Ｍａ、２（）１２ 现代化工 第３２卷第５期

・３２・ Ｍ¨ｆ】ｐｍ Ｃｂｍ；Ｌａｌ Ｉｎｄｕ越ｒｖ ２０１２年５月

药物硫辛酸的研究进展
张金彦１，吉绍长２
（１．广西中医学院，广西南宁５３００００；２．广西区烟草局，广西南宁５３００００）
摘要：享有“万能抗氧化荆”之称的硫＿阜酸具彳『极高的医用价值。然而硫管酸并没有在医学界实现大规模的血用．这乇要
与硫阜酸合成、纯化以及制荆等蚓索有关。倒述硫辛酸的理化性质，并｝＃细分析ｒ硫辛酸从发现到合成冉到制荆过程的研究进
展，为其产业化生产．扩大其在医学中的应＿｜ｆＩ挺供理论参考。
关键词：硫辛酸；合成；精制；制剂
中图分类号：０６２６．２９ 文献标识码：Ａ 文章编号：０２５３—４３２０（２０１２）０５—００３２—０３

Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｓｔａｔｕｓ ｏｆ口．Ｈｐｏｉｃ ａｃｉｄ

ｚＨ心Ｇ ｊ讥一Ｙ耐，１ｌ Ｓｈ∞．ｃｈＲｆ
（１．Ｇｕｎａｌ乒ｉ Ｔ阳ｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｃｉａｌ Ｕ ｒＩｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｎｉｎｇ ５３００００，Ｃｈｉｎａ；
２，Ｇｕａｎ函Ｔ０ｂａｃｃｏ Ｍｏ肿ＰＯＪｙ Ｂｕｒｆ姐ｕ，Ｎａ肌ｉｌｌｇ ５３００００，Ｃｈｉ他）

Ａｂｓｔｍｄ：Ｌｉｐｎｉｃ ａｃｉｄ，ｋｎｏｗｎ舾ａ“ｕｎｉｖｅｒｓａｌ蚴ｔｉｏｘｉｄ卸ｔ”，ｈ够ｈｉｇＩｌ ｍｅｄｉｃａｌ ｖａｌｕｅ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｉｔ ｗ私ａ ｐ毋ｔｈａｔ

ｂｐｏｉｃ ａｃｉｄ ｗ鸽ｎｏｔ ｕｓｅｄ ｉｎ ｌａｒｇｅ卵ａｌｅ ｉｎ ｔｈｅ ｍｅｄｉｃｉｎｅ ｃｏｍｍｕｎｉｔｙ．ｗｈｉｃｈ ｗ鼬｛ｉｓｓ∞ｉａｔｅｄ而ｔｈ ｍａｎｙ ｂｃｔｏｒｓ，ｓｕｃｈ鹅

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｐ删ｉ明ｔｉｏｎ ａｎｄ ｍｅｄｉｃａⅡ坨ｎｌｓ ｐｒｅｐａｍｔｉｏｎ．Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｊｃａｌ ｐｍｐｅｒｔｙ ０ｆ ｌｉｐｏｉｃ ａｃｉｄ锄ｄ ｔｈｅ ｒｅ船ａｒｃｈ ｒｅｌａｔｅｄ ｔｏ

ｔｌｌｅ ｐｒｏｃｅ８８ ０ｆ ８”ｔｈｅｓｉ８，ｐｕ娟ｃａｔｉ帆ａｎｄ ｍｅｄｉｃ帅ｅｎｔｓ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ０ｆ Ｉｉｐｏｉｃ ａｃｉｄ ｗ∞８ｕⅡ吼撕ｚｅｄ ｉｎ １１１ｉｓ ｐａｐｅｒ．Ｔｈｅｒｅｆ０形

ｓｕｍｍａｒｙ粕ｄ ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ｔＩｌｅｓｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｃａｎ ｗｈｊｃｈ ｃａｎ

ｐｒｏｖｉｄｅ ｔｈｅ ｔｈｅｏ陀ｂｃａｌ ｒｅｆｂｒｅｎｃｅｓ ｆ打ｔｈｅ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉｚａｌｉｏｎ鲫ｄ山ｅ

