيد أو الكيتون الحلقي ليس ممكنا ً ‪.‬‬
‫و رط حاً‪ ،‬أ فق على أن رسم ريغة هاو ث‪ ،‬بحيث يكون أكسجين الحلقة لى األعلاى و فاي الجاناب البعياد مان‬
‫الحلقة‪ ،‬والكربون األنوميري في جهة اليمين‪ .‬أما مجموعة ‪ –CH2OH‬الطرفية‪ ،‬فتول فوق مستوى الحلقة فاي‬
‫السلسلة – ‪ ،D‬و ح مستوى الحلقة في السلسلة – ‪ ،L‬وكما هو الحال‪ ،‬فاي مسااقط فيشار فاإن ذ ات الهياد وجين‬
‫حول المراكز الكيرالية ال بين عادة ‪.‬‬
‫‪HOCH2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫كربون أنوميري‬ ‫كربون أنوميري‬
‫‪CH2OH‬‬
‫سكر ‪L -‬‬ ‫سكر – ‪D‬‬
‫‪11‬‬
‫وفااي راايغة هاااو ث‪ ،‬فااإن البناااء الااذي باارز فيااه ‪ OH‬األنوميريااة أساافل الحلقااة ( اارانس بالنساابة لمجموعااة –‬
‫‪ CH2OH‬الطرفيااة ) هااو األنااومير‪-‬ألفااا ‪.‬أمااا البناااء الااذي باارز فيااه ‪ OH‬األنوميريااة أعلااى مسااتوى الحلقااة‪ ،‬فهااو‬
‫األنومير‪-‬بيتا ‪.‬‬
‫‪6‬‬
‫‪6‬‬
‫‪‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬
‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪O OH‬‬ ‫‪‬‬
‫فوق‬
‫‪HO‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬
‫فوق‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪3 1‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪3‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪-D-‬‬
‫تحتفركتونيورانو‬ ‫‪-D-‬فركتونيورانو‬ ‫‪‬‬
‫تحت‪-D-‬جلوكوبيرانو‬ ‫‪-D-‬جلوكوبيرانو‬
‫وي حف كذلك‪ ،‬أن أي مجموعة ق في جهة اليمين في سقاط فيشر‪ ،‬ق أسفل الحلقة في ريغ ها وث‪ ،‬وأي‬
‫مجموعة واقعة في جهة اليسا في سقاط فيشر فإنها ق أعلى مستوى الحلقة في ريغ هاو ث ‪.‬‬
‫ن راايغ هاااو ث المسااطحة ال عتباار م ااي ً رااحيحا ً ودقيق اا ً مام اا ً للحلقااات البيرانوزيااة‪ ،‬غياار أنهااا عااد مقبول اة‬
‫وراحيحة لد جاة كبيارة بالنسابة للحلقااات الفيو انوزياة األك ار ساطحا ً بالمقا نااة ما الحلقاات البيرانوزياة‪ .‬وحلقااة‬
‫البيرانوز‪ ،‬وهي حلقة سداسية‪ ،‬م ل حلقة السايلكوهكساان‪ ،‬هاي فاي الواقا غيار مساطحة‪ ،‬وهاي تواجاد أساساا ً فاي‬
‫هيئة الكرسي ( ‪. )Chair conformation‬‬
‫‪O‬‬
‫حلقة البيرانوز‬ ‫حلقة السايكلوهكسان‬

‫هيئة الكرسي‬ ‫هيئة الكرسي‬
‫هذا‪ ،‬و ذا كان ‪ OH‬في األسفل في رايغة هااو ث‪ ،‬فاإن ساتكون فاي األسافل كاذلك ( حا مساتوى الحلقاة ) فاي‬
‫ريغة الهيئة ‪ .‬وبالم ل ‪ ،‬فإذا كان ‪ OH‬فوق‪ ،‬في ريغة هاو ث‪ ،‬فإنها ستكون في األعلى كذلك في ريغة الهيئة‬
‫‪.‬‬
‫وكما هو الحال‪ ،‬م أية حلقة سداسية مشبعة مستبدلة‪ ،‬فإن الحلقة تخذ الهيئة األك ر ثبا ااً‪ ،‬وهاي الهيئاة التاي كاون‬
‫فيها غالبية المجموعات في أولاع ساتوائية‪ .‬وفيماا يلاي م اي ً لصايغتي أناوميري ‪ -D‬جلوكاوز ولا اساتخدا‬
‫الطرق ال ثة المذكو ة ‪.‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫صيغة الهيئة‬ ‫صيغة هاورث‬ ‫إسقاط فيشر‬
‫‪-D-‬جلوكو بيرانو‬
‫‪12‬‬
CH2OH
HO
CH2OH O OH
O
OH
HO OH OH O
HO HO
OH HO
OH OH
CH2OH
‫صيغة الهيئة‬ ‫صيغة هاورث‬ ‫إسقاط فيشر‬
‫جلوكو بيرانو‬-D-
: ‫ أ سم ريغ هاو ث اإسقاطية للسكريات األحادية التالية‬: ) 4-17( ‫م ال‬
H OH
HO
HO OH
H HO O
H O
OH O HO
H
‫دي ألتروبايرنوز‬- NH2
OH H HO
CH 2 OH
HO
CH 2 OH
)‫(د‬ ) ‫(ﺟ‬ )‫(ب‬ )‫(أ‬
: ‫الحل‬
CH 2 OH CH 2 OH HOCH 2
CH 2 OH
O O OH O
O OH HO
HO HO
HO OH OH OH
HO
NH 2 OH
OH OH
)‫(د‬ ) ‫(ﺟ‬ )‫(ب‬ )‫(أ‬
. ‫ أ سم مساقط فيشر للسكريات األحادية التالية‬: ) 5-17( ‫م ال‬

OH OH
HOCH2 CH2OH
H
H
HO O N(CH3)2 OH
O O
H OH
OH OCH 3 13
H OH
HO
CH3CO2 OH OH
‫‪-‬دي ليكسو‬ ‫(د)‬ ‫(ﺟ )‬ ‫(ب)‬ ‫( أ)‬
‫فيو انوز‬
‫‪CH 3 O‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪(CH 3 )2 N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O HO‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪O 2 CCH 3‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬
‫م ال (‪ : )6-17‬أ سم الهيئة األك ر ثبا ا ً لكل من (أ) ‪-D-‬ج كتوبايرانوز ‪( ,‬ب) ‪-D-‬أيودوبايرانوز ‪.‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫(ب)‬ ‫‪O‬‬ ‫(أ)‬

‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫في كل الحالتين ‪ ,‬فإن الهيئة األك ر ثبا ا ً هي الذي يكون فيها أكبر عدد من المجموعات في أولاع ستوائية ‪.‬‬
‫م ال (‪ ) 7-17‬أكتب معادالت (بإستخدا ريغ هاو ث) التي ول ما يلي ‪:‬‬
‫(أ) الدو ان التلقائي ﻟ ‪-D-‬أ ابينوفيو انوز النقي في الماء ‪.‬‬
‫(ب) حول ‪-D-‬فركتوفيو انوز لى ‪-D-‬مركتوبايرانوز ‪.‬‬
‫(ﺟ) الدو ان التلقائي ﻟ ‪-‬مالتوز (سكر ثنائي ‪ ,‬أنظر السكريات ال نائية)‬
‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪HOCH 2‬‬ ‫الحل ‪:‬‬

‫‪O OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫(أ)‬
‫‪HO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HOCH 2‬‬
‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O OH‬‬ ‫(ب)‬
‫‪O OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪14‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫(ﺟ)‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬
‫الفيزيائية للسكريات األحادية ‪:‬‬
‫‪OH‬‬ ‫الخواص‬
‫‪OH‬‬
‫السكريات األحادية معظمها مواد رلبة ‪ ،‬بيعاء ‪ ،‬ذات شكل بلو ي ‪ ،‬ذوب في المااء بفعال الاروابط‬
‫الهيد وجينية العديدة التي شكلها مجموعات الهيد وكسيل فيها م الماء وهي قليلة الاذوبان فاي الكحاول‪ ،‬وعديماة‬
‫الذوبان قريبا في اإي ير ‪ ،‬وجمي السكريات األحادية لها مذاق حلو‪.‬‬
‫بعض تفاعالت السكريات األحادية ‪:‬‬

‫ّ‬ ‫ً‬
‫ظهر السكريات األحادية ك يرا من فاع ت مكونا ها من المجموعاات الوظيفياة ‪ ،‬ككحاوالت ‪ ،‬تفاعال‬
‫السكريات األحادية م األحماض أو مشتقا ها م ّكوناة اساترات ‪ .‬ويمكان حويلهاا لاى اي يارات ‪ ،‬كماا يمكان نتازاع‬
‫عنارر الماء منها ‪ .‬و تفاعل أيعا ً كألدهيدات أو كيتونات ‪ ،‬ذ يمكن أكساد ها ( لاى أحمااض ) أو فتزالهاا ( لاى‬
‫كون نصاف أسايتاالت أو أسايتاالت ‪ .‬وكاذلك تفاعال ما ك يار مان القواعاد‬ ‫كحوالت ) ‪ .‬وكما نوقش سابقا ً ‪ ،‬فهي ّ‬
‫النيتروجينية م ّكونة أوكزيمات وغيرها ‪ .‬ومن أهم التفاع ت للسكريات األحادية ما يلي ‪:‬‬
‫‪-1‬اإلتزان بي األلدو ات والكيتو ات (إنولة السكريات)‬
‫)‪Equilibrium Between Aldoses Katoses (Sugar Enolization‬‬
‫ذا عولج محلول ‪-D‬جلوكوز بهيد وكسيد الصوديو ‪ ,‬بحيث يصب لعيف القلوية ‪ ,‬ثم رك لفتارة ‪ ,‬تكاون حالاة‬
‫زان بين السكريات ‪-D‬جلوكوز و ‪-D‬مانوز و ‪-D‬فركتوز ‪.‬‬
‫‪15‬‬
‫‪CHO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H C OH‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪C OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪-D‬مانوز‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫النوع اإينولي الشائ‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪-D‬جلوكوز‬ ‫‪enediol‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪-D‬فراكتوز‬
‫ويتكاون نفااس مخلااوط اإ اازان ذا باادىء ﺑ ‪-D‬مااانوز أو ‪-D‬فركتاوز باادالً ماان ‪-D‬الجلوكااوز ‪ .‬ويعتمااد فسااير هااذه‬
‫الظاهرة على أن السكريات ال ثة لها نفس البناء اإينولي ‪.‬‬
‫ويتشابه التشكيل الفراغي لذ ات الكرباون ‪ 3‬و ‪ 4‬و‪ 5‬فاي الساكريات ال ثاة ‪ ,‬وينحصار اإفات ف باين ‪-D‬ماانوز‬
‫عن ‪-D‬جلوكوز في التشكيل الفراغي لذ ة الكرباون قام ‪ , 2‬حياث أن أحادهما راة ة مر وياة لألفارى ‪ .‬ويطلاق‬
‫علااى م اال هااذين السااكريين ‪ ,‬كمااا ذكرنااا سااالفا ً ( يبمياارين) ‪ ,‬ويمكاان باألنولااة )‪ (enolization‬حوياال أي ألاادوز‬
‫بيميري لى األبيمير المقابل له ‪ ,‬سواء أكان ألدوزا ً أ كيتوزا ً ‪.‬‬
‫‪-2‬األكسدة ‪Oxidation :‬‬

‫تأكسد الكربوهيد ات لى أحماض ‪ ،‬حيث أن األلدهيدات والكيتونات عديدة الهيد وكسيل ختلف عن لك التاي ال‬
‫توفر فيها مجموعة ‪ ، OH‬وذلك في سهولة أكسد ها ‪ ،‬ويختلف نا ج األكسدة بإفت ف العامل المؤكسد ‪.‬‬
‫أ – األكسدة بكواشف فهلنج ‪ ،‬وبندكت وتول ( ا لسكريات المختزلة وغير المختزلة) ‪:‬‬
‫السكريات ذات ألفا هيد وكسي ألدهيدات ( االلدوزات ) م ل الجلوكوز أو ألفا‪-‬هيد وكسي كيتونات ( كيتاوزات‬
‫) ‪ ،‬م اال الفركتااوز ‪ ،‬التااي تحااول فااي المحلااول القلااوي لااى الدهيااد ‪ ،‬ختاازل بسااهولة أيونااات معدنيااة مختلفااة ‪،‬‬
‫والكواشف الشائعة لهذا الغرض هي محاليل فهلنج أو بندك التي ت ّكون من أيون النحاسيك ‪ Cu+2‬في معقّاد ما‬
‫أيونااات التر اارات أو السااترات علااى التااوالي‪ .‬وهااذه المحالياال ذات لااون أز ق غااامق ‪ ،‬وعناادما تفاعاال م ا سااكر‬
‫مختزل عطي اسبا ً أحمر طوبي من أكسيد النحاسوز ( ‪. ) Cu2O‬‬
‫‪16‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C=O‬‬
‫‪(CHOH)n‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫الدوز‬
‫‪+2‬‬
‫أو‬ ‫‪Cu Citrate‬‬
‫نواتج أكسدة‬ ‫‪+ Cu2O‬‬
‫‪or‬‬ ‫راسب أحمر‬
‫‪tartarate‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪..‬‬
‫‪in HO :‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪..‬‬
‫‪(CHOH)n‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪COO‬‬
‫‪-‬هيدروكسي كيتوز‬
‫‪Tartrate= OOC‬‬ ‫‪CH CH‬‬ ‫‪COO , Citrate= OOC CH2‬‬ ‫‪C CH2COO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫مئال ‪:‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪HOCH2‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪+2‬‬ ‫‪..‬‬
‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Cu , HO :‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪..‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪as citrate or‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪tartarate‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪ D-Allose‬الدو‬ ‫أحماض الدونية ابيمرية‬
‫كذلك فان السكريات األحادية لهاا القاد ة علاى فتازال محلاول نيتارات الفعاة النشااد ي ( كاشاف اولن ) ‪ ،‬حياث‬
‫رسب منه الفعة على هيئة مرأة فعية على جدا أنبوبة االفتبا ‪ ،‬و تأكسد لى أحماض ‪.‬‬
‫‪17‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C=O‬‬
‫‪(CHOH)n‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫الدوز‬
‫‪+‬‬
‫‪Ag (NH3)2‬‬ ‫‪+ Ag 0‬‬
‫أو‬ ‫نواتج أكسدة‬
‫(أحماض‪،‬كيتونات‪،‬وهكذا)‬ ‫مرآة فضية‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪C=O‬‬
‫‪(CHOH)n‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪-‬هيد وكسي كيتون‬
‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪C=O‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪Ag(NH3)2‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪-D‬جلوكو‬ ‫حامض ‪-D‬جلوكونيك وحامض ‪-D‬مانويك‬
‫(ألدو )‬ ‫(أحماض الدونية ابيميرية)‬
‫و غم أن السكريات األحادية وبع السكريات قليلة التسكر ‪ ،‬وجد فاي شاكل نصاف أسايتال ( أو نصاف كيتاال )‬
‫حلقي ‪ ،‬ال أنها قاد ة على فتزال محاليل فهلنج وبنادك و اولن ‪ ،‬ألنهاا موجاودة فاي حالاة ازان ما شاكل ألفاا‪-‬‬
‫هيد وكسي كربونيل ‪ ،‬القابال لخفتازال ‪ ،‬ولكان ذا حاول الساكر لاى أسايتال ‪ ،‬كماا هاو الحاال فاي جلوكوزيادات‬
‫مي يل فإن هذا اإ زان لن يكون ممكنًا وال يمكن للجلوكوزيد أن يختزل محلول فهلنج أو ولن ‪.‬‬
‫وعليه ‪ ،‬فالسكريات المختزلة ‪ ،‬هي السكريات التي عطي فتبا ات يجابية م محاليال فهلانج ‪ ،‬وبنادك و اولن ‪،‬‬
‫حار ‪ ،‬أو وحادة نصاف اسايتال أو نصاف‬ ‫وهي التي حتوي على ألفا هيد وكسي ألدهيد أو ألفا‪-‬هيد وكسي كيتون ّ‬
‫كيتااال ‪ ،‬وهااذا باااالطب يشاامل جمياا الساااكريات األحاديااة ‪ ،‬والعدياااد ماان السااكريات قليلاااة التسااكر ‪ ،‬كالماااالتوز ‪،‬‬
‫والجاالكتوز ‪ ،‬والسيللوبيوز‪ .‬أما السكريات غير المختزلاة ‪ ،‬فهاي الساكريات التاي ال عطاي فتباا ات يجابياة ما‬
‫محاليل فهلنج وبندك و ولن ‪ .‬وهي التي حتوي على وحدة اسيتال أو كيتال ‪ ،‬م ل السكروز ‪ ،‬ومي يل جلوكوز ‪،‬‬
‫وبع السكريات قليلة الت سكر ‪ ،‬م ل السكروز والرافينوز ‪ ،‬والعديدة ‪،‬كالنشا والسيليولوز ‪.‬‬
‫‪18‬‬
‫‪R‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬
‫اسيتال أو كيتال‬ ‫نصف أسيتال أو نصف كيتال‬

‫سكر غير مختزل‬ ‫(سكر مختزل)‬
‫‪( H = R‬نصف اسيتال أو اسيتال)‬

‫‪ = R‬مجموعة هيدروكربونية (نصف كيتال أو كيتال)‬
‫‪-D‬مانّونياااك وحاااام‬ ‫م اااال (‪ : )8-17‬عطاااي أكسااادة ‪-D‬فركتاااوز بمتفاعااال اااولن فلااايط مااان أنيوناااات حاااام‬
‫جلوكونيك ‪ .‬شر ذلك ‪.‬‬
‫‪‬‬
‫الحل ‪ :‬يحتوي متفاعل ولن على أيونات ‪ OH‬و ‪ . Ag(NH3)2‬وفي المحلول القلوي ‪ ,‬كمحلول متفاعل اولن ‪,‬‬
‫‪+‬‬
‫ادفل كاال ماان الادوزات والكيتااوزات فااي عمليااة حاول و ااوميري ‪ ,‬وهااي عطااي وسايطا ً مشااتركا ً ( ياان دايااول) ‪,‬‬
‫)‪ , (enediol‬و نشأ حالة اإ زان اآل ية ‪:‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CHOH‬‬

‫‪ÛíÑ ßíÑÇáC = O‬‬
‫‪COH‬‬
‫(إي دايول)‬
‫وعند كوين األلدوز من اإين دايول ‪ ,‬يستطي البرو ون ‪ H+‬أن يهاجم ذ ة الكربون ‪ , C2‬وهي غير كيرالية اآلن‬
‫‪ ,‬من ك جانبى الرابطة المزدوجة ليعطي يبميرات ‪ , C2‬كما هو مول فيما يلي ‪.‬‬
‫‪3‬‬
‫‪ßíÑÇáí‬‬
‫‪sp‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪+ HO C‬‬ ‫‪H‬‬
‫إي دايول‬ ‫الدو ات إبيميرية‬
‫ألن الوساط قلاوي)‬ ‫وعندما تأكسد مجموعات األلدهيد في األلدوزات اإيبميرية تكون األحماض المقابلة (كأم‬
‫‪.‬‬
‫‪19‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫]‪[O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫]‪[O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH ,‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪Glucose‬‬ ‫‪Gluconic acid salt‬‬ ‫‪Mannose‬‬ ‫‪Manonic acid salt‬‬

‫ملح حامض جلوكونيك‬ ‫ملح حامض مانونيك‬
‫سؤال (‪ : ) 1-17‬ما هو مركب اإين دايول الذي ينتج من ‪-D‬فركتوز ‪ ,‬ويكون بيمير ‪ C3‬له هو ‪-D‬اللوز ؟‬
‫م ال (‪( : ) 9-17‬أ) أي من المركبات التالية خع لدو ان لقائي ؟ ولماذا ؟‬
‫‪CH2OCH3‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪CH 3 O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH 3 O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH 3 O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬
‫(ﺟ)‬ ‫(ب)‬ ‫(أ)‬
‫‪OHOH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪CH3O‬‬
‫‪CH3O‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫(ﻫ)‬ ‫(د)‬
‫(و) ‪-D-(-O-6‬ج كتوبايرانوسيل )‪-D-‬جلوكوبايرانوز‪.‬‬

‫(ز) ‪-D-‬جلوكوبيرانوسيل ‪-D-‬جلوكوبايرانوسيد‪.‬‬
‫(ب)أي من هذه المركبات غير مختزلة ؟‬
‫الحال ‪( :‬أ) (أ) ‪(,‬د) ‪( ,‬ﻫ ) ‪(,‬ز) ‪ ,‬ألن هاذه المركباات ال حتاوي علاى مجموعاة كربونيال أو نصاف أسايتال‬
‫فهي جميعها ج يكوزيدات ‪ ,‬وبالتالي ال كون في حالة زان م مركبات الكربونيل أو األنوميرات ‪.‬‬
‫(ب) (أ) ‪( ,‬د) ‪(,‬ﻫ) ‪( ,‬ز) ‪ ,‬ألنااه لكااي يكااون السااكر مختاازالً فماان العاارو ي وجااود مجموعااة كربونياال أو‬
‫نصف أسيتال فيه (وليس وجود مجموعة أسيتال أو ج يكوزيد )‪.‬‬
‫ب‪ -‬األكسدة بماء ال روم ( تكوي أحماض الدونيك ) ‪:‬‬

