物化實驗 結報

實驗一 以分光光度計測定錯離子之化學式

組別：第十組

組員：林芯儀(A1105615)、陳香霖(A1105657)

實驗日期：2022/10/31

報告繳交日：2022/11/7
一、目的
學習分光光度計的操作，並利用吸收度測量法研究錯離子之化學式。

二、原理
錯離子(complex ion)一般為過渡金屬離子與配位基(ligand)鍵結而成，如
Cu(NH3)42+，其通式為 M2+ + nL → MLn2+
若此一物系中之錯離子具有吸收光的能力，則可利用測量其對光的吸收度
來決定其化學式。 利用吸收度之量測以決定錯離子化學式的方法有三種：
1、 連續變率法(method of continuous variations)
2、 莫耳比率法(mole-ratio method)
3、 斜率比率法(slope-ratio method)
本實驗僅介紹連續變率法和莫耳比率法測定亞鐵離子和二氮菲所形成錯化
物之分子式。

(一) 連續變率法：
1、假設金屬離子濃度為 CM 和配位基濃度為 CX，其總濃度 C 不變，即
CM + CX = C。
2、在錯離子的最大吸收波長(λmax)下，金屬離子及配位基皆不吸收此波長
之光(即吸光係數為零)。
3、以吸收度相對於混合溶液中配位基的莫耳分率 x 作圖，因
𝐶𝑋
𝑋=
𝐶
𝐶𝑋 𝐶𝑀 𝐶𝑀
+ = 1→1 − 𝑋 =
𝐶 𝐶 𝐶
𝐶𝑋 𝑋
𝑛= =
𝐶𝑀 1 − 𝑋
所得的圖形如下：

若 x = 3/4，則
3⁄
𝑛= 4 =3
3
1 − ⁄4
 (二) 莫耳比率法：
1、本方法與連續變率法不同之處為金屬離子濃度固定不變下，配位基濃度
依序增加(或反之)。
2、錯化合物分子式 MLn2+中 n 值之決定，是以吸收度對 CL/CM 作圖，所得
圖形中，兩直線的交點所對應之 n 值，即為配位基數。

三、器材及藥品
○
1 器材
分光光度計
石英樣品槽
定量瓶(25 mL)x22、(100 mL)x2、(500 mL)x2、 (1000 mL)x2
量筒(100 mL)x1、(25 mL)x1、(10 mL)x1
燒杯(500 mL)x2、(250 mL)x2。

○
2 藥品
硫酸亞鐵銨(Fe(NH4)2(SO4)2•6H2O)
物性外觀：藍綠色單斜晶體；密度：1.86g/cm3；熔點：100〜110℃(分解)
溶解性(水)：26.9g/100cc(20℃)
化性空氣中比硫酸亞鐵穩定；有還原性
毒性可能腐蝕金屬；造成嚴重皮膚灼傷和眼睛損傷

二氮菲(1,10-phenonanthroline)
物性外觀：無色晶體；熔點：117℃；溶解性(水)：中度可溶；可溶於丙
酮、乙醇、苯
化性為氧化還原指示劑；會與大部分金屬離子形成穩定配合物；在 PH 值
為 2〜9 時，會與 Fe2+形成穩定橙紅色鄰二氮菲亞鐵離子[Fe(phen)3]2+
毒性急毒性物質，吞食有害；對水生生物毒性非常大並具有長期持續影
響。
 氫氧化羥胺(hydroxylamine hydrochloride)
物性外觀；白色固體；熔點：152℃(分解)；密度：1.67g/cm3；溶於水、乙
醇、甘油
化性室溫下易潮解
毒性造成皮膚刺激、眼睛損傷；對水生生物毒性大