ｅｌｌｌａｒ妒ｍｅｎｔ ｏｆ ｉｔ８ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｍｅｄｉｃｉ船．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：１ｉｐｏｉｃ ａｃｉｄ；ｓｙｎｔｈｅｓｊｓ；ｐｕｄｆｉｃ“ｏｎ；ＩＩＫｄｉｃａｍｅｎｔｓ ｐｒｅｐ啪ｔｉｏｎ
硫辛酸（１ｉｐｏ记ａｃｉｄ，ＬＡ）为淡黄色晶体粉末，其 质，被医学界誉为“万能抗氧化剂”怛“１。
化学名称为１，２—二硫戊环－３一戊酸，分子式为Ｃ。Ｈ，。 享誉“万能抗氧化剂”之称的硫辛酸广泛应用
Ｏ：ｓ：，广泛分布于动植物以及微生物的肝脏、肾脏和 于治疗肝病、糖尿病、艾滋病、牛皮藓、湿疹、帕金森
心脏组织中，最初于１９５０年由美国Ｒｅｅｄ等人从猪 氏症、风湿病、心脏病等疾病。近年来有关硫辛酸在
肝中分离提取得到…。硫辛酸主要包括ＤＬ一硫辛 疾病治疗，尤其是目前难治疾病等领域的应用报道
酸（混旋体）、Ｒ一硫辛酸（右旋）和ｓ一硫辛酸（左 越来越多，硫辛酸已经成为医学界研究的重点，有人

耳旷
旋）。化学结构式如图ｌ所示： 甚至开始感慨硫辛酸就是药物的未来¨Ｊ。

Ｉ＾ｌ＾＾／Ｃ００Ｈ 一 ～一 然而，目前有关硫辛酸的应用依旧更多的局限
Ｓ—Ｓ
月，ｓ—ａ一砬辛酸 ｓ一口一硫辛酸 件一 足一ａ一奠辛酸
于医学研究，实际应用中依然存在一定的局限性。
这种局限性主要是与其特殊的物化性能有关¨’７ Ｊ，
图ｌ 硫辛酸的化学结构 表现为较高的抗氧化性能与其物化性能较莠的稳定
从化学结构上来看，ＩＡ具有硫、碳原子构成的 性。这种特殊的物化性能一直萦绕于合成、纯化、制
封闭环状分子结构，与含硫、碳原子的单链结构化合 剂成型、储存运输等各个环节。然而目前有关硫辛
物相如氧化型谷胱甘肽、氧化型抗坏血酸、胱氨酸等 酸的综述，更多集中于有关其抗氧化性能或者其促
比较。电子密度高，极易被开环牛成其还原刑产物二 氧化性能的应用，有关硫辛酸合成、纯化以及制剂成

氢硫辛酸（ｄｉｈｙｄｍｌｉｐｏｉｃ ａｃｉｄ，ＤＨＬＡ），具有较高的抗 型等方面的综述报道相对较少，基于以上原因，笔者

氧化性能。与水溶性抗坏血酸（ＡｓＡ）相比较，硫辛 对其研究历程进行Ｊ，较为系统的综述。
酸的相对分子质量比ＡｓＡ大，含有更多的碳原子，
１硫辛酸的发现
因而较Ａ与Ａ更具脂溶性。与脂溶性生育酚（“一ｔｏ．
ｃｏｐｈｅｒｏｌ，Ｖ。）相比，硫辛酸的相对分子质鼍又比生 美国学者Ｒｅｅｄ等人在１９５０年从猪肝中分离得
育酚小．硫辛酸分子的终端为羧基，这使得硫辛酸比 到硫辛酸并对其结构进行了深入研究‘引。在Ｒｅｅｄ
生育酚更具水溶性。硫辛酸是目前已知唯一的同时 等人的研究基础上，Ｃａｄ等人于１９５３年采用合成法
在脂溶性和水溶性环境中都能发挥抗氧化性能的物 成功得到了非天然硫辛酸：引。研究结果表明，合成

收稿日期：２０ｌｌ—ｌｌ一２３

作者简介：张金彦（１９８４一），女，博Ｌ研究生，主要从事药物结晶研究，２ｊｙ一０３＠１２６．ｃｏｍ；占绍长（１９８３一），男．硕士研究生，主要从事烟草质检
工作，ｊｉ∞２００８＠１２６．Ⅻ。