‫تأكساد األلادوزات بمااء البارو لاي األحمااض الكربوكسايلية المقابلاة ‪ ،‬و ادعى أحمااض الادونيك ( ‪Aldonic‬‬
‫‪ ، )acids‬حيث تأكسد مجموعة االلدهيد فقط لى مجموعة كربوكسيل ( ‪. )-COOH‬‬
‫‪20‬‬
‫‪H‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪C=O‬‬
‫‪C=O‬‬
‫‪Br2 , H2O‬‬
‫‪(CHOH)n‬‬
‫‪(CHOH)n‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫الدو‬ ‫حامض الدونيك)‪(Aldonic acid‬‬
‫م ال ‪:‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Br2 , H2O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪L -Talose‬‬ ‫‪L - Talonic acid‬‬

‫‪no epimerization‬‬
‫ألدو‬ ‫حامض ألدونيك‬
‫جـ – األكسدة بحامض النيتريك ( تكوي أحماض ألداريك ) ‪:‬‬

‫عناد اسااتخدا عواماال مؤكسادة قويااة م اال حااام النيترياك ‪ ،‬فانااه باإلااافة لاى أكسااد المجموعااة االلدهيديااة أو‬
‫الكيتونيااة الااى مجموعااة كربوكساايل ‪ ،‬تأكسااد أيع اا ً المجموعااة الكحوليااة الطرفيااة ( ‪ ، )-CH2OH‬لااى مجموعااة‬
‫كربوكساايلية (‪ . ) -COOH‬و اادعى هااذه األحماااض ثنائيااة الكربوكساايل ‪ ،‬أحماااض ألاادا يك (‪)Aldaric acids‬‬
‫فم ً ‪ :‬يتأكسد الجلوكوز بواسطة حام النيتريك لى حام ثنائي الكربوكسيل ‪ ،‬يعرف بحام جلوكا ياك أو‬
‫بحام سكا يك (ٍ‪ )Saccharic acid‬اما الفركتوز فيتأكسد بحام النيتريك مكونا ً مخلوطا ً مان حاام ميازو‬
‫ر ريك وحام جليوليك ‪.‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪HNO3‬‬
‫‪(CHOH)n‬‬ ‫‪(CHOH)n‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪C =O‬‬

‫‪HO‬‬
‫الدوز‬ ‫حامض الداريك‬
‫)‪(Aldose‬‬ ‫)‪(Aldaric acid‬‬
‫‪21‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪HOCH2‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H2COH‬‬ ‫‪C= O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪-D‬جلوكو الدو‬ ‫حامض كلوكاريك (حامض الداريك)‬
‫د‪ -‬االكسدة بحامض بيريوديك ( فوق يوديك ‪: ) HIO4 ،‬‬

‫تعاارض المركبااات التااي فيهااا مجموعااات هيد وكساايل علااى ذ ات كربااون متجاااو ة كالكربوهيااد ات لخنشااطا‬
‫التاكسدي عندما تفاعل م حام بيريوديك ‪ ،‬حيث يؤدي هذا التفاعل الي كسر وابط كربون‪-‬كربون ‪ ،‬و كاون‬
‫مركبااات الكربونياال‪ ،‬الدهياادات وكيتونااات وأحماااض‪ .‬فم ا ً يعطااي جاازىء المااانّوز فمسااة جزئيااات ماان حااام‬
‫الفو ميك ‪ ،‬وجزىء فو مالدهيد والذي يناتج عان ذ ة كرباون األفيارة قام ‪ 6‬هاذا ‪ ،‬وقاد سابق شار هاذا التفاعال‬
‫بالتفصيل في الباب الحادي عشر ‪.‬‬
‫‪HO CH 2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪H C‬‬ ‫‪OH + HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH + HO C‬‬ ‫‪OH + HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH + HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH + HO‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫فورمالدهيد‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫احماض فورميك‬
‫‪22‬‬
‫‪1‬‬
‫‪6‬‬
‫‪HO CH 2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OCH 3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OCH 3‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O + H‬‬ ‫‪C OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪OCH 3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪4‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪5C‬‬ ‫‪H 5C‬‬
‫‪6 CH2OH‬‬ ‫‪6 CH 2OH‬‬

‫ميئيل ‪-D‬جلوكو يد‬ ‫ثنائي االلدهيد‬
‫الحف أن االنشطا يتم بين ‪ C-3 ، C-2‬وبين ‪ ، C-4 ، C-3‬و كوين ثنائي الأللدهيد يدل على أن حلقاة الجلوكاوز‬
‫هي بايرا وز وليس فيو انو ‪.‬‬
‫م ال (‪ : ) 10-17‬ما هي نوا ج فاعل كل من ‪ :‬أ) ألدوهكسوز ‪ ,‬ب) ‪-2‬كيتوهكسوز م كل من ‪Br2+H2O )1 :‬‬

‫‪. HIO4 )3 , HNO3 )2 ,‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪6‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪HOCH2 (CHOH)4 CHO‬‬
‫‪HOCH 2 (CHOH)3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬
‫ألدوهكسو ‪Aldohexose‬‬
‫‪-2‬كيتوهكسو ‪2-Ketohexose‬‬
‫ال يحدث فاعل ‪no reaction‬‬ ‫(أ) ‪HOCH2(CHOH)4COOH‬‬
‫(ب) ‪HOOC(CHOH)4COOH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HOOC(CHOH)3 C COOH‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪6‬‬
‫(ﺟ)‬
‫‪HCHO + 3HCOOH+ CO2 + HCHO‬‬ ‫‪HCHO + 4 HCOOH + HCOOH‬‬
‫‪ -2‬اإلختزال ( تكوي الكحوالت متعددة الهيدروكسيل ‪ ،‬الديتوالت ) ‪:‬‬

‫هناك طرق مختلفة إفتزال السكريات األحادية ( االلدوزات والكيتوزات ) بسهولة لى الكحاوالت المقابلاة ‪ ،‬التاي‬
‫عرف بإسم ألديتوالت (‪ )Alditols‬فم ً يختزل ‪ -D‬جلوكوز الاى كحاول ‪ - D‬جلوكيتاول ( يسامى قاديما ً ﺑ ‪- D‬‬
‫سااو بيتول ) بواسااطة الهيااد وجين فااي وجااود النيكاال كحااافز ‪ ،‬أو بمملغاام الصااوديو فااي الماااء ‪ ،‬أو بو وهيد يااد‬
‫الصوديو و بما يحدث اإفتزال على الكمية القليلة من السلسلة المفتوحة ‪ ،‬والتاي وجاد بادو ها فاي حالاة ازان‬
‫م الشكل الحلقي ‪ .‬وهذه قاعدة عامة لمعظم فاع ت الكربوهيد ات ‪.‬‬
‫كما أن ‪ - D‬مانّوز ممكن فتزاله بإحدى الطرق السابقة لى الكحول المقابل ‪ - D ،‬مانيتول ‪ .‬أما ‪- D‬فركتوز فإنه‬
‫يتم فتزاله لى كل من ‪ - D‬ما نيتول وكذلك ‪ - D‬جلوكيتول ‪.‬‬
‫‪23‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C O‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬
‫‪HO CH 2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫]‪[H‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OCH 3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬

‫‪-D‬جلوكو (الدو )‬ ‫‪-D‬جلوسيتول (الديتول)‬
‫‪D-Glucose (Aldose‬‬ ‫)‪D-Glucetol (D-Sorbitol‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬
‫‪HO CH 2 O‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪C O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬

‫]‪[H‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬

‫‪-D‬فركتو (كيتو )‬ ‫‪-D‬مانيتول ‪-D‬جلوسيتول‬
‫)‪D-Fructose (ketose‬‬ ‫‪D-Gluctol‬‬ ‫‪D-Manitol‬‬
‫‪ NaBH4 ،‬؛ ‪H2O‬‬ ‫)‪Na(Hg‬‬ ‫حيث [‪ ، H2 = ]H‬فلز ‪ H2O ،‬؛‬
‫أغلب الك حوالت السابقة ( ألديتوالت ) المذكو ة ‪ ،‬مركبات طبيعية وهي عبا ة عان مركباات بلو ياة ‪ ،‬اذوب فاي‬
‫الماء والكحول ‪ ،‬ولها طعم حلو ‪.‬‬
‫‪ -3‬التفاعل مع فينيل هيدرا ي ( االو ا ونات ) ‪:‬‬

‫تفاعاال السااكريات األحاديااة ما فينياال هيااد ازين كااللدهياادات والكيتونااات لتعطااي مركبااات فينياال هياد ازونات ‪،‬‬
‫ولكن في وجود كمية زائدة مان كاشاف فينيال هياد ازين ‪ ،‬فاإن التفاعال يساتمر فاي حالاة الساكريات مكوناا ً ثناائي‬
‫هيد ازون‪ ،‬الذي يعرف باألوزازون (‪. )Osazone‬‬
‫وي حف أن ث ث جزئيات من فينيل‪-‬هيد ازين قد أستهلك في التفاعال الساابق‪ ،‬فبعاد فاعال مجموعاة الكربونيال‬
‫م ا فينياال هيااد ازين ‪ ،‬و كا ّاون فينياال هيااد ازون‪ ،‬حصاال عمليااة أكسااد علااى مجموعااة الهيد وكساايل المجاااو‬
‫للكربونيل ‪ ،‬تحول فيها الى مجموعة كربونيل ‪ ،‬ويتحول فينيل هيد ازين لى اينلين وامونيا ‪ ،‬ثم تفاعل مجموعاة‬
‫الكربونيل الجديدة م جزيء ثالث من فينيل هيد ازين لتكون األوزازون‪.‬‬
‫بماا أن كاوين األوزازون يتعاامن فقاط مجموعتاا الكربونياال والهيد وكسايل علاى ذ ااي الكرباون األولاى وال انيااة‬
‫للسكريات األحادية ‪ ،‬فان السكريات التي لها نفس التر يب على بقية ذ ات الكربون سوف عطي نفاس األوزازون‬
‫وقد ثم بهذه الطريقة ثبات أن التر يب الفراغي لذ ات الكربون ال ال ة والرابعة والخامساة لاـ‪ - D‬جلوكاوز ‪- D ،‬‬
‫مااا وز و ‪ - D‬فركتااوز متطااابق وكاال هااذه السااكريات عنااد معالجتهااا بفينياال هيااد ازين عطااي اوزازوناا ً متطابقاا ً ‪،‬‬
‫ويسامى ‪ - D‬جلو كااوزازون ‪ .‬وهااذا ياادل علااى أن الفاارق الوحيااد باين هااذه السااكريات يقا فااي التر يااب أو الكيمياااء‬
‫لذ ي الكربون األولى وال انية ‪.‬‬
‫‪24‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪NH NH2‬‬ ‫‪C = N NH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪Phenylhydrazine‬‬
‫‪(CHOH) n‬‬ ‫‪(CHOH) n‬‬
‫‪C = N NH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬
‫الدو‬
‫‪C = N NH‬‬
‫‪NH NH2‬‬
‫‪(CHOH) n‬‬
‫‪CH 2OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪NH NH2‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪Osazone‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪C = N NH‬‬
‫‪Phenylhydrazine‬‬
‫‪(CHOH) n‬‬ ‫‪(CHOH) n‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬

‫كيتو‬
‫األمئلة ‪:‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C=O‬‬
‫‪HO CH2‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪NH - NH 2‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪C = N-NH‬‬
‫‪-D‬جلوكو (الدو )‬ ‫‪CH 2OH‬‬
‫‪C = N-NH‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪C= O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH 2OH‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫جلوكو ا ون‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪NH - NH 2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪-D‬فركتو (كيتو )‬ ‫‪CH 2OH‬‬
‫شكل ( ) األوزازونات‬
‫ولألوزازونااات أهميااة فارااة فااي التعا ّارف علااى السااكريات نظاارا ً لسااهولة حعاايرها‪ ،‬ولعااد ذوبانهااا فااي الماااء ‪،‬‬
‫ولد جات نصها ها المحددة ‪ ،‬وألن لبلو ا ها أشكاالً هندسية ختلف مان ساكر لاى أفار ‪ ،‬وعلياه فايمكن التعّارف‬
‫على بععها من شكلها البللو ي عند فحصها ح المجهر ‪.‬‬
‫‪25‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪C= O‬‬ ‫‪C = N - NH‬‬ ‫‪C N - NH‬‬
‫‪NH NH2‬‬ ‫إ احة بروتون‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫م ا الـ ‪ C‬إلى اﻟ ‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫إضافة نيوكليوفيلية‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫عند كربون الكربونيل‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫زاحة برو ون من اﻟ ‪O‬‬

‫لى اﻟ ‪ N‬وفقد أنيلين‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪C = N - NH‬‬ ‫‪C = NH‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪NH NH2‬‬
‫‪C = N - NH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫إضافة نيوكليوفيلية‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫على كربون الكربونيل‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪Osazone‬‬ ‫‪ ،‬وكربون اإليمين‬
‫‪+‬‬
‫شكل (‪ ) 17-‬ميكانيكية جزئية توضح تكوي األو ا ونات م االلدو ات ‪ .‬وتعلل الميكانيكية النس ة الموالية‬
‫المشاهدة لهذا التفاعل وهي ‪ 1‬مول م السكر إلى ‪ 3‬موالت م فينيل هيدرا ي‬
‫م ال (‪ : )11-17‬كيف مييز ‪-2‬دي أوكسي ‪-D‬مانّوز عن ‪-3‬دي أوكسي ‪-D‬مانوز (و عني دي أوكسي وجاود ‪H‬‬
‫محل ‪ ) OH‬؟‬
‫يكون ‪-3‬دي أوكسي ‪-D‬مانّوز أوزازونا ً يحتوي على جزيئين ‪ , C6H5NHNH2‬بينماا ‪-2‬دي أوكساي ‪-D‬‬
‫الحل ‪ّ :‬‬
‫مانّوز ال وجد به ‪ , C2-OH‬ويعطي فينيل هيد ازون فقط ‪.‬‬
‫‪ -4‬أستلة السكريات األحادية ( تكوي االسترات ) ‪:‬‬

‫عند سخين السكريات األحادية م مخلوط من نهيد يد األسيتيك وأسيتات الصاوديو عطاي المشاتقات األسايتيلية‬
‫للسكريات األحادية ‪ .‬ويدل عدد مجموعات االسيتيل التي دفل الجزىء الواحد على عدد مجموعات‬
‫الهيد وكسيل الحرة في الجزيء ‪.‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪AcOCH2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪Ac 2O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪NaOAc‬‬ ‫‪OAc‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪AcO‬‬ ‫‪OAc‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OAc‬‬
‫‪-D‬جلوكو‬ ‫بنتا‪-‬اسيتيل‪-D-‬جلوكو‬
‫الحظ أن جميع مجموعات ‪ HO‬تتفاعل‬
‫‪ -5‬الجاليكو يدات ‪ ( )Glycosides ( :‬تكوي االسيتاالت والكيتاالت)‬

‫بما كون النقطة الرئيسية لفهم بناء الكربوهيد ات هاي مان فا ل المعرفاة الكاملاة لكيميااء الج يكوزيادات وقاد‬
‫سبق لنا مناقشة جلوكوزيدات المي يل ‪ ،‬وهذه أم لة فارة لمجموعة عامة من المركبات ‪.‬‬
‫ن السااكريات المحتويااة علااى بناااء نصااف أ ساايتال ( أو نصااف كيتااال ) يمكنهااا أن تفاعاال م ا الكحااوالت أو م ا‬
‫األمينااات مكونااة ‪N ،O‬اساايتاالت ( أو كيتاااالت) علااى التااوالي ‪ ،‬التااي عاارف باإساام العااا ج يكوزياادات‬
‫) ‪ (Glycosides‬والج يكوزيدات قد كون على الشكل الهندسي ألفا أو بيتا ‪ ،‬كما هو مول فيما يلي ‪:‬‬
‫‪26‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪ROH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OR‬‬
‫‪H+‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪and/or‬‬
‫‪C‬‬
‫‪OR‬‬ ‫‪H‬‬
‫الفا‪-O-‬جاليكوزيد‬ ‫بيتا‪-O-‬جاليكوزيد‬
‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫‪OH C‬‬
‫‪OH‬‬
‫سكر الفا‬
‫بناء نصف اسيتال‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪R2NH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪NR2‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪and/or‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪NR2‬‬ ‫‪H‬‬
‫بيتا‪-O-N-‬جاليكوزيد‬
‫الفا‪-O-N-‬جاليكوزيد‬
‫وهذا النوع من البناء يساتعمل لاربط وحادات الساكريات األحادياة فاي الساكريات القليلاة التساكر والعديادة التساكر ‪.‬‬
‫و سمى الج يكوزيدات حسب السكر المشتق منه ‪ ،‬فتدعى جلوكوزيد ‪ ،‬ذا كان مشتقة من الجلوكوز ‪ ،‬وما نوزيد‬
‫ذا كان مشتقة من ا لمانوز ‪ ،‬وفركتوز ذا كان مشتقة من الفركتوز ‪ ،‬و ايبوزيد اذا كان مشتقة مان الرايباوز ‪،‬‬
‫وهكذا ‪.‬‬
‫والجزء الكحولي )‪ (OR‬من ‪ –O‬ج يكوزيد يمكن أن يشتق من كحول بسيط ‪ ،‬م ل مي انول ‪ ،‬كما هو الحال فاي‬
‫كون الكحاولي ان‬ ‫جلوكوزيد المي يل الذي سبق مناقشته أو بما يشتق من كحول اك ر عقيدا ً‪ .‬وفي الحقيقة يمكن للم ّ‬
‫يشتق من أحد مجموعات الهيد وكسيل لسكر أحادي فر‪ .‬وهذه هي الطريقة التاي ار بط فيهاا وحادات الساكريات‬
‫األحادية م بععها في السكريات القليلة التسكر والعديدة التسكر‪ .‬وعادة ما كون الكحوالت الموجودة في الطبيعة‬
‫الملوناة فاي الزهاو ‪،‬‬
‫ّ‬ ‫موجودة في الخ يا متحدة م السكر ( غالبا ً جلوكاوز) فاي راو ة ج يكوزيادات ‪ .‬فاالمواد‬
‫ومكسبات الطعم في بقول فاني أو اللاوز ‪ ،‬وسايترويدات ك يارة هاي مان باين المنتجاات الطبيعياة التاي وجاد علاى‬
‫هيئة ج يكوزيادات ‪ .‬و عتبار مجموعاات الهيد وكسايل العديادة فاي الجازء الساكري للج يكوزيادات هاماة ‪ ،‬ألنهاا‬
‫ساعد في ذوبانيه هذه المواد الملونة في البرو وب ز الخلوي‪.‬‬
‫وبماا أن الج يكوزيادات هاي أسايتاالت ‪ ،‬لاذلك يمكان أن تحلاال مائياا ً فاي وجاود األحمااض المعدنياة المخففاة لااى‬
‫مكونا هااا السااكرية والكحوليااة ‪ .‬والتحلاال المااائي المحّفااز بالحااام للسااكريات القليلااة أو العدياادة ‪ ،‬يتعاامن نفااس‬
‫التفاعاال ‪ .‬و حلاال الج يكوزياادات يمكاان حفياازه بإنزيمااات التااي عااادة مااا كااون ذات خص ا فراغااي عااا ٍل ف اي‬
‫فاع ها ‪ .‬فإنزيم امسيلين ما ً يحفاز حلال بيتاا ‪- D‬جلوكوزياد مي يال ( ولايس المتشاكل ألفاا )‪ ،‬بينماا نازيم ملتااز‬
‫يحفّز فقط حلل ألفا جلوكوزيد ‪ .‬ويمكن للمرء ستعمال هذه التفاع ت لتعيين الكيمياء الفراغية على ذ ة الكرباون‬
‫االنوميرية في الج يكوزيدات الموجودة طبيعيا ً كالسكروز والنشا ‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫أملسي‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪+ H2O‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪+ CH3OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫ميئيل بيتا‪ -D-‬جلوكو يد‬ ‫‪ -D -‬جلوكو‬

‫أوميئيل‪-D -  -‬جلوكوبايراتو يد‬ ‫أو ‪ -D -‬جلوكوبايرانو‬
‫‪27‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬ ‫ملتا‬ ‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬
‫‪+ H2O‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪+ CH3OH‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OCH3‬‬ ‫‪OH‬‬
‫ميئيل الفا‪ -D-‬جلوكو يد‬ ‫‪ -D -‬جلوكو‬

‫أوميئيل‪-D -  -‬جلوكوبايراتو يد‬ ‫أو ‪ -D -‬جلوكوبايرانو‬
‫أك ر ‪ –N‬ج يكوزيدات أهمية هي ايبونيوكليوزيادات ‪ ،‬و ايبونيوكليوزيادات منقوراة األكساجين ‪ ،‬التاي كاون‬
‫األحمااض النووياة ‪ .‬وأناه مان فا ل هاذه الاروابط تصال القواعاد النيتروجينياة فاي ‪ DNA‬و ‪ RNA‬بااألجزاء‬
‫السكرية ‪.‬‬
‫‪ -6‬مئيلة السكريات األحادية ( تكوي اإليئيرات ) ‪:‬‬

