Professional Documents
Culture Documents
Llegir
1. Teories atòmiques
És interessant conèixer una mica d’història de la Química
...................................................................................................................
*****És importat saber la teora atòmica de DALTON
Els elements que constitueixen la matèria estan formats per partícules indivisibles i
indestructibles, anomenades àtoms.
Els àtoms d'un element determinat són iguals en massa i propietats.
Els àtoms de diferents elements són diferents en massa i propietats.
Els compostos es formen per la unió d'àtoms dels elements corresponents en una
relació constant i senzilla de nombres enters.
La relació fixa d'àtoms que constitueixen un compost fa que aquest compost presenti
unes propietats característiques i que la massa de la combinació atòmica en el
compost sigui constant.
1
IMPORTANT RECORDAR
Element:
Àtoms del mateix tipus.
No pot descompondre's en substàncies més simples.
Compost:
Àtoms de tipus diferents.
Pot descompondre's en substàncies més simples per mètodes químics.
Al final del segle XIX, la idea de l'existència de l'àtom era generalitzada entre la
comunitat científica, però encara no estava totalment acceptada
Evidentment, en el cas de l'àtom era i és impossible observar-lo directament. Els
treballs d'investigació al final del segle XIX i l'evolució científica del principi del
segle XX van facilitar l'acceptació general de la naturalesa atòmica de la matèria.
2. Models atòmics
Com que ningú no ha vist mai un àtom, no podem saber si el model atòmic actual
reflecteix la realitat, però això, encara que sembli absurd, no és el més important. El
que és realment important és que pugui explicar tot el que percebem des de l'exterior.
L'àtom era una esfera L'àtom era una esfera amb L'àtom era un conjunt d'electrons que
carregada positivament i els càrrega elèctrica positiva i els giren al voltant d'un cos central positiu,
electrons estaven incrustats en electrons estaven encastats, igual que els anells al voltant de Saturn.
l'esfera com si fossin llavors com si fossin panses d'un pastís, Es va anomenar model saturnià.
d'una síndria. o cireres d'un gelat de nata.
2
B. Model atòmic de Rutherford
3. Model de Bohr
El 1913, i només amb 28 anys, Bohr, basant-se en el model del seu mestre Rutherford,
s'atreví a establir un model nou per a l'àtom d'hidrogen, un àtom amb un sol electró.
Niels Bohr va resoldre les deficiències del model de Rutherford elaborant un model
atòmic basat en unes consideracions prèvies i tres postulats, que, com a tals, no eren
demostrables.
3
Consideracions prèvies
1r postulat. L'electró gira al voltant del nucli en òrbites circulars ben definides sense
emetre energia ni absorbir-ne. Per tant, no varia la seva velocitat i no es precipita
sobre el nucli. El radi atòmic és constant.
2n postulat. Per a l'electró només són permeses les òrbites circulars l'energia de les
quals té uns certs valors determinats. Es diu que els valors de l'energia dels electrons
estan quantitzats. No hi pot haver òrbites amb valors d'energia intermedis entre les
òrbites permeses.
Designant per n qualsevol òrbita permesa per situar l'electró i assignant nombres
enters a cadascuna d'aquestes òrbites, l'electró té una energia determinada i diferent
en cada òrbita.
Així, per a n = 1, tenim l'òrbita de radi més petit, i és en aquesta òrbita on l'electró té
l'energia mínima.
És possible, tal com ja hem esmentat abans, que l'electró absorbeixi energia i passi a
una òrbita més allunyada del nucli i, per tant, més energètica (n = 2, n = 3, etc.). Diem,
aleshores, que l'electró es troba en estat excitat.
El fet que puguem assignar un valor concret de l'energia de l'electró a cada òrbita ens
fa parlar indistintament d'òrbites o nivells d'energia. Així:
n = 1 → primera òrbita o primer nivell energètic (fonamental)
3r postulat. El pas d'un electró d'una òrbita a una altra provoca l'emissió o l'absorció
d'energia d'acord amb la diferència d'energia entre els dos nivells energètics.
Perquè un electró pugui passar d'una òrbita inferior a una de superior, cal que
absorbeixi energia; i si passa d'una de superior a una d'inferior, emet energia en forma
4
de radiació electromagnètica.
La novetat que va introduir Bohr amb aquest postulat va ser el fet de representar les
òrbites com a nivells d'energia amb valors determinats, la qual cosa permetia explicar
perfecta-ment l'observació experimental de les línies espectrals discontínues (fig. 8.6).