万方数据
 ２（Ｊ１２年５月 张金彦等：药物硫辛酸的研究进展
法制备出的非天然硫辛酸具有与天然硫辛酸相同的
化学组成。表明了合成物与天然产物结构上的一致
性。然而小同的足，与大然硫睾酸相比，合成硫辛酸
却具有相对较高的熔点，旋光测定结果也显示出合
成体为非手性化合物。１９５４年，Ｂｕｌｌｏｃｋ等以上述合
成的非天然硫＃酸为底物成功实现了硫＃酸手性分
离，确认天然硫辛酸为右旋体，通过合成法得到的非
天然硫辛酸为混旋体。医学应用领域的研究结果表
明，与其他形式存在的硫辛酸相比，右旋体硫辛酸表
现出较高的生理活性。该研究第一次实现ｒ药物手
性与其生物活性的概念区分，即瓦为镜像的对映异
构体具有不同的生理活性。该结论纠正了以往对手
性药物的错误认识，同时也将硫辛酸医学应用研究
卷入了医学应用采用何种形态硫辛酸的比较争论
中。１ ０Ｉ，这种比较争议一方面促进了人们对混旋硫辛
酸和右旋硫辛酸医学应用认识，另一方面，使得更多
的研究学者认识到硫辛酸霞要性，对其研究也逐渐
从医学领域扩展到对其微观结构、物化性能和合成、
精制和制剂等相关领域，这为实现硫睾酸产业化生
产奠定了基础。
２硫辛酸的合成
硫辛酸的生产主要以化学合成为主，目前，有关
硫辛酸工艺合成的报道有很多；根据合成过程中所
用起始原料的不同，硫辛酸的工艺合成方法分为己
二酸以及衍生物法¨‘．”１、环己酮法‘“１、２一（（３一）烷
硫基丙酰基）环戊酮法¨纠以及生物法¨钊等。其中，
环己酮法中的乙烯基乙醚法具有反应步骤少、收率
较高、产品纯度高、起始原料易得等优点，成为化学
合成中最具有工业化潜力的合成路线。
３硫辛酸的精制
合成方法制备得到的硫＃酸，其纯度通常不能
满足医药应用的要求，需要对所得产品进行提纯精
制操作。目前，硫管酸的精制通常采用重结晶工艺
加以实现。硫辛酸重结晶过程中常用的溶剂主要包
括庚烷、环己烷、甲基环己烷、异丙醚、乙酸乙酯、甲
苯等纯溶剂或者上述溶剂的混合溶剂Ⅲ。１ ８｜。某些
学者对重结晶中所使用的有机溶剂进行了系统的研
究，指出当重结晶过程中所使用的有机溶剂的静电
常数为２．５—５．５或者１．９５—２．４时¨…，结晶工艺
具有较佳的提纯效果。
硫辛酸精制过程中一般采用有机溶剂作为结晶
过程的溶剂环境，所得产品中必然伴随有有机溶剂
万方数据
・３３・
的残留，而当将硫辛酸应用于注射液领域时，则需要
严格控制硫辛酸的溶剂残留量，特别足有机溶剂的
残留量。针对这种情况，舒哈鲍尔Ｈ等硎１提出了
一种制备无溶剂“一硫辛酸的方法，该方法虽然降低
了硫＃酸样品中的有机溶剂残留量，但是并未实现
某些杂质的彻底除去，甚至在除杂过程中还产生了
具有聚合物性质的新杂质。采用该种方法制备的硫
辛酸样品不能达到药品级对单一杂质小超过０．１％
的标准，尤其不适用于注射剂领域。基于以上情况，
中国学者刘永红等’２１。提出了硫辛酸精制的新方法，
该方法有效地解决了硫辛酸产品中的有机溶剂残留
问题，制备得到的硫辛酸产品具有较高的纯度，同时
产品分析表明，采用该方法制备的硫辛酸能满足注
射制剂对于溶剂残留的要求。除采用结晶方法实现
硫辛酸精制提纯外，顾正崔珏将萃取法应用于硫辛
酸的精制过程中，采用液一液逆流萃取法实现了对
硫辛酸的提纯。塔底分离得到的产品纯度高达
９３．１％，产品收率高达９７．２％以上。
随着工业技术的发展，除萃取精馏和物理冷却
结晶法外，化学反应法、喷雾干燥法等也被应用于硫
辛酸的提纯工艺中。其中，化学反应法利用酸碱中
和反应原理，将硫辛酸溶解在碱性溶液中，制备得到
硫＃酸盐的水溶液，然后加入酸进行反向中和滴定，
实现硫辛酸的纯化和结晶旧引。喷雾下燥法则是将
含有硫辛酸的溶液经过某一特定喷嘴快速实现溶液
的雾化，与此同时，采用快速干燥的方法将溶剂移除
进而实现硫辛酸的制备。与其他方法不同，喷雾干
燥法制备得到的硫辛酸为聚合颗粒，溶液的雾化以
及溶剂的快速移除使得硫辛酸表面具有一些孔道结
构，这些孔道结构的存在有利于过程的压片制剂。
４硫辛酸的现代化生产一制剂
硫辛酸的工业化生产，主要以片剂的形式存在，
其中，片剂制备的方法通常采用直接压片的方法。
硫辛酸在片剂制备过程中极易发生黏冲，黏冲的产
生与硫＃酸特殊的物化性能密切相关。从化学结构
上来看，作为“万能抗氧化剂”的硫辛酸具有电子密
度较高的封闭五元环状结构，稳定性相对较差。与
其他形态的硫辛酸相比，右旋硫辛酸稳定性更低。
研究结果表明．较低的能量（光照、温度、溶剂等）均
会导致硫辛酸发生开环反应，导致其生理活性的降
低。对于硫辛酸压片制剂而言，压片过程中不町避
免的存在升温、加压等操作。升温和加压等操作，一
方面导致低熔点药物硫辛酸的发生区域熔融，另一
 ・３４・ 现代化工 第３２卷第５期