‫عندما عالج السكريات بكبريتات ثنائي مي يل في وجاود قاعادة كهيد وكسايد الصاوديو أو يودياد مي يال فاي وجاود‬
‫أوكسيد الفعة ‪ ،‬فان جمي مجموعات الهيد وكسيد في الجزىء تحول لى مجموعات مي وكسي (‪ ) OCH3‬كما‬
‫هو مول بالم ال التالي ‪:‬‬
‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪CH 3OCH 2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪CH 3I /Ag2O or‬‬ ‫‪H+ , H 2O‬‬
‫‪OCH3‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪(CH 3)2 SO4 , in‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪the presence of bose‬‬ ‫‪CH 3O‬‬ ‫‪O - CH 3‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OCH 3‬‬
‫‪-D‬جلوكو بايراتو‬ ‫ميئيل ‪ -6 ، 4 ، 3 ، 2‬رباعي ميئيل – ‪-D – O‬جلوكوبايرانو يد‬
‫‪CHO‬‬
‫‪CH3OCH2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪H‬‬
‫‪OCH 3‬‬ ‫‪CH3O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪CH3O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OCH3‬‬
‫‪OCH3‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH2OCH3‬‬
‫‪ -6 ، 4 ، 3 ، 2‬رباعي ميئيل – ‪-D – O‬جلوكو‬
‫و ذا أجري حلل مائي محفز بالحام ‪ ،‬فان مجموعاة المي وكساي األنوميرياة فقاط ‪ ،‬تحال لتعطاي ‪-6 ، 3،4 ،2‬‬
‫باعي –مي يل‪- D-O-‬جلوكوز ‪.‬‬
‫ويدل عدد مجموعات المي يل التي دفل الجزيء الواحد على عدد مجموعات الهيد وكسيل الحرة في الجزيء‪.‬‬
‫‪ -7‬التخمر الكحولي )‪(Fermentation‬‬

‫ال تخماار سااوى السااكريات االحاديااة التااي حتااوي علااى ثا ث أو س ا أو سا ذ ات ماان الكربااون فااي الجاازىء‬
‫الواحااد وحتااى هااذه السااكريات ‪ ،‬فانهااا تفاااوت فيمااا بينهااا فااي سااهولة خمرهااا ‪ ،‬فااالجلوكوز اليمينااي والفركتااوز‬
‫اليسا ي والمنوز اليميني تخمر بسهولة أك ر مان الجااالكتوز اليميناي غام انهاا جميعاا ً حتاوي علاى سا ذ ات‬
‫من الكربون في الجزىء الواحد ‪ ،‬أما الجلوكوز اليسا ي فانه ال يتاثر ط قا ً بإنزيم الزيماز ‪.‬‬
‫يماز‬
‫‪C6 H12 O6‬‬ ‫‪zymase‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪C2H5OH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CO2‬‬
‫سكر سداسي‬ ‫إيئانول‬
‫‪28‬‬
‫‪ -8‬تقصير وتطويل السالسل الكربونية في السكريات األحادية ‪:‬‬
‫أ‪ -‬تقصير السلسة الكربونية في السكر األحادي ‪ ،‬خسف راف وخسف فوهل ‪:‬‬
‫‪Carbon-chain Shortening of Monosaccharides . The Ruff Degradation and Wohl‬‬
‫‪Degradation .‬‬
‫يااتم بهااذه الطريقااة حوياال األلدوهكسااوزات لااى ألاادوبنتوزات ‪ ،‬وااللاادوبنتوزات الااى الاادو يتروزات ‪ ،‬وذلااك عاان‬
‫طريق نقا عدد ذ ات الكربون بذ ة واحدة ويمكن أن يتم ذلك بإحدى الطريقتين اال يتين ‪:‬‬
‫‪ -1‬خسف راف ‪: The Ruff Degradation‬‬

‫يؤكساااد االلدوهكساااوز ] مااا ً ‪- D‬جلوكاااوز[ بمااااء البااارو الاااى الحاااام المقابااال الاااذي يحاااول لاااى ملحاااه‬
‫الكالسيومي ‪ .‬ثم يؤكسد بواساطة كاشاف فنتاون‪، Fenton ،‬وهاو مخلاوط مان فاوق اكسايد الهياد وجين وملا‬
‫الحديديك كحفاز لى حام ألفا‪-‬كيتوني وهذا يفقد ثاني الكربون بسهولة عند سخينه ‪.‬‬
‫‪+2‬‬
‫‪Ca‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COO‬‬
‫‪CHO‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CaCO 3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H 2O 2‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪(CHOH)n‬‬
‫‪Fe +3‬‬
‫‪(CHOH)n‬‬ ‫‪(CHOH)n‬‬ ‫‪(CHOH)n‬‬
‫‪CO2‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪2‬‬
‫الدو‬ ‫حامض الدونيك‬ ‫ملح كالسيوم‬ ‫الدو‬
‫‪Aldose‬‬ ‫‪Aldonic Acid‬‬ ‫‪Calcium salt‬‬ ‫‪Aldose‬‬
‫(ذرة كربون واحدة اقل في الطول)‬
‫م ال ‪:‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HOCH 2‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪Br2‬‬ ‫‪CaCO3‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬
‫‪D-Mannose‬‬ ‫‪-D‬مانو‬ ‫حامض مانونيك ‪Manonic acid‬‬
‫‪H‬‬
‫‪COO‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H2O2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪Fe +3‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪2‬‬
‫ملح كالسيوم ‪Calcium Salt‬‬ ‫‪D-Arabinose‬‬ ‫‪-D‬أرابينو‬
‫‪ -2‬خسف فوهل ‪: Wohl Degradation‬‬

‫يتم بهذه الطريقة الحصول على نا ج مشاابه لماا حصال فاي الطريقاة الساابقة حياث ياتم حويال الدوهكساوزات‬
‫لى الدو يتروزات ‪ .‬وهذه الطريقة هي بشكل عا عكس طريقة كيليااني‪-‬فيشار ‪ ،‬حياث ياتم حويال ألادوز لاى‬
‫األوكساايم ‪ ،‬وذلااك بمعاملتااه بهيد وكساايل أمااين ‪ ،‬ثاام يعااالج النااا ج بإنهيد يااد األساايتيك ألساا لة مجموعاااات‬
‫‪29‬‬
‫الهيد وكسيل ‪ ،‬وفي نفس الوق ينتزع جزىء ماء مان المركاب ‪ ،‬فتتحاول مجموعاة األوكسايم لاى نيتريال ‪،‬‬
‫والذي بدو ه يعالج بنيترات الفعة النشاد ية أو بمحلول مي وكسيد الصاوديو ‪ ،‬فيفقاد مركاب النيتريال جزيئاا ً‬
‫من حام الهيد وسيانيك ‪ ،‬و تحلل مجموعات األسيتيل مائيا ً فاي نفاس الوقا ‪ ،‬وباذلك يتكاون الادوز يانق‬
‫عن األلدوز األرلي بذ ة كربون واحدة ‪ ،‬وكم ال على ذلك يمكن حويل ‪- D‬مانوز لى ‪ - D‬ابينوز ‪.‬‬
‫‪H‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪C = NOH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H2NOH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Ac 2O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NaOCH 3‬‬
‫‪NaOAc‬‬
‫‪(CHOH)n‬‬ ‫‪(CHOH)n‬‬ ‫‪(CHOAc) n‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪CH = O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NaOCH 3‬‬ ‫‪(CHOH)n‬‬ ‫‪+ NaCN + CH3OH‬‬

‫‪(CHOH)n‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫م ال‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪C= O‬‬ ‫‪C = NOH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪H2NOH‬‬ ‫‪Ac2O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪NaOAc‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪-D‬مانو ‪D-Mannose‬‬ ‫أوكزيم ‪Oxime‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪C= O‬‬
‫‪AcO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪AcO‬‬ ‫‪NaOCH 3‬‬ ‫‪NaOCH 3‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OAc‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OAc‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪-D‬أ ابينوز ‪D-Arabinose‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪Ac2O‬‬ ‫=‬ ‫‪CH3 C O‬‬ ‫‪C CH3‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Na O Ac = CH3 C O Na‬‬
‫‪30‬‬
‫ميزو‪-‬‬ ‫م ال (‪ : )12-17‬عند جراء فسف اف مر ين على ألدوهكسوز يتكون ألدو تروز الذي يعطي حام‬
‫تريك عند أكسد ه بواسطة ‪ . HNO3‬ما هي الهيئة الفراغية لعائلة األلدوهكسوز ؟‬
‫الحل ‪ :‬يجب أن كون كل ‪ C5 , C4‬على نفس الجهة ‪ .‬ويمكن لأللدوهكسوز أن ينتمي لى العائلة –‪ D‬أو العائلة‬
‫‪. L-‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬

‫‪2 Ruff‬‬ ‫‪2 Ruff‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HNO 3‬‬ ‫‪HNO 3‬‬ ‫‪HO‬‬

‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬
‫‪-D‬ألدوتيترو‬ ‫‪-L‬ألدوتيترو‬
‫‪-D‬ألدوهكسو‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪-L‬ألدوهكسو‬
‫‪OH‬‬
‫‪COOH‬‬
‫حامض ميزو‪-‬ترتريك‬
‫‪Meso-Tartaric acid‬‬
‫ب‪ -‬تطويل السلسلة الكرب ونية في السكر األحادي ‪ ،‬اصطناع كيلياني‪-‬فيشر ‪:‬‬
‫‪Chain-lenghtening of monosaccharides : Kiliani-Fischer Synthesis‬‬
‫ستخد هذه الطريقة في زيادة عدد ذ ات الكربون في األلادوزات والكيتاوزات ‪ ،‬باذ ة كرباون واحادة ‪ ،‬وياتم ذلاك‬
‫ليكون السيانوهيد ين ‪ .‬و اؤدي هاذه اإلاافة لاى ناوعين مان‬ ‫ّ‬ ‫بمعالجة االلدوز (أو الكيتوز ) بسيانيد الهيد وجين‬
‫سيانوهيد ين ( بيميران ) ‪ ،‬وذلك ألن اإلاافة اؤدي إنشااء مركاز كيرالاي جدياد‪ .‬وبعاد ان ياتم فصالهما ( وياتم‬
‫ذلك بسهولة ألنهما دياستيريومران ) يجري لهما حلل مائي أوالً بواسطة هيد وكسيد الباا يو ‪ ،‬ثام عامال أما‬
‫البا يو النا جة بحام الكبريتيك المخفف ‪ ،‬وينتج عن ذلك أحمااض الدونياة ابيميرياة ‪ ،‬التاي بادو ها حاول لاى‬
‫الكتونات األحماض األلدونية بالتسخين ‪ .‬بعد ذلك ختزل هذه ال كتوناات بواساطة مملغام الصاوديو والكحاول أو‬
‫في وجود كمية لئيلة من الماء ‪ ،‬أو بواسطة بو وهيد يد الصوديو الماائي لتتحاول لاى ألادوزات أو كيتاوزات ‪،‬‬
‫والتي يزيد فيها عدد ذ ات الكربون ذ ة واحدة عن االلدوز أو الكيتوز األرلي‪ .‬وبهذه الطريقة يمكن حويال ‪- D‬‬
‫ايبوز م ً لى مخلوط من ‪- D‬اللوز و ‪– D‬الــتروز ( بيميران) كما مول في المعادالت التالية ‪:‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CO2H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C= O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HCN‬‬ ‫‪(CHOH)n‬‬ ‫‪1. H2O , OH‬‬
‫‪(CHOH)n‬‬ ‫‪(CHOH)n‬‬
‫‪+‬‬
‫‪2. H3O‬‬
‫الدوز‬ ‫سيانوهيدرينات ايميرية (تفضل)‬ ‫احماض الدونيك إيميرية‬

‫‪Aldose‬‬ ‫‪Cyanohydrin‬‬ ‫‪Aldonic Acid‬‬
‫‪31‬‬
HO
C N C= O
R
C= O R C OH R C OH
HCN (CHOH)n 1. H2O , OH
(CHOH)n (CHOH)n
+
2. H3O
CH2OH CH2OH CH2OH
‫كيتور‬ )‫سيانوهيدربيات إيميرية (تفصل‬ ‫أحماض الدونيك إيميرية‬
: ‫مئال‬
HOCH2 O H
HO HO
C N C= O
OH
HO HO
HO OH
OH 1. H2O , OH OH
OH + OH
2. H3O
OH OH
H CH2OH CH2OH
C= O
‫ألدونيك‬-D ‫حامض‬
OH D-Aldonic acid
OH NaCN
OH H2O
CH2OH
HO
C N
)‫رايبور (الدوز‬-D C= O
D-Arabinose OH OH
OH 1. H2O , OH OH
OH + OH
2. H3O
OH OH
CH2OH CH2OH
‫سيانوهيدرينات ابيمرية‬
‫حامض الدونيك‬
Cyanohydrin Aldonic Acid
)‫أحماض الدونيك (ذرة واحدة أكئر في الطول‬
HO
HO CH 2 C=O HOCH 2
HO CH O HO O H
‫حامض الترونيك‬ Na(Hg) OH
HO O OH
Atronic Acid trace H 2O OH
OH HO OH
HO CH 2OH HO
‫التروز‬-D
D-Altrose
32
‫‪HO‬‬
‫‪HO CH 2‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪HOCH 2‬‬
‫‪HO CH O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫حامض اللونيك‬ ‫)‪Na(Hg‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪Allonic Acid‬‬ ‫‪trace H 2O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪OH OH‬‬
‫‪-‬الكتونات البمرية‬
‫‪-D‬اللوز‬
‫‪-Lactones‬‬
‫‪D-Allose‬‬
‫أهم السكريات األحادية في األنظمة ال يولوجية ‪:‬‬
‫ما أن كال السااكريات األحادياة الاوا دة فااي الجادوليين (‪ )3-17( )2-17‬المعروفااة ‪ ,‬فاإن قلاي ً منهااا شاائعة جاادا ‪ً.‬‬
‫وأك ااار الدوهكسااااوزات شاااايوعا ً فااااي األنظمااااة البيولوجيااااة ؛ ‪-D‬جلوكااااوز‪-D ,‬ج كتااااوز ‪ ,‬و ‪-D‬مااااانوز ‪ ,‬وماااان‬
‫الكيتوهكسوزات ‪-D ,‬فركتوز ‪ ,‬ومن ألادبنتوزات ‪ -D‬ايباوز و ‪-2‬دي أوكساي دي ايباوز و ‪-L‬أ ابيناوز ‪ ,‬و ‪-D‬‬
‫زايلوز ‪.‬‬
‫‪-)+(- D )1‬الجلوكو ‪: C6H12O6‬‬
‫يعتبر الجلوكوز من أهم السكريات األحادية ‪ ،‬ويسمى بالدكستروز ‪ ،‬ألن الصو ة الموجاودة لاه فاي الطبيعاة (‪- D‬‬
‫جلوكوز) ذات نشاط لوئي لى اليمين (‪ )52.5o‬ويوجد بنسبة عالية في العنب ‪ ،‬ولهذا يسمى أحيانا ً بسكر العنب‬
‫‪ ،‬ويوجد أيعا ً في األجزاء النبا ية حلوة الطعم ما ساكر الفواكاه ‪ ،‬وساكر القصاب ‪ ،‬كماا يوجاد فاي عسال النحال ‪،‬‬
‫وفي بول مرلاى الساكري ‪ ،‬وهاو لارو ي للحيااة ‪ ،‬ويكاون حاوالي ‪ %0.1‬مان د ال ادييات ‪ ،‬ويعطاي محلولاه‬
‫على هيئة حقن ليمد الجسم بالطاقة بسرعة ‪.‬‬
‫ويعدّ الجلوكوز ( حارا ً أو متحادا ً ما جزئياات أفارى ) أك ار المركباات الععاوية وفارة فاي الطبيعاة ‪ ،‬وهاو الناا ج‬
‫النهائي للتحلل المائي للسيليولوز والنشأ والج يكوجين ‪.‬‬
‫التركيب ال نائي لجزيء الجلوكو ‪:‬‬
‫الجلوكوز هو عبا ة عن ألد هكسوز ‪ ،‬وريغته الجزيئياة هاي ‪ C6H12O6‬ويوجاد الجلوكاوز فاي الحالاة الصالبة‬
‫على هيئة نصف أسيتال حلقي ‪ ،‬كما ذكرنا سابقا ً وينشا هذا التفاعل بين كربون االلدهيد وأكساجين الهيد و كسايل‬
‫على‪ C-5‬أما في المحلول المائي فان معظم الجلوكوز موجاود أيعاا ً علاى هيئاة نصاف اسايتال حلقاي ‪ ،‬ال اناه فاي‬
‫ا زان م قليل منه في الصو ة المفتوحة االلدهيدية‪ ,‬وهذا يفسر أكسد وسائر فاع ه التي يجا ي فيها االلدهياد ‪.‬‬
‫فعنااد فاعاال بع ا جزئيااات البناااء المفتااو يتكااون باادالً منهااا إعااادة اال اازان ‪ ،‬ويسااتمر ذلااك لااى أن ينفااذ جمي ا‬
‫الجلوكوز في التفاعل‪ .‬وهناك في الواق راو ان مان نصاف اسايتال حلقاي ‪ ،‬نحصال عليهاا باالتبلو مان ماذيبات‬
‫مختلفة ‪ ،‬أو عند د جات حرا ة مختلفة ‪ ،‬وها ان الصو ان ختلفان في التدوير النوعي ‪ ،‬فإحادهما ( وهاو ألفاا ‪-‬‬
‫‪-)+(- D‬جلوكوز ) لها دوير لوئي نوعي مقدا ة ‪ ، 112o‬أما األفرى (بيتا‪-)+(- D-‬جلوكوز ) فان ادويرها‬
‫النوعي ‪. 19o+‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪C= O‬‬ ‫‪HOCH2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫االنومبر – الفا‬ ‫‪-)+(-D‬جلوكوز (الصورة المفتوحة)‬ ‫االنومير‪-‬بيتا‬
‫تركيز ضئيل جدا‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH 2‬‬ ‫‪CH 2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫محوري (األقل ثباتا)‬ ‫استوائي (األكثر ثباتا)‬
‫‪ -D-‬جلوكو بايراتوز‬ ‫‪ -D-‬جلوكو بايراتوز‬
‫‪33‬‬
‫(د ‪ .‬إ ‪ %36 ) 1120 + = ]  [25 ، 1460 .‬عند االتزان‬ ‫(د‪.‬إ‪ %64 ) 190 = ]  [25 ، 1500.‬عند االتزان‬
‫‪D‬‬ ‫‪D‬‬
‫و ذا أذيب أي من ها ين الصو ين في الماء ‪ ،‬و تبعنا دوير المحلول نجده يتغير باستمرا لى أن يصل لى قيماة‬
‫ثابتة هي ‪ 52o‬وظاهرة التغير هذه كما ذكرنا سابقا ً ورف بالدو ان التلقائي ‪.‬‬
‫ويحعاار الجلوكااوز علااى نطاااق لاايق فااي المعماال بالتحلاال المااائي لسااكر القصااب (سااكروز) بواسااطة حااام‬
‫الكبريتيك المخفف وينتج من هذه العملية كميات متساوية مان الجلوكاوز والفركتاوز ‪.‬ويمكان فصال الجلوكاوز مان‬
‫هذا المخلوط بالبلو ة من الكحول ‪ ،‬ذ يتبلو الجلوكوز لصعوبة ذوبانه في الكحول البا د‪.‬‬
‫‪H2O, H+‬‬
‫‪C12H22O11‬‬ ‫‪C6H12O6 + C6H12O6‬‬
‫سكر قصب‬ ‫فركتو‬ ‫جلوكو‬
‫هيد وكلو يك أو كبريتيك مخفف ‪ ،‬ح لغط مر ف ‪.‬‬ ‫ويحعر جا يا ً بتحلل النشا مائيا ً بواسطة حام‬
‫‪H2O,,H+‬‬
‫‪(C12H10O5)n‬‬ ‫‪nC 6H12O6‬‬
‫نشأ‬ ‫جلوكو‬
‫تحويل الجلوكو الى فركتو (تحويل األلدو إلى الكيتو المشابه) ‪:‬‬
‫لقد سبق القول أن (‪-D-)+‬جلوكوز و (‪-D-)-‬فركتوز يعطيان نفس األوزازون ‪ .‬وبناء على ذلك فإن هذا المشاتق‬
‫نقطة قابل مشتركة بين هذين السكريين ‪ .‬وعناد حلال األوزازون مائياا ً لاى األساون )‪ , (Osone‬ثام فتزالاه بعاد‬
‫ذلك ‪ ,‬تحول المجموعة األلدهيدية دون الكيتونية لى المجموعة الكحولية ‪ ,‬ويتكون (‪-D-)-‬فركتوز ‪.‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C = N NH C6H5‬‬ ‫‪C= O‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪C= O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪C = N NH C6H5‬‬ ‫‪C= O‬‬ ‫‪C= O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪3 C6H5NHNH2‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫]‪2[H‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪-D‬جلوكو‬ ‫جلوكو ا ون‬ ‫أو ون‬ ‫‪-D‬فركتو‬
‫‪D-glucose‬‬ ‫‪Glucosazone‬‬ ‫‪Osone‬‬ ‫‪D-Fructoe‬‬
‫ويمكن طبيق هذا التفاعل على األلدوزات والكيتوزات التي تشابه في بنائها الفراغي ‪.‬‬
‫‪ -)-(- D -2‬فركتو )‪: (C6H12O6‬‬