Sèries espectrals explicades pel model de Bohr.
Els postulats del model de Bohr no estan d'acord amb els principis de la mecànica
clàssica. Però com que expliquen adequadament certs resultats experimentals, van ser
acceptats per la comunitat científica.
Amb aquestes novetats, només dos anys després de la proposta de Bohr, Sommerfeld
va introduir una modificació per explicar els nous fets experimentals. Va suggerir que
els electrons es movien seguint trajectòries el.líptiques. Els valors diferents dels
semieixos podien determinar diferents el.lipses (fig. 8.7). La teoria de Sommerfeld
suggeria que els espectres presenten línies molt properes les unes a les altres perquè
corresponen a òrbites el.líptiques del mateix valor del semieix principal i diferents
valors del semieix secundari.
5
Així, podem dir que la mecànica de Newton és una bona aproximació de la mecànica
quàntica i relativista per a distàncies i velocitats dels objectes que ens envolten i que
podem visualitzar; és a dir, del món macroscòpic, però no podem aplicar-la en l'àmbit
atòmic (fig. 8.8).
El camí cap a la construcció del model quàntic actual arrenca del francès Louis-Victor
de Broglie, i continua amb Heisenberg i Schrödinger.
Mecànica clàssica Teoria general del moviment en sistemes macroscòpics i velocitats petites comparades a la de la llum.
Teoria general sobre el comportament de les partícules i que és aplicable a velocitats molt grans
Mecànica relativista
(properes a les de la llum).
Teoria general sobre el comportament de la matèria. Les diferències respecte a la mecànica clàssica
Mecànica quàntica
s'observen a nivell molecular.
A. Hipòtesi de De Broglie
Louis-Victor de Broglie es va llicenciar en història el 1914 amb 22 anys, però després va
prosseguir estudis de física. El 1924 es va doctorar amb una tesi revolucionària, que
combinava les teories d'Einstein i Planck.
Si la llum es pot comportar com una ona i com una partícula segons el fenomen
ques'estudia, per què no pot passar el mateix amb altres partícules qualssevol? És a
dir,partícules com els electrons poden manifestar característiques ondulatòries?
6
B. Principi d'incertesa de Heisenberg
Werner Heisenberg treballà a Copenhaguen i, amb només 26 anys, va elaborar un
model matemàtic per donar resposta a les deficiències del model de Bohr.
Aquest model teòric va ser presentat el 1927. Un dels punts més sorprenents era
el principi d'incertesa. En aplicar la mecànica quàntica als electrons d'un àtom,
Heisenberg es va adonar que no era possible conèixer-ne amb exactitud la posició i la
velocitat de manera simultània.
Va generalitzar-ho dient:
7
C. Equació de Schrödinger
Per als científics, conèixer la posició i la velocitat d'un electró en un moment concret
seria molt important, ja que aquestes dues magnituds els permetrien determinar-ne la
trajectòria i, per tant, preveure on es trobaria l'electró en un temps futur. Segons el
principi d'incertesa de Heisenberg, això és del tot impossible. Heisenberg, però, només
va tenir en compte el comportament de l'electró com a partícula. I si el considerem
una ona?
Això és el que va fer Edwin Schrödinger. Aquest físic austríac va obrir les portes al
model atòmic quàntic amb l'aplicació de la hipòtesi de De Broglie a l'electró. La idea
era molt simple: si l'electró té una ona associada, se n'ha de poder descriure el
comportament mitjançant les equacions matemàtiques de les ones.
Aquesta equació matemàtica, que anomenarem equació d'ona o funció d'ona, va ser
proposada per Schrödinger el 1926. És una mena de carnet d'identitat quàntic de
l'electró, en el sentit que incorpora tot el que se'n sap, i tots els seus moviments i
posicions possibles.
Evidentment, les funcions d'ona solució de l'equació de Schrödinger no ens poden pas
subministrar ni la posició ni la velocitat exactes de l'electró. Ara bé, a partir d'elles es
pot determinar on hi ha una densitat de càrrega més gran a l'entorn del nucli i, per
tant, en quina zona de l'espai és més probable que es pugui trobar l'electró. Tot plegat
ens duu al concepte d'orbital.
8
Per entendre la idea d'orbital podem imaginar-nos que disposem d'una màquina capaç
d'aconseguir una seqüència d'imatges fotogràfiques de l'electró de l'àtom d'hidrogen a
intervals de temps molt curts. En superposar totes aquestes fotografies, obtindríem
una mena de núvol de càrrega negativa al voltant del nucli que hem representat (fig.