方面诱发其发生开环聚合反应，最终导致片剂制备 ａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ锄ｄ咖ｃｈ艚０ｆ ｄ－ｌｉｐ“ｃ ａｃｉｄ［Ｊ］．Ｊｏｕｍａｌ ｄ ｔ｝ｌｅ

ＡＩｎ町ｉ啪ｃｈｅｍｉｃ８ｌ Ｓ∞ｉｅｔｙ，１９５３，７５（６）：１２６７—１２７０．
过程中黏冲的产生和片剂活性成分的降低。
【９】Ｈｏｍｂｅｒ学盯Ｊｒ ｃ ｓ，ＨｅｉｍｄⅡｅｒ Ｒ Ｆ。Ｇｕ瑚ａｌｕ。Ｉ ｃ，矗一．ｓｙｎｌｈ髑ｉ８ ０ｆ
针对压片制剂过程中存在的问题，国内外的学
优ｒ口－Ｉｉｐｏｉｃ ａｃｉｄ［Ｊ］．Ｊ叫ｍａｌ ０ｆ Ｉｈｅ Ａｍ鲥伽ｃｈ帆ｉｃａｌ ｓｏｃｉｅｔｙ，

者以及硫辛酸制剂公司等通过不断的实验和验证， １９５３。７５（６）：１２７３一１２７７．

提出了一些行之有效的方法用以提高硫辛酸的稳定 ［１０］ｗａｌｔ∞Ｅ，ｗａ印盯Ａ Ｆ，Ｂ∞ｈｅｌｏｒ Ｆｗ．ｓ”ｔｌｌ醯０ｆ（＋）心ｌｉ耐ｃ

ａ州ｐｏｄｅ［朋．Ｊ０ｕｍａｌ ０ｆｄ”Ａｍｅ＾ｃ肌ｃ１．ｅｌＩｌｉｃａｌ
性，延缓硫辛酸压片制剂过程中的黏冲和片剂中活 ∞ｉｄ柚ｄｉ协ｏｐ６ｃａｌ

ｓ∞ｉｅｔｙ，１９５５，７７（１９）：５１“一５１４９．
性成分质鼍分数降低等问题。其中，这些方法主要
［１１］Ｉ—ｅｓｔｅｒ Ｊ，Ｒｅｅｄ，Ａｕｓｌｉｎ Ｔ．ＭｅｔＩＩｏｄ ６盯ｐ肥ｐａ打ｎｇ ６，８－ｄｉｈａｌｏ∞ｔ蚰ｏｉｃ
包括：调节硫辛酸左右旋的比例Ⅲ１；控制压片过程 鳅∞，ｕｓ，２９８０７１６［Ｐ］．１９６ｌ－０４一１８．
中使用的硫辛酸的粒度Ⅲｏ；改进压片工艺过程中使 ［１２］Ｄ帅ａｌｄ ｓＡｃｋｅｒ，Ｂｍｏｋ硝ｄｅ Ｐａｒｋ．ｄ缸．Ｐｌｏｃ㈨０ｆｐｔ｛ｅｐａ血ｇａ－ｌｉ叫ｃ
用的配方。扯圳；采用流体干燥技术Ⅲ３；甚至将硫辛 ∞ｉｄ岫ｉｎｇ ｄｉｅｈｌｏｒｏｏｃ锄。砒ｅ ａｎｄ蛳ｔａｌ ｄｉ８ｕｌｌｉｄｅ，ＵＳ，２７９２４０６