‫ً‬
‫‪-)-(- D‬فركتوز هو أك ر الكيتوزات نتشا ا‪ .‬والفركتوز هو الوحيد بين السكريات األحادياة الشاائعة فاي الطبيعاة‬
‫الذي يدو العوء لى اليسا ‪ ,‬ولهذا أطلق عليه سم (لفيولوز) ‪( 93.40 = [D‬بعد عدل الدو ان لى اإ زان )‬
‫‪ .‬ويعارف أيعاا ً بساكر الفواكاه لوجاوده فاي معظام الفواكاه ‪ ،‬ويوجاد حارا ً ما الجلوكاوز والساكروز فاي ك يار ماان‬
‫الفواكااه وعساال النحاال ‪ ،‬كمااا انااه ياادفل فااي ركيااب سااكر القصااب ( السااكروز) ‪ ،‬واالينااولين ‪ ،‬وهااذا األفي ار ماان‬
‫السكريات العديدة ‪ ،‬يشابه النشاا وموجاود فاي نبا اات ك يارة ‪ ،‬ويمكان الحصاول علياه بكمياات كبيارة مان نتفافاات‬
‫الداليا ‪.‬يعطى التحلل المائي ل نيولين سكر الفركتوز ‪.‬‬
‫التركيب ال نائي لجزيء ‪-)-(- D‬فركتو ‪:‬‬
‫بااالرغم ماان أن سااكر الجلوكااوز والفركتااوز متشااابهان فااي الصاايغة الجزيئيااة ‪ ،C6H12O6 ،‬فإنهمااا يختلفااان فااي‬
‫التركيب البنائي ‪ ،‬فالجلوكوز كما سبق بيانه يحتوي على مجموعة ألدهيد وهو من األلدوهكسوزات ‪ ،‬أما الفركتوز‬
‫فيحتوي على مجموعة كحولية أولية في كل طرف من السلسلة الكربونية ‪ ،‬ومجموعة كيتونياة علاى ذ ة الكرباون‬
‫ال انيااة ‪ ،‬وهااو ماان الكيتوهكسااوزات ‪ ،‬لااذلك فااإن شااتراك هيد وكساايل كربااون ‪ C-5‬فااي نشاااء نصااف كيتااال ف اي‬
‫الفركتوز يتطلب أن كون الحلقة فماسية (فيو انوز) ‪.‬‬
‫‪34‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C= O‬‬ ‫‪HOCH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2OH‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫األنومبر‪-‬بيتا‬ ‫األنومبر‪-‬الفا‬
‫‪-D-‬فركتوفيورانوز‬ ‫‪-)-(-D‬فركتوز (الصورة المفتوحة)‬ ‫‪-D-‬فركتوفيورانوز‬
‫شكل ( ) الصيغة البنائية لـ ‪ - D‬فركتوز‬

‫ي حااف فااي ‪- D‬جلوكااوز ‪ ،‬و ‪- D‬فركتااوز أن التر يااب الفراغااي علااى ذ ات الكربااون ال ال ااة والرابعااة والخامسااة‬
‫متطابقة م لك لـ‪- D‬جلوكوز ‪.‬‬
‫ويشبه الفركتوز الجلوكوز كذلك في أن التركيب الحقيقي للجزيء في الحالة الصلبة هو التركياب الحلقاي ‪ ،‬أماا فاي‬
‫المحلول ‪ ،‬كما هو الحال م الجلوكاوز ‪ ،‬فهنااك فلايط فاي حالاة ا ازان باين الصايغة الكيتونياة المفتوحاة واألشاكال‬
‫الحلقية ألفا وبيتا ‪ ،‬وان ركيز الصيغة المفتوحة لـ ‪- D‬فركتوز في المحلول المتزن رغير جدا ً ‪.‬‬
‫يمكن حعير الفركتوز بالتحلل المائي لسكر القصب باألحماض المخففة ‪ ،‬ويمكن فصال الفركتاوز عان الجلوكاوز‬
‫بمعالجة المخلوط النا ج عن التحلل المائي بالجير ‪ ،‬الاذي يكاون ما الفركتاوز مركباا ً ال ياذوب فاي المااء ‪ ،‬ويتحلال‬
‫بسهولة بواسطة ثاني أكسيد الكربون ليعطي فركتوزا ً نقيا ً ‪.‬‬
‫ويحعاار الفركتااوز علااى نطاااق جااا ي بتحلاال االنيااولين )‪ ، (Inulin‬وهااو أحااد السااكريات العدياادة ‪ ،‬حل ا ً مائي اا ً‬
‫باألحماض المخففة ‪.‬‬
‫‪(C6H10O5)n + n H2O‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪n C6H12O6‬‬

‫انيولين‬ ‫فركتوز‬
‫خواصه ‪:‬‬
‫يااذوب الفركتااوز فااي الماااء والكحااوالت بنساابة أعلااى ماان السااكريات األفاارى كااالجلوكوز وهااو أك اار ح ا وة م ان‬
‫الجلوكوز (ث ثة مرات) ‪.‬‬
‫تحويل الفركتو الى جلوكو ‪:‬‬
‫يمكن جراء هاذا التحويال باإحتزال الفركتاوز لاى مخلاوط مان كحاول ساو بيتول وماانيتول‪ .‬يفصال الساو بيتول ‪،‬‬
‫لااى الكتونااه ثاام يختاازل ال كتااون بواسااطة مملغاام‬ ‫ويؤكسااد لااى الحااام الكربوكساايلي ‪.‬يحااول هااذا الحااام‬
‫الصوديو والكحول لى الجلوكوز ‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪C= O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫]‪[O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H2‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HNO 3‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪Ni‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫سوربيتول ‪ +‬مانيتول‬
‫‪-D‬قركتور‬ ‫(يفصل)‬
‫‪O = C - OH‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪O =C‬‬ ‫‪HOCH 2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪C= O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H+‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫حامض جلوكونيك‬ ‫الكتون‬ ‫‪-D‬جلوكوز‬
‫‪-)+(-D -3‬جاالكتو ‪: C6H12O6‬‬
‫يوجد في الطبيعاة علاى راو ة كربوهياد ات م ال ساكر اللابن ‪ ,‬ويمكان الحصاول علياه ما الجلوكاوز مان التحلال‬
‫المااائي لسااكر اللاابن ( ال كتااوز )‪- D .‬جاااالكتوز ماان األلدوهكسااوزات ‪ ،‬وهااو متشااكل فراغااي لااـ‪- D‬جلوكااوز ‪،‬‬
‫ويختلف عن ‪- D‬جلوكوز في التر يب الفراغي على ذ ة الكربون الرابعة فقط ‪.‬‬
‫‪35‬‬
‫‪H‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪C= O‬‬ ‫‪HOCH2‬‬
‫‪O OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫األنومير ‪ -‬بيتا‬ ‫‪-)+(-D‬جاالكتو (الصيغة المفتوحة)‬ ‫األنومير‪-‬ألفا‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪CH 2‬‬ ‫‪CH 2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪ - D – ‬جاالكتوبابرانوز‬ ‫‪ – D – ‬جاالكتوبابرانوز‬
‫مااادة بلو يااة نصااهر فااي د جااة ‪ ، 165o‬ويااذوب بسااهولة فااي الماااء ‪ ،‬وال يااذوب فااي الكحااول ويسااتجيب لجمي ا‬
‫االفتبا ات التي يستجيب لها الجلوكوز والتي سبق ذكرها ‪.‬‬
‫‪ )+(-D -4‬مانو ‪: C6H12O6‬‬
‫المانّوز من األلدوهكسوزات ‪ ،‬وهو متشكل فراغي للجلوكوز ‪ ،‬ويختلف عن الجلوكوز في التر يب الفراغاي حاول‬
‫ذ ة الكربون ال انية فقط ‪.‬‬
‫ّ‬
‫ويوجد في الطبيعة بصاو ة ئيساية علاى راو ة ساكريات عديادة و حتاوي علاى ‪- D‬ماانوز قشاو عاين الجمال ‪،‬‬
‫وثمااا بع ا النخياال ‪ ،‬وحبااوب الشااعير والقم ا ويمكاان الحصااول عليااه بسااهولة بواسااطة التحلاال المااائي للج اوز‬
‫العاجي النبا ي ‪ ،‬وهو مادة من السكريات العديدة ستعمل في رناعة األز ا ‪.‬‬
‫تركي ه ال نائي ‪:‬‬
‫يشبه ركيبه البنائي ‪- D‬جلوكوز و ‪- D‬جاالكتوز ‪ ،‬وهو كما يلي ‪:‬‬
‫‪H‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪C= O‬‬ ‫‪HOCH2‬‬
‫‪O OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫االنومير‪-‬بيتا‬ ‫‪-)+(-D‬مانو (الصورة المفتوحة)‬ ‫االنومير‪-‬الفا‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH 2‬‬ ‫‪CH 2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪ - D – ‬مانوبا يوانوز‬ ‫‪ – D – ‬مانوبا يوانوز‬
‫شكل ( ) الصيغ البنائية لـ‪- D‬مانوز‬
‫مادة رلبة بيعاء بلو ية ‪ ،‬د جة نصها ها ‪ ، 132‬وكغيره من السكريات األحادية ‪ ،‬حلو المذاق ‪ ،‬ويذوب فاي‬
‫‪o‬‬
‫الماء بسهولة ويستجيب لجمي االفتبا ات التاي ساتجيب لهاا الساكريات األحادياة ‪ ،‬ويتخمار بفعال الخميارة مكوناا ً‬
‫الكحااول االي يلااي وثاااني اكساايد الكربااون ‪ .‬ويوج اد فااي رااو ين حلقيتااين ‪- D- ‬مااانوز و ‪- D- ‬مااانوز ‪،‬‬
‫ويحصل في كل منهما دو ان لقائي ‪.‬‬
‫‪)-(- D -5‬رابيو ‪C5H10O5‬‬
‫‪36‬‬
‫ومن بين االلدوبنتوزات الهامة والشائعة ‪ -)-(- D‬ايبوز ‪ ،‬وهو عبا ة عن الدوبنتوز )‪ ، (C5H10O5‬واحاد ناوا ج‬
‫التحلل المائي لحاام الناووي الرايباوزي ( ايبونيوكليياك ‪ ،) RNA‬والسكـاـر ‪-2‬دي أوكساي ايباوز ( الرايباوز‬
‫المنقاو األكساجين ) ‪ ،‬الاذي فياه ذ ة الكرباون ال انياة فااي الرايباوز قاد أفتزلا لاى مجــاـموعة )‪، (-CH2-‬هااو‬
‫المكون السكري لحام النووي الرايباوزي منقاو األكساجين ( حاام دي أوكساي ايبونيوكليياك‪) DNA ،‬‬
‫وهذا الحام هو الماادة الرئيساية المكوناة للجيناات ‪ ،‬وبالتاالي المساؤول عان انتقاال الصافات الو اثياة وفيماا يلاي‬
‫ركيبهما المفتو والحلقي ‪.‬‬
‫‪H‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C= O‬‬ ‫‪HOCH2‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪ - D – ‬رايبوفيورانوز‬ ‫‪ – D‬رايبوز (الصورة المفتوحة)‬ ‫‪ – D – ‬رايبوفيورانوز‬
‫‪H‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C= O‬‬ ‫‪HOCH2‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪ - D – ‬رايبوفيورانوز‬ ‫‪ -)-( – D‬رايبوز منقوص الـ ‪O‬‬ ‫‪ – D – ‬رايبوفيورانوز‬
‫(الصورة المفتوحة)‬ ‫منقوص الـ ‪O‬‬
‫شكل ( ) الصيغ البنائية لـ ‪ - D‬ايبوز و ‪-2‬دي أوكسي ايبوز‬
‫حامض األسكوربيك ‪Ascorbic Acid‬‬

‫ينشأ مرض األسقربوط نتيجة لخلو الغداء من الفواكه الطازجة والخعروات ‪ ,‬وقاد كاان هاذا المارض فيماا معاى‬
‫فة البحا ة في ح هم البحرية الطويلة ‪ .‬وقد لعب هذا المرض دو ا ً كذلك في المدن والقرى ‪ ,‬في أوقاات القحاط‬
‫‪ ,‬فصورا ً بين الطبقات الكادحة ‪ .‬وقد عرف مند قرنين من الزمان قريبا ً أن الفواكه الطازجة هي الوسيلة لتجناب‬
‫هذا المرض ‪ ,‬ولم يكتشف ال حدي ا ً أن سد هذا النق في الغداء يمكن أن يتم بتناول ماادة ععاوية ‪ ,‬فصال ألول‬
‫مرة عا ‪ 1932‬من عصير الليمون ‪ ,‬والتي سامى اآلن حاام أساكو بيك ‪ , Ascorbic acid ,‬أو فيتاامين ‪. C‬‬
‫وهو عبا ة عن الكتون غير مشب ‪ ,‬ينتماي لاى األحمااض الساكرية ‪ ,‬وياتم راطناعه حيوياا ً مان ‪-D‬جلوكاوز فاي‬
‫شكل (‪ . )3-17‬ويحعر رناعيا ً من (‪-L-)-‬سو بوز ‪( ,‬الكيتوهكسوز) ‪ ,‬ويحعر هذا اآلفير باألكسادة الببتيرياة‬
‫للسو بتول ‪ ,‬الذي يمكن بدو ه الحصول عليه من فتزال ‪-D‬جلوكوز ‪.‬‬
‫ً‬ ‫ّ‬
‫ويول شكل (‪ )3-17‬اإرطناع الحيوي لحام األسكو بيك ‪ ,‬و حفز اإنزيمات عادد كبيارا مان فطاوات هاذا‬
‫التحول ‪ .‬والجذير بالذكر ‪ ,‬أن اإنسان و بع الحيوانات الراقياة ال ساتطي راطناع فيتاامين ‪ , C‬ألنهاا يعوزهاا‬
‫اإنزيم العرو ي لتحويل حام ‪-L‬جولونيك )‪ (L-gulonic acid‬لى حام ‪-L‬أسكو بيك ‪.‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CO2H‬‬

‫‪CH2OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪CH2OH‬‬

‫‪CO2H‬‬
‫‪37‬‬
‫‪D-glucose‬‬ ‫‪D-glucuronic acid‬‬ ‫‪L-gulonic acid‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪HO C‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪O= C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Enoln HO C‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O= C‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪CH2O‬‬
‫‪CH2O‬‬ ‫‪CH2O‬‬ ‫‪CH2O‬‬
‫‪L-dehydroascorbic‬‬ ‫‪L-ascorbic aci‬‬ ‫‪d L-gulonolactone‬‬
‫‪Acid‬‬ ‫)‪(Vitamin C‬‬
‫شكل (‪ )3-17‬اإلصطناع الحيوي لفيتامي ‪( C‬حامض ‪-L‬أسكوربيك) في الن اتات وأغلب الحيوانات الراقية م‬
‫‪-D‬جلوكو ‪.‬‬
‫السك ريات منقوصة األكسجي (سكريات دي أوكسي) ‪Deoxy Sugars‬‬
‫يااؤدي فتاازال مجموعااة هيد وكساايل )‪ (-OH‬فااي السااكر لااى مجموعااة مي يلااين )‪ (-CH2-‬لااى سااكر منقااو‬
‫األكسجين (سكر دي أوكسي) عند لك الذ ة الحاملة للمجموعة الكربوكسيل وأهام الساكريات منقوراة األكساجين‬
‫المكون السكري لحام ‪( DNA‬حام دي أوكسي ايبونيوكلييك) ‪ .‬أماا‬ ‫ّ‬ ‫سكر‪-2‬دي أوكسي‪ -D-‬ايبوز ‪ ,‬وهو‬
‫ّ‬
‫‪ -L‬امنااااوز )‪-6( (L-Rhamnose‬دي أوكسااااي‪-L-‬مااااانوز) و ‪-L‬فيوكااااوز )‪-6( (L-Fucose‬دي أوكسااااي‪-L-‬‬
‫ج كتوز) ‪ ,‬فإنهما يدف ن في بناء الجدا الخلوي لبع األنواع من البكتريا ‪.‬‬
‫‪CHO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪2-deoxy-D-ribose‬‬ ‫‪L-rhamnose‬‬ ‫‪L-fucose‬‬
‫‪Amino Sugars‬‬ ‫السكريات األمينية‬

‫يطلق هذا اإسم على السكريات التي أستبدل فيها مجموعة ‪ NH2‬بمجموعة ‪ OH‬كحولية ‪ ,‬وهي منتشرة فاي‬
‫الطبيعة وأهمها وأك رها نتشا ا ً في الطبيعة ما يلي ‪.‬‬
‫‪38‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬
‫‪O‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪H2N‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NHCCH3‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪-D‬جلوكو امي‬ ‫‪-D‬مانو امي‬ ‫‪-D‬جاالكتو امي‬ ‫‪-N‬أسيتيل‪-D‬جلوكو أمي‬
‫‪D-glucosamine‬‬ ‫‪D-mannosamine‬‬ ‫‪D-galactosamine N-acetyl-D-glucosamine‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪NH2‬‬
‫‪NH2‬‬
‫‪-D-‬جلوكو أمي‬ ‫‪-D-‬جالكتو أمي‬