8.12) mitjançant un diagrama de punts.
Tal com pots observar, a prop del nucli és on trobem una densitat electrònica més gran
i, per tant, també serà més gran la probabilitat de trobar-hi l'electró. A mesura que ens
allunyem del nucli, disminueix la densitat electrònica i també disminueix la probabilitat
que puguem trobar-hi l'electró. Dit d'una altra manera, l'electró de l'àtom d'hidrogen
s'està més temps a prop del nucli que lluny d'aquest. Cal insistir que aquesta descripció
és només una analogia, perquè no té sentit parlar de l'electró només com una
partícula identificable.
A vegades es defineix l'orbital atòmic com la zona de l'espai al voltant del nucli on hi ha
un 90 % de probabilitats de trobar-hi l'electró. És una definició incorrecta, però que
pretén visualitzar el concepte d'orbital d'una manera geomètrica i física.
9
5. Conclusions del model atòmic actual. Els nombres quàntics
Cada orbital està determinat per tres nombres quàntics que representem
per n, l i ml. Vegem quins són els valors que pot tenir cadascun i quina és la informació
que ens proporcionen:
El seu valor determina la grandària de l'orbital, de manera que com més gran és n, més
voluminós és l'orbital corresponent. Pot prendre qualsevol valor de la sèrie de
nombres naturals: n = 1, 2, 3, 4, 5...
Determina la forma de l'orbital. El seu valor depèn del nombre quàntic principal n i,
per a cada valor de n, pren valors enters, des de 0 fins a n - 1. Per tradició, els orbitals
amb valors de l = 0, l = 1, l = 2 i l = 3, que en realitat seran els únics que utilitzarem,
s'anomenen, respectivament, orbitals s, p, d i f.
Vegem, ara, el nombre d'orbitals que hi pot haver segons el valor del nombre quàntic
princi-pal n i la notació que utilitzarem per designar-los.
10
Quan n = 2, l pot valer 0 i 1. Per a l = 0, ml = 0, i per a l = 1, ml = -1, 0, 1. Hi ha, doncs,
quatre orbitals amb n = 2: un d'ells és un orbital s (l = 0) i els altres tres són
orbitals p (l = 1). Els nombres quàntics i les designacions corresponents són:
Anàlogament, quan n = 4, tenim setze orbitals possibles: un orbital 4s, tres orbitals
4p, cinc orbitals 4d i set orbitals 4f.
Cal insistir en el fet que els orbitals que tenen el mateix valor de l són semblants i, si
aquests orbitals tenen diferent valor de n, l'única cosa que els diferencia és la
grandària. Així, per exemple, els orbitals 2p i 3p són semblants, però els orbitals 3p són
més voluminosos que els 2pperquè el seu valor de n és també més gran.
11
Establerts ja els tres nombres quàntics que determinen un orbital, ens falta només un
quart nombre quàntic que ens doni informació relativa al comportament de l'electró
dins l'orbital.
El nombre quàntic d'espín pot prendre dos valors que, independentment de l'orbital
on es trobi l'electró, són +1/2 i -1/2, i ens indicaria, d'alguna manera, el sentit de gir de
l'electró si fos una partícula en forma d'esfera (fig. 8.15).
Dels electrons amb el mateix valor de ms es diu que tenen els espins paral.lels, mentre
que si els valors de ms són diferents, es diu que tenen els espins oposats o
també antiparal.lels.
Exemple 1
12
Exemple1
1. (4, 3, 0, -1)
2. (3, 2, -1, -1/2)
3. (2, 3, 0, +1/2)
4. (2, 1, 1, -1/2)
Resolució
13
5. Energia dels orbitals
En la figura 8.17
14
7. Configuracions electròniques
La configuració electrònica d'un element ens indica com estan distribuïts els electrons
dels seus àtoms en els orbitals corresponents.
Per establir la configuració electrònica dels àtoms dels diferents elements en estat
fonamental, és a dir, quan els seus electrons ocupen els orbitals de mínima energia
possible, cal:
Conèixer el nombre d'electrons que té cadascun d'aquests àtoms. Convé recordar que, si
l'àtom és elèctricament neutre, el nombre d'electrons coincideix amb el nombre
atòmic Z (nombre de protons). Així, en un àtom de Na (Z = 11) ens caldrà distribuir 11
electrons, i en un àtom de Cl (Z = 17), 17 electrons.