酸经反应制备成盐旧。ｏ，通过提高其熔点的方法， ［Ｐ】．１９５７—０５一０１．
［１３】蹦ｅｄ Ｈ。Ｂａｌｋｅｅｎｈｏ｝ｌＩ，Ｊ呲ｌＩｉｍ Ｐ。钟“．Ａ ８１．０『ｔ ａｎｄ ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅ叩・
改善其压片性能或者对硫辛酸进行包覆处理，制备 ｔＩｌｅ８ｉ８ ０ｆ ｍｅ血ｃ∞ｌ呐ｉｃ∞ｉｄ［Ｊ】．ｚ ＮａｔＬＩ而ｍｈ。１９９９，５４ｂ：
成硫辛酸和氨基酸的配合物旧卜咒１、硫辛酸环糊精包 ６４９—６５４．

合物ｂ３１、硫辛酸与左旋乙酰肉碱共晶物等ⅢＪ。 ［１４］王钝，宫平，丁哑平．６一一硫酸的多种合成方法［Ｊ］．中国药物
化学，１９９９，１２（９）：３０４—３０５．
５存在问题以及展望 ［１５］ｃｕ“ｌ伽ｎ伽Ｃ，ｃｈ龇ｔｏｎ Ｙ，Ｇｉｏｎｔ Ｙ Ｍ．ｓｙｎｔｈｅ８ｉ８锄ｄ ｐｈ趼眦ｏｌｏｇｉ－
ｃａｌ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ０ｆ ｎ脚ｌ，２＿ｄｉｔＩ｜ｉｏｌ卸ｅ ｂａｓｅｄ柚ｔｉｏｘｉｄ鲫ｔｓ［Ｊ］－Ｅｕ舟
随着科学技术和研究手段的不断更新，越来越
ｐｅ蚰Ｊｏ啪ａｌ ０ｆＭｅｄｉｃｉｎａＩ ＣｈｅｌＩｌｉ８ｑ，２００３，３８（１）：ｌ—１１．
多的研究学者对硫辛酸的抗氧化性能给予了肯定。 ［１６］Ａｄｇ盯Ｂ，Ｂ髓Ｍ Ｔ，Ｇｍｇｅｎ Ｇ，ｄ以．ｎ屺岬ｔｈ髓ｉｓ ０ｆＲ－（＋）一ｌｉｐｏｉｃ
目前，硫辛酸的应用还主要集中在医学领域，对于其 ａｃｉｄ ｕＢｉＩｌｇ且脚ｎｏｘｙｅｒｍｅ哪脚ｙ８ｅｄ ｂｉｏ仃ａ瑚毓毗．０ｎ踞ｔｂｅ ｋｅｙ

他如材料、化妆品等领域的应用才刚刚开始，硫辛酸 暑ｔ印［Ｊ］．Ｂｉ咖唧ｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ ｃｈｅｍｂｔｒｙ，１９９７，５（２）：２５３—

２６１．
的应用领域需要进一步的扩宽。硫辛酸的合成目前
［１７］ｗａｌｔ∞Ｅ。ｗａ印盯Ａ Ｆ，Ｂ粒ｈｅｌｏｒ Ｆ Ｗ．ｓｙｎＩｈｅｓｉｇ ０ｆ ａ出ｐｏ．ｃ ａｃｉｄ
主要以化学合成法为主，但是其合成成本相对较高， 卸ｄ ｂ ｏｐｔｉｃａｌ ａｎｔｉｐｏｄｅ［Ｊ］．Ｊ叫ｍａｌ ０ｆ ｔｂｅ Ａｍｅｄｃ柚ｃｈｅ嘶ｃａＩ ｓ巾
合成产品的最终收率还有待进一步的增强，为了扩 ｃｉｅ竹，１９５５，７７（１９）：５１４４—５１４９．

