物化實驗 結報

實驗十一 二成分系統液-液相之平衡相圖

組別：第十組

組員：林芯儀(A1105615)、陳香霖(A1105657)

實驗日期：2022/10/17

報告繳交日：2022/10/24
一、目的
1、測定部分互溶二成分溶液系統在各種溫度下的互溶度。
2、量測水-酚及水-三乙胺二成分液體系統的溶解度曲線(組成與溫度的關
係)。
3、熟悉由溶解度曲線求得其臨界溶解溫度(會溶溫度)及其組成。

二、原理
二種液體混合時，會發生二種情況
○
1 完全互溶：呈現均勻溶液，無論其成分比例為何，均能完全相混，故無
溶解度，如水和酒精。
○
2 部分互溶：不能完全混合，經震盪後靜置，仍慢慢分成兩液層，但各液
層內均稍溶解其他一液體，其溶解度隨溫度而變，如水與乙醚、水與酚
等。水與乙醚經震盪後靜置，水溶於上層的乙醚中，乙醚溶解於下層的水
中。
臨界溶解溫度(critical solution temperature)，或稱為會溶溫度(consolute
temperature)為達到某一溫度時，部分互溶之兩液體形成完全互溶，其分層
突然消失，而呈現一透明溶液。
根據相律(phase rule)，一個熱力學系統的自由度(F)可由下式表示：
F=c–p+2
本實驗的研究對象為二成分系統(binary system)，故 c = 2；測定二液體的
溶解度時，其氣相(gas phase)常可忽略，因實驗時，氣相與二液相(liquid
phase)非處於平衡狀態，其真正的平衡相數僅有 2，p = 2，由此可算出自
由度 F = 2-2+2=2。於大氣壓力時，壓力為一定值，此熱力學系統的自由
度減為 1，故二成分系統液-液平衡之自由調節變數僅為溫度一個變數，或
兩項中其一相的組成一個變數而已。若溫度固定，則液-液兩相的組成也固
定；或液-液兩相中的某一組成固定，另一相組成也固定，同時溫度也固
定。若以溶解溫度為縱座標，組成為橫座標，可得一曲線。

曲線的外圍為一均勻液
相(即完全互溶)；曲線
內部表示二液相共存的
區域，所以曲線內任一
點的組成，只要溫度一
定時，則可分成二固定
組成的液層。如左圖所
示，水與酚二成分系統
的溶解度曲線內任一點
p，在一定溫度時，必
水與酚二成分系統的溶解度曲線(最大溶解溫度型)
 分成兩個組成一定的液層，一為酚在水中的飽和溶液，其組成為 a；另一
為水在酚中的飽和溶液，其組成為 b。此二液相平衡組成 a 與 b 間的連結
線稱為結線(tie line)。二液體的互溶度會隨著溫度上昇而增大，二液層的
組成也就愈接近，二液相的組成在 c 點形成相等，此時二液相即完全混
合，此溫度稱為此熱力學系統的臨界溶解溫度，或稱為會溶溫度。
液體互溶度其他類型
○
1 最小溶解溫度型(水與三乙胺的溶解度曲線)
在 18.5℃時，兩液體可以任意比例完全混合成一相

○2 最大和最小溶解溫度型(水與菸鹼的溶解度曲線)
兩液體在 61〜208℃之間，形成二液相的最大和最小溶解溫度型，在 61〜
208℃之外的溫度均可完全互溶成一均勻溶液

三、器材及藥品
○
1 器材
試管(20 mL)x10
燒杯(2 L)x1，(50 mL)x2
溫度計(0 ~ 100℃)x2
量筒(25 mL)x1，(10 mL)x1。
○
2 藥品
酚(phenol)
物性外觀：常溫為無色結晶狀固體；熔點：40.5；沸點：181.7℃；有特殊
氣味；密度 1.07g/cm3；微溶於水形成白色混濁，易溶於 65℃以上熱水；
 溶解度：8.3g/100ml(20℃水)
化性具有弱酸性，能與鹼反應
毒性會刺激眼睛、皮膚，可能造成灼傷、失明，甚至死亡；加熱釋出易
燃、毒性氣體

三乙胺(triethylamine)
物性外觀：無色至淡黃色透明液體；有刺激腥味、味道極苦；微溶於水；
密度 0.726 g/cm3；熔點：-114.7℃；沸點：89.7℃
化性在空中微發煙；水溶液成鹼性；易燃；蒸氣能與空氣形成爆炸性混合
物
毒性吸入可能致命，引起肺部損害；皮膚吸收及吞食有害；會腐蝕眼睛和
皮膚，可能引起永久性疤或失明；低濃度蒸氣可能引起暫時性視覺干擾

