Biên soạn: Nguyễn Đình Thế-THPT Chuyên Hưng Yên

TỔNG HỢP CÁC MONOSACCARIT-II

Bài 11: Dùng Na 14

CN và các hóa chất cần thiết khác hãy chuyển  - D- glucofuranozơ thành D-
glucozơ-6-14 C (nghĩa là glucozơ có 14 C ở vị trí số 6)
Bài 12(Vòng 1-2011). D-Galactopiranozơ được chuyển hoá thành axit ascorbic theo sơ đồ sau:
OH OH HO OH OH
OH
O (a) (b) (c) HO Na (Hg)
A OH OH
HO B O
OH OH HO COOH COOH
OH
D-Galactopiranoz¬ C D
OH
OH H
OH OH HO
1. NH3 OH (f) (g) HCN O
HO HCl
HO F H O
2. NaOCl
H
O O
OH O HO Axit ascorbic
E G OH
Viết các tác nhân (a), (b), (c), (f), (g) và công thức lập thể phù hợp với đề bài của các hợp chất hữu
cơ D-galactopiranozơ, A, B, F, H. Biết rằng, ở giai đoạn cuối cùng xảy ra sự thủy phân, tautome hóa và
lacton hóa.
Bài 13.(HSGQG- 2013)
Viết công thức của các chất A, B, C, D và E trong sơ đồ chuyển hóa sau. Biết rằng A’ là dạng hỗ biến enol-
xeton của A.

HIO4 H3+O
A' A HCOOH + B OHC - CHO + HOH2C -CHOH-COOH
(C7H12O6)
DMS/HO-

1) O3
C OHC -CHOCH3- COOCH3 + H3COCH2-CHOH-COOCH3
2) Zn/HCl

Bài 14. Từ D-mannozơ có thể chuyển hóa thành Fucozơ, (2S, 3R, 4R, 5S)-CH3-(CHOH)4-CHO (A10). Vẽ
công thức Haworth của các sản phẩm trung gian trong sơ đồ tổng hợp dưới đây:

Câu 15 .Cho hợp chất (2R, 3R, 4R)-pentan-2,3,4,5-tetraol-1-al (X). Vẽ cấu trúc của các chất A, B, C, D, E
và F trong sơ đồ sau:

MeOH/H+ Me2CO KMnO4 H3O+ Na-Hg

X A B C D D' E F
H+ to -H2O pH=3
Bài 16.Một monosaccarit A được chuyển thành axit andaric B, tiếp theo loại nước thu được dilacton. Chuyển
hóa tiếp dilacton này thành đến hợp chất F theo sơ đồ dưới đây. Dùng công thức Fisơ để biểu diễn cấu trúc của
các hợp chất từ A đến F.

OH
OH
H O
Na-Hg LiAlH4 Me2O E F
HNO3 O C D
A B H+
O pH=3-5
-2H2O O H H
H
Bài 17.Một D-monosaccarit được chuyển hóa lần lượt qua cỏc bước sau:

Na-Hg/pH=3
HNO3 4H E F
A B C D
-H2O -H2O
7
Biên soạn: Nguyễn Đình Thế-THPT Chuyên Hưng Yên

Dùng công thức hình chiếu Fisher để biểu diễn các sản phẩm từ B  F:
a. Khi A là D-glucozơ, và có bao nhiêu sản phẩm cuối (F).
b. Cho biết cấu trúc của A để nhận được sản phẩm F là cặp đối quang (D,L).
c. Cho biết cấu trúc của monosaccarit để chỉ nhận được sản phẩm F duy nhất.

Bài 18. D-monosaccarit, X (C5H10O5) quang hoạt, phản ứng với 3 đương lượng PhNHNH2 cho dẫn xuất A.
Đun nóng A với benzandehit thu được B, không có tính quang hoạt.
a) Sử dụng công thức Fisơ để vẽ cấu trúc của X, A, B.
b) A dễ kết tủa do tạo được liên kết hidro (tạo ra dạng ‘chelat’). Vẽ liên kết hidro này ở A.
c) Ở dạng fura nozơ, monosaccarit X có thể tạo ra bao nhiêu đồng phân lập thể. Vẽ cấu trúc và ghi kí
hiệu các đồng phân này.
d) Nếu oxi hóa cắt mạch X bởi HIO4 sẽ thu được các sản phẩm nào?
e) Một đồng phân metyl glycozit của X được oxi hóa với HIO4 như ở sơ đồ sau. Viết các công thức của
A1, B1, C, D, E1, E2, G và C2.

HIO4 NaBH4
Metyl glycozit X A1 1. + C1 (C4H8O4) + C2
2. H3O

HIO4
HIO4

HIO4 H3O+
D B1 E1 + E2 + C2
to
1. NaBH4
+
2. H3O

Glyxerin + G + C2

Bài 19(QG 2009). Viết công thức Fisơ của các chất C và D trong dãy chuyển hóa sau:
OH
HO
H O
HNO3 Ba(OH)2
C D O
to - 2H2O O H O
H
H

Bài 20(QG 2009). Từ một monosaccarit, hãy viết các phương trình phản ứng điều chế chất A và B:
C6 H 5 O OCOCH 3
O O
O O
H
CHO
CH3 COO OCH 3
A B