宽硫辛酸的应用，硫辛酸的制备方法仍需有待于进 ［１８］Ｈ０ｍｂｅ啦ｃ ｓ，Ｈｅｉｔｍｉｌｌ盯Ｒ Ｆ，Ｒｅｅｄ Ｌ Ｊ．ｓｙｎｔｌｌｅｓ髓０ｆ优，口－ｌｉｐｏｉｃ

ａｃｉｄ［Ｊ］．Ｊ伽ｍａｌ ｏｆｔｈｅ Ａｍ耐ｃ柚ｃｈｅｍｉｃｄ ｓｏｃｉｅｔｙ。１９５３，７５（６）：
一步的研究。同时，对于有关硫辛酸的制剂方面的
１２７３一１２７７．
研究报告相对较少，该领域仍然是今后探索的方向。
［１９］Ｂｅｉｓｓｗｅｎ辨ｒ。Ｔｈｏ哪，瞄“．ｊ略・ｔｈｉｏ以ｃ盯ｉｄ ｗｉｔ｝Ｉ ｎｏｖｅｌ啪ｒｐｌｌｏｌ０８ｙ，

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Ｉｉｏｘｊｄ¨ｔ ｂ叫ｃ∞ｉｄ［Ｊ］Ｇ∞ｅｒａｌ ＰｈａｒＩ｜Ｉａｃ０１０盯：１１ｌｅ Ｖ№ｕｌａｒ ｓｙ８． 方法，中国专利，１８０７４２４Ａ［Ｐ】．２００６—０７—２６．
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（３］汤春芳，刘云国，徐卫华，等．硫辛酸的研究慨况［Ｊ］．中国生物 “ｉｎ ｐｈ珊啪即ｄｃａＩ卸ｄ ｆｂｏｄ ｉｎｄｕ商髓，ｉｎ Ｉｌｉｇｈ ｙｉｅｌｄ ｂｙ ｃｒｙ出山・

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［５】Ｂ池ｈ Ａ，ｗ１０ｄｅｋ Ｌ Ｌｊｐｏｉｃ船ｉｄ—ｔＩｌｅ ｄｍｇ ０ｆ ｔｌｌｅ缸ｈｌ陀？［Ｊ］． ５４５５２６４［Ｐ］．１９９５—１０—０３．
ＰＩｌａｍｍｏｌｏｇｉｃａｌ Ｒｅｐｏｒｔ８，２∞５，５７：５７０—５７７． ［２５］ｗｅｍｅｒ ｓａｒ量ｉｋｉ撕ｓ．删吣ｗｉｔｌｌ ｔｌｌｉｏｃｄｃ∞ｉｄ。ｆ ｓＰｅｃ击ｏ ｐａ而ｃｌｅ

［６】ｗ８印日Ａ Ｆ，ｗａＩｔ０ＩＩ Ｅ，Ｂｏ耻ｒ ｃ Ｅ，西缸．ＰｒｏＰｅｒｌｉ髓明ｄ ｄｅｄｖａｎｖ∞ ｓｉ∞，ｕｓ，５５２７５３９［Ｐ］．１９９６—０６一１８．

ｏｆ瑾一ｌｉｐｏｉｃ越ｉｄ［Ｊ】．Ｊｏ唧ａｌ ０ｆ ｔＩＩｅ Ａ珊｛五ｃ蚰ｃｈ岫ｉｃａｌ ｓ∞ｉｅＩｙ， ［２６］Ｊ∞ｃｈｉｍ Ｇ０ｅｄｅ，ｈｂｌｅｌ搴．ＧｍｎＩｄａｌ髂帅ｄ ｐｅｌｌｅＩｓ“ｔｌｌ ａ ｈ讪ａｃｔｉｖｅ

１９５６，７８（１９）：５哪一５吣１． 锄妇舯ｃｅ ｃｏｎｔｃｍ如ｈｉｇ｝Ｉ ｏｏｎｔｅｎｔｅｄ，∞埘ｄｏｓａｇｅ ｆ妇０ｆ ｔｈ砌ｃ
［７］ｎ岫ｓ Ｒ ｃ，Ｒｅｅｄ Ｌ Ｊ．Ｄｉ硼圻ｄ。ｐｏｌ舯哪０ｆＤ厶睫－ｌｉｐｏｉｃ∞ｉｄ［Ｊ］． ａｃｉｄ，ｕｓ．５３７６３８２［Ｐ】．１９９４一１２—２７．