‫‪-D‬جلوكو أمي‬ ‫‪-2-‬أمينو‪-2-‬دي أوكسي‪-D--‬‬
‫‪-D‬جلوكوبايرانو‬ ‫جالكتوبايرانو‬
‫وأ ينمااا وجاادت هااذه السااكريات األحاديااة األمينيااة فااي الطبيعااة ‪ ,‬فإنهااا عااادة كااون مؤسااتلة‪ .‬ويعتباار ‪-N‬أساايتيل‪-‬‬
‫مكون لبع السكريات العديدة ‪ ,‬من لمنها الكيتين ‪.‬‬ ‫‪D‬جلوكوز أمين ّ‬
‫السكريات الئنائية ‪Dissacharides‬‬
‫السكريات ال نائية هي سكريات مكونة من وحد ي سكر أحادي متصلين بإ بااط ي يارى أو أسايتالي‪ .‬وياتم اال حااد‬
‫بين حدى مجموعات هيد وكسيل من جزيء ومجموعة هيد وكسيل التابعة لمجموعة نصف أسايتال مان جازيء‬
‫أفر‪ ،‬وذلك إستكمال كاون األسايتال‪ .‬ويادعي هاذا باإ بااط الج يكوزيادي ‪ .‬وقاد كاون مجموعاة الهيد وكسايل‬
‫األولى نفسها ابعة لمجموعة نصف أسيتال ‪ ،‬فتختفي قد ة النا ج على التحاول الاى البنااء المفتاو ولاذلك ال يظهار‬
‫الدو ان التلقائي ‪ ،‬وال االفتزال ‪.‬لكن ذا كان الهيد وكسيل األولى غيار ابعاة لمجموعاة نصاف األسايتال أحاتفف‬
‫السكر بقد ه على التحول لى البناء المفتو ‪ ،‬ولذلك يبدي ظاهرة الدو ان التلقائي ‪ ،‬كما انه يكون ساكرا ً مختازالً‬
‫‪ ،‬ويكون األوزازون ‪.‬‬
‫و عيين البناء لسكر ثنائي معين يجب أن يتعمن ( أ ) أي من السكريات األحادية يعمل كنصف أسيتال ‪ ،‬وأي منها‬
‫يعمل كمكون كحولي للج يكوزيد (ب) أي من مجموعاات الهيد وكسايل العديادة فاي الساكر األحاادي عمال عمال‬
‫المكاااون الكحاااولي وسااااه م فاااي الرابطاااة الج يكوزيدياااة ( جاااـ ) التر ياااب الفراغاااي (ألفاااا او بيتاااا ) للرابطاااة‬
‫الج يكوزيدية و (د) حجم الحلقة ( فيو انوز أو بيرانوز ) في كل وحدة من السكر األحادي ‪.‬‬
‫‪39‬‬
‫‪‬‬
‫‪ or ‬‬
‫‪O‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪1 O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪ or ‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪‬‬
‫‪1‬‬
‫‪‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CHO‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪‬‬
‫‪‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫ومن أنواع السكريات ال نائية الهامة هي السكروز ‪ ،‬وال كتوز والمالتوز وسيللوبيوز ‪.‬‬
‫أ‪ )+(-‬السكرو ‪: Sucrose‬‬
‫السكروز هو أك ر السكريات ال نائية أهمية ‪ ،‬وهو سكر المائدة االعتيادي الاذي نأكلاه كال ياو ‪ ،‬ويوجاد فاي ك يار‬
‫من النبا ات ‪ ،‬واشهرها قصب السكر والبنجر ‪ ،‬ومنهما يستخرج رناعيا ‪.‬‬
‫والسكروز مادة رلبة ‪ ،‬متبلرة ‪ ،‬عديمة اللون وشاديدة الحا وة ‪ ،‬و نصاهر فاي الد جاة ‪ ، 160‬ياذوب الساكروز‬
‫‪o‬‬
‫في ثلث وزنه من الماء ‪ ،‬ومحلوله المائي يادو العاوء المساتقطب لاى اليماين )‪ ، (66.5o‬وهاو قليال الاذوبان فاي‬
‫الكحول ‪ ،‬وعديم الذوبان قريبا ً فاي اإي يار ‪ ،‬ذا ساخن لاى د جاة حارا ة أعلاى مان د جاة انصاها ه ‪ ،‬غيار لوناه‬
‫وأرب لونه بنيا ً ‪ ،‬و كون مادة عرف بالكرامل ‪ ،‬ستعمل في رناعة الحلوى ‪.‬‬
‫يتحلل السكروز مائيا ً عند سخينه م األحماض المعدنية المخففاة أو حاين يعاالج باإنزيم االنفر ااز )‪(Invertase‬‬
‫ماان الخمياارة ليعطااي كميااات متساااوية ماان ‪-)+(- D‬جلوكااوز ‪ ،‬و ‪ )-(- D‬فركتااوز ‪ .‬وبناااء علااى ذلااك فااان‬
‫السكروز ‪ ،‬سكر ثنائي مبنيا ً من وحدة واحدة من كل من هذه السكريات األحادية ‪.‬‬
‫‪H2O,H+‬‬
‫‪C12H22O11‬‬ ‫‪C6H12O6 + C6H12O6‬‬
‫امول سكروز‬ ‫امول ‪)+(- D‬جلوكوز ‪ +‬امول‪ )-(- D‬فركتوز‬
‫ولما كان قد ة الفركتوز على دوير العوء المستقطب جهة اليسا (‪ ) 93o-‬أكبر من قاد ة الجلوكاوز علاى ذلاك‬
‫جهة اليمين (‪ ، ، ) 52.50o+‬فان السكروز الذي يدو العوء المستقطب ناحية اليمين ‪ ،‬يتحاول بعاد عملياة التحلال‬
‫المائي لى مخلوط يدو العوء المساتقطب فاي عكاس اال جااه ‪ ،‬ولهاذا يطلاق علاى ناا ج التحلال الماائي للساكروز‬
‫بالسكر المحول )‪( Invert Sugar‬‬
‫والسكروز سكر غير مختزل ‪ ،‬فهو يعطاي فتباا ات سالبية ما محاليال بنادك ‪ ،‬وفهلانج و اولن ‪ ،‬وكاذلك فهاو ال‬
‫يعطي أوزازون ‪ ،‬وال يحدث فيه دو ان لقائي ‪ ،‬وبما أن كل من الجلوكوز والفركتاوز مان الساكريات المختزلاة ‪،‬‬
‫فيجاب أن يكااون باطهمااا فااي السااكروز بطريقااة مااا ‪ .‬بحيااث منا حتمااال كااوين مجموعااة النصااف أساايتال فااي‬
‫الجلوكوز والنصف كيتال في الفركتوز ‪ ،‬ويجب أن يتعمن حذف جزيء الماء بين مجموعات الهيد وكسيل علاى‬
‫كل ذ ة كربون انوميرية فاي الصايغة الحلقياة للجلوكاوز والفركتاوز علاى لتاوالي ‪.‬لاذلك فاان الهكساوزين متصا ن‬
‫‪40‬‬
‫با بااط ج يكوزيادي بااين الكرباون األول فااي الجلوكاوز ( المجموعاة األلدهيديااة ) والكرباون ال اااني فاي فركتااوز‬
‫(المجموعااة الكيتونيااة )‪ .‬ألن هااذه هااي الطريقااة الوحياادة التااي عاامن ان كااون مجموعتااا الكربونياال علااى رااو ة‬
‫أسيتاالت أو ج يكوزيدات ‪ ،‬والتي فسر فوا السكروز ‪ ،‬م ل عد قد ه على االفتزال ‪ ،‬والدو ان التلقاائي ‪،‬‬
‫أو كوين االوزازون وغيرها من الخوا األفرى ‪.‬‬
‫ويمكن قدير حجم الحلقات في كل شطر من السكر األحادي بتحول كل مجموعات الهيد وكسيل في السكروز لى‬
‫مي وكسي ت )‪ (OCH3‬أوالً ( بواسطة كبريتات مي يل وقاعدة )‪ .‬ويعطي حلل ثماني مي يل سكروز النا ج باعي‬
‫مي يل جلوكوز‪ ،‬و باعي مي يل فركتوز ‪ .‬و بااعي مي يال جلوكاوز الناا ج ينقصاه مجموعاات مي يال علاى الكرباون‬
‫األولااى والكربااون الخامسااة ‪ ،‬حيااث كان ا ذ ة الكرب اون األولااى مسااتخدمة فااي اإ باااط بوحاادة الفركتااوز ‪ ،‬وذ ة‬
‫الكربون الخامسة متو طة في كوين الحلقة وبالم ل ‪ ،‬فان بااعي مي يال فركتاوز ينقصاه مجموعاات مي يال علاى‬
‫الكربون ال انية والكربون الخامسة ‪ ،‬واألفيرة هي التي يفترض أن كون مشا كة في كوين الحلقة‪.‬‬
‫و بااين التجااا ب ا لسااابقة أن وحاادة الفركتااوز وجااد علااى هيئااة حلقااة فماسااية ( فيو انوزيااد) أمااا وحاادة الجلوكااوز‬
‫فتوجد على هيئة حلقة سداسية ( بايرانوزيد) ‪ .‬وأفيرا ً فان الكيمياء الفراغية للرابطة الج يكوزيدية يمكن أن يحادد‬
‫بتجا ب م االنزيمات ‪ ،‬وهي مركبات عالياة التخصا ‪ ،‬فيععاها يحلال الرابطاة الج يكوزيدياة ألفاا ‪ ،‬والابع‬
‫األفر يحلل الرابطة الج يكوزيدية بيتا بالتحديد ‪.‬‬
‫ويتحلال الساكروز مائياا ً بفعال ناازيم مساتخل مان الخميارة هاو ألفااا جلوكوساايديز ‪ ، )-glucosidase) ‬وهااذا‬
‫يشير لى أن التر يب الفراغي لرابطة الجلوكوزيد هي ألفا على ذ ة الكربون األولى في الجلوكوز ‪.‬‬
‫كما يتحلل السكروز مائيا ً بفعل نزيم يدعى سكراز )‪ ، (Sucrase‬وهو مخت ببيتا فركتوز فيو انوزيد ‪ ،‬وهاذا‬
‫يعني وجود ر يب بيتا في الفركتوز على ذ ة الكربون ال انية ‪.‬‬
‫وفيما يلي بناء السكروز الذي يتفق م هذه الحقائق ‪ ،‬وكذلك معادالت م يلة ‪ ،‬والتحلل المائي لنا ج الم يلة ‪.‬‬
‫‪HOCH2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪HOCH2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪ – D – ‬جلوكوز‬ ‫‪ – D – ‬فركتوز‬
‫وحدة المونومير‬ ‫وحدة المونومير‬
‫‪CH 2OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪HOCH2‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪HO‬‬
‫كربون انوميري‬ ‫كربون أنوميري‬
‫ارتباط ‪– ‬جالبكوزيدي‬ ‫ارتباط ‪– ‬جالبكوزيدي‬
‫(‪ – )+‬سكرو أو ‪ – D -‬فركتو فيورانو يل ‪ - D - -‬جلوكوبايوانو يد‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪HOCH2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H HOCH2‬‬ ‫‪CH 3OCH 2‬‬
‫‪(CH 3)2SO4‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OCH 3‬‬ ‫‪CH 3O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH3O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH 2OCH 3‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪41‬‬
‫‪H‬‬
‫‪CH 3OCH 2‬‬ ‫‪C= O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪CH3O‬‬
‫‪OCH 3‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH 3O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OCH 3‬‬ ‫‪CH 2OH3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H , H2O‬‬
‫‪ – 6 ، 4 ، 3 ، 2‬رباعي – ‪ – O‬ميثيل جلوكوز‬
‫‪CH2OCH3‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C= O‬‬
‫‪OCH3‬‬
‫‪CH 3O‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪CH2OCH3‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH2OCH3‬‬
‫‪OCH 3‬‬
‫‪ – 6 ، 4 ، 3 ، 1‬رباعي – ‪ – O‬ميثيل فركتوز‬
‫‪‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪O H‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HOCH 2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪CH2OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫م ال (‪ : )13-17‬يعطي التحلل المائي للسكر (‪-)+‬سكروز فليطا ً من ‪-)+(-D‬جلوكوز ‪ , 52.70 = []D ,‬و ‪-D‬‬
‫(‪-)-‬فركتااوز ‪ , 93.40 = [D‬الااذي يعاارف بإساام السااكر المحااول )‪ . (invert sugar‬حسااب الاادو ان النااوعي‬
‫للسكر المحول ‪.‬‬
‫الحل ‪ :‬يعطي مول واحد من سكروز موالً واحدا ً من كل من الجلوكوز والفركتوز ‪ ,‬والدو ان الناوعي عباا ة عان‬
‫نصف حارل جم دو ان السكرين األحاديين ‪ ,‬أي ‪:‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪1‬‬ ‫= ) ‪52.7 + ( 93.4‬‬ ‫‪20.4‬‬
‫‪2‬‬
‫ب‪ )+( -‬المالتو ‪Maltose‬‬

‫يوجااد المااالتوز أحيان اا ً حاارا ً فااي الطبيعااة ‪ ،‬ويمكاان الحصااول عليااه ماان التحلاال المااائي الجزئااي للنشااا بتاااثير اناازيم‬
‫الدياستاز )‪ (Diastase‬الموجود في الشعير ‪ ،‬أو بتأثير بتيالين اللعاب أو بواسطة حاام معادني مخفاف ‪ .‬وهاو‬
‫سااكر ثنااائي ‪ ،‬وكغيااره ماان أفااراد طائفتااه راايغته )‪ (C12H22O11‬كمااا انااه يختاازل محلااول فهلاانج وبناادك وكااذلك‬
‫‪42‬‬
‫محلول ولن ‪ ،‬وكذلك يتفاعل م فينيل هياد ازين ليعطاي فينيال أوزازون ‪ ،‬يعارف بالماالتوزازون ‪ .‬يوجاد ماالتوز‬
‫فااي رااو ين أنااومير ين همااا األلفااا (‪ (168o‬والبيتااا )‪ (112o+‬ويحصاال فااي كاال منهمااا دو ان لقااائي ‪ ،‬ويتكااون‬
‫لاااى ‪- D‬‬ ‫مخلاااوط متااازن ‪ ،‬قاااوة دو اناااه الناااوعي ‪. 136o+‬ويتحلااال الماااالتوز حلااا ً مائياااا ً فاااي الوساااط الحاااام‬
‫‪+‬‬
‫(‪)+‬جلوكوز فقط ‪.‬‬
‫‪C12H22O11 + H-OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪2C 6H12O6‬‬
‫مول واحد من مالتوز‬ ‫موالن من ‪)+( - D‬جلوكوز‬
‫كمااا أن معاملتااه بااإنزيم المالتاااز ااؤدي لااى نفااس النتيجااة ممااا ياادل علااى أن المااالتوز يتكااون ماان وحااد ين ‪- D‬‬
‫(‪)+‬جلوكوز ‪ ،‬واحدة من وحدات الجلوكوز في مالتوز موجودة في رو ة نصف أسايتال أماا ال انياة فهاي بصاو ة‬
‫جلوكوزيد ( اسايتل ) ويتفاعال الماالتوز ما مااء البارو ليعطاي حامعاا ً كربوكسايليا أحادياا ً هاو حاام مالتونياك‬
‫)‪ . (C11H21O1D.COOH‬وهااذه الحقيقااة أيع اا ً تفااق م ا وجااود نصااف أساايتال واحاادة ‪ ,‬و ااؤدي م يلااه حااام‬
‫مالتونياك ومان ثام التحلال الماائي لاى ‪ -6 ,4 ,3 ,2‬بااعي مي يال ‪- D –O-‬جلوكاوز وحاام ‪-6 ,5 ,3 ,2‬‬
‫باعي مي يل ‪- D –O-‬جلوكونيك ‪.‬‬
‫وحيث أن في النا ج األول مجموعاة ‪ OH‬حارة علاى كرباون ‪ ، 5‬فاان الجازء غيار المختازل مان جلوكاوز موجاود‬
‫على هيئة بايرانوزيد ‪ .‬أما النا ج ال اني والذي فيه مجموعاة ‪ –OH‬حارة علاى كرباون ‪ ، 4‬فيادل علاى أن الكرباون‬
‫هذه كان في ا باط ج يكوزيدي م الجزء غير المختزل‪ .‬ويبقى اآلن حديد حجم حلقة الوحدة المختزلة ‪.‬‬
‫ؤدي م يلة مالتوز نفسه ‪ ،‬ومن ثم التحلل المائي لى ‪ -6 ,4 ,3 ,2‬بااعي مي يال‪- D –O--‬جلوكاوز و ‪-6,3 ,2‬‬
‫ث ثي مي يل ‪- D –O-‬جلوكوز ويدل وجود المجموعة ‪ –OH‬حرة على كربون ‪ 5‬في النا ج األفير علاى أن ‪C-5‬‬
‫كان متصلة باكسجين الحلقاة ‪ ،‬وعلاى أن الجازء المختازل مان الجلوكاوز كاان فاي راو ة باايرانوز ‪ ،‬أي أن بنااء‬
‫المالتوز هو كما يلي ‪:‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪- H 2O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬
‫‪‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪‬‬ ‫‪ or ‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪HO‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫جـ‪ )+( -‬الالكتور ‪(+) – lactoe‬‬

‫ال كتوز سكر ثنائي ‪ ،‬يوجد في حليب ال دييات (بنسبة ‪ ، )%10 – 5‬وهو سكر مختزل‪ ,‬كما أنه يكاون أوزازوناا ً‬
‫ويوجد فاي راو ين أناوميريتين‪ ,‬األلفاا (‪ , )90 +‬والبيتاا (‪ ,)35 +‬ويحصال فاي كال منهماا فاي محاليلهماا دو ان‬
‫لقائي ‪ ،‬ويتحلل ال كتاوز مائياا فاي الوساط الحامعاي أو فاي وجاود نازيم مياولزين (‪ )enzyme emulsion‬لاى‬
‫كميات متساوية من الجلوكوز والجاالكتوز‪.‬‬
‫‪C12H22O11 + H2O‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪C 6 H12 O6 + C6 H12 O6‬‬
‫‪43‬‬
‫‪ 1‬مول الكتوز‬ ‫‪1‬مول ‪ -D‬جاالكتوز ‪1‬مول ‪-D‬جلوكوز‬
‫نساتنتج مان هاذه الحقاائق أناه ‪ ،‬واحادة مان الساكريات األحادياة فاي ال كتاوز موجاودة بصاو ة نصاف أسايتال‪ ,‬أمااا‬
‫ال انية فهي بصو ة أسيتال‪.‬‬
‫وعند أكسدة ال كتوز بواسطة ماء البارو ‪ ,‬ثام التحلال الماائي للحاام الناا ج وجاد أناه يتحلال مائياا لاى جااالكتوز‬
‫وحام الجلوكونيك‪.‬‬
‫الكتوز‬ ‫أحادي الكبروكسيل أكسدة‬ ‫حام‬ ‫جلونيك‬

‫‪H2O,H‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪D‬‬ ‫‪-D‬جاالكتوز ‪ +‬حام‬
‫دل التجربة السابقة داللة والحة على أن المجموعة المختزلة بهذا السكر ال بد وأن كون ية من وحدة‬
‫الجلوكوز (وحدة نصف أسيتال)‪ .‬وبناء على ذلك فإن الجاالكتوز يكون جاالكتوزيد (وحدة األسيتال) ‪.‬‬
‫و دل عمليات األكسدة بماء البارو ‪ ،‬والم يلاة ‪ ،‬والتحلال الماائي للناا ج علاى أن وحاد ي ساكر ال كتاوز سداسايتان‪,‬‬
‫وأن وحد ي السكر األحادي متص ن عند ذ ي الكربون األولى في الجاالكتوز والرابعة في الجلوكوز‪ .‬وحيث أن‬
‫ال كتوز يتحلل مائيا بفعل اإنزيماات المختصاة با بااط بيتاا الج يكوزيادى‪ ,‬لاذلك فاإن التر ياب الفراغاي للرابطاة‬
‫الج يكوزيدية في ال كتوز هو من نوع بيتا‪.‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HOCH 2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫م ال (‪ : ) 14-17‬ستخد ريغ هاو ث وفيشر لتولي كيف أن كوين األوزازون ‪ ,‬يبرهن على أن وحد ى‬
‫الجلوكوز في ال كتوز هي التي حتوي على ابطة نصف أسيتال ‪.‬‬
‫‪44‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪äÕÝ ÃÓíÊÇá‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪O OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CHO‬‬
‫‪‬‬ ‫‪C6 H 5 NNH 2‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪ÃÓíÊÇá‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪-‬أنومير الكتو‬ ‫صيغة األلدهيد‬ ‫‪CH=NNHC6H5‬‬

‫‪CH2OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪C=NNHC6H5‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CH=NNHC6H5‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪O OH‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪H ,H 2 O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HOCH 2‬‬
‫‪NNHC 6H5‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪-)+(-D‬جالكتو‬ ‫‪-D‬جلوكو ا ون‬
‫الكتو ا ون‬
‫د‪-)+( -‬سيللوبيو ‪:(+)-Cellobiose‬‬

‫السيللوبيوز هو متشكل فراغى للمالتوز‪ ,‬ومعني ذلك أنه يشبهه في كافة الوجوه ماعادا ر ياب بااط ج يكوزياد‪.‬‬
‫ويمكاان الحصاااول علياااه بالتحلاال الماااائي الجزئاااي للساايليولوز‪ .‬ويعطاااي السااايللوبيوز عنااد التحلااال الماااائي المحفاااز‬
‫بالحام مولين من ‪ -D‬جلوكوز‪ ,‬كما أن معاملته بإنزيم أميولزين ؤدى لى نفس النتيجة‪.‬‬
‫‪H3O+‬‬
‫سيليولوز‬ ‫سيللوبيوز‬ ‫اميولزين‬ ‫‪ -D‬جلوكوز‬
‫مالتوز‪ ,‬مختزل‪ ,‬ويوجد في رو ين أنوميريتين (الفاوبيتا)‪ ,‬ويحصل في كل منهماا دو ان‬ ‫وهذا السكر‪ ,‬م له م ل ‪H2O‬‬
‫لقائي‪ ,‬وكذلك يتفاعل م فيبل هيد ازين ليعطي فينيل هياد ازون أحاادى‪ ,‬وبنااء علاى ذلاك فاإن سايللوبيوز يتكاون‬
‫من وحد ين من ‪ -D‬جلوكوز‪ ,‬واحدة من وحدات الجلوكوز في سيللوبيوز موجودة في رو ة نصاف أسايتال ‪ ,‬أماا‬
‫ال انية فهي بصو ة ج يكوزيد (أسيتال)‪.‬‬
‫وأ ع من جا ب أفري وهي(األكسدة ‪ ,‬والم يلاة ثام التحلال الماائي للناا ج) أن وحاد ي الجلوكاوز متصالتين عناد‬
‫ذ ي الكربون األولى والرابعة‪ ,‬وعلى أن ك الحلقتين سداسية‪ .‬لكن سيللوبيوز يختلف عان ماالتوز فاي أناه يتحلال‬
‫مائيااا ً بفعاال اإنزيمااات المختصاااة با باااط بيتااا الج يكوزيااادي‪ ,‬ممااا ياادل علاااى أن اال باااط الج يكوزياادي فاااي‬
‫سيللوبيوز هو بيتا ‪ .‬وفيما يلي بناء السيللوبيوز الذي يتفق م هذه الحقائق‪.‬‬
‫‪CH 2OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪ or ‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪‬‬
‫‪45‬‬
‫بناء السيللوبيو‬
‫والتباين في البناء بين مالتوز وسيللوبيوز يعطى مفتاحا ً لألفت ف في البناء بين األثنين من السكريات العديادة التاي‬
‫اشتق منهما‪ ،‬أي النشا والسيليولوز‪.‬‬
‫ً‬
‫م ال (‪ : )15-17‬كيف مييز كيميائيا بين ؛ (أ) المالتوز والسكروز ‪( ,‬ب) ‪– D‬ليكسوز و ‪-D‬زايلوز ؟ ‪.‬‬
‫الحل ‪( :‬أ) يعطي المالتوز فتبا يجابي ما متفاعال اولن أو متفاعال بنادك ‪ ,‬فاي حاين يعطاي الساكروز فتباا‬
‫سلبي م هذين المتفاعليين ‪.‬‬
‫(ب) عند معالجة السكريين بحام النيتريك الدافىء فإن ‪-D‬ليكسوز يتأكسد لى حام ‪-D‬ألادا يك ‪ ,‬وهاو غيار‬
‫نشط لوئيا ً ‪ ,‬ألنه مركب ميزو ‪ ,‬بينما يتأكسد ‪-D‬زايلوز لى حام ألدا يك نشط لوئيا ً ‪.‬‬
‫السكريات العديدة التسكر ‪Polysaccharides‬‬
‫عااال‪,‬يتراو بااين عشاارات‬ ‫ٍ‬ ‫جزيئااي‬ ‫وزن‬ ‫ذات‬ ‫التركيااب‪,‬‬ ‫ادة‬‫ا‬‫معق‬ ‫السااكريات العدياادة التسااكر ‪ ,‬هااي كربوهيااد ات‬
‫األلااواف لااى م يااين‪ ,‬وهااي شااائعة اإنتشااا فااي الطبيعااة‪ ,‬تكااون ماان ا باااط عاادد كبياار ماان السااكريات األحادي اة‬
‫مر بطااة ببععااها بواسااطة ذ ات األكسااجين فااي حاااد ج يكوزياادى‪ .‬وهااي عااادة غياار قابلااة للااذوبان فااي معظ ام‬
‫المذيبات‪ ,‬من لامنها المااء‪ ,‬وأحياناا ً يكاون نقيتهاا غاياة فاي الصاعوبة‪ ,‬وحتاى عنادما كاون نقياة فإنهاا تكاون مان‬
‫جزئيات متباينة في أوزانها الجزيئية‪.‬‬
‫و ختلف الساكريات العديادة فاي طبيعاة وحادات الساكر األحاادي المتكار ة‪ ,‬وناوع الرابطاة الج يكوزيدياة‪ ,‬وطاول‬
‫السلسة ود جة التفرع‪ .‬وقد كون السكريات العديدة من وحدات بنتوزات‪ ,‬كماا فاي زيا ن الخشاب‪ ,‬أو هكساوزات‬
‫كما في النشا‪ ,‬والج يكوجين‪ ,‬والسيليولوز‪ ,‬أو فليط من البنتوزات والهكسوزات كما في أرماغ بع األفشاب‪,‬‬
‫م ل الصمغ العربي (رمغ نبا ي يستعمل في المواد ال رقة)‪.‬‬
‫و ختلااف هااذه المااواد فيمااا بينهااا فااي الخااوا الفيزيائيااة والكيميائيااة‪ ,‬كمااا أنهااا تميااز عاان السااكريات البساايطة‬
‫والسكريات القليلة التسكر في كونها ال ذوب في المااء‪ ,‬ولايس لهاا طعام حلاو‪ ,‬كماا أنهاا غيار مختزلاة ‪ ,‬وال عطاي‬
‫أوزازونات‪ ,‬وكل هذه الحقائق عود لى أوزانها الجزيئية العالية‪.‬‬
‫و ختلف الوظائف البيولوجية للسكريات العديدة افت فا كبياراً‪ .‬فالنشاا والج يكاوجين هماا ماواد غذائياة للنبا اات أو‬
‫الحيوانات‪ ,‬والسيليولوز والكيتين هي مواد ركيبية للنبات والقشريات على التوالي‪،‬والهيباا ين ماادة معاادة لتخ ار‬
‫الد ‪ ،‬وهناك سكريات عديدة أفرى لها وظائف فارة‪.‬‬
‫السكريات المتواجدة في الطبيعة ‪.‬‬ ‫ويول جدول (‪ )2-17‬بع‬
‫جدول (‪ )2-17‬بعض السكريات المتواجدة في الط يعة‬