醋酸/醋酸鈉緩衝溶液

四、實驗步驟
1、首先將分光光度計開機，讓儀器暖機備用。
2、量取適當重量之硫酸亞鐵銨，置於 1L 定量瓶中，加水至刻度，亞鐵離
子濃度約為 1x10-3 M。
3、量取適當重量之二氮菲，置於 1L 定量瓶中，加水至刻度，二氮菲濃度
約為 1x10-3 M。
4、量取適當重量之氫氧化羥胺，置於 100 mL 定量瓶中，加水至刻度，氫
氧化羥胺濃度約為 5% (W/V)。
(一) 連續變率法
1、分別量取 0，1，2，3，4，5，6，7，8，9 和 10 mL 之 1x10-3 M 亞鐵
離子溶液，置於編號 1〜11 號 25 mL 定量瓶後，每一定量瓶再依序加入 5
mL 醋酸/醋酸鈉緩衝溶液和 1 mL 5%氫氧化羥胺溶液。
2、編號 1〜11 定量瓶再依序加入 10，9，8，7，6，5，4，3，2，1 和 0
mL 之 1x10-3 M 二氮菲溶液，每一定量瓶均加水稀釋至刻度。溶液混合均
勻後，靜置 10 分鐘。
3、分別將適量的上述溶液倒入石英樣品槽，置於分光光度計正確位置，設
定 508nm 波長，測量其吸收度值。分光光度計需以純水，依照操作手冊說
明進行歸零校正。
(二) 莫耳比率法
1、於另一編號 1〜10 之 25 mL 定量瓶中，分別加入 2 mL 之 1x10-3 M 亞
鐵離子溶液，5 mL 醋酸/醋酸鈉緩衝溶液和 1 mL 5%氫氧化羥胺溶液。
2、分別量取 1，2，3，4，5，6，8，10，12 和 15 mL 之 1x10-3 M 二氮菲
溶液，加入編號 1〜10 之定量瓶，加水稀釋至刻度。溶液混合均勻後，靜
置 10 分鐘。
3、分別將適量的上述溶液倒入石英樣品槽，置於分光光度計正確位置，設
定 508nm 波長，測量其吸收度值。分光光度計需以純水，依照操作手冊說
明進行歸零校正。
五、實驗結果(原始數據附於附件中)
1. 連續變率法
0.08

0.07

0.06

0.05
吸
收 0.04
度
0.03

0.02

0.01

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
配位基莫耳分率

此圖與原應呈現之圖形差距甚大，故不討論。

2. 莫耳比率法
0.45
0.4
0.35
0.3
吸 0.25
收
0.2
度
0.15
0.1
0.05
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
CM/CL

由圖中可看出左側線有 2 種可能，斜率較大之線與右側線約交於 2.4 處，

斜率較小之線與右側線約交於 3，又理論值為 3，故推測前者為實驗誤差。

六、問題與討論
1、比較實驗值與理論值之差異，並討論造成差異的可能原因。
我們發現使用連續變率法做出來的曲線，與理論上應得的曲線差距大，
不夠圓滑，推測為某些原因造成實驗出現誤差；而莫耳比率法之實驗值
與理論值相比較接近，除左側出現兩條可能切線外，應為實驗誤差。
我們推測造成實驗誤差的可能原因有：
 ○
1 配製完之溶液放置時間不夠久，應靜置大於十分鐘，待個成分反應
完。此外，我們也很難判斷是否已反應完全。
○
2 在配製溶液時因操作不慎，加入之蒸餾水超過定量瓶刻線，猜測這會
造成濃度變稀，影響實驗結果。
○
3 石英樣品槽本身影響。
○
4 我們潤洗石英樣品槽的方式為先用水沖洗，再用待測溶液潤洗一次，
推測樣品槽內殘留水分會稀釋溶液，應在用水清洗後再使用乙醇潤洗，
讓水分乾燥。
2、以分光光度計決定錯離子化合物之化學式，連續變率法與莫耳比例法何
者較佳？ 為什麼？
使用連續變率法較佳，因為莫耳比率法為固定金屬離子濃度，可能會導
致金屬離子在實驗未結束就已不夠，且此法判斷配位基數為從曲線中斷
點的位置推出來，該方法經過嚴格檢查後，被證明並不適用於大多數錯
合物。

七、結論
由連續變率法所得圖形中可看見曲線呈現凹凸不平的狀態，吸收度在配位
基莫耳分率約為 0.65 處有最大值，其餘數值皆偏小，且起伏不定，我們認
為誤差過大因此不做討論，可能造成誤差的因素在問題與討論第一部分已
討論過。而莫耳比率法所得曲線隨著 CM/CL 增大呈現上升趨勢，在該值為
3 前上升的斜率較大，該值大於 3 後上升幅度減緩，所得實驗值與理論值
差距不大，但曲線的起伏仍有些許誤差，造成誤差的原因在上個部分也已
討論過。

八、參考文獻
1. On the Use of the Molar Ratio Method for Determining Association
Stoichiometry
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ijch.196700028
九、附件
原始實驗數據
1、硫酸亞鐵銨： 0.396 g；亞鐵離子溶液之精準濃度： 1.01×10-3 M
2、二氮菲： 0.182 g；二氮菲溶液之精準濃度： 1.01×10-3 M
3.連續變率法
量瓶編號 配位基莫耳分率 吸收度
(x=Cx/C)
1 1 0.007
2 0.9 0.03
3 0.8 0.038
4 0.7 0.075
5 0.6 0.041
6 0.5 0.034
7 0.4 0.026
8 0.3 0.019
9 0.2 0.017
10 0.1 0.023
11 0 0.018
4. 莫耳比率法
量瓶編號 CL/CM 吸收度
1 0.5 0.077
2 1 0.115
3 1.5 0.134
4 2 0.199
5 2.5 0.23
6 3 0.274
7 4 0.301
8 5 0.335
9 6 0.349
10 7.5 0.392