Ｊ㈣ｍ ０ｆ“ＡⅡ耐咖Ｃｈｅｍｉｅａｌ Ｓ∞ｉｅｌｙ，１９５６，７８（２３）：６１４８— ［２７］Ｄｗａｒｄ Ａ Ｂｙｒｄ．ｃｏｎ扛ｏｕｅｄ Ｉｅｌｅ啪ｌｉｐｏｉｃ帖ｉｄ’ｕｓ。６１９７３４０Ｂｌ［Ｐ］．

６１４９． ２００ｌ一０３一嘶．

［８】Ｒｅｅｄ Ｌ Ｊ，ｃＩ删｝ａｌｌｌｓ Ｉ Ｃ，Ｓｃｈｎ止ｅｎｂｅｒｇ Ｇ Ｈ Ｆ．ｄ鲥．１舯ｌ越ｉｏｎ．ｃｈａｒ－ （下转第３６页）

万方数据
 －３６・ 现代化工 第３２卷第５期

子聚合物，广泛存在于植物细胞中，在植物体内与纤 ，

衄６咖
维素、半纤维素等一起构成超分子体系，增强植物组
织的机械强度博ｊ。在不同植物纤维原料中，木质素
的结构不同，即使同一原料不同部位，木质素的结构
衄—ｑ叫
盒剖木基丙烷单元
伽
鬃丁香基丙烷单元 对羟基苯内烷单元

也不相同。故木质素本身在结构上具有庞大性和复
图ｌ 构成木质素的基本单元结构示意图
杂性，再加上木质素在化学上还具有极不稳定性，当
受到化学试剂、温度、酸度影响时，都会发生化学 木质素结构单元之间通过卢一０－４，５—５’，芦一５，

变化。 ４—０＿５，ＪＢ一１，口书等键合方式连接为三维网状结构，
木质素由对羟基苯基丙烷、愈创木基内．烷、紫丁 其中口一０．４占主要部分。木质素结构中的羟基主
香基丙烷３种结构单元聚合而成，不同植物种类所 要是酚羟基和醇羟基，这些羟基既可以游离的羟基

含有单元比例不同，依植物种类不同，木质素可分为 存在，也町以醚的形式和其他烷基、芳基联接。羟基
针叶材、阔叶材和草本植物木质素３大类，针叶材木 的存在使木质素具有很强的分子内和分子问的氢
质素主要由愈创木基丙烷单元所构成；阔叶材木质 键。甲氧基是木质素最有特征的功能基，甲氧基在
素主要由愈创木基丙烷单元和紫ｒ香基丙烷的结构 针叶木木质素为１４％一１６％，阔叶木木质素为
所构成；草本植物木质素主要由愈创木基丙烷单元 １９％～２２％，草本类木质素为１４％一１５％。这些功

和紫丁香基内－烷单元及对羟基苯丙烷单元所构 能基团的存在使木质素具有很强的反应活性Ｈ１。
成∽Ｊ。这３种基本单元结构如图１所示。 软木木质素的结构如图２所示¨…。

图２软木木质素结构

氢脱氧反应，广泛应用于石化行业。石油的精制以
２木质素及其模化物催化加氢脱氧
及油品的改性就是通过加氢脱氧反应来实现的．在
催化加氢脱氧指在催化剂催化作用下物质的加 化工行业中催化加氢可以用来制取精细化工品，

（上接第３４页） ［３１］谢国范．穆慧芳，等．右旋硫辛酸氨基酸盐以及制备方法，中国

［２８］Ｈｅｒｂｅｒｔ Ｔ帅咐．Ｍｅｔｈｏｄ ０ｆ 专利．１８８７８８２Ａ［Ｐ］．２００７一Ｏｌ一０３．

ｐｒｏｄｕｃ吨由ｙ ｔＩＩｉｏｃｔｉｃ扯．ｄ，ｕｓ，

５９ｓ１７６７［Ｐ］．１９９９一ｌＩ一０９． ［３２］胨新，梅以成．Ｒ一硫辛酸及其盐的制备方法，中国专利。
１８９６Ｄ７２Ａ［Ｐ］，２００７一Ｏｌ—１７．
［２９】Ｈｅｌ哪ｔ Ｈ砒ｃｈｅ，．Ｄ嘲学ｅ ｈ啦咖“ｎ咄ｔｌＩｉｏｃｔｉｃ种－ｄ ０ｒ础ｄ
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