‫وحدات السكر المونوميرية‬ ‫المصد‬ ‫السكر العديد‬
‫‪-D‬جلوكوز‬ ‫النشا‬ ‫اميلوبكتين ‪Amylopectin‬‬
‫‪-D‬جلوكوز‬ ‫النشا‬ ‫أميلوز‪Amylose‬‬
‫‪-D‬جلوكوز‬ ‫النبا ات (األلياف البنائية)‬ ‫سيليولوز‪Cellulose‬‬
‫‪-2‬اسيتاميدو‪-D-‬جلوكوز*‬ ‫الحيوانات (األلياف البنائية)‬ ‫كيتين ‪Chitin‬‬
‫‪-D‬جلوكوز‬ ‫الطحالب الحمراء‬ ‫نشا فلو يديان ‪Floridean‬‬
‫‪starch‬‬
‫‪-D‬جاالكتوز‬ ‫النسيج الرئوي البقري‬ ‫جاالكتان ‪Galactan‬‬
‫‪-D‬جلوكوز‬ ‫الحيوانات (العع ت والكبد)‬ ‫ج يكوجين ‪Glycogen‬‬
‫‪-L‬أ ابينوز و ‪-D‬جاالكتوز‬ ‫رمغ الك يراء ‪ Gumtragacanth‬الصمغ النبا ي‬
‫‪-D‬جلوكوز و ‪-2‬أسيتاميدو‪-D -‬‬ ‫حام هياليو ونيك ‪ Hyauronic‬الحيوانات (األنسجة العامة)‬
‫جلوكوز‬ ‫‪acid‬‬
‫‪-D‬فركتوز‬ ‫الخراشيف‬ ‫انيولين ‪Inulin‬‬
‫‪-D‬جلوكوز‬ ‫األعشاب البحرية‬ ‫المينا ان‪Laminaran‬‬
‫‪-D‬مانوز‬ ‫البندق العاجي‬ ‫منّان‪Mannan‬‬
‫‪-D‬مانوز‬ ‫الخميرة‬ ‫منّان الخميرة ‪Yeastmannan‬‬
‫‪-D‬زايلوز‬ ‫النبا ات‬ ‫زاي ن‪Xylan‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH3CNH‬‬ ‫* أسيتاميدو =‬
‫‪46‬‬
‫النشا ‪Starch‬‬
‫النشا هو كربوهيد ات حتياطى في نبا ات ك يرة‪ ,‬وهو يكون نسبة كبيرة من الحبوب والبطاطس والذ ة واأل ز ‪،‬‬
‫كما أنه يعتبر أحد عنارر التغذية الرئيسية بالنسبة لخنساان وللحيواناات كلاة األعشااب‪ .‬ويخازن النشاا فاي الغالاب‬
‫علااى رااو ة حبيبااات بيعاااء مختلفااة األحجااا واألشااكال فااي الجااذو ‪ ,‬والبااذو ‪ ,‬ود نااات البطاااطس‪ .‬وماان أهاام‬
‫مصاد ه الذ ة‪ ,‬والقم ‪ ,‬واأل ز‪ ,‬فقد صل كمية النشا في هذه المصاد لى ‪ .%70‬ويختلف مظهار حبيباات النشاا‬
‫من هذه المصاد المختلفة ح المجهر في كل من الشكل والحجم‪ ,‬ولكن كيميائيا هي متماثلة ماما ً‪.‬‬
‫و عطي جمي أنواع النشا لونا ً أز قا ً م اليود‪ ,‬وهذا اإفتبا حساس جدا ً للنشا‪ .‬ويستخد للكشف عن النشا أو عان‬
‫اليود‪.‬‬
‫ً‬ ‫ً‬ ‫ً‬
‫يعطي التحلل المائي الكامل للنشا جلوكاوزا بالكمياات المتوقعاة نظرياا قريباا‪ ,‬ولكان التحلال الماائي الجزئاي يعطاي‬
‫مالتوزاً‪ .‬وهذا يبين أن النشا بوليمر من وحدات جلوكاوز متصالة أساساا ً فا ل ذ ة الكرباون األولاى والرابعاة عان‬
‫طرياق ابطااة ج يكوزيديااة ألفااا كمااا فااي مااالتوز‪ .‬هااذا باإلااافة لااى أن الس ساال كااون متفرعااة فا ل عادد ماان‬
‫وحدات الجلوكوز المتصلة عند ذ ات الكربون األولى والسادسة (بدالً من األولى والرابعة)‪.‬‬
‫ويعزي ك ير من االفت فات في فوا عينات من النشا لى اإفت ف في طاول السلساة ود جاة فرعهاا‪ .‬والنشاا‬
‫يمكاان فصااله لااى قساامين أساساايين بمعالجتااه بالماااء السااافن‪ ,‬أحاادهما يااذوب فااي الماااء السااافن (‪,)20% – 10‬‬
‫‪ - α‬أميلاااوز (‪ , )α – Amylose‬واألفااار ال ياااذوب فاااي المااااء (‪ ,)90% – 80‬ويااادعى أميلاااوبكتين‬ ‫ويااادعى‬
‫(‪ .)Amylopectin‬يتكون جزيء ‪ – α‬أميلوز من سلسة من سلسة طويلة غير متفرعة من وحادات ‪ -D‬جلوكاوز‬
‫التي ر بط في الموقعين األول والراب ‪ ,‬بواسطة وابط ألفا ج يكوزيدية ‪.‬‬
‫‪‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫أما االميلو بكتين فإنه بوليمر عالي التفرع وبينما ر بط وحدات ‪ -D‬جلوكوز بالرابطاة ‪ )4  1( α‬فاي السلساة‬
‫الرئيسية‪ ,‬فإن مناطق التفرع في جزيء األميلوبكتين حتوي على الرابطة ‪ .)6  1( α‬و بما بسبب‬
‫‪47‬‬
‫‪CH 2OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪CH 2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫هذا التركيب الفعفاض عالي التفرع فاإن حبيباات النشاا ناتف فاي المااء وغالباا ً ماا كاون محلاوالً غرويااً‪ .‬والاوزن‬
‫الجزيئ لألميلوبكتين كبيارا ً جادا ً قاد يصال لاى ملياون (‪ 300‬لاى ‪ 6000‬وحادة)‪ ,‬فاي حاين يتاراو الاوزن الجزيائ‬
‫لألميلوز من ‪ 10000‬لى ‪ 60( 50000‬لى ‪ 300‬وحدة)‪.‬‬
‫التحلل الجزئي للنشا يحوله لى دكسترينات‪ .‬وهاى ساكريات عديادة ذات وزن جزيئاي أقال مان النشاا‪ .‬وهاى هعام‬
‫بسهولة أك ر من النشا‪ ,‬و ستعمل بعد فلطها بالمالتوز في طعا األطفاال (م ال دكساتريمالتوز)‪ .‬مخلاوط جااف مان‬
‫دكسترينات‪ .‬مالتوز وحليب هو المستحعر الذي يستعمل في رناعة الحليب المجفاف‪ .‬الدكساترينات لزجاة عنادما‬
‫كون مبللة و ستعمل في رناعة الصمغ الخا بطواب البريد واألغلفة وفي غسل الم بس وكيها‪.‬‬
‫فاألغراض المنشأة صب مقواة المعة بسبب حول النشا لى دكسترينات بفعل حرا ة الكي‪.‬‬
‫م ال (‪ : ) 16-17‬أذكر النا ج الععاوي الرئيساي الناا ج معاملاة األميلاوز بكبريتاات ثناائي مي يال و ‪ NOH‬متبوعاا ً‬
‫بالتحلل المائي بحام ‪ HCl‬مخفف ‪.‬‬
‫‪CH3OCH2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OCH 3‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HO‬‬
‫‪OCH 3‬‬
‫ب‪-‬الجاليكوجي (النشا الحيواني) ‪:‬‬

‫عند ابت ع النشا يتحلل نزيميا ً بطريقة د يجية‪ ,‬ويبدأ في الفم بواسطة نزيم أمي ز الموجاود فاي اللعااب‪ .‬ويساتمر‬
‫التحلل بأمي ز لافي من العصا ة البنكرياسية‪ .‬ويتحلل المالتوز النا ج بهذه الطريقة لى جلوكاوز بمسااعدة نازيم‬
‫ألفا – جلوكوزياد الموجاود فاي األمعااء الدقيقاة‪ .‬يمات الجلوكاوز مان األمعااء الدقيقاة لاى الاد وينتقال لاى الكباد‪,‬‬
‫والعع ت‪ ,‬ومراكز أفري‪ ,‬حيث يتحول لى بوليمر أفر من الجلوكوز ‪ ،‬هو ج يكوجين يتم فتزانه‪.‬‬
‫ج يكوجين‪ ,‬الكربوهيد ات االحتياطي للحيوانات‪ ,‬يوجد أساسا ً في الكبد والعع ت‪ ,‬وهو يشبه النشأ فاي المظهار‬
‫ولكن وزنه الجزيئي أرفر‪ .‬ويساعد الج يكوجين على حفف مستوى الجلوكوز في الد ‪ ،‬بإزاحة وفازن الجلوكاوز‬
‫الزائد المشتق من ناول األطعمة أو بتزويد الد بالجلوكوز عند حاجة الجسم للطاقة‪.‬‬
‫والج يكوجين بوليمر على د جاة كبيارة مان التفارع‪ ,‬و شابه رايغته البنائياة األميلاوبكتين ‪ ,‬ال أن س ساله أقصار‬
‫طوالً وأك ر فرعاً‪.‬‬
‫‪48‬‬
‫‪H2COH‬‬ ‫‪H2COH‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H2COH‬‬ ‫‪H2COH‬‬ ‫‪H2C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫جـ ‪-‬السيليولو ‪: Cellulose‬‬

‫ً‬
‫السيليولوز هو المادة البنائية األساسية للنبات‪ ,‬وهو أك ر السكريات العديدة انتشا ا في الطبيعاة‪ ,‬فهاو يكاون حاوالي‬
‫نصف مادة الخشب‪ ,‬ومعظم فيوط القطن‪ ,‬وهو كذلك مكون ئيسي للقش والتبن وكياران الاذ ة التاي نزعا منهاا‬
‫حبوبها ‪ .‬والسيليولوز مادة ليفية ال ذوب فاي المااء‪ ,‬وهاى مان الساكريات العديادة المتجانساة‪ ،‬حياث يعطاي التحلال‬
‫المااائي الكاماال لااه ‪-D ،‬جلوكااوز فقااط ‪ ،‬والتحلاال الجزيئااي جزئيااات ساايللوبيوز‪ .‬ويتكااون الساايليولوز ماان سلساالة‬
‫مستقيمة غير متفرعة حتوى على حوالي ‪ 10000‬أو أك ر من وحدات ‪ -D‬جلوكوز التي ر بط ببععاها بواساطة‬
‫الروابط الج يكوزيد – بيتا ] ‪ . ) 4  1 ( β‬وقد يظهر من ذلك أنه يشبه في بنائه ألفا – أميلوز‪ ,‬لكن فاي الحقيقاة‬
‫هناك افت ف جوهري في أن اال باط ( ‪ ) 4  1‬في السيليولوز‪ ,‬يوجد في الهيئة الفراغياة بيتاا بينماا هاو ألفاا فاي‬
‫األميلوز واألميلوبكتين (النشا)‪.‬‬
‫‪H2COH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪H2COH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H2COH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪49‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫شكل ( ‪ ) 4-17‬جزء م بناء سيليولو ي ي رابطة بيتا لوحدات الجلوكو‬
‫من المحتمل أن يكاون الاوزن الجزيائ للسايليولوز باين ‪ 300000‬و ‪ 500000‬وحادة جلوكاوز لكال جازىء ‪ .‬وقاد‬
‫أثب فح السيليولوز بأشعة أكس أنه يتكون من س سل مستقيمة مكونة من وحدات سيللوبيوز تبادل فيها ذ ات‬
‫األكسجين في الحلقة األولاع األمامية والخلفية (شكل‪ . ) 17-4‬و تكون ألياف السيليولوز من حز من م ل هذه‬
‫الس سل قطرها حوالى ‪ 70‬لى ‪ 180‬نجسترو متماسكة م بععها بواسطة وابط هيد وجينية باين مجموعاات‬
‫الهيد وكسيل على الس سل المتجاو ة ‪ .‬ولذلك فالسيليولوز ال يتأثر بمعظام الماذيبات علاى العكاس مان النشاا الاذى‬
‫ينتف ح نفس الظروف ‪.‬‬
‫ال حتاااوى األجهااازة الهعااامية لألنساااان ومعظااام الحيواناااات علاااى اإنزيماااات العااارو ية لتحلااال واباااط بيتاااا‬
‫الجلوكوزيدية‪ ,‬ولهاذا السابب ال يمكنهاا هعام السايليولوز‪ .‬هنااك بكتيرياا فاراة وبعا الكائناات الدقيقاة األفارى‬
‫الموجااودة فااي القناااة الهعاامية للحيوانااات المجتاارة والنماال األبااي يمكنهااا حطاايم الساايليولوز و سااتعماله كغااذاء‪.‬‬
‫والقد ة المدهشة لجسم األنسان على هعم النشا (ألفا – جلوكوزياد) ولكان لايس السايليولوز(بيتا‪-‬جلوكوزياد) ؤكاد‬
‫مرة أفرى خص العمليات البيوكيميائية في أنواع المتشك ت الفراغية ‪.‬‬
‫يااتم الحصااول علااى الساايليلولوز المسااتخد فااي رااناعة الااو ق ماان لااب الخشااب‪ .‬يحتااوي الخشااب علااى ألياااف ماان‬
‫الساايليولوز (لااه وزن جزيئااي أقاال) ماار بط بمااادة بوليمريااة ذات وزن جزئااي عااا ٍل عاارف باااللجنين‪ .‬ويمكاان زالااة‬
‫اللجنين من لب الخشب بهيد وكسيد الصوديو ‪ ,‬وكبريتي الصوديو ‪ .‬وكلما أكتمل زالة اللجنين من لب الخشاب‬
‫كلما حسن د جة الو ق النا ج‪ .‬و عالج األو اق األك ر جودة بمواد مائلة مختلفاة ( وزيان‪ ,‬دكساترينات‪ ,‬رامغ)‬
‫لمن الحبر من النش والتبقي ‪.‬‬
‫القطن حوالي ‪ % 95‬سيليولوز م شوائب من الدهون والشاموع‪ .‬وعناد زالاة هاذه الشاوائب بغسال القطان بااإي ير‬
‫فاإن األليااف مات مااء ويعارف القطان الناا ج فاي هاذه الحالاة باالقطن الممات ‪ .‬أليااف الكتاان النا جاة مان نباات‬
‫الكتان هي رو ة سيليولوزية أقل نقاوة من م يلتها في القطن‪.‬‬
‫مشتقات السيليولو ‪:‬‬

‫ول ريغة السيلوز أن كل وحدة جلوكوز حوي ث ث مجموعات هيد وكسيل وعلى هذا فالسيليولوز فواراه‬
‫الكيميائية شبه لك التي للكحوالت ث ية الهيد وكسيل‪ ,‬فهو يكون سترات م األحماض‪ ,‬ي ارات ما الكحاوالت‬
‫األفري‪ .‬وعموما فهو يظهر كمياء الكحوالت‪ .‬وك يرا ً من مشتقات السيليولوز الهامة حعر بهذه الطريقة‪.‬‬
‫يتفاعل السيليولوز م حام النيترياك مكوناا ً نيتارات سايليولوز مشاابها ً فاي ذلاك الجليسارول‪ .‬وعادد مجموعاات‬
‫الهيد وكسيل التي م نيتر ها لكل وحدة جلوكوز حدد طبيعة النا ج الذي أمكن الحصاول علياه ‪ .‬وعنادما حادث‬
‫نيتر ه معظم مجموعات الهيد وكسيل يسمى النا ج قطن الباا ود‪ .‬والقطان ذا كاان علاى د جاة عالياة مان النتر اه‪,‬‬
‫كما هو الحال في الجليسرول‪ ,‬فإنه يكون مفجرا ً فعاالً يستعمل في رناعة المساحيق عديمة الدفان ‪ ,‬وفاي راناعة‬
‫القنابل المدفعية ‪ .‬وهناك ناوع فار مناه يحعار فاي ظاروف نتر اة أفاف أي أناه منتارت جزئياا ً ‪ ,‬و سامي نيتارات‬
‫القطن بالبيروكسيلين‪ .‬ويخلط البيروكسيلين م الكافو لعمل مادة ب ستيكية صن منه أف القصدير ‪.‬‬
‫قطعة من جزىء نيترات السيليولوز‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪CH 2ONO 2 O‬‬ ‫‪O2NO‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O2NO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O2NO‬‬
‫‪O2NO‬‬ ‫‪CH 2ONO 2‬‬
‫‪o‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫الكولودياون هاو محلااول بيروكسايلين فاي مخلااوط ي يار و كحاول‪ .‬وعناادما ينتشار علاى سااط (م ال جار ) يتبخار‬
‫المذيب ا كا ً فيلما ً واقيا ً قيقاً‪.‬‬
‫‪50‬‬
‫حعر أ سيتات سيليولوزمن السيليولوز وأنهيد يد أستيك الذي يتفاعل م مجموعات الهيد وكسيل لتكوين واباط‬
‫ستر‪ .‬ويتم عمل حرير أسايتات السايلولوز بادف محلاول لازج (لازج القاوا ) مان أسايتات السايليولوز فاي األسايتون‬
‫ف ل فتحات ليقة لى يا مان الهاواء الساافن لتبخيار األسايتون‪ .‬وباذلك ياتم الحصاول علاى أسايتات السايليولوز‬
‫على شكل ألياف طويلة يمكن غزلها ونسجها ‪ ( .‬ايون أسيتات ) أسيتات السايليولوز غيار قابلاة لألشاتعال بساهولة‬
‫و ستعمل في عمل أف الصو المتحركة‪.‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH 2OCCH 3 O‬‬ ‫‪CH 3CO‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪CH 3CO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪CH 3CO‬‬
‫‪CH 3CO‬‬ ‫‪CH 2OCCH 3‬‬
‫‪o‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫قطعة م جزيء أسيتات سيليولو‬
‫إيئيككرات السككيليولو تح ككر بتفاعككل كلوريككد إيئيككل أو ك ريتككات أيئيككل علككى سككيليولو قلككوي‪ .‬يحككول القلككوي‬
‫مجموعات الهيد وكسيل لى مجموعات الكوكسيد‪ ,‬وهذه بدو ها كون ي يرات م هاليد أو كبريتات ألكيل‪.‬‬
‫‪RO Na+ +C2H5Cl‬‬ ‫‪-NaCl‬‬ ‫‪ROC2H5‬‬

‫قطعة م جزيء ايئيل سيليولو‬
‫ويستعمل ي يل سيليولوز في رناعة األف والط ءات والب ستيك‪.‬‬

‫السيليولوز نفسه يمكن حويله لى ألياف سمي يون‪ .‬يحول السيليولوز لى مشتق ذائب يسمي زان ات ‪ ،‬بالتفاعال‬
‫م قل وي ‪ ،‬وثاني كبريتيد الكربون ‪(.‬في هذا التفاعال يقاو ‪ RO‬مقاا مجموعاات الكوكسايد‪ ,‬ث ثاة عان كال وحادة‬
‫جلوكوز في السيليولوز)‪ .‬وزان ات السيليولوز قابلة للذوبان في الماء و عطى محلاوالً غلايف القاوا (ولاذلك سامي‬
‫لزوج ‪ ,‬أو فسكوز‪.)Viscose ,‬‬
‫‪+‬‬
‫‪ROH + NaOH‬‬ ‫‪RO Na‬‬ ‫‪+ H2O‬‬
‫‪S‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪RO Na‬‬ ‫‪+ S = C =S‬‬ ‫‪RO CS Na‬‬
‫‪S‬‬
‫‪+‬‬
‫‪RO CS Na + NaHSO 4‬‬ ‫‪ROH + CS2 + Na2 SO 4‬‬
‫نتات سيليلو‬ ‫سيليلو مسترجع‬