四、實驗步驟
1、將酚置於 50℃水浴中，隔水加熱熔化。
2、配製下列比例混合物約 10g，分別放入 20mL 試管中(試管加以編號)，
水/酚之重量百分比(wt %)：(1) 95/5；(2) 90/10；(3) 80/20；(4)
70/30；(5) 60/40； (6) 50/50；(7) 40/60；(8) 30/70；(9) 25/75。
(註：注意酚為強刺激皮膚之試劑，取用時須特別小心，切勿讓身體任何部
位碰觸酚， 實驗時，桌面隨時保持乾淨。)
3、將裝有混合物之試管加蓋(橡皮塞或以 Parafilm 密封管口)，置於大型燒
杯(水浴)中加熱，並時時加以震盪試管。
4、當震盪時，觀察其中任一試管不生混濁之際，讀取並記錄此時水浴的溫
度(T1)，直至全部試管透明為止。
5、停止加熱，使其冷卻，同一試管在冷卻開始又呈混濁之際，再讀取並紀
錄水浴的溫度(T2)，二溫度相差無幾時，取其平均值(當溫差過大(∆T > 1o
℃)時，不宜取平均值，僅採用上昇互溶溫度或下降互溶溫度)，視為該混
合物完全互溶的最低溫度。
6、如此單獨(同時)加熱(或冷卻)各組成成分不同的試管，找出相對應的互
溶溫度。
7、以互溶溫度為縱座標，溶液的濃度(wt %)為橫座標，以電腦軟體繪製其
溶解度曲線。
8、由圖中找出水與酚的臨界溶解溫度及酚的重量百分率(wt %)。
9、以三乙胺取代酚，重複步驟 2 至步驟 8，測定各組成相對應的互溶溫
度，並繪製水與三乙胺溶解度曲線，由圖中找出水與三乙胺的臨界溶解溫
度及三乙胺的重量百分率(wt %)。(注意：水與三乙胺系統在低溫下，才會
形成單一液相。)
五、實驗結果(原始實驗數據附於附件中)
1. 水與酚的溶解度曲線
最高臨界溶解溫度 71.6℃
80

70

60

50
T
40
(℃)
30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
酚(wt%)

2. 水與三乙胺的溶解度曲線
最低臨界溶解溫度 12.1℃
40

35

30

25
T
20
(℃)
15

10

0
0 20 40 60 80 100
三乙胺(wt%)
六、問題與討論
1、當觀察到上昇互溶溫度(T1)與下降互溶溫度(T2)相差太大(∆T > 1℃)
時，不宜取平均值作為其互溶溫度。當繪製溶解度曲線時，應該採用上
昇互溶溫度(T1)，或是下降互溶溫度(T2)? 為什麼?
在測量三乙胺與水的上昇互溶溫度與下降互溶溫度時，發現其溫差很
大，最大溫差達到 13.6℃，因我們考慮到在測量下降互溶溫度時，所
加入的冰塊無法快速溶解，使得整個水浴無法保持一定的溫度，產生較
大的實驗誤差，所以我們採用上昇互溶溫度來繪製溶解度曲線，其原因
是我們認為使用加熱板加熱水浴會比用冰塊使水浴降溫來得均勻，所測
得數據誤差會較小。