Tenir en compte el diagrama d'energies relatives dels diferents orbitals que hem
representat en la figura 8.17. Resulta molt útil el diagrama de Moeller (fig. 8.18), que no
és més que una regla mnemotècnica que ens permet recordar fàcilment la posició
energètica relativa dels diferents orbitals dels àtoms polielectrònics. Si el compareu amb
el de la figura 8.17, no tindreu cap problema per interpretar el significat de les fletxes.
En un àtom no hi pot haver dos electrons amb els quatre nombres quàntics
iguals (principi d'exclusió de Pauli). En conseqüència, en un mateix orbital hi caben com
a màxim dos electrons, que han de tenir necessàriament espins oposats.
15
Els orbitals s'ocupen començant pel que té menys energia i continuant pels altres
orbitals en ordre creixent d'energia. Dit d'una altra manera, els electrons sempre
ocupen els orbi-tals de menys energia a més (principi d'Aufbau).
En ocupar orbitals de la mateixa energia (per exemple 2 px, 2 py, 2 pz), els electrons han
d'estar desaparellats sempre que sigui possible; és a dir, només un electró en cada
orbital (regla de Hund). D'aquesta manera, s'evita mentre es pot la desestabilització
produïda per la repulsió de l'altre electró.
Per expressar la configuració electrònica d'un àtom s'indiquen quins són els orbitals
ocupats i, en forma de superíndex a la part superior dreta, quin és el nombre
d'electrons que conté cadascun.
………………………………………………………………………………………………………………………………………
EXEMPLES
1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p4
………………………………………………………………………………………………………………………………………
16
Exemple
Indiqueu el nombre d'electrons que hi pot haver, com a màxim, en els nivells n = 1, n =
2, n = 3 i n = 4.
Resolució
En el nivell n = 1 només tenim l'orbital 1 s. Per tant, hi pot haver un màxim de 2 elec-
trons.
En el nivell n = 3 hi ha nou orbitals: l'orbital 3 s, els tres orbitals 3 p i els cinc orbitals
3 d. En conseqüència, el nombre màxim d'electrons que pot contenir aquest nivell és
18.
En el nivell n = 4 hi ha: l'orbital 4 s, els 3 orbitals 4 p, els cinc orbitals 3 d i els 7 orbitals
4 f. Per tant hi haurà 16 orbitals i com a conseqüència el nombre màxim d'electrons
que pot contenir aquest nivell és 32.
2He: 1s2
54Xe: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6
86Rn: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6
Efectivament, podem veure que, exceptuant l'heli, que té ple amb 2 electrons l'únic
nivell ocupat, tots els altres tenen els orbitals s i p, de l'últim nivell d'energia ocupat,
17
plens amb 2 + 6 = 8 electrons. Podem, doncs, assignar-los una configuració electrònica
general del tipus: ns2 np6
Els elements que tenen aquestes configuracions electròniques són especialment es-
tables i, generalment, manifesten poca tendència a reaccionar amb altres elements o
espècies químiques.
Algunes vegades s'utilitzen les configuracions electròniques dels gasos nobles per
expressar-ne d'altres de manera abreujada. Concretament, s'agafa com a referència el
gas noble immediatament anterior.
Na: 11 - 10 = 1 electró
Ti: 22 - 18 = 4 electrons
Hg: 80 - 54 = 26 electrons
Com en el cas dels gasos nobles, els àtoms que tenen el mateix tipus de configuració
electrònica a l'últim nivell ocupat presenten un comportament químic semblant.
Vegem les configuracions electròniques dels ions més estables que es coneixen
d'alguns elements:
18
Catió sodi Na+:
Na → Na+ + 1e-
Atès que el nombre atòmic del sodi és 11, el catió Na + té 10 electrons. Per tant, la seva
configuració electrònica és:
Cl + 1e- → Cl-
El nombre atòmic del clor és 17. En conseqüència, l'anió Cl-, amb 18 electrons, té la
configuració electrònica següent:
Mg → Mg2+ + 2e-
El nombre atòmic del magnesi és 12. Per tant, els 10 electrons del catió Mg 2+ es
distribueixen així:
Resulta que la configuració electrònica d'aquests ions estables coincideix amb la d'un
gas noble. És una prova més que posa de manifest que una configuració electrònica
tipus ns2 np6 proporciona a una espècie química, element o ió, molta estabilitat.
………………………………………………………………………………………………………………………………………
19