‫‪  ROH‬جزيء السيليلو‬
‫يسترج السيليولوز فاي راو ة فياوط دقيقاة ‪.‬‬ ‫وعندما يدف هذا المحلول ف ل فتحات رغيرة في محلول حام‬
‫وهذه يتم غزلها لى فيوط مناسبة لألستعماالت المختلفة‬
‫‪51‬‬
‫في رو ة رحائف دقيقة‪ .‬ولجعال هاذه‬ ‫وينتج السيلوفان بطريقة مماثلة ما عدا أن الزن ات دف في حما الحام‬
‫الصحائف مقاومة للماء‪ ,‬فإنها غطي بطبقة نيترات سيليولوز شفافة‪.‬‬
‫د‪ -‬الكيتي ‪: Chitin‬‬

‫وهو أيعا ً من السكريات العديدة التس كر ‪ ،‬ويوجد في قشو الحيوانات البحرية كالجمبري وسرطان‬
‫البحروالحشرات ‪ .‬ويعتبر الدعامة الرئيسية لهياكلها الخا جية و ركيب الكيتين األساسي يشبه ركيب السيليولوز‬
‫و ركيبه‬ ‫ماعدا ستبدال مجموعة الهيد وكسيل المر بطة بذ ة الكربون (‪ )2‬مجموعة‬
‫‪NH C CH3‬‬ ‫كاال ي ‪:‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HOCH2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪NHCCH3‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪NH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪HOCH2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪CCH3‬‬ ‫‪NH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CCH3‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪NHCCH3‬‬
‫ويعطي التحلل المائي الكامل للكيتين ‪-2‬أمينو‪-2-‬دي أوكسي‪-D-‬جاوكوز (و فقد مجموعة األسيتيل في فطوة‬
‫التحلل المائي ) ‪ .‬و وجد الكيتونات في الطبيعة مر بطة م مادة غير سكرية (برو ينات والليبيدات) ‪.‬‬
‫هـ الهي اري ‪: Heparin‬‬

‫وهو من السكريات العديدة التسكر المعقدة التركيب ‪ ،‬ووزنه الجزيئي ‪ ، 17000‬ويستخد لمن التجلط في‬
‫الد ‪.‬أما ركيبه فهو كاأل ي ‪:‬‬
‫‪CH2OSO3H‬‬
‫‪CO2H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OSO3H‬‬ ‫‪NHSO3H‬‬
‫هي اري‬
‫و‪-‬األنيولي ‪: Inulin‬‬
‫النبا ات ‪ .‬يوجد بك رة في د نات الداليا )‪، (Dalia‬‬ ‫وهو من المواد الكربوهيد ا ية التخزينية في بع‬
‫والخرشوف ‪ ،‬كما يوجد أيعا ً في الجذو وواألجزاء األ لية والد نات لبع النبا ات ‪ ،‬ويتكون األنيولين من‬
‫س سل من سكر الفركتوز تراو بين ‪ 40-25‬وحدة من الفركتوز ‪ ،‬وجزيء جلوكوز واحد في نهاية السلسة ‪،‬‬
‫مما يشير لى حتمال بناء األنيولين بإلافة جزئيات الفركتوز لى جزيء السكروز ‪.‬‬
‫‪52‬‬
‫التحليل النوعي للكربوهيدرات ‪:‬‬
‫كما هو الحال ‪ ،‬م باقي أرناف المركبات الععوية ‪ ،‬فإن المركباات الكربوهيد ا ياة ‪ ،‬كماا الحظناا ذلاك ‪ ،‬عام‬
‫مركبات عديدة ‪ ،‬ومتباينة ك يرا ً في الخوا ‪ ،‬والبناء ‪ ،‬فمنهما البسيط ‪ ،‬كالساكريات األحادياة ‪ ،‬ومنهاا المعقاد ‪،‬‬
‫كالسيليولوز ‪ ،‬والكيتين ‪ ،‬والنشأ ‪.‬بل قد يتحد بععها ‪ ،‬م أرناف أفرى من المركبات ‪ ،‬كالبرو يناات ‪ ،‬والادهون‬
‫‪ ،‬والقواعد النيتروجينية ‪ ،‬وغيرها الك ير ‪ ،‬مما يجعلها أك ر عقيدا ً ‪ ،‬وأك ار راعوبة فاي شخيصاها ‪ .‬وباالرغم مان‬
‫ذلك ‪ ،‬يمكان فاي أحياان ك يارة ميياز هاذا الصانف مان المركباات الععاوية عان غيرهاا مان المركباات الععاوية ‪،‬‬
‫ب مجموعة من االفتبا ات ‪ ،‬التي ساعد ليس فقط في الكشف عن المادة الكربوهيد ا ية ‪ ،‬بل كذلك على شخيصاها‬
‫‪.‬‬
‫هذا ‪ ،‬و تفاعل السكريات م األحماض المعدنية ‪ ،‬م ل حام الهيد وكلو يك ‪ ،‬وحام الكبريتيك ‪ ،‬لتعطي‬
‫الفو فو ال أو مشتقا ه ‪ ،‬ويتم ذلك بإنتزاع الماء منها ‪ .‬ويمكن الكشف عن كون هذه المشتقات بسهولة ألنها‬
‫كون نوا ج كاثف ذات ألوان قوية م مختلف الفينوالت واألمينات األ وما ية ‪.‬‬
‫و ستفيد من هذه الحقيقة كل من فتبا ات موليش ‪ ،‬وسيلفانوف والبنزيدين ‪ ،‬وغيرها ‪ .‬ويعتبر كاشف موليش‬
‫كاشف عا لجمي الكربوهيد ات ويمكن وليحه في المعادالت التالية ‪:‬‬
‫‪CHO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪H2SO4‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪äÔÇ‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪CHO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪HOCH2‬‬ ‫‪H 2 SO 4‬‬

‫‪CHO‬‬
‫‪O‬‬
‫‪- ‬نافئول‬ ‫‪-5‬هيدروكسي ميئيل فورفورال‬ ‫حلقة قرمزية‬
‫‪CHO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CHO‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪CHO‬‬
‫‪O‬‬
‫‪53‬‬
‫فورفورال‬
‫التمئيل ال وئي وأيض الكربوهيدرات ‪Photosynthesis and Carbohydrate Metabolism .‬‬

‫الكربوهيد ات حيوية لك ير من العمليات الحيوية ‪ .‬وهي صطن في النبا ات الخعراء بواسطة تاب من‬
‫التفاع ت عرف بالتم يل أو اإرطناع العوئي ‪ . Photosynthesis‬هذه العملية مارة للحرا ة ‪ ,‬مت‬
‫الطاقة ال زمة من أشعة الشمس وهذه بمساعدة الكلو فيل ستعمل لتحويل ثاني أكسيد الكربون والماء لى‬
‫كربوهيد ات وأكسجين ‪.‬‬
‫‪ÖæÁ ÇáÔãÓ‬‬
‫‪n CO2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪n H2 O‬‬ ‫‪(CH2O) +‬‬ ‫‪nO2‬‬
‫‪ßáæÑæÝíá‬‬ ‫‪n‬‬
‫وفي أي الكربوهيد ات (التم يل الغدائي للكربوهيد ات) (العملية العكسية) ‪ .‬تناول الحيوانات الكربوهيد ات‬
‫و حولها (بمساعدة أكسجين التنفس من الهواء) لى ثاني أكسيد كربون (الذي يطرد بالزفير) و ماء ‪ .‬وحيث أن‬
‫النتيجة النهائية هي عكس المعادلة السابقة ‪ ,‬فإن هذه العملية يجب أن كون طا دة للحرا ة ‪ .‬وهي زود الجسم‬
‫بمصد طاقة ئيسي ليؤدي عمله ‪.‬‬
‫و فصيل كيمياء ها ين العمليتين يتطلب نسيجا ً معقدا ً غير عتيادي من التفاع ت ولو أن كل فطوة لها م ي ها في‬
‫الكيمياء الععوية التقليدية ‪ .‬ك العمليتين نظمنان ك يرا ً من مواد الكيمياء الوسيطة ‪ .‬حقيقة فإن كل الخطوات‬
‫تطلب التأثير الحافز لخنزيمات ‪ ,‬والمشا كة المتكر ة لمكونات الخلية األفرى ‪ ,‬وفارة الفوسفات الموجودة‬
‫بكميات لئيلة ‪ ,‬ولكنها حيوية في ك الخ يا ‪.‬‬
‫األساس المستعمل ‪ ,‬لتعيين التتاب الذي ينتج من ف له المركبات الععوية من ثاني أكسيد الكربون أثناء ال متيل‬
‫العوئي يعتبر بسيطا ً نسبيا ً ‪ .‬ولو أن التجا ب كان رعبة ومحكمة ‪ .‬لقد عرل النبا ات لجو محتوي على ثاني‬
‫أكسيد الكربون مذيل (‪ , C14O2‬به كربون مش كتلته ‪ 14‬بدالً من ‪ , )12‬وإلاءة لفترات زمنية مختلفة ‪.‬‬
‫بالتعرض القصير (ثواني قليل ة) المركبات األولى فقط المشتملة على ثاني أكسيد الكربون هي التي ذيل بكربون‬
‫مش ‪ .‬والتعرض لفترات أطول أنتج مركبات محتوية كربون مش لى أن صب الكربوهيد ات النا جة‬
‫باإرطناع العوئي مذيلة بطريقة موحدة ‪ .‬وهذا النوع من األبحاث ‪ ,‬ولح أن الخطوة األساسية التي شتمل‬
‫على ثاني أكسيد الكربون ‪ ,‬تعمن مركبات فماسية الكربون ‪ ,‬هي كيتوبنتوز ‪ ,‬ايبولوز في رو ة فوسفات‬
‫ثنائية ‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH 2 O P (OH)2‬‬ ‫‪CH 2 O P (OH)2‬‬ ‫‪CH 2 O P (OH)2‬‬ ‫‪CH 2 O P (OH)2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪C OH‬‬ ‫‪C OH‬‬ ‫‪C C OH‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O=C=O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH 2 OP(OH)2‬‬ ‫‪CH 2 OP(OH)2‬‬ ‫‪CH 2 OP(OH)2‬‬ ‫‪CH 2 OP(OH)2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫وسيط غير مستقر به‬

‫س ذ ات كربون‬
‫يعاني المركب الوسيط غير ال اب والمحتوي على س ذ ات كربون كاثف الدول عكسي ( اج فاع ت‬
‫األلدهيدات والكيتونات) لينتج جزيئين من حام ‪-3‬فوسفوجليسريك ‪ ,‬وهو أولي أجزاء الكربوهيد ات الذي‬
‫يظهر فيه الكربون المش ‪.‬‬
‫‪54‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH 2 O P (O )2‬‬ ‫‪CH 2 O P (O )2‬‬ ‫‪CH 2 O P (O )2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C C OH‬‬ ‫‪..‬‬ ‫‪C C OH‬‬ ‫‪HO C OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪C O‬‬ ‫‪..‬‬ ‫‪+ 2H‬‬ ‫‪CO 2 H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪HO C O‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CO 2 H‬‬
‫‪CH 2 OP(O )2‬‬ ‫‪CH 2 OP(O )2‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH 2 OP(O )2‬‬
‫‪O‬‬
‫جزيئان م حامض ‪-3‬فوسفوجليسريك ‪.‬‬
‫شكل (‪)5-17‬‬
‫‪-3‬فوسفوجليسريك مذيل ‪ ,‬و فر غير مذيل ‪,‬‬ ‫و بما يظهر من هذا التسلسل أنه يمكن الحصول على حام‬
‫يظهر كربوكسيل مذيل ‪ ,‬ولكن بنصف النشاط‬ ‫وحيث أنه ال يمكن الفصل أو التمييز بين األثنين فإن كل الحام‬
‫اإشعاعي ‪.‬‬
‫ً‬
‫وبعد ذلك يتحول السكر ال ثي الكربون من ف ل سلسلة من الخطوات لى هكسوزات ‪ ,‬و لى نشا وأيعا لى‬
‫مواد أفرى مخلقة بيولوجيا ً شكل (‪ . )5-17‬ودو العوء هو زويد مصد للطاقة إرطناع كو نزيمات معينة‬
‫مطلوبة لهذه التفاع ت ‪.‬‬
‫في عملية أي (التم يل الغدائي) للكربوهيد ات فإن السكريات ال نائية والعديدة المتناولة تحلل مائيا ً بواسطة‬
‫نزيمات اللعاب واألمعاء الدقيقة أوليا ً لى سكريات أحادية ‪ .‬ويتحول الجلوكوز لى ‪-6, 1‬ثنائي فوسفات فركتوز‬
‫من ف ل فطوات متعددة تعمن كون مشتقات فوسفو ية ‪ ,‬و عادة شكل ‪ .‬والخطوة األساسية في عملية‬
‫األي هي مرة أفرى ك ف ألدول عكسي ‪ ,‬وفيه يتحول ثنائي فوسفات فركتوز لى ثنين من وحدات السكر‬
‫ث ثي الكربون ‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH 2 OP (O )2‬‬
‫‪CH 2 OP(O )2‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CO 2 H‬‬

‫‪ÝæÓÝÇÊ ËäÇÆí‬‬ ‫‪ÎØæÇÊ‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪åíÏÑæßÓí ÃÓíÊæä‬‬ ‫‪C=O‬‬
‫‪ÚÏíÏÉ‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪CH 3‬‬
‫‪CH 2 OP(O )2‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪C OH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH 2 OP(O )2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪-3‬فوسفوجليسرالدهيد‬ ‫بيروفيك‬ ‫حام‬
‫ذ ة الكربون قم ‪ 4‬فقد برو ون ‪ ,‬و كتسبه ذ ة كربون‪ 3-‬من ف ل سلسل التفاع ت ‪ ,‬الذي يتعمن عادة‬
‫شكيل ‪ .‬و كوين مشتقات فوسفو ية وأكسدة ‪ .‬يتحول كل من هذه األجزاء ث ثية الكربون لى حام بيروفيك ‪.‬‬
‫وهو مركب وسيط وها في ك ير من الع مليات الحيوية ‪ ,‬وأعظمها أهمية هو حوله من ف ل فقدان ثاني أكسيد‬
‫الكربون بواسطة اإنزيمات لى أسيتيل كو نزيم ‪ . A‬وهذا بدو ه لرو ي لبناء الدهون ‪ ,‬واإرطناع الحيوي‬
‫الستريك ‪ .‬وهذه العملية‬ ‫لكربوهيد ات من ف ل دو ة حام‬ ‫للتربينات واألستيرويدات ‪ ,‬ولعملية األي‬
‫الستريك كواحد من مواد وسيطة متعددة تم أكسدة الكربوهيد ات‬ ‫األ فيرة عبا ة عن دو ة تعمن حام‬
‫المتناولة لى ثاني أكسيد كربون وماء ‪.‬‬
‫‪55‬‬
‫وحيث أننا ال نستطي عطاء هذه العمليات المعقدة الجميلة حقها العادل ‪ ,‬ألنها فا جة عن مجال هذا الكتاب‬
‫وأهدافه ‪ ,‬لذلك نحث القا يء المهتم للرجوع لى أي من المراج الرائعة الك يرة في الكيمياء الحيوية لخستفادة ‪.‬‬
‫قصور أي ية ‪Metabolic Oversights‬‬

‫وجد مسا ات عديدة ومتنوعة لخرطناع الطبيعي ‪ .‬وقد يحدث أحيانا ً سلوكا ً مخالفا ً في فطوة أو أك ر من‬
‫فطوات فسف السكريات ‪ .‬ويمكن ثا ة هذه اإنحرافات كيميائيا ً ‪ ,‬كما يمكن أن حدث أيعا ً بسبب العجز‬
‫الو اثي ‪ ,‬عادة ‪ ,‬في نتاج نزيم أو هرمون ذى وظيفة فارة ‪.‬‬
‫أ‪ -‬داء ال ول السكري ‪Diabetes‬‬

‫ينتقل الجلوكوز لى ف يا األععاء عن طريق مجرى الد ‪ ,‬التي يمكنها استخدامه على الفو للحصول على‬
‫الطاقة ‪ ,‬أو حويله لى مكان فر إفتزانه ‪ .‬ولكن قبل استخدامه في أي من ها ين الطريقتين ‪ ,‬فمن‬
‫العرو ي امتصاره في الخ يا ‪ .‬ومن حدى وظائف هرمون األنسولين هي سهيل مرو الجلوكوز لى‬
‫دافل الخلية ‪ ,‬غير أن ميكانيكية هذا االنتقال لزال لى حد اآلن غير معروفة ماما ً ‪ .‬و ذا كان مخزون‬
‫األنسولين ليئ ً ‪ ,‬فإنه وجد حالة عرف بإسم)‪ , (juvenille diabetes mellitus‬أما ذا كان األنسولين‬
‫موجودا ً ‪ ,‬ولكنه لسبب ما غير فعال ‪ ,‬فيعرف الداء عندئد بإسم )‪ . (adult-onset diabetes‬وك الحالتان‬
‫ؤدي لى نفس األعراض الطبية ‪ ,‬حيث يتجاوز نسبة الجلوكوز غير الممت الحدود العادية في الد (‪-65‬‬
‫‪95‬مجم لكل ‪ 100‬مل ) ‪ .‬و حاول الكلي عندئد فراز الزيادة في الجلوكوز في البول ‪ ,‬وهذا يجعل مستوى‬
‫الجلوكوز في البول أعلى من الحد الكلوي )‪ 180( (renal threshold‬مجم لكل ‪ 100‬مل ) ‪ .‬و ستخد هذه‬
‫كوسيلة في شخي الداء السكري ‪ .‬ومن عواقب مرض البولي السكر‪-‬الذى اليكون ح المراقبة المستمرة‬
‫‪ ,‬موت األنسجة ‪ ,‬وفارة الدماغية ‪ ,‬وررف كميات كبيرة من الجلوكوز ف ل الكلي ‪ .‬وفشل الجهاز‬
‫العصبي ‪ ,‬م ل فقد الوعي السكري والعمى ‪ ,‬ومرض الكلي ‪ ,‬وهذا قليل من ك ير من العواقب القا لة ‪.‬‬
‫و ستخد عقاقير معينة ‪ ,‬يتم ناولها عن طريق الفم في ع ج مرلى مرض البولي السكري ‪(adult-onset‬‬
‫)‪ . diabetes‬ويعتقد أن هذه العقاقير ح ّفز نتاج كمية أكبر من األنسولين ‪ ,‬الذى يؤدي بدو ه لى انخفاض‬
‫في مستويات السكر في الد ‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪SO2NHC NH(CH2)2CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪SO2NHC NH(CH2)3CH3‬‬
‫‪chlorpropamide‬‬ ‫‪Tolbutamide‬‬ ‫اإلسم العام‬

‫‪Diabinese‬‬ ‫‪Orinase‬‬ ‫اإلسم التجاري‬
‫‪NH‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪(CH2)2NH C NH C NH2‬‬ ‫‪CH3O‬‬ ‫‪SO2NHC NH‬‬
‫‪Phenformin‬‬ ‫‪Acetohexamide‬‬ ‫اإلسم العام ‪:‬‬