2、本實驗最可能發生的誤差是什麼?如何避免?
○
1 試管密封不嚴，使水浴中的水流入試管中。
解決辦法：盡量不要使用橡皮塞(因為在做實驗時發現到使用橡皮塞塞
住的試管在劇烈震盪時，會使水浴中的水流入試管中，並未完全的密封
住，造成試管內的兩成份液體組成改變，使測得的臨界互溶溫度有誤
差)，可改用另一種可直接將封口鎖住的試管，避免水的流入。
○
2 試管沒有緊密密封，熱量會損失到周圍，進而影響測量的溫度。
解決辦法：盡量不要使用橡皮塞，我們發現橡皮塞密封試管並不嚴實，
不僅會使水流入，亦可能讓熱量損失。
○
3 使用加熱板加熱或冰塊降溫無法使整個水浴同時達到相同溫度。
解決辦法:在加熱時或在水浴中加入冰塊時，應用攪拌棒攪動整個水
浴，使其溫度更快達到相同，不會造成加熱時最底層水的溫度最高而降
溫時表面的水浴溫度最低，以得到溫度更均勻的水浴。
○
4 使用燒杯作為水浴的容器，要同時放入 9 支試管，沒有空間劇烈震
盪，可能造成變化不明顯。
解決辦法：一次不要同時放入太多支試管，可分次進行實驗，但這會造
成實驗進行的時間拉長。
○
5 溫度計直接置於燒杯底部，造成測得溫度有誤差。
解決辦法:在量測混合物的上昇溫度時，是使用加熱板使水浴溫度上
升，而此時溫度計是直接放置在燒杯最底部，然而在劇烈震盪試管時，
試管並非是在水浴的最底部，我們猜測這可能造成所測得的臨界溶解溫
度會比實際上的溫度再高一點，因此將溫度計放在水浴中，不要直接接
觸燒杯底部可能會測得更精確的數據。
○
6 配製三乙胺與水的溶液時，沒有馬上用橡皮塞塞緊，造成三乙胺揮
發，使二成分溶液組成改變，這也可能是我們所測得三乙胺與水的溶解
度曲線最低點向右移的原因。
解決辦法：溶液配製完成後應立即使用瓶塞塞緊，避免溶液中的成分揮
 發，改變應有的組成濃度，造成誤差。

七、結論
1. 水與酚的溶解度曲線
從繪製的圖表中可看到最高臨界溶解溫度為 71.6°C，發生在組成含有
39.65wt%的酚。在酚少於此重量百分比的情況下，相互溶解溫度隨著
酚含量的升高而增加，在高於這個溫度下，苯酚和水都是完全混溶的，
並產生一均勻的液體系統；而在酚含量多於此重量百分比的情況下，溶
解溫度隨酚含量升高而降低。得到的最大臨界溶解溫度與 66.8°C 的理
論值略有不同， 這可能是由於實驗過程中發生的幾個錯誤而產生誤
差。
2. 水與三乙胺的溶解度曲線
從實驗得出的圖表中可看到最低臨界溶解溫度為 12.1°C，發生在組成
含有 59.68wt%的三乙胺。在三乙胺少於此重量百分比的情況下，相互
溶解溫度隨著三乙胺含量的升高而降低，在低於這個溫度下，三乙胺和
水都是完全混溶的，並產生一均勻的液體系統；而在三乙胺含量多於此
重量百分比的情況下，溶解溫度隨三乙胺含量升高而降低。得到的最低
臨界溶解溫度與 18.5°C 的理論值有些差距，我們推測原因為水與三乙
胺系統在低溫下才會形成單一液相，而測量下降互溶溫度是使用冰塊降
溫，而冰塊無法很好的使整杯水浴均勻降溫，造成較大誤差。以及所測
之溫度為水浴溫度，非直接量測試管內溫度，雖然玻璃傳導誤差小，理
論上可忽略，但實際情況可能並非如此，也會造成一定的誤差，使所得
數據與課本上理論值不同。

八、參考文獻
無
九、附件
原始實驗數據
1.水與酚的溶解度曲線
水(g) 酚(g) 互溶溫度(℃) 溫差(℃)
上昇(𝑇1 ) 下降(𝑇2 ) 平均 𝑇1 -𝑇2
9.458 0.677 50.6 50.1 50.35 0.5
9.218 0.984 54.5 53.5 54 1.0
8.100 2.002 67.8 66.9 67.35 0.9
7.001 3.025 69.0 69.8 69.4 -0.8
6.096 4.005 72 71.2 71.6 0.8
4.863 5.188 61.2 61.9 61.55 -0.7
3.889 6.270 57.9 57.2 57.55 0.7
3. 水與三乙胺的溶解度曲線
水(g) 三乙胺(g) 互溶溫度(℃) 溫差(℃)
上昇(𝑇1 ) 下降(𝑇2 ) 平均 𝑇1 -𝑇2
9.574 0.504 33.1 33.9 33.5 -0.8
9.20 1.06 30.3 31.1 30.7 -0.8
8.03 2.00 26.5 25.7 26.1 -0.8
6.98 3.01 20.5 26.3 23.4 -5.8
6.03 3.94 17.8 18.9 18.35 -1.1
5.05 4.98 14.3 11.4 12.85 2.9
4.02 5.95 12.1 4.0 8.05 8.1
3.22 6.99 13.5 3.9 8.7 9.6
2.70 7.68 17.1 3.5 10.3 13.6