‫‪Diabis‬‬ ‫‪Dymelor‬‬ ‫اإلسم التجاري ‪:‬‬
‫ويظهر العديد من البالغين نسبة أعلى في سكر الد )‪ (hyperglucemia‬بسبب الزيادة في أوزانهم‪ ,‬ويمكن‬
‫عن طريق عيين نسبة الجلوكوز في الد معرفة ما ذا كانوا مصابين فع ً بداء البول السكر ‪ ,‬أو حالة‬
‫عتر الية يمكن ع جها عن طريق عديل الغداء والتما ين الريالية ن األبحاث في أسباب والتحكم في‬
‫داء البول السكري جا ية على قد وساق ‪ ,‬ومن بين اإكتشافات الحدي ة في هذا المجال أن ‪juvenile-‬‬
‫‪ onset diabetes‬يحتمل أن يكون سببه أثير بع الفيروسات على األشخا ‪ ,‬الحساسة ‪ ,‬وسريعي‬
‫التأثر ‪ .‬وفي محاولة لتخفي كمية السكروز ‪ ,‬وبالتالي في كمية الجلوكوز ‪ ,‬فإن األشخا المصابون بداء‬
‫الذين هم على نظا غدائي معين ‪ ,‬به نسبة كربوهيد ات منخفعة‬ ‫البول السكري ‪ ,‬وكذلك األشخا‬
‫( اجيم) ‪ ,‬قد وجهوا لى المحليات )‪ , (Sweetners‬في المشروبات واألطعمة األفرى ‪ ,‬وذلك للحفاظ على‬
‫المذاق ‪ ,‬و ن لم يكن على السعرات (الكالو يات) ‪ ,‬وحتى نهاية سنة ‪ , 1970‬كان السكا ين )‪(Saccharin‬‬
‫‪ ,‬وبصو ة فارة سايكلومات كالسيو )‪ , (Calcium cyclamate‬من المحليات الرائدة جا يا ً في‬
‫‪56‬‬
‫المشروبات واألطعمة األفرى ‪ ,‬ال أن البحوث في سمي ة المركبات قد بين وجود احتمال كبير أن كون‬
‫مادة سايكلومات الكالسيو مسببة للسرطان ‪ ,‬ولذلك وقف استعمالها ‪ .‬وفي سنة ‪ , 1977‬أرب السكا ين ‪,‬‬
‫وهو أك ر ح وة من السكروز بحوالي ‪ 400‬مرة ‪ ,‬من لمن المركبات التي يحتمل كذلك أنها مسرطنة ‪,‬‬
‫حيث أريب الجردان التي غذت على غداء به سكا ين بالسرطان ‪.‬‬
‫و عد اآلن المركبان التي وجد في قشو الكريب فروت (الليمون الهندي) والموال في مقدمة األبحاث على‬
‫المحليات غير المغذية ‪ .‬ولزال مشتقات اﻟ ‪ hespertin‬ح الد اسة ‪ .‬وهذه المركبات حوالي ‪ 1500‬مرة‬
‫أك ر ح وة من السكروز ‪ ,‬وال زيد د جة امتصارها في األمعاء عن ‪ . %1‬ويعاف لى هذه مشتقات‬
‫األحماض األمينية ‪ ,‬وأك رها مبشرا ً بالنجا ‪ .‬اﻟ ‪ , aspartame‬أو ‪L-aspartyl-L-phenylalanyl‬‬
‫‪ , methyl ester‬وهو حوالي ‪ 200‬مرة أك ر ح وة من السكروز ‪ ,‬ال أن من عيوبه الرئيسية عد ثبا ه ‪,‬‬
‫و أثيره بالحرا ة ‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪C‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪NH‬‬ ‫‪N SO2‬‬ ‫‪Ca‬‬
‫‪SO2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪Saccharin‬‬ ‫‪Calcium cyclamate‬‬
‫‪OCH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2NCHCNHCHCOCH3‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪H2N CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪Hespertin‬‬ ‫‪Aspartame‬‬
‫ب‪Galactosemia -‬‬
‫ينتج الجاالكتوز من التحلل المائي ل كتوز (سكر اللبن) ‪ ,‬الذي يدفل الكائن الحي غالبا ً عن طريق ناول‬
‫الحليب أو منتاجا ه ‪ .‬غير أن بع األطفال يولدون ‪ ,‬و عجوزهم القد ة على ارطناع اإنزيم الذي يحول‬
‫ج كتوز‪-1-‬فوسفات لى جلوكوز‪-1-‬فوسفات ‪ ,‬حتى يؤيعونه فيما بعد ‪.‬‬
‫‪HOCH2 O‬‬
‫‪HOCH2 O‬‬
‫‪O OP OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O OP OH‬‬
‫‪OH OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫جالكتو ‪-1-‬فوسفات‬ ‫جلوكو ‪-1-‬فوسفات‬
‫وعندما يبلغ الطفل سن المراهقة ‪ ,‬فإن الكبد بدأ مجموعة مختلفة من التفاع ت مكنها من انجاز هذا التحول‬
‫‪ ,‬ولكن ال أن المععلة كمن في التخل من الجاالكتوز في غذاء الطفل ف ل السنوات األولى من اﻟ‬
‫في اإنزيم هي راكم ج كتوز‪-1-‬فوسفات في األنسجة‬ ‫‪ . galactosemia‬ومن أعراض النق‬
‫والجاالكتوز في البول ‪ .‬ويمكن أن يؤدي هذا لى نمو فيزيائي شاذ أو نمو ذهني شاذ أو ك هما ‪ .‬ويمكن‬
‫الكشف عن هذه الحالة حتى قبل الوالدة ‪.‬‬
‫ﺟ‪Hypoglycemia -‬‬
‫‪57‬‬
‫ن اإفراز المفرط ألنسولين ينتج عنه انخفاض في مستوى السكر في الد ‪ .‬و زالة الجلوكوز من الد أك ر‬
‫مما ينبغي ‪ .‬وهذه مرة ثانية ‪ ,‬حر بع الخ يا من الغداء ‪ .‬وقد يكون حري ‪ hypoglycemisa‬أو‬
‫‪ hyperinsulinism‬سببه الغداء ‪ ,‬وقد كون هذه أعرالا ً لخلل و اثي للبنكرياس للقيا بوظائفه ‪ ,‬أو قد‬
‫يكون سببه جر عة كبيرة من األنسولين ‪ .‬و تفاوت العواقب الفيزيائية من الشعو بالتعب المعتدل لى‬
‫الطرابات عنيفة (ردمة انسولين) ‪.‬‬
‫‪58‬‬
‫أسئلة وتماري‬
‫عرف أو أشر كل من المصطلحات التالية معطيا ً ريغة بنائية كلما أمكن ذلك لتول كل حالة ‪:‬‬ ‫‪-1‬‬
‫) ( بيميرات‬ ‫)ذ( بيرا وز‬ ‫)أ( ألدوهكسوز‬
‫)ن( ألديتوالت‬ ‫) ( ‪ -L‬يتروز‬ ‫)ب( كيتوبنتوز‬
‫)س( ‪-D‬هكسوز‬ ‫)ط( ج يكوزيد‬ ‫)جـ( سكر أحادي‬
‫)ع( فيو انوزيد‬ ‫)ي( أوزازون‬ ‫)د( سكر ث ثي‬
‫)ف( بيرانوزيد‬ ‫)ق( دو ان لقائي‬ ‫)هـ( سكر عديد‬
‫) ( ألفا‪-‬أنومير‬ ‫)ل( ابطة ‪ -N‬ج يكوزيد‬ ‫)و( فيو انوز‬
‫‪ -2‬أكتب معادالت متوازنة لتفاعل ‪-(+)–D‬مانوز ) ستعمل أيا ً من البناء الحلقي أو غير الحلقي حي ما يكون‬
‫مناسبا ً ( م كل مما يأ ي ‪:‬‬
‫)هـ( مي انول ‪ ،‬أيون الهيد وجين ) ‪(H‬‬
‫‪+‬‬
‫)أ( نهيد يد األسيتيك‬
‫)و( سيانيد الهيد وجين‬ ‫)ب( ماء البرو‬
‫)ز( فينيل هيد ازين )وفرة (‬ ‫)جـ(هيد وجين ‪ ،‬محفز‬
‫) ( كاشف فهلنج‬ ‫)د( هيد وكسيل أمين‬
‫‪) -3‬أ( أذكر نظا أولوية المجموعات حول ذ ة الكربون )‪ (C-5‬في ‪-(+)–D‬جاالكتوز ‪ ،‬طبقا ً لكاهن –‬
‫نجولد‪-‬بريلوج ‪ .‬أ سم بناءا ً يول أن التر يب الفراغي على ذ ة الكربون هذه هو ‪. R‬‬
‫)ب( حدد نظا ‪ C.I.P‬الصحي ) ‪ R‬أو ‪ ( S‬لذ ات الكربون ال انية وال ال ة والرابعة لسكر ‪-–D‬‬
‫)‪(+‬جاالكتوز ‪.‬‬
‫)جـ( ول أن التر يب الفراغي لذ ة الكربون األنوميرية في حالة ألفا –أو بيتا –جاالكتوز هو ‪ S‬و ‪R‬‬
‫على التر يب ‪.‬‬
‫‪ -4‬سواء بدأنا بألفا – أو بيتا‪-‬جاالكتوز نقي في التفاعل م مي انول في وجود حام ‪ ، HCl‬فإننا نحصل‬
‫على ألفا‪-‬وبيتا‪-‬ج كتوزيد مي يل ‪.‬‬
‫أكتب معادالت لميكانيكية التفاعل التي ول هذه المشاهدة ‪.‬‬
‫‪ -5‬أكتب ميكانيكية الدو ان التلقائي في ألفا‪-‬وبيتا‪– D‬جلوكوز ‪ .‬ول لماذا ال يحدث دو ان لقائي في‬
‫جلوكوزيدات مي يل ‪.‬‬
‫‪ -6‬أ سم ريغ بنائية لأل ي ‪:‬‬
‫)جـ( ألفا‪–D-‬جلوكوبيرانوز‬ ‫)أ( ‪ -(-)–L‬جلوكوز ‪) ،‬ب( ‪ -(+)–D‬ايبوز ‪،‬‬
‫)د( بيتا‪ -D -‬أ ابينوفيو انوز ) هـ( حام ‪ – 6،5،3،2‬باعي مي يل ‪-D-O-‬جلوكونيك‬
‫(و) ‪-D-  (-O-4‬جلوكوبيرانوسيل) ‪-D-  -‬جلوكوبيرانوز ‪( ،‬ز) ‪-D- ‬جلوكوبيرانوسيل )‪-  -‬‬
‫‪-D‬فركتوفيو انوزيد ( ) ابيويولوز ‪. Ribulose‬‬
‫‪ -7‬يمكن حويل ‪-(+)–D‬جليسرالدهيد بسلسلة من التفاع ت ) رطناع كيلياني –فيشر ( لى مخلوط من ‪-‬‬
‫‪ D‬يتروز ‪ ،‬و ‪ -D‬رايوز ‪ ،‬وبما أنها دياسيتريومرات ‪ ،‬فإنه يمكن فصل هذه السكريات الرباعية‬
‫) يتروزات( ‪ ،‬بالبلو ة اإنتقائية ‪ .‬ويمكن معرفة أي من المتشك ت بأكسدة كل منها منفص ً ‪ ،‬بحام‬
‫ر ريك ‪ ،‬وفح الدو ان العوئي لكل منها ‪ .‬شر ذلك ‪.‬‬ ‫نيتريك لى حام‬
‫‪ -8‬علل ما يأ ي ‪-:‬‬
‫ً‬
‫)أ( البنتوزات أك ر شيوعا في الكائنات الحية ‪) ،‬ب( ذوب السكريات األحادية بسهولة في الماء ‪) ،‬جـ(‬
‫يعتبر الجلوكوز والسيللوبيوز من السكريات المختزلة ‪ ،‬بينما السكروز من السكريات غير المختزلة ‪،‬‬
‫)د( الفركتوز يختزل محلول فهلبج بينما ألفا‪-‬جلوكوبايرانوزيد مي يل ال يختزله ‪.‬‬
‫‪ -9‬شر معنى كل جزء في اإسم ألفا –‪-D‬جلوكوبايرانوزيد مي يل ‪.‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪ -10‬يوجد السكر ال ثي افينوز بوفرة في البنجر ‪.‬‬

‫‪OCH 2‬‬
‫‪HO‬‬ ‫)أ( ماهي السكريات األحادية التي تكون عند حلله مائيا ً ؟‬
‫‪O‬‬
‫)ب( هل هو سكر مختزل ؟‬
‫‪ÑÇÝíäæÒ OH‬‬ ‫)جـ( هل يخع لدو ان لقائي ؟‬
‫‪HO‬‬ ‫)د(أشر لى وابط ألفا‪ -‬وبيتا‪-‬الج يكوزيدية ؟‬
‫‪HO O‬‬ ‫(هـ) أشر لى حلقات فيوزانوز وبيرانوز‬
‫‪HOCH 2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪59‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪ -11‬معطيا ً الصيغ البنائية أل بعة سكريات ثنائية ‪ ( (A-D) ،‬كل الروابط المؤشرة بخطوط تجه لى ذ ات‬
‫الهيد وجين )‬
‫‪CH 2 OH‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬
‫‪A‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪B‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HOCH2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫مركبات ‪:‬‬
‫‪HO‬‬‫أي مركب أو‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪(OH‬جـ) يحتوي على وحدة ‪C‬واحدة على األقل‬ ‫(ب) يمكن حلله باألملسين ‪،‬‬ ‫مختزل ‪،‬‬
‫يم ل سكر ‪D‬‬ ‫(أ)‬
‫من ‪–D‬جلوكوز ‪( ،‬د) هو ‪(-4‬بيتا‪-D-‬جلوكوبيرانوزيل )‪-D-‬جلوكوز ‪.‬‬
‫‪-12‬يوجد ‪ -D‬ايبوز في الماء كخليط زان من فيو انوزين وبيرانوزين ‪ .‬أ سم ريغ مناسبة لهذه‬
‫األرناف ‪.‬‬
‫‪ -13‬شر فتبا ات كيميائية لتميز بين ععوي كل مجموعة فيمايلي ‪:‬‬
‫(أ) سكروز ومالتوز ‪( ،‬ب) ‪-D‬جلوكوز و ‪-D‬فركتوز ‪( ،‬جـ) ‪-D‬جلوكوز و ‪-D‬جلوكيتول ‪( ،‬د) ‪-D‬‬
‫جلوكوز و ‪-D‬جاالكتوز ‪( ،‬هـ) النشأ والسيليولوز ‪( ،‬و) بيتا‪-D-‬جلوكوبايرانوزيد مي يل و ‪-6,4,3,2‬‬
‫باعي مي يل‪-O-‬بيتا‪-D-‬جلوكوبايرانوز‬
‫‪ -14‬ا سم بناءات النوا ج الععوية للتفاع ت التالية ‪:‬‬
‫‪–D‬اللوز )‪a‬‬ ‫‪CH3OH‬‬ ‫‪-D‬فركتوز )‪b‬‬ ‫‪NH2OH‬‬
‫‪+‬‬
‫‪-D‬فركتوز )‪c‬‬ ‫‪H‬‬ ‫)‪d‬‬ ‫ايبوز‬ ‫‪-L‬‬ ‫‪Cu2+‬‬
‫‪NaBH4‬‬
‫‪-L‬جليسرالدهيد )‪e‬‬ ‫‪HCN‬‬ ‫‪-D‬أ ابينوز )‪f‬‬ ‫‪C6H5NHNH2‬‬
‫سكروز )‪g‬‬ ‫انفر از‬
‫)‪h‬‬ ‫الكتوز‬ ‫وفرة‬
‫‪Br2‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪-D‬زايلوز )‪i‬‬ ‫ارطناع‬ ‫‪-D‬اللوز )‪j‬‬ ‫فسف‬
‫كيلياني‪-‬فيسر‬ ‫اف‬
‫‪ -15‬أ سم بناءين يم ن رو ي فيو انوز ‪ ،‬وبايرانوز لـ ‪ -D‬ايبوز بين كيف ستخد األكسدة بيريوديك‬
‫)‪ (HIO4‬لتميز بين ايبوفيو انوزيد مي يل ‪ ،‬و ايبوبايرانوزيد مي يل ‪.‬‬
‫‪ -16‬أ سم ريغ هو اث وريغ الهيئة لكل من ‪-:‬‬
‫(أ) ألفا‪-‬سيللوبيوز ‪( ،‬ب) ألفا‪-‬مالتوز ‪( ،‬جـ) ألفا‪–D -‬اللوبايرانوز ‪( ،‬د) ‪ -6,4,3,2‬باعي مي يل –‪-O‬‬
‫‪-D- ‬اللوبايرانوز ‪( ،‬هـ) ريغة انومير ‪- ‬الكتوز ‪( ،‬و) حام مالتونيك ‪.‬‬
‫‪ -17‬كم عدد األوزازونات المختلفة التي يمكن كوينها من المركبات األ بعة لـ ‪-D‬بنتوز ؟‬
‫‪ -18‬عند معالجة ال كتوز بكبريتات ثنائي مي يل وقاعدة فإنه يتحول لى مركب يحتوي على ثماني‬
‫يعطي ‪ -6,4,3,2‬باعي –‪-O‬مي يل‬ ‫مجموعات مي وكسيل ‪ .‬وعند حلل األفير المحفز بالحام‬
‫جلوكوز ‪-6,3,2 ،‬ث ثي مي يل –‪-O‬جاالكتوز ‪ ،‬وجزيء مي انول ‪ .‬أكتب معادالت التفاع ت ‪،‬‬
‫وول كيف أنها توافق م ريغة ال كتوز ‪.‬‬
‫‪60‬‬
‫بالماء السافن ‪ .‬ويعطي‬ ‫‪-19‬يستخل المسكن ساليسين )‪ (Salicin‬من لحاء حدى األشجا ‪ ،‬باإستخ‬
‫ً‬
‫هذا المسكن فتبا ات سلبية عند الكشف عن المجموعة الفينولية ويعطي عند حلله مائيا ‪-D‬جلوكوز ‪،‬‬
‫وكحول او ثو‪-‬هيد وكسي بنزيل ‪ .‬ويحفز التحلل المائي بإنزيم ‪ .  -glucosidase ،‬أ سم ريغة‬
‫بنائية للمسكن ساليسيلين ‪.‬‬
‫‪ -20‬ألدوزان (‪ )A‬و (‪ )B‬وكيتوز (‪ ، )C‬عطي جميعها نفس األوزازون (‪ ، )D‬عند معاملتها بوفرة من‬
‫فينيل هيد ازين ‪ .‬ومن الممكن أن ينتج فليط من (‪ )A‬و (‪ ، )B‬عندما يتعرض ‪ –(+)-L‬ايبوز‬
‫إرطناع كيلياني –فيشر ‪.‬‬
‫(أ) على أساس هذه البيا نات فقط ‪ ،‬قتر بناء (أو أك ر ) للمركبات من ‪ A‬لى ‪ ، D‬بقد ما يمكنك‬
‫ذلك ‪ .‬شر ‪.‬‬
‫(ب) هل البيانات المذكو ة أع ه كفي إستنتاج بناء وحيد لكل مركب من المركبات من ‪ A‬لى ‪، D‬‬
‫و ذا كان اإجابة بالنفي ‪ ،‬فما هو الغموض في ذلك ؟‬
‫‪61‬‬

محاضرة الكربوهيدرات PDF

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

محاضرة الكربوهيدرات PDF

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

‫‪Carbohydrates‬‬ ‫الكربوهيدرات‬

‫تصنيف الكربوهيدرات ‪:‬‬

‫السكريات األحادية (‪:)Monosaccharides‬‬

‫الكيتو ات‬ ‫االلدو ات‬ ‫السكر‬

‫جالكتو‬ ‫ري يولو‬ ‫إريترو‬

‫ال نتو ات ‪-:‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪ -D‬جليسر الدهيد (‪)1‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪ -D‬رايبوز (‪)4‬‬ ‫‪ -D‬أرابينوز (‪)5‬‬ ‫‪ -D‬زايلوز (‪)6‬‬ ‫‪ -D‬ليكسوز (‪)7‬‬

‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬

‫ثنائي هيدروكسي اسيتون (‪)1‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪ – D‬رايبولوز (‪)3‬‬ ‫‪ – X‬زايلولوز (‪)4‬‬

‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬

‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬

‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C=O‬‬

‫‪OH HO‬‬ ‫‪OH HO‬‬ ‫‪OH HO‬‬ ‫‪OH HO‬‬

‫اإلبميرات ‪-: Epimers‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪6 CH2OH‬‬ ‫‪6 CH2OH‬‬ ‫‪6 CH2OH‬‬

‫مئال (‪ : )17 -3‬كيف ختلف كل م اإبيميرات ‪ Epimers‬واألنوميرات ‪ Anomers‬؟‬

‫البناء الحلقي للسكريات األحادية‬

‫‪C6H12O6 +‬‬ ‫‪HOCH3 HCl ÛÇÒ C6H11O5 OCH3‬‬

‫‪HO C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3OH,dry HCl‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪ HOCl‬على الجانب األيسر‬

‫ميثيل بيتا – جلوكوزيد‬

‫‪: Mutarotation‬‬ ‫‪ -4‬الدوران التلقائي ‪:‬‬

‫بلو ه من الماء عند‪ْ 98‬‬

‫بيران (‪)Pyran‬‬ ‫فيوران (‪)Furan‬‬

‫صيغ هاورت وصيغ الهيئات الفراغية‬

‫أو ببساطة أكثر‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪ÇáãÇÁ ÌáæßæÒD‬‬ ‫‪ÇáãÇÁ ÌáæßæÝíæÑÇäæÒ‬‬

‫‪ÇáãÇÁ ÝÑßÊæÒ‬‬ ‫‪ÇáãÇÁ‬‬

‫وهذا ينطبق كذلك على سكريات ‪L -‬‬

‫سكر ‪L -‬‬ ‫سكر – ‪D‬‬

‫حلقة البيرانوز‬ ‫حلقة السايكلوهكسان‬

: ‫ أ سم ريغ هاو ث اإسقاطية للسكريات األحادية التالية‬: ) 4-17( ‫م ال‬

)‫(د‬ ) ‫(ﺟ‬ )‫(ب‬ )‫(أ‬

)‫(د‬ ) ‫(ﺟ‬ )‫(ب‬ )‫(أ‬

. ‫ أ سم مساقط فيشر للسكريات األحادية التالية‬: ) 5-17( ‫م ال‬

‫‪CH 3 O‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CH 2 OH‬‬

‫(ب)‬ ‫‪O‬‬ ‫(أ)‬

‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪HOCH 2‬‬ ‫‪HOCH 2‬‬ ‫الحل ‪:‬‬

‫بعض تفاعالت السكريات األحادية ‪:‬‬

‫‪-2‬األكسدة ‪Oxidation :‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬

‫اسيتال أو كيتال‬ ‫نصف أسيتال أو نصف كيتال‬

‫‪( H = R‬نصف اسيتال أو اسيتال)‬

‫‪CH 2 OH‬‬ ‫‪CHOH‬‬

‫إي دايول‬ ‫الدو ات إبيميرية‬

‫‪Glucose‬‬ ‫‪Gluconic acid salt‬‬ ‫‪Mannose‬‬ ‫‪Manonic acid salt‬‬

‫(و) ‪-D-(-O-6‬ج كتوبايرانوسيل )‪-D-‬جلوكوبايرانوز‪.‬‬

‫ب‪ -‬األكسدة بماء ال روم ( تكوي أحماض الدونيك ) ‪:‬‬

‫‪CH2OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Br2 , H2O‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪L -Talose‬‬ ‫‪L - Talonic acid‬‬

‫جـ – األكسدة بحامض النيتريك ( تكوي أحماض ألداريك ) ‪:‬‬

‫‪CH2OH‬‬ ‫‪C =